JPH01168485A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性、発色画像の安定
性を向上させた記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した記
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録
紙、感熱転写紙等として既によく知られている。たとえ
ば米国特許２．！０３．≠７０号、同２．３０！、弘♂
り号、同コ、ｒｓｏ　。

≠７１号、同２．！ｒｌＡ♂、ＥＡｔ号、同λ、７／λ
、！０７号、同λ、７３０．≠ｊｚ号、同２゜７３０、
≠ｊ７号、同３．≠／Ｉ、λＳＯ号、特開昭ゲタ−２ｇ
、≠／／号、特開昭３Ｏ−４Ｚ弘。

００２号、英国特許２７≠０１１≠り号、米国特許≠、
≠？０．０！２号、同弘、１Ａ３１ｒ　、り２０号、特
公昭ｔｏ−２３，７２２号、特開昭ｊ７−／７り、１３
を号、同乙０−／２３　、　！Ｊｌｒ号、同２０−／２
３．！！７号などに詳しい。

記録材料の具備すべき性能は、（１）発色濃度および発
色感度が十分であること、（２）カブリを生じないこと
、（３）発色体の堅牢性が十分であること、（４）発色
色相が適切で複写機適性があること、（５）　Ｓ　／Ｎ
比が高いこと、（６）発色体の耐薬品性が充分であるこ
となどがある。

特に感圧記録材料においては、発色部を塩ビシート等に
ファイルしておくと、発色部が可塑剤等により消色して
しまう欠点を有しており商品価値を著しく損ねていた。

また感熱記録材料においては溶剤等によりカブリが生じ
てしまう欠点および発色体が油脂、薬品等により変退色
をおこしてしまう欠点を有している。そのため、水性イ
ンキはン、油性インキベン、ケイ光ペン、朱肉、接着剤
、のり、ジアゾ現像液等の分具及び事務用品等あるいは
ノ・ンドクリーム、乳液等の化粧品等に触れると、白色
部が発色したり、発色部が変退色をおこしたりして商品
価値を著しく損ねていた。本発明者らは、電子供与性無
色染料、電子受容性化合物のそれぞれについて、その油
浴性、水への溶解度、分配係数、ｐ　Ｋ　ａ　。

置換基の極性、置換基の位置、混用での結晶性浴解性の
変化などの特性に着目し、良好な記録材料用素材及び記
録材料の開発を追求してきた。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性および発色画像の安定性が
良好で、しかもその他の具備すべき条件を満足した素材
を用いた記録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、無色染料が電子受容性化合物と接触し
て着色する現象を利用した記録材料に於て、該電子受容
性化合物として下記一般式（Ｉ）で表わされるサリチル
酸誘導体またはその金属塩を含有する事を特徴とする記
録材料により達成された。

上式中、Ｒ１およびＲ２は同一でも異なっていてもよく
、水素原子またはアルキル基を、Ａｒはフェノール性水
酸基を有する基を、Ｘは水素原子、アルキル基、フェニ
ル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を、Ｍは０価の
金属原子ヲ表わし、ｎは整数を表わす。

またＲ１およびＲ２は連結して環を形成してもよい。

上式中Ｒ１およびＲ２で表わされる基のうち水素原子お
よび炭素原子数／〜７の直鎖または分岐のアルキル基が
好ましい。

Ａｒで表わされる基のうち下記一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ
）で茨わされるものが好ましい。

上記一般式（ｎ）〜（ＩＶ）において、Ｒ３およびＲ４
は同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基
、アルコキシ基、ハロゲン原子、アリール基またはヒド
ロキシル基’ｔ、Ｒ’はアルキレン残基又はアラルキレ
ン残基を表わす。

Ｘで表わされる置換基のうち、水素原子、炭素原子数／
〜／ｇのアルキル基、炭素原子数・′〜λＯのアルコキ
シ基、フェニル基、塩素原子および弗素原子が好ましく
、Ｍで表わされる基のうち、亜鉛、アルミニウム、マグ
ネシウムおよびカルシウムが好ましい。

Ａｒで茨わされる基の具体例としては Ｙ　　　　　　　　　　　　　Ｙ （Ｙは水素原子、アルキル基、アリール基またはハロゲ
ン原子を表わす。）等があげられる。

なお上記一般式（１）において、サリチル酸骨格に置換
している置換メチル基の置換位置はＣ００Ｍ基に対して
、メタ位が好ましい。また置換基Ｘの置換位置もＣ００
Ｍ基に対してメタ位が好ましい。

本発明に係るサリチル酸誘導体の合成方法は既知の方法
によることができる。例えば、既存のビスフェノール誘
導体にコルベ反応でカルボ゛キシル基を導入する方法ま
たはクロロメチル基を肩するサリチル酸誘導体とフェノ
ール誘導体を反応させる方法などがある。

次に本発明に係るサリチル酸誘導体の具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｃ４Ｈ９（ｓｅｃ） ０８Ｈ１７（ｔ） （３）ＣＩ−４３ ＣＨ３−Ｃ−ＣＨ３ （５１Ｃ１（３ Ｈ３ （６）　　　　　　　ＣＨ３ ＣＨ３ Ｃ）１３ ９Ｈ１９ ＣＨ３ 旧）　　　　　　　　　　Ｃ４Ｈｃ＋（ｔ）αＪ Ｈａ およびこれらの金属塩等があシ、これらは単独捷たは混
合して用いられる。

また本発明によるサリチル酸誘導体に、既によく知られ
ている本発明外のサリチル酸誘導体、フェノール誘導体
、フェノール樹脂、酸性白土等の電子受容性化合物を併
用して用いてもよい。

これらの一部を例示すれは、≠−ターシャリーブチルフ
ェノール、≠−フェニルフェノール、≠−ヒドロキンジ
フェノキシドーα−ナフトール、β−ナフトール、ヘキ
シル−≠−ヒドロキシベンゾエート、２．λ′−ジヒド
ロキンビフェニール、！、２−ビス（Ｉ／Ｌ−ヒドロキ
シフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、≠、り′
　−イソプロピリデンビス（，２−メチルフェノール）
、／、／’−ヒスー（３−クロロ−≠−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン、／、／−ビス＜３−クロロ−≠
−ヒドロキシフェニル）−２−エチルブタン、≠。

≠′−セカンダリーーインオクチリデンジフェノール、
弘−ｔｅｒ　ｔ−オクチルフェノール、弘。

≠’　−５ｅｃ−７’チリデンジフエノール、ｇ−ｐ−
メチルフェニルフェノール、≠、≠′−インハンチリチ
ンフェノール、≠、≠′　−メチルンクロへキシリデン
ジフェノール、弘、ｔＩ′　　−ジヒドロキシジフェニ
ルサルファイド、／、≠−ビスー（弘′−ヒドロキシク
ｉル）ベンゼン、／、３−ビス−（ｊ′−ヒドロキシク
ミル）ベンゼン、≠。

≠′　−チオビス（Ａ　−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチル−３
−メチルフェノール）、ｐ、ｌ　−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフォン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、
≠−ヒドロキシベンゾフェノン、２．弘−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、ポリビニルベンジルオキン力ルポニル
フェノール、２＋≠、≠′−トリヒドロキシベンゾフェ
ノン、＋２　、　＋２　’　　、≠。

弘′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、弘−ヒドロキ
シフタル酸、ジメチル−グーヒドロキシ安息香酸メチル
、２．≠、≠′−トリヒドロキシジフェニルスルフォン
、／、タービス−ｐ−ヒドロキシフェニルペンタ：ｙ、
／、Ａ−ビス−ｐ−ヒドロキシフェノキシヘキサン、弘
−ヒドロキシ安息香酸トリル、≠−ヒドロキシ安息香酸
α−フェニルベンジルエステル、弘−ヒドロキシ安息香
酸フェニルプロピル、≠−ヒドロキシ安息香酸フェネチ
ル、弘−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、μ
ｍヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、≠−ヒ
ドロキシ安息香酸ヘンシルエステル、≠−ヒドロキ７安
息香酸−ｍ−クロロベンジルエステル、グーヒドロキシ
安息香酸−β−フェネチルエステル、≠−ヒドロキシー
２′　、μ′−ジメチルジフェニルスルフォン−β−フ
ェネチルオルセリネート、シンナミルオルセリネート、
オルセリンｒｌｌ−ｏ−クロロフェノキシエチルエステ
ル、０−エチルフェノキシエチルオルセリネート、０−
フェニルフェノキシエチルオルセリネート、ｍ−フェニ
ルフェノキシエチルオルセリネート、２、弘−ジヒドロ
キシ安息香１１ｆｆ−β−３’　−ｊ−ブチル−≠′　
−ヒドロキシフェノキシエチルエステル、／−ｔ−−ｙ
’デシル弘−ｐ−ヒドロキンフェニルスルホニルオキシ
ベンゼン、≠−Ｎ−ベンジルスルファモイルフェノール
、λ、φ−ジヒドロキシ安息香酸−β−フェノキシエチ
ルエステル、２、弘−ジヒドロキシ−６−メチル安息香
酸ベンジルエステル、ビスー弘−ヒドロキシフェニル酢
酸メチル、ジトリルチオウレア、ｐ、ｌ　−ジアセチル
ジフェニルチオウレア、３−フェニルサリチル酸、３−
シクロヘキシルサリチル酸、３．ｊ−ジーｔｅｒｔ−ブ
チルサリチル酸、３−メチル−ターベンジルサリチル酸
、コーフェニル−ｔ　−（α、α−ジメチルベンジル）
サリチル酸、３゜！−ジー（α−メチルベンジルンサリ
チル酸、ｊ−１−オクチルサリチル酸、３．！−ジーｔ
−ブチルサリチル酸、３−クロロ−！−クミルサリチル
酸、３−メチル−１−１−オクチルサリチル酸、３−メ
チル−ターα−メチルベンジルサリチル酸、３−メチル
−よ−クミルサリチル酸３．ｊ−ジ−ｔ−アミルサリチ
ル酸、３−フェニル−！’　−ヘンシルサリチル酸、３
−フェニル−！−１−オクチルサリチル酸、３−フェニ
ル−！−α−メチルベンジルサリチル酸、３．ｊ−ジ−
ｔ−オクチルサリチル酸、３．タービス（α−メチルベ
ンジル）サリチル酸、３．ｊ−ジクミルサリチル酸、弘
−メチル−１−（α−メチルベンジル）サリチル酸、弘
−メチル−よ−クミルサリチル酸、３−（α−メチルベ
ンジル）−Ａ−メチルサリチル酸、３−（α−メチルベ
ンジル）−６−フェニルサリチル酸、３−トリフェニル
メチルサリチル酸、３−ジフェニルメチルサリチル酸、
弘−ｎ−ドデシルサリチル酸、≠−ｔ−ドデシルサリチ
ル酸、弘−ｎ−ドデシルサリチル酸、≠−ｎ−ペンタデ
シルサリチル酸、弘−ｎ−ヘプタデシルサリチル酸、！
−（／、３−ジフェニルブチル）−サリチル酸、５−ｎ
−オクタデシルサリチル酸、ｊ−ドデシルスルホニルサ
リチル酸、ｊ−ドデシルスルホサリチル酸、３−メチル
−５−ドデシルスルホサリチル酸等がある。

電子受容性化合物は、電子供与性染料前駆体の５ｏ−ｓ
ｏｏｏ重量係使用することが好ましく、さらに好ましく
は１００−２０００重量％である。

本発明による電子受容性化合物であるサリチル酸誘導体
に対して、上記の電子受容性化合物は、２００〜１０重
量係の割合で混合するのが好ましい。

また上記の電子受容性化合物を２種以上併用してもよい
。

本発明に係る電子供与性無色染料にはトリフェニルメタ
ンフタリド系化合物、フルオレン系化合物、フェノチア
ジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオ
ーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリ
フェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロ
ピラン系化合物、フルオレン系化合物など各種の化合物
がある。

フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書筒２３．０
２≠号、米国特許明細書第３，４ｔり／。

１７７号、同第３．≠り／、１１２号、同第３゜弘りｉ
、ｉｌｔ号および同第３．ｊＯり、／７４’号、フルオ
ラン類の具体例は米国特許明細書簡３゜Ｌ日、１０７号
、同第３．ｔコア、７！７号、同第Ｊ　、Ｇ４！／　、
０／／号、同第３，１Ａ６２，１２２号および同第３．
１．１／、３り０号、米国特許明細書第３　、ｔｌ／　
、３り０号、米国特許明細書第３，９２０，６１０号、
米国特許明細書第３゜９！り、５７７号、スピロジピラ
ン類の具体例は米国特許明細書第３．り７／、ざＯ♂号
、ピリジン系およびピラジン系呈色化合物類は米国特許
明細書３．７７！、≠２２号および同第３．１夕３゜ｆ
Ａり号、米国特許明細書箱≠、２弘６．３１♂号、フル
オレン系化合物の具体例は特願昭６７６７−２ｌ４０９
号等に記載されている。これらの−部を例示すれば、ト
リアリールメタン系化合物として、３，３−ビス（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−乙−ジメチルアミノフタリ
ド（即ちクリスタルバイオレットラクトン）、３．３−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（
≠−ジエチルアミノ２−エトキシフェニル）　−３−（
／−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、Ｊ−（弘−ジエチルアミノコ−エトキシフェニル
）−３−（／−エチルｕ−メｆルイントールー３−イル
）フタリド、等があり、ジフェニルメタン系化合物とし
ては、≠、ψ′　−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリ
ンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラ
ミン、Ｎ−λ、’Ｉ、！ｒ−ト＋）クロロフェニルロイ
コオーラミン等があシ、キサンチン系化合物としては、
ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、３−ジエチルアミ
ノ−７、ざ−ベンゾフルオラン、Ｂ−アニリノラクタム
、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダ
ミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、２−ベンジル
アミノ−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、λ−アニリノ
−６−ジニチルアミノフルオラン、ノーアニリノ−３−
メチル−４−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−シクロヘキジルメチルアミノフルオ
ラン１．２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−ｍ−クロロアニリノ−２−ジエチルア
ミノフルオラン、λ−（３，グージクロロアニリノ）−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−オクチルアミノ−
ｔ−ジエチルアミノフルオラン、λ−レジヘキシルアミ
ノ−６−ジエチルアミノフルオラン２−ｍ−）リフコロ
メチルアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
ブチルアミノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−エトキシエチルアミノ−３−クロロ−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３
−メチル−乙−ジブチルアミノフルオラン、λ−アニリ
ノー３−メチルー６−シオクチルアミノフルオラ／、ノ
ーアニリノ−３−クロロ−６−ジニチルアミノフルオラ
ン、λ−レジフェニルアミノ−６−シエチルアミノフル
オランλ−アニＩＪ／−３−メｆルーａ−ジフェニルア
ミノフルオラン、コーフェニル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、λ−アニリノー３−メチルー６−Ｎ−エチル
−Ｎ−インアミルアミノフルオラン、λ−７＝１）／−
３−メｆルーよ一りロロー＆　−ジエチルアミノフルオ
ラン、コーアニリノー３−メチルー６−ジニチルアミノ
ー７−メチルフルオランアミノフルオラン、２−ｏ−ク
ロロアニリノ−ｔ−ジブチルアミノフルオラン，２−ｐ
−クロロアニリノ−３−エトキシ−＆ーＮーエチルーＮ
ーイソアミルアミノフルオラン、λー０ークロロアニリ
ノー６ーｐーブチルアニリノフルオラン、２−アニリノ
−３−ペンタデシル−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、
コーアニリノー３−エチル−６−シプチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−≠′　、ｊ′−ジク
ロルフルオラン等力アリ、インドリルフタリド化合物と
しては３．３−ビス（／−エチル−２−メチルインドー
ル−３ーイル）フタリド、３，３−ビス（／−オクチル
−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（
２−エトキシ−７−ジエチルアミノフェニル）−Ｊ−（
／−エチル−λーメチルインドールー３ーイル）フタリ
ド、３−（２−エトキシ−弘−ジメチルアミノフェニル
）−３−（／−エチル−２＝メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（２−アミルオキシ−弘−ジエチル
アミノフェニル）−３−（／−エチル−！−メチルイン
ドール＝３−イル）フタリド、３−（，２−エトキシ−
≠−ジエチルアミノフェニル）−３−（／−オクチルー
コーメチルインドール−３−イル）フタリド等があり、
ピリジン系化合物としては３−（，２−エトキシ−≠−
ジエチルアミノフェニル）　−３−（／−オクチル−２
−メチルインドール−３−イル、−弘又は７−アザフタ
リド、！−（２−エトキシ−弘−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（／−エチルーコーメチルインドール−３−
イル）−≠又は７−アザフタリド、３−（２−ヘキシル
オキシ−≠−ジエチルアミノフェニル）−３−（／−エ
チル−２−メｆルインドールー３−イル）−μ又は７−
アザフタリド、３−（２−エトキシ−≠−ジエチルアミ
ノフェニル）−３−（／−エチル−２−フェニルインド
ール−３−イル）−４’又は７−アザフタリド、３−（
，２−ブトキシ−ψ−ジエチルアミノフェニル）−３−
（／−エチル−一−フェニルインドールー３−イル）−
Ｉ４ｆ’１７−７ｆフタリド、Ｊ−（２−二トキシ−μ
ｍジエチルアミノフェニル）−ｊ−（／−オクチル−２
−フェニルインドール−３−イル）−４’又ハフ−アザ
フタリド等があり、フルオレン化合物としては　Ｊｌ、
ｌＩ　−ビスジエチルアミノ−よ−ジエチルアミノスピ
ロ（インベンシフフラン−／、り′−フルオレン）−３
−オン、３′　、６′　−ビスジエチルアミノ−７−ジ
エチルアミンーコーメチルスピロ（／、３−ベンゾオキ
サジン−≠、７′−フルオレン）、３’、ｌ、’　−ビ
スジエチルアミノ−７−ジエチルアミノスピロ（２−ヒ
ドロ／、３−ペンゾオキサジンー弘、り′　−フルオレ
ン）−２−オン等がある。

これらの無色染料及び電子受容性化合物を記録材料に適
用する場合には微分散物ないし微小滴にして用いられる
。

本発明に係る記録材料は発色画像の安定性が極めて安定
であシ、この効果は感圧および感熱記録材料において著
しい。

感圧紙に用いる場合には、米国特許筒２．ｊＯｊ、≠７
Ｑ号、同２　、！ｒＯ！　、弘７ノ号、同λ。

ｊＴＯ！　、弘♂り号、同λ、タｔＩ♂、３６６号、同
２．７／２，５０７号、同２，７３０．ｔＩ！ｒｔ号、
同第２，７３０，１１．６７号、同３１０３≠Ｏ≠号、
同第３　、’Ａｉｒ　、２夕０号、同１１０１００３＆
’号などの先行特許などに記載されているように種々の
形態をとシうる。最も一般的には電子供与性無色染料お
よび電子受容性化合物を別々に含有する少なくとも一対
のシートから成るものである。

カプセルの製造方法については、米国特許λ。

１００．１／−６７号、同ｒ、１００．ｔＡ！ｒＩ号に
記載された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを
利用した方法、英国特許♂ｚ７，７２７号、同りＳＯ，
弘ｔＩＪ号、同り♂り、２６≠号、同／。

０９／　、０７６号などに記載された界面重合法あるい
は米国特許３１０３１１０１１に記載された手法、など
がある。

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合シテ、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィンなどの合成油：木綿油、ヒマシ油など
の植物油：動物油：鉱物油或いはこれらの混合物など）
に浴解し、これをマイクロカプセル中に含有させた後、
紙、上質紙、プラスチックシート、樹脂コーテツド紙な
どの支持体に塗布することによシ発色剤シーＩｆうる。

また電子受容性化合物を単独又は混合しであるいは他の
電子受容性化合物と共に、スチレンブタジェンラテック
ス、ポリビニールアルコールの如きバインダー中に分散
させ、後述する顔料とともに紙、プラスチックシート、
樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布することにより顕
色剤シートを得る。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

感熱紙に用いる場合には、電子供与性無色染料、電子受
容性化合物は分散媒中で１０μ以下、好ましくは３μ以
下の粒径にまで粉砕分散して用いる。

分散媒としては、一般に０．ｊｔないし１０％程度の濃
度の水浴性高分子水浴液が用いられ、分散はボールミル
、サンドミル、横型サンドミル、アトライタ、コロイド
ミル等を用いて行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で／：１０からｌ：／の間が好ましく、さら
には／：ｊから２＝３の間が特に好ましい。その際、脂
肪酸アミド、アセト酢酸アニリド、ジフェニルアミン、
ペンツアミド、ステアリン酸アミド、ステアリルウレア
ステアリン酸アニリド、カルバゾールなどのような含窒
素有機化合物またはコ、３−ジーｍ−１リルブタン、Ｏ
−フルオロベンゾイルデュレン、クロロベンソイルメシ
チレン、４’、４”　−ジメチルビフェニル、あるいは
ジメチルイソフタレート、ジフェニルフタレート、ジメ
チルテレフタレート、メタクリロキシビフェニルなどの
ようなカルボン酸エステル、あるいはエーテル化合物た
とえばジ−ｍ−トリルオキシエタン、２−ベンジルオキ
シナフタレン、／、コージフエノキシエタン、／、コー
ビスーｍ−トリルオキシエタン、／−フェノキン−２−
ｐ−クロロフェノキシエタン、β−７エネチルオキシー
ｐ−ビフェニル、β−フエノキシエトキシアニンール、
／−フェノキシ−２−ｐ−エチルフェノキシエタン、ビ
ス−β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシメタン、
／−２’　−メチルフェノキシ−λ“−エチルフェノキ
シエタン、ｌ−トリルオキシ−２−ｐ−メチルフェノキ
シエタン、／。

コージフエノキシエタン、／、Ｉｉ＆−ジフェノキシブ
タン、ビス−β−（ｐ−エトキシフェノキ７）エチルエ
ーテル、／−フェノキシ−Ｊ−ｐ−クロロフェノキシエ
タン、／−，２’　　−メチルフェノキシ−Ｊ−１“−
エチルオキシフェノキシエタン、／−ψ′−メチルフェ
ノキシー２−弘“−フルオロフェノキンエタンなト融点
ｑ　、ｔ　’Ｃ−／　ｊ　ＯｏＣの化合物を併用しても
かまわない。これらのうち特に分子内にアミド結合を有
するものの併用が好ましい。これらは無色染料と同時又
は電子受容性化合物と同時に微分散して用いられる。特
に無色染料と同時に分散することがカブリ防止の点から
好ましい。これらの使用量は、電子受容性化合物に対し
、２θ係以上３００６７２以下の重量比で添υ口され、
特に≠ｏｃ４以上／　３０％以下が好ましい。

このようにして得られた塗液には、さらに、種々の要求
を満すために徐加例がカロえられる。

添ｔＪＤ剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防
止するために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフ
ィラー等の吸油性物質を分散させておくことが行われ、
さらにヘッドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金
属石ケンなどが添加される。従って一般には、発色に寄
与する無色染料、電子受容性化合物の他に、顔料、ワッ
クス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、螢
光染料、界面活性剤、ヒンダードフェノールなどの添加
剤が支持体上に塗布され、記録材料が構成されることに
なる。

具体的には、顔料としてのカオリン、焼成カオリン、タ
ルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、焼成石コウ、シリカ
、炭酸マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリ
ウム、硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素
−ホルマリンフイ５−１ｇリエチレンパーティクル、セ
ルロースフィラー等粒径０．／ないし／ｊμのものから
選はれる。ワックス類としては、７ｇラフインワックス
、カルボキシ変性パラフィンワックス、カウナパロウワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレン
ワックスの他、高級脂肪酸エステル等があげられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

ヒンダードフェノールとしては、少なくとモコまたは６
位のうち７個以上が分散アルキル基で置換されたフェノ
ール誘導体が好ましい。好ましいヒンダードフェノール
の例としては、／、／、３−トリス（２−メチル−弘−
ヒドロキシ−！−ｔｅｒ　ｔ−ブチルフェニル）ブタン
、／、／、３−トリス（２−エチル−弘−ヒドロキシ−
ｊ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、／、／、３−
トリス（３，ｊ−ジーｔｅｒｔ−ブチルー弘−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、／、／、３−トリス（−−メチル
−弘−ヒドロキシ−ｔ−ｔｅｒｔ−７−ｆルフェニル）
フロノξン、λ、２′　−メチレン−ビス（４−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−グーメチルフェノール）、コ、２′−メチ
レンービス（６−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−１−１−ルーグーエ
チルフェノール）、＜＜。

弘′　−ブチリデン−ビス（１，−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブ
チル−３−メチルフェノール）≠、弘′　　−チオ−ビ
ス（３−メチル−Ａ　−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチルフェノ
ール）、β−（弘−ヒドロキシ−３，ｊ−ジー【−ブチ
ルフェニル）プロピオン酸ステアリルエステル、／。

ｊ−ビス（β−（弘−ヒドロキシ−３，タージーｔ−ｉ
チルフェニル）エチルカルボニルオキシ）−３−チアペ
ンタン等があげられる。ヒンダードフェノール化合物の
使用量は、電子受容性化合物に対し／〜２００重量係使
用することが好ましく、さらに好ましい使用量は５−Ｓ
Ｏ重量係である。

コレらは、バインダー中に分散して塗布される。

バインダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポ
リアミド、エチレン−ｊｌｌｆ＋水マレイ水酸レイン酸
共重合体／−無水マレイン酸共重合体、インブチレン−
無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸アミド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デン
プン誘導体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。また
これらのバインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤
（ゲル化剤、架橋剤）を加えたり、疎水性ポリマーのエ
マルジョン、具体的には、スチレン−ブタジェンゴムラ
テックス、アクリル樹脂エマルジョン等を加えることも
できる。塗液は、原紙、上質紙、合成紙、プラスチック
シートあるいは中性紙上にλ〜１０９／ｍ２程度塗布さ
れる。

更に塗布表面層にポリビニルアルコール、ヒドロキシエ
チルデンプンあるいはエポキシ変性ホｌＪアクリルアミ
ドの如き水浴性ないし水分散性高分子化置物と架橋剤と
からなる０、２〜２μ程度の保護層を設け、耐性を向上
させることもできる。

感熱紙に用いる場合には更に又０ＬＳ２２２♂ｊｇ／号
、同２／１０１！Ｉ１１特公昭３２−２０７グ２などに
記載されている種々の態様をとシうる。あるいは記録に
先立って、予熱、調湿あるいはω布紙の延伸などの操作
’ｔ７Ｊｐえることもできる。

通電感熱紙は例えば特開昭≠７−／／３≠弘号、同！０
−４’♂り３０号などに記載の方法によって製造される
。一般に、導電物質、フルオラン誘導体を主体とする塩
基性染料および電子受容性化合物をバインダーと共に分
散した塗液を紙などの支持体に塗布するか、支持体に導
電物質を塗布して導電層を形成し、その上に、無色染料
：電子受容性物質およびバインダーを分散した塗液を塗
布することによって本発明の通電感熱紙は製造される。

なお、先に述べた熱可融性物質を併用して、感度を向上
させることもできる。

感光感圧紙は例えば特開昭ｊ７−／７７１３６などに記
載の方法によって製造される。一般に沃臭化銀、臭化銀
、ベヘン酸銀、ミヒラーズケト／、ベンゾイン誘導体、
ベンゾフェノン誘導体などの光重合開始剤と多官能モノ
マーたとえばポリアリル化物、ポリ（メタ）アクリレー
ト、ポリ（メタ）アクリルアミドなどの架橋剤が無色染
料および場合により溶剤と共にポリエーテルウレタン、
ポリウレアナトの合成樹脂壁がカプセル中に封入サレる
。像露光されたのち未露光部の無色染料を利用し顕色剤
と接触させて着色させるものである。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。実施例において特に指定のない限り、重量％
を表す。

実施例／〜グ ■　発色剤含有カプセルシートの調製 ポリビニルにンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
ショナルスターチ社製、ＶＥＲ８Ａ１ＴＬ！００）！ｒ
部を熱水り５部に俗解した後冷却する。これに水酸化ナ
トリウム水浴液を加えてｐＨ４！、０とした。一方発色
剤としてクリスタルバイオレットラクトン（Ｃ，’Ｖ、
Ｌ）ｙ、（３，ｔｌ俗解したジイソプロピルナフタレ７
７００部を前記ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナ
トリウム塩のタ係水浴液７００部に乳化分散して直径弘
。

θμの粒子サイズをもつ乳化液を得た。別に、メラミン
６部、３７重量係ホルムアルデヒド水溶液７１部、水３
０部を６０００に加熱攪拌して３０分後に透明なメラミ
ンとホルムアルデヒドおよびメラミンホルムアルデヒド
初期縮合物の水溶液を得た。

この水浴液を上記乳化液と混合した。攪拌しながらリン
酸２Ｍ溶液にてｐｌ−１をｔ、ｏに調節し、液温を４４
−’Ｃに上げ乙時間攪拌を続けた。このカプセル液を室
温まで冷却し水酸化ナトリウム水溶液でｐＨり、Ｏに調
節した。

この分散液に対して１０重重量層リビニルアルコール水
浴液２００部及びデンプン粒子５０部を添加し、加水し
てマイクロカプセル分散液の固形分濃度２０チ塗液を調
整した。

この塗布液をＪ　Ｏｇ　／　ｍ　２の原紙にｊｇ／ｍ２
の固形分が塗布されるようにエアナイフコーターにて塗
布、乾燥し発色剤含有カプセルシートを得た。

■　顕色剤シートの調製 第１ｉに示した顕色剤１０部、ジルトンクレー２０部、
炭酸カルシウム６０部、酸化亜鉛１０部、ヘキサメタリ
ン酸ナトリウム／部と水２００部からなる分散液をサン
ドグラインダーにて平均粒径３μになるように分散した
。

この分散液に１０％ＰＶＡ水浴液／乙部、１０４ＰＶＡ
水溶液１００部およびカルボキシ変性ＳＢＲラテックス
７０部（固形分として）を添加し、固形分濃度が５ｏｒ
ｅになるように加水し、塗液を得た。

この塗液を３０７７ｍ２の原紙に！、Ｏｇ／ｍ２の固形
分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗布、
乾燥し顕色剤シートを得た。

比較例 顕色剤シートの顕色剤のみを第１表に示した顕色剤に変
え、顕色剤シートを得た。

性能比較 （１）　　顕色能 発色剤含有マイクロカプセルシート面ヲ、実施例及び比
較例で得られた顕色剤シート上に重ね乙００ｋｇ／ｃＩ
ｒＬ２の荷重をかけ発色させた。日立カラーアナライザ
ー３０７型にて発色体のＡ１０ｍ、での濃度を、発色後
７０分後に測定して、顕色能とした。

（２）耐光性 （１）で得られた発色７０分後の実施例及び比較例の発
色体を、螢光灯退色試験機（３３，０００Ｉｕｘで≠時
間照射した後１ｒ１０ｎｍの濃度を測定し螢光灯照射後
の濃度／照射前の濃度比をもって耐元値とした。

（３）耐可塑剤性 ｆｉ＋で得られた発色１０分後の実施例及び比較例の発
色体上に軟質ポリ塩化ビニルシート（厚さＯｓｍｘ、可
塑剤としてジブチルフタレートを１３重量％及びジオク
チルフタレートを７重量％含有）と重ね、ｊＯ’Ｃ，Ｒ
，ｌ−１ｒｏ％の雰囲気中１００７／ｃｒｒＬ２の荷重
を付υ口し７２時間放置した後、６１０ｎｍの濃度を測
定しポリ塩化ビニルシート重ね後の濃度７重ね前の濃度
比をもって耐可塑剤性値とした。

第１表に示すように、本発明の顕色剤ノートは比較用の
顕色剤シートに比べ発色像の、可塑剤に対する堅牢性が
優れていることがわかる。

実施例よ 電子供与性無色染料である、λ−アニリノー３−クロロ
−６−ジエチルアミノフルオランと２−アニリツー３−
メチル−Ａ　−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフル
オランの等重量混合物化分物例（１２１に示したサリチ
ル酸誘導体、およびステアリン酸アミド誘導体各々２０
９を／　００９のｊ％ポリヒニルアルコール（クランＰ
ＶＡ−／　ｏ　ｒ　）水溶液中に攪拌しながら投入し、
充分に脱泡したのち、サンドミル（ＷＥＢ社製、ダイノ
ミルＫＤＬ型）で分散処理し、体積平均粒径を３μ以下
とした。一方顔料の炭酸カルシウムと酸化亜鉛の等重量
混合物ｒＯ２を、ヘキサメタリン酸ソーダＯ０ｊ％溶液
／ｌＯｆとともにホモジナイザーで分散し使用した。以
上のようにして作成した各分散液を、電子供与性無色染
料分散液ｊ７、サリチル酸誘導体分散液ｉｏｙ、ステア
リン酸アミド分散液ｊ２、顔料分散液、２２７の割合で
混合し、さらにステアリン酸亜鉛のエマルジョン≠２と
２％の（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウ
ムの水溶液よ２を添加して塗液を得だ。

このようにして得た塗液を、坪量夕０　？　／　ｒｒＬ
２の上質紙上に乾燥塗布量が７９／ｍ２なるようにワイ
ヤーパーで塗布し、！００Ｃのオーブンで乾燥しキャレ
ンダー処理を行い感熱記録材料を得た。

富士通■高速ファクシミリ　Ｆｌ”−２０００を用いて
発色させると黒色の印像が得られた。この像は耐光性１
．耐薬品性にすぐれていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触による発
   色を利用した記録材料に於て、該電子受容性化合物とし
   て下記一般式（ I ）で表わされるサリチル酸誘導体ま
   たはその金属塩を含有する事を特徴とする記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 上式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は同一でも異なつていても
   よく、水素原子またはアルキル基を、Ａｒはフェノール
   性水酸基を有する基を、Ｘは水素原子、アルキル基、フ
   ェニル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を、Ｍはｎ
   価の金属原子を表わし、ｎは整数を表わす。またＲ＿１
   およびＲ＿２は連結して環を形成してもかまわない。