JPS6322682A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性、生保存生、およ
び発色画像の安定生を向上させ九電子供与性染料前駆体
と電子受容性化合物を使用し比記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与上染料前駆体と電子供与性染料前駆体を使用し
比記録材料は、感圧記録紙、感熱紙、感光感圧記録紙、
通電感熱記録紙等としてよく知られている。

例えば英国特許コｌ≠ＯＸ≠り、米国特許≠≠ｇｏｏｓ
コ、同≠弘３６タコＯ％特公昭６０−コ３ターλ、特開
昭５７−／７２ＩＪ＆、同ｔｏ−ｌコＪｊｊぶ、同ぶ０
−／コ３よ！７などに詳しい。

記録材料の具備すべき性能は、（１１発色濃度および発
色感度が十分でおること、（２）カヅＩＪ　ｋ生じない
こと、（３）発色後の発色体の堅牢性が十分であること
、（４）発色色相が適切で複写機適性があること（５１
Ｓ　／　Ｎ比が高いこと、（６）発色体の耐薬品性が充
分であること、などであるが、現在これらを完全に満足
するものは得られていない。

特に近年感熱記録材料の発達が著しいが、感熱記録材料
においては、溶剤等によりカブリが生じてしまう欠点、
及び発色体が油脂、薬品、指紋等により、変褪色を起こ
してしまう欠点を有している。その友め、水比インキベ
ン、油性インキペン、螢光ペン、朱肉、接着剤、糊、ジ
アゾ現像液等の文具、及び事務用品等あるいはハンドク
リーム、乳液等の化粧品等に触れると、白地部が発色し
たリ、発色部が変褪色を起こしたりして商品価値を著し
く損ねていた。まｅ、ｐｏｓ用ラベラベルての感熱記録
材料の需要も近年目覚ましいのびを示しており、薬品に
強い感熱記録材料に対する市場の要求は非常に大きい。

（発明の目的） 本発明の目的は、発色比、生保存性および発色画像の安
定註が良好で、しかもその他の具備すべき条件を満足し
皮素材を用い比記録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、電子受容上化合物として、サリチル酸
誘導体ま友はその金属塩を用い、さらに該サリチル酸誘
導体１モルに対して、０．７モルから７０モルのカルボ
ン酸多価金属塩を併用することを特徴とする記録材料に
より達成され次。

本発明に係る、サリチル酸誘導体の中で、下記一般式で
表される化合物が好ましい。

Ｈ 上式中、Ｘ、Ｙは同一でも異なっていてもよく水素原子
、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキジアルコキ
シ基、アリール基ま几はハロゲン原子をＭはｎ価の金属
原子を表し、ｎは整数を表す。

尚、アルキル基は飽和または不飽和のアルキル基ま九は
シクロアルキル基を表し、これらはアリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アシルアミ
ノ基、アミノカルボニル基−１九はシアノ基等のｔ侠基
を有していてもよく、ま几アリール基はフェニル基、ナ
フチル基、ま友は複素芳香環基を表し、これらはアルキ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子
。

ニトロ基、シアノ基、置換カルバモイル基、置換スルフ
ァモイル基、置換アミノ基、置換オキシカルボニル基、
置換オキシスルホニル基、チオアルコキシ基、アリール
スルホニル基、またはフェニル基等の置換基ヲ肩してい
てもよい。

上式中Ｘ、Ｙで表される置換基のうち、水素原子、炭素
原子数／〜−〇のアルキル基、炭素原子数／−／ｊのア
ルコキシ基、炭素原子数ｒＮａ。

のアリールオキシアルキル基、炭素原子数ｔ〜ｌ−のア
リール基、塩素原子および弗素原子が好ましく、Ｍで表
される金属原子のうち、亜鉛、アルミニウム、マグネシ
ウム、およびカルシウムが好ましく、Ｍは／−１０の整
数が好ましい。

ま几、アリール基の置換基のうちアルキル基、炭素原子
数／〜ｌコのアルキル基、炭素原子数７〜ｌ乙のアラル
キル基、炭素原子数／〜／Ｊのアルコキシ基、ハロゲン
原子、フェニル基または、アルコキシカルボニル基が好
ましい。

Ｘ、Ｙで表される置換基の例としては、フェニル、ｔ−
ブチル、ｔ−アミル、ｔ−ヘキシル、を−オクチル、ｔ
−ノニル、ｔ−デシル、ｔ−オクチル、ｔ−ドデシル、
オクタデシル、α−メチルベンジル、クミル、ベンジル
、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、α−フェネ
チル置換α−７エネチル、オクチルオキシ、テシルオキ
シ、ドデシルオキシ、オクタデシルオキシ、β−フェノ
キエトキシ、β−トリルオキシエトキシ、β−アニシル
オキシエトキシ、ψ−フェノキシブトキシ、ｌ−フェノ
キシオクチルオキシ、フェニル、塩素原子、弗素原子、
及び水素原子等があげられる。

本発明に係るサリチル酸誘導体は非水溶性の観点から総
炭素原子数７２以上の化合物が好ましく、特にｌ≠以上
が好ましい。

次に本発明に係る、電子受容上化合物の具体例を示す。

３−フェニルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル
酸、３．ｊ−ジ−ターシャリ−ブチルサリチル酸、Ｊ、
Ｊ−ジ−ドテシルサリチル酸、３−メチル−！−ベンジ
ルサリチル酸、３−フェニル−！−（α、α−ジメチル
ベンジル）サリチル酸、３．ｌ−ジー（α−メチルベン
ジル）サリチル酸、Ｊ　、　ｊ−ジシクロへキシルサリ
チル酸、≠−へキシルオキシサリチル酸、ｌ−シクロヘ
キシルオキシサリチル酸、≠−オクチルオキシサリチル
酸、≠−デシルオキシサリチル酸、≠−ドデシルオキシ
サリチル酸、４Ａ−テトラデシルオキシサＩ７９−ル酸
、≠−ペンタデシルオキシサリチル酸。

ψ−ヘキサデシルオキシサリチル酸、弘−オクタデシル
オキシサリチル酸、参−イコシルオキシサリチル酸、４
＜−）リアコンチルオキシサリチル酸。

参−オレイルオキシサリチル酸、弘−ペンジルオキシサ
リチルａ、ｚ−（ｐ’　−α′−メチルベンジＡ／　−
ｐ−α−メチルベンジル）サリチル酸、ｊ。

！−ジーｔ−オクチルサリチルｅＲ１≠−β−７エネチ
ルオキシサリチル酸、参−β−ドデシルオキシエトキシ
サリチル酸、φ−（／コークロロトテシル）オキシサリ
チル酸、弘−β−Ｎ−ステアロイルアミノエトキシサリ
チル酸、μ−β−Ｎ−ミリヌトイルアミノエトキシサリ
チル酸、≠−β−パーフルオロヘキシルエトキシサリチ
ル酸、≠−ドデシルオキシー！−クロロサリチル酸、ダ
ートデシルオキシ−！−メチルサリチル酸、μｍドデシ
ルオキシ−ぶ−メチルサリチル酸、ダートデシルオキシ
−６−フェニルサリチル酸、≠−メトキシーをドデシル
オキシサリチル酸％ｔ−オクタデシルオキシサリチル酸
、＋−ｐ−ｔ−オクチルフェニルオキシサリチル酸、μ
ｍｐ−ドデシルオキシフェニルオキシサリチル酸、≠−
ｐ−クロロフェノキシー６−プチルサリチル酸、≠−ｐ
−フェニルフェノキシサリチル酸、φ−ｐ−Ｎ−ミリス
トイルカルバモイルフェニルオキシｔ　ＩＪチル酸、タ
ーベンジルオキシ−６−ドデシルオキ７サリチル酸、弘
−β−フェノキシエトキシサリチル酸、ａ−（＋−フェ
ノキシブトキシ）サリチル酸、μｍ（Ａ−フェノキシヘ
キシルオキシ）サリチル酸。

弘−（をフェノキシアミルオキシ）サリチル酸、参−Ｂ
−フェノキシオクチルオキシ）サリチル酸、４ｃｍ（Ｉ
Ｏ−フェノキシデシルオキシ）サリチル酸、参−β−ｐ
−トリルオキシエトキシサリチル酸１μｍβ−ｍ−）ジ
ルオキシエトキシサリチル酸、弘−β−ｐ−エチルフェ
ノキシエトキシサリチル酸、ｌ−β−ｐ−インプロピル
フェノキシサリチル酸、弘−β−ｐ−ｔ−フチルフエノ
キシエトキシサリチル酸、参−β−ｐ−シクロヘキシル
フェノキシエトキシサリチル酸、ターβ−ｐ−をオクチ
ルフェノキシエトキシサリチル酸、ターβ−ｐ−ノニル
フェノキシエトキシサリチル酸、参−β−ｐ−ドデシル
フェノキシエトキシサリチル酸、≠−β−ｐ−ベンジル
フェノキシエトキシサリチル酸、ａ−（ａ−ｐ−α−フ
ェネチルフェノキシエトキシ）サリチル酸、≠−β−〇
−メトキシフェノキシエトキシサリチル酸、弘−β−ｐ
−クミルオキシエトキシサリチル酸、≠−β−（Ｊ、＄
−ジメチルフェノキシ）エトキシサリチル酸、弘−β−
（Ｊ、参−ジメチルフェノキシ）エトキシサリチル酸、
ターβ−（３，ｊ−ジメチルフェノキシ）エトキシサリ
チル酸、参−β−（コ、ψ−ビスーα−７エネチルフエ
ノキシ）エトキシサリチル酸、弘−β−ｐ−メトキシフ
ェノキシエトキシサリチル酸、参−β−ｐ−エトキシフ
ェノキシエトキシサリチルｍ、　４！−β−ｐ−ベンジ
ルオキシフェノキシエトキシサリチル酸、ｌ−β−ｐ−
ドデシルオキシフェノキシエトキシサリチル酸、ｌ−β
−ｐ−クロロフェノキシエトキシサリチル酸、≠−β−
ｐ−フェニルフェノキシエトキシサリチル酸、ｌ−β−
ｐ−シクロへキシルフェノキシエトキシサリチル酸、μ
−β−ｐ　−ベンジルオキシカルボニルフェノキシエト
キシサリチル酸、ターβ−ｐ−ドデシルオキシカルボニ
ルフェノキシエトキシサリチル酸、参−β−す７チル（
Ｊ）オキシエトキシサリチル酸、！−β−ｐ−エチルフ
ェノキシエトキシサリチル酸、≠−β−フェノキシエト
キシー６−メチルサリチル酸、参−β−フェノキシエト
キシ−６−クロロサリチル酸、４！−β−７二ノキシイ
ソプロビルオキシサリチルｍ、＄−ω−ｐ−メトキシフ
ェノキシ−３−オキサ−Ｏ−ペンチルオキシサリチル醸
等およびこれらの亜鉛塩、アルミニウム塩、カルシウム
塩等あり、これらは単独または混合して用いられる。

ま友これらの寛子受容註化合物は既によく知られている
サリチル酸誘導体、フェノール誘導体、フェノール樹脂
、酸注白上等の電子受容昧化合物と併用して用いても良
い。

本発にに係る、カルボン酸多価金属塩は少なくとも１個
以上の芳香環ｔＷする化合物が好ましく。

特に安息香酸多価金属塩が好ましい。

安息香酸多価金属塩は置換基’ｋＶしていても良く、置
換基の例としてはアルキル基、アシル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ス
ルホニルオキシ基、ニトロ基。

シアノ基、ハロゲン原子、置換オキシカルボニル基等が
あげられる。

本発明に係る安息香酸多価金属塩は非水溶性の観点から
水に対する溶解度が３以下のものが好ましく、特にｌ以
下のものが好ましく、総炭素原子数は７以上の化合物が
特に好ましい。

以下に具体例を示す。ｅ−ｔ−ブチル安息香酸、ｅ−ｔ
−オクチル安息香酸、４Ｌ−ニトロ安息香酸、μｍシア
ノ安息香酸、≠−クロロ安息香酸、参−ベンジルオキシ
安息香酸％≠−オクチルオキシ安息香酸、弘−アセチル
安息香酸、参−フェニル安息香酸、ジクロロ安息香酸、
ジメチル安息香酸、フェノキシ安息香酸、ベンジルオキ
シカルボニル安息香酸、ナフトイック酸オクチルオキシ
カルボニル安息香酸および≠−ドデシル安息香酸等の亜
鉛塩、アルミニウム塩、カルシウム塩等があげられ、特
に亜鉛塩が好ましい。

岳加量は、本発明に係るサリチル酸誘導体１モルに対し
て０．０！モルから１０モルのカルボン酸多価金属塩を
用いるのが好ましく、特に好ましいのは、ｏ、ｉｏモル
からｔモルの範囲である。

本発明に係るサリチル酸誘導体とカルボン酸多価金属塩
を使用し友記録材料は、発色濃度が充分でしかも発色し
友色素は著しく安定で、長時間の光照射、加熱、加湿に
よってもほとんど変褪色を起こさないので、記録の長期
保存という観点で特に有利であるが、特にサリチル酸誘
導体の総炭素原子数が７２以上の化合物の使用が好まし
く、中でもジアルキル置換サリチル酸およびアルコキシ
またはプリールオキシアルコキシサリチル酸誘導体を用
いる事が好ましい。

また、感熱記録材料に使用子るのが特に好ましく、溶剤
等により、未発色部が発色し交り、発色体が油脂・薬品
・指紋等により変褪色したりする欠点がないので、感熱
記録材料として理想に近い性能を示す。

本発明に係る電子供与性無色染料にはトリフェニルメタ
ンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチア
ジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオ
ーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリ
フェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロ
ピラン系化合物など各種の化合物があり、これらの一部
を例示すれば、トリアリールメタン系化合物として、３
゜３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−をジメチ
ルアミノフタリド（即ちクリスタルバイオレットラクト
ン）、Ｊ、Ｊ−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、Ｊ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）　−Ｊ−
（／、Ｊ−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
’Ｊ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）　−ｊ−’（Ｊ
−メチルインドール−３−イル）７タリド、等があり、
ジフェニルメタン系化合物としては、ｕ、４Ｌ’　−ビ
スージメチルアミンヘンズヒドリンペンジルエーテル、
Ｎ−ハロフェニル−ロイコ、ｔ−ラミン、Ｎ−２，≠。

！−トリクロロフェニルロイコオーラミン等があり、キ
サンチン系化合物としては、ローダミン−Ｂ−アニリノ
ラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム
、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、λ−
ジベンジルアミノーを一ジエチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−ぶ−ジエチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−４−ジエチルアミノフルオラン、−
一アニリノー３−メチル−６−シクロヘキジルメチルア
ミノフルオラン、２−〇−ジクロロアニリノ−６−ジニ
チルアミノフルオランＪ−ｍ−クロロアニリノ−６−ジ
エチルアミノフルオラン、−一（３，ｐ−ジクロロアニ
リノ）−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、−−オクチル
アミノ−３−ジエチルアミノフルオラン、コーラヘキシ
ルアミノ−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、Ｊ−ｍ−）
リフロロメチルアニリノ−４−ジエチルアミノフルオラ
ン、λ−ブチルアミノー３−クロロー４−ジエチルアミ
ノフルオラン、λ−エトキシエチルアミノー３−クロロ
−４−ジエチルアミノフルオラン、コール−クロロアニ
リノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、コ
ーアニリノー３−メチル−６−シオクチルアミノフルオ
ラン、コーアニリノー３−クロロー４−ジエチルアミノ
フルオラン、コーラフェニルアミノ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、−一アニリノー３−メチルーｔ−シフｘ
＝ルアミノフルオラン、２−フェニル−ぶ−ジエチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−Ａ−Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、コーアニリ
ノー３−メチルー！−クロロ−６−ジエチルアミノフル
オラン、コーアニリノー３−メチル−６−ジニチルアミ
ノー７−メチルフルオラン、−一アニリノー３−メトキ
シーｔ−ジブチルアミノフルオラン、λ−０−りｏ　。

アニリノ−４−ジブチルアミノフルオラン、２−ｐ−ク
ロロアニリノ−３−エトキシ−ｊ　−Ｎ−エチル−Ｎ−
イソアミルアミノフルオラン、２−０−クロロアニリノ
−４−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、コーアニリノー
３−ペンタデシル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−エチル−乙−ジブチルアミノフルオラ
ン、λ−アニリノー３−メチルー弘′　、ｊ′−ジクロ
ルフルオラン、λ−ｏ−）シイジノ−３−メチル−６−
ジイツプロビルアミノー４”　　＋！’　−ジメチルア
ミノフルオラン％２−アニリノ−３−エチル−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、λ−アニリ
ノー３−メチルー４−Ｎ−エチル−Ｎ−ｒ−メトキシプ
ロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン等が
ありチアジン系化合物としては、ベンゾイルロイコメチ
レンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブル
ー等があり、スピロ系化合物としては、３−メチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、Ｊ−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、Ｊ、Ｊ’　−シクロロースビロージナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル
−ナフト−（３−メトキシ−ベンツ）スピロピラン、３
−プロピル−スピロ−ジベンゾビラン等がある。

これらの無色染料及び電子受容性化合物を記録材料に適
用する場合には微分散物ないし微小滴にして用いられる
。

感圧紙に用いる場合には、米国特許第２．ｊＯｊ、４ｃ
７０号、同コ、！Ｏｒ、４Ａ７／号、同２゜１０！　、
’ｌｌＰ号、同Ｊ、ｊ４（ｒ、ｊ４ぶ号、同コ、７／コ
、！０７号、同２．７ＪＯ，ダｊ６号。

同第２，７ＪＯ，１１１７号、同ＪＩＯＪ≠０−号、同
第３．≠１！、λ！Ｏ号、同参０１００Ｊｒ号などの先
行特許などに記載されているように種々の形態をと９う
る。最も一般的には電子供与性無色染料および電子受容
性化合物を別々に含有する少なくとも一対のシートから
成るものである。

カプセルの製造方法については、米国特許コ。

ｔｏｏ　、　４Ｌｚｙ号、同Ｊ　、ｔｏｏ　、ｅｒｒ号
に記載された親水性コロイドゾルのコアセルベーション
を利用した方法、英国特許１４７，７２７号、同りｊ１
７　、　＄４り号、同りｔり、コを参考、同／。

Ｏり／、０７６号などに記載された界面重合法あるいは
米国特許Ｊ１０Ｊ４１０≠に記載された手法、などがあ
る。

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィンなどの合取油二木綿油、とヤシ油など
の植物油：動物油：鉱物油或いはこれらの混合物など）
に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させ友後、
紙、上買紙、プラスチックシート、樹脂コーテツド紙な
どの支持体に塗布することにより発色剤シートラうる。

ま九本発明に係る電子受容性化合物とカルボン酸多価金
属塩を単独又は混合しであるいは他の電子受容性化合物
と共に、スチレンブタジェンラテックス、ポリビニール
アルコールの如キバインダー中に分散場せ、後述する顔
料とともに紙、プラスチックシート、樹脂コーテツド紙
などの支持体に塗布することにより顕色剤シー）ｋ得る
。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗商厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量全決定することは容易である。

感熱紙に用いる場合には、電子供与性無色染料電子受容
性化合物および安息香酸多価金属塩は分散媒中で１０μ
以下、好ましくは３μ以下の粒径にまで粉砕分散して用
いる。分散媒としては、−般に０．ｊないし１０’４程
度の濃度の水溶性高分子水溶液が用いられ、分散はボー
ルミル、サンドミル、横型サンドミル、アトライタ、コ
ロイドミル等を用いて行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は％重量比で／二１０から７：ｌの間が好ましく、さら
にはｌ：ｊから２＝３の間が特に好ましい。その際、脂
肪酸アミド、アセト酢酸アニリド、ジフェニルアミン、
ペンツアミド、カルバゾールなどのような含窒素有機化
合物またはコ。

３−ジ−ｍ−トリルブタン、ｏ−フルオロベンゾイルテ
ユレン、クロロベンゾイルメシチレン、≠。

参′−ジメチルビフェニル、あるいはジメチルインフタ
レート、ジフェニルフタレート、ジメチルテレフタレー
ト、メタクリロキシビフェニルなどのようなカルボン酸
エステル、あるいはポリエーテル化合物九とえばジーｍ
　−トＩＪルオキシエタン、β−フ二ノキ７エトキクア
ニソール、ｌ−フェノキシ−λ−ｐ−エチルフェノキシ
エタン、ビス−β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキ
シメタン、ｌ−λ′−メチルフェノキシー２“−エチル
フェノキシエタン、ｌ−トリルオキシ−Ｊ−ｐ−メチル
フェノキシエタン、／、Ｊ−ジフェノキシエタン、／、
４Ｃ−ジフェノキシブタン、ビス−β−（ｐ−エトキシ
フェノキシ）エチルエーテル、ｌ−フェノキシ−コール
−クロロフェノキシエタン、ｌ−λ′−メチルフエノキ
シーコー弘“−エチルオキシフエノキシエタ７、／−≠
′−メチルフェノキシー２−μ“−フルオロフェノキシ
エタンなど融点７３″Ｃ−７３００Ｃの化合物を併用す
ることが好ましい。これらは無色染料と同時又は電子受
用上化合物と開時に微分散して用いられる。

特に無色染料と同時に分散することがカブリ防止の点か
ら好ましい。これらの使用ｔは、電子受容性化合物に対
し、２０４以上３００９６以下の重量比で添加され％特
にｐｏｔｓ以上／！Ｏ４以下が好ましい。

このようにして得られた塗液には、さらに、種々の要求
を満すために添加剤が加えられる。

龜加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止す
る究めに、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフィラ
ー等の吸油性物質を分散させておくことが行われ、さら
にヘッドに対する離型ａｔ−高める友めに脂肪酸、金属
石ケンなどが添加される。従って一般には、発色に直接
寄与する無色染料、を子受容性化合物の他に、顔料、ワ
ックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、
螢光染料、界面活性剤などの添加剤が支持体上に塗布さ
れ、記録材料が構成されることになる。

具体的には、顔料としてのカオリン、ｆｓＨ，カオリン
、メルク、ろう石、ケインウ土、炭酸カルシウム、水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、焼成石コウ、シ
リカ、炭酸マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸
バリウム、硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、
尿素−ホルマリンフィラー、ポリエチレンパーティクル
、セルロースフィラー等粒径０．／ないし／ｊμのもの
から選ばれる。ワックス類としては、パラフィンワック
ス、カルボキシ変性パラフィンワックス、カウナバロウ
ワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレ
ンワックスの他、高級脂肪酸エステル等があげられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげら才りる。

これらは、バインダー中に分散して塗布される。

バインダーとしては水溶比のものが一般的であり、ポリ
ビニルアルコール、とドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポ
リアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、インブチレン−無水マレ
イン酸共重合体。

ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、メチロール変
性ポリアクリルアミド、デンプンＪ導体、カセイン、ゼ
ラチン等があげられる。またこれら、＋）、・。

のバインダーに耐水ｉｔ付与する目的で耐水化剤（ゲル
化剤、架橋剤）を加え′ｆｃジ、疎水性ポリマーのエマ
ルジョン、具体的には、スチレン−ブタジェンゴムラテ
ックス、アクリル樹脂エマルジョン等を加えることもで
きる。塗液は、原紙、上質紙、合成紙、プラスチックシ
ートあるいは中性紙上にλ〜１０９／＠２程度塗布され
る。

更に塗布表面層にホリヒニルアルコール、ヒドロキシエ
チルデンプンあるいはエポキシ変性ポリアクリルアミド
の如き水溶院ないし水分散性高分子子化合物と架橋剤と
からなる０、２〜λμ程度の保護層を設け、耐性を向上
させることもできる。

感熱紙に用いる場合ＶＣ，は更に又０Ｌ８２２２ｒ！ｒ
１号、同２／１０ｒ！ＩＩ、特公昭！２−２０／１１２
などに記載されている種々の態様をとりうる。おるいは
記録に先立って、予熱、調湿あるいは窪布紙の姑伸など
の操作？加えることもでき乙。

通電感熱紙は例えば特開昭ψター／１３≠≠号、同ｊＯ
−≠ｔ２３０号などに記載の方法によって製造される。

一般に、導電物質、本発明のフルオラン誘導体を主体と
する塩基性染料および電子受容性化合物をバインダーと
共に分散した塗液全紙などの支持体に伍布するか、支持
体に導’ｖｍ負を塗布して導電層を形成し、その上に、
無色染料；電子受容性物質およびバインダーを分散し穴
塗液を塗布することによって本発明の通電感熱紙は製造
される。なお、先に述べた熱可融性物質を併用して、感
度を向上させることもできる。

感光感圧紙は例えば特開昭１７−／７２ｇ３４などに記
載の方法によって製造畑れる。一般に沃臭化銀、臭化銀
、ベヘン酸銀、ミヒラーズケトン、ベンゾイン誘導体、
ベンゾフェノン酩尋体カどの光重合開始剤と多官熊モノ
マーたとえばポリアリル化物、ポリ（メタ）アクリレー
ト、ポリ（メタ）アクリルアミドなどの架橋剤が無色染
料および場合により溶剤と共にポリエーテルウレタン、
ポリウレアなどの合成樹脂壁がカプセル中に封入される
。像露光されたのち未露光部の無色染料を利用し顕色剤
と接触させて着色させるものである。

（発明の実施例） 以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限定
されるものではない。

実施例１ ■　発色剤シートの調製 電子供与性無色染料であるλ−アニリノー３−メチルー
６−ジニチルアミノフルオランｌｆ′ｔ−アルキル化ナ
フタレン３０１に溶解させた。この溶液をゼラチン６ｔ
とアラビヤゴム４Ａｔ２溶解した水１０を中に激しく攪
拌しながら加えて乳化し、直径ｌμ〜ｌＯμの油滴とし
ｔ後、水コｊＯ？ｆ加え比、酢酸を少量づつ加えてｐＨ
ｔｌ−釣りにしてコアセルベーションを生起させ、油滴
のまわりにゼラチンとアラビヤゴムの壁をつくり、ホル
マリンを加えてからｐＨ’ｌｙにあげ、壁を硬化し友。

この様にして得られたマイクロカプセル分散液金紙に塗
布乾燥し発色剤シートを得友。

■　顕色剤シートの調製 電子受容性化合物であるＪ、ｊ−ビスーコーメチルベン
ジルサリチル酸亜鉛コＯ２とび一フェニル安息香酸亜鉛
ｉ０ｙ＠ｚ幅ポリビニルアルコール水溶液コ００９に分
散し、さらにカオリン（ジョーシアカオリン）２０９を
添加してよく分散させ、塗液とし友。得られた塗液を紙
に塗布乾燥し顕色剤シートを得几。

このようにして調製した発色剤シートと顕色剤シートと
を接して圧力や衝撃を加えると瞬間的に黒色の印像が得
られた。この像は濃度が高く耐光性、耐熱性に丁ぐれて
いた。

実施例λ〜り 第１表に示した電子供与性無色染料、電子受容性化合物
、安息香酸誘導体、熱可融注物質各々コ０ｆｔ１００９
のｊｑＩｂポリビニルアルコール（クランＰＶＡ１０ｊ
）水溶液とともに一昼夜ボールミルで分散し、体積平均
粒径を３μとした。一方焼成カオリン（Ａｎｉｓｉｌｅ
ｘ−タｊ）ＩＯｆ’にへ＃サメタリン酸ソーダの０−　
ｊ　’４Ｈ液１ｔｏｔとともにホモジナイザーで分散し
た。

以上のように分散して各分散液を、電子供与性無色染料
分散液Ｉｔ、’１１子受容注化合物分散液ｌｏｐ、安息
香酸誘導体分散液１０ｔ、熱可融性物質分散ｇｚｔ、焼
成カオリン分赦液λλｔの割合で混合し、さらにステア
リン酸亜鉛のエマルジョンμｔとコチの（コーエチルヘ
キシル）スルホコハク酸ナトリウムの水溶液！ｆｔ−添
加して塗液を得几。この塗液を坪量ｊ　Ｏｔ　／　１ｒ
Ｌ”の上質紙上に乾燥、塗布量がｌ、ｔ／ｍ”となるよ
うにワイヤーパーで塗布し、ｊｏ”ｃのオーブンで５分
間乾燥し、キャレンダー処理を行い塗布紙を得た。

比較例／　−ｒ 実施例２〜りにおいて、安息香酸誘導体のみを除いて実
施例λ〜りと同様にして慮布紙を得几。

発色濃度は富士通■高速７アクシミ１ＪＦＦ−Ｊｏｏｏ
ｔ−用い、画儂電子学会テストチャートムＪをコピーし
て、その発色濃度をマクベス社ＲＤ−２ＩＩｒ型濃度計
にて測定し友。一方、耐薬品性はエタノール、ひまし油
を各々Ｐ紙に含浸させ上記の方法で得られた記録紙の発
色面に１ね合わせて白色部のカブリおよび発色部の消色
（変退色）の度合を計価した。

結果を第２表に示す。

表の結果より本発明による記録材料が感度が高く、薬品
によるカブリ発色あるいは発色部の消色等が発生せず、
極めて丁ぐれｆｃ註性能有していることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性染料前駆体、及び電子受容性化合物として、
   サリチル酸誘導体または、その金属塩を用いた記録材料
   において、該サリチル酸誘導体１モルに対して、０．０
   ５モルから１０モルのカルボン酸多価金属塩を併用する
   ことを特徴とする記録材料。