JPH01168486A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性、発色画像の安定
性を向上させた記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した記
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録
紙、感熱転写紙等として既によく知られている。たとえ
ば米国特許２　、　ｊｔＯｊ　、≠７０号、同コ、りＯ
ｊ、グ♂り号、同ｕ、ｊタ０９ｌＡ７／号、同λ、ｔＩ
Ｌｔ♂、３６６号、同コ、７／コ、３０７号、同コ、７
３０．≠ｊＡ号、同コ。

７３０、ｔＡタフ号、同３．ψ／ｇ、２！；０号、特開
昭≠ター２♂、≠ｌ１号、特開昭タＯ−≠グ。

００７号、英国特許λ／　ｌＩＯ’ｌ弘り号、米国特許
ｔｉ、ｔｉｒｏ、ｏｓｓ号、同１１，１Ｉ３ｔ、９２０
号、特公昭６０−２３，７２２号、特開昭タフ−／７り
、♂３乙号、同４０−／２３　、ｊｊ４号、同６０−／
２３．タ！７号などに詳しい。

記録材料の具備すべき性能は、（１）発色濃度および発
色感度が十分であること、（２）カブリを生じないこと
、（３）発色体の堅牢性が十分であること、（４）発色
色相が適切で複写機適性があること、（５）Ｓ／Ｎ比が
高いこと、（６）発色体の耐薬品性が充分てあることな
どがある。

特に感圧記録材料においては、発色部を塩ビシート等に
ファイルしておくと、発色部が可塑剤等によシ、消色し
てしまう欠点ｆ！ｃｉしており商品価値を著しく損ねて
いた。

また感熱記録材料においては溶剤等によりカヅリが生じ
てしまう欠点および発色体が油脂、薬品等によ−り変退
色をおこしてしまう欠点を有している。そのため、水性
インキはン、油性インキベン、ケイ光はン、朱肉、接着
剤、のり、ジアゾ現像液等の分具及び事務用品等あるい
はハンドクリーム、乳液等の化粧品等に触れると、白色
部が発色したり、発色部が変退色をおこしたりして商品
価値を著しく損ねていた。本発明者らは、電子供与性無
色染料、電子受容性化合物のそれぞれについて、その油
浴性、水への溶解度、分配係数、ｐ　Ｋ　ａ　１置換基
の極性、置換基の位置、混用での結晶性溶解性の変化な
どの特性に着目し、良好な記録材料用素材及び記録材料
の開発を追求してきた。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性および発色画像の安定性が
良好で、しかもその他の具備すべき条件を満足した素材
を用いた記録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、無色染料が電子受容性化合物と接触し
て着色する現象を利用した配分材料に於て、該電子受容
性化合物として下記一般式ＣＩ）で衣わされるサリチル
酸誘導体またはその金属塩を含有する事を特徴とする記
録材料により達成された。

上式中Ａｒ、Ａ’ｒは同一でも異なっていてもよくフェ
ノール性水酸基を有する基を、Ｍは０価の金属原子を表
わし、ｎは整数を表わす。

上式中ｋｒ、Ａ’ｒで衣わされる基のうち下記−般式（
Ｉｔ）〜（ＩＶ）で表わされるものが好ましい。

２Ｒ２ 上記一般式（ｎ）〜（ＩＶ）において、Ｒ１およびＲ２
は同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基
、アルコキシ基、ノ・ロゲン原子、アリール基またはヒ
ドロキシル基ｉ、Ｒ’　はアルキレン残基又はアラルキ
レン残基全表わす。

またＭで表わされる基のうち、亜鉛、アルミニウム、マ
グネシウムおよびカル７ウムが好ましい。

Ａｒで表わされる基の具体例としては （Ｙは水素原子、アルキル基、アリール基まだはハロゲ
ン原子ヲ表わす。）等があげられる。

なお上記一般式（Ｉ）において、サリチル酸骨格に置換
している置換メチル基の置換位置はＣ００Ｍ基に対して
、メタ位が好ましい。

本発明に係るサリチル酸誘導体は例えばクロロメチル基
を有するサリチル酸誘導体とフェノール誘導体を反応さ
せることにより容易に合成される。

次に本発明に係るサリチル酸誘導体の具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

０ＯＨ ＯＯＨ およびこれらの金属塩等があシ、これらは単独または混
合して用いられる。

また本発明によるサリチル酸誘導体に、既によく知られ
ている本発明外のサリチル酸誘導体、フェノール誘導体
、フェノール樹脂、酸性白土等の電子受容性化合物を併
用して用いてもよい。

これらの一部を例示すれば、弘−ターシャリープチルフ
ェノール、≠−フェニルフェノール、≠−ヒドロキシジ
フェノキシドーα−ナフトール、β−ナフトール、ヘキ
シル−≠−ヒドロキシベンゾエート、　、２．２Ｆ　　
−ジヒドロキシビフェニール、コツ２−ビス（≠−ヒド
ロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、弘、
μ′−イソプロピリデンビス（−一メチルフェノール）
、／、／’−ヒスー（３−クロロ−≠−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン、／、／−ビス（３−１０ロー≠
−ヒドロキシフエニル）−２−エチルブタン、≠。

弘′　−セカンダリーーインオクチリデンジフェノール
、弘−ｔｅｒ　ｔ−オクチルフェノール、≠。

μ’　−５ｅｃ−７’チリデンジフエノール、≠−ｐ−
メチルフェニルフェノール、弘、４Ｃ’　　−イソはン
チリデンフェノール、り、≠′　−メチルシクロヘキシ
リデンジフェノール、≠、弘′　−ジヒドロキシジフェ
ニルサルファイド、／、≠−ビスー（≠′−ヒドロキシ
クミル）ベンゼン、／、３−ビス−（≠′−ヒドロキシ
クミル）ベンゼン、弘。

μ′−チオビス（６−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチル−３−メ
チルフェノール）、＜ｚ、ｌ　−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフォン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、弘
−ヒドロキシベンゾフェノン、２．≠−ジヒドロキシベ
ンゾフエノン、ポリビニルベンジルオキシ力ルポニルフ
ェノール、２．ｔＩ、≠′−トリヒドロキシベ／シフエ
ノン、λ、２’　　４゜≠′−テトラヒドロキシベンゾ
フェノン、≠−ヒドロキシ７タル酸、ジメチル＝７−ヒ
ドロキシ安息香酸メチル、コ、≠、≠′−トリヒドロキ
ンジフェニルスルフォン、ｌ、ｓ−ビス−ｐ−ヒドロキ
シフェニルはンタン、ｌ、６−ビス−ｐ−ヒドロキシフ
ェノキシヘキサン、弘−ヒドロキシ安息香酸トリル、μ
ｍヒドロキシ安息香酸α−フェニルベンジルエステル、
弘−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、≠−ヒドロ
キシ安息香酸フェネチル、弘−ヒドロキシ安息香ｔ−ｐ
−クロロベンジル、弘−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メト
キシベンジル、≠−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステ
ル、弘−ヒドロキシ安息香酸−ｍ−クロロベンジルエス
テル、≠−ヒドロキシ安息香酸−β−７エネチルエステ
ル、μｍヒドロキシ−ｘｌ　　、ａｌ　−ジメチルジフ
ェニルスルフォン−β−フェネチルオルセリネート、シ
ンナミルオルセリネート、オルセリン酸−〇−クロロフ
ェノキシエチルエステル、０−エチルフェノキシエチル
オルセリネート、０−フェニルフェノキシエチルオルセ
リネート、ｍ−フェニルフェノキシエチルオルセリネー
ト、２、ｌＩ−ジヒドロキシ安息香酸−β−３’−ｊ−
フチルー≠′　−ヒドロキシフェノキシエチルエステル
、ｔ−ｔ−−ブチル−≠−ｐ−ヒドロキシフェニルスル
ホニルオキシベンゼン、ｐ−Ｎ−ベンジルスルファモイ
ルフェノール、２．ＩＡ−ジヒドロキシ安息香酸−β−
フェノキシエチルエステル、コ、弘−ジヒドロキシー６
−メチル安息香酸ヘンシルエステル、ビスー弘−ヒドロ
キシフェニル酢酸メチル、ジトリルチオウレア、弘、≠
′　−ジアセチルジフェニルチオウレア、３−フ！　：
　／ｌ、　サＩＪチル酸、３−シクロヘキシルサリチル
酸、３．！−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−メ
チル−！−ベンジルサリチル酸、λ−フェニルーよ−（
α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３゜！−ジー
（α−メチルベンジルノサリチル酸、！−１−オクチル
サリチル酸、３．タージ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−
クロロ−よ−クミルサリチル酸、３−メチル−１−１−
オクチルサリチル酸、３−メチル−！−α−メチルベン
ジルサリチル酸、３−メチル−ｊ−クミルサリチル酸３
．ｊ−ジ−ｔ−アミルサリチル酸、３−フェニル−よ−
ベンジルサリチル酸、３−フェニル−ｊ−ｔ−オクチル
サリチル酸、３−フェニル−よ−α−メチルベンジルサ
リチル酸、３．ｊ−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸、３．
ｊ−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸、３．ｊ−
ジクミルサリチル酸、弘−メチル−よ−（α−メチルベ
ンジル）サリチル酸、ψ−メチルー５−クミルサリチル
酸、３−（α−メチルベンジル）−１−メチルサリチル
酸、３−（α−メチルベンジル）−６−フェニルサリチ
ル酸、３−トリフェニルメチルサリチル酸、３−ジフェ
ニルメチルサリチル酸、≠−ｎ−ドデシルサリチル酸、
≠−１−ドデシルサリチル酸、≠−ｎ−ドデシルサリチ
ル酸　ｐ　　（１７％ｌ’ンタデシルサ’ＪＦ−Ａ［、
≠−ｎ−ヘプタデシルサリチル酸、ｊ−（／、３−ジフ
ェニルブチル）−サリチル酸、ｒ−ｎ−オクタデシルサ
リチル酸、！−ドデシルスルホニルサリチル酸、！−ド
デシルスルホサリチル酸、３−メチル−！−ドデシルス
ルホサリチル酸等がある。

電子受容性化合物は、電子供与性染料前駆体の５ｏ−ｚ
ｏｏｏ重量係使用することが好ましく、さらに好ましく
は１００〜２０００重量％である。

本発明による電子受容性化合物であるサリチル酸誘導体
に対して、上記の電子受容性化合物は、コＯＯ〜ＩＯ重
量係の割合で混合するのが好ましい。

また上記の電子受容性化合物を２種以上併用してもよい
。

本発明に係る電子供与性無色染料にはトリフェニルメタ
ンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチア
ジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオ
ーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリ
フェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロ
ピラン系化合物、フルオレン系化合物など各種の化合物
がある。

フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書筒２３、Ｏ
コ弘号、米国特許明細書第３．≠りｌ。

１１１号、同第３．弘り／、１７２号、同第３゜弘りｔ
、ｉｉｔ号および同第３，３０２．／７≠号、フルオラ
ン類の具体例は米国特許明細書第３゜６２１Ｉ、１０７
号、同第３．１．２７，７１７号、同第３　、ｔｉｔ／
　、０／／号、同第Ｊ　、１Ｉｌｓ２　、ｒ２ｇ号およ
び同第！、６１／、３ヂＱ号、米国特許明細書第３　、
ｔｌ／　、３７０号、米国特許明細書第３．りλ０．！
１０号、米国特許明細書第３゜りｊり、１７７号、スピ
ロピラン類の具体例は米国特許明細書第３．り７／、ｒ
ｏｒ号、ピリジン系およびピラジン系呈色化合物類は米
国特許明細書３　、７７６　、ぴ２≠号および同第３，
１ｊ３゜？６５′号、米国特許明細書筒≠、λ弘１．，
３／ｌ’号、フルオレン系化合物の具体例は特願昭Ｊ／
−２ｔ１０９♂り号等に記載されている。これらの−部
を例示すれば、トリアリールメタン系化合物として、３
，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シメ
チルアミノフタリド（即ちクリスタルバイオレットラク
トン）、Ｊ、３−ビス（ｐ−ジメテルアミノフェニルン
フタリド、３−（≠−ジエチルアミノ２−エトキシフェ
ニル）　−３−（／−オクチル−２−メチルインドール
−３−イル）フタリド、３−（≠−ジエチルアミノλ−
エトキシフェニル）−Ｊ−（／−エチル、？−メチルイ
ンドールー３−イル）フタリド、等があシ、ジフェニル
メタン系化合物としては、ψ、ｔａ’　−ヒス−ジメチ
ルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフ
ェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−コ、弘、ｊ−ト＋）ク
ロロフェニルロイコオーラミン等があシ、キサンチン系
化合物としては、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、
３−ジエチルアミノ−７１ｒ−ベンゾフルオラン、Ｂ−
アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）
ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタ
ム、λ−ベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、λ−アニリノ−６−ジニチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−ジニチルアミノフルオラ
ン、コーアニリノー３−メチル−６−シクロヘキジルメ
チルアミノフルオラン、コー０−クロロアニリノ−６−
ジニチルアミノフルオラン、コーｍ−クロロアニリノ−
６−ジニチルアミノフルオラン、ｊ−（ｊ、４’−ジク
ロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラ／、コー
オクチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、λ−
レジヘキシルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン−
２−ｍ−）リフコロメチルアニリノ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−ブチルアミノ−３−クロロ−６−ジ
エチルアミノフルオラン、λ−エトキシエチルアミノー
３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、コール−
クロロアニリノ−３−メチル−６−シブチルアミノフル
オラン、コーアニリノー３−メチル−６−シオクチルア
ミノフルオラン、ノーアニリノ−３−クロロ−６−ジニ
チルアミノフルオラン、２−ジフェニルアミノ−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
ｔ−ジフェニルアミノフルオラン、ノーフェニル−ｔ−
ジエチルアミノフルオラン、コーアニリノー３−メチル
−６−Ｎ−エチル−Ｎ−インアミルアミノフルオラン、
λ−アニリノー３−メチルーｊ−クロロ−６−ジエチル
アミノフルオラン、λ−アニリノー３−メチル−６−ジ
ニチルアミンー７−メチルフルオラン、コーアニリノー
３−メトキシ−６−シプチルアミノフルオラン、２−ｏ
−クロロアニリノ−６−シブチルアミノフルオラン、２
−ｐ−クロロアニリノ−３−エトキシ−ｘ　−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、１−ｏ−クロロ
アニリノ−＋−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、λ−ア
ニリノー３−はンタデンルー６−ジエチルアミノフルオ
ラン１．２−７ニリノー３−エチル−６−シブチルアミ
ノフルオラン、λ−アニリノー３−メチルー弘′　、ｊ
′　−ジクロルフルオラン等があシ、インドリルフタリ
ド化合物としては３．３−ビス（／−エチルーコーメチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（／
−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３−（２−エトキシ−グージエチルアミノフェニル
）−ｊ−（／−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、Ｊ−（２−エトキシ−弘−ジエチルアミ
ノフェニル）−Ｊ−（／−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（２−アミルオキシ−グ
ージエチルアミノフェニル）−ｊ−（／−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エ
トキシ−弘−ジエチルアミノフェニル）−Ｊ−（／−オ
クチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド等
があり、ピリジン系化合物としては３−（コーエトキシ
ー弘−シエチルアミノフェニル）　−３−（／−オクチ
ルーコーメチルインドール−３−イル、−μ又は７−ア
ザフタリド、Ｊ−（２−エトキシ−弘−ジエチルアミノ
フェニル）−３−（／−エチルーコーメチルインドール
−３−イル）−≠又は７−アザフタリド、Ｊ−（２−へ
キシルオキシ−弘−ジエチルアミノフェニル）−Ｊ−（
／−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−≠又
は７−アザフタリド、３−（２−二トキシ−グージエチ
ルアミノフェニル）−３−（／−エチル−２−フェニル
イ／トール−３−イルシン−μ又は７−アザフタリド、
３−（２−ブトキシ−弘−ジエチルアミノフェニル）−
３−（／−エテル−２−フェニルインドール−３−イル
）−μ又ハフーアザフタリド、Ｊ−（２−エトキシ−グ
ージエチルアミノフェニル）−Ｊ−（／−オクチル−λ
−フェニルインドールー３−イル）−μ又ｔｄ７−アザ
フタリド等があり、フルオレン化合物としてハ、３’、
ｌ、’　−ビスジエチルアミノ−よ−ジエチルアミノス
ピロ（イソベ／シフフラン−／、り′−フルオレン）−
３−オン、３’、ｌ、’　−ビスジエチルアミノ−７−
ジエテルアミノーλ−メチルスピロ（／１３−ベンツ゛
オキサジンー弘、７′−フルオレン）、３’、ｌ、’　
　−ビスジエチルアミノ−７−ジエチルアミノスピロ（
Ｊ−ヒドロ／、３−ベンゾオキサジン−弘、９′　−フ
ルオレン）−λ−オン等がある。

これらの無色染料及び電子受容性化合物を記録材料に適
用する場合には微分散物ないし微小滴にして用いられる
。

本発明に係る記録材料は発色画像の安定性が極めて安定
であり、この効果は感圧および感熱記録材料において著
しい。

感圧紙に用いる場合には、米国特許筒、２．！０！、弘
７０号、同コ、！；０！！、≠７／号、同２゜ｒｏｚ　
、弘♂り号、同２Ｉよ弘ｆ　、３ｔ１．号、同２．７／
２．！１０７号、同２，７３ＣＬ、１Ａｊ１．号、同第
２．７３０　、ＩＡ！；７号、同３１０３’ｔ０１を号
、同第３．弘／♂、２！；０号、同弘０１００３♂号な
どの先行特許などに記載されているように種々の形態を
とシうる。最も一般的には電子供与性無色染料および電
子受容性化合物を別々に含有する少なくとも一対のシー
トから成るものである。

カプセルの製造方法については、米国特許λ。

１００、Ｉｔ！７号、同２，１００．ｌＡｊｇ号に記載
された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用
した方法、英国特許♂乙７，７２７号、同？！０　、４
１１１３号、同９１９．２６’を号、同／。

Ｏり／、０７１．号などに記載された界面重合法あるい
は米国特許３１０３弘０弘に記載された手法、などがあ
る。

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィンなどの合成油：木綿油、ヒマシ油など
の植物油：動物油：鉱物油或いはこれらの混合物など）
に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させた後、
紙、上質紙、プラスチックシート、樹脂コーテツド紙な
どの支持体に塗布することにより発色剤シートをうる。

また電子受容性化合物を単独又は混合しであるいは他の
電子受容性化合物と共に、スチレンブタジェンラテック
ス、ポリビニールアルコールの如きバインダー中に分散
させ、後述する顔料とともに紙、プラスチックシート、
樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布することによシ顕
色剤シートを得る。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

感熱紙に用いる場合には、電子供与性無色染料、電子受
容性化合物は分散媒中でＩＯμ以下、好ましくは３μ以
下の粒径にまで粉砕分散して用いる。

分散媒としては、一般に０３ないし１０％程度の濃度の
水浴性高分子水＠液が用いられ、分散はボールミル、サ
ンドミル、横型サンドミル、アトライタ、コロイドミル
等を用いて行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で／二１０から／：／の間が好ましく、さら
には／：ヨから２：３の間が特に好ましい。その際、脂
肪酸アミド、アセト酢酸アニリド、ジフェニルアミン、
ペンツアミド、ステアリン酸アミド、ステアリルウレア
ステアリン酸アニリド、カルバゾールなどのような含窒
素有機化合物またはλ、３−ジーｍ−トリルブタン、〇
−フルオロベンゾイルデュレン、クロロベンソイルメシ
チレン、≠、り′　−ジメチルビフェニル、あるいはジ
メチルイソフタレート、ジフェニルフタレート、ジメチ
ルテレフタレート、メタクリロキシビフェニルなどのよ
うなカルボン酸エステル、あるいはエーテル化合物たと
えばジ−ｍ−１リルオキシエタン、λ−ベンジルオキシ
ナフタレン、／、２−ジフェノキシエタン、／、２−ビ
ス−ｍ−トリルオキシエタン、／−フェノキシ−２−ｐ
−クロロフェノキシエタン、β−７エネチルオキシーｐ
−ビフェニル、β−フェノキシエトキシアニソール、／
−フエノキシーーーｐ−エチルフェノキシエタン、ビス
−β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシメタン、／
、２’　−メチルフェノキシ−２“−エチルフェノキシ
エタン、／−トリルオキシ−Ｊ−ｐ−メチルフェノキシ
エタン、／。

２−ジフェノキシエタン、／、弘−ジフェノキシブタン
、ビス−β−（ｐ−エトキシフェノキシ）エチルエーテ
ル、／−フェノキシ−２−ｐ　−／　。

ロフエノキシエタン、／−λ′　−メチルフェノキシ−
２−４’“−エチルオキシフェノキシエタン、／−ｖ′
　−メチルフエノキシーコー弘″−フルオロフェノキシ
エタンｆｘど融点７１　’Ｃ〜／３００Ｃの化合物を併
用してもかまわない。これらのうち特に分子内にアミド
結合を有するものの併用が好ましい。これらは無色染料
と同時又は電子受容性化合物と同時に微分散して用いら
れる。特に無色染料と同時に分散することがカブリ防止
の点から好ましい。これらの使用量は、電子受容性化合
物に対し、２０ｅ４以上３００％以下の重量比で添加さ
れ、特に≠ｏ４以上ｌｊＯ係以下が好ましい。

このようにして得られた塗液には、さらに、種々の要求
を満すために添加例が加えられる。

添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止す
るために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフィラ
ー等の吸油性物質を分散させておくことが行われ、さら
にヘッドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金属石
ケンなどが添加される。従って一般には、発色に寄与す
る無色染料、電子受容性化合物の他に、顔料、ワックス
、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、螢光染
料、界面活性剤、ヒンダードフェノールなどの添加剤が
支持体上に塗布され、記録材料が構成されることになる
。

具体的には、顔料としてのカオリン、焼成カオリン、タ
ルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、焼成石コウ、シリカ
、炭酸マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリ
ウム、硫酸・ζリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿
素−ホルマリンフィラー、ポリエチレンパーティクル、
セルロースフィラー等粒径０．／ないし／夕μのものか
ら選ばれる。ワックス類としては、／２ラフインワック
ス、カルボキシ変性パラフィンワックス、カウナパロウ
ワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレ
ンワックスの他、高級脂肪酸エステル等があげられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

ヒンダードフェノールとしては、少なくとも２または６
位のうち１個以上が分散アルキル基で置換されたフェノ
ール誘導体が好ましい。好ましいヒンダードフェノール
の例としてハ、／、／、３−トリス（２−メチル−≠−
ヒドロキシーｊ−ｔｅｒ　ｔ−ブチルフェニル）ブタン
、／、／、３−トリス（コーエチルー≠−ヒドロキシー
ターｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、／、／、３−
トリス（３，ｊ−ジーｔｅｒｔ−ブチルー≠−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、／、／、３−トリス（２−メチル
−弘−ヒドロキシ＝！；−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
プロパン、２．２’　−メチＬ／ンービス（＋−ｔｅｒ
ｔ−ブチルー≠−メチルフェノール）、２．２′　−メ
チレン−ビス（６−１ｅ　ｒ　ｔ−フチルー弘−エチル
フェノール）、弘。

≠′−ブチリデンービス（４−１ｅｒｔ−ブチル−３−
，ｌｆルフエノール）≠、弘′−チオ−ビス（３−メチ
ル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、β−（弘−ヒ
ドロキシ−３，ｊ−ジー【−ブチルフェニル）プロピオ
ン酸ステアリルエステル、／。

ｊ−ビス（β−（弘−ヒドロキシ−３，ｊ−ジーｔ−ｉ
チルフェニル）エチルカルボニルオキシ）−３−チアペ
ンタン等があげられる。ヒンダードフェノール化合物の
使用量は、電子受容性化合物に対し／〜２００重量係使
用することが好ましく、さらに好ましい使用量は！〜ｊ
Ｏ重量係である。

これらは、バインダー中に分散して塗布される。

バインダーとしては水浴性のものが一般的であり、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポ
リアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミ
ド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導
体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれらの
バインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤（ゲル化
剤、架橋剤）を加えたり、疎水性ポリマーのエマルジョ
ン、具体的にハ、スチレン−ブタジェンゴムラテックス
、アクリル樹脂エマルション等を加えることもできる。

塗液は、原紙、上質紙、合成紙、プラスチックシートあ
るいは中性紙上に２〜１０９／ｍ２程度塗布される。

更に塗布表面層にポリビニルアルコール、ヒドロキシエ
チルデンプンあるいはエポキシ変性ポリアクリルアミド
の如き水溶性ないし水分散性高分子化合物と架橋剤とか
らなるＯｌ、２〜！μ程度の保獲層を設け、耐性を向上
させることもできる。

感熱紙に用いる場合には更に又０ＬＳ２２２♂！ｒ１号
、同２Ｉ１０ｒｒｔ、ｔ、特公昭！２−２０７≠λなど
に記載されている種々の態様をとシうる。あるいは記録
に先立って、予熱、調湿あるいは塗布紙の延伸などの操
作を９口えることもできる。

通電感熱紙は例えは特開昭弘ター／／３≠ψ号、同！Ｏ
−≠♂り３０号などに記載の方法によって製造される。

一般に、導電物質、フルオラン誘導体を主体とする塩基
性染料および電子受容性化合物をバインダーと共に分散
した塗液を紙などの支持体に塗布するか、支持体に導電
物質を塗布して導電層を形成し、その上に、無色染料：
電子受容性物質およびバインダーを分散した塗液を塗布
することによって本発明の通電感熱紙は製造される。

なお、先に述べた熱可融性物質を併用して、感度を向上
させることもできる。

感光感圧紙は例えば特開昭！；７−／７り♂３６などに
記載の方法によって製造される。一般に沃臭化銀、臭化
銀、ベヘン酸銀、ミヒラーズケトン、ベンゾイン誘導体
、ベンゾフェノン誘導体などの光重合開始剤と多官能モ
ノマーたとえはポリアリル化物、ポリ（メタ）アクリレ
ート、ポリ（メタ）アクリルアミドなどの架橋剤が無色
染料および場合によシ溶剤と共にポリエーテルウレタン
、ポリウレアなどの合成樹脂壁がカプセル中に封入され
る。像露光されたのち未露光部の無色染料を利用し顕色
剤と接触させて着色させるものである。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。実施例において特に指定のない限シ、重量％
を表す。

実施例／〜弘 ■　発色剤含有カプセルシートの調製 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
ショナルスターチ社製、ＶＥＲ８Ａ。

ＴＬ！００）１部を熱水り５部に溶解した後冷却する。

これに水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨμ、Ｏとし
た。一方発色剤としてクリスタルバイオレットラクトン
（Ｃ，Ｖ、Ｌ）、３．ｔ％浴俗解たジイソプロピルナフ
タレンＩＯθ部ヲ前記ポリビニルベンゼンスルホン酸の
一部ナトリウム塩のｔｌ水浴液１００部に乳化分散して
直径４Ｌ６０μの粒子サイズをもつ乳化液を得た。別に
、メラミン６部、３７重量多ホルムアルデヒド水溶液ｌ
１部、水ｊ　Ｏ部ヲ６００ｃｖｃｔＪｏ熱攪拌して３０
分後に透明なメラミンとホルムアルデヒドおよびメラミ
ンホルムアルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。

この水溶液を上記乳化液と混合した。攪拌しながらリン
酸２Ｍ溶液にてｐＨをｔ、ｏに調節し、液温をｌ、１０
ｃに上げ乙時間攪拌を続けた。このカプセル液を室温ま
で冷却し水酸化ナトリウム水溶液でｐＨり、Ｏに調節し
た。

この分散液に対して１０重量多ポリビニルアルコール水
溶液２００部及びデンプン粒子ＳＯ部を添加し、加水し
てマイクロカプセル分散液の固形分濃度λＯチ血液を調
整した。

この塗布液を６０ｇ７ｍ２の原紙に３ｇ／ｍ２の固形分
が塗布されるようにエアナイフコーターにて塗布、乾燥
し発色剤含有カプセルシートを得た。

■　顕色剤シートの調製 第１表に示した顕色剤７０部、シルト／クレー２０部、
炭酸カルシウム６０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサメタリ
ン酸ナトリウム１部と水２００部からなる分散液をサン
ドグラインダーにて平均粒径３μになるように分散した
。

この分散液に１０４．ＰＶｋ水溶液ｌｔ部、１０４ＰＶ
Ａ水溶液１００部およびカルボキン変性ＳＢＲラテック
ス１０部（固形分として）を添加し、固形分濃度がλｏ
４になるように加水し、塗液を得た。

この塗液を！Ｏｆ／ｍ２の原紙にｊ、Ｏｇ／ｍ２の固形
分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗布、
乾燥し顕色剤シートを得た。

比較例 顕色剤シートの顕色剤のみを第１表に示した顕色剤に変
え、顕色剤シートを得た。

性能比較 （１）顕色能 発色剤含有マイクロカプセルシート面を、実施例及び比
較例で得られた顕色剤シート上に重ねｔＯＯｋｇ／ｃｒ
！Ｌ２の荷重をかけ発色させた。日立カラーアナライザ
ー３０７型にて発色体の６１０ｍｍでの濃度を、発色後
１．０分後に測定して、顕色能とした。

（２１耐光性 ｔｌ＋で得られた発色７０分後の実施例及び比較例の発
色体を、螢光灯退色試験機（３３，０００１ｕｘで弘時
間照射した後Ａ１０ｎｍの濃度を測定し螢光灯照射後の
濃度／照射前の濃度比をもって耐元値とした。

（３）耐可塑剤性 （１１で得られた発色１０分後の実施例及び比較例の発
色体上に軟質ポリ塩化ビニルシート（厚さ０１ｒｒｎｘ
、可塑剤としてジブチルフタレートを７５重量％及びジ
オクチルフタレートを７重量係含肩）と重ね、ｊ００Ｃ
％ＦＬＨ２０％の雰囲気中１００２／ｃｒｒＬ２の荷重
を付加し７２時間放置した後、乙１０ｎ、ｍの濃度を測
定しポリ塩化ビニルシート重ね後の濃度７重ね前の濃度
比をもって耐可塑剤性値とした。

第１表に示すように、本発明の顕色剤シートは比較用の
顕色剤シートに比べ発色像の、可塑剤に対する堅牢性が
優れていることがわかる。

実施例！ 電子供与性焦合染料である、２−アニ＋７ノー３−クロ
ロー６−ジエチルアミノフルオランと２−アニリノ−３
−メチル−Ａ　−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフ
ルオランの等重量混合物化合物例（６）に示したサリチ
ル酸誘導体、およびステアリン酸アミド誘導体各々、２
０２を１００２の！係ポリヒニルアルコール（クラレＰ
ＶＡ−ｔｏり水溶液中に攪拌しながら投入し、充分に脱
泡したのち、サンドミル（ＷＥＢ社製、ダイノミルＫＤ
Ｌ型）で分散処理し、体積平均粒径を３μ以下とした。

一方顔料の炭酸カルシウムと酸化亜鉛の等重量混合物！
０２を、ヘキサメタリン酸ンーダθ。

！チ溶液／６０２とともにホモジナイザーで分散し使用
した。以上のようにして作成した各分散液を、電子供与
性焦合染料分散液ｊ７、サリチル酸誘導体分散液１０ｆ
、ステアリン酸アミド分散液ｊ２、顔料分散液２２２の
割合で混合し、さらにステアリン酸亜鉛のエマルジョン
≠２と２係の（２−エチルヘキシル）スルホコバ、ｎｕ
−トＩＪウムの水溶液ｊｆを添加して塗液を得た。

このようにして得た塗液を、坪量！Ｏｆ／ｍ２の上質紙
上に乾燥塗布量が７９　／　ｍ　２なるようにワイヤー
バーで塗布し、ｊＯｏＣのオーブンで乾燥しキャレンダ
ー処理を行い感熱記録材料を得た。

富士通■高速ファクシミリ　ＦＦ−２ｏｏｏ＠用いて発
色させると黒色の印像が得られた。この像は耐光性、耐
薬品性にすぐれていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触による発
   色を利用した記録材料に於て、該電子受容性化合物とし
   て下記一般式（ I ）で表わされるサリチル酸誘導体ま
   たはその金属塩を含有する事を特徴とする記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 上式中Ａｒ、Ａ′ｒには同一でも異なつていてもよくフ
   ェノール性水酸基を有する基を、Ｍはｎ価の金属原子を
   表わし、ｎは整数を表わす。