JPH01228554A - 白金族金属担持モルデナイト及びその製造法 - Google Patents
白金族金属担持モルデナイト及びその製造法Info
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- JPH01228554A JPH01228554A JP63052728A JP5272888A JPH01228554A JP H01228554 A JPH01228554 A JP H01228554A JP 63052728 A JP63052728 A JP 63052728A JP 5272888 A JP5272888 A JP 5272888A JP H01228554 A JPH01228554 A JP H01228554A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、白金族金属担持のモルデナイトおよびその製
造法に関するものである。該モルデナイトは、脱ろう触
媒、水素化分解触媒、水素化精製触媒、ＣＯ酸化触媒、
炭化水素酸化触媒、リホーミング触媒、ナフテン異性化
触媒、パラフィン異性化触媒等広範な分野に有効に利用
できる。特にパラフィン異性化触媒として優れた性能を
有している。
造法に関するものである。該モルデナイトは、脱ろう触
媒、水素化分解触媒、水素化精製触媒、ＣＯ酸化触媒、
炭化水素酸化触媒、リホーミング触媒、ナフテン異性化
触媒、パラフィン異性化触媒等広範な分野に有効に利用
できる。特にパラフィン異性化触媒として優れた性能を
有している。
モルデナイト中に存在する交換可能な陽イオンを、水素
イオンに置換したモルデナイトに、白金族金属を担持し
たｐｔ族／Ｈ型モルデナイト（米国特許第３゜１９０，
９３９号明細書）或いは、アンモニウムイオンに置換し
たモルデナイトに、白金族金属を担持した後、温度５０
０℃以上で焼成することにより殆ど全てのアンモニウム
イオンを取り除いたｐｔ族／Ｈ型モルデナイト（米国特
許第３１３４２．１１４号明細書）等がある。
イオンに置換したモルデナイトに、白金族金属を担持し
たｐｔ族／Ｈ型モルデナイト（米国特許第３゜１９０，
９３９号明細書）或いは、アンモニウムイオンに置換し
たモルデナイトに、白金族金属を担持した後、温度５０
０℃以上で焼成することにより殆ど全てのアンモニウム
イオンを取り除いたｐｔ族／Ｈ型モルデナイト（米国特
許第３１３４２．１１４号明細書）等がある。
しかし、いずれも反応活性の制御が行われていないもの
であり、反応条件を苛酷にしなければ高い反応性をえら
れないものである。 本発明台らは、従来得られなかった触媒特性を有する白
金族金属担持モルデナイトを得ることをＬｉ的として鋭
意研究を重ねた結果、本発明に到達した。
であり、反応条件を苛酷にしなければ高い反応性をえら
れないものである。 本発明台らは、従来得られなかった触媒特性を有する白
金族金属担持モルデナイトを得ることをＬｉ的として鋭
意研究を重ねた結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の要旨は、
（１）白金族金属とともに希土類酸化物が担持されてい
ることを特徴とする白金族金属担持モルデナイト。（以
下、本発明物質ともいう）（２） （ａ）希土類イオン
をイオン交換によって含有させた白金族金属塩含有モル
デナイトを酸素雰囲気下に１０００℃以下で焼成して希
土類イオンを希土類酸化物に転化させるか、又は （ｂ）希土類イオンをイオン交換によって含有させたモ
ルデナイトを酸素雰囲気下に１０００℃以下で焼成して
希土類イオンを希土類酸化物に転化させたのち、該焼成
物に白金族金属塩を含ませ、 （ｃ）ついで、白金族金属塩を還元することを特徴とす
る白金族金属担持モルデナイトの製造法。 （３） （ａ）白金族金属担持モルデナイトと希土類酸
化物とを混合し、酸素雰囲気下に２００〜１０００℃で
焼成するか、又は （ｂ）モルデナイトと希土類酸化物とを混合し、酸素雰
囲気下に２００〜１０００℃で焼成したのち、該焼成物
に白金族金属塩を含ませ、 （ｃ）ついで、白金族金属塩を還元することを特徴とす
る白金族金属担持モルデナイトの製造法。 （４） （ａ）白金族金属担持モルデナイトと希土類塩
とを混合し、酸素雰囲気下に１０００℃以下で焼成して
希土類塩を希土類酸化物に転化させるか、又は （ｂ）モルデナイトと希土類酸化物希土類塩とを混合し
、酸素雰囲気下に１０００℃以下で焼成して希土類塩を
希土類酸化物に転化させたのち、該焼成物に白金族金属
塩を含ませ、 （ｃ）ついで、白金族金属塩を還元することを特徴とす
る白金族金属担持モルデナイトの製造法。 にある。 く本発明物質〉 モルデナイトを酸化物のモル比で表すとＭ２７゜０・Ａ
Ｉ ２０３ ・（９，５〜２０．５） Ｓ ｉ Ｏ２
である（ここでＭは、アルカリ金属、アルカリ土類金属
。 Ｈ，ＮＨ４，含窒素有機化合物等であり、ｎは、Ｍの価
数である）。 本発明物質は、このモルデナイトと希土類酸化物と白金
族金属からなるものであるが、それらのたんなる混合物
ではなく、後二者が担持されたモルデナイトである。そ
して、Ｈ型の場合は、各種の反応とくにパラフィンの異
性化の触媒として優れており、またＮａ型の場合は、リ
ホーミング用触媒としてパラフィンの改質に用いると、
分解活性が適度に抑えられ、高液収率がえられる。 前記希土類としては、スカンジウム、イ・ソトリウム、
ランタン１ セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロ
メチウム、サマリウム、ユウロピウム。 ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウ
ム、エルビウム、ツリウム、イ・ンテルビウム、ルテチ
ウム等を用いることができる。特に、セリウムを使用し
た場合に、パラフィン異性化用触媒としての活性が大き
い。また担持させる希土類酸化物は、１種でもよいし２
種以上を用いることもできる。 本発明物質をパラフィンの異性化等に触媒として用いる
場合は、希土類酸化物の担持量は、モルデナイト （前
シ己Ｍ ２／ｎ Ｏ−Ａ ｌ ２０３ ・ （９，５
〜２０．５） Ｓ ｉ ０２ ） １モルに対して、希
土類イオンｎｏ、ｏ＋：＋４２〜１．２７グラム原子、
とくに０．０２１〜０．８５グラム原子の割合とするの
が望ましい。希土類酸化物が０．００４２グラム原子未
満の場合は触媒活性が低く、１．２７グラム原子より多
い場合は担持量に比べて効果が小さい。 また白金族金属としては、白金、ロジウム、パラジウム
、ルテニウム、オスミウムおよびイリジウムのいずれを
も用いることができる。触媒成分として特に好ましいの
は、白金である。 白金族金属の担持量には特に制限はないが、この本発明
物質をパラフィンの異性化等に触媒として用いる場合は
、モルデナイトに対して、０．１〜３、Ｏｖｔ％、好ま
しくは０．３〜１．５νｔ％とすればよい。 白金族金属が０．１ｗＬ％未満の場合は、触媒活性が小
さすぎ、また３、ＯｖＬ％をこえる場合は担持量に比べ
て効果が小さいからである。 く製造法〉 本発明物質の製造法は、モルデナイトを出発物質とする
場合、該モルデナイトは天然のもの１合成のもののいず
れでもよく、前記（２） 、 （３）および（４）の記
載から明らかなように、基本的には、次の４工程からな
る。 イ 白金族金属塩の添加 口 白金族金属塩の還元 ハ 希土類物質の添加 二 焼成 当然口の処理はイの処理よりも後、かつ二の処理はハの
処理のよりも後でなければならない。また、二の処理は
通常酸化雰囲気で行なわれるので、口の処理は二の処理
よりも後にすべきである。イの処理は、ハおよび二の前
後、ノ１と二の間のいずれであってもよい。 （白金族金属の担持） 上記イおよび口の処理からなる白金族金属の担持は、従
来周知の方法によればよい。 すなわち、まず、モルデナイトまたは希土類イオンなＩ
ｉｆモルデナイトに、１種以上の白金族金属塩水溶液を
含浸処理、抽出処理、イオン交換処理等によってモルデ
ナイトに含ませる。その中でイオン交換処理か、モルデ
ナイトに前記金属を含有させるのに特に好ましい。イオ
ン交換の方法としては、前記金属が陽イオンとして存在
する化合物、例えばアンモニア、アルキルアミン、ヒド
ロキシルアミン、ヒドラジン等の金属錯体によるイオン
交換処理が好ましい。このようにして白金族塩をＤ ’
ｆ−７させたものを乾燥させたのち、還元剤、例えばア
ンモニア、水素等、好ましくは水素存在下で加熱処理し
て、白金族金属を金属型に還元する。 （希土類酸化物の担持） モルデナイトまたは白金族含有モルデナイトに希土類酸
化物を担持させるのは、前記／Ｘおよび二の処理による
。本発明は、次の二つの方法を提供する。 ｌ、イオン交換焼成法 まず、被処理物（モルデナイトまたは白金族金属塩含有
モルデナイト）を、希土類が水溶液中で陽イオンとして
存在する化合物、たとえば硝酸塩。 塩化物、酢酸塩、シュウ酸塩、炭酸塩等の水溶液と接触
させて、上記被処理物中の交換可能な陽イオンの一部又
は全部を希土類イオンに交換させる。 パラフィンの異性化等の触媒をうろことを１」的とする
場合は、前記のとおり、この交換量をモルデナイト（前
シ己Ｍ２／、０−Ａｌ□０３ ・ （９，５〜２０．５
） Ｓ ｉ ０２ ） １モルに対して、希土類元素換
算０．００４２〜１．２７グラム原子、とくに０．０２
１〜０．８５グラム原子の割合となるようにすればよい
。前記のとおり、このイオン交換処理後、次の焼成前に
白金族金属を含ませる処理を行なうことができる。 イオン交換処理したものは、乾燥して、次に希土類イオ
ンを酸化物に転化させ、それをモルデナイトに担持させ
るために酸素雰囲気中１０００℃以下で焼成する。この
酸素雰囲気は、酸素含有量の高いものである必要はなく
、空気で十分である。この焼成は、当然希土類イオンが
酸化物に転化するのに十分高い温度で行なわなければな
らず、その焼成温度は４００〜１０００℃の範囲から選
ばれる（この温度範囲であれば、同時にモルデナイトへ
の担持も果たされる）。焼成温度の上限を１０００℃と
するのは、これをこえるとモルデナイトの結晶構造が破
壊されてしまうことによる。本発明の製造法ではどの方
法においても焼成温度の上限を１０００℃としているの
は、同じ理由による。 この焼成処理によって、希土類イオンのあった箇所がＨ
型となる。これは、希土類イオンに配位していたＯＨ基
が分解して水素イオンを生成させることによるものと推
定される。 希土類イオンがその酸化物に転化したことは、Ｘ線回折
法によって確認される。すなわち、モルデナイト特有の
２θ−６，５”および１３．９°のピークが希土類イオ
ンの交換により消失するが、希土類イオンが酸化物に転
化するとこの二つのピークが再現する。もっとも、上記
の転化によって色が表化するものは、その色の変化によ
って簡便に確認することができる。たとえば、酸化セリ
ウムは淡黄色、酸化ネオジムは青色、酸化ユウロピウム
は淡紅色である。 白金族金属塩を含有したモルデナイトを焼成する場合、
そのまま焼成することもできるが、天然の粘土（例えば
カオリン、ハロイサイト、モンモリロナイト等）および
／あるいは無機酸化物（例えばシリカ；シリカ−アルミ
ナ、シリカ−ジルコニア、シリカ−マグネシア、燐酸ア
ルミニウム等の二元ゲル；シリカ−マグネシア−アルミ
ナ等の三元ゲル；アルミナ、チタニア、ジルコニア等）
等を用いて造粒したものを焼成することもできる。 １ｉ、混合焼成法 まず、モルデナイト又は白金族金属塩含有モルデナイト
と希土類酸化物及び／又は希土類塩とを混合する。この
混合法としては、均一に混合される限り、乾式混合法、
湿式混合法のどちらでもよい。希土類塩は、硝酸塩、ハ
ロゲン化物、酢酸塩。 シュウ酸塩、炭酸塩、オキソハロゲン化物、チオ硫酸塩
、セレン酸塩、水酸化物、クロム酸塩、リン酸塩、硼酸
塩、珪酸塩、シアン化物、ぎ酸塩。 エチル硫酸塩、ジメチルリン酸塩、マロン酸塩。 グリコール酸塩、セバシン酸塩、カコジル酸塩等の１種
でもよいし２種以上を用いることもできる。 この混合後、次の焼成前に白金族金属塩を含ませる処理
をすることもできる。 次に酸素雰囲気中１０００℃以下で焼成する。この雰囲
気は、１．のイオン交換焼成法におけるのと同じく、酸
素含有量の高いものである必要はなく、空気で十分であ
る。希土類酸化物を使用する場合、焼成温度は、２００
〜１０００℃である。２００℃未満では、希土類酸化物
がモルデナイトとたんに混合した状態にとどまり、担持
された状態にならないからか、活性の高い触媒とするこ
とができない。この状態の変化は、Ｘ線回折チャートの
２０＝６．５°および１３．９’等のピークの強度の変
化により、確認することができる。希土類塩を使用する
場合は、当然希土類塩が酸化物に転化するのに十分高い
温度でなければならず、その焼成温度は２００〜１００
０℃の範囲から選ばれる（上の説明から明らかなように
、この温度範囲であれば、希土類酸化物はモルデナイト
に担持されたものとなる）。 白金族金属塩を含有した混合物を焼成する場合は、ｉ、
のイオン交換焼成法の場合と同じく、そのまま焼成する
こともでき、また結合剤を用いて造粒したものを焼成す
ることもできる。
ることを特徴とする白金族金属担持モルデナイト。（以
下、本発明物質ともいう）（２） （ａ）希土類イオン
をイオン交換によって含有させた白金族金属塩含有モル
デナイトを酸素雰囲気下に１０００℃以下で焼成して希
土類イオンを希土類酸化物に転化させるか、又は （ｂ）希土類イオンをイオン交換によって含有させたモ
ルデナイトを酸素雰囲気下に１０００℃以下で焼成して
希土類イオンを希土類酸化物に転化させたのち、該焼成
物に白金族金属塩を含ませ、 （ｃ）ついで、白金族金属塩を還元することを特徴とす
る白金族金属担持モルデナイトの製造法。 （３） （ａ）白金族金属担持モルデナイトと希土類酸
化物とを混合し、酸素雰囲気下に２００〜１０００℃で
焼成するか、又は （ｂ）モルデナイトと希土類酸化物とを混合し、酸素雰
囲気下に２００〜１０００℃で焼成したのち、該焼成物
に白金族金属塩を含ませ、 （ｃ）ついで、白金族金属塩を還元することを特徴とす
る白金族金属担持モルデナイトの製造法。 （４） （ａ）白金族金属担持モルデナイトと希土類塩
とを混合し、酸素雰囲気下に１０００℃以下で焼成して
希土類塩を希土類酸化物に転化させるか、又は （ｂ）モルデナイトと希土類酸化物希土類塩とを混合し
、酸素雰囲気下に１０００℃以下で焼成して希土類塩を
希土類酸化物に転化させたのち、該焼成物に白金族金属
塩を含ませ、 （ｃ）ついで、白金族金属塩を還元することを特徴とす
る白金族金属担持モルデナイトの製造法。 にある。 く本発明物質〉 モルデナイトを酸化物のモル比で表すとＭ２７゜０・Ａ
Ｉ ２０３ ・（９，５〜２０．５） Ｓ ｉ Ｏ２
である（ここでＭは、アルカリ金属、アルカリ土類金属
。 Ｈ，ＮＨ４，含窒素有機化合物等であり、ｎは、Ｍの価
数である）。 本発明物質は、このモルデナイトと希土類酸化物と白金
族金属からなるものであるが、それらのたんなる混合物
ではなく、後二者が担持されたモルデナイトである。そ
して、Ｈ型の場合は、各種の反応とくにパラフィンの異
性化の触媒として優れており、またＮａ型の場合は、リ
ホーミング用触媒としてパラフィンの改質に用いると、
分解活性が適度に抑えられ、高液収率がえられる。 前記希土類としては、スカンジウム、イ・ソトリウム、
ランタン１ セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロ
メチウム、サマリウム、ユウロピウム。 ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウ
ム、エルビウム、ツリウム、イ・ンテルビウム、ルテチ
ウム等を用いることができる。特に、セリウムを使用し
た場合に、パラフィン異性化用触媒としての活性が大き
い。また担持させる希土類酸化物は、１種でもよいし２
種以上を用いることもできる。 本発明物質をパラフィンの異性化等に触媒として用いる
場合は、希土類酸化物の担持量は、モルデナイト （前
シ己Ｍ ２／ｎ Ｏ−Ａ ｌ ２０３ ・ （９，５
〜２０．５） Ｓ ｉ ０２ ） １モルに対して、希
土類イオンｎｏ、ｏ＋：＋４２〜１．２７グラム原子、
とくに０．０２１〜０．８５グラム原子の割合とするの
が望ましい。希土類酸化物が０．００４２グラム原子未
満の場合は触媒活性が低く、１．２７グラム原子より多
い場合は担持量に比べて効果が小さい。 また白金族金属としては、白金、ロジウム、パラジウム
、ルテニウム、オスミウムおよびイリジウムのいずれを
も用いることができる。触媒成分として特に好ましいの
は、白金である。 白金族金属の担持量には特に制限はないが、この本発明
物質をパラフィンの異性化等に触媒として用いる場合は
、モルデナイトに対して、０．１〜３、Ｏｖｔ％、好ま
しくは０．３〜１．５νｔ％とすればよい。 白金族金属が０．１ｗＬ％未満の場合は、触媒活性が小
さすぎ、また３、ＯｖＬ％をこえる場合は担持量に比べ
て効果が小さいからである。 く製造法〉 本発明物質の製造法は、モルデナイトを出発物質とする
場合、該モルデナイトは天然のもの１合成のもののいず
れでもよく、前記（２） 、 （３）および（４）の記
載から明らかなように、基本的には、次の４工程からな
る。 イ 白金族金属塩の添加 口 白金族金属塩の還元 ハ 希土類物質の添加 二 焼成 当然口の処理はイの処理よりも後、かつ二の処理はハの
処理のよりも後でなければならない。また、二の処理は
通常酸化雰囲気で行なわれるので、口の処理は二の処理
よりも後にすべきである。イの処理は、ハおよび二の前
後、ノ１と二の間のいずれであってもよい。 （白金族金属の担持） 上記イおよび口の処理からなる白金族金属の担持は、従
来周知の方法によればよい。 すなわち、まず、モルデナイトまたは希土類イオンなＩ
ｉｆモルデナイトに、１種以上の白金族金属塩水溶液を
含浸処理、抽出処理、イオン交換処理等によってモルデ
ナイトに含ませる。その中でイオン交換処理か、モルデ
ナイトに前記金属を含有させるのに特に好ましい。イオ
ン交換の方法としては、前記金属が陽イオンとして存在
する化合物、例えばアンモニア、アルキルアミン、ヒド
ロキシルアミン、ヒドラジン等の金属錯体によるイオン
交換処理が好ましい。このようにして白金族塩をＤ ’
ｆ−７させたものを乾燥させたのち、還元剤、例えばア
ンモニア、水素等、好ましくは水素存在下で加熱処理し
て、白金族金属を金属型に還元する。 （希土類酸化物の担持） モルデナイトまたは白金族含有モルデナイトに希土類酸
化物を担持させるのは、前記／Ｘおよび二の処理による
。本発明は、次の二つの方法を提供する。 ｌ、イオン交換焼成法 まず、被処理物（モルデナイトまたは白金族金属塩含有
モルデナイト）を、希土類が水溶液中で陽イオンとして
存在する化合物、たとえば硝酸塩。 塩化物、酢酸塩、シュウ酸塩、炭酸塩等の水溶液と接触
させて、上記被処理物中の交換可能な陽イオンの一部又
は全部を希土類イオンに交換させる。 パラフィンの異性化等の触媒をうろことを１」的とする
場合は、前記のとおり、この交換量をモルデナイト（前
シ己Ｍ２／、０−Ａｌ□０３ ・ （９，５〜２０．５
） Ｓ ｉ ０２ ） １モルに対して、希土類元素換
算０．００４２〜１．２７グラム原子、とくに０．０２
１〜０．８５グラム原子の割合となるようにすればよい
。前記のとおり、このイオン交換処理後、次の焼成前に
白金族金属を含ませる処理を行なうことができる。 イオン交換処理したものは、乾燥して、次に希土類イオ
ンを酸化物に転化させ、それをモルデナイトに担持させ
るために酸素雰囲気中１０００℃以下で焼成する。この
酸素雰囲気は、酸素含有量の高いものである必要はなく
、空気で十分である。この焼成は、当然希土類イオンが
酸化物に転化するのに十分高い温度で行なわなければな
らず、その焼成温度は４００〜１０００℃の範囲から選
ばれる（この温度範囲であれば、同時にモルデナイトへ
の担持も果たされる）。焼成温度の上限を１０００℃と
するのは、これをこえるとモルデナイトの結晶構造が破
壊されてしまうことによる。本発明の製造法ではどの方
法においても焼成温度の上限を１０００℃としているの
は、同じ理由による。 この焼成処理によって、希土類イオンのあった箇所がＨ
型となる。これは、希土類イオンに配位していたＯＨ基
が分解して水素イオンを生成させることによるものと推
定される。 希土類イオンがその酸化物に転化したことは、Ｘ線回折
法によって確認される。すなわち、モルデナイト特有の
２θ−６，５”および１３．９°のピークが希土類イオ
ンの交換により消失するが、希土類イオンが酸化物に転
化するとこの二つのピークが再現する。もっとも、上記
の転化によって色が表化するものは、その色の変化によ
って簡便に確認することができる。たとえば、酸化セリ
ウムは淡黄色、酸化ネオジムは青色、酸化ユウロピウム
は淡紅色である。 白金族金属塩を含有したモルデナイトを焼成する場合、
そのまま焼成することもできるが、天然の粘土（例えば
カオリン、ハロイサイト、モンモリロナイト等）および
／あるいは無機酸化物（例えばシリカ；シリカ−アルミ
ナ、シリカ−ジルコニア、シリカ−マグネシア、燐酸ア
ルミニウム等の二元ゲル；シリカ−マグネシア−アルミ
ナ等の三元ゲル；アルミナ、チタニア、ジルコニア等）
等を用いて造粒したものを焼成することもできる。 １ｉ、混合焼成法 まず、モルデナイト又は白金族金属塩含有モルデナイト
と希土類酸化物及び／又は希土類塩とを混合する。この
混合法としては、均一に混合される限り、乾式混合法、
湿式混合法のどちらでもよい。希土類塩は、硝酸塩、ハ
ロゲン化物、酢酸塩。 シュウ酸塩、炭酸塩、オキソハロゲン化物、チオ硫酸塩
、セレン酸塩、水酸化物、クロム酸塩、リン酸塩、硼酸
塩、珪酸塩、シアン化物、ぎ酸塩。 エチル硫酸塩、ジメチルリン酸塩、マロン酸塩。 グリコール酸塩、セバシン酸塩、カコジル酸塩等の１種
でもよいし２種以上を用いることもできる。 この混合後、次の焼成前に白金族金属塩を含ませる処理
をすることもできる。 次に酸素雰囲気中１０００℃以下で焼成する。この雰囲
気は、１．のイオン交換焼成法におけるのと同じく、酸
素含有量の高いものである必要はなく、空気で十分であ
る。希土類酸化物を使用する場合、焼成温度は、２００
〜１０００℃である。２００℃未満では、希土類酸化物
がモルデナイトとたんに混合した状態にとどまり、担持
された状態にならないからか、活性の高い触媒とするこ
とができない。この状態の変化は、Ｘ線回折チャートの
２０＝６．５°および１３．９’等のピークの強度の変
化により、確認することができる。希土類塩を使用する
場合は、当然希土類塩が酸化物に転化するのに十分高い
温度でなければならず、その焼成温度は２００〜１００
０℃の範囲から選ばれる（上の説明から明らかなように
、この温度範囲であれば、希土類酸化物はモルデナイト
に担持されたものとなる）。 白金族金属塩を含有した混合物を焼成する場合は、ｉ、
のイオン交換焼成法の場合と同じく、そのまま焼成する
こともでき、また結合剤を用いて造粒したものを焼成す
ることもできる。
【発明の効果】
本発明の希土類酸化物を担持した白金族金属担持モルデ
ナイトは、脱ろう触媒、水素化分解触媒。 水素化精製触媒、ＣＯ酸化触媒、炭化水素酸化触媒、リ
ホーミング触媒、ナフテン異性化触媒、バラフイン異性
化触媒等として有用である。特にこれを使用して、炭素
数４〜６個などのパラフィンを水素の存在下で異性化す
ると、比較的温和に条件で高い転化率及び／又は選択率
を達成することができる。 したがって、本発明による希土類酸化物及び白金族金属
を担持したモルデナイトは、触媒として石油精製をはじ
めとする石油産業や化学工業に広くＨ効に利用できる。 また、本発明のいずれの製造法によっても、上記の白金
族担持モルデナイトを容易に工業的にを利に製造するこ
とができる。
ナイトは、脱ろう触媒、水素化分解触媒。 水素化精製触媒、ＣＯ酸化触媒、炭化水素酸化触媒、リ
ホーミング触媒、ナフテン異性化触媒、バラフイン異性
化触媒等として有用である。特にこれを使用して、炭素
数４〜６個などのパラフィンを水素の存在下で異性化す
ると、比較的温和に条件で高い転化率及び／又は選択率
を達成することができる。 したがって、本発明による希土類酸化物及び白金族金属
を担持したモルデナイトは、触媒として石油精製をはじ
めとする石油産業や化学工業に広くＨ効に利用できる。 また、本発明のいずれの製造法によっても、上記の白金
族担持モルデナイトを容易に工業的にを利に製造するこ
とができる。
本発明をさらに具体的に説明するために、以下に実施例
を示すが、本発明は以下の実施例によって限定されるも
のではない。 実施例１ 合成Ｎａ型モルデナイト３０ｇ （Ｓ ｉ ０２ ／Ａ
ｌ２Ｏ３モル比−１４，９）を、濃度２．０モル／１の
塩化アンモニウム水溶液３００ ｍｌに分散した後、６
０℃にて３時間撹拌してアンモニウムイオン交換を行な
った。この操作を２度繰り返した。その後内容物を吸引
濾過により分離し、塩化物イオンが検出されなくなるま
で洗浄を繰り返した。得られたＮＨ４型モルデナイトの
残存Ｎ ａ ｍを原子吸光法により／１ｌｌｌ定したと
ころ ０．１νＬ％未満であった。このＮＨ４型モルデ
ナイトのＸ線回折チャートを図１に示す。このＮＨ４型
モルデナイトを、ｌ農度０．１モル／Ｉの硝酸第一セリ
ウム水溶液１０１００Ｏに分散した後、８０℃にて５時
間撹拌してセリウムイオン交換を行なった。イオン交換
量は、イオン交換前後の硝酸第一セリウム水溶液をＥＤ
ＴＡ滴定し算出した。ＣｅＯ２換算で８．０νＬ ９６
であった。 得られたＣｅＮＨ４型モルデナイトのＸ線回折チャート
を図２に示す。このＣｅＮＨ４型モルデナイトを５０（
１℃にて２時間空気中で焼成することにより、セリウム
イオンを酸化物にした。該焼成物は、生成したＣｅＯ２
よって淡黄色に貨色していた。そのＸ線回折チャートを
図３に示す。ｊすられたＣｅＯ２担持Ｈ担持小型モルデ
ナイト５ｗｔ％（ＣｅＯ２担持Ｈ担持小型モルデナイト
て）の白金（白金試薬：Ｐｔ （ＮＨ３）４ Ｃｌ２）
をイオン交換法によりイオン交換した。イオン交換後、
塩化物イオンが検出されなくなるまで洗浄を繰り返した
後、 １１０℃にて一昼夜熱風乾燥器で乾燥した。 得られたＣｅＯ２担持Ｐｔ−Ｈ型モルデナイトを加圧成
形した後、粉砕し、ふるい分けして１６〜３２メツシユ
の部分を採取し、５０９℃にて２時間空気中で焼成した
。つづいて、石英反応管に充填し、３００℃で３時間水
素還元を行なった。 実施例２ 合成Ｎａ！４！！モルデナイト３０ｇ （Ｓ ｉ ０２
／ Ａｌ２Ｏ３モル比−１４，９）を、濃度２．０モ
ル／ｌの塩化アンモニウム水溶液３００ ｍｌに分散し
た後、６０°Ｃにて３時間撹拌してアンモニウムイオン
交換を行なった。この操作を２度繰り返した。その後内
容物を吸引濾過により分離し、塩化物イオンが検出され
なくなるまで洗浄を繰り返した。得られたＮＨ４型モル
デナイトの残存Ｎ ａ ｍを原子吸光法により測定した
ところ０． ｌｖｔ％未満であった。このＮＨ４型モル
デナイトを、濃度０．１モル／ｌの硝酸ランタン水溶液
１０００ ｍｌに分散した後、８０℃にて５時間撹拌し
てランタンイオン交換を行なった。 イオン交換量は、イオン交換前後の硝酸ランタン水溶液
をＥＤＴＡ滴定し算出した。Ｌａ２Ｏ３換算で９，０ν
Ｌ％であった。得られたＬａＮＨ４型モルデナイトを（
ｉ５０℃にて２時間空気中で焼成することにより、ラン
タンイオンを酸化物にした。ｉｌｌられたＬａ２Ｏ３担
持Ｈ型モルデナイトに０．５νＬ％（Ｌａ２０３担持Ｈ
型モルデナイトに対して）の白金（白金試薬：Ｐｔ （
ＮＨ３）４ Ｃｌ２）をイオン交換法によりイオン交換
した。イオン交換後、塩化物イオンが検出されなくなる
まで洗浄を繰り返した後、１１０℃にて一昼夜熱風乾燥
器で乾燥した。得られたＬａ２０．担持Ｐｔ−Ｈ型モル
デナイトを加圧成形した後、粉砕し、ふるい分けしてＩ
Ｃ〜３２Ｃｌシュの部分を採取し、５００℃にて２時間
空気中で焼成した。つづいて、石英反応管に充填し、３
００℃で３時間水素還元を行なった。 実施例３ 合成Ｎａ型モルデナイト３０ｇ （Ｓ ｉ ０２ ／Ａ
ｌ２Ｏ３モル比−１４，９）を、濃度２．０モル／ｌの
塩化アンモニウム水溶液３００ ｍｌに分散した後、６
０℃にて３時間撹拌してアンモニウムイオン交換を行な
った。この操作を２度繰り返した。その後内容物を吸引
濾過により分離し、塩化物イオンが検出されなくなるま
で洗浄を繰り返した。得られたＮＨ４型モルデナイトの
残存Ｎａ量を原子吸光法により測定したところＯ，１ｗ
ｔ％未満であった。このＮＨ４型モルデナイトを、濃度
０．１モル／１の硝酸第一セリウム水溶液１０００ ｍ
ｌに分散した後、８０℃にて５時間撹拌してセリウムイ
オン交換を行なった。イオン交換量は、イオン交換前後
の硝酸第一セリウム水溶液をＥＤＴＡ滴定し算出した。 ＣｅＯ２換算で７．９ｗｔ％であった。得られたＣｅＮ
Ｈ４型モルデナイトに０．５ｗｔ％（Ｃｅ Ｎ Ｈ４型
モルデナイトに対して）の白金（白金試薬：Ｐｔ（ＮＨ
ｌ）４Ｃ１２）をイオン交換法によりイオン交換した。 イオン交換後、塩化物イオンが検出されなくなるまで洗
浄を繰り返した後、 １１０℃にて一昼夜熱風乾燥器で
乾燥した。得られたｐｔ・ＣｅＮＨ４型モルデナイトを
加圧成形した後、粉砕し、ふるい分けして１６〜３２メ
シユの部分を採取し、５００℃にて２時間空気中で焼成
した。えられた焼成物を石英反応管に充填し、３００℃
で３時間水素還元を行なった。 比較例１ 合成Ｎａ型モルデナイト３０ｇ （Ｓ ｉ ０２ ／Ａ
ｌ２Ｏ、モル比−１４，９）を、濃度２．０モル／ｌの
塩化アンモニウム水溶液３００ ｍｌに分散した後、６
０℃にて３時間撹拌してアンモニウムイオン交換ヲ行な
った。この操作を２度繰り返した。その後内容物を吸引
濾過により分離し、塩化物イオンが検出されなくなるま
で洗浄を繰り返した。得られたＮＨ４型モルデナイトの
残存Ｎ ａ Ｑを原子吸光法により測定したところ ０
．１ｗｔ％未満であった。得られたＮＨ４型モルデナイ
トに０．５ｖｔ９６ （Ｎ Ｈ４型モルデナイトに対し
て）の白金（白金試薬二Ｐｔ （ＮＨ３） ４Ｃ１２）
をイオン交換法によりイオン交換した。イオン交換後、
塩化物イオンが検出されなくなるまで洗浄を繰り返した
後、１１０℃にて一昼夜熱風乾燥器で乾燥した。得られ
たｐｔ・Ｈ型モルデナイトを加圧成形した後、粉砕し、
ふるい分けして１６〜３２メツシユの部分を採取し、５
００℃にて２時間空気中で焼成した。つづいて、石英反
応管に充填し、３００℃で３時間水素還元を行なった。 実施例４ 水熱合成により合成が終了したＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モ
ル比−１４，９のＮａ型モルデナイト結晶および結晶化
母液とから成る結晶化スラリー（固形分濃度 １２．９
ｗ ｔ％） ｌｏｏｏｇを、磁製ブフナー濾斗にて吸引
濾過した。濾過終了後、温水 ４００ｍ１で洗浄した。 この様にして形成したケーク層に吸引しながら湿度 ３
５℃の０．８Ｎ塩酸２３００ ｍｌをおよそ１０分間で
通液した。塩酸通液汲水で充分に洗浄し乾燥した。得ら
れた結晶の組成を化学分析にて測定したところ、Ｓ ｉ
ｏ２／Ａ １２０３モル比は、２５．３であり、Ｎａ２
Ｑ含量は検出限界以下の０．０５ｗ ｔ％以下であった
。得られたＨ型脱アルミニウムモルデナイトを７００℃
にて１時間空気中にて焼成した。このＨ型脱アルミニウ
ムモルデナイトに０．５ｖＬ％（Ｈ型脱アルミニウムモ
ルデナイトに対して）の白金（白金試薬：Ｐｔ（ＮＨ３
）４Ｃ１□）をイオン交換法によりイオン交換した。 イオン交換後、塩化物イオンが検出されなくなるまで洗
浄を繰り返した後、１１０℃にて一昼夜熱風乾燥器で乾
燥した。得られたＰｔ−Ｈ型脱アルミニウムモルデナイ
トｌｏｇとＣｅＯ２１ｇを充分混合し、加圧成形後、粉
砕し、ふるい分けして１６〜３２メツシユの部分を採取
し、５００℃にて２時間空気中で焼成した。この焼成前
後のもののＸ線回折チャートをそれぞれ図４および５に
示す。つづいて、石英反応管に充填し、３００℃で３時
間水素還元を行なった。 実施例５ 水熱合成により合成が終了したＳ ｉ Ｏ２／ Ａｌ２
Ｏ３モル比−１４，９のＮａ型モルデナイト結晶および
結晶化母液とから成る結晶化スラリ＝（固形分Ｉ農度は
１２．９νｔ％） １０００ｇを、磁製ブフナー濾斗に
て吸引濾過した。濾過終了後、温水４００ ｍｌで洗浄
した。この様にして形成したケーク層に吸引しながら温
度が３５℃の０．８Ｎ塩酸２３００ ｍｌをおよそ１０
分間で通液した。塩酸を通液浸水で充分に洗浄し乾燥し
た。得られた結晶の組成を化学分析にて相定したところ
、ＳｉＯ□／ Ａ １２０３モル比は、２５．３であり
、Ｎ ａ ２０ 含ＭＬは検出限界以下の０．０５νｔ
％以下であった。得られたＨ型膜アルミニウムモルデナ
イトを７００℃にて１時間空気中にて焼成した。このＨ
型膜アルミニウムモルデナイトに０．５ｗｔ０δ（Ｈ型
膜アルミニウムモルデナイトに対して）の白金（白金試
薬： Ｐ ｔ （ＮＨ３） ４ Ｃｌ２）をイオン交
換法によりイオン交換した。イオン交換後、塩化物イオ
ンが検出されなくなるまで洗浄を縁り返した後、１１０
℃にて一昼夜熱風乾燥器で乾燥した。得られたＰｔ−Ｈ
型膜アルミニウムモルデナイトｌｏｇと硝酸ランタン六
水和物１．５ｇを充分混合し、加圧成形後、粉砕し、ふ
るい分けして１６〜３２メツンユの部分を採取し、７０
０℃にて３時間空気中で焼成した。つづいて、石英反応
管に充填し、３００℃で３時間水素還元を行なった。 比較例２ ＣｅＯ２を混合しないで焼成、還元した以外は、実施例
３と同様の方法でｐｔ含有Ｈ型脱アルミニウムモルデナ
イトを調製した。 使用例 実施例１．２．３及び４ならびに比較例１及び２て調製
した製品を触媒として、 反応温度 ２３０℃ 反応圧 大気圧 水素／ｎ−へキサンｖｏｌ比 ２．５ 重量空間速度 ｔｈ−’ の条件でｎ−へキサンの異性化反応を行ない、触媒の性
能の評価をした。ｎ−ヘキサン通油５時間後の１１−ヘ
キサン転化率およびその骨格異性体の選択率を下表に示
す。 注）ｎ−Ｃｂ：ｎ−ヘキサン ＋Ｃ，：ｎ−へキサンの・１゛１格異性体
を示すが、本発明は以下の実施例によって限定されるも
のではない。 実施例１ 合成Ｎａ型モルデナイト３０ｇ （Ｓ ｉ ０２ ／Ａ
ｌ２Ｏ３モル比−１４，９）を、濃度２．０モル／１の
塩化アンモニウム水溶液３００ ｍｌに分散した後、６
０℃にて３時間撹拌してアンモニウムイオン交換を行な
った。この操作を２度繰り返した。その後内容物を吸引
濾過により分離し、塩化物イオンが検出されなくなるま
で洗浄を繰り返した。得られたＮＨ４型モルデナイトの
残存Ｎ ａ ｍを原子吸光法により／１ｌｌｌ定したと
ころ ０．１νＬ％未満であった。このＮＨ４型モルデ
ナイトのＸ線回折チャートを図１に示す。このＮＨ４型
モルデナイトを、ｌ農度０．１モル／Ｉの硝酸第一セリ
ウム水溶液１０１００Ｏに分散した後、８０℃にて５時
間撹拌してセリウムイオン交換を行なった。イオン交換
量は、イオン交換前後の硝酸第一セリウム水溶液をＥＤ
ＴＡ滴定し算出した。ＣｅＯ２換算で８．０νＬ ９６
であった。 得られたＣｅＮＨ４型モルデナイトのＸ線回折チャート
を図２に示す。このＣｅＮＨ４型モルデナイトを５０（
１℃にて２時間空気中で焼成することにより、セリウム
イオンを酸化物にした。該焼成物は、生成したＣｅＯ２
よって淡黄色に貨色していた。そのＸ線回折チャートを
図３に示す。ｊすられたＣｅＯ２担持Ｈ担持小型モルデ
ナイト５ｗｔ％（ＣｅＯ２担持Ｈ担持小型モルデナイト
て）の白金（白金試薬：Ｐｔ （ＮＨ３）４ Ｃｌ２）
をイオン交換法によりイオン交換した。イオン交換後、
塩化物イオンが検出されなくなるまで洗浄を繰り返した
後、 １１０℃にて一昼夜熱風乾燥器で乾燥した。 得られたＣｅＯ２担持Ｐｔ−Ｈ型モルデナイトを加圧成
形した後、粉砕し、ふるい分けして１６〜３２メツシユ
の部分を採取し、５０９℃にて２時間空気中で焼成した
。つづいて、石英反応管に充填し、３００℃で３時間水
素還元を行なった。 実施例２ 合成Ｎａ！４！！モルデナイト３０ｇ （Ｓ ｉ ０２
／ Ａｌ２Ｏ３モル比−１４，９）を、濃度２．０モ
ル／ｌの塩化アンモニウム水溶液３００ ｍｌに分散し
た後、６０°Ｃにて３時間撹拌してアンモニウムイオン
交換を行なった。この操作を２度繰り返した。その後内
容物を吸引濾過により分離し、塩化物イオンが検出され
なくなるまで洗浄を繰り返した。得られたＮＨ４型モル
デナイトの残存Ｎ ａ ｍを原子吸光法により測定した
ところ０． ｌｖｔ％未満であった。このＮＨ４型モル
デナイトを、濃度０．１モル／ｌの硝酸ランタン水溶液
１０００ ｍｌに分散した後、８０℃にて５時間撹拌し
てランタンイオン交換を行なった。 イオン交換量は、イオン交換前後の硝酸ランタン水溶液
をＥＤＴＡ滴定し算出した。Ｌａ２Ｏ３換算で９，０ν
Ｌ％であった。得られたＬａＮＨ４型モルデナイトを（
ｉ５０℃にて２時間空気中で焼成することにより、ラン
タンイオンを酸化物にした。ｉｌｌられたＬａ２Ｏ３担
持Ｈ型モルデナイトに０．５νＬ％（Ｌａ２０３担持Ｈ
型モルデナイトに対して）の白金（白金試薬：Ｐｔ （
ＮＨ３）４ Ｃｌ２）をイオン交換法によりイオン交換
した。イオン交換後、塩化物イオンが検出されなくなる
まで洗浄を繰り返した後、１１０℃にて一昼夜熱風乾燥
器で乾燥した。得られたＬａ２０．担持Ｐｔ−Ｈ型モル
デナイトを加圧成形した後、粉砕し、ふるい分けしてＩ
Ｃ〜３２Ｃｌシュの部分を採取し、５００℃にて２時間
空気中で焼成した。つづいて、石英反応管に充填し、３
００℃で３時間水素還元を行なった。 実施例３ 合成Ｎａ型モルデナイト３０ｇ （Ｓ ｉ ０２ ／Ａ
ｌ２Ｏ３モル比−１４，９）を、濃度２．０モル／ｌの
塩化アンモニウム水溶液３００ ｍｌに分散した後、６
０℃にて３時間撹拌してアンモニウムイオン交換を行な
った。この操作を２度繰り返した。その後内容物を吸引
濾過により分離し、塩化物イオンが検出されなくなるま
で洗浄を繰り返した。得られたＮＨ４型モルデナイトの
残存Ｎａ量を原子吸光法により測定したところＯ，１ｗ
ｔ％未満であった。このＮＨ４型モルデナイトを、濃度
０．１モル／１の硝酸第一セリウム水溶液１０００ ｍ
ｌに分散した後、８０℃にて５時間撹拌してセリウムイ
オン交換を行なった。イオン交換量は、イオン交換前後
の硝酸第一セリウム水溶液をＥＤＴＡ滴定し算出した。 ＣｅＯ２換算で７．９ｗｔ％であった。得られたＣｅＮ
Ｈ４型モルデナイトに０．５ｗｔ％（Ｃｅ Ｎ Ｈ４型
モルデナイトに対して）の白金（白金試薬：Ｐｔ（ＮＨ
ｌ）４Ｃ１２）をイオン交換法によりイオン交換した。 イオン交換後、塩化物イオンが検出されなくなるまで洗
浄を繰り返した後、 １１０℃にて一昼夜熱風乾燥器で
乾燥した。得られたｐｔ・ＣｅＮＨ４型モルデナイトを
加圧成形した後、粉砕し、ふるい分けして１６〜３２メ
シユの部分を採取し、５００℃にて２時間空気中で焼成
した。えられた焼成物を石英反応管に充填し、３００℃
で３時間水素還元を行なった。 比較例１ 合成Ｎａ型モルデナイト３０ｇ （Ｓ ｉ ０２ ／Ａ
ｌ２Ｏ、モル比−１４，９）を、濃度２．０モル／ｌの
塩化アンモニウム水溶液３００ ｍｌに分散した後、６
０℃にて３時間撹拌してアンモニウムイオン交換ヲ行な
った。この操作を２度繰り返した。その後内容物を吸引
濾過により分離し、塩化物イオンが検出されなくなるま
で洗浄を繰り返した。得られたＮＨ４型モルデナイトの
残存Ｎ ａ Ｑを原子吸光法により測定したところ ０
．１ｗｔ％未満であった。得られたＮＨ４型モルデナイ
トに０．５ｖｔ９６ （Ｎ Ｈ４型モルデナイトに対し
て）の白金（白金試薬二Ｐｔ （ＮＨ３） ４Ｃ１２）
をイオン交換法によりイオン交換した。イオン交換後、
塩化物イオンが検出されなくなるまで洗浄を繰り返した
後、１１０℃にて一昼夜熱風乾燥器で乾燥した。得られ
たｐｔ・Ｈ型モルデナイトを加圧成形した後、粉砕し、
ふるい分けして１６〜３２メツシユの部分を採取し、５
００℃にて２時間空気中で焼成した。つづいて、石英反
応管に充填し、３００℃で３時間水素還元を行なった。 実施例４ 水熱合成により合成が終了したＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モ
ル比−１４，９のＮａ型モルデナイト結晶および結晶化
母液とから成る結晶化スラリー（固形分濃度 １２．９
ｗ ｔ％） ｌｏｏｏｇを、磁製ブフナー濾斗にて吸引
濾過した。濾過終了後、温水 ４００ｍ１で洗浄した。 この様にして形成したケーク層に吸引しながら湿度 ３
５℃の０．８Ｎ塩酸２３００ ｍｌをおよそ１０分間で
通液した。塩酸通液汲水で充分に洗浄し乾燥した。得ら
れた結晶の組成を化学分析にて測定したところ、Ｓ ｉ
ｏ２／Ａ １２０３モル比は、２５．３であり、Ｎａ２
Ｑ含量は検出限界以下の０．０５ｗ ｔ％以下であった
。得られたＨ型脱アルミニウムモルデナイトを７００℃
にて１時間空気中にて焼成した。このＨ型脱アルミニウ
ムモルデナイトに０．５ｖＬ％（Ｈ型脱アルミニウムモ
ルデナイトに対して）の白金（白金試薬：Ｐｔ（ＮＨ３
）４Ｃ１□）をイオン交換法によりイオン交換した。 イオン交換後、塩化物イオンが検出されなくなるまで洗
浄を繰り返した後、１１０℃にて一昼夜熱風乾燥器で乾
燥した。得られたＰｔ−Ｈ型脱アルミニウムモルデナイ
トｌｏｇとＣｅＯ２１ｇを充分混合し、加圧成形後、粉
砕し、ふるい分けして１６〜３２メツシユの部分を採取
し、５００℃にて２時間空気中で焼成した。この焼成前
後のもののＸ線回折チャートをそれぞれ図４および５に
示す。つづいて、石英反応管に充填し、３００℃で３時
間水素還元を行なった。 実施例５ 水熱合成により合成が終了したＳ ｉ Ｏ２／ Ａｌ２
Ｏ３モル比−１４，９のＮａ型モルデナイト結晶および
結晶化母液とから成る結晶化スラリ＝（固形分Ｉ農度は
１２．９νｔ％） １０００ｇを、磁製ブフナー濾斗に
て吸引濾過した。濾過終了後、温水４００ ｍｌで洗浄
した。この様にして形成したケーク層に吸引しながら温
度が３５℃の０．８Ｎ塩酸２３００ ｍｌをおよそ１０
分間で通液した。塩酸を通液浸水で充分に洗浄し乾燥し
た。得られた結晶の組成を化学分析にて相定したところ
、ＳｉＯ□／ Ａ １２０３モル比は、２５．３であり
、Ｎ ａ ２０ 含ＭＬは検出限界以下の０．０５νｔ
％以下であった。得られたＨ型膜アルミニウムモルデナ
イトを７００℃にて１時間空気中にて焼成した。このＨ
型膜アルミニウムモルデナイトに０．５ｗｔ０δ（Ｈ型
膜アルミニウムモルデナイトに対して）の白金（白金試
薬： Ｐ ｔ （ＮＨ３） ４ Ｃｌ２）をイオン交
換法によりイオン交換した。イオン交換後、塩化物イオ
ンが検出されなくなるまで洗浄を縁り返した後、１１０
℃にて一昼夜熱風乾燥器で乾燥した。得られたＰｔ−Ｈ
型膜アルミニウムモルデナイトｌｏｇと硝酸ランタン六
水和物１．５ｇを充分混合し、加圧成形後、粉砕し、ふ
るい分けして１６〜３２メツンユの部分を採取し、７０
０℃にて３時間空気中で焼成した。つづいて、石英反応
管に充填し、３００℃で３時間水素還元を行なった。 比較例２ ＣｅＯ２を混合しないで焼成、還元した以外は、実施例
３と同様の方法でｐｔ含有Ｈ型脱アルミニウムモルデナ
イトを調製した。 使用例 実施例１．２．３及び４ならびに比較例１及び２て調製
した製品を触媒として、 反応温度 ２３０℃ 反応圧 大気圧 水素／ｎ−へキサンｖｏｌ比 ２．５ 重量空間速度 ｔｈ−’ の条件でｎ−へキサンの異性化反応を行ない、触媒の性
能の評価をした。ｎ−ヘキサン通油５時間後の１１−ヘ
キサン転化率およびその骨格異性体の選択率を下表に示
す。 注）ｎ−Ｃｂ：ｎ−ヘキサン ＋Ｃ，：ｎ−へキサンの・１゛１格異性体
図１．２および３は、それぞれ実施例１におけるＮＨ４
型モルデナイト、ＣｅＮＨ４型モルデナイトおよびその
焼成物のＸ線回折チャートである。 図４および５は、それぞれ実施例４におけるＰｔ・Ｈ型
膜アルミニウムモルデナイトとＣｅＯ２との混合物の焼
成前および後のもののＸ線回折チャー １−である。 特、；′［出願人 東ソー株式会社
型モルデナイト、ＣｅＮＨ４型モルデナイトおよびその
焼成物のＸ線回折チャートである。 図４および５は、それぞれ実施例４におけるＰｔ・Ｈ型
膜アルミニウムモルデナイトとＣｅＯ２との混合物の焼
成前および後のもののＸ線回折チャー １−である。 特、；′［出願人 東ソー株式会社
Claims (4)
- （１）白金族金属とともに希土類酸化物が担持されてい
ることを特徴とする白金族金属担持モルデナイト。 - （２）（ａ）希土類イオンをイオン交換によって含有さ
せた白金族金属塩含有モルデナイトを酸素雰囲気下に１
０００℃以下で焼成して希土類イオンを希土類酸化物に
転化させるか、又は （ｂ）希土類イオンをイオン交換によって含有させたモ
ルデナイトを酸素雰囲気下に１０００℃以下で焼成して
希土類イオンを希土類酸化物に転化させたのち、該焼成
物に白金族金属塩を含ませ、 （ｃ）ついで、白金族金属塩を還元する ことを特徴とする白金族金属担持モルデナイトの製造法
。 - （３）（ａ）白金族金属塩含有モルデナイトと希土類酸
化物とを混合し、酸素雰囲気下に２００〜１０００℃で
焼成するか、又は （ｂ）モルデナイトと希土類酸化物とを混合し、酸素雰
囲気下に２００〜１０００℃で焼成したのち、該焼成物
に白金族金属塩を含ませ、 （ｃ）ついで、白金族金属塩を還元する ことを特徴とする白金族金属担持モルデナイトの製造法
。 - （４）（ａ）白金族金属担持モルデナイトと希土類塩と
を混合し、酸素雰囲気下に１０００℃以下で焼成して希
土類塩を希土類酸化物に転化させるか、又は （ｂ）モルデナイトと希土類酸化物希土類塩とを混合し
、酸素雰囲気下に１０００℃以下で焼成して希土類塩を
希土類酸化物に転化させたのち、該焼成物に白金族金属
塩を含ませ、 （ｃ）ついで、白金族金属塩を還元する ことを特徴とする白金族金属担持モルデナイトの製造法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63052728A JPH01228554A (ja) | 1988-03-08 | 1988-03-08 | 白金族金属担持モルデナイト及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63052728A JPH01228554A (ja) | 1988-03-08 | 1988-03-08 | 白金族金属担持モルデナイト及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01228554A true JPH01228554A (ja) | 1989-09-12 |
Family
ID=12922986
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63052728A Pending JPH01228554A (ja) | 1988-03-08 | 1988-03-08 | 白金族金属担持モルデナイト及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01228554A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004267945A (ja) * | 2003-03-10 | 2004-09-30 | Gifu Univ | ｎ−パラフィンの異性化用触媒組成物及びｎ−パラフィンの異性化方法 |
| JP2006523136A (ja) * | 2003-03-21 | 2006-10-12 | シェブロン ユー．エス．エー． インコーポレイテッド | 炭化水素異性化プロセス用金属添加済み微孔質材料 |
| JP2008512227A (ja) * | 2004-09-08 | 2008-04-24 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 改良されたモレキュラーシーブ含有水素化脱ロウ触媒 |
| CN103100413A (zh) * | 2011-10-17 | 2013-05-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种异构化催化剂及其应用 |
-
1988
- 1988-03-08 JP JP63052728A patent/JPH01228554A/ja active Pending
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|---|---|---|---|---|
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