JP6405452B2 - ポリウレタン接着剤組成物 - Google Patents
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Description
本発明のポリウレタン分散液は、ポリウレタンプレポリマーから調製される。本発明のポリウレタンプレポリマーは、縮合重合などの当業者に周知の任意の方法で、モノマー性芳香族ジイソシアネート、ポリエーテルポリオール、ならびに少なくとも1つの芳香族基及び1つの脂肪族基を有するポリエステルポリオールを用いて調製される。ポリウレタンプレポリマーは、好ましくは、NCO基末端プレポリマーである。有機溶媒は、好ましくは、ポリウレタンプレポリマーの調製に使用されない。
本発明のポリイソシアネート架橋剤は、分子あたり2つ以上のイソシアネート基を有する。好ましいポリイソシアネート架橋剤は、分子あたり3つ以上のイソシアネート基を有する。より好ましいポリイソシアネート架橋剤は、モノマー性ジイソシアネートのトリマーである。
ポリウレタン分散液は、ポリウレタンプレポリマーの主鎖に反応的に結合する接着促進剤をさらに含み得る。接着促進剤はまた、後の添加剤としてポリウレタン接着剤組成物に添加され得る。適切な接着促進剤の選択は当該技術分野において周知であり、それはポリウレタンプレポリマーの総乾燥重量に基づいて、乾燥重量で、0.1%〜3%、好ましくは0.1%〜2%、より好ましくは0.1%〜1%の範囲の量で使用される。
本ポリウレタン接着剤組成物は、金属箔、ポリエステルフィルム、及びナイロンフィルムなどの基材の表面上に適用される。好ましくは、それは、金属箔の表面上に適用される。より好ましくは、金属箔はアルミニウム(Al)箔である。
イソシアネート:
ISONATE(商標)50 O,P’イソシアネート(50 O,P’)は、The Dow Chemical Companyから市販されている2,4−MDIと4,4’−MDIとの混合物である。
BESTER(商標)104 ポリオール(BESTER 104)は、1つの脂肪族基及び1つの芳香族基を有するポリエステルポリオールであり、The Dow Chemical Companyから市販されている。
VORANOL(商標)CP750 ポリオール(CP750)は、ポリエーテルポリオールであり、The Dow Chemical Companyから市販されている。
CR3A架橋剤(CR3A)は、The Dow Chemical Companyから市販されている親水性改変されたポリイソシアネート架橋剤である。
RHODACAL(商標)DS−4 界面活性剤(DS−4)は、Rhodia Companyから市販されている、24%固形分を有する陰イオン性界面活性剤である。
1.接着力(BS)
本発明の積層体を、T字剥離試験のために、Instron Corporationから入手可能な5940シリーズシングルコラム卓上システムを使用して、250mm/分のクロスヘッド速度で幅15mmの条片に切断した。試験中、各条片の末端を指で少し引っ張って、該末端が剥離方向に90度に保たれるようにした。各試料につき3つの条片を試験し、平均値を計算した。結果をN/15mmの単位で示した。値が高いほど、接着力が高い。
積層体を、Brugger Companyから入手可能なHSG−Cヒートシール機を使用して、140℃のシール温度及び300Nの圧力で1秒間シートヒールした後、冷まして、ヒートシール力試験のために、Instron Corporationから入手可能な5940シリーズシングルコラム卓上システムを使用して、250mm/分のクロスヘッド速度で幅15mmの条片に切断した。各試料につき3つの条片を試験し、平均値を計算した。結果をN/15mmの単位で示した。値が高いほど、ヒートシール力が高い。
積層体を、50℃の炉に48時間入れた後、取り出し、冷まして、64mm×64mm及び10cm×10cmの小片に切断した。64mm×64mmの小片をスライダー上に貼り付け、10cm×10cmの小片をGuangzhou Biaoji Packaging Equipment Co.,Ltd.から入手可能なGM−1摩擦係数試験機(GM−1試験機)のプラットフォーム上に貼り付け、両方の小片のポリエチレン側を互いに向かい合わせた。GM−1試験機を試験前に較正した。各試料につき3対の小片(一方は64mm×64mmの小片、他方は10cm×10cmの小片)を試験し、平均値を計算した。結果を純数として報告した。値が低いほど、COF性能が高い。
1.本発明ポリウレタン分散液1〜5(PU1〜5)及び比較ポリウレタン分散液6〜11(比較PU6〜11)の調製
上記のポリウレタン分散液を各々、PU分散液の総重量に基づいて2重量%のCR3A架橋剤と15分間混合して、ポリウレタン接着剤組成物を作製した。ポリウレタン接着剤組成物を、ポリエチレンテレフタレート(PET)裏当てAl箔に適用し、炉内で、80℃で40秒間乾燥させた後、炉から取り出し、Cheminstruments,Incから入手可能なHL−101積層機を使用して、40um厚のPEフィルムで被覆した(または積層した)。Al箔−ポリウレタン接着剤組成物−PEフィルム積層体を50℃で48時間硬化し、試験した。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項1.
ポリウレタン分散液と、前記ポリウレタン分散液の総乾燥重量に基づいて、乾燥重量で、1.2%〜20%のポリイソシアネート架橋剤と、を含むポリウレタン接着剤組成物であって、前記ポリウレタン分散液が、前記ポリウレタン分散液の総乾燥重量に基づいて、乾燥重量で、10%〜40%のモノマー性芳香族ジイソシアネートと、30%〜65%のポリエーテルポリオールと、少なくとも1つの芳香族基及び1つの脂肪族基を有する15%〜30%のポリエステルポリオールと、0.1%〜8%のポリアミンと、0.5%〜10%のイオン性界面活性剤との反応生成物である、前記ポリウレタン接着剤組成物。
項2.
前記ポリオールが各々、500〜4000g/molの分子量、及び1.8〜4の官能価を有する、項1に記載のポリウレタン接着剤組成物。
項3.
前記モノマー性芳香族ジイソシアネートが、メチレンジフェニルジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、及びそれらの組み合わせから選択される、項1に記載のポリウレタン接着剤組成物。
項4.
前記モノマー性芳香族ジイソシアネートが、300g/mol未満の分子量を有する、項1に記載のポリウレタン接着剤組成物。
項5.
前記ポリエーテルポリオールが、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、及びそれらの任意の組み合わせから選択される、項1に記載のポリウレタン接着剤組成物。
項6.
前記ポリエーテルポリオールが、ポリエチレングリコールと、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、及びポリテトラメチレンエーテルグリコールのうちの少なくとも1つとの組み合わせである、項5に記載のポリウレタン接着剤組成物。
項7.
前記ポリエステルポリオールが、ジオールとジカルボン酸との縮合生成物である、項1に記載のポリウレタン接着剤組成物。
項8.
前記ジオールが、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、及びそれらの任意の組み合わせから選択される、項7に記載のポリウレタン接着剤組成物。
項9.
前記ポリエステルポリオールが、ジオールと、トリオールと、ジカルボン酸との縮合生成物である、項7に記載のポリウレタン接着剤組成物。
項10.
前記ポリエステルポリオールが、ジオールと、テトラオールと、ジカルボン酸との縮合生成物である、項7に記載のポリウレタン接着剤組成物。
項11.
前記イオン性界面活性剤が、陰イオン性であり、スルホン酸塩、リン酸塩、カルボン酸塩、及びそれらの任意の組み合わせから選択される、項1に記載のポリウレタン接着剤組成物。
項12.
前記イオン性界面活性剤が、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムである、項11に記載のポリウレタン接着剤組成物。
項13.
前記ポリアミンが、エチレンジアミン、1,2−及び1,3−ジアミノプロパン、1,4−ジアミノブタン、1,6−ジアミノヘキサン、イソホロンジアミン、ならびにそれらの任意の組み合わせから選択される、項1に記載のポリウレタン接着剤組成物。
項14.
前記ポリイソシアネート架橋剤が、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、1−イソシアナト−3−イソシアナトメチル−3,5,5−トリメチル−シクロヘキサン、4,4’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、ジ−イソシアナトメチル−シクロヘキサン、及びそれらの任意の組み合わせから選択されるモノマー性脂肪族ジイソシアネートのトリマーである、項1に記載のポリウレタン接着剤組成物。
項15.
前記ポリイソシアネート架橋剤が親水性改変される、項14に記載のポリウレタン接着剤組成物。
Claims (15)
- ポリウレタン分散液と、前記ポリウレタン分散液の総乾燥重量に基づいて、乾燥重量で、1.2%〜20%のポリイソシアネート架橋剤と、を含むポリウレタン接着剤組成物であって、前記ポリウレタン分散液が、前記ポリウレタン分散液の総乾燥重量に基づいて、乾燥重量で、10%〜40%のモノマー性芳香族ジイソシアネートと、30%〜65%のポリエーテルポリオールと、少なくとも1つの芳香族基及び1つの脂肪族基を有する15%〜30%のポリエステルポリオールと、0.1%〜8%のポリアミンと、0.5%〜10%のイオン性界面活性剤との反応生成物である、前記ポリウレタン接着剤組成物。
- 前記ポリオールが各々、500〜4000g/molの分子量、及び1.8〜4の官能価を有する、請求項1に記載のポリウレタン接着剤組成物。
- 前記モノマー性芳香族ジイソシアネートが、メチレンジフェニルジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、及びそれらの組み合わせから選択される、請求項1に記載のポリウレタン接着剤組成物。
- 前記モノマー性芳香族ジイソシアネートが、300g/mol未満の分子量を有する、請求項1に記載のポリウレタン接着剤組成物。
- 前記ポリエーテルポリオールが、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、及びそれらの任意の組み合わせから選択される、請求項1に記載のポリウレタン接着剤組成物。
- 前記ポリエーテルポリオールが、ポリエチレングリコールと、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、及びポリテトラメチレンエーテルグリコールのうちの少なくとも1つとの組み合わせである、請求項5に記載のポリウレタン接着剤組成物。
- 前記ポリエステルポリオールが、ジオールとジカルボン酸との縮合生成物である、請求項1に記載のポリウレタン接着剤組成物。
- 前記ポリエステルポリオールが、ジオールと、トリオールと、ジカルボン酸との縮合生成物である、請求項1に記載のポリウレタン接着剤組成物。
- 前記ポリエステルポリオールが、ジオールと、テトラオールと、ジカルボン酸との縮合生成物である、請求項1に記載のポリウレタン接着剤組成物。
- 前記ジオールが、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、及びそれらの任意の組み合わせから選択される、請求項7〜9のいずれかに記載のポリウレタン接着剤組成物。
- 前記イオン性界面活性剤が、陰イオン性であり、スルホン酸塩、リン酸塩、カルボン酸塩、及びそれらの任意の組み合わせから選択される、請求項1に記載のポリウレタン接着剤組成物。
- 前記イオン性界面活性剤が、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムである、請求項11に記載のポリウレタン接着剤組成物。
- 前記ポリアミンが、エチレンジアミン、1,2−及び1,3−ジアミノプロパン、1,4−ジアミノブタン、1,6−ジアミノヘキサン、イソホロンジアミン、ならびにそれらの任意の組み合わせから選択される、請求項1に記載のポリウレタン接着剤組成物。
- 前記ポリイソシアネート架橋剤が、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、1−イソシアナト−3−イソシアナトメチル−3,5,5−トリメチル−シクロヘキサン、4,4’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、ジ−イソシアナトメチル−シクロヘキサン、及びそれらの任意の組み合わせから選択されるモノマー性脂肪族ジイソシアネートのトリマーである、請求項1に記載のポリウレタン接着剤組成物。
- 前記ポリイソシアネート架橋剤が親水性改変されたポリイソシアネート架橋剤である、請求項14に記載のポリウレタン接着剤組成物。
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