JP6948977B2

JP6948977B2 - プロピレン樹脂組成物及び射出成形体

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Publication number: JP6948977B2
Application number: JP2018075394A
Authority: JP
Inventors: 裕史袋田; 敏春真田; 俊哉丸山
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2017-04-14
Filing date: 2018-04-10
Publication date: 2021-10-13
Anticipated expiration: 2038-04-10
Also published as: CN108727687B; EP3388483A1; US10494516B2; US20180298175A1; EP3388483B1; JP2018178109A; CN108727687A

Description

本発明は、プロピレン樹脂組成物及び射出成形体に関する。

プロピレン樹脂組成物からなる成形体は、自動車材料、家電材料等に用いられている。前記成形体としては、例えば特許文献１に、エチレン含有量が２５〜４５ｍｏｌ％である室温ｎ−デカンに可溶な部分（Ｄｓｏｌ）と室温ｎ−デカンに不溶な部分（Ｄｉｎｓｏｌ）とから構成されるプロピレン系ブロック共重合体及びエラストマーを含有するプロピレン系樹脂組成物からなる成形体が記載されている。

特開２０１１−１３２２９４号公報

近年、自動車材料、家電材料等に用いられる成形体には、高い寸法安定性が求められている。

そこで、本発明は、寸法安定性に優れる成形体を製造できるプロピレン樹脂組成物を提供することを目的とする。本発明はまた、寸法安定性に優れる射出成形体を提供することを目的とする。

本発明は、プロピレン単独重合体（Ａ）；プロピレンに由来する単量体単位を、８０質量％以上含有するプロピレン系重合体（Ｉ）と、エチレン及び炭素数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種のα−オレフィンに由来する単量体単位を、４０質量％以上８０質量％以下含有し、かつ、プロピレンに由来する単量体単位を含有する、プロピレン共重合体（ＩＩ）と、からなるヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｂ）；並びにエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）（ただし、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）はプロピレンに由来する単量体単位を含まない）を含み、下記式（１）、（２）、（３）、（４）及び（５）から算出される結晶性ポリプロピレン成分の分子量分布（Ｐ部Ｍｗ／Ｍｎ）が、６．０以上であり、プロピレン単独重合体（Ａ）、ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｂ）及びエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）の含有量が、プロピレン単独重合体（Ａ）、ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｂ）及びエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）の合計１００質量部に対して、それぞれ、１０〜５５質量部、１０〜５５質量部及び１０〜４０質量部である、プロピレン樹脂組成物に関する。
Ｐ部Ｍｗ／Ｍｎ＝Ｍｗ（Ａ，ＣＸＩＳ（Ｂ））／Ｍｎ（Ａ，ＣＸＩＳ（Ｂ））・・・（１）
Ｍｗ（Ａ，ＣＸＩＳ（Ｂ））＝Ｍｗ（Ａ）×φ（Ａ）＋Ｍｗ（ＣＸＩＳ（Ｂ））×φ（ＣＸＩＳ（Ｂ））・・・（２）
Ｍｎ（Ａ，ＣＸＩＳ（Ｂ））＝１／（φ（Ａ）／Ｍｎ（Ａ）＋φ（ＣＸＩＳ（Ｂ））／Ｍｎ（ＣＸＩＳ（Ｂ）））・・・（３）
φ（Ａ）＝Ｘ／（Ｘ＋Ｙ）・・・（４）
φ（ＣＸＩＳ（Ｂ））＝Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）・・・（５）
［Ｍｗ（Ａ）及びＭｎ（Ａ）は、それぞれ、プロピレン単独重合体（Ａ）の重量平均分子量及び数平均分子量を表し、Ｍｗ（ＣＸＩＳ（Ｂ））及びＭｎ（ＣＸＩＳ（Ｂ））は、それぞれ、ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｂ）中のキシレン不溶成分の重量平均分子量及び数平均分子量を表す。Ｘは、プロピレン単独重合体（Ａ）のプロピレン樹脂組成物の全質量に対する含有量（質量％）を表し、Ｙは、ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｂ）中のキシレン不溶成分の、プロピレン樹脂組成物の全質量に対する含有量（質量％）を表す。］

本発明のプロピレン樹脂組成物は、充填材（Ｄ）を更に含み、充填材（Ｄ）の含有量が、プロピレン単独重合体（Ａ）、ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｂ）、及びエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）の合計１００質量部に対して、１〜６５質量部である態様であってもよい。

本発明はまた、上記プロピレン樹脂組成物からなる射出成形体に関する。

本発明によれば、寸法安定性に優れる成形体を製造できるプロピレン樹脂組成物を提供できる。本発明によればまた、寸法安定性に優れる射出成形体を提供できる。

［定義］
本明細書において、用語「α−オレフィン」は、α位に炭素−炭素不飽和二重結合を有する脂肪族不飽和炭化水素を意味する。
本明細書において、用語「ヘテロファジックプロピレン重合材料」は、プロピレンに由来する単量体単位を８０質量％以上含有するプロピレン系重合体（ただし、該プロピレン系重合体の全質量を１００質量％とする。）のマトリックスの中で、エチレン及び炭素数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種のα−オレフィンに由来する単量体単位とプロピレンに由来する単量体単位とを含有するプロピレン共重合体が分散した構造を有する混合物を意味する。
本明細書において、用語「エチレン−α−オレフィン共重合体」は、エチレンに由来する単量体単位と、炭素数４以上のα−オレフィンに由来する単量体単位とを含有する共重合体であり、プロピレンに由来する単量体単位を含まないものを意味する。
本明細書において、用語「キシレン不溶成分（「ＣＸＩＳ成分」ともいう）」は、ヘテロファジックプロピレン重合材料に含まれるｐ−キシレンに不溶な成分であって、下記方法により得られる固形物を意味する。
ヘテロファジックプロピレン重合材料約２ｇを、沸騰しているｐ−キシレン中で２時間溶解して溶液を得、次いで、該溶液を２０℃まで冷却し、冷却された溶液に析出した固形物。
本明細書において、用語「結晶性ポリプロピレン成分」は、プロピレン単独重合体及びヘテロファジックプロピレン重合材料中のキシレン不溶成分を意味する。
本明細書において、用語「プロピレン樹脂組成物」は、ヘテロファジックプロピレン重合材料を含有する組成物を意味する。

以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において、数値範囲を表す「下限〜上限」の記載は、「下限以上、上限以下」を表し、「上限〜下限」の記載は、「上限以下、下限以上」を表す。すなわち、これらの記載は、上限及び下限を含む数値範囲を表す。

〔プロピレン樹脂組成物〕
本実施形態に係るプロピレン樹脂組成物（以下、単に樹脂組成物ともいう。）は、プロピレン単独重合体（Ａ）；プロピレンに由来する単量体単位を、８０質量％以上含有するプロピレン系重合体（Ｉ）と、エチレン及び炭素数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種のα−オレフィンに由来する単量体単位を、４０質量％以上８０質量％以下含有し、かつ、プロピレンに由来する単量体単位を含有する、プロピレン共重合体（ＩＩ）と、からなるヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｂ）；並びにエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）を含み、下記式（１）、（２）、（３）、（４）及び（５）から算出される結晶性ポリプロピレン成分の分子量分布（Ｐ部Ｍｗ／Ｍｎ）が、６．０以上であり、プロピレン単独重合体（Ａ）、ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｂ）及びエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）の含有量が、プロピレン単独重合体（Ａ）、ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｂ）及びエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）の合計１００質量部に対して、それぞれ、１０〜５５質量部、１０〜５５質量部及び１０〜４０質量部であるものである。

Ｐ部Ｍｗ／Ｍｎ＝Ｍｗ（Ａ，ＣＸＩＳ（Ｂ））／Ｍｎ（Ａ，ＣＸＩＳ（Ｂ））・・・（１）
Ｍｗ（Ａ，ＣＸＩＳ（Ｂ））＝Ｍｗ（Ａ）×φ（Ａ）＋Ｍｗ（ＣＸＩＳ（Ｂ））×φ（ＣＸＩＳ（Ｂ））・・・（２）
Ｍｎ（Ａ，ＣＸＩＳ（Ｂ））＝１／（φ（Ａ）／Ｍｎ（Ａ）＋φ（ＣＸＩＳ（Ｂ））／Ｍｎ（ＣＸＩＳ（Ｂ）））・・・（３）
φ（Ａ）＝Ｘ／（Ｘ＋Ｙ）・・・（４）
φ（ＣＸＩＳ（Ｂ））＝Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）・・・（５）

ここで、Ｍｗ（Ａ）及びＭｎ（Ａ）は、それぞれ、プロピレン単独重合体（Ａ）の重量平均分子量及び数平均分子量を表し、Ｍｗ（ＣＸＩＳ（Ｂ））及びＭｎ（ＣＸＩＳ（Ｂ））は、それぞれ、ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｂ）中のキシレン不溶成分の重量平均分子量及び数平均分子量を表す。

Ｘは、プロピレン単独重合体（Ａ）のプロピレン樹脂組成物の全質量に対する含有量（質量％）を表し、Ｙは、ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｂ）中のキシレン不溶成分の、プロピレン樹脂組成物の全質量に対する含有量（質量％）を表す。

結晶性ポリプロピレン成分の分子量分布（Ｐ部Ｍｗ／Ｍｎ）は、成形体としたときの寸法安定性を更に向上させる観点から、例えば、７．０以上であってもよく、７．５以上であってもよい。結晶性ポリプロピレン成分の分子量分布は、例えば、３０．０以下であってもよく、２５．０以下であってもよい。これらの観点から、結晶性ポリプロピレン成分の分子量分布は、７．０〜３０．０であることが好ましく、７．５〜２５．０であることがより好ましい。
プロピレン単独重合体（Ａ）の分子量分布、ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｂ）中のキシレン不溶成分の分子量分布、プロピレン樹脂組成物中のプロピレン単独重合体（Ａ）の含有量及びヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｂ）の含有量、並びにヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｂ）中のキシレン不溶成分の含有量を調整することにより、結晶性ポリプロピレン成分の分子量分布（Ｐ部Ｍｗ／Ｍｎ）を前記範囲とすることができる。

ここで、本明細書において、各成分の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法を用いて、下記条件で測定する。
装置：東ソー株式会社製ＨＬＣ−８１２１ＧＰＣ／ＨＴ
分離カラム：東ソー株式会社製ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ３本
測定温度：１４０℃
キャリア：オルトジクロロベンゼン
流量：１．０ｍＬ／分
試料濃度：約１ｍｇ／ｍＬ
試料注入量：４００μＬ
検出器：示差屈折
検量線作成方法：標準ポリスチレンを使用

また、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、上記測定によって得られた重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を用いて算出できる。

キシレン不溶成分は、キシレンに不溶な成分である。本明細書においては、沸騰キシレンで２時間の加熱した後、２０℃まで冷却した状態で、キシレンに溶出している成分をキシレン可溶成分（以下、「ＣＸＳ成分」ともいう）という。

以下、前記「プロピレン単独重合体（Ａ）」等で示される各成分をそれぞれ、単に「成分Ａ」等ともいう。

以下、各成分について説明する。

［プロピレン単独重合体（Ａ）］
成分Ａは、プロピレンを単独で重合させた重合体である。本実施形態のプロピレン樹脂組成物は、成分Ａを１種のみ含有してもよく、２種以上含有してもよい。

成分Ａの分子量分布（Ｍｗ（Ａ）／Ｍｎ（Ａ））は、成形体としたときの寸法安定性の観点から、３．０以上であることが好ましく、６．０以上であることがより好ましい。成分Ａの分子量分布は、例えば、３０．０以下であってもよく、２５．０以下であってもよい。成分Ａの分子量分布は、３．０〜３０．０であることが好ましく、６．０〜２５．０であることがより好ましい。

成分Ａのアイソタクチックペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］分率ともいう）は、樹脂組成物からなる成形体の剛性及び寸法安定性の観点から、０．９５０以上であることが好ましく、０．９７０以上であることがより好ましい。成分Ａのアイソタクチックペンタッド分率は、例えば、１．０００以下であってもよい。アイソタクチックペンタッド分率が１に近い重合体は、分子構造の立体規則性が高く、結晶性が高いと考えられる。

アイソタクチックペンタッド分率は、ペンタッド単位での、アイソタクチック分率を意味する。すなわち、アイソタクチックペンタッド分率は、ペンタッド単位でみたときに、プロピレンに由来する単量体単位が５個連続してメソ結合した構造の含有割合を示す。なお、対象の成分が共重合体である場合には、プロピレンに由来する単量体単位の連鎖について測定される値をいう。

本明細書において、アイソタクチックペンタッド分率は、^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルで測定される値をいう。具体的には、^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって得られるメチル炭素領域の全吸収ピークの面積に対するｍｍｍｍピークの面積の比を、アイソタクチックペンタッド分率とする。なお、^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルによるアイソタクチックペンタッド分率の測定方法は、例えば、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによるＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に記載されている。ただし、^１３Ｃ−スペクトルによって得られる吸収ピークの帰属は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）の記載に基づくものとする。

成分Ａの温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆでのメルトフローレートは、樹脂組成物の成形加工性の観点から、５ｇ／１０分以上であることが好ましく、３０ｇ／１０分〜３００ｇ／１０分であることがより好ましく、８０ｇ／１０分〜３００ｇ／１０分であることが更に好ましく、１００ｇ／１０分より大きく３００ｇ／１０分以下であることが特に好ましい。

本明細書において、メルトフローレートは、ＪＩＳＫ７２１０に準拠して測定される値をいう。また、メルトフローレートを、以下、ＭＦＲと記すことがある。

成分Ａの極限粘度数（［η］）は、例えば、０．１０〜２．００ｄＬ／ｇであってもよく、０．５０〜１．５０ｄＬ／ｇであってもよく、０．７０〜１．４０ｄＬ／ｇであってもよい。

本明細書において、極限粘度数（単位：ｄＬ／ｇ）は、以下の方法によって、テトラリンを溶媒として用いて、温度１３５℃で測定される値である。

ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１ｇ／ｄＬ、０．２ｇ／ｄＬ及び０．５ｇ／ｄＬの３点について還元粘度を測定する。還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法により、極限粘度数を求める。外挿法による極限粘度数の計算方法は、例えば、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載されている。

成分Ａは、例えば、重合触媒の存在下、プロピレンを重合することにより製造できる。

重合触媒としては、例えば、チーグラー型触媒；チーグラー・ナッタ型触媒；シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属の化合物とアルキルアルミノキサンとからなる触媒；シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属の化合物、当該遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成する化合物及び有機アルミニウム化合物からなる触媒；並びに無機粒子（シリカ、粘土鉱物等）に、触媒成分（シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属の化合物、イオン性の錯体を形成する化合物、有機アルミニウム化合物等）を担持して、変性させた触媒が挙げられる。

上記重合触媒としては、例えば、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開平５−１９４６８５号公報、特開平７−２１６０１７号公報、特開平９−３１６１４７号公報、特開平１０−２１２３１９号公報、特開２００４−１８２９８１号公報等に記載の触媒を用いてもよい。

また、上記重合触媒の存在下でプロピレンを予備重合させて得られた重合体を、重合触媒として用いることもできる。

重合方法としては、例えば、バルク重合、溶液重合、及び気相重合が挙げられる。ここで、バルク重合とは、重合温度において液状のオレフィンを媒体として重合を行う方法をいい、溶液重合とは、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の不活性炭化水素溶媒中で重合を行う方法をいう。また気相重合とは、気体状態の単量体を媒体として、その媒体中で気体状態の単量体を重合する方法をいう。

重合方式としては、例えば、バッチ式、連続式及びこれらの組み合わせが挙げられる。重合方式は、複数の重合反応槽を直列に連結させた多段式であってもよい。

成分Ａは、工業的及び経済的に優れる観点から、連続式の気相重合法又はバルク重合法と気相重合法とを連続的に行うバルク−気相重合法により製造することが好ましい。

なお、重合工程における各種条件（重合温度、重合圧力、単量体濃度、触媒投入量、重合時間等）は、目的とする成分Ａの分子構造に応じて、適宜決定すればよい。

重合工程の後、成分Ａ中に含まれる残留溶媒、製造時に副生する超低分子量のオリゴマー等を除去するために、必要に応じて成分Ａを、成分Ａが融解する温度以下の温度で乾燥してもよい。乾燥方法としては、例えば、特開昭５５−７５４１０号公報、特許第２５６５７５３号公報等に記載の方法が挙げられる。

成分Ａの含有量は、成形体の寸法安定性の観点から、成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの合計１００質量部に対して、例えば、２０〜５５質量部であってもよく、３０〜５５質量部であってもよい。

［ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｂ）］
成分Ｂは、プロピレンに由来する単量体単位を８０質量％以上含有するプロピレン系重合体（Ｉ）と、エチレン及び炭素数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種のα−オレフィンに由来する単量体単位を４０質量％以上８０質量％以下含有し、かつ、プロピレンに由来する単量体単位を含有する、プロピレン共重合体（ＩＩ）とからなるものである。本実施形態のプロピレン樹脂組成物は、成分Ｂを１種のみ含有してもよく、２種以上含有してもよい。

本実施形態においては、成分Ｂ中のキシレン不溶（ＣＸＩＳ）成分は、主としてプロピレン系重合体（Ｉ）から構成され、成分Ｂ中のキシレン可溶（ＣＸＳ）成分は、主としてプロピレン共重合体（ＩＩ）から構成されると考えられる。

成分Ｂは、例えば、プロピレン系重合体（Ｉ）を形成する第１の重合工程と、プロピレン共重合体（ＩＩ）を形成する第２の重合工程により製造することができる。

第１の重合工程においては、例えば、プロピレンを含有する単量体を、重合触媒の存在下で重合して、プロピレンに由来する単量体単位を８０質量％以上含有するプロピレン系重合体を形成する。重合触媒の例示は、上記と同様である。

第２の重合工程においては、例えば、エチレン及び炭素数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種のα−オレフィンと、プロピレンとを、第１の重合工程で得られたプロピレン系重合体の存在下で重合する。これにより、プロピレン系重合体（Ｉ）とプロピレン共重合体（ＩＩ）とからなるヘテロファジックプロピレン重合材料が形成される。

プロピレン系重合体（Ｉ）は、例えば、プロピレン単独重合体であってもよく、プロピレン以外の単量体に由来する単量体単位を含んでいてもよい。プロピレン系重合体（Ｉ）が、プロピレン以外の単量体に由来する単量体単位を含む場合、この含有量は、プロピレン系重合体（Ｉ）の全質量を基準として、例えば、０．０１質量％以上２０質量％未満であってもよい。

プロピレン以外の単量体としては、例えば、エチレン及び炭素数４以上１２以下のα−オレフィンが挙げられる。中でも、エチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種が好ましく、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンからなる群より選択される少なくとも一種がより好ましく、エチレン及び１−ブテンからなる群より選択される少なくとも一種が更に好ましい。

プロピレン以外の単量体に由来する単量体単位を含むプロピレン系重合体としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体及びプロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体が挙げられる。

プロピレン系重合体（Ｉ）は、成形体の剛性及び寸法安定性の観点から、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体が好ましく、プロピレン単独重合体がより好ましい。

プロピレン系重合体（Ｉ）の含有量は、成分Ｂの全質量を基準として、５０〜９９質量％であることが好ましく、６０〜９０質量％であることがより好ましい。

プロピレン共重合体（ＩＩ）は、エチレン及び炭素数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種のα−オレフィンに由来する単量体単位を４０質量％以上８０質量％以下含有し、かつ、プロピレンに由来する単量体単位を含有するものである。

プロピレン共重合体（ＩＩ）において、エチレン及び炭素数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量は、成形体の線膨張係数の観点から、例えば、４５質量％以上であってもよい。また、この含有量は、プロピレン共重合体（ＩＩ）と成分Ａとの相溶性の観点及び成形体の耐衝撃性の観点から、例えば、７０質量％以下であってもよく、６０質量％以下であってもよい。上記含有量は、４０〜７０質量％であることが好ましく、４５〜６０質量％であることがより好ましい。

プロピレン共重合体（ＩＩ）において、エチレン及び炭素数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種のα−オレフィンとしては、エチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種が好ましく、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン及び１−デセンからなる群より選択される少なくとも一種がより好ましく、エチレン及び１−ブテンからなる群より選択される少なくとも一種が更に好ましい。

プロピレン共重合体（ＩＩ）としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−デセン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体及びプロピレン−１−デセン共重合体が挙げられる。中でも、上記プロピレン共重合体としては、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体又はプロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体が好ましく、プロピレン−エチレン共重合体がより好ましい。

プロピレン共重合体（ＩＩ）の含有量は、成分Ｂの全質量を基準として、１〜５０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であることがより好ましい。

成分Ｂ中のＣＸＩＳ成分の含有量は、成分Ｂの全質量を基準として、５０〜９９質量％であることが好ましく、６０〜９０質量％であることがより好ましい。
成分Ｂ中のＣＸＳ成分の含有量は、成分Ｂの全質量を基準として、１〜５０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であることがより好ましい。

成分Ｂとしては、例えば、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）重合材料、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）重合材料、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）重合材料、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−オクテン）重合材料、（プロピレン）−（プロピレン−１−ブテン）重合材料、（プロピレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）重合材料、（プロピレン）−（プロピレン−１−オクテン）重合材料、（プロピレン）−（プロピレン−１−デセン）重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン）重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−オクテン）重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−デセン）重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ブテン）重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−オクテン）重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−デセン）重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン）重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−オクテン）重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−デセン）重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ヘキセン）重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−オクテン）重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−デセン）重合材料、（プロピレン−１−ヘキセン）−（プロピレン−１−ヘキセン）重合材料、（プロピレン−１−ヘキセン）−（プロピレン−１−オクテン）重合材料、（プロピレン−１−ヘキセン）−（プロピレン−１−デセン）重合材料、（プロピレン−１−オクテン）−（プロピレン−１−オクテン）重合材料、及び（プロピレン−１−オクテン）−（プロピレン−１−デセン）重合材料が挙げられる。

ここで、「（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）重合材料」との記載は、「プロピレン系重合体（Ｉ）がプロピレン単独重合体であり、プロピレン共重合体（ＩＩ）がプロピレン−エチレン共重合体であるヘテロファジックプロピレン重合材料」を意味する。他の類似の表現においても同様である。

成分Ｂとしては、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）重合材料、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン）重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）重合材料、又は（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）重合材料が好ましく、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）重合材料がより好ましい。

プロピレン系重合体（Ｉ）の極限粘度数（［η］Ｉ）は、０．１０〜２．００ｄＬ／ｇであることが好ましく、０．５０〜１．５０ｄＬ／ｇであることがより好ましく、０．７０〜１．４０ｄＬ／ｇであることが更に好ましい。

プロピレン共重合体（ＩＩ）の極限粘度数（［η］ＩＩ）は、１．００〜１０．００ｄＬ／ｇであることが好ましく、２．００〜１０．００ｄＬ／ｇであることがより好ましく、２．００〜８．００ｄＬ／ｇであることが更に好ましい。

プロピレン系重合体（Ｉ）の極限粘度数（［η］Ｉ）に対するプロピレン共重合体（ＩＩ）の極限粘度数（［η］ＩＩ）の比（［η］ＩＩ／［η］Ｉ）は、１〜２０であることが好ましく、１〜１０であることがより好ましく、１〜９であることが更に好ましい。

プロピレン系重合体（Ｉ）の極限粘度数（［η］Ｉ）の測定方法としては、例えば、プロピレン系重合体（Ｉ）を形成した後に、当該プロピレン系重合体の極限粘度数を測定する方法が挙げられる。

プロピレン共重合体（ＩＩ）の極限粘度数（［η］ＩＩ）は、例えば、Ｂ成分の極限粘度数（［η］Ｔｏｔａｌ）、プロピレン系重合体（Ｉ）の極限粘度数（［η］Ｉ）並びにプロピレン共重合体（ＩＩ）及びプロピレン系重合体（Ｉ）の含有量を用いて、下記式（６）により算出できる。

［η］ＩＩ＝（［η］Ｔｏｔａｌ−［η］Ｉ×ＸＩ）／ＸＩＩ・・・（６）
［η］Ｔｏｔａｌ：成分Ｂの極限粘度数（ｄＬ／ｇ）
［η］Ｉ：プロピレン系重合体（Ｉ）の極限粘度数（ｄＬ／ｇ）
ＸＩ：Ｂ成分の全質量に対するプロピレン系重合体（Ｉ）の質量の比（プロピレン系重合体（Ｉ）の質量／Ｂ成分の質量）
ＸＩＩ：Ｂ成分の全質量に対するプロピレン共重合体（ＩＩ）の質量の比（プロピレン共重合体（ＩＩ）の質量／Ｂ成分の質量）

ここで、ＸＩ、ＸＩＩは、重合時の物質収支から求めることができる。

なお、ＸＩＩは、プロピレン系重合体（Ｉ）の融解熱量及びＢ成分の融解熱量を測定し、下記式を用いて算出してもよい。
ＸＩＩ＝１−（ΔＨｆ）Ｔ／（ΔＨｆ）Ｐ
（ΔＨｆ）Ｔ：Ｂ成分の融解熱量（Ｊ／ｇ）
（ΔＨｆ）Ｐ：プロピレン系重合体（Ｉ）の融解熱量（Ｊ／ｇ）

ＣＸＩＳ成分の極限粘度数（［η］ＣＸＩＳ）は、０．１０〜２．００ｄＬ／ｇであることが好ましく、０．５０〜１．５０ｄＬ／ｇであることがより好ましく、０．７０〜１．４０ｄＬ／ｇであることが更に好ましい。
ＣＸＳ成分の極限粘度数（［η］ＣＸＳ）は、１．００〜１０．００ｄＬ／ｇであることが好ましく、２．００〜１０．００ｄＬ／ｇであることがより好ましく、２．００〜８．００ｄＬ／ｇであることが更に好ましい。
ＣＸＩＳ成分の極限粘度数（［η］ＣＸＩＳ）に対するＣＸＳ成分の極限粘度数（［η］ＣＸＳ）の比（［η］ＣＸＳ／［η］ＣＸＩＳ）は、１〜２０であることが好ましく、１〜１０であることがより好ましく、１〜９であることが更に好ましい。

プロピレン系重合体（Ｉ）の分子量分布（Ｍｗ（Ｉ）／Ｍｎ（Ｉ））は、３．０以上であることが好ましく、６．０以上であることがより好ましい。

ＣＸＩＳ成分の分子量分布（Ｍｗ（ＣＸＩＳ）／Ｍｎ（ＣＸＩＳ））は、３．０以上であることが好ましく、６．０以上であることがより好ましい。

成分Ｂのアイソタクチックペンタッド分率は、樹脂組成物からなる成形体の剛性及び寸法安定性の観点から、０．９５０以上であることが好ましく、０．９７０以上であることがより好ましい。なお、成分Ｂのアイソタクチックペンタッド分率は、例えば、１．０００以下であってもよい。

成分Ｂの温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆでのメルトフローレートは、樹脂組成物の成形加工性の観点から、５ｇ／１０分以上であることが好ましく、１０〜３００ｇ／１０分であることがより好ましい。

成分Ｂの含有量は、成形体の寸法安定性を更に向上する観点から、成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの合計１００質量部に対して、例えば、１０〜４５質量部であってもよく、１０〜３５質量部であってもよい。
成分Ｃの含有量を１００質量％としたとき、成分Ｂ中のプロピレン共重合体（ＩＩ）の含有量が５〜５０質量％、好ましくは５〜４０質量％、より好ましくは１０〜２５質量％となるように、成分Ｂの含有量を調整してもよい。

［エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）］
成分Ｃにおいては、成分Ｃの全質量を１００質量％として、成分Ｃに含まれるエチレンに由来する単量体単位の含有量と炭素数４以上のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量との合計が１００質量％であってよい。

炭素数が４以上のα−オレフィンとしては、例えば、炭素数４〜１２のα−オレフィンが挙げられる。炭素数が４〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン及び１−デセンが挙げられる。中でも、１−ブテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンが好ましい。上記α−オレフィンは、ビニルシクロプロパン、ビニルシクロブタンなどの環状構造を有するα−オレフィンであってよい。

成分Ｃとしては、例えば、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−デセン共重合体、エチレン−（３−メチル−１−ブテン）共重合体、及びエチレンと環状構造を有するα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。

成分Ｃにおいて、炭素数が４以上のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量は、成分Ｃの全質量を基準として、１〜４９質量％であることが好ましく、５〜４９質量％であることがより好ましく、２４〜４９質量％であることが更に好ましい。

成分Ｃの温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆでのメルトフローレートは、０．１ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分であることが好ましい。

成分Ｃの密度は、成形体の耐衝撃性の観点から、０．８５０〜０．８９０ｇ／ｃｍ^３であることが好ましく、０．８５０〜０．８８０ｇ／ｃｍ^３であることがより好ましく、０．８５５〜０．８７０ｇ／ｃｍ^３であることが更に好ましい。

成分Ｃは、重合触媒の存在下、エチレン及び炭素数４以上のα−オレフィンを共重合することにより製造できる。

重合触媒としては、例えば、メタロセン触媒に代表される均一系触媒、及びチーグラー・ナッタ型触媒が挙げられる。

均一系触媒としては、例えば、シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属の化合物とアルキルアルミノキサンとからなる触媒；シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属の化合物、当該遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成する化合物及び有機アルミニウム化合物からなる触媒；並びに無機粒子（シリカ、粘土鉱物等）に、触媒成分（シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属の化合物、イオン性の錯体を形成する化合物、有機アルミニウム化合物等）を担持して変性させた触媒が挙げられる。

チーグラー・ナッタ型触媒としては、例えば、チタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分とを組み合わせた触媒が挙げられる。

成分Ｃとしては、市販品を用いてもよい。市販の成分Ｃとしては、例えば、ダウ・ケミカル日本株式会社製エンゲージ（登録商標）、三井化学株式会社製タフマー（登録商標）、株式会社プライムポリマー製ネオゼックス（登録商標）、ウルトゼックス（登録商標）、住友化学株式会社製エクセレンＦＸ（登録商標）、スミカセン（登録商標）、及びエスプレンＳＰＯ（登録商標）が挙げられる。

成分Ｃの含有量は、成形体の寸法安定性の観点から、成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの合計１００質量部に対して、例えば、１５〜４０質量部であってもよく、２５〜３５質量部であってもよい。

［充填材（Ｄ）］
本実施形態のプロピレン樹脂組成物は、充填材（Ｄ）を更に含んでいてもよい。

成分Ｄとしては、無機充填材及び有機充填材が挙げられる。本実施形態のプロピレン樹脂組成物は、成分Ｄを１種のみ含有してもよく、２種以上含有してもよい。

無機充填材としては、ガラス、ケイ酸塩鉱物、アルミナ、シリカ、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、バリウム・フェライト、ストロンチウム・フェライト、酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸塩鉱物、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、塩基性硫酸マグネシウム、亜硫酸カルシウム、カーボンブラック及び硫化カドミウムが挙げられる。

有機充填材としては、ポリエステル、芳香族ポリアミド、セルロース及びビニロンが挙げられる。

充填材の形状は、板状であってよく、針状であってよく、繊維状であってよい。

成分Ｄは、成形体の剛性、耐衝撃性及び寸法安定性の観点から、無機充填材が好ましく、板状ケイ酸塩鉱物であるタルクがより好ましい。

成分Ｄの平均粒子径Ｄ５０［Ｌ］は、成形体の剛性、耐衝撃性及び寸法安定性の観点から、２０．０μｍ以下であることが好ましく、１７．０μｍ以下であることがより好ましく、１５．０μｍ以下であることが更に好ましい。成分Ｄの平均粒子径Ｄ５０［Ｌ］は、例えば、２．０μｍ以上であってもよく、４．０μｍ以上であってもよく、８．０μｍ以上であってもよい。成分Ｄの平均粒子径Ｄ５０［Ｌ］は、２．０〜２０．０μｍが好ましく、４．０〜１７．０μｍがより好ましく、８．０μｍ〜１５．０μｍが更に好ましい。
成分Ｄの平均粒子径Ｄ５０［Ｓ］は、成形体の剛性、耐衝撃性及び寸法安定性の観点から、５．０μｍ以下であることが好ましく、３．０μｍ以下であることがより好ましい。
成分Ｄの平均粒子径Ｄ５０［Ｓ］は、例えば、０．５μｍ以上であってもよく、１．０μｍ以上であってもよい。成分Ｄの平均粒子径Ｄ５０［Ｓ］は、０．５〜５．０μｍが好ましく、１．０〜３．０μｍがより好ましい。
成分Ｄの平均粒子径Ｄ５０[Ｌ]と平均粒子径Ｄ５０[Ｓ]との比であるＤ５０[Ｌ]／Ｄ５０[Ｓ]は、成形体の剛性、及び寸法安定性の観点から、１．５以上であってもよく、２．５以上であってもよい。Ｄ５０[Ｌ]／Ｄ５０[Ｓ]は、１０以下であってもよく、８以下であってもよい。Ｄ５０[Ｌ]／Ｄ５０[Ｓ]は、１．５〜１０であってもよく、２．５〜８であってもよい。

ここで、本明細書において、「平均粒子径Ｄ５０［Ｌ］」とは、ＪＩＳＲ１６２９に規定された方法に従い、レーザー回析法により測定された体積基準の粒子径分布測定データに基づいて決定されるものであり、該粒子径分布測定データにおいて、粒子径が小さい側からの粒子数の累積が５０％に達したときの粒子径（５０％相当粒子径）を意味する。このように定義される粒子径は、一般に「５０％相当粒子径」と称され、「Ｄ５０」で表記される。
本明細書において、「平均粒子径Ｄ５０［Ｓ］」とは、ＪＩＳＲ１６１９に規定された方法に従い、遠心沈降法により測定された体積基準の粒子径分布測定データに基づいて決定されるものであり、該粒子径分布測定データにおいて、粒子径が小さい側からの粒子数の累積が５０％に達したときの粒子径（５０％相当粒子径）を意味する。

本実施形態のプロピレン樹脂組成物は、成形体の寸法安定性の観点から、成分Ｄを含み、かつ、成分Ｄの含有量が、成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの合計１００質量部に対して、１〜６５質量部であることが好ましい。

成分Ｄの含有量は、成形体の寸法安定性の観点から、成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの合計１００質量部に対して、１０〜６０質量部であってもよく、２０〜５５質量部であってもよい。

本実施形態のプロピレン樹脂組成物において、成分Ａの含有量は、プロピレン樹脂組成物の全質量を基準として、１０〜５５質量％であってよく、２０〜５０質量％であってよく、３０〜５０質量％であってよい。

本実施形態のプロピレン樹脂組成物において、成分Ｂの含有量は、プロピレン樹脂組成物の全質量を基準として、１０〜５５質量％であってよく、１０〜４０質量％であってよく、１０〜３５質量％であってよい。

本実施形態のプロピレン樹脂組成物において、成分Ｃの含有量は、プロピレン樹脂組成物の全質量を基準として、１０〜４０質量％であってよく、１５〜２５質量％であってよい。

本実施形態のプロピレン樹脂組成物において、成分Ｄの含有量は、プロピレン樹脂組成物の全質量を基準として、０〜４０質量％であってよく、１０〜３５質量であってよく、２０〜３５質量％であってよい。

本実施形態のプロピレン樹脂組成物は、プロピレン樹脂組成物の全質量を基準として、成分Ａの含有量と成分Ｂの含有量と成分Ｃの含有量との合計が５０質量％以上であることが好ましい。
本実施形態のプロピレン樹脂組成物は、プロピレン樹脂組成物の全質量を基準として、成分Ａの含有量と成分Ｂの含有量と成分Ｃの含有量と成分Ｄの含有量との合計が９０質量％以上であることが好ましい。

本実施形態のプロピレン樹脂組成物の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆでのメルトフローレートは、樹脂組成物の成形加工性の観点から、１５ｇ／１０分以上であることが好ましい。

本実施形態のプロピレン樹脂組成物は、各原料成分を溶融混練することによって得ることができる。溶融混練時の温度は、１８０℃以上であってよく、１８０〜３００℃であってよく、１８０〜２５０℃であってよい。

溶融混練には、バンバリーミキサー、単軸押出機、二軸同方向回転押出機等が使用できる。

各原料成分の混練順序は特に限定されるものではない。例えば、成分Ａと成分Ｂと成分Ｃと成分Ｄとを一括に混練してもよく、成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、成分Ｄのうち、一部の成分を混練した後、得られた混練物と他の成分とを混練してもよい。

プロピレン樹脂組成物の形状に特に制限はないが、プロピレン樹脂組成物は、例えば、ストランド状、シート状、平板状又はペレット状の形態であってもよい。ペレット状の樹脂組成物は、例えば、ストランド状の樹脂組成物を形成した後、これを適当な長さに裁断することにより製造できる。

樹脂組成物の成形加工性、及び、成形体を製造する場合の生産安定性の観点から、成形体に成形加工する前の樹脂組成物の形状は、長さが１〜５０ｍｍのペレット状であることが好ましい。

本実施形態のプロピレン樹脂組成物は、上記以外の成分を含んでいてよい。このような成分としては、例えば、中和剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、加工助剤、有機系過酸化物、着色剤（無機顔料、有機顔料、顔料分散剤等）、発泡剤、発泡核剤、可塑剤、難燃剤、架橋剤、架橋助剤、高輝度化剤、抗菌剤及び光拡散剤が挙げられる。本実施形態のプロピレン樹脂組成物は、これらの成分を１種のみ含有してもよく、２種以上含有してもよい。

本実施形態のプロピレン樹脂組成物は、成形して成形体を形成させるための材料として用いることができる。本実施形態のプロピレン樹脂組成物は、射出成形用材料として用いることが好ましい。以下、本実施形態のプロピレン樹脂組成物を射出成形用材料として用いて製造される射出成形体の一例について説明する。

〔射出成形体〕
本実施形態の射出成形体は、本実施形態のプロピレン樹脂組成物からなるものである。このような射出成形体は、寸法安定性に優れる。

上記射出成形体は、射出成形法により製造できる。射出成形法としては、例えば、一般的な射出成形法、射出発泡成形法、超臨界射出発泡成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、ガスアシスト射出成形法、サンドイッチ成形法、サンドイッチ発泡成形法、及びインサート・アウトサート成形法が挙げられる。射出成形体の形状に特に制限はない。

本実施形態に係る射出成形体は、例えば、自動車材料用途、家電材料用途、及びコンテナー用途に好ましく用いることができる。中でも、自動車内外装用途に好適である。自動車内外装部品としては、例えば、ドアートリム、ピラー、インストルメントパネル及びバンパーが挙げられる。

以下、実施例を挙げて本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例及び比較例では、以下の原料を使用した。

［成分Ａ：プロピレン単独重合体］
下記プロピレン単独重合体（（Ａ−１）〜（Ａ−４））を製造した。

（Ａ−１）プロピレン単独重合体
ＭＦＲ（温度２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重で測定）：６２ｇ／１０分、
極限粘度数（［η］）：１．１１ｄＬ／ｇ、
アイソタクチックペンタッド分率：０．９７６８、
Ｍｗ／Ｍｎ：８．８
（Ａ−２）プロピレン単独重合体
特開２００４−１８２９８１号公報の実施例１に記載の方法によって得られる重合触媒の存在下、気相重合法によって製造した。
ＭＦＲ（温度２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重で測定）：１０７ｇ／１０分、
極限粘度数（［η］）：０．９２ｄＬ／ｇ、
アイソタクチックペンタッド分率：０．９８１１、
Ｍｗ／Ｍｎ：５．４
（Ａ−３）プロピレン単独重合体
特開２００４−１８２９８１号公報の実施例１に記載の方法によって得られる重合触媒の存在下、気相重合法において二つの気相重合槽の間で水素濃度を変化させることで製造した。
ＭＦＲ（温度２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重で測定）：８０ｇ／１０分、
極限粘度数（［η］）：１．１３ｄＬ／ｇ、
アイソタクチックペンタッド分率：０．９７６０、
Ｍｗ／Ｍｎ：１０
（Ａ−４）プロピレン単独重合体
特開２００４−１８２９８１号公報の実施例１に記載の方法によって得られる重合触媒の存在下、気相重合法において二つの気相重合槽の間で水素濃度を変化させることで製造した。
ＭＦＲ（温度２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重で測定）：１４４ｇ／１０分、
極限粘度数（［η］）：０．９９ｄＬ／ｇ、
アイソタクチックペンタッド分率：０．９８３４、
Ｍｗ／Ｍｎ：７．０

［成分Ｂ：ヘテロファジックプロピレン重合材料］
下記ヘテロファジックプロピレン重合材料（（Ｂ−１）〜（Ｂ−７））を準備した。

（Ｂ−１）（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）重合材料
ＭＦＲ（温度２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重で測定）：３８ｇ／１０分
ＣＸＩＳ成分量：６９．５質量％
ＣＸＩＳ成分のＭｗ／Ｍｎ：５．４
プロピレン共重合体（ＩＩ）中のエチレン含量（プロピレン共重合体（ＩＩ）の全質量を基準とした、エチレンに由来する単量体単位の含有量）：４５．５質量％
アイソタクチックペンタッド分率：０．９７７６
極限粘度数（［η］ＣＸＩＳ）：１．０３ｄＬ／ｇ、（［η］ＣＸＳ）：２．０７ｄＬ／ｇ
（Ｂ−２）（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）重合材料
特開２００４−１８２９８１号公報の実施例１に記載の方法によって得られる重合触媒の存在下、気相重合法によって製造した。
ＭＦＲ（温度２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重で測定）：５１ｇ／１０分
ＣＸＩＳ成分量：７４．１質量％
ＣＸＩＳ成分のＭｗ／Ｍｎ：５．１
プロピレン共重合体（ＩＩ）中のエチレン含量（プロピレン共重合体（ＩＩ）の全質量を基準とした、エチレンに由来する単量体単位の含有量）：３１．３質量％
アイソタクチックペンタッド分率：０．９７８５
極限粘度数（［η］ＣＸＩＳ）：０．９７ｄＬ／ｇ、（［η］ＣＸＳ）：２．４４ｄＬ／ｇ
（Ｂ−３）（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）重合材料
特開２００４−１８２９８１号公報の実施例１に記載の方法によって得られる重合触媒の存在下、気相重合法によって製造した。
ＭＦＲ（温度２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重で測定）：２０ｇ／１０分
ＣＸＩＳ成分量：７４．３質量％
ＣＸＩＳ成分のＭｗ／Ｍｎ：６．１
プロピレン共重合体（ＩＩ）中のエチレン含量（プロピレン共重合体（ＩＩ）の全質量を基準とした、エチレンに由来する単量体単位の含有量）：５２．９質量％
アイソタクチックペンタッド分率：０．９８５３
極限粘度数（［η］ＣＸＩＳ）：１．１４ｄＬ／ｇ、（［η］ＣＸＳ）：２．７６ｄＬ／ｇ
（Ｂ−４）（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）重合材料
特開２００４−１８２９８１号公報の実施例１に記載の方法によって得られる重合触媒の存在下、二つの気相重合槽を直列に連結させた多段の気相重合法により、プロピレンを重合してプロピレン単独重合体を製造し、その次の気相重合槽で、前記プロピレン単独重合体の存在下、プロピレンとエチレンとを共重合することによって、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）重合材料（Ｂ−４）を製造した。プロピレン単独重合体を製造する二つの気相重合槽内の水素濃度は、互いに異なるように調整した。
ＭＦＲ（温度２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重で測定）：２５ｇ／１０分
ＣＸＩＳ成分量：７７．４質量％
ＣＸＩＳ成分のＭｗ／Ｍｎ：９．５
プロピレン共重合体（ＩＩ）中のエチレン含量（プロピレン共重合体（ＩＩ）の全質量を基準とした、エチレンに由来する単量体単位の含有量）：４９．１質量％
アイソタクチックペンタッド分率：０．９７５５
極限粘度数：（［η］ＣＸＩＳ）１．３２ｄＬ／ｇ、（［η］ＣＸＳ）：２．３１ｄＬ／ｇ
（Ｂ−５）（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）重合材料
特開２００４−１８２９８１号公報の実施例１に記載の方法によって得られる重合触媒の存在下、気相重合法によって製造した。
ＭＦＲ（温度２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重で測定）：３２ｇ／１０分
ＣＸＩＳ成分量：８３．１質量％
ＣＸＩＳ成分のＭｗ／Ｍｎ：４．８
プロピレン共重合体（ＩＩ）中のエチレン含量（プロピレン共重合体（ＩＩ）の全質量を基準とした、エチレンに由来する単量体単位の含有量）：３７．０質量％
アイソタクチックペンタッド分率：０．９８３２
極限粘度数（［η］ＣＸＩＳ）：１．１３ｄＬ／ｇ、（［η］ＣＸＳ）：２．３８ｄＬ／ｇ
（Ｂ−６）（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）重合材料
特開２００４−１８２９８１号公報の実施例１に記載の方法によって得られる重合触媒の存在下、気相重合法によって製造した。
ＭＦＲ（温度２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重で測定）：２９ｇ／１０分
ＣＸＩＳ成分量：８２．７質量％
ＣＸＩＳ成分のＭｗ／Ｍｎ：６．２
プロピレン共重合体（ＩＩ）中のエチレン含量（プロピレン共重合体（ＩＩ）の全質量を基準とした、エチレンに由来する単量体単位の含有量）：５１．４質量％
アイソタクチックペンタッド分率：０．９８４９
極限粘度数（［η］ＣＸＩＳ）：１．２０ｄＬ／ｇ、（［η］ＣＸＳ）：３．０６ｄＬ／ｇ
（Ｂ−７）（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）重合材料
特開２００４−１８２９８１号公報の実施例１に記載の方法によって得られる重合触媒の存在下、二つの気相重合槽を直列に連結させた多段の気相重合法により、プロピレンを重合してプロピレン単独重合体を製造し、その次の気相重合槽で、前記プロピレン単独重合体の存在下、プロピレンとエチレンとを共重合することによって、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）重合材料（Ｂ−７）を製造した。プロピレン単独重合体を製造する二つの気相重合槽内の水素濃度は、互いに異なるように調整した。
ＭＦＲ（温度２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重で測定）：５０ｇ／１０分
ＣＸＩＳ成分量：８２．５質量％
ＣＸＩＳ成分のＭｗ／Ｍｎ：８．４
プロピレン共重合体（ＩＩ）中のエチレン含量（プロピレン共重合体（ＩＩ）の全質量を基準とした、エチレンに由来する単量体単位の含有量）：５７．９質量％
アイソタクチックペンタッド分率：０．９８２８
極限粘度数（［η］ＣＸＩＳ）：１．１３ｄＬ／ｇ、（［η］ＣＸＳ）：２．３９ｄＬ／ｇ

［成分Ｃ：エチレン−αオレフィン共重合体］
下記エチレン−αオレフィン共重合体（（Ｃ−１）及び（Ｃ−２））を準備した。

（Ｃ−１）エチレン−１−ブテン共重合体
ダウ・ケミカル株式会社製「ＥＮＲ７４６７」
密度：０．８６２ｇ／ｃｍ^３
ＭＦＲ（温度２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重で測定）：２．５ｇ／１０分
（Ｃ−２）エチレン−１−オクテン共重合体
ダウ・ケミカル株式会社製「ＥＧ８８４２」
密度：０．８５７ｇ／ｃｍ^３
ＭＦＲ（温度２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重で測定）：２．７ｇ／１０分

［成分Ｄ：充填材］
充填材として、下記（Ｄ−１）を準備した。
（Ｄ−１）タルク
Ｉｍｅｒｙｓ製「ＨＡＲＷ９２」
平均粒子径Ｄ５０［Ｌ］（レーザー回析法、５０％相当粒子径）：１１．４μｍ
平均粒子径Ｄ５０［Ｓ］（遠心沈降法、５０％相当粒子径）：２．５４μｍ

ここで、タルクの平均粒子径Ｄ５０［Ｌ］は、日機装株式会社製マイクロトラック粒度分析計ＭＴ−３３００ＥＸＩＩを用い、ＪＩＳＲ１６２９に規定された方法に従って、下記の条件にて粒子を分散させたのち、測定した。
（粒子の分散処理）
分散媒：エタノール
装置：ホモジナイザ―
出力：４０Ｗ
処理時間：１０分
また、Ｄ５０［Ｓ］は、株式会社島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置ＳＡ−ＣＰ３を用い、ＪＩＳＲ１６１９に規定された方法に従って、下記の条件にて粒子を分散させたのち、測定した。
（粒子の分散処理）
分散媒：エタノール
装置：本多電子株式会社製Ｗ−１１３ＭｋＩＩ
出力：１１０Ｗ２４ｋＨｚ
処理時間：１０分

成分Ａ〜Ｃについて、ＭＦＲ、極限粘度数及びアイソタクチックペンタッド分率は上述した方法に従って測定した。

Ｂ成分中のＣＸＩＳ成分及びＣＸＳ成分の含有量並びにプロピレン共重合体（ＩＩ）中のエチレン含量については、以下の方法により算出した。

（Ｂ成分中のＣＸＩＳ成分及びＣＸＳ成分の含有量）
成分Ｂを２ｇ秤量し（以下、「成分Ｂの質量」を「ａ」とする）、沸騰キシレンで２時間加熱溶解した。次いで、２０℃まで冷却した後、ろ紙を用いてろ別した。ろ別したろ液を、ロータリーエバポレーターで減圧濃縮して、ＣＸＳ成分を得た。得られたＣＸＳ成分を秤量した（以下、「ＣＸＳ成分の質量」を「ｂ」とする）。Ｂ成分中のＣＸＩＳ成分及びＣＸＳ成分の含有量は、数値ａ及びｂを用いて下記式により算出した。また、ろ紙上に残った固形物を真空乾燥することにより、ＣＸＩＳ成分を得た。得られたＣＸＩＳ成分は、後述の結晶性ポリプロピレン成分の分子量分布の評価に用いた。
ＣＸＳ成分量（質量％）＝（ｂ／ａ）×１００
ＣＸＩＳ成分量（質量％）＝１００−ＣＸＳ成分量（質量％）

（プロピレン共重合体（ＩＩ）中のエチレン含量）
プロピレン共重合体（ＩＩ）中のエチレン含量は、下記の条件で測定した^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Ｋａｋｕｇｏらの報告（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１５，１１５０−１１５２（１９８２））に基づいて求めた。^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、直径１０ｍｍの試験管中でＢ成分約２００ｍｇを３ｍＬのオルソジクロロベンゼンに均一に溶解させた試料を用い、下記条件で測定した。
測定温度：１３５℃
パルス繰り返し時間：１０秒
パルス幅：４５°
積算回数：２５００回

〔実施例１〜７、比較例１〜８〕
［プロピレン樹脂組成物の製造］
プロピレン単独重合体（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、（Ｂ−４）、（Ｂ−５）、（Ｂ−６）、（Ｂ−７）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ−１）、（Ｃ−２）及び充填材（Ｄ−１）を、表１及び表２に示す量で準備した。

準備した各成分を、ヘンシェルミキサーまたはタンブラーで均一に予備混合した後、二軸混練押出機（株式会社日本製鋼所製ＴＥＸ４４αＩＩ−４９ＢＷ−３Ｖ型）を用いて、押出量７０ｋｇ／ｈｒ、２００℃、スクリュー回転数を３００ｒｐｍ、ベント吸引下で混練押出して、樹脂組成物を製造した。得られた樹脂組成物の物性を下記の表１及び表２に示す。

（分子量分布の評価）
プロピレン単独重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａ））及び数平均分子量（Ｍｎ（Ａ））をＧＰＣにより測定した。上述の操作で得られたＣＸＩＳ成分の重量平均分子量Ｍｗ（ＣＸＩＳ（Ｂ））及び数平均分子量Ｍｎ（ＣＸＩＳ（Ｂ））をＧＰＣにより測定した。なお、ＧＰＣの測定条件は上述のとおりである。次いで、式（１）、（２）、（３）、（４）及び（５）を用いて、結晶性ポリプロピレン成分の分子量分布（Ｐ部Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。また、Ｍｎ（Ａ）に対するＭｗ（Ａ）の比（Ｍｗ（Ａ）／Ｍｎ（Ａ））、及びＭｎ（ＣＸＩＳ（Ｂ））に対するＭｗ（ＣＸＩＳ（Ｂ））の比（Ｍｗ（ＣＸＩＳ（Ｂ））／Ｍｎ（ＣＸＩＳ（Ｂ）））を算出することにより、成分ＡのＭｗ／Ｍｎ及び成分（Ｂ）中のＣＸＩＳ成分のＭｗ／Ｍｎを求めた。これらの結果を表１及び表２に示す。

［射出成形体の製造］
得られた樹脂組成物を以下の条件で射出成形して射出成形体を製造した。射出成形機として、住友重機械工業株式会社製ＳＥ１８０Ｄ、型締力１８０トン、金型として、１００ｍｍ×４００ｍｍ×３ｍｍ（厚さ）、端面から１点ゲートを用いて、成形温度２２０℃、射出速度２３ｍｍ／ｓｅｃ、金型温度５０℃の条件で射出成形した。

（寸法安定性の評価）
得られた射出成形体を用いて、線膨張係数を測定することにより寸法安定性を評価した。ＳＩＩナノテクノロジー株式会社製熱機械分析装置ＴＭＡ／ＳＳ６１００を用い、以下の方法により線膨張係数を測定した。

射出成形体の長手方向の中央部から５×１０×３（ｍｍ）の試験片を切り出した。試験片を上記装置にセットして、５℃／分の昇温速度で−２０℃から１３０℃まで昇温し、成形時の残留歪みを取り除いた。その後、装置に射出成形時のＭＤ方向（樹脂の流れ方向）又はＴＤ方向（ＭＤ方向に対して直交方向）の寸法変化が測定できるように、試験片を再びセットし、２３℃における寸法を正確に測定した。５℃／分の昇温速度で−２０から８０℃に昇温し、その間のＭＤ方向及びＴＤ方向の寸法変化を測定した。単位長さ及び単位温度あたりの寸法変化を線膨張係数として求めた。ＭＤ方向の線膨張係数とＴＤ方向の線膨張係数の和を２で除した値を「ＭＤＴＤ平均線膨張係数」（単位：１／℃）とした。ＭＤＴＤ線膨張係数の値が小さいほど寸法安定性が良好であることを示す。

表１及び表２から、実施例に係る射出成形体は、ＭＤＴＤ平均線膨張係数が低く、寸法安定性に優れることがわかる。すなわち、本実施形態のプロピレン樹脂組成物によれば、寸法安定性に優れる成形体を製造できること及び本実施形態の射出成形体は寸法安定性に優れることを確認した。

Claims

プロピレン単独重合体（Ａ）、
プロピレンに由来する単量体単位を、８０質量％以上含有するプロピレン系重合体（Ｉ）と、エチレン及び炭素数４以上１２以下のα−オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種のα−オレフィンに由来する単量体単位を、４０質量％以上８０質量％以下含有し、かつ、プロピレンに由来する単量体単位を含有する、プロピレン共重合体（ＩＩ）と、からなるヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｂ）、並びに
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）（ただし、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）はプロピレンに由来する単量体単位を含まない）を含み、
下記式（１）、（２）、（３）、（４）及び（５）から算出される結晶性ポリプロピレン成分の分子量分布（Ｐ部Ｍｗ／Ｍｎ）が、６．０以上であり、
プロピレン単独重合体（Ａ）、ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｂ）及びエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）の含有量が、プロピレン単独重合体（Ａ）、ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｂ）及びエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）の合計１００質量部に対して、それぞれ、１０〜５５質量部、１０〜５５質量部及び１０〜４０質量部である、プロピレン樹脂組成物。
Ｐ部Ｍｗ／Ｍｎ＝Ｍｗ（Ａ，ＣＸＩＳ（Ｂ））／Ｍｎ（Ａ，ＣＸＩＳ（Ｂ））・・・（１）
Ｍｗ（Ａ，ＣＸＩＳ（Ｂ））＝Ｍｗ（Ａ）×φ（Ａ）＋Ｍｗ（ＣＸＩＳ（Ｂ））×φ（ＣＸＩＳ（Ｂ））・・・（２）
Ｍｎ（Ａ，ＣＸＩＳ（Ｂ））＝１／（φ（Ａ）／Ｍｎ（Ａ）＋φ（ＣＸＩＳ（Ｂ））／Ｍｎ（ＣＸＩＳ（Ｂ）））・・・（３）
φ（Ａ）＝Ｘ／（Ｘ＋Ｙ）・・・（４）
φ（ＣＸＩＳ（Ｂ））＝Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）・・・（５）
［Ｍｗ（Ａ）及びＭｎ（Ａ）は、それぞれ、プロピレン単独重合体（Ａ）の重量平均分子量及び数平均分子量を表し、Ｍｗ（ＣＸＩＳ（Ｂ））及びＭｎ（ＣＸＩＳ（Ｂ））は、それぞれ、ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｂ）中のキシレン不溶成分の重量平均分子量及び数平均分子量を表す。Ｘは、プロピレン単独重合体（Ａ）のプロピレン樹脂組成物の全質量に対する含有量（質量％）を表し、Ｙは、ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｂ）中のキシレン不溶成分の、プロピレン樹脂組成物の全質量に対する含有量（質量％）を表す。］
充填材（Ｄ）を更に含み、
充填材（Ｄ）の含有量が、プロピレン単独重合体（Ａ）、ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｂ）、及びエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）の合計１００質量部に対して、１〜６５質量部である、請求項１に記載のプロピレン樹脂組成物。
請求項１又は２に記載のプロピレン樹脂組成物からなる射出成形体。