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JP6651714B2 - n型酸化物半導体製造用塗布液、電界効果型トランジスタ、表示素子、画像表示装置、及びシステム - Google Patents

n型酸化物半導体製造用塗布液、電界効果型トランジスタ、表示素子、画像表示装置、及びシステム Download PDF

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Description

本発明は、n型酸化物半導体製造用塗布液、電界効果型トランジスタ、表示素子、画像表示装置、及びシステムに関する。
電界効果型トランジスタ(Field Effect Transistor:FET)は、ゲート電極に電圧をかけ、チャネルの電界により電子又は正孔の流れに関門(ゲート)を設ける原理で、ソース電極とドレイン電極との間の電流を制御するトランジスタである。
FETは、その特性から、スイッチング素子や増幅素子として利用されている。そして、FETは、ゲート電流が低いことに加え、構造が平面的であるため、バイポーラトランジスタと比較して作製や集積化が容易である。そのため、現在の電子機器で使用される集積回路では必要不可欠な素子となっている。
FETは、薄膜トランジスタ(Thin Film Transistor:TFT)として、アクティブマトリックス方式のディスプレイ等に応用されている。
近年、平面薄型ディスプレイ(Flat Panel Display:FPD)として、液晶ディスプレイ(Liquid Crystal Display:LCD)、有機EL(エレクトロルミネッセンス)ディスプレイ(OLED)、電子ペーパー等が実用化されている。
これらのFPDは、非晶質シリコンや多結晶シリコンを活性層に用いたTFTを含む駆動回路により駆動されている。そして、FPDは、さらなる大型化、高精細化、高速駆動性が求められており、それに伴って、キャリア移動度が高く、特性の経時変化が小さく、素子間のばらつきが小さいTFTが求められている。
しかしながら、非晶質シリコン(a−Si)や多結晶シリコン(特に低温ポリシリコン:Low−Temperature Poly Silicon:LTPS)を活性層に用いたTFTは、それぞれに一長一短があり、同時に全ての要求を満たすことは困難であった。
例えば、a−Si TFTは、大画面のLCD(Liquid Crystal Display)を高速駆動するには移動度が不足しており、また連続駆動時の閾値電圧シフトが大きいという欠点を抱えている。LTPS−TFTは、移動度は大きいが、エキシマレーザーアニーリングによって活性層を結晶化するプロセスのために閾値電圧のバラツキが大きく、量産ラインのマザーガラスサイズを大きくできないという問題が存在する。
そこで、a−Si TFTの長所とLTPS−TFTの長所とを合わせ持つ新たなTFT技術が要求されている。この要求に応えるため、近年、a−Siを超えるキャリア移動度が期待できる酸化物半導体を用いたTFTの開発が活発に行われている。
特に、室温成膜が可能でアモルファス状態でa−Si以上の移動度を示すInGaZnO(a−IGZO)が提案され(非特許文献1参照)、これをきっかけとして、移動度の高いアモルファス酸化物半導体が精力的に研究されるに至った。
しかしながら、これらの酸化物半導体においては、キャリア電子を酸素空孔によって作り出しているため、成膜プロセスにおいて酸素濃度を厳密に制御する必要があった。高い移動度を実現しようとするとデプレッション状態になりやすく、ノーマリーオフを実現するプロセスウィンドウは非常に狭い。更に、成膜後のパターンニング工程やパッシベーション工程等で膜中の酸素濃度が変化し、特性が劣化しやすいという問題が存在した。
このような問題を解決するために、従来は2つの観点から対策が検討された。その一つは、キャリア濃度を低く保つために、p型ドーパントを導入(例えば、In3+をZn2+で置換)して、酸素空孔によって生成したキャリアを補償する方策である(特許文献1及び2参照)。この方策については、更に、前記p型ドーパントを安定化するためにカウンターカチオンを少量添加することも行われている(例えば、In3+をZn2+で置換し、更に微量のSn4+を添加する。[Zn2+]>[Sn4+])(特許文献3参照)。他の一つは、酸素との親和性の高い金属元素(Al、Zr、Hf等)を一定量導入して、キャリア生成を抑制する方法である(非特許文献2参照)。
しかし、いずれの方法とも、安定性が不十分であったり、移動度の低下を招いたりするなど、なお問題があった。
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、活性層に酸化物半導体を用いた電界効果型トランジスタであって、安定した特性と優れたデバイス特性とを有する電界効果型トランジスタを提供することを目的とする。
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
本発明の電界効果型トランジスタは、
ゲート電圧を印加するためのゲート電極と、
電流を取り出すためのソース電極及びドレイン電極と、
前記ソース電極及びドレイン電極に隣接して設けられ、n型酸化物半導体からなる活性層と、
前記ゲート電極と前記活性層との間に設けられたゲート絶縁層と、
を備える電界効果型トランジスタであって、
前記n型酸化物半導体が、Re、Ru、及びOsの少なくともいずれかをドーパントとして含有することを特徴とする。
本発明によると、従来における前記諸問題を解決することができ、活性層に酸化物半導体を用いた電界効果型トランジスタであって、安定した特性と優れたデバイス特性とを有する電界効果型トランジスタを提供することができる。
図1は、トップコンタクト・ボトムゲート型の電界効果型トランジスタの一例を示す概略構成図である。 図2は、ボトムコンタクト・ボトムゲート型の電界効果型トランジスタの一例を示す概略構成図である。 図3は、トップコンタクト・トップゲート型の電界効果型トランジスタの一例を示す概略構成図である。 図4は、ボトムコンタクト・トップゲート型の電界効果型トランジスタの一例を示す概略構成図である。 図5は、本発明のシステムとしてのテレビジョン装置の一例を示す概略構成図である。 図6は、図5における画像表示装置を説明するための図(その1)である。 図7は、図5における画像表示装置を説明するための図(その2)である。 図8は、図5における画像表示装置を説明するための図(その3)である。 図9は、本発明の表示素子の一例を説明するための図である。 図10は、表示素子における有機EL素子と電界効果型トランジスタの位置関係の一例を示す概略構成図である。 図11は、表示素子における有機EL素子と電界効果型トランジスタの位置関係の他の一例を示す概略構成図である。 図12は、有機EL素子の一例を示す概略構成図である。 図13は、表示制御装置を説明するための図である。 図14は、液晶ディスプレイを説明するための図である。 図15は、図14における表示素子を説明するための図である。 図16は、実施例1及び比較例1の電界効果型トランジスタの特性を説明するための図である。 図17は、実施例1及び比較例1の電界効果型トランジスタの特性における、活性層の成膜中の酸素濃度と電界効果移動度との関係を説明するための図である。 図18は、実施例6の電界効果型トランジスタの特性を説明するための図である。 図19は、比較例2の電界効果型トランジスタの特性を説明するための図である。
(電界効果型トランジスタ)
本発明の電界効果型トランジスタは、ゲート電極と、ゲート絶縁層と、活性層と、ソース電極と、ドレイン電極とを少なくとも有し、更に必要に応じて、その他の部材を有する。
<ゲート電極>
前記ゲート電極としては、ゲート電圧を印加するための電極であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記ゲート電極の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Mo、Al、Au、Ag、Cu等の金属乃至合金、ITO、ATO等の透明導電性酸化物、ポリエチレンジオキシチオフェン(PEDOT)、ポリアニリン(PANI)等の有機導電体などが挙げられる。
前記ゲート電極の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、(i)スパッタ法、ディップコーティング法等による成膜後、フォトリソグラフィーによってパターニングする方法、(ii)インクジェット、ナノインプリント、グラビア等の印刷プロセスによって、所望の形状を直接成膜する方法などが挙げられる。
前記ゲート電極の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、20nm〜1μmが好ましく、50nm〜300nmがより好ましい。
<ゲート絶縁層>
前記ゲート絶縁層としては、前記ゲート電極と前記活性層との間に設けられた絶縁層であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記ゲート絶縁層の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、SiO、SiNx等の既に広く量産に利用されている材料や、La、ZrO、HfO等の高誘電率材料、ポリイミド(PI)やフッ素系樹脂等の有機材料などが挙げられる。
前記ゲート絶縁層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スパッタ、化学気相蒸着(CVD)、原子層蒸着(ALD)等の真空成膜法、スピンコート、ダイコート、インクジェット等の印刷法などが挙げられる。
前記ゲート絶縁層の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、50nm〜3μmが好ましく、100nm〜1μmがより好ましい。
<活性層>
前記活性層は、前記ソース電極及びドレイン電極に隣接して設けられた層である。
本発明者らの以前の研究では、対称性の高い酸化物半導体ではn型ドーピングによって電子キャリアが生成することが示されていた(特開2011−192971号公報参照)が、その研究において、酸化物半導体とドーパントとの関係には制限があった。しかしながら、今回、本発明者らは、以下に示すように、更に有用なドーパントを見いだした。本発明においては、特定のドーパントを用いることにより、特開2011−192971号公報の記載の発明よりもキャリアの生成効率が高いため、ドーパント濃度が小さくてよい。そのため、キャリアを散乱する成分が少なくなり、移動度への影響が少なくなる。
前記活性層は、本発明によれば、Re、Ru、及びOsの少なくともいずれかをドーパントとして含有する、n型酸化物半導体である。
更に本発明によれば、前記ドーパントは、7価のカチオン、及び8価のカチオンの少なくともいずれかであることが好ましい。即ち、前記n型酸化物半導体は、7価のカチオン、及び8価のカチオンの少なくともいずれかであるドーパントで置換ドーピングされていることが好ましい。
ここで、前記ドーパントの価数は、前記n型酸化物半導体を構成する金属イオン(ただし、前記ドーパントを除く)の価数よりも大きい。
なお、前記置換ドーピングは、n型ドーピングともいう。
Reと同族元素であるMnは、過マンガン酸カリウム(KMnO)などの化合物中で7価状態で存在しうるが、強い酸化剤であり、価数が変わりやすくより低い酸化状態(2価、3価、4価)の方が安定である。従って、n型酸化物半導体に添加しても、ドーパントとしての機能は低い。Ru、Osと同族のFeもまた、2価及び3価が安定で、ドーパントとしては機能しない。
前記n型酸化物半導体は、Li、Cu、Ag、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Sc、Y、Ln(Lnはランタノイド元素)、Ti、Zr、Hf、Si、Ge、Sn、Pb、V、Nb、Ta、Sb、Bi、Cr、Mo、W、及びTeの少なくともいずれかを含有することが好ましい。
酸化物半導体へのn型キャリアドーピングに関しては、イオン半径、配位数、軌道エネルギー等を考慮してドーパントを選択することが好ましい。ドーピング濃度は、母相の材料、ドーパントの種類や置換するサイト、成膜プロセス、所望のTFT特性等に応じて、適切に選択することができる。例えば、塗布プロセスでReをドープしたSrIn膜を作製する場合、所望の原子比〔例えば、Re/(In+Re)=0.1at%〕に調整したインクを用意すればよい。この場合、Inサイトを置換したRe(7価)がドナーをつくるので、例えばSn(4価)ドープのSrInよりもキャリアの生成効率が高く、低ドープ量で良好なTFT特性を実現できる(実効的にはドープ量は1/4で良い。)。また、例えばスパッタ法により、ReをドープしたCuWO膜を作製する場合、0.1%程度Reをドープしたターゲットを用意すればよい。Wサイトを置換したReがドナーをつくるので、ノンドープのCuWOを作製する時よりもスパッタガスの酸素濃度を高濃度にして、酸素空孔を減少させることができる。更に、その場合にもキャリア濃度を維持しソース・ドレイン電極との接触抵抗を低く保つことができるので、移動度の低下を抑制することができる。また、スパッタプロセスでは高励起状態を経由しているため、基板加熱をせずともキャリアを生成できる。この例では母相の被置換サイトが6価のWであるから、キャリア生成には本発明のRe、Ru、及びOsの様に7価や8価カチオンが必要であり、Sn(4価)やNb(5価)などでは有効なドーパントとならない。この点は前述の3価のInサイトを置換する場合とは大いに異なる。
X線回折(XRD)等で回折線が観測されず長距離秩序が存在しない場合(一般にはこれをアモルファス状態と呼んでいる。)であっても、リジッドな構造を有する酸化物の場合、酸素配位多面体(例えばWOやInO八面体)やその連結様式(例えばInO稜共有鎖)は維持されているので、置換ドーピングが有効に作用する。このような構造においてはアモルファス状態特有の裾状態(Tail States)の状態密度は小さいため、サブギャップ吸収は少なく、その結果、光劣化特性は、アモルファス性の高い材料よりも優れる。一方、結晶状態であれば勿論ドーピングは有効であって、重金属イオンの4s、5s、6sバンドから構成される伝導帯に対しては粒界の影響も少ない。但し、ドープ量が過多でドーパントが粒界に偏析するような場合には、ドーパント濃度を下げることが好ましい。また、ソース・ドレイン電極と活性層との界面の密着性や電気的な接触を良好にするために、200℃〜300℃でポストアニールすることも好ましい。また、より高温でアニールして結晶性を高めてもよい。
前記n型酸化物半導体における前記ドーパントの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、移動度、及び立ち上がり特性の点から、前記n型酸化物半導体におけるドーピングサイトの原子に対して、0.001at%〜1at%が好ましく、0.005at%〜0.5at%がより好ましく、0.01at%〜0.2at%が特に好ましい。
前記活性層の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、5nm〜1μmが好ましく、10nm〜0.5μmがより好ましい。
前記活性層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、後述するn型酸化物半導体製造用塗布液を塗布して形成することが好ましい。
<ソース電極、及びドレイン電極>
前記ソース電極、及び前記ドレイン電極としては、電流を取り出すための電極であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記ソース電極、及び前記ドレイン電極の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、Mo、Al、Ag等の金属や合金、ITO、ATO等の透明導電性酸化物、ポリエチレンジオキシチオフェン(PEDOT)、ポリアニリン(PANI)等の有機導電体などが利用できる。n型酸化物半導体へキャリアを効率よく注入するという観点からは、Mo、TiN、ITO等の比較的仕事関数の低い材料を使用することが好ましい。
前記ソース電極、及び前記ドレイン電極の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記ゲート電極の説明において記載した形成方法と同じ方法が挙げられる。
前記ソース電極、及び前記ドレイン電極の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、20nm〜1μmが好ましく、50nm〜300nmがより好ましい。
前記電界効果型トランジスタの構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トップコンタクト・ボトムゲート型(図1)、ボトムコンタクト・ボトムゲート型(図2)、トップコンタクト・トップゲート型(図3)、ボトムコンタクト・トップゲート型(図4)などが挙げられる。
なお、図1〜図4中、符号21は基材、符号22は活性層、符号23はソース電極、符号24はドレイン電極、符号25はゲート絶縁層、符号26はゲート電極を表す。
前記電界効果型トランジスタは、後述する表示素子に好適に使用できるが、これに限られるものではなく、例えば、ICカード、IDタグなどにも使用することができる。
<電界効果型トランジスタの製造方法>
前記電界効果型トランジスタの製造方法の一例を説明する。
まず、基材上にゲート電極を形成する。
前記基材の形状、構造、及び大きさとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記基材の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ガラス基材、プラスチック基材などが挙げられる。
前記ガラス基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無アルカリガラス、シリカガラスなどが挙げられる。
前記プラスチック基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリカーボネート(PC)、ポリイミド(PI)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)などが挙げられる。
なお、前記基材は、表面の清浄化及び密着性向上の点で、酸素プラズマ、UVオゾン、UV照射洗浄等の前処理が行われることが好ましい。
続いて、前記ゲート電極上にゲート絶縁層を形成する。
続いて、チャネル領域であって前記ゲート絶縁層上に、n型酸化物半導体からなる活性層を形成する。
続いて、前記ゲート絶縁層上に、前記活性層を跨ぐようにソース電極及びドレイン電極を離間して形成する。
以上により、電界効果型トランジスタが製造される。この製造方法では、例えば、図1に示すようなトップコンタクト・ボトムゲート型の電界効果型トランジスタが製造される。
本発明の電界効果型トランジスタによれば、活性層であるn型酸化物半導体にn型の置換ドーピングを行うことによって、高効率に電子キャリアを生成し、成膜時に充分な酸素量を膜中に導入することで、酸素濃度の厳密な制御を不要にし、プロセスマージンを拡大するとともに、酸素空孔を低減して格子の安定性を高め、後工程での特性安定化を実現することができる。従って、素子間のばらつきも小さくすることが可能になり、大面積で高精細、高品質の電界効果型トランジスタを提供することができる。
(n型酸化物半導体製造用塗布液)
本発明のn型酸化物半導体製造用塗布液は、Re含有化合物、Ru含有化合物、及びOs含有化合物の少なくともいずれかと、溶媒とを少なくとも含有し、好ましくは半導体原料化合物を含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
前記n型酸化物半導体製造用塗布液は、Re、Ru、及びOsの少なくともいずれかをドーパントとして含有するn型酸化物半導体の製造に用いられる。前記ドーパントは、7価のカチオン、及び8価のカチオンの少なくともいずれかであることが好ましい。
前記n型酸化物半導体製造用塗布液は、本発明の前記電界効果型トランジスタの前記n型酸化物半導体の製造に用いられることが好ましい。
<Re含有化合物、Ru含有化合物、及びOs含有化合物>
−Re含有化合物−
前記Re(レニウム)含有化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、無機塩、酸化物、水酸化物、有機酸塩、有機金属、及び金属錯体類の少なくともいずれかであることが好ましい。
−Ru含有化合物−
前記Ru(ルテニウム)含有化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、無機塩、酸化物、水酸化物、有機酸塩、有機金属、及び金属錯体類の少なくともいずれかであることが好ましい。
−Os含有化合物−
前記Os(オスミウム)含有化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、無機塩、酸化物、水酸化物、有機酸塩、有機金属、及び金属錯体類の少なくともいずれかであることが好ましい。
<溶媒>
前記溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有機溶媒が好ましい。前記有機溶媒としては、グリコールエーテル類、ジオール類、非プロトン性極性溶媒(例えば、メチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ラクトン類など)が好ましい。
−グリコールエーテル類−
前記グリコールエーテル類は、前記半導体原料化合物、前記Re含有化合物、前記Ru含有化合物、及び前記Os含有化合物をよく溶解し、かつ溶解後の安定性が高いため、前記グリコールエーテル類を前記n型酸化物半導体製造用塗布液に用いることにより、均一性が高く、欠陥の少ないn型酸化物半導体膜を得ることができる。
また、前記グリコールエーテル類を前記n型酸化物半導体製造用塗布液に用いることにより、所望の形状のn酸化物半導体膜を精度が高く形成することができる。
前記グリコールエーテル類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、アルキレングリコールモノアルキルエーテルが好ましい。前記グリコールエーテル類の炭素数としては、3〜8が好ましい。
前記アルキレングリコールモノアルキルエーテルとしては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルがより好ましい。これらのアルキレングリコールモノアルキルエーテルは、沸点が120℃〜180℃程度で余り高くなく、蒸発速度が速いため乾燥が速く、前記n型酸化物半導体製造用塗布液が濡れ広がりにくくなる。このような好ましい化合物であると、焼成温度を低くし、比較的短時間での焼成を可能にする。また、焼成後に炭素及び有機物などの不純物が少ないn型酸化物半導体膜が得られる。その結果、キャリア移動度が大きくなるために、n型酸化物半導体膜を活性層に用いた電界効果型トランジスタのゲート電圧Vgsとソース・ドレイン間電流Idsの関係を示すグラフにおいて、オフからオンに切り替わる立ち上がりの傾きが大きくなり、スイッチング特性が良好になり、必要なオン電流を得るための駆動電圧が低くなる。
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
また、前記アルキレングリコールモノアルキルエーテルに、例えば、前記ジオール類などのように比較的に高沸点の溶媒を混合した場合にも、共沸により低沸点溶媒とともにかなりの割合の高沸点溶媒も揮発するため、前記n型酸化物半導体膜形成用塗布液が速く乾燥する効果は維持される。したがって、インクジェット法などで吐出し、基板上に着弾して広がった塗布液から溶媒は速やかに揮発するため、溶解している金属化合物は均一な組成で析出し、焼成後のn型酸化物半導体膜の組成も均一に形成できる。また、乾燥途中の前記n型酸化物半導体膜の形状は、凹凸が少なく比較的なだらかな形状である。
一方、前記n型酸化物半導体製造用塗布液が、溶剤として高沸点溶媒のみを含有する、又は前記n型酸化物半導体製造用塗布液の溶剤における高沸点溶媒の含有量比率が高すぎる場合には、基板に着弾した塗布液の乾燥に時間が掛かるため、乾燥後の形状制御は困難になる。さらに、インクジェット法などで、前記n型酸化物半導体膜を厚く形成するために同一箇所に重ね打ちする必要がある場合には、溶媒が揮発しきる前に基板表面に付着している塗布液に重ね打ちするため、基板表面方向及び膜厚方向にも形状制御は困難になる。
分子量が小さい低沸点溶媒を、前記n型酸化物半導体製造用塗布液に用いた場合、揮発性が高いため、インクジェットノズル内、及びノズル先端で溶媒が容易に揮発するため、インクの濃度が変化し含有物が析出したり、ノズル詰まりの原因となる。
前記n型酸化物半導体製造用塗布液における前記グリコールエーテル類の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、10質量%〜80質量%が好ましい。前記含有量が、10質量%未満であると、前記グリコールエーテル類を含有させた際の前述の効果(均一性が高く、欠陥の少ないn型酸化物半導体膜を得ることができるという効果、所望の形状のn型酸化物半導体膜を精度が高く形成できるという効果、及びより低い体積抵抗率のn型酸化物半導体膜が得られるという効果)が得られないことがあり、80質量%を超えると、一回の塗布により形成できるn型酸化物半導体膜の厚みが薄くなることがある。
−ジオール類−
前記グリコールエーテル類は、ジオール類と併用して用いることが好ましい。前記グリコールエーテル類と前記ジオール類とを併用すると、前記ジオール類の作用により、インクジェット法で塗布する際のインクジェットノズル内での溶媒乾燥による詰まりをなくすことができる。更に、前記グリコールエーテル類の作用により基材などに付着させた塗布液を、すばやく乾燥させ、不要な箇所に塗布液が広がることを抑制することができる。例えば、電界効果型トランジスタを製造する際にチャネル領域に付着させた塗布液をすばやく乾燥させ、チャネル領域以外に広がることを抑制することができる。
また、前記グリコールエーテル類は、通常、粘度が1.3cp〜3.5cp程度と低粘度であることから、高粘度のジオール類と混合することで、容易に前記n型酸化物半導体製造用塗布液の粘度を調整することができる。
また、前記ジオール類は、各種金属塩類に配位し金属塩の化学的安定性を高める働きがあると考えられる。
前記ジオール類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、アルカンジオール、ジアルキレングリコールが好ましい。前記ジオール類の炭素数としては、2〜6が好ましい。前記炭素数が、7以上であると、揮発性が低く、形成されるn型酸化物半導体膜に残りやすくなり、焼成後のn型酸化物半導体膜の緻密性を低下させることがある。そして、n型酸化物半導体膜の緻密性が低下した場合には、キャリア移動度が低下し、オン電流が減少することがある。
炭素数2〜6のジオール類は、沸点が180℃から250℃程度であることから、前記n型酸化物半導体製造用塗布液を塗布した後の焼成時に揮発し、n型酸化物半導体膜中に残りにくい。また、粘度が10cp〜110cp程度であることから、前記n型酸化物半導体製造用塗布液を例えばインクジェット法で塗布する場合に、前記n型酸化物半導体製造用塗布液が基板などに着弾する際の広がりを抑える効果がある。
前記n型酸化物半導体製造用塗布液をスピンコート法やダイコート法で塗布する場合には、前記n型酸化物半導体製造用塗布液の粘度を調整することにより膜厚の制御が容易になる。
前記ジオール類としては、焼成温度及び焼成後のn型酸化物半導体膜の緻密性の点から、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,2−エタンジオール、1,2−プロパンジオール、及び1,3−ブタンジオールの少なくともいずれかがより好ましい。
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
−非プロトン性極性溶媒類−
前記非プロトン性極性溶媒類は、前記半導体原料化合物、前記Re含有化合物、前記Ru含有化合物、及び前記Os含有化合物をよく溶解し、かつ溶解後の安定性が高いため、前記非プロトン性極性溶媒類を前記n型酸化物半導体製造用塗布液に用いることにより、均一性が高く、欠陥の少ないn型酸化物半導体膜を得ることができる。
また、前記非プロトン性極性溶媒類を前記n型酸化物半導体製造用塗布液に用いることにより、所望の形状のn酸化物半導体膜を精度が高く形成することができる。
前記非プロトン性極性溶媒類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、イソホロン、炭酸プロピレン、テトラヒドロフラン、ジヒドロフラン−2(3H)−オン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンなどが好ましい。
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
<半導体原料化合物>
前記半導体原料化合物は、Li、Cu、Ag、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Sc、Y、Ln(Lnはランタノイド元素)、Ti、Zr、Hf、Si、Ge、Sn、Pb、V、Nb、Ta、Sb、Bi、Cr、Mo、W、及びTeの少なくともいずれかを含有する。
前記半導体原料化合物は、無機塩、酸化物、水酸化物、有機酸塩、有機金属、及び金属錯体類の少なくともいずれかであることが好ましい。
前記n型酸化物半導体製造用塗布液において、前記半導体原料化合物と、前記Re含有化合物、前記Ru含有化合物、及び前記Os含有化合物の少なくともいずれかとは、前記溶媒に溶解していることが好ましい。
前記n型酸化物半導体製造用塗布液における、前記有機溶媒(例えば、前記ジオール類及びグリコールエーテル類)に対する前記n型酸化物半導体の原料(例えば、前記半導体原料化合物、前記Re含有化合物、前記Ru含有化合物、前記Os含有化合物など)の割合としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記有機溶媒1Lに対して、前記n型酸化物半導体の原料の合計が0.1mol〜2molが好ましい。前記含有割合が、0.1mol未満であると、焼成後に形成されるn型酸化物半導体膜の厚みが薄くなりすぎ、連続膜を形成することが困難になることがある。また、必要な厚みを得るために塗布と乾燥を繰り返し行う必要になることがある。前記含有割合が、2molを超えると、インクジェット法により塗布した際にインクジェットノズル先端でのノズルの詰まりを生じる頻度が高くなることがある。
前記n型酸化物半導体製造用塗布液の作製方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
(表示素子)
本発明の表示素子は、少なくとも、光制御素子と、前記光制御素子を駆動する駆動回路とを有し、更に必要に応じて、その他の部材を有する。
<光制御素子>
前記光制御素子としては、駆動信号に応じて光出力を制御する素子である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エレクトロルミネッセンス(EL)素子、エレクトロクロミック(EC)素子、液晶素子、電気泳動素子、エレクトロウェッティング素子などが挙げられる。
<駆動回路>
前記駆動回路としては、本発明の前記電界効果型トランジスタを有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
<その他の部材>
前記その他の部材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記表示素子は、本発明の前記電界効果型トランジスタを有しているため、高速駆動が可能、長寿命、かつ素子間のばらつきを小さくすることが可能となる。また、前記表示素子に経時変化が起きても駆動トランジスタを一定のゲート電圧で動作させることができる。
(画像表示装置)
本発明の画像表示装置は、少なくとも、複数の表示素子と、複数の配線と、表示制御装置とを有し、更に必要に応じて、その他の部材を有する。
<複数の表示素子>
前記複数の表示素子としては、マトリックス状に配置された複数の本発明の前記表示素子である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
<複数の配線>
前記複数の配線は、前記複数の表示素子における各電界効果型トランジスタにゲート電圧と信号電圧とを個別に印加可能である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
<表示制御装置>
前記表示制御装置としては、画像データに応じて、各電界効果型トランジスタのゲート電圧と信号電圧とを前記複数の配線を介して個別に制御可能である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
<その他の部材>
前記その他の部材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記画像表示装置は、本発明の前記表示素子を有しているため、素子間のばらつきも小さくすることが可能になり、大画面で高品質の画像を表示することが可能となる。
(システム)
本発明のシステムは、少なくとも、本発明の前記画像表示装置と、画像データ作成装置とを有する。
前記画像データ作成装置は、表示する画像情報に基づいて画像データを作成し、該画像データを前記画像表示装置に出力する。
前記システムは、本発明の前記画像表示装置を備えているため、画像情報を高精細に表示することが可能となる。
以下、本発明の表示素子、画像表示装置、及びシステムを、図を用いて説明する。
まず、本発明のシステムとしてのテレビジョン装置を、図5を用いて説明する。なお、図5の構成は一例であって、本発明のシステムとしてのテレビジョン装置は、これに限定されない。
図5において、テレビジョン装置100は、主制御装置101、チューナ103、ADコンバータ(ADC)104、復調回路105、TS(Transport Stream)デコーダ106、音声デコーダ111、DAコンバータ(DAC)112、音声出力回路113、スピーカ114、映像デコーダ121、映像・OSD合成回路122、映像出力回路123、画像表示装置124、OSD描画回路125、メモリ131、操作装置132、ドライブインターフェース(ドライブIF)141、ハードディスク装置142、光ディスク装置143、IR受光器151、及び通信制御装置152を備える。
映像デコーダ121と、映像・OSD合成回路122と、映像出力回路123と、OSD描画回路125とが、画像データ作成装置を構成する。
主制御装置101は、CPU、フラッシュROM、及びRAMなどから構成され、テレビジョン装置100の全体を制御する。
前記フラッシュROMには、前記CPUにて解読可能なコードで記述されたプログラム、及び前記CPUでの処理に用いられる各種データなどが格納されている。
また、RAMは、作業用のメモリである。
チューナ103は、アンテナ210で受信された放送波の中から、予め設定されているチャンネルの放送を選局する。
ADC104は、チューナ103の出力信号(アナログ情報)をデジタル情報に変換する。
復調回路105は、ADC104からのデジタル情報を復調する。
TSデコーダ106は、復調回路105の出力信号をTSデコードし、音声情報及び映像情報を分離する。
音声デコーダ111は、TSデコーダ106からの音声情報をデコードする。
DAコンバータ(DAC)112は、音声デコーダ111の出力信号をアナログ信号に変換する。
音声出力回路113は、DAコンバータ(DAC)112の出力信号をスピーカ114に出力する。
映像デコーダ121は、TSデコーダ106からの映像情報をデコードする。
映像・OSD合成回路122は、映像デコーダ121の出力信号とOSD描画回路125の出力信号を合成する。
映像出力回路123は、映像・OSD合成回路122の出力信号を画像表示装置124に出力する。
OSD描画回路125は、画像表示装置124の画面に文字や図形を表示するためのキャラクタ・ジェネレータを備えており、操作装置132、IR受光器151からの指示に応じて表示情報が含まれる信号を生成する。
メモリ131には、AV(Audio−Visual)データ等が一時的に蓄積される。
操作装置132は、例えば、コントロールパネルなどの入力媒体(図示省略)を備え、ユーザから入力された各種情報を主制御装置101に通知する。
ドライブIF141は、双方向の通信インターフェースであり、一例としてATAPI(AT Attachment Packet Interface)に準拠している。
ハードディスク装置142は、ハードディスクと、該ハードディスクを駆動するための駆動装置などから構成されている。駆動装置は、ハードディスクにデータを記録するとともに、ハードディスクに記録されているデータを再生する。
光ディスク装置143は、光ディスク(例えば、DVDなど)にデータを記録するとともに、光ディスクに記録されているデータを再生する。
IR受光器151は、リモコン送信機220からの光信号を受信し、主制御装置101に通知する。
通信制御装置152は、インターネットとの通信を制御する。インターネットを介して各種情報を取得することができる。
図6は、本発明の画像表示装置の一例を示す概略構成図である。
図6において、画像表示装置124は、表示器300と、表示制御装置400とを有する。
表示器300は、図7に示されるように、複数(ここでは、n×m個)の表示素子302がマトリックス状に配置されたディスプレイ310を有する。
また、ディスプレイ310は、図8に示されるように、X軸方向に沿って等間隔に配置されているn本の走査線(X0、X1、X2、X3、・・・、Xn−2、Xn−1)と、Y軸方向に沿って等間隔に配置されているm本のデータ線(Y0、Y1、Y2、Y3、・・・、Ym−1)、Y軸方向に沿って等間隔に配置されているm本の電流供給線(Y0i、Y1i、Y2i、Y3i、・・・・・、Ym−1i)とを有する。
よって、走査線とデータ線とによって、表示素子を特定することができる。
以下、本発明の表示素子を図9を用いて説明する。
図9は、本発明の表示素子の一例を示す概略構成図である。
前記表示素子は、一例として図9に示されるように、有機EL(エレクトロルミネッセンス)素子350と、該有機EL素子350を発光させるためのドライブ回路320とを有している。ドライブ回路320は電流駆動型の2Tr−1Cの基本回路であるが、これに限定されるものではない。即ち、ディスプレイ310は、いわゆるアクティブマトリックス方式の有機ELディスプレイである。
図10には、表示素子302における有機EL素子350とドライブ回路としての電界効果型トランジスタ20との位置関係の一例が示されている。ここでは、電界効果型トランジスタ20の横に有機EL素子350が配置されている。なお、電界効果型トランジスタ10及びキャパシタ(図示せず)も同一基材上に形成されている。
図10には図示されていないが、活性層22の上部に保護膜を設けることも好適である。前記保護膜の材料としては、SiO、SiN、Al、フッ素系ポリマー等、適宜利用できる。
また、例えば、図11に示されるように、電界効果型トランジスタ20の上に有機EL素子350が配置されてもよい。この場合には、ゲート電極26に透明性が要求されるので、ゲート電極26には、ITO、In、SnO、ZnO、Gaが添加されたZnO、Alが添加されたZnO、Sbが添加されたSnOなどの導電性を有する透明な酸化物が用いられる。なお、符号360は層間絶縁膜(平坦化膜)である。この層間絶縁膜にはポリイミドやアクリル系の樹脂等を利用できる。
図12は、有機EL素子の一例を示す概略構成図である。
図12において、有機EL素子350は、陰極312と、陽極314と、有機EL薄膜層340とを有する。
陰極312の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミニウム(Al)、マグネシウム(Mg)−銀(Ag)合金、アルミニウム(Al)−リチウム(Li)合金、ITO(Indium Tin Oxide)などが挙げられる。なお、マグネシウム(Mg)−銀(Ag)合金は、充分厚ければ高反射率電極となり、極薄膜(20nm程度未満)では半透明電極となる。図12では陽極側から光を取り出しているが、陰極を透明、又は半透明電極とすることによって陰極側から光を取り出すことができる。
陽極314の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ITO(Indium Tin Oxide)、IZO(Indium Zinc Oxide)、銀(Ag)−ネオジウム(Nd)合金などが挙げられる。なお、銀合金を用いた場合は、高反射率電極となり、陰極側から光を取り出す場合に好適である。
有機EL薄膜層340は、電子輸送層342と、発光層344と、正孔輸送層346とを有する。電子輸送層342は、陰極312に接続され、正孔輸送層346は、陽極314に接続されている。陽極314と陰極312との間に所定の電圧を印加すると、発光層344が発光する。
ここで、電子輸送層342と発光層344が1つの層を形成してもよく、また、電子輸送層342と陰極312との間に電子注入層が設けられてもよく、更に、正孔輸送層346と陽極314との間に正孔注入層が設けられてもよい。
また、基材側から光を取り出すいわゆる「ボトムエミッション」の場合について説明したが、基材と反対側から光を取り出す「トップエミッション」であってもよい。
図9におけるドライブ回路320について説明する。
ドライブ回路320は、2つの電界効果型トランジスタ10及び20と、キャパシタ30を有する。
電界効果型トランジスタ10は、スイッチ素子として動作する。電界効果型トランジスタ10のゲート電極Gは、所定の走査線に接続され、電界効果型トランジスタ10のソース電極Sは、所定のデータ線に接続されている。また、電界効果型トランジスタ10のドレイン電極Dは、キャパシタ30の一方の端子に接続されている。
電界効果型トランジスタ20は、有機EL素子350に電流を供給する。電界効果型トランジスタ20のゲート電極Gは、電界効果型トランジスタ10のドレイン電極Dと接続されている。そして、電界効果型トランジスタ20のドレイン電極Dは、有機EL素子350の陽極314に接続され、電界効果型トランジスタ20のソース電極Sは、所定の電流供給線に接続されている。
キャパシタ30は、電界効果型トランジスタ10の状態、即ちデータを記憶する。キャパシタ30の他方の端子は、所定の電流供給線に接続されている。
そこで、電界効果型トランジスタ10が「オン」状態になると、信号線Y2を介して画像データがキャパシタ30に記憶され、電界効果型トランジスタ10が「オフ」状態になった後も、電界効果型トランジスタ20を画像データに対応した「オン」状態に保持することによって、有機EL素子350は駆動される。
図13は、本発明の画像表示装置の他の一例を示す概略構成図である。
図13において、画像表示装置は、表示素子302と、配線(走査線、データ線、電流供給線)と、表示制御装置400とを有する。
表示制御装置400は、画像データ処理回路402と、走査線駆動回路404と、データ線駆動回路406とを有する。
画像データ処理回路402は、映像出力回路123の出力信号に基づいて、ディスプレイにおける複数の表示素子302の輝度を判断する。
走査線駆動回路404は、画像データ処理回路402の指示に応じてn本の走査線に個別に電圧を印加する。
データ線駆動回路406は、画像データ処理回路402の指示に応じてm本のデータ線に個別に電圧を印加する。
また、上記実施形態では、光制御素子が有機EL素子の場合について説明したが、これに限定されるものではなく、例えば、光制御素子がエレクトロクロミック素子であってもよい。この場合は、上記ディスプレイは、エレクトロクロミックディスプレイとなる。
また、前記光制御素子が液晶素子であってもよく、この場合ディスプレイは、液晶ディスプレイとなり、図14に示されるように、表示素子302’に対する電流供給線は不要となる。また、図15に示されるように、ドライブ回路320’は、電界効果型トランジスタ10及び20と同様の1つの電界効果型トランジスタ40により構成することができる。電界効果型トランジスタ40において、ゲート電極Gが所定の走査線に接続され、ソース電極Sが所定のデータ線に接続されている。また、ドレイン電極Dが、キャパシタ361及び液晶素子370の画素電極に接続されている。
また、前記光制御素子は、電気泳動素子、無機EL素子、エレクトロウェッティング素子であってもよい。
以上、本発明のシステムがテレビジョン装置である場合について説明したが、これに限定されるものではなく、画像及び情報を表示する装置として画像表示装置124を備えていればよい。例えば、コンピュータ(パソコンを含む)と画像表示装置124とが接続されたコンピュータシステムであってもよい。
また、携帯電話、携帯型音楽再生装置、携帯型動画再生装置、電子BOOK、PDA(Personal Digital Assistant)などの携帯情報機器、スチルカメラやビデオカメラなどの撮像機器における表示手段に画像表示装置124を用いることができる。また、車、航空機、電車、船舶等の移動体システムにおける各種情報の表示手段に画像表示装置124を用いることができる。さらに、計測装置、分析装置、医療機器、広告媒体における各種情報の表示手段に画像表示装置124を用いることができる。
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。
(実施例1)
<ゲート電極の形成>
無アルカリガラス基板を、中性洗剤、純水、及びイソプロピルアルコールを用いて超音波洗浄した。この基板を乾燥後、さらにUV−オゾン処理を90℃で10分間行った。前記無アルカリガラス基板にDCマグネトロンスパッタリング法でMoを100nm成膜し、フォトリソグラフィー法によりパターニングし、ゲート電極を形成した。
<ゲート絶縁層の形成>
次に、前記ゲート電極及び前記無アルカリガラス基板上に、RFマグネトロンスパッタリング法でSiOを200nm成膜してゲート絶縁層とした。
<活性層の形成>
次に、MgIn1.99Re0.01焼結体ターゲットを用い、RFマグネトロンスパッタリング法でReをドーピング〔ドーピング濃度:Re/(In+Re)=0.5at%〕したMgInを50nm成膜した。スパッタガスとしてアルゴンガス及び酸素ガスを導入した。全圧を1.1Paに固定し、酸素濃度をパラメータとして8体積%〜90体積%の範囲で変化させ、前記ゲート絶縁層上に活性層を作製した。パターニングはメタルマスクを介して成膜することで行った。
<ソース電極、及びドレイン電極の形成>
次に、前記ゲート絶縁層及び前記活性層上に、ソース・ドレイン電極として、メタルマスクを介してAlを100nm蒸着した。チャネル長は50μm、チャネル幅は400μmとした。
最後に、大気中で300℃で1時間のアニールを行い、電界効果型トランジスタを作製した。
(比較例1)
上述した実施例1の電界効果型トランジスタ作製手順において、活性層作製時の焼結体ターゲットを下記表2に示すようにMgInに変えて活性層を成膜したこと以外は、実施例1と同様にして、電界効果型トランジスタを作製した。
(実施例2〜5)
上述した実施例1の電界効果型トランジスタ作製手順において、活性層作製プロセスの焼結体ターゲットを下記表3に示すように変えて活性層を成膜したこと以外は、実施例1と同様にして、電界効果型トランジスタを作製した。
(実施例6)
<n型酸化物半導体製造用塗布液の作製>
0.1mol(35.488g)の硝酸インジウム(In(NO・3HO)を秤量し、エチレングリコールモノメチルエーテル100mLに溶解し、A液とした。
0.02mol(7.503g)の硝酸アルミニウム(Al(NO・9HO)を秤量し、エチレングリコールモノメチルエーテル100mLに溶解し、B液とした。
0.005mol(1.211g)の酸化レニウム(Re)を秤量し、エチレングリコールモノメチルエーテル500mLに溶解し、C液とした。
A液199.9mL、B液50mL、及びC液10mLと、エチレングリコールモノメチルエーテル160.1mL、及び1,2−プロパンジオール420mLとを室温で混合撹拌し、n型酸化物半導体製造用塗布液を作製した。
<ゲート電極の形成>
無アルカリガラス基板を、中性洗剤、純水、及びイソプロピルアルコールを用いて超音波洗浄した。この基板を乾燥後、さらにUV−オゾン処理を90℃で10分間行った。前記無アルカリガラス基板にDCマグネトロンスパッタリング法でMoを100nm成膜し、フォトリソグラフィー法によりパターニングし、ゲート電極を形成した。
<ゲート絶縁層の形成>
次に、前記ゲート電極及び前記無アルカリガラス基板上に、RFマグネトロンスパッタリング法でSiOを200nm成膜してゲート絶縁層とした。
<ソース電極、及びドレイン電極の形成>
次に、前記ゲート絶縁層上にDCマグネトロンスパッタリング法でITOを100nm成膜し、フォトリソグラフィー法によりパターニングし、ソース電極、及びドレイン電極を形成した。
<活性層の形成>
次に、前記基板のチャネル領域、ソース電極、及びドレイン電極上に前記n型酸化物半導体製造用塗布液をインクジェット法で塗布し、300℃で1時間大気中で焼成し、電界効果型トランジスタを作製した。
(比較例2)
<n型酸化物半導体製造用塗布液の作製>
0.1mol(35.488g)の硝酸インジウム(In(NO・3HO)を秤量し、エチレングリコールモノメチルエーテル100mLに溶解し、A液とした。
0.02mol(7.503g)の硝酸アルミニウム(Al(NO・9HO)を秤量し、エチレングリコールモノメチルエーテル100mLに溶解し、C液とした。
A液100mL、及びC液50mLと、エチレングリコールモノメチルエーテル60mL、及び1,2−プロパンジオール210mLとを室温で混合撹拌し、n型酸化物半導体製造用塗布液を作製した。
<ゲート電極の形成>
無アルカリガラス基板を、中性洗剤、純水、及びイソプロピルアルコールを用いて超音波洗浄した。この基板を乾燥後、さらにUV−オゾン処理を90℃で10分間行った。前記無アルカリガラス基板にDCマグネトロンスパッタリング法でMoを100nm成膜し、フォトリソグラフィー法によりパターニングし、ゲート電極を形成した。
<ゲート絶縁層の形成>
次に、前記ゲート電極及び前記無アルカリガラス基板上に、RFマグネトロンスパッタリング法でSiOを200nm成膜してゲート絶縁層とした。
<ソース電極、及びドレイン電極の形成>
次に、前記ゲート絶縁層上にDCマグネトロンスパッタリング法でITOを100nm成膜し、フォトリソグラフィー法によりパターニングし、ソース電極、及びドレイン電極を形成した。
<活性層の形成>
次に、前記基板のチャネル領域、ソース電極、及びドレイン電極上に前記n型酸化物半導体製造用塗布液をインクジェット法で塗布し、300℃で1時間大気中で焼成し、電界効果型トランジスタを作製した。
(実施例7〜10)
<n型酸化物半導体製造用塗布液の作製>
実施例6において、n型酸化物半導体製造用塗布液の配合を表1に記載の配合に変えた以外は、実施例6と同様にして、実施例7〜10のn型酸化物半導体製造用塗布液を作製した。
<電界効果型トランジスタの作製>
実施例6において、n型酸化物半導体製造用塗布液を、上記で作製したn型酸化物半導体製造用塗布液に代えた以外は、実施例6と同様にして、電界効果型トランジスタを作製した。
<評価結果>
表2に、実施例1と比較例1における活性層成膜時の酸素濃度が8体積%と40体積%の時の電界効果型トランジスタの移動度の評価結果を示す。
なお、移動度は、トランスファー特性により算出した。
図16には、実施例1及び比較例1における活性層成膜時の酸素濃度40体積%のサンプルの電界効果型トランジスタのトランスファー特性(Vds=20V)を示す。活性層にReをドーピングした実施例1では立ち上がりのオン電圧(Von)0V、移動度3.40cm/Vs、オンオフ比8桁と、ノーマリーオフの良好な特性を示した。一方、活性層にドーピングをしていない比較例1では、オン電圧(Von)1.0V、移動度0.29cm/Vs、オンオフ比7桁と、実施例1と比較して、オン電圧がプラス側にシフトし移動度が低下した。
なお、図16において、「E」は、「10のべき乗」を表す。図18及び図19において、「e」は、「10のべき乗」を表す。例えば、「1E−5」、及び「1e−5」は、「0.00001」を表す。
更に、図17に、実施例1及び比較例1の電界効果型トランジスタの活性層の成膜中の酸素濃度と電界効果移動度との関係を示す。
実施例1では、酸素濃度8体積%〜90体積%までは移動度が約3.3±0.6cm/Vsでほぼ一定で、酸素濃度依存性はなかった。
一方、比較例1では、酸素濃度8体積%では実施例1と同等の移動度を示すが、酸素濃度の増大とともに移動度は概ね単調に減少し、酸素濃度40体積%では移動度は1/10に低下した。
これらの原因としては、実施例1ではReを導入してn型ドーピングしたことによって、Inサイトを置換したReからキャリアが生成されるため、酸素濃度を増加させてもキャリア濃度はほぼ一定に保たれる。それに対し、ドーピングをしていない比較例1では酸素濃度の増大とともに活性層中の酸素空孔が減少することによって、キャリア濃度が減少してソース・ドレイン電極との接触抵抗が増加するとともに、移動度の低下が観測されたためと考えられる。
次に、表3に、実施例2〜5における活性層成膜時の酸素濃度が8体積%と40体積%の時の電界効果型トランジスタの移動度の評価結果を示す。実施例1と同様に、酸素濃度8体積%と40体積%の時の移動度に変化がないことがわかった。即ち、置換したカチオンがn型ドーパントとして働き電子キャリアが生成して、酸素量に関わらず一定の特性を示したと考察される。
即ち、カチオンを置換ドープして電子キャリアを生成したn型酸化物半導体を活性層として備える電界効果型トランジスタは、酸素量のみを制御してキャリアを生成している酸化物半導体を活性層として備える電界効果型トランジスタと比較して、広いプロセス範囲で安定して高い移動度を示し、ノーマリーオフの良好な特性が得られることが示された。
次に、図18及び図19に、実施例6及び比較例2のサンプルの電界効果型トランジスタ各々24個のトランスファー特性(Vds=20V)を示す。
活性層にReをドーピング〔ドーピング濃度:Re/(In+Re)=0.05at%〕した実施例6では、移動度μ=1.62±0.04cm/Vs、しきい値電圧Vth=3.20±0.14V、サブスレッショルドスイングVss=0.4Vとバラつきの少ない非常に良好な特性を示した(図18)。
一方、活性層にドーピングをしていない比較例2では、移動度μ=0.62±0.04cm/Vs、しきい値電圧Vth=11.2±0.38V、サブスレッショルドスイングVss=0.6と、実施例6と比較して、移動度は低下し、Vthがエンハンスシフトしてバラつきが大きく、オン電流の立ち上がりも鈍かった(図19)。
次に、同様の評価をした実施例7〜10における電界効果型トランジスタの評価結果を、実施例6及び比較例2と伴に表4にまとめる。比較例2では、しきい値電圧の値が非常に大きくキャリア不足で、その結果移動度の低下を引き起こしているが、実施例6〜10では置換ドーピングによってキャリアが充分に生成していることがわかる。特に置換量の多い実施例7で、しきい値電圧の値が低くなっているのは、その反映であると考えられる。また、実施例6〜10では移動度自体の値は半導体材料によって異なるが、しきい値電圧のばらつきは比較例2に比べていずれも小さく、Re、Ru、又はOsの置換ドーピングによって、安定して均一で良好なTFT特性を得られることが示された。
以上説明したように、本発明の電界効果型トランジスタによれば、プロセスマージンを拡大し、TFT特性を高いレベルで安定させるのに適している。また、本発明の表示素子によれば、高速駆動が可能で素子間のばらつきを小さくし信頼性を向上するのに適している。また、本発明の画像表示装置によれば、大画面で高品質の画像を表示するのに適している。また、本発明のシステムは、画像情報を高精細に表示することができ、テレビジョン装置、コンピュータシステムなどに好適に使用できる。
本発明の態様は、例えば、以下のとおりである。
<1> ゲート電圧を印加するためのゲート電極と、
電流を取り出すためのソース電極及びドレイン電極と、
前記ソース電極及びドレイン電極に隣接して設けられ、n型酸化物半導体からなる活性層と、
前記ゲート電極と前記活性層との間に設けられたゲート絶縁層と、
を備える電界効果型トランジスタであって、
前記n型酸化物半導体が、Re、Ru、及びOsの少なくともいずれかをドーパントとして含有することを特徴とする電界効果型トランジスタである。
<2> 前記ドーパントが、7価のカチオン、及び8価のカチオンの少なくともいずれかである前記<1>に記載の電界効果型トランジスタである。
<3> 前記n型酸化物半導体が、Li、Cu、Ag、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Sc、Y、Ln(Lnはランタノイド元素)、Ti、Zr、Hf、Si、Ge、Sn、Pb、V、Nb、Ta、Sb、Bi、Cr、Mo、W、及びTeの少なくともいずれかを含有する前記<1>から<2>のいずれかに記載の電界効果型トランジスタである。
<4> Re、Ru、及びOsの少なくともいずれかをドーパントとして含有するn型酸化物半導体の製造に用いるn型酸化物半導体製造用塗布液であって、
Re含有化合物、Ru含有化合物、及びOs含有化合物の少なくともいずれかと、溶媒と、を含有することを特徴とするn型酸化物半導体製造用塗布液である。
<5> 前記<1>から<3>のいずれかに記載の電界効果型トランジスタにおけるn型酸化物半導体の製造に用いる前記<4>に記載のn型酸化物半導体製造用塗布液である。
<6> 前記溶媒が、ジオール類、及びグリコールエーテル類の少なくともいずれかである前記<4>から<5>のいずれかに記載のn型酸化物半導体製造用塗布液である。
<7> 更に、Li、Cu、Ag、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Sc、Y、Ln(Lnはランタノイド元素)、Ti、Zr、Hf、Si、Ge、Sn、Pb、V、Nb、Ta、Sb、Bi、Cr、Mo、W、及びTeの少なくともいずれかを含有する半導体原料化合物を含有する前記<4>から<6>のいずれかに記載のn型酸化物半導体製造用塗布液である。
<8> Re含有化合物、Ru含有化合物、及びOs含有化合物の少なくともいずれかが、無機塩、酸化物、水酸化物、有機酸塩、有機金属、及び金属錯体類の少なくともいずれかである前記<4>から<7>のいずれかに記載のn型酸化物半導体製造用塗布液である。
<9> 前記半導体原料化合物が、無機塩、酸化物、水酸化物、有機酸塩、有機金属、及び金属錯体類の少なくともいずれかである前記<7>から<8>のいずれかに記載のn型酸化物半導体製造用塗布液である。
<10> 駆動信号に応じて光出力が制御される光制御素子と、
前記<1>から<3>のいずれかに記載の電界効果型トランジスタを含み、前記光制御素子を駆動する駆動回路と、
を備えることを特徴とする表示素子である。
<11> 前記光制御素子が、エレクトロルミネッセンス素子、エレクトロクロミック素子、液晶素子、電気泳動素子、及びエレクトロウェッティング素子のいずれかを有する前記<10>に記載の表示素子である。
<12> 画像データに応じた画像を表示する画像表示装置であって、
マトリックス状に配置された複数の前記<10>から<11>のいずれかに記載の表示素子と、
前記複数の表示素子における各電界効果型トランジスタにゲート電圧と信号電圧とを個別に印加するための複数の配線と、
前記画像データに応じて、前記各電界効果型トランジスタの前記ゲート電圧と前記信号電圧とを前記複数の配線を介して個別に制御する表示制御装置と、
を備えることを特徴とする画像表示装置である。
<13> 前記<12>に記載の画像表示装置と、
表示する画像情報に基づいて画像データを作成し、該画像データを前記画像表示装置に出力する画像データ作成装置と、
を備えることを特徴とするシステムである。
10 電界効果型トランジスタ
20 電界効果型トランジスタ
21 基材
22 活性層
23 ソース電極
24 ドレイン電極
25 ゲート絶縁層
26 ゲート電極
30 キャパシタ
40 電界効果型トランジスタ
100 テレビジョン装置
101 主制御装置
103 チューナ
104 ADコンバータ(ADC)
105 復調回路
106 TS(Transport Stream)デコーダ
111 音声デコーダ
112 DAコンバータ(DAC)
113 音声出力回路
114 スピーカ
121 映像デコーダ
122 映像・OSD合成回路
123 映像出力回路
124 画像表示装置
125 OSD描画回路
131 メモリ
132 操作装置
141 ドライブインターフェース(ドライブIF)
142 ハードディスク装置
143 光ディスク装置
151 IR受光器
152 通信制御装置
210 アンテナ
220 リモコン送信機
300 表示器
302、302’ 表示素子
310 ディスプレイ
312 陰極
314 陽極
320、320’ ドライブ回路(駆動回路)
340 有機EL薄膜層
342 電子輸送層
344 発光層
346 正孔輸送層
350 有機EL素子
360 層間絶縁膜
361 キャパシタ
370 液晶素子
400 表示制御装置
402 画像データ処理回路
404 走査線駆動回路
406 データ線駆動回路
特開2002−76356号公報 特開2006−165529号公報 国際公開2008/096768号パンフレット
K.Nomura,他5名、「Room−temperature fabrication of transparent flexible thin−film transistors using amorphous oxide semiconductors」、NATURE、VOL432、No.25、NOVEMBER、2004、p.488−492 J. S. Park,他5名、 「Novel ZrInZnO Thin−film Transistor with Excellent Stability」、 Advanced Materials、 VOL21、No.3、2009、p.329−333

Claims (13)

  1. ゲート電極と、ゲート絶縁層と、
    ソース電極及びドレイン電極と、
    前記ソース電極及びドレイン電極に隣接して設けられ、n型酸化物半導体からなる活性層と
    備える電界効果型トランジスタであって、
    前記n型酸化物半導体が、Re、Ru、及びOsの少なくともいずれかの7価のカチオン又は8価のカチオンをドーパントとして含有することを特徴とする電界効果型トランジスタ。
  2. ゲート電極と、ゲート絶縁層と、
    ソース電極及びドレイン電極と、
    前記ソース電極及びドレイン電極に隣接して設けられ、n型酸化物半導体からなる活性層と、
    を備える電界効果型トランジスタであって、
    前記n型酸化物半導体が、Re、Ru、及びOsの少なくともいずれかをドナーとして含有することを特徴とする電界効果型トランジスタ。
  3. 前記n型酸化物半導体が、Li、Cu、Ag、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Sc、Y、Ln(Lnはランタノイド元素)、Ti、Zr、Hf、Si、Ge、Sn、Pb、V、Nb、Ta、Sb、Bi、Cr、Mo、W、及びTeの少なくともいずれかを含有する請求項1から2のいずれかに記載の電界効果型トランジスタ。
  4. Re、Ru、及びOsの少なくともいずれかをドーパントとして含有するn型酸化物半導体の製造に用いるn型酸化物半導体製造用塗布液であって、
    Re含有化合物、Ru含有化合物、及びOs含有化合物の少なくともいずれかと、溶媒と、を含有することを特徴とするn型酸化物半導体製造用塗布液。
  5. 請求項1から3のいずれかに記載の電界効果型トランジスタにおけるn型酸化物半導体の製造に用いる請求項4に記載のn型酸化物半導体製造用塗布液。
  6. 前記溶媒が、ジオール類、及びグリコールエーテル類の少なくともいずれかである請求項4に記載のn型酸化物半導体製造用塗布液。
  7. 更に、Li、Cu、Ag、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Sc、Y、Ln(Lnはランタノイド元素)、Ti、Zr、Hf、Si、Ge、Sn、Pb、V、Nb、Ta、Sb、Bi、Cr、Mo、W、及びTeの少なくともいずれかを含有する半導体原料化合物を含有する請求項4から6のいずれかに記載のn型酸化物半導体製造用塗布液。
  8. Re含有化合物、Ru含有化合物、及びOs含有化合物の少なくともいずれかが、無機塩、酸化物、水酸化物、有機酸塩、有機金属、及び金属錯体類の少なくともいずれかである請求項4から7のいずれかに記載のn型酸化物半導体製造用塗布液。
  9. 前記半導体原料化合物が、無機塩、酸化物、水酸化物、有機酸塩、有機金属、及び金属錯体類の少なくともいずれかである請求項7に記載のn型酸化物半導体製造用塗布液。
  10. 駆動信号に応じて光出力が制御される光制御素子と、
    請求項1から3のいずれかに記載の電界効果型トランジスタを含み、前記光制御素子を駆動する駆動回路と、
    を備えることを特徴とする表示素子。
  11. 前記光制御素子が、エレクトロルミネッセンス素子、エレクトロクロミック素子、液晶素子、電気泳動素子、及びエレクトロウェッティング素子のいずれかを有する請求項10に記載の表示素子。
  12. 画像データに応じた画像を表示する画像表示装置であって、
    マトリックス状に配置された複数の請求項10から11のいずれかに記載の表示素子と、
    前記複数の表示素子における各電界効果型トランジスタにゲート電圧と信号電圧とを個別に印加するための複数の配線と、
    前記画像データに応じて、前記各電界効果型トランジスタの前記ゲート電圧と前記信号電圧とを前記複数の配線を介して個別に制御する表示制御装置と、
    を備えることを特徴とする画像表示装置。
  13. 請求項12に記載の画像表示装置と、
    表示する画像情報に基づいて画像データを作成し、該画像データを前記画像表示装置に出力する画像データ作成装置と、
    を備えることを特徴とするシステム。
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