JP2785607B2 - エチレン−プロピレンブロック共重合体 - Google Patents
エチレン−プロピレンブロック共重合体Info
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Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、剛性、耐衝撃性、引張
特性、耐熱性等に優れたエチレン−プロピレンブロック
共重合体に関するものである。
特性、耐熱性等に優れたエチレン−プロピレンブロック
共重合体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレンは、その優れた特性と、
比較的安価である事から日用品、家電部品、自動車部
品、工業部品等に広く使用されているが、成形品の大型
化、軽量化に伴う薄肉化が進行している。このため耐熱
性、剛性、耐衝撃性に優れた高流動性のポリプロピレン
あるいは、ポリプロピレン樹脂組成物が要望されてい
る。従来これらの欠点を改良する目的で結晶性ポリプロ
ピレンにポリエチレン、あるいは非晶性エチレン−プロ
ピレン共重合体などのゴム状物性質を混合したポリプロ
ピレン組成物が数多く提案されている。また、ゴム状物
質の添加による剛性、耐熱性の低下を改良するために、
タルク等の無機充填剤を添加した組成物も多数提案され
ている。しかしながら、ゴム状物質、あるいは無機充填
剤の添加によって溶融流動性は著しく低下し、射出成形
体に特有の縞模様いわゆるフローマークを生じ、ウェル
ド部の強度、外観も悪化する。溶融流動性を改良する方
法として、溶融流動性の低いポリプロピレン、又はその
組成物に少量の有機過酸化物を添加して熱処理する方法
が知られている。しかしこの様な方法で得られたポリプ
ロピレンは剛性の低下や、熱処理に起因する臭気の問
題、さらにはゴム状物質や無機フィラーを添加した組成
物では、射出成形体の表面に強いフローマークが生じ外
観不良を生じる等の問題がある。従って、このような熱
処理を必要とせずに剛性、耐衝撃性、溶融流動性等に優
れたポリプロピレンの開発が強く望まれている。剛性と
耐衝撃性の良好なポリプロピレンとして、いわゆるブロ
ック共重合体が知られているが、高度の耐衝撃性、特に
低温での耐衝撃性、剛性、耐熱性を要求される家庭電化
製品部品、自動車外板材料や、内装材料としては、流動
性、剛性、衝撃強度のバランスの点で未だ不十分であ
る。
比較的安価である事から日用品、家電部品、自動車部
品、工業部品等に広く使用されているが、成形品の大型
化、軽量化に伴う薄肉化が進行している。このため耐熱
性、剛性、耐衝撃性に優れた高流動性のポリプロピレン
あるいは、ポリプロピレン樹脂組成物が要望されてい
る。従来これらの欠点を改良する目的で結晶性ポリプロ
ピレンにポリエチレン、あるいは非晶性エチレン−プロ
ピレン共重合体などのゴム状物性質を混合したポリプロ
ピレン組成物が数多く提案されている。また、ゴム状物
質の添加による剛性、耐熱性の低下を改良するために、
タルク等の無機充填剤を添加した組成物も多数提案され
ている。しかしながら、ゴム状物質、あるいは無機充填
剤の添加によって溶融流動性は著しく低下し、射出成形
体に特有の縞模様いわゆるフローマークを生じ、ウェル
ド部の強度、外観も悪化する。溶融流動性を改良する方
法として、溶融流動性の低いポリプロピレン、又はその
組成物に少量の有機過酸化物を添加して熱処理する方法
が知られている。しかしこの様な方法で得られたポリプ
ロピレンは剛性の低下や、熱処理に起因する臭気の問
題、さらにはゴム状物質や無機フィラーを添加した組成
物では、射出成形体の表面に強いフローマークが生じ外
観不良を生じる等の問題がある。従って、このような熱
処理を必要とせずに剛性、耐衝撃性、溶融流動性等に優
れたポリプロピレンの開発が強く望まれている。剛性と
耐衝撃性の良好なポリプロピレンとして、いわゆるブロ
ック共重合体が知られているが、高度の耐衝撃性、特に
低温での耐衝撃性、剛性、耐熱性を要求される家庭電化
製品部品、自動車外板材料や、内装材料としては、流動
性、剛性、衝撃強度のバランスの点で未だ不十分であ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】かかる従来技術の状況
に鑑み本発明は、剛性、衝撃強度、溶融流動性に優れ、
かつ成形品外観の良好なエチレン−プロピレンブロック
共重合体を提供することを目的とする。
に鑑み本発明は、剛性、衝撃強度、溶融流動性に優れ、
かつ成形品外観の良好なエチレン−プロピレンブロック
共重合体を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、プロピレン単
独重合体又はプロピレンとエチレン若しくは炭素数４以
上のα−オレフィンが１モル％以下共重合されたポリプ
ロピレン部分とエチレンとプロピレンの組成が重量比で
エチレン／プロピレン＝２０／８０〜６０／４０である
エチレン−プロピレンランダム共重合体部分を有し、
（１）ポリプロピレン部分の極限粘度〔η〕P が０．８
〜２．０ｄｌ／ｇ、ＧＰＣで測定した分子量の比Ｑ値
（重量平均分子量Ｍw ／数平均分子量ＭN ）が３．０〜
５．０、２０℃キシレン可溶分が１．５重量％以下、
（２）エチレン−プロピレンランダム共重合体部分の極
限粘度〔η〕EPが３．５〜８．５であり、かつ（３）全
重合体の５〜２０重量％であるエチレン−プロピレンブ
ロック共重合体である。
独重合体又はプロピレンとエチレン若しくは炭素数４以
上のα−オレフィンが１モル％以下共重合されたポリプ
ロピレン部分とエチレンとプロピレンの組成が重量比で
エチレン／プロピレン＝２０／８０〜６０／４０である
エチレン−プロピレンランダム共重合体部分を有し、
（１）ポリプロピレン部分の極限粘度〔η〕P が０．８
〜２．０ｄｌ／ｇ、ＧＰＣで測定した分子量の比Ｑ値
（重量平均分子量Ｍw ／数平均分子量ＭN ）が３．０〜
５．０、２０℃キシレン可溶分が１．５重量％以下、
（２）エチレン−プロピレンランダム共重合体部分の極
限粘度〔η〕EPが３．５〜８．５であり、かつ（３）全
重合体の５〜２０重量％であるエチレン−プロピレンブ
ロック共重合体である。
【０００５】本発明におけるエチレン−プロピレンブロ
ック共重合体は、プロピレン単独重合体又はプロピレン
とエチレン若しくは炭素数４以上のα−オレフィン（例
えばブテン−１、ヘキセン−１など）が１モル％以下共
重合されたポリプロピレン部分と、エチレンとプロピレ
ンの組成が重量比でエチレン／プロピレン＝２０／８０
〜６０／４０であるエチレン−プロピレンランダム共重
合体部分を有し、エチレン−プロピレンランダム共重合
体部分を全重合体の５〜２０重量％含有するものであ
る。
ック共重合体は、プロピレン単独重合体又はプロピレン
とエチレン若しくは炭素数４以上のα−オレフィン（例
えばブテン−１、ヘキセン−１など）が１モル％以下共
重合されたポリプロピレン部分と、エチレンとプロピレ
ンの組成が重量比でエチレン／プロピレン＝２０／８０
〜６０／４０であるエチレン−プロピレンランダム共重
合体部分を有し、エチレン−プロピレンランダム共重合
体部分を全重合体の５〜２０重量％含有するものであ
る。
【０００６】前記ブロック共重合体は通常三塩化チタン
及びアルキルアルミニウム化合物との組合せによるチー
グラー・ナッタ触媒の存在下に二段階に重合させて得ら
れるが、本願発明を実施するにあたっては、三塩化チタ
ンとマグネシウムとの複合体とトリアルキルアルミニウ
ム化合物及び電子供与性の有機化合物とからなる触媒を
使用する事が好ましい。
及びアルキルアルミニウム化合物との組合せによるチー
グラー・ナッタ触媒の存在下に二段階に重合させて得ら
れるが、本願発明を実施するにあたっては、三塩化チタ
ンとマグネシウムとの複合体とトリアルキルアルミニウ
ム化合物及び電子供与性の有機化合物とからなる触媒を
使用する事が好ましい。
【０００７】この触媒の製造方法は例えば特開昭６１−
２１８６０６号公報等に詳しく記載されている。即ち、
（Ａ）Ｓｉ−Ｏ結合を有するケイ素化合物の共存下に一
般式Ｔｉ（ＯＲ 1 ）n Ｘ4-n （Ｒ1 は炭素数１〜２０の
炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｎは０＜ｎ≦４の正
数）で表わされるチタン化合物を、有機マグネシウム化
合物で還元して得られる固体生成物を、エステル化合物
及びエーテル化合物と四塩化チタンとの混合物で処理し
て得られる三価のチタン化合物含有固体触媒成分、
（Ｂ）有機アルミニウム化合物、（Ｃ）Ｓｉ−ＯＲ2 結
合（Ｒ2 の炭素数が１〜２０の炭化水素基）を有するケ
イ素化合物より成る触媒を用いてプロピレンを単独重合
又は共重合することにより得られる。
２１８６０６号公報等に詳しく記載されている。即ち、
（Ａ）Ｓｉ−Ｏ結合を有するケイ素化合物の共存下に一
般式Ｔｉ（ＯＲ 1 ）n Ｘ4-n （Ｒ1 は炭素数１〜２０の
炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｎは０＜ｎ≦４の正
数）で表わされるチタン化合物を、有機マグネシウム化
合物で還元して得られる固体生成物を、エステル化合物
及びエーテル化合物と四塩化チタンとの混合物で処理し
て得られる三価のチタン化合物含有固体触媒成分、
（Ｂ）有機アルミニウム化合物、（Ｃ）Ｓｉ−ＯＲ2 結
合（Ｒ2 の炭素数が１〜２０の炭化水素基）を有するケ
イ素化合物より成る触媒を用いてプロピレンを単独重合
又は共重合することにより得られる。
【０００８】Ｓｉ−Ｏ結合を有するケイ素化合物とは、
下記の一般式で表わされるものである。Ｓｉ（ＯＲ3 ）
m Ｒ4 4-m 、Ｒ5 （Ｒ6 ＳｉＯ）P ＳｉＲ7 3 又は（Ｒ
8 2ＳｉＯ）q ここにＲ3 は炭素数１〜２０の炭化水素
基、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7及びＲ8 は炭素数が１〜２
０の炭化水素基又は水素原子、ｍは０＜ｍ≦４の数字、
ｐは１〜１０００の整数、ｑは２〜１０００の整数であ
る。 有機ケイ素化合物の具体例として、テトラメトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエトキシジエ
チルシラン、ジエトキシジフェニルシラン、トリエトキ
シフェニルシラン、シクロヘキシル・エチルジメトキシ
シラン、フェニルトリメトキシシラン等が例示される。
下記の一般式で表わされるものである。Ｓｉ（ＯＲ3 ）
m Ｒ4 4-m 、Ｒ5 （Ｒ6 ＳｉＯ）P ＳｉＲ7 3 又は（Ｒ
8 2ＳｉＯ）q ここにＲ3 は炭素数１〜２０の炭化水素
基、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7及びＲ8 は炭素数が１〜２
０の炭化水素基又は水素原子、ｍは０＜ｍ≦４の数字、
ｐは１〜１０００の整数、ｑは２〜１０００の整数であ
る。 有機ケイ素化合物の具体例として、テトラメトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエトキシジエ
チルシラン、ジエトキシジフェニルシラン、トリエトキ
シフェニルシラン、シクロヘキシル・エチルジメトキシ
シラン、フェニルトリメトキシシラン等が例示される。
【０００９】有機マグネシウム化合物としては、マグネ
シウム−炭素結合を含有する任意の型の有機マグネシウ
ム化合物が使用できる。特に一般式Ｒ9 ＭｇＸ（Ｒは炭
素数１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン）で表わされ
るグリニヤール化合物及び一般式Ｒ10Ｒ11Ｍｇ（Ｒ10、
Ｒ11は炭素数１〜２０の炭化水素基）で表わされるジア
ルキルマグネシウム又はジアリールマグネシウム化合物
が好適に使用される。ここでＲ10、Ｒ11は同一でも異な
っていてもよい。
シウム−炭素結合を含有する任意の型の有機マグネシウ
ム化合物が使用できる。特に一般式Ｒ9 ＭｇＸ（Ｒは炭
素数１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン）で表わされ
るグリニヤール化合物及び一般式Ｒ10Ｒ11Ｍｇ（Ｒ10、
Ｒ11は炭素数１〜２０の炭化水素基）で表わされるジア
ルキルマグネシウム又はジアリールマグネシウム化合物
が好適に使用される。ここでＲ10、Ｒ11は同一でも異な
っていてもよい。
【００１０】またエステル化合物としては、脂肪族カル
ボン酸エステル、オレフィンカルボン酸エステル、脂環
式カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル等の
モノ及び多価のカルボン酸エステルが挙げられる。これ
らのエステル化合物のうち、メタクリル酸エステル、マ
レイン酸エステル等のオレフィンカルボン酸エステル及
びフタル酸エステルが好ましく特にフタル酸のジエステ
ルが好ましい。
ボン酸エステル、オレフィンカルボン酸エステル、脂環
式カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル等の
モノ及び多価のカルボン酸エステルが挙げられる。これ
らのエステル化合物のうち、メタクリル酸エステル、マ
レイン酸エステル等のオレフィンカルボン酸エステル及
びフタル酸エステルが好ましく特にフタル酸のジエステ
ルが好ましい。
【００１１】次にエーテル化合物としては、ジエチルエ
ーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジイソプロピルエ
ーテル、ジブチルエーテル、ジアミルエーテル、メチル
−ｎ−ブチルエーテル等のジアルキルエーテルが好まし
く、特にジ−ｎ−ブチルエーテル、ジイソアミルエーテ
ルが好ましい。
ーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジイソプロピルエ
ーテル、ジブチルエーテル、ジアミルエーテル、メチル
−ｎ−ブチルエーテル等のジアルキルエーテルが好まし
く、特にジ−ｎ−ブチルエーテル、ジイソアミルエーテ
ルが好ましい。
【００１２】重合に際して有機アルミニウム化合物とチ
タン化合物／マグネシウム化合物複合体の比率は３／１
〜２０／１の範囲で選ぶことができる。またＳｉ−ＯＲ
2 結合を有するシラン化合物とチタン化合物／マグネシ
ウム化合物複合体の比率は１／１０〜１／２（モル／モ
ル）の範囲で選ぶことができる。
タン化合物／マグネシウム化合物複合体の比率は３／１
〜２０／１の範囲で選ぶことができる。またＳｉ−ＯＲ
2 結合を有するシラン化合物とチタン化合物／マグネシ
ウム化合物複合体の比率は１／１０〜１／２（モル／モ
ル）の範囲で選ぶことができる。
【００１３】本発明のエチレン−プロピレンブロック共
重合体は下記（Ｉ）、（II）の成分で構成される。 （Ｉ）結晶性ポリプロピレン部分は、（１）１３５℃テ
トラリン中での極限粘度〔η〕p は０．８〜２．０ｄｌ
／ｇ、好ましくは０．８〜１．７ｄｌ／ｇ、更に好まし
くは０．８５〜１．５ｄｌ／ｇの範囲であり、（２）Ｇ
ＰＣで測定したＱ値（重量平均分子量Ｍw ／数平均分子
量ＭN ）が２．５〜５．５、好ましくは３〜５であり、
かつ、（３）全共重合体量の９５〜８０重量％を占め、 （II）エチレン−プロピレンランダム共重合体部分が、
（１）１３５℃テトラリン中での極限粘度〔η〕EPは
３．５〜８．０ｄｌ／ｇ、好ましくは３．５〜７．０ｄ
ｌ／ｇ、（２）エチレンとプロピレン組成が重量比で２
０／８０〜６０／４０（重量比）であり、かつ、（３）
全共重合体量の９５〜８０重量％を占めるものである。
重合体は下記（Ｉ）、（II）の成分で構成される。 （Ｉ）結晶性ポリプロピレン部分は、（１）１３５℃テ
トラリン中での極限粘度〔η〕p は０．８〜２．０ｄｌ
／ｇ、好ましくは０．８〜１．７ｄｌ／ｇ、更に好まし
くは０．８５〜１．５ｄｌ／ｇの範囲であり、（２）Ｇ
ＰＣで測定したＱ値（重量平均分子量Ｍw ／数平均分子
量ＭN ）が２．５〜５．５、好ましくは３〜５であり、
かつ、（３）全共重合体量の９５〜８０重量％を占め、 （II）エチレン−プロピレンランダム共重合体部分が、
（１）１３５℃テトラリン中での極限粘度〔η〕EPは
３．５〜８．０ｄｌ／ｇ、好ましくは３．５〜７．０ｄ
ｌ／ｇ、（２）エチレンとプロピレン組成が重量比で２
０／８０〜６０／４０（重量比）であり、かつ、（３）
全共重合体量の９５〜８０重量％を占めるものである。
【００１４】このエチレン−プロピレンブロック共重合
体は上記（Ｉ）、（II）を順次二段階にスラリー重合法
または気相重合法によって製造されるが、スラリー重合
法が好適である。（Ｉ）の〔η〕p が０．８ｄｌ／ｇよ
りも小さければ機械的強度が低下し、２．０ｄｌ／ｇ以
上であればエチレン−プロピレンブロック共重合体及び
その組成物の溶融流動性が低下する。またＱ値が５．５
以上であればエチレン−プロピレンブロック共重合体及
びその組成物から得られる射出成形体のウエルドライン
が強く現れ、３以下であればフローマークが発生する。
（II）の極限粘度〔η〕EPが３．５ｄｌ／ｇ以下であれ
ば、耐衝撃性能が低く、８．０ｄｌ／ｇ以上であれば溶
融流動性の低下、組成物構成成分の分散不良による耐衝
撃性能の低下を生じる。またエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体中のエチレン含有量が２０重量％以下、あ
るいは６０重量％以上であると成形品の耐衝撃性能が低
下するため好ましくない。
体は上記（Ｉ）、（II）を順次二段階にスラリー重合法
または気相重合法によって製造されるが、スラリー重合
法が好適である。（Ｉ）の〔η〕p が０．８ｄｌ／ｇよ
りも小さければ機械的強度が低下し、２．０ｄｌ／ｇ以
上であればエチレン−プロピレンブロック共重合体及び
その組成物の溶融流動性が低下する。またＱ値が５．５
以上であればエチレン−プロピレンブロック共重合体及
びその組成物から得られる射出成形体のウエルドライン
が強く現れ、３以下であればフローマークが発生する。
（II）の極限粘度〔η〕EPが３．５ｄｌ／ｇ以下であれ
ば、耐衝撃性能が低く、８．０ｄｌ／ｇ以上であれば溶
融流動性の低下、組成物構成成分の分散不良による耐衝
撃性能の低下を生じる。またエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体中のエチレン含有量が２０重量％以下、あ
るいは６０重量％以上であると成形品の耐衝撃性能が低
下するため好ましくない。
【００１５】本発明の樹脂は、単独で又はエチレン・α
−オレフィンゴム、無機フィラーを配合した組成物とし
て利用される。無機フィラー等を配合する場合は、本願
発明の結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体を
５０重量％以上と、無機充填剤５〜４０重量％及び／又
はエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴム５〜
４０重量％含有してなるものである。即ち、該組成物は
下記の（１）、（２）、（３）の組成をとり得る。 （１）結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体・・・５０〜９５重量％ 無機充填剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５〜４０重量％ （２）結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体・・・５０〜９５重量％ エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴム・・・５〜４０重量％ （３）結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体・・・５０〜９５重量％ 無機充填剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５〜４０重量％ エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴム・・・５〜４０重量％ 但し、それぞれ各成分の合計は１００重量％である。
−オレフィンゴム、無機フィラーを配合した組成物とし
て利用される。無機フィラー等を配合する場合は、本願
発明の結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体を
５０重量％以上と、無機充填剤５〜４０重量％及び／又
はエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴム５〜
４０重量％含有してなるものである。即ち、該組成物は
下記の（１）、（２）、（３）の組成をとり得る。 （１）結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体・・・５０〜９５重量％ 無機充填剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５〜４０重量％ （２）結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体・・・５０〜９５重量％ エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴム・・・５〜４０重量％ （３）結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体・・・５０〜９５重量％ 無機充填剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５〜４０重量％ エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴム・・・５〜４０重量％ 但し、それぞれ各成分の合計は１００重量％である。
【００１６】無機充填剤としては、タルク、マイカ、炭
酸カルシウム、ワラストナイト、ガラス繊維等が使用さ
れる。これら無機充填剤のなかで、剛性の改良効果、外
観等を考慮すると平均粒径４．０μｍ以下のタルク、好
ましくは３．５μｍ〜１．０μｍの範囲のものである。
４．０μｍ以上であれば、成形品の衝撃強度の低下を招
き、１．０μｍ以下のものは実用性に欠けるため好まし
くない。タルクの使用量は、５〜４０重量％、好ましく
は１０〜３５重量％である。この量が５重量％以下であ
れば剛性の改良効果が少なく、４０重量％以上であれば
耐衝撃性が低下するため好ましくない。
酸カルシウム、ワラストナイト、ガラス繊維等が使用さ
れる。これら無機充填剤のなかで、剛性の改良効果、外
観等を考慮すると平均粒径４．０μｍ以下のタルク、好
ましくは３．５μｍ〜１．０μｍの範囲のものである。
４．０μｍ以上であれば、成形品の衝撃強度の低下を招
き、１．０μｍ以下のものは実用性に欠けるため好まし
くない。タルクの使用量は、５〜４０重量％、好ましく
は１０〜３５重量％である。この量が５重量％以下であ
れば剛性の改良効果が少なく、４０重量％以上であれば
耐衝撃性が低下するため好ましくない。
【００１７】エチレン−α−オレフィンランダム共重合
体ゴムは、エチレン含有量が８５重量％〜４０重量％、
好ましくは８５重量％〜６５重量％であり、１２１℃で
測定したムーニー粘度ＭＬ1+4 が１５〜８０、好ましく
は２０〜７０、ヨウ素価は０〜１５のものが好適に使用
される。エチレン含有量が４０重量％以上であれば成形
品の剛性の低下が大きく、エチレン含有量が８５重量％
以上であれば耐衝撃性の改良効果が少ない。ムーニー粘
度が７０を超えると組成物の流動性が低下を招き、ある
いはゴム粒子の分散不良による衝撃強度の低下を招く。
また、ムーニー粘度が１０以下であれば、組成物中での
ゴムの分散粒子径が小さすぎて耐衝撃性の改良効果が少
なく、また射出成形品の表面に凸凹を生じる等好ましく
ない。
体ゴムは、エチレン含有量が８５重量％〜４０重量％、
好ましくは８５重量％〜６５重量％であり、１２１℃で
測定したムーニー粘度ＭＬ1+4 が１５〜８０、好ましく
は２０〜７０、ヨウ素価は０〜１５のものが好適に使用
される。エチレン含有量が４０重量％以上であれば成形
品の剛性の低下が大きく、エチレン含有量が８５重量％
以上であれば耐衝撃性の改良効果が少ない。ムーニー粘
度が７０を超えると組成物の流動性が低下を招き、ある
いはゴム粒子の分散不良による衝撃強度の低下を招く。
また、ムーニー粘度が１０以下であれば、組成物中での
ゴムの分散粒子径が小さすぎて耐衝撃性の改良効果が少
なく、また射出成形品の表面に凸凹を生じる等好ましく
ない。
【００１８】上記エチレンと共重合するα−オレフィン
としては、具体的にはプロピレン、１−ブテン、４−メ
チル−ペンテン−１、１−ヘキセン等が挙げられるが、
プロピレン又は１−ブテンが好ましい。またこのエチレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムには少量の非
共役ジエンモノマー例えばエチリデンノルボルネン、ジ
シクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン等がヨウ素
価で０〜１５、好ましくは０〜１０程度共重合されてい
てもよい。これらエチレン−α−オレフィン共重合体ゴ
ムは、組成物の流動性、成形品の衝撃強度、硬度等各々
の目的に沿って、２種あるいは数種混合して使用するこ
とができる。使用量は、５〜４０重量％、好ましくは５
〜３５重量％の量を配合する。このエチレン−α−オレ
フィンランダム共重合体が５重量％以下であれば耐衝撃
性の改良効果が少なく、４０重量％を超えると剛性の低
下が大きく好ましくない。
としては、具体的にはプロピレン、１−ブテン、４−メ
チル−ペンテン−１、１−ヘキセン等が挙げられるが、
プロピレン又は１−ブテンが好ましい。またこのエチレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムには少量の非
共役ジエンモノマー例えばエチリデンノルボルネン、ジ
シクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン等がヨウ素
価で０〜１５、好ましくは０〜１０程度共重合されてい
てもよい。これらエチレン−α−オレフィン共重合体ゴ
ムは、組成物の流動性、成形品の衝撃強度、硬度等各々
の目的に沿って、２種あるいは数種混合して使用するこ
とができる。使用量は、５〜４０重量％、好ましくは５
〜３５重量％の量を配合する。このエチレン−α−オレ
フィンランダム共重合体が５重量％以下であれば耐衝撃
性の改良効果が少なく、４０重量％を超えると剛性の低
下が大きく好ましくない。
【００１９】このエチレン−α−オレフィンランダム共
重合体ゴムは、通常バナジウム化合物と、有機アルミニ
ウム化合物から成る触媒の存在下に炭化水素溶媒中で重
合される。バナジウム化合物としては、オキシ三塩化バ
ナジウム、四塩化バナジウム、バナデート化合物が、ま
た有機アルミニウム化合物としては、エチルアルミニウ
ムセスキクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド
等を使用し、ヘキサン、ヘプタン等の溶媒中で重合させ
る事により製造される。
重合体ゴムは、通常バナジウム化合物と、有機アルミニ
ウム化合物から成る触媒の存在下に炭化水素溶媒中で重
合される。バナジウム化合物としては、オキシ三塩化バ
ナジウム、四塩化バナジウム、バナデート化合物が、ま
た有機アルミニウム化合物としては、エチルアルミニウ
ムセスキクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド
等を使用し、ヘキサン、ヘプタン等の溶媒中で重合させ
る事により製造される。
【００２０】本発明の組成物は、エチレン−プロピレン
ブロック共重合体、エチレン−α−オレフィンランダム
共重合体ゴム及び／又は無機充填剤をタンブラー、ヘン
シェルミキサー、リボンブレンダー等で混合した後に、
単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダ
ー等で溶融混練する事によって製造する事ができる。二
軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー等の混練性能
の優れた押出機を使用する事によって各構成成分が均一
に分散した高品質の組成物を得る事ができる。各成分の
混練は同時に行なってもよく、また分割して行ってもよ
い。分割して混練する方法としては、エチレン−プロピ
レンブロック共重合体とタルクとを混練した後に、エチ
レン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムを添加する
方法や、エチレン−プロピレンブロック共重合体の一部
と、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムと
を予め混合してマスターバッチとし、それを別途結晶性
エチレン−プロピレンブロック共重合体及び無機充填剤
と混練する方法、エチレン−プロピレンブロック共重合
体、結晶性ポリプロピレンとタルクとを高濃度に混練し
てマスターバッチとし、それを別途エチレン−プロピレ
ンブロック共重合体、結晶性ポリプロピレンとエチレン
−α−オレフィンランダム共重合体ゴムと共に混練する
方法等で製造される。
ブロック共重合体、エチレン−α−オレフィンランダム
共重合体ゴム及び／又は無機充填剤をタンブラー、ヘン
シェルミキサー、リボンブレンダー等で混合した後に、
単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダ
ー等で溶融混練する事によって製造する事ができる。二
軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー等の混練性能
の優れた押出機を使用する事によって各構成成分が均一
に分散した高品質の組成物を得る事ができる。各成分の
混練は同時に行なってもよく、また分割して行ってもよ
い。分割して混練する方法としては、エチレン−プロピ
レンブロック共重合体とタルクとを混練した後に、エチ
レン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムを添加する
方法や、エチレン−プロピレンブロック共重合体の一部
と、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムと
を予め混合してマスターバッチとし、それを別途結晶性
エチレン−プロピレンブロック共重合体及び無機充填剤
と混練する方法、エチレン−プロピレンブロック共重合
体、結晶性ポリプロピレンとタルクとを高濃度に混練し
てマスターバッチとし、それを別途エチレン−プロピレ
ンブロック共重合体、結晶性ポリプロピレンとエチレン
−α−オレフィンランダム共重合体ゴムと共に混練する
方法等で製造される。
【００２１】更に、これらの組成物の基本成分以外に、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、銅害防
止剤、難燃剤、中和剤、造核剤、発泡剤、可塑剤、顔
料、染料等の添加剤をその目的に合わせて配合する事が
できる。これらの添加剤の中でも耐熱性、耐候性、耐酸
化安定性を向上せしめるために酸化防止剤や紫外線吸収
剤を添加する事が望ましい。
酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、銅害防
止剤、難燃剤、中和剤、造核剤、発泡剤、可塑剤、顔
料、染料等の添加剤をその目的に合わせて配合する事が
できる。これらの添加剤の中でも耐熱性、耐候性、耐酸
化安定性を向上せしめるために酸化防止剤や紫外線吸収
剤を添加する事が望ましい。
【００２２】本発明のエチレン−プロピレンブロック共
重合体及びその組成物は、剛性、耐衝撃性、溶融流動性
に優れており、その成形品の外観が良好である事ら射出
成形法、プレス成形法によって成形され、自動車外板
や、自動車内装用途、洗濯槽等の大型家電部品に好適に
使用される。
重合体及びその組成物は、剛性、耐衝撃性、溶融流動性
に優れており、その成形品の外観が良好である事ら射出
成形法、プレス成形法によって成形され、自動車外板
や、自動車内装用途、洗濯槽等の大型家電部品に好適に
使用される。
【００２３】かかる方法によって本発明のエチレン−プ
ロピレンブロツク共重合体を製造するが、特に耐熱性、
剛性、傷付き性、光沢等が要求される用途に用いられる
場合、第一段階で重合された結晶性ポリプロピレン部分
の沸騰ヘプタン不溶部のアイソタクチック・ペンタッド
分率が０．９７０以上、沸騰ヘプタン可溶部の含有量が
５．０重量％以下であり、かつ２０℃キシレン可溶部の
含有量が１．５重量％以下である高結晶性ポリプロピレ
ンを用いることが好ましい。ここで言う沸騰ヘプタン不
溶部のアイソタクチック・ペンタッド分率、沸騰ヘプタ
ン可溶部の含有量および20℃のキシレンに可溶な重合体
の含有量は、次のように決定される。結晶性ポリプロピ
レン５ｇを沸騰キシレン５００ｍｌに完全に溶解させた
後、２０℃に降温し４時間放置する。その後これを濾別
し、２０℃キシレン不溶部を分離する。濾液を濃縮、乾
固してキシレンを蒸発させ、さらに減圧下６０℃で乾燥
して、２０℃のキシレンに可溶な重合体を得る。この乾
燥重量を仕込みサンプル重量で除した値を百分率で表現
したものが２０℃キシレン可溶部の含有量である。２０
℃キシレン不溶部は乾燥された後、沸騰ｎ−ヘプタンで
８時間ソックスレー抽出される。この抽出残渣を沸騰ヘ
プタン不溶部と称し、この乾燥重量を仕込みサンプル重
量（５ｇ）から減じた値を仕込みサンプル重量で除した
値を百分率で表現したものが、沸騰ヘプタン可溶部の含
有量である。
ロピレンブロツク共重合体を製造するが、特に耐熱性、
剛性、傷付き性、光沢等が要求される用途に用いられる
場合、第一段階で重合された結晶性ポリプロピレン部分
の沸騰ヘプタン不溶部のアイソタクチック・ペンタッド
分率が０．９７０以上、沸騰ヘプタン可溶部の含有量が
５．０重量％以下であり、かつ２０℃キシレン可溶部の
含有量が１．５重量％以下である高結晶性ポリプロピレ
ンを用いることが好ましい。ここで言う沸騰ヘプタン不
溶部のアイソタクチック・ペンタッド分率、沸騰ヘプタ
ン可溶部の含有量および20℃のキシレンに可溶な重合体
の含有量は、次のように決定される。結晶性ポリプロピ
レン５ｇを沸騰キシレン５００ｍｌに完全に溶解させた
後、２０℃に降温し４時間放置する。その後これを濾別
し、２０℃キシレン不溶部を分離する。濾液を濃縮、乾
固してキシレンを蒸発させ、さらに減圧下６０℃で乾燥
して、２０℃のキシレンに可溶な重合体を得る。この乾
燥重量を仕込みサンプル重量で除した値を百分率で表現
したものが２０℃キシレン可溶部の含有量である。２０
℃キシレン不溶部は乾燥された後、沸騰ｎ−ヘプタンで
８時間ソックスレー抽出される。この抽出残渣を沸騰ヘ
プタン不溶部と称し、この乾燥重量を仕込みサンプル重
量（５ｇ）から減じた値を仕込みサンプル重量で除した
値を百分率で表現したものが、沸騰ヘプタン可溶部の含
有量である。
【００２４】アイソタクチック・ペンタッド分率とは、
Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃ
ｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に発表されている方
法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定される結晶性
ポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタ
クチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５
個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモ
ノマー単位の分率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの
帰属に関しては、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅ
ｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて行うも
のである。具体的には13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル
炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率
としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測定する。
この方法により英国ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡ
Ｌ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質ＣＲＭ Ｎ
ｏ．Ｍ１９−１４ ＰｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅＰＰ／
ＭＷＤ／２のアイソタクチック・ペンタッド分率を測定
したところ、０．９４０であった。
Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃ
ｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に発表されている方
法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定される結晶性
ポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタ
クチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５
個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモ
ノマー単位の分率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの
帰属に関しては、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅ
ｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて行うも
のである。具体的には13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル
炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率
としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測定する。
この方法により英国ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡ
Ｌ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質ＣＲＭ Ｎ
ｏ．Ｍ１９−１４ ＰｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅＰＰ／
ＭＷＤ／２のアイソタクチック・ペンタッド分率を測定
したところ、０．９４０であった。
【００２５】
【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、これ
らは単なる例示であり、本発明は要旨を逸脱しない限り
これら実施例に限定されるものではない。
らは単なる例示であり、本発明は要旨を逸脱しない限り
これら実施例に限定されるものではない。
【００２６】次に実施例における物性値の測定法を以下
に示す。 （１）ＧＰＣ測定条件 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より、下記の条件で測定した。また、検量線は標準ポリ
スチレンを用いて作成した。 機種 ：ミリポアウォーターズ社製 １５０ＣＶ型 カラム：Ｓｈｏｄｅｘ Ｍ／Ｓ ８０ 測定温度：１４５℃、溶媒オルトジクロルベンゼン サンプル濃度：５ｍｇ／８ｍｌ なお、本条件でＮＢＳ（National Bureau of Standard
s）の Standard Reference Material７０６（Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝２．１のポリスチレン）を測定したところ、分子量
分布（Ｑ値） Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１が得られた。
に示す。 （１）ＧＰＣ測定条件 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より、下記の条件で測定した。また、検量線は標準ポリ
スチレンを用いて作成した。 機種 ：ミリポアウォーターズ社製 １５０ＣＶ型 カラム：Ｓｈｏｄｅｘ Ｍ／Ｓ ８０ 測定温度：１４５℃、溶媒オルトジクロルベンゼン サンプル濃度：５ｍｇ／８ｍｌ なお、本条件でＮＢＳ（National Bureau of Standard
s）の Standard Reference Material７０６（Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝２．１のポリスチレン）を測定したところ、分子量
分布（Ｑ値） Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１が得られた。
【００２７】（２）メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ Ｋ ６７５８に規定された方法による。測定温
度は２３０℃であり荷重は２．１６ｋｇで測定する。 （３）引張試験 ＡＳＴＭ Ｄ ６３８に規定された方法による。射出成
形により成形された試験片を用いる。試験片の厚みは
３．２ｍｍであり引張降伏点強度を評価する。測定温度
は２３℃である。 （４）曲げ試験 ＪＩＳ Ｋ ７２０３に規定された方法による。射出成
形により成形された試験片を用いる。試験片の厚みは
６．４ｍｍであり、スパン長さ１００ｍｍ、荷重速度
２．０ｍｍ／分の条件で曲げ弾性率および曲げ強度を評
価する。測定温度は２３℃である。 （５）アイゾット衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ ７１１０に規定された方法による。射出成
形により成形された試験片を用いる。試験片の厚みは6.
4mm であり、成形の後にノッチ加工されたノッチ付きの
衝撃強度を評価する。測定温度は−２０℃及び−３０℃
である。 （６）外観 下記の３種の成形品の外観について目視により、評価し
た。 良好・・・○、普通・・・△、不良・・・× フローマーク：成形機のゲートから離れた部分にでき易
い光沢の差によると思われる縞模様。 ウエルドライン：成形時に樹脂の合流点に発生し易い線
状の模様。 平滑性：上記ウエルドライン以外の部分の平面に見られ
る凹凸。 （７）光沢 ＪＩＳ Ｚ ８７４１に規定された方法による。測定温
度は２３℃、厚みは３ｍｍ、入射角および反射角は、各
々６０°である。
度は２３０℃であり荷重は２．１６ｋｇで測定する。 （３）引張試験 ＡＳＴＭ Ｄ ６３８に規定された方法による。射出成
形により成形された試験片を用いる。試験片の厚みは
３．２ｍｍであり引張降伏点強度を評価する。測定温度
は２３℃である。 （４）曲げ試験 ＪＩＳ Ｋ ７２０３に規定された方法による。射出成
形により成形された試験片を用いる。試験片の厚みは
６．４ｍｍであり、スパン長さ１００ｍｍ、荷重速度
２．０ｍｍ／分の条件で曲げ弾性率および曲げ強度を評
価する。測定温度は２３℃である。 （５）アイゾット衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ ７１１０に規定された方法による。射出成
形により成形された試験片を用いる。試験片の厚みは6.
4mm であり、成形の後にノッチ加工されたノッチ付きの
衝撃強度を評価する。測定温度は−２０℃及び−３０℃
である。 （６）外観 下記の３種の成形品の外観について目視により、評価し
た。 良好・・・○、普通・・・△、不良・・・× フローマーク：成形機のゲートから離れた部分にでき易
い光沢の差によると思われる縞模様。 ウエルドライン：成形時に樹脂の合流点に発生し易い線
状の模様。 平滑性：上記ウエルドライン以外の部分の平面に見られ
る凹凸。 （７）光沢 ＪＩＳ Ｚ ８７４１に規定された方法による。測定温
度は２３℃、厚みは３ｍｍ、入射角および反射角は、各
々６０°である。
【００２８】（８）組成物の製造 組成物は次のような条件で製造した。各成分の所定量を
計量し、ヘンシェルミキサーで均一に予備混合した後、
連続２軸混練機（日本製鋼所（株）製TEX 44 SS 30BW-2
V 型）にて押出量30kg/ 時間、樹脂温度220 ℃、スクリ
ュー回転数350回転／分、ベント吸引下で行った。スク
リューは三条タイプのローターとニーディングディスク
を混練ゾーン２ケ所、おのおの第１フィード口、第２フ
ィード口の次のゾーンに配置して構成した。みられた。
計量し、ヘンシェルミキサーで均一に予備混合した後、
連続２軸混練機（日本製鋼所（株）製TEX 44 SS 30BW-2
V 型）にて押出量30kg/ 時間、樹脂温度220 ℃、スクリ
ュー回転数350回転／分、ベント吸引下で行った。スク
リューは三条タイプのローターとニーディングディスク
を混練ゾーン２ケ所、おのおの第１フィード口、第２フ
ィード口の次のゾーンに配置して構成した。みられた。
【００２９】（９）平板の射出成形条件 射出成形機 住友重機製 ネオマット５１５／１５０ シリンダー温度 ＮＨ Ｈ１ Ｈ２ Ｈ３ Ｈ４ ２２０ ２２０ ２２０ ２１０ ２００（℃） 射出圧力 一次圧 ６５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ 金型温度 ５０℃ 射出時間／冷却時間 １５／３０（秒） 成形品形状（ｍｍ） １００（幅）×４００（長さ）×３（厚み）
【００３０】実施例１ 内容積５．５ｍ3 の攪拌機及びジャケット付きのＳＵＳ
製反応器をプロピレンで十分置換したのち、ｎ−ヘプタ
ン２．５ｍ3 、トリエチルアルミニウム１０モル及びシ
クロヘキシルエチルジメトキシシラン１．５モルを供給
し、さらに内温を２０〜４０℃、圧力をプロピレンで
０．２ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに調整し、固体触媒成分（特開平
１−３１９５０８号の実施例−１に示す方法で合成し
た）０．１２ｋｇを供給する。次いで、ジャケットに温
水を通水し該反応器の内温を７５℃に昇温したのちプロ
ピレン及び水素で反応圧力を８ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに昇圧し
重合を開始した。反応温度７５℃で反応圧力８ｋｇ／ｃ
ｍ2 Ｇを保つようにプロピレンを連続的に供給し、気相
部の水素濃度を４．６％に保つように供給しながら結晶
性ポリプロピレン部分（以下Ｐ部と省略する）の重合を
継続した。プロピレン供給量の積算量が１１８０ｋｇに
達した時点でプロピレン及び水素の供給を停止し、反応
器内の未反応モノマーを脱ガスし、反応器内圧力を０．
５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇまで降圧すると共に、反応器内温度を
６０℃に調整した。Ｐ部のポリマーを約１００ｇサンプ
リングし分析した結果、極限粘度〔η〕Pは１．０２ｄ
ｌ／ｇであり、ＧＰＣにより求めた分子量の比Ｍw ／Ｍ
n は３．５、２０℃キシレン可溶分は１．２重量％であ
った。Ｐ部でのポリマーの生成量はプロピレンの供給積
算量と重合終了時点での未反応プロピレンの重量より計
算し８４６ｋｇであった。
製反応器をプロピレンで十分置換したのち、ｎ−ヘプタ
ン２．５ｍ3 、トリエチルアルミニウム１０モル及びシ
クロヘキシルエチルジメトキシシラン１．５モルを供給
し、さらに内温を２０〜４０℃、圧力をプロピレンで
０．２ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに調整し、固体触媒成分（特開平
１−３１９５０８号の実施例−１に示す方法で合成し
た）０．１２ｋｇを供給する。次いで、ジャケットに温
水を通水し該反応器の内温を７５℃に昇温したのちプロ
ピレン及び水素で反応圧力を８ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに昇圧し
重合を開始した。反応温度７５℃で反応圧力８ｋｇ／ｃ
ｍ2 Ｇを保つようにプロピレンを連続的に供給し、気相
部の水素濃度を４．６％に保つように供給しながら結晶
性ポリプロピレン部分（以下Ｐ部と省略する）の重合を
継続した。プロピレン供給量の積算量が１１８０ｋｇに
達した時点でプロピレン及び水素の供給を停止し、反応
器内の未反応モノマーを脱ガスし、反応器内圧力を０．
５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇまで降圧すると共に、反応器内温度を
６０℃に調整した。Ｐ部のポリマーを約１００ｇサンプ
リングし分析した結果、極限粘度〔η〕Pは１．０２ｄ
ｌ／ｇであり、ＧＰＣにより求めた分子量の比Ｍw ／Ｍ
n は３．５、２０℃キシレン可溶分は１．２重量％であ
った。Ｐ部でのポリマーの生成量はプロピレンの供給積
算量と重合終了時点での未反応プロピレンの重量より計
算し８４６ｋｇであった。
【００３１】引き続いて、プロピレン及びエチレンによ
り反応圧力を３ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに昇圧しエチレン−プロ
ピレン共重合部（以下ＥＰ部と省略する）の重合を開始
し、反応温度６０℃で反応圧力を３ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに保
つようにプロピレン／エチレン＝３／１（重量比）の混
合ガスを連続的に供給し、気相部の水素濃度が０．０１
％に保たれるように調整しながらＥＰ部の重合を継続し
た。プロピレン／エチレン混合ガスの供給積算量が１８
８ｋｇに達した時点でモノマーの供給を停止し、反応器
内のポリマースラリーの全量を失活槽へ導きブチルアル
コールで失活処理を行った後、該ポリマースラリーを遠
心分離することにより固体ポリマーを回収し、ドライヤ
ーにて乾燥して粉末状白色パウダー９４０ｋｇを得た。
得られたポリマー全体の極限粘度〔η〕T は、１．５４
ｄｌ／ｇであり、エチレン含量は２．３重量％であっ
た。又、Ｐ部とＥＰ部の重合比は、最終的に得られたポ
リマーの重量とＰ部のポリマー量より計算し重量比で８
９／１１であった。したがってＥＰ部におけるポリマー
中のエチレン含量は２４重量％であり、ＥＰ部の極限粘
度〔η〕EPは６．２ｄｌ／ｇであった。
り反応圧力を３ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに昇圧しエチレン−プロ
ピレン共重合部（以下ＥＰ部と省略する）の重合を開始
し、反応温度６０℃で反応圧力を３ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに保
つようにプロピレン／エチレン＝３／１（重量比）の混
合ガスを連続的に供給し、気相部の水素濃度が０．０１
％に保たれるように調整しながらＥＰ部の重合を継続し
た。プロピレン／エチレン混合ガスの供給積算量が１８
８ｋｇに達した時点でモノマーの供給を停止し、反応器
内のポリマースラリーの全量を失活槽へ導きブチルアル
コールで失活処理を行った後、該ポリマースラリーを遠
心分離することにより固体ポリマーを回収し、ドライヤ
ーにて乾燥して粉末状白色パウダー９４０ｋｇを得た。
得られたポリマー全体の極限粘度〔η〕T は、１．５４
ｄｌ／ｇであり、エチレン含量は２．３重量％であっ
た。又、Ｐ部とＥＰ部の重合比は、最終的に得られたポ
リマーの重量とＰ部のポリマー量より計算し重量比で８
９／１１であった。したがってＥＰ部におけるポリマー
中のエチレン含量は２４重量％であり、ＥＰ部の極限粘
度〔η〕EPは６．２ｄｌ／ｇであった。
【００３２】得られたエチレン−プロピレンブロック共
重合体１００重量部に、安定剤としてステアリン酸カル
シウム０．０５重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ、住友化学製）０．２重量
部、テトラキス〔メチレン−３（３’，５’−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン
（イルガノックス１０１０、チバ・ガイギー社製）０．
１重量部を添加し、核剤として、パラターシャリーブチ
ル安息香酸アルミニウム塩を０．１５重量部添加して、
連続二軸混練機を用いてペレット化したのち射出成形に
よって試験片を作成して物性を測定した。評価結果を表
１に示した。剛性、低温での衝撃強度、破断伸び等の機
械的特性、及び流動性、成形品外観が良好であった。
重合体１００重量部に、安定剤としてステアリン酸カル
シウム０．０５重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ、住友化学製）０．２重量
部、テトラキス〔メチレン−３（３’，５’−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン
（イルガノックス１０１０、チバ・ガイギー社製）０．
１重量部を添加し、核剤として、パラターシャリーブチ
ル安息香酸アルミニウム塩を０．１５重量部添加して、
連続二軸混練機を用いてペレット化したのち射出成形に
よって試験片を作成して物性を測定した。評価結果を表
１に示した。剛性、低温での衝撃強度、破断伸び等の機
械的特性、及び流動性、成形品外観が良好であった。
【００３３】比較例１ 内容積５．５ｍ3 の攪拌機及びジャケット付きのＳＵＳ
製反応器をプロピレンで十分置換したのち、ｎ−ヘプタ
ン２．７ｍ3 、ジエチルアルミニウムクロライド１０モ
ル及びε−カプロラクトン１．０モルを供給し、さらに
内温を２０〜４０℃に調整し、プロピレンで圧力を０．
２ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに調整し、固体触媒成分（特開昭６０
−２２８５０４号の実施例−１に示す方法で合成した）
０．５８ｋｇを供給する。次いで、ジャケットに温水を
通水し該反応器の内温を５０℃に昇温したのちプロピレ
ン及び水素で反応圧力を９ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに昇圧し重合
を開始した。反応温度５０℃で反応圧力９ｋｇ／ｃｍ2
Ｇを保つようにプロピレンを連続的に供給し、気相部の
水素濃度を３０％に保つように供給しながらＰ部の重合
を継続した。プロピレン供給量の積算量が１１２０ｋｇ
に達した時点でプロピレン及び水素の供給を停止し、反
応器内の未反応モノマーを脱ガスし、反応器内圧力を
０．５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇまで降圧した。又、Ｐ部のポリマ
ーを約１００ｇサンプリングし分析した結果、極限粘度
〔η〕p は１．３８ｄｌ／ｇであり、ＧＰＣにより求め
た分子量の比Ｍw ／Ｍn は６．１、２０℃キシレン可溶
分は２．５重量％であった。Ｐ部でのポリマーの生成量
はプロピレンの供給積算量と重合終了時点での未反応プ
ロピレンの重量より計算し７３５ｋｇであった。
製反応器をプロピレンで十分置換したのち、ｎ−ヘプタ
ン２．７ｍ3 、ジエチルアルミニウムクロライド１０モ
ル及びε−カプロラクトン１．０モルを供給し、さらに
内温を２０〜４０℃に調整し、プロピレンで圧力を０．
２ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに調整し、固体触媒成分（特開昭６０
−２２８５０４号の実施例−１に示す方法で合成した）
０．５８ｋｇを供給する。次いで、ジャケットに温水を
通水し該反応器の内温を５０℃に昇温したのちプロピレ
ン及び水素で反応圧力を９ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに昇圧し重合
を開始した。反応温度５０℃で反応圧力９ｋｇ／ｃｍ2
Ｇを保つようにプロピレンを連続的に供給し、気相部の
水素濃度を３０％に保つように供給しながらＰ部の重合
を継続した。プロピレン供給量の積算量が１１２０ｋｇ
に達した時点でプロピレン及び水素の供給を停止し、反
応器内の未反応モノマーを脱ガスし、反応器内圧力を
０．５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇまで降圧した。又、Ｐ部のポリマ
ーを約１００ｇサンプリングし分析した結果、極限粘度
〔η〕p は１．３８ｄｌ／ｇであり、ＧＰＣにより求め
た分子量の比Ｍw ／Ｍn は６．１、２０℃キシレン可溶
分は２．５重量％であった。Ｐ部でのポリマーの生成量
はプロピレンの供給積算量と重合終了時点での未反応プ
ロピレンの重量より計算し７３５ｋｇであった。
【００３４】引き続いて、プロピレン及びエチレンによ
り反応圧力を３ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに昇圧しＥＰ部の重合を
開始した。反応温度５０℃で反応圧力を３ｋｇ／ｃｍ2
Ｇに保つようにプロピレン／エチレン＝２．５／１（重
量比）の混合ガスを連続的に供給し、気相部の水素濃度
が０．２％に保たれるように調整しながらＥＰ部の重合
を継続した。プロピレン／エチレン混合ガスの供給積算
量が１７０ｋｇに達した時点でモノマーの供給を停止
し、反応器内のポリマースラリーの全量を失活槽へ導き
ブチルアルコールで失活処理を行った後、該ポリマース
ラリーを遠心分離することにより固体ポリマーを回収
し、ドライヤーにて乾燥して粉末状白色パウダー８７５
ｋｇを得た。得られたエチレン−プロピレンブロック共
重合体の極限粘度〔η〕Tは、２．１８ｄｌ／ｇであ
り、エチレン含量は４．５重量％であった。又、Ｐ部と
ＥＰ部の重合比は、最終的に得られたエチレン−プロピ
レンブロック共重合体の重量とＰ部でのポリマー量より
計算し重量比で８４／１６であった。したがってＥＰ部
におけるポリマー中のエチレン含量は２８重量％であ
り、極限粘度〔η〕EPは６．４ｄｌ／ｇであった。
り反応圧力を３ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに昇圧しＥＰ部の重合を
開始した。反応温度５０℃で反応圧力を３ｋｇ／ｃｍ2
Ｇに保つようにプロピレン／エチレン＝２．５／１（重
量比）の混合ガスを連続的に供給し、気相部の水素濃度
が０．２％に保たれるように調整しながらＥＰ部の重合
を継続した。プロピレン／エチレン混合ガスの供給積算
量が１７０ｋｇに達した時点でモノマーの供給を停止
し、反応器内のポリマースラリーの全量を失活槽へ導き
ブチルアルコールで失活処理を行った後、該ポリマース
ラリーを遠心分離することにより固体ポリマーを回収
し、ドライヤーにて乾燥して粉末状白色パウダー８７５
ｋｇを得た。得られたエチレン−プロピレンブロック共
重合体の極限粘度〔η〕Tは、２．１８ｄｌ／ｇであ
り、エチレン含量は４．５重量％であった。又、Ｐ部と
ＥＰ部の重合比は、最終的に得られたエチレン−プロピ
レンブロック共重合体の重量とＰ部でのポリマー量より
計算し重量比で８４／１６であった。したがってＥＰ部
におけるポリマー中のエチレン含量は２８重量％であ
り、極限粘度〔η〕EPは６．４ｄｌ／ｇであった。
【００３５】得られたプロピレン−エチレンブロック共
重合体を実施例１と同様の条件で混練造粒した。但し、
ポリプロピレン成分としては、上記エチレン−プロピレ
ンブロック共重合体 ７０重量％、極限粘度〔η〕＝
１．３５、Ｑ＝６．３のホモポリプロピレン３０重量％
の混合物を用いて、ＥＰ含量が実施例１と同量となるよ
うにした。Ｐ部のＱ値が高く、ウエルド外観が不良で破
断伸びが低い。
重合体を実施例１と同様の条件で混練造粒した。但し、
ポリプロピレン成分としては、上記エチレン−プロピレ
ンブロック共重合体 ７０重量％、極限粘度〔η〕＝
１．３５、Ｑ＝６．３のホモポリプロピレン３０重量％
の混合物を用いて、ＥＰ含量が実施例１と同量となるよ
うにした。Ｐ部のＱ値が高く、ウエルド外観が不良で破
断伸びが低い。
【００３６】比較例２ 実施例１と同様の操作でエチレン−プロピレンブロック
共重合体を重合した。但し、ＥＰ部の重合に際して水素
濃度を上げて、ＥＰ部の極限粘度〔η〕EP＝２．８のエ
チレン−プロピレンブロック共重合体を得た。この共重
合体についても実施例１と同様の操作でポリプロピレン
組成物のペレットを得、射出成形により試験片を作成し
この組成物の物性、外観の評価を行った。〔η〕EPが低
く、衝撃強度が低い。
共重合体を重合した。但し、ＥＰ部の重合に際して水素
濃度を上げて、ＥＰ部の極限粘度〔η〕EP＝２．８のエ
チレン−プロピレンブロック共重合体を得た。この共重
合体についても実施例１と同様の操作でポリプロピレン
組成物のペレットを得、射出成形により試験片を作成し
この組成物の物性、外観の評価を行った。〔η〕EPが低
く、衝撃強度が低い。
【００３７】実施例２ 〔η〕p 、〔η〕EPを所定の値とするために反応器中の
水素濃度を、またＥＰ中のエチレン含量を所定の量とす
るためにプロピレン／エチレンフィード比を変えた以外
は、実施例１と同様に実施した。こうして〔η〕p ＝
１．１１、結晶性ポリプロピレン部のＱ値＝３．６、２
０℃キシレン可溶部は１．２重量％、〔η〕EP＝４．
２、ＥＰ部１２重量％、ＥＰ部のエチレン含有量３７％
のプロピレン−エチレンブロック共重合体を得た。この
プロピレン−エチレンブロック共重合体に、実施例１と
同様の安定剤及び核剤を添加して実施例１と同様に溶融
混練してペレット化した後、射出成形によって試験片を
作成して物性を測定した。
水素濃度を、またＥＰ中のエチレン含量を所定の量とす
るためにプロピレン／エチレンフィード比を変えた以外
は、実施例１と同様に実施した。こうして〔η〕p ＝
１．１１、結晶性ポリプロピレン部のＱ値＝３．６、２
０℃キシレン可溶部は１．２重量％、〔η〕EP＝４．
２、ＥＰ部１２重量％、ＥＰ部のエチレン含有量３７％
のプロピレン−エチレンブロック共重合体を得た。この
プロピレン−エチレンブロック共重合体に、実施例１と
同様の安定剤及び核剤を添加して実施例１と同様に溶融
混練してペレット化した後、射出成形によって試験片を
作成して物性を測定した。
【００３８】比較例３ 〔η〕p 、〔η〕EPを所定の値とするために反応器中の
水素濃度を、またＥＰ中のエチレン含量を所定の量とす
るためにプロピレン／エチレンフィード比を変えた以外
は、実施例１と同様に実施して、〔η〕p ＝１．１３、
結晶性ポリプロピレン部のＱ値＝３．５、２０℃キシレ
ン可溶部は１．２重量％、〔η〕EP＝２．５、ＥＰ部１
２重量％、ＥＰ部のエチレン含有量４１％のプロピレン
−エチレンブロック共重合体を得た。このプロピレン−
エチレンブロック共重合体に、実施例１と同様の安定剤
及び核剤を添加して実施例１と同様に溶融混練してＭＦ
Ｒ＝３１のペレットとした後、射出成形によって試験片
を作成して物性を測定した。
水素濃度を、またＥＰ中のエチレン含量を所定の量とす
るためにプロピレン／エチレンフィード比を変えた以外
は、実施例１と同様に実施して、〔η〕p ＝１．１３、
結晶性ポリプロピレン部のＱ値＝３．５、２０℃キシレ
ン可溶部は１．２重量％、〔η〕EP＝２．５、ＥＰ部１
２重量％、ＥＰ部のエチレン含有量４１％のプロピレン
−エチレンブロック共重合体を得た。このプロピレン−
エチレンブロック共重合体に、実施例１と同様の安定剤
及び核剤を添加して実施例１と同様に溶融混練してＭＦ
Ｒ＝３１のペレットとした後、射出成形によって試験片
を作成して物性を測定した。
【００３９】実施例３ 実施例１と同様に重合反応を行った。但し、〔η〕p 、
〔η〕EPを所定の値とするために反応器中の水素濃度
を、またＥＰ中のエチレン含量を所定の量とするために
プロピレン／エチレンフィード比をコントロールし、Ｅ
Ｐ含量を所定量とするためにプロピレン／エチレン混合
ガスの供給量をコントロールした。こうして、〔η〕p
＝０．８３、Ｑ値＝３．５、ＣＸＳ＝１．１重量％、
〔η〕EP＝４．２、ＥＰ部１６重量％、ＥＰ部のエチレ
ン含有量４２重量％のプロピレン−エチレンブロック共
重合体を得た。この共重合耐８７重量部、平均粒径２．
５μのタルク１７重量部及び実施例１で添加した添加剤
とを溶融混練してポリプロピレン／タルク複合体を得
た。表１に示すとおり、流動性、剛性、衝撃強度に優れ
ていた。
〔η〕EPを所定の値とするために反応器中の水素濃度
を、またＥＰ中のエチレン含量を所定の量とするために
プロピレン／エチレンフィード比をコントロールし、Ｅ
Ｐ含量を所定量とするためにプロピレン／エチレン混合
ガスの供給量をコントロールした。こうして、〔η〕p
＝０．８３、Ｑ値＝３．５、ＣＸＳ＝１．１重量％、
〔η〕EP＝４．２、ＥＰ部１６重量％、ＥＰ部のエチレ
ン含有量４２重量％のプロピレン−エチレンブロック共
重合体を得た。この共重合耐８７重量部、平均粒径２．
５μのタルク１７重量部及び実施例１で添加した添加剤
とを溶融混練してポリプロピレン／タルク複合体を得
た。表１に示すとおり、流動性、剛性、衝撃強度に優れ
ていた。
【００４０】比較例４ 比較例１と同様に重合反応を行った。但し、〔η〕p 、
〔η〕EPを所定の値とするために反応器中の水素濃度
を、またＥＰ中のエチレン含量を所定の量とするために
プロピレン／エチレンフィード比をコントロールし、Ｅ
Ｐ含量を所定量とするために、プロピレン／エチレン混
合ガスの供給量をコントロールした。得られたプロピレ
ン−エチレンブロック共重合体（〔η〕p ＝１．６０、
Ｑ値＝５．６、ＣＸＳ＝２．７重量％、〔η〕EP＝５．
０、ＥＰ部１９重量％、ＥＰ部のエチレン含有量２８
％）を用いて、実施例３と同様に、平均粒径２．５μの
タルク１７重量部及び添加剤を加え、更に流動性改良の
ためにサンペロックスＴＹ−１３を少量加えて溶融混練
を行ってＭＦＲ＝７０のポリプロピレン／タルク複合材
料を得た。表１に示すとおり、実施例３に比較して剛性
が劣っていた。また、成形品にフローマークが目立ち、
外観が不良であった。
〔η〕EPを所定の値とするために反応器中の水素濃度
を、またＥＰ中のエチレン含量を所定の量とするために
プロピレン／エチレンフィード比をコントロールし、Ｅ
Ｐ含量を所定量とするために、プロピレン／エチレン混
合ガスの供給量をコントロールした。得られたプロピレ
ン−エチレンブロック共重合体（〔η〕p ＝１．６０、
Ｑ値＝５．６、ＣＸＳ＝２．７重量％、〔η〕EP＝５．
０、ＥＰ部１９重量％、ＥＰ部のエチレン含有量２８
％）を用いて、実施例３と同様に、平均粒径２．５μの
タルク１７重量部及び添加剤を加え、更に流動性改良の
ためにサンペロックスＴＹ−１３を少量加えて溶融混練
を行ってＭＦＲ＝７０のポリプロピレン／タルク複合材
料を得た。表１に示すとおり、実施例３に比較して剛性
が劣っていた。また、成形品にフローマークが目立ち、
外観が不良であった。
【００４１】実施例４ 実施例１と同様に重合を実施した。但し、反応器中の水
素濃度、プロピレン／エチレンフィード比、プロピレン
／エチレン混合ガスの供給量を変えて、〔η〕 p ＝１．
７５、結晶性ポリプロピレン部のＱ値＝３．６、ＣＸＳ
含量１．２重量％、〔η〕EP＝４．１、ＥＰ部１６重量
％、ＥＰ部のエチレン含有量４１％のプロピレン−エチ
レンブロック共重合体を得た。このプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体に、実施例１と同様の安定剤を添加
し、溶融混練によりペレット化した後、射出成形によっ
て試験片を得た。
素濃度、プロピレン／エチレンフィード比、プロピレン
／エチレン混合ガスの供給量を変えて、〔η〕 p ＝１．
７５、結晶性ポリプロピレン部のＱ値＝３．６、ＣＸＳ
含量１．２重量％、〔η〕EP＝４．１、ＥＰ部１６重量
％、ＥＰ部のエチレン含有量４１％のプロピレン−エチ
レンブロック共重合体を得た。このプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体に、実施例１と同様の安定剤を添加
し、溶融混練によりペレット化した後、射出成形によっ
て試験片を得た。
【００４２】比較例５ 実施例１と同様に重合した。但し、反応器中の水素濃
度、プロピレン／エチレンフィード比、プロピレン／エ
チレン混合ガスの供給量を変えて、〔η〕p ＝１．７
８、結晶性ポリプロピレン部のＱ値＝３．６、ＣＸＳ含
量１．１重量％、〔η〕EP＝３．０、ＥＰ部のエチレン
含有量４０％、ＥＰ含量１６重量％のプロピレン−エチ
レンブロック共重合体を得た。このプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体を、実施例４と同様の安定剤を添加
し、溶融混練によりペレット化した後、射出成形によっ
て試験片を得た。
度、プロピレン／エチレンフィード比、プロピレン／エ
チレン混合ガスの供給量を変えて、〔η〕p ＝１．７
８、結晶性ポリプロピレン部のＱ値＝３．６、ＣＸＳ含
量１．１重量％、〔η〕EP＝３．０、ＥＰ部のエチレン
含有量４０％、ＥＰ含量１６重量％のプロピレン−エチ
レンブロック共重合体を得た。このプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体を、実施例４と同様の安定剤を添加
し、溶融混練によりペレット化した後、射出成形によっ
て試験片を得た。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【発明の効果】本発明によるエチレン−プロピレンブロ
ック共重合体及び組成物によって、低温衝撃強度、剛性
および流動性が優れかつ外観の良好な成形品を得ること
ができる。
ック共重合体及び組成物によって、低温衝撃強度、剛性
および流動性が優れかつ外観の良好な成形品を得ること
ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−41316（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−191809（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−319508（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−279617（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 293/00 - 297/08
Claims (1)
- 【請求項１】プロピレン単独重合体又はプロピレンとエ
チレン若しくは炭素数４以上のα−オレフィンが１モル
％以下共重合された結晶性ポリプロピレン部分とエチレ
ンとプロピレンの組成が重量比でエチレン／プロピレン
＝２０／８０〜６０／４０であるエチレン−プロピレン
ランダム共重合体部分を有し、 （１）結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度〔η〕P が
０．８〜２．０ｄｌ／ｇ、ＧＰＣで測定した分子量の比
Ｑ値（重量平均分子量Ｍw ／数平均分子量ＭN ）が３．
０〜５．０、２０℃キシレン可溶分が１．５重量％以
下、 （２）エチレン−プロピレンランダム共重合体部分の極
限粘度〔η〕EPが３．５〜８．５であり、かつ （３）エチレン−プロピレンランダム共重合体部分が全
重合体の５〜２０重量％であるエチレン−プロピレンブ
ロック共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4256205A JP2785607B2 (ja) | 1991-09-27 | 1992-09-25 | エチレン−プロピレンブロック共重合体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-248205 | 1991-09-27 | ||
| JP24820591 | 1991-09-27 | ||
| JP4256205A JP2785607B2 (ja) | 1991-09-27 | 1992-09-25 | エチレン−プロピレンブロック共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05194685A JPH05194685A (ja) | 1993-08-03 |
| JP2785607B2 true JP2785607B2 (ja) | 1998-08-13 |
Family
ID=26538661
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4256205A Expired - Fee Related JP2785607B2 (ja) | 1991-09-27 | 1992-09-25 | エチレン−プロピレンブロック共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2785607B2 (ja) |
Families Citing this family (52)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2831574B2 (ja) * | 1994-09-08 | 1998-12-02 | 昭和電工株式会社 | プロピレンブロック共重合体、その製造方法およびその組成物 |
| US6204336B1 (en) | 1996-04-08 | 2001-03-20 | Sumitomo Chemical Company | High-rigidity ethylene/propylene block copolymer and process for the production thereof |
| JP4595316B2 (ja) * | 2003-11-18 | 2010-12-08 | 住友化学株式会社 | プロピレン系重合体、その重合体を含むポリプロピレン系樹脂組成物、および、その組成物からなる射出成形体 |
| JP4887785B2 (ja) * | 2005-01-07 | 2012-02-29 | 住友化学株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物および成形体 |
| US7847010B2 (en) | 2005-01-13 | 2010-12-07 | Japan Polypropylene Corporation | Polypropylene block copolymer, uses thereof, and polypropylene resin composition containing the same |
| JP2008266614A (ja) | 2007-03-23 | 2008-11-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ベーマイト充填ポリプロピレン樹脂組成物およびそれからなる成形体 |
| JP2009040998A (ja) | 2007-07-18 | 2009-02-26 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリプロピレン樹脂組成物およびそれからなる成形体 |
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| JP5651918B2 (ja) | 2007-12-21 | 2015-01-14 | 住友化学株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物及び成形体 |
| JP2009155517A (ja) * | 2007-12-27 | 2009-07-16 | Sumitomo Chemical Co Ltd | プロピレン系樹脂組成物及びその成形体 |
| JP2010024454A (ja) * | 2008-07-23 | 2010-02-04 | Samsung Total Petrochemicals Co Ltd | 高光沢性のポリプロピレン系樹脂 |
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| US8492468B2 (en) | 2010-06-04 | 2013-07-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polypropylene resin composition |
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| JP5838575B2 (ja) | 2011-03-25 | 2016-01-06 | 住友化学株式会社 | 変性プロピレン重合体の製造方法 |
| JP5659900B2 (ja) | 2011-03-25 | 2015-01-28 | 住友化学株式会社 | 変性プロピレン重合体 |
| JP2012201790A (ja) | 2011-03-25 | 2012-10-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 変性プロピレン重合体の製造方法 |
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| CN103319781B (zh) | 2012-03-22 | 2016-12-28 | 住友化学株式会社 | 丙烯树脂组合物及其注射成型体 |
| CN103374169B (zh) | 2012-04-27 | 2018-01-30 | 住友化学株式会社 | 聚烯烃树脂组合物及包含该聚烯烃树脂组合物的模塑制品 |
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| CN105906929B (zh) | 2015-02-19 | 2020-07-17 | 住友化学株式会社 | 热塑性弹性体组合物 |
| CN105906928B (zh) | 2015-02-19 | 2019-12-27 | 住友化学株式会社 | 热塑性弹性体组合物 |
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| WO2015166666A2 (en) | 2015-08-24 | 2015-11-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Injection-molded article for packaging material, injection-molded article for automotive part, industrial film, and food packaging film |
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| US10907035B2 (en) | 2016-06-07 | 2021-02-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Propylene resin composition and injection-molded article thereof |
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