JP6087814B2 - 構造化アクリレートコポリマー増粘剤 - Google Patents
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Description
一態様において、本発明の実施形態は、段階式、構造化、またはコアシェルポリマー形態を含む、アクリル系ポリマー組成物に関する。
本発明は、例えば以下の項目を提供する。
(項目1)
約5重量%〜約60重量%のアクリル系線状コアポリマーおよび約95重量%〜約40重量%のアクリル系架橋シェルポリマーを含む、アクリル系段階式コアシェルポリマーであって、
I)前記線状コアポリマーが、
a)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、もしくはマレイン酸、またはこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b)約90重量%〜約20重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC 1 〜C 5 アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC 1 〜C 5 ヒドロキシアルキルエステル;ならびに任意選択で
c)約1重量%〜約35重量%の少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーであって、該少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーは、式
i)CH 2 =C(R)C(O)OR 1
(式中、Rは、水素またはメチルから選択され、R 1 は、C 6 〜C 10 アルキル、C 6 〜C 10 ヒドロキシアルキル、−(CH 2 ) 2 OCH 2 CH 3 、および−(CH 2 ) 2 C(O)OHから選択される);
ii)CH 2 =C(R)X
(式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C 6 H 5 、−CN、−C(O)NH 2 、−NC 4 H 6 O、−C(O)NHC(CH 3 ) 3 、−C(O)N(CH 3 ) 2 、−C(O)NHC(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 4 CH 3 、および−C(O)NHC(CH 3 ) 2 CH 2 S(O)(O)OHから選択される);
iii)CH 2 =CHOC(O)R 1
(式中、R 1 は、線状または分岐状のC 1 〜C 18 アルキルである);ならびに
iv)CH 2 =C(R)C(O)OAOR 2
(式中、Aは、−CH 2 CH(OH)CH 2 −および−CH 2 CH(CH 2 OH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、R 2 は、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC 10 〜C 22 脂肪酸のアシル残基である)
によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
から選択されるモノマーから重合され、
II)前記架橋シェルポリマーが、
a1)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、もしくはマレイン酸、またはこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b1)約90重量%〜約15重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC 1 〜C 5 アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC 1 〜C 5 ヒドロキシアルキルエステル;
c1)約0.01重量%〜約5重量%の、少なくとも1種の架橋用モノマー;ならびに任意選択で
d1)約1重量%〜約35重量%の、上記の式i)〜iv)から選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
から選択されるモノマーから重合される、ポリマー。
(項目2)
A)アニオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤もしくは両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、または非イオン性界面活性剤、およびこれらの組合せから選択される少なくとも1種の界面活性剤と、
B)少なくとも1種のアクリル系コアシェルポリマーと、
C)水と
を含む界面活性剤組成物であって、
前記段階式コアシェルポリマーが、約5重量%〜約60重量%のアクリル系線状コアポリマーおよび約95重量%〜約40重量%のアクリル系架橋シェルポリマーを含み、
I)前記線状コアポリマーが、
a)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、もしくはマレイン酸、またはこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b)約90重量%〜約20重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC 1 〜C 5 アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC 1 〜C 5 ヒドロキシアルキルエステル;ならびに任意選択で
c)約1重量%〜約35重量%の少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーであって、該少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーは、式
i)CH 2 =C(R)C(O)OR 1
(式中、Rは、水素またはメチルから選択され、R 1 は、C 6 〜C 10 アルキル、C 6 〜C 10 ヒドロキシアルキル、−(CH 2 ) 2 OCH 2 CH 3 、および−(CH 2 ) 2 C(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
ii)CH 2 =C(R)X
(式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C 6 H 5 、−CN、−C(O)NH 2 、−NC 4 H 6 O、−C(O)NHC(CH 3 ) 3 、−C(O)N(CH 3 ) 2 、−C(O)NHC(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 4 CH 3 、および−C(O)NHC(CH 3 ) 2 CH 2 S(O)(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
iii)CH 2 =CHOC(O)R 1
(式中、R 1 は、線状または分岐状のC 1 〜C 18 アルキルである);ならびに
iv)CH 2 =C(R)C(O)OAOR 2
(式中、Aは、−CH 2 CH(OH)CH 2 −および−CH 2 CH(CH 2 OH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、R 2 は、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC 10 〜C 22 脂肪酸のアシル残基である)
によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
から選択されるモノマーから重合され、
II)前記架橋シェルポリマーが、
a1)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b1)約90重量%〜約15重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC 1 〜C 5 アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC 1 〜C 5 ヒドロキシアルキルエステル;
c1)約0.01重量%〜約5重量%の、少なくとも1種の多価不飽和架橋用モノマー;ならびに任意選択で
d1)約1重量%〜約35重量%の、上記の式i)〜iv)から選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
から選択されるモノマーから重合される、界面活性剤組成物。
(項目3)
前記組成物のpHが、約0.5〜約14の範囲である、項目2に記載の界面活性剤組成物。
(項目4)
前記組成物のpHが、約2〜約7の範囲である、項目2に記載の界面活性剤組成物。
(項目5)
前記組成物のpHが、約3〜約6の範囲である、項目2に記載の界面活性剤組成物。
(項目6)
A)アニオン性界面活性剤および双性イオン性界面活性剤または両性界面活性剤、ならびにこれらの組合せから選択される少なくとも1種の界面活性剤と、
B)少なくとも1種のアクリル系段階式コアシェルポリマーと、
C)少なくとも1種の酸系保存剤と、
D)水と
を含む、パーソナルケアクレンジング組成物であって、
前記段階式コアシェルポリマーが、約5重量%〜約60重量%のアクリル系線状コアポリマーおよび約95重量%〜約40重量%のアクリル系架橋シェルポリマーを含み、
a)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b)約90重量%〜約20重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC 1 〜C 5 アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC 1 〜C 5 ヒドロキシアルキルエステル;ならびに任意選択で
c)約1重量%〜約35重量%の少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーであって、該少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーは、式
i)CH 2 =C(R)C(O)OR 1
(式中、Rは、水素またはメチルから選択され、R 1 は、C 6 〜C 10 アルキル、C 6 〜C 10 ヒドロキシアルキル、−(CH 2 ) 2 OCH 2 CH 3 、および−(CH 2 ) 2 C(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
ii)CH 2 =C(R)X
(式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C 6 H 5 、−CN、−C(O)NH 2 、−NC 4 H 6 O、−C(O)NHC(CH 3 ) 3 、−C(O)N(CH 3 ) 2 、−C(O)NHC(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 4 CH 3 、および−C(O)NHC(CH 3 ) 2 CH 2 S(O)(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
iii)CH 2 =CHOC(O)R 1
(式中、R 1 は、線状または分岐状のC 1 〜C 18 アルキルである);ならびに
iv)CH 2 =C(R)C(O)OAOR 2
(式中、Aは、−CH 2 CH(OH)CH 2 −および−CH 2 CH(CH 2 OH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、R 2 は、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC 10 〜C 22 脂肪酸のアシル残基である);
によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー:
II)前記架橋シェルポリマーが、
a1)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b1)約90重量%〜約15重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC 1 〜C 5 アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC 1 〜C 5 ヒドロキシアルキルエステル;
c1)約0.01重量%〜約5重量%の、少なくとも1種の架橋用モノマー;ならびに任意選択で
d1)約1重量%〜約35重量%の、上記の式i)〜iv)から選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
から選択されるモノマーから重合される、パーソナルケアクレンジング組成物。
(項目7)
少なくとも1種のアルカリ度調整剤、少なくとも1種の酸性度調整剤、およびこれらの組合せから選択されるpH調整剤をさらに含む、項目6に記載のパーソナルケアクレンジング組成物。
(項目8)
前記組成物のpHが、約0.5〜約6の範囲である、項目7に記載のクレンジング組成物。
(項目9)
前記組成物のpHが、約2〜約5.5の範囲である、項目7に記載のクレンジング組成物。
(項目10)
前記組成物のpHが、約3〜約5の範囲である、項目7に記載のクレンジング組成物。
(項目11)
A)約5重量%〜約60重量%のアクリル系線状コアポリマーおよび約95重量%〜約40重量%のアクリル系架橋シェルポリマーを含む、アクリル系段階式コアシェルポリマーであって、
I)前記線状コアポリマーが、
a)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b)約90重量%〜約20重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC 1 〜C 5 アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC 1 〜C 5 ヒドロキシアルキルエステル;ならびに任意選択で
c)約1重量%〜約35重量%の少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーであって、該少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーは、式
i)CH 2 =C(R)C(O)OR 1
(式中、Rは、水素またはメチルから選択され、R 1 は、C 6 〜C 10 アルキル、C 6 〜C 10 ヒドロキシアルキル、−(CH 2 ) 2 OCH 2 CH 3 、および−(CH 2 ) 2 C(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
ii)CH 2 =C(R)X
(式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C 6 H 5 、−CN、−C(O)NH 2 、−NC 4 H 6 O、−C(O)NHC(CH 3 ) 3 、−C(O)N(CH 3 ) 2 、−C(O)NHC(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 4 CH 3 、および−C(O)NHC(CH 3 ) 2 CH 2 S(O)(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
iii)CH 2 =CHOC(O)R 1
(式中、R 1 は、線状または分岐状のC 1 〜C 18 アルキルである);ならびに
iv)CH 2 =C(R)C(O)OAOR 2
(式中、Aは、−CH 2 CH(OH)CH 2 −および−CH 2 CH(CH 2 OH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、R 2 は、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC 10 〜C 22 脂肪酸のアシル残基である);
によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
から選択されるモノマーから重合され、
II)前記架橋シェルポリマーが、
a1)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b1)約90重量%〜約15重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC 1 〜C 5 アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC 1 〜C 5 ヒドロキシアルキルエステル;
c1)約0.01重量%〜約5重量%の、少なくとも1種の架橋用モノマー;ならびに任意選択で
d1)約1重量%〜約35重量%の、上記の式i)〜iv)から選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
から選択されるモノマーから重合される、
段階式コアシェルポリマーと、
B)界面活性剤、毛髪および皮膚のコンディショニング剤、エモリエント剤、乳化剤、補助レオロジー調節剤、粘度増加剤、ビタミン、発毛促進剤、セルフタンニング剤、サンスクリーン、皮膚美白剤、抗加齢化合物、抗しわ化合物、抗セルライト化合物、抗ざ瘡化合物、抗フケ剤、抗炎症性化合物、鎮痛剤、制汗剤、脱臭剤、毛髪固定剤、微粒子、研磨剤、モイスチャーライザー、抗酸化剤、角質溶解剤、帯電防止剤、気泡増強剤、ヒドロトロープ、可溶化剤、キレート剤、抗菌剤、抗真菌剤、pH調整剤、キレート剤、緩衝剤、植物性薬品、毛髪着色剤、酸化剤、還元剤、噴射剤、不溶性成分、熱変色色素、毛髪および皮膚のブリーチ剤、顔料、う食予防剤、抗歯石剤、抗プラーク剤、溶剤、保存剤;ならびにこれらの組合せから選択される少なくとも1種の成分と、
C)水と
を含む、パーソナルケア組成物。
(項目12)
約5重量%〜約60重量%のアクリル系線状第1段階ポリマーおよび約95重量%〜約40重量%の少なくとも1種のアクリル系外側段階ポリマーを含む、アクリル系段階式コアシェルポリマーであって、前記少なくとも1種のアクリル系外側段階ポリマーの少なくとも1つが、架橋していなくてはならず、前記線状コアポリマーが、第1段階重合反応において、
a)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b)約90重量%〜約20重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC 1 〜C 5 アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC 1 〜C 5 ヒドロキシアルキルエステル;ならびに任意選択で
c)約1重量%〜約35重量%の少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーであって、該少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーは、式
i)CH 2 =C(R)C(O)OR 1
(式中、Rは、水素またはメチルから選択され、R 1 は、C 6 〜C 10 アルキル、C 6 〜C 10 ヒドロキシアルキル、−(CH 2 ) 2 OCH 2 CH 3 、および−(CH 2 ) 2 C(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
ii)CH 2 =C(R)X
(式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C 6 H 5 、−CN、−C(O)NH 2 、−NC 4 H 6 O、−C(O)NHC(CH 3 ) 3 、−C(O)N(CH 3 ) 2 、−C(O)NHC(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 4 CH 3 、および−C(O)NHC(CH 3 ) 2 CH 2 S(O)(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
iii)CH 2 =CHOC(O)R 1
(式中、R 1 は、線状または分岐状のC 1 〜C 18 アルキルである);ならびに
iv)CH 2 =C(R)C(O)OAOR 2
(式中、Aは、−CH 2 CH(OH)CH 2 −および−CH 2 CH(CH 2 OH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、R 2 は、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC 10 〜C 22 脂肪酸のアシル残基である)
によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
を含むモノマー組成物から重合され、
前記第1段階モノマー組成物が、架橋用モノマーを有さず、前記少なくとも1種の外側段階ポリマーの少なくとも1つが、
a1)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b1)約90重量%〜約15重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC 1 〜C 5 アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC 1 〜C 5 ヒドロキシアルキルエステル;
c1)約0.01重量%〜約5重量%の、少なくとも1種の架橋用モノマー;ならびに任意選択で
d1)約1重量%〜約35重量%の、上記の式i)〜iv)から選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
を含むモノマー組成物から重合される、ポリマー。
(項目13)
前記第1段階重合反応における前記モノマー組成物が、エトキシ化C 10 〜C 22 脂肪アルコールから選択される補助乳化剤を含む、項目12に記載のポリマー。
(項目14)
前記少なくとも1種の外側段階重合反応の前記少なくとも1つにおける前記モノマー組成物が、エトキシ化C 10 〜C 22 脂肪アルコールから選択される補助乳化剤を含む、項目12または13に記載のポリマー。
(項目15)
アクリル系段階式コアシェルポリマーを作製する方法であって、
I)架橋用モノマーの非存在下で第1段階モノマー組成物を重合し、第1段階線状ポリマーを得るステップであって、前記第1段階モノマー組成物が、
a)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b)約90重量%〜約20重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC 1 〜C 5 アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC 1 〜C 5 ヒドロキシアルキルエステル;ならびに任意選択で
c)約1重量%〜約35重量%の少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーであって、該少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーは、式
i)CH 2 =C(R)C(O)OR 1
(式中、Rは、水素またはメチルから選択され、R 1 は、C 6 〜C 10 アルキル、C 6 〜C 10 ヒドロキシアルキル、−(CH 2 ) 2 OCH 2 CH 3 、および−(CH 2 ) 2 C(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
ii)CH 2 =C(R)X
(式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C 6 H 5 、−CN、−C(O)NH 2 、−NC 4 H 6 O、−C(O)NHC(CH 3 ) 3 、−C(O)N(CH 3 ) 2 、−C(O)NHC(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 4 CH 3 、および−C(O)NHC(CH 3 ) 2 CH 2 S(O)(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
iii)CH 2 =CHOC(O)R 1
(式中、R 1 は、線状または分岐状のC 1 〜C 18 アルキルである);ならびに
iv)CH 2 =C(R)C(O)OAOR 2
(式中、Aは、−CH 2 CH(OH)CH 2 −および−CH 2 CH(CH 2 OH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、R 2 は、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC 10 〜C 22 脂肪酸のアシル残基である)
によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
を含むステップと、それに続き、
II)前記第1段階ポリマー粒子の存在下で第2段階モノマー組成物を重合し、架橋第2段階ポリマーを得るステップであって、前記第2段階モノマー組成物が、
a1)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b1)約90重量%〜約15重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC 1 〜C 5 アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC 1 〜C 5 ヒドロキシアルキルエステル;
c1)約0.01重量%〜約5重量%の、少なくとも1種の架橋用モノマー;ならびに任意選択で
d1)約1重量%〜約35重量%の、上記の式i)〜iv)から選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
を含むステップと
を含む、方法。
(項目16)
アクリル系段階式コアシェルポリマーを作製する方法であって、
I)架橋用モノマーの非存在下で第1段階モノマー組成物を重合し、第1段階線状ポリマーを得るステップであって、前記第1段階モノマー組成物が、
a)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b)約90重量%〜約20重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC 1 〜C 5 アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC 1 〜C 5 ヒドロキシアルキルエステル;ならびに任意選択で
c)約1重量%〜約35重量%の少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーであって、該少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーは、式
i)CH 2 =C(R)C(O)OR 1
(式中、Rは、水素またはメチルから選択され、R 1 は、C 6 〜C 10 アルキル、C 6 〜C 10 ヒドロキシアルキル、−(CH 2 ) 2 OCH 2 CH 3 、および−(CH 2 ) 2 C(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
ii)CH 2 =C(R)X
(式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C 6 H 5 、−CN、−C(O)NH 2 、−NC 4 H 6 O、−C(O)NHC(CH 3 ) 3 、−C(O)N(CH 3 ) 2 、−C(O)NHC(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 4 CH 3 、および−C(O)NHC(CH 3 ) 2 CH 2 S(O)(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
iii)CH 2 =CHOC(O)R 1
(式中、R 1 は、線状または分岐状のC 1 〜C 18 アルキルである);ならびに
iv)CH 2 =C(R)C(O)OAOR 2
(式中、Aは、−CH 2 CH(OH)CH 2 −および−CH 2 CH(CH 2 OH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、R 2 は、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC 10 〜C 22 脂肪酸のアシル残基である)
によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
を含むステップと、それに続き、
II)前もって重合したポリマー段階粒子の存在下で少なくとも1種の外側段階モノマー組成物を重合し、多段階ポリマー粒子を得るステップであって、前記少なくとも1種の外側段階モノマー組成物の少なくとも1つが、
a1)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b1)約90重量%〜約15重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC 1 〜C 5 アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC 1 〜C 5 ヒドロキシアルキルエステル;
c1)約0.01重量%〜約5重量%の、少なくとも1種の架橋用モノマー;ならびに任意選択で
d1)約1重量%〜約35重量%の、上記の式i)〜iv)から選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
を含むステップと
を含む、方法。
(項目17)
前記第1段階モノマー組成物における前記モノマー組成物が、エトキシ化C 10 〜C 22 脂肪アルコールから選択される補助乳化剤を含む、項目15に記載の方法。
(項目18)
前記第2段階モノマー組成物が、エトキシ化C 10 〜C 22 脂肪アルコールから選択される補助乳化剤を含む、項目17に記載の方法。
(項目19)
前記第1段階モノマー組成物における前記モノマー組成物が、エトキシ化C 10 〜C 22 脂肪アルコールから選択される補助乳化剤を含む、項目16に記載の方法。
(項目20)
少なくとも1種の外側段階モノマー組成物における前記モノマー組成物が、エトキシ化C 10 〜C 22 脂肪アルコールから選択される補助乳化剤を含む、項目16に記載の方法。
(項目21)
段階式コアシェルアクリルポリマーを含む水性組成物を増粘させる方法であって、前記水性組成物に、酸性材料、アルカリ性材料、およびこれらの混合物から選択されるpH調整剤を加えるステップを含み、前記コアシェルポリマーが、約5重量%〜約60重量%のアクリル系線状コアポリマーおよび約95重量%〜約40重量%のアクリル系架橋シェルポリマーを含み、
I)前記線状コアポリマーが、
a)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b)約90重量%〜約20重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC 1 〜C 5 アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC 1 〜C 5 ヒドロキシアルキルエステル;ならびに任意選択で
c)約1重量%〜約35重量%の少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーであって、該少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーは、式
i)CH 2 =C(R)C(O)OR 1
(式中、Rは、水素またはメチルから選択され、R 1 は、C 6 〜C 10 アルキル、C 6 〜C 10 ヒドロキシアルキル、−(CH 2 ) 2 OCH 2 CH 3 、および−(CH 2 ) 2 C(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
ii)CH 2 =C(R)X
(式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C 6 H 5 、−CN、−C(O)NH 2 、−NC 4 H 6 O、−C(O)NHC(CH 3 ) 3 、−C(O)N(CH 3 ) 2 、−C(O)NHC(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 4 CH 3 、および−C(O)NHC(CH 3 ) 2 CH 2 S(O)(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
iii)CH 2 =CHOC(O)R 1
(式中、R 1 は、線状または分岐状のC 1 〜C 18 アルキルである);ならびに
iv)CH 2 =C(R)C(O)OAOR 2
(式中、Aは、−CH 2 CH(OH)CH 2 −および−CH 2 CH(CH 2 OH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、R 2 は、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC 10 〜C 22 脂肪酸のアシル残基である)
によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
から選択されるモノマーから重合され、
II)前記架橋シェルポリマーが、
a1)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b1)約90重量%〜約15重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC 1 〜C 5 アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC 1 〜C 5 ヒドロキシアルキルエステル;
c1)約0.01重量%〜約5重量%の、少なくとも1種の架橋用モノマー;ならびに任意選択で
d1)約1重量%〜約35重量%の、上記の式i)〜iv)から選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
から選択されるモノマーから重合される、方法。
(項目22)
前記水性組成物が、界面活性剤を含む、項目21に記載の方法。
(項目23)
前記界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、およびこれらの混合物から選択される、項目22に記載の方法。
(項目24)
前記界面活性剤が、少なくとも1種のアニオン性界面活性剤、少なくとも1種の両性界面活性剤、およびこれらの混合物から選択される、項目22に記載の方法。
(項目25)
アルカリ性pH調整剤が、前記組成物に加えられる、項目22、23、または24に記載の方法。
(項目26)
酸性pH調整剤が、前記組成物に加えられる、項目22、23、または24に記載の方法。
(項目27)
アルカリ性調整剤および酸性pH調整剤が、前記組成物に加えられる、項目26に記載の方法。
(項目28)
前記酸性pH調整剤が加えられる前に、前記アルカリ性pH調整剤が、前記組成物に加えられる、項目27に記載の方法。
(項目29)
前記組成物のpHが、前記アルカリ性pH調整剤で、前記組成物の最初のpHより約0.5〜約2のpH単位超に調整され、続いて前記酸性pH調整剤を十分な量で加えることによって前記組成物のアルカリ性に調整されたpHを低下させ、約3.5〜約5.5の範囲の最終pH値を得る、項目28に記載の方法。
(項目30)
前記組成物の前記最初のpHが、少なくとも約5.0である、項目29に記載の方法。
本発明による例示的な実施形態を記載する。本明細書に記載されている例示的な実施形態の様々な改変、適合または変形は、これらが開示されているように当業者にとって明らかとなり得る。本発明の教示に依存する全てのこのような改変、適合または変形(これらによって、これらの教示が当技術分野を進展させてきた)は、本発明の範囲および精神内にあると考えられることが理解される。
本発明の範囲に包含される段階式コアシェルポリマーは、これらに限定されないが、図面に例示されているそれらの実施形態を含む。本発明の段階式コアシェルポリマーは、線状コアポリマーおよび少なくとも1種の架橋シェルポリマーを含むアクリル系コポリマーである。図1に表されるように、コアシェルポリマー1は、エマルション中で逐次的に生成される少なくとも2つの段階(非架橋または線状アクリル系コポリマーを含む最内側のコアまたは第1段階2、および架橋アクリル系コポリマーを含む最外側のシェルまたは最後の段階3)を含む。図2に示されているように、線状ポリマー4’および架橋ポリマー5’の中間段階を有するコアシェルポリマー1は、逐次的に重合され得、最内側の線状コア段階ポリマー4と最外側の架橋シェル段階ポリマー5との間にあり得る。各々の線状および架橋ポリマー段階は、ポリマーの主鎖における繰り返し単位組成およびモノマー繰り返し単位の相対量に関して同じまたは異なってもよい。複数段階式コアシェルポリマー(2超の段階を含むコアシェルポリマー)において、逐次的に重合された段階の構成は、系統的でよく、例えば、図2におけるように、隣接する段階は、線状ポリマーおよび架橋ポリマーを交互に繰り返し、または図3において例示されるように、コアシェルポリマー1の段階構成は、ランダムでよく、例えば、2つ以上の隣接する段階は、線状6、6’または架橋7、7’、7’’でよく、ただし、最内側のコア段階6は、線状ポリマーであり(架橋されていない)、外側シェルの少なくとも1つ、例えば、段階7’’は、架橋ポリマーである。
線状コアポリマーは、架橋用モノマーの非存在下で重合されるアクリル系線状ポリマーである。一実施形態において、コアポリマーは、a)少なくとも1個のカルボン酸基を含有する1種または複数種のエチレン性不飽和モノマーから選択される第1のモノマー成分;b)少なくとも1種の(メタ)アクリル酸の線状または分岐状のC1〜C5アルキルエステル、少なくとも1種の(メタ)アクリル酸のC1〜C5ヒドロキシアルキルエステル、およびこれらの混合物から選択される第2のエチレン性不飽和モノマー成分;ならびにc)任意選択で、式
i)CH2=C(R)C(O)OR1
(式中、Rは、水素またはメチルから選択され、R1は、C6〜C10アルキル、C6〜C10ヒドロキシアルキル、−(CH2)2OCH2CH3、および−(CH2)2C(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
ii)CH2=C(R)X
(式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C6H5、−CN、−C(O)NH2、−NC4H6O、−C(O)NHC(CH3)3、−C(O)N(CH3)2、−C(O)NHC(CH3)2(CH2)4CH3、および−C(O)NHC(CH3)2CH2S(O)(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
iii)CH2=CHOC(O)R1
(式中、R1は、線状または分岐状のC1〜C18アルキルである);ならびに
iv)CH2=C(R)C(O)OAOR2
(式中、Aは、−CH2CH(OH)CH2−および−CH2CH(CH2OH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、R2は、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のアシル残基である)
によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のモノマー成分を含むモノマー混合物から重合される。
a)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、この少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、またはこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b)約90重量%〜約20重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC1〜C5アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC1〜C5ヒドロキシアルキルエステル;ならびに
c)約0〜約35重量の少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーであって、この少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーは、式
i)CH2=C(R)C(O)OR1
(式中、Rは、水素またはメチルから選択され、R1は、C6〜C10アルキル、C6〜C10ヒドロキシアルキル、−(CH2)2OCH2CH3、および−(CH2)2C(O)OHから選択される);
ii)CH2=C(R)X
(式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C6H5、−CN、−C(O)NH2、−NC4H6O、−C(O)NHC(CH3)3、−C(O)N(CH3)2、−C(O)NHC(CH3)2(CH2)4CH3、および−C(O)NHC(CH3)2CH2S(O)(O)OHから選択される);
iii)CH2=CHOC(O)R1
(式中、R1は、線状または分岐状のC1〜C18アルキルである);ならびに
iv)CH2=C(R)C(O)OAOR2
(式中、Aは、−CH2CH(OH)CH2−および−CH2CH(CH2OH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、R2は、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のアシル残基である)
によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
を含むモノマー組成物から重合される。
架橋シェルポリマーは、架橋用モノマーを含むモノマー組成物から重合されるアクリル系架橋ポリマーである。一実施形態において、シェルポリマーは、a1)少なくとも1個のカルボン酸基を含有する1種または複数種のエチレン性不飽和モノマーから選択される第1のモノマー成分;b1)少なくとも1種の(メタ)アクリル酸の線状または分岐状のC1〜C5アルキルエステル、少なくとも1種の(メタ)アクリル酸のC1〜C5ヒドロキシアルキルエステル、およびこれらの混合物から選択される第2のエチレン性不飽和モノマー成分;c1)シェルポリマーを架橋することができる反応性基を有する少なくとも1種の化合物から選択される第3のモノマー成分、ならびに任意選択でd1)式
i)CH2=C(R)C(O)OR1
(式中、Rは、水素またはメチルから選択され、R1は、C6〜C10アルキル、C6〜C10ヒドロキシアルキル、−(CH2)2OCH2CH3、および−(CH2)2C(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
ii)CH2=C(R)X
(式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C6H5、−CN、−C(O)NH2、−NC4H6O、−C(O)NHC(CH3)3、−C(O)N(CH3)2、−C(O)NHC(CH3)2(CH2)4CH3、および−C(O)NHC(CH3)2CH2S(O)(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
iii)CH2=CHOC(O)R1
(式中、R1は、線状または分岐状のC1〜C18アルキルである);ならびに
iv)CH2=C(R)C(O)OAOR2
(式中、Aは、−CH2CH(OH)CH2−および−CH2CH(CH2OH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、R2は、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のアシル残基である)
によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のモノマー成分を含むモノマー混合物から重合される。
本発明の段階式コアシェルポリマーは、線状コア、ならびに前記コアに付着および/または会合している架橋シェルを含む。塩基によってコアポリマーを中和すると、コアポリマーは、シェルポリマーと付着または会合しているままである。本発明の段階式コアシェルポリマーは、当技術分野において公知の段階式フリーラジカルエマルション重合技術によって逐次的に合成された少なくとも2つのポリマー段階を含む。
一態様において、本発明の実施形態は、段階式コアシェルアクリル系レオロジー調節剤および界面活性剤(複数可)を含む、安定な水性組成物に関する。適切な界面活性剤には、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、および非イオン性界面活性剤、ならびにこれらの混合物が含まれる。このような組成物は、懸濁または安定化を必要とする実質的に不溶性の物質(例えば、シリコーン、油性材料、真珠光沢材料、美的および薬用化粧品のビーズおよび粒子、ガス状バブル、角質除去剤など)などの様々な成分を含有するパーソナルケアクレンジング組成物において有用である。本発明はさらに、組成物の粘度、レオロジー、および透明度特性に悪影響を与えることなしに組成物のpHを低下させるための、アルカリ性材料の添加の前または後の酸性材料の組込みに関する。
本発明のポリマーレオロジー調節剤は、約5または6のpHが達成されるまで実質的な粘度を形成し始めない。しかし、最適および所望の性能のために6未満のpHを必要とするいくつかのホームケアおよびパーソナルケア用途が存在する。これによって、このような組成物中のこのようなポリマーの使用が制限されてきた。さらに、このより低いpH範囲では安定な外用薬を配合することさえ困難である。
安定化および/または懸濁を必要とする材料または化合物は、水に可溶性であっても不溶性であってもよい。このような化合物には、不溶性シリコーン、シリコーンゴムおよび樹脂、揮発性および不揮発性シリコーン油、天然および合成の、ワックスおよび油および脂肪酸、真珠光沢材料、微粒子、ならびに本明細書において下記で記載されている他のタイプの化合物および/または成分が含まれる。
一態様において、シリコーンは、洗い流す毛髪コンディショナー製品において、およびシャンプー製品(いわゆる、「ツー−イン−ワン」組合せクレンジング/コンディショニングシャンプーなど)において一般的に使用されるコンディショニング剤として利用される。一態様において、コンディショニング剤は、不溶性シリコーンコンディショニング剤である。典型的には、コンディショニング剤は、シャンプー組成物で混合され、分散した不溶性粒子(また液滴と称される)の別々の不連続相を形成する。シリコーン毛髪コンディショニング剤相はシリコーン流体であり得、高い屈折率(例えば、約1.6超)のシリコーンコンディショニング剤が使用される場合に特に、他の構成要素(シリコーン樹脂など)をまた含み、シリコーン流体沈着効率を改善するか、または毛髪の光沢を増強することができる。任意選択のシリコーン毛髪コンディショニング剤相は、揮発性シリコーン、不揮発性シリコーン、またはこれらの組合せを含み得る。シリコーンコンディショニング剤粒子は、揮発性シリコーン、不揮発性シリコーン、またはこれらの組合せを含み得る。一態様において、不揮発性シリコーンコンディショニング剤を利用する。揮発性シリコーンが存在する場合、これらは典型的には、市販の形態の不揮発性シリコーン材料構成要素(シリコーンゴムおよび樹脂など)のための溶剤または担体としてのこれらの使用に付随的である。本発明において使用するためのシリコーン毛髪コンディショニング剤は、25℃で測定すると、一態様において約0.5〜約50,000,000センチストーク(1センチストークは、1×10−6m2/sと等しい)、別の態様において約10〜約30,000,000センチストーク、さらなる態様において約100〜約2,000,000センチストーク、またさらなる態様において約1,000〜約1,500,000センチストークの粘度を有する。
(R21)eG3−f−Si−(OSiG2)g−(OSiGf(R1)(2−f)h−O−SiG3−e(R21)f
によって表すことができ、式中、Gは、水素、フェニル、ヒドロキシ、またはC1〜C8アルキル(例えば、メチルまたはフェニル)であり、eは、0または1〜3の整数であり、fは、0または1であり、gは、0〜1,999の数であり、hは、一態様において1〜2,000、別の態様において1〜10の整数であり、gおよびhの合計は、本発明の一態様において1〜2,000、別の態様において50〜500の数であり、R21は、一般式CqH2qLに適合する一価の基であり、qは、2〜8の値を有する整数であり、Lは、下記の群
a)−N(R22)CH2CH2N(R22)2
b)−N(R22)2
c)−N+(R22)3CA−
d)−N(R22)CH2CH2N+H2R22CA−
から選択され、式中、R22は、水素、C1〜C20アルキル、フェニル、ベンジルから独立に選択され、CA−は、クロリド、ブロミド、フルオリド、およびヨージドから選択されるハライド対イオンである。
式中、R23は、C1〜C18アルキルおよびC1〜C18アルケニル基から選択される基を表し、R24は、独立に、C1〜C18アルキレン基またはC1〜C18アルキレンオキシ基から選択される基を表し、CAは、ハロゲン化物イオンであり、rは、一態様において2〜20、別の態様において2〜8の範囲の整数を表し、sは、一態様において20〜200、別の態様において20〜50の範囲の整数を表す。一態様において、R23は、メチルである。別の態様において、Qは、塩化物イオンである。本発明において有用な第四級シリコーンポリマーの例は、Evonik Goldschmidt Corporation、Hopewell、VAから入手可能なAbil(登録商標)T Quat60である。
一態様において、天然および合成の、ワックス、油、脂肪酸、脂肪アルコール、およびそれらの誘導体は、本発明の組成物で効果剤として有用であり、例えば、毛髪および皮膚のためのコンディショナー、エモリエント剤、および湿潤剤として有用であり得る。
本発明の組成物は、医薬および/または薬用化粧品の活性剤と配合し、所望の作用を送達することができる。このような活性構成要素の例には、これらに限定されないが、カフェイン、ビタミンC、ビタミンD、ビタミンE、抗皮膚線条化合物、収斂剤(例えば、ミョウバン、オートミール、ノコギリソウ、ウィッチヘーゼル、ベーベリ、およびイソプロピルアルコール)、排出化合物(draining compounds)、脱毛剤(例えば、水酸化カルシウムおよび水酸化ナトリウム、チオグリコール酸カルシウムもしくはチオグリコール酸ナトリウム、またはこれらの混合物)、発毛促進化合物(例えば、ミノキシジル(monoxidil))、皮膚および毛髪の栄養化合物、皮膚および毛髪の保護化合物、セルフタンニング化合物(例えば、モノまたはポリカルボニル化合物、例えば、イサチン、アロキサン、ニンヒドリン、グリセルアルデヒド、メソ酒石酸アルデヒド、グルタルアルデヒド、エリトルロース、チロシン、チロシンエステル、およびジヒドロキシアセトン)、紫外線吸収剤(例えば、エチルヘキシルメトキシシンナメート、オクチノキサート、オクチサレート、オキシベンゾン)、皮膚美白剤(例えば、コウジ酸、ヒドロキノン、アルブチン、果物、野菜または植物の抽出物(レモン皮抽出物、カモミール、緑茶、カジノキ抽出物など)、アスコルビルの酸誘導体(パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルマグネシウムなど)など)、唇をふっくらさせる化合物、抗加齢、抗セルライト、および抗ざ瘡化合物(例えば、酸性剤、例えば、α−ヒドロキシ酸(AHA)、β−ヒドロキシ酸(BHA)、αアミノ酸、α−ケト酸(AKA)、酢酸、アゼライン酸、およびこれらの混合物)、抗炎症性化合物(例えば、アスピリン、イブプロフェン、およびナプロキセン)、鎮痛剤(例えば、アセトアミノフェン)、抗酸化化合物、制汗剤化合物(例えば、アルミニウムハライド、アルミニウムヒドロキシハライド、硫酸アルミニウム、ジルコニウム(ジルコニル)オキシハライド、ジルコニウム(ジルコニル)ヒドロキシハライド、およびこれらの混合物または複合体)、脱臭剤化合物(例えば、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール(AMP)、フェノールスルホン酸アンモニウム;塩化ベンザルコニウム;塩化ベンゼトニウム、ブロモクロロフェン、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、クロロフィリン−銅複合体、クロロチモール、クロロキシレノール、クロフルカルバン、塩化デカリニウム、ジクロロフェン、ジクロロ−m−キシレノール、ジヒドロキシエチルスルホスクシニルウンデシレン酸二ナトリウム、臭化ドミフェン、ヘキサクロロヘン、塩化ラウリルピリジニウム、塩化メチルベンゼトニウム、フェノール、炭酸水素ナトリウム、フェノールスルホン酸ナトリウム、トリクロカルバン、トリクロサン、フェノールスルホン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、およびこれらの混合物);ならびに上記のいずれかの適切な混合物が含まれる。
いくつかの配合物は、真珠光沢剤として公知の真珠光沢材料をその中に意図的に組み込むことによって乳白化し、化粧品として魅力的な真珠様外観を達成することが多い。乳白剤は、組成物中に含まれ、望ましくない美的特性をマスクする(特定の構成要素の存在によって色が濃くなった組成物の色を改善する、または組成物中の微粒子状物質の存在をマスクするなど)ことが多い。乳白剤はまた、水性組成物中に含まれ、さもないと審美的に心地良くない組成物の美的外観および消費者の許容を改善する。例えば、乳白剤は、透明な組成物に対して真珠光沢の外観を与えることができ、それによってクリーム状の外観、穏やかさおよびとろみを消費者に伝える。当業者は、安定な真珠光沢配合物を一貫して調製することにおいて配合者が直面する問題を承知している。詳細な考察は、参考として本明細書中に援用されている論文「Opacifiers and pearling agents in shampoos」、Hunting, Cosmetic and Toiletries、第96巻、65〜78頁(1981年7月)に見出される。
乳白剤は、組成物の透明または透き通った外観を低減または取り除くために組成物中に含まれる構成要素である。さらに、乳白剤はまた、増粘、懸濁および乳化特性などの他の有利な特性を組成物に与えることができる。
安定化および/または懸濁を必要とする多数の他の実質的に不溶性の化合物および成分を、本発明の組成物において利用することができる。このような他の不溶性化合物の例には、顔料、角質除去剤、および抗フケ剤が含まれる。
任意選択で、本発明の組成物は、植物材料抽出物を含有することができる。抽出された植物材料は、特定の植物、果物、木の実、または種から抽出された任意の水溶性または油溶性物質を含むことができる。本発明の一態様において、制汗剤組成物および植物活性剤は、組成物の総重量に基づいて、約0.1重量%〜約10重量%、別の態様において約0.5重量%〜約8重量%、さらなる態様において約1重量%〜約5重量%の範囲の量で存在する。
カチオン性のポリマーおよび化合物は、本発明の組成物において有用である。当業者はこれらのカチオン性剤の多くが複数の機能を果たしていることを認識する。典型的には、これらの剤は、コンディショナー(例えば、毛髪および皮膚)、帯電防止剤、布柔軟加工剤として、および抗菌剤として有用である。カチオン性ポリマーは、天然ポリマーを修飾することによって合成的に由来または得ることができる(カチオン性に修飾された多糖類およびポリガラクトマンナンなど)。
一態様において、パーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、ならびに施設用および産業用ケア製品において使用するのに適した任意の保存剤を、本発明の組成物で使用することができる。適切な保存剤には、ポリメトキシ二環式オキサゾリジン、メチルパラベン、プロピルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、ベンジルトリアゾール、DMDMヒダントイン(1,3−ジメチル−5,5−ジメチルヒダントインとしてもまた公知である)、イミダゾリジニル尿素、フェノキシエタノール、フェノキシエチルパラベン、メチルイソチアゾリノン、メチルクロロイソチアゾリノン、ベンゾイソチアゾリノン、トリクロサン、および上記で開示されている適切なポリクオタニウム化合物(例えば、ポリクオタニウム−1)が含まれる。
本発明の別の態様において、本発明の組成物は、1種または複数種の補助レオロジー調節剤および増粘剤と組み合わせて配合することができる。適切なレオロジー調節剤および増粘剤は、合成および半合成のレオロジー調節剤を含む。例示的合成レオロジー調節剤は、アクリル系ポリマーおよびコポリマーを含む。1つのクラスのアクリル系レオロジー調節剤は、単独でまたは他のエチレン性不飽和モノマーと組み合わせてアクリル酸のフリーラジカル重合によって生成された、カルボキシル官能性のアルカリ膨潤性およびアルカリ可溶性の増粘剤(AST)である。ポリマーは、溶媒/沈殿およびエマルション重合技術によって合成することができる。このクラスの例示的合成レオロジー調節剤には、アクリル酸またはメタクリル酸のホモポリマー、およびアクリル酸、置換アクリル酸、ならびにアクリル酸および置換アクリル酸の塩およびC1〜C30アルキルエステルの1種または複数種のモノマーから重合されるコポリマーが含まれる。本明細書に定義されているように、置換アクリル酸は、分子のαおよび/またはβ炭素原子上に位置する置換基を含有し、一態様において、置換基は、C1〜4アルキル、−CN、および−COOHから独立に選択される。任意選択で、他のエチレン性不飽和モノマー、例えば、スチレン、酢酸ビニル、エチレン、ブタジエン、アクリロニトリル、およびこれらの混合物は、主鎖に共重合することができる。上記のポリマーは、エチレン性不飽和を含有する2つ以上の部分を含有するモノマーによって任意選択で架橋されている。一態様において、架橋剤は、1分子当たり少なくとも2個のアルケニルエーテル基を含有する多価アルコールのポリアルケニルポリエーテルから選択される。他の例示的架橋剤は、スクロースのアリルエーテルおよびペンタエリスリトールのアリルエーテル、ならびにこれらの混合物から選択される。これらのポリマーは、参考として本明細書中に援用されている米国特許第5,087,445号;米国特許第4,509,949号;および米国特許第2,798,053号により十分に記載されている。
本発明の組成物において用いられるとき、乳化剤には、これらに限定されないが、C12〜C22脂肪アルコール、C12〜C22アルコキシ化アルコール、C12〜C22脂肪酸、C12〜C22アルコキシ化脂肪酸(分子中に存在する10〜80単位の、酸化エチレン、酸化プロピレン、および酸化エチレン/酸化プロピレンの組合せを各々有するアルコキシレート)、C8〜C22APG、エトキシ化ステロール(酸化エチレン単位の数は、2〜約150の範囲である)、ポリグリセロールの部分エステル、2〜6個の炭素原子を有するポリオールのエステルおよび部分エステル、ポリグリセロールの部分エステル、およびオルガノシロキサン、ならびにこれらの組合せが含まれる。
キレート剤を用いて、本発明のパーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、および施設用ケア組成物を金属イオンの有害作用に対して安定化することができる。利用されるとき、適切なキレート剤は、EDTA(エチレンジアミン四酢酸)およびこれらの塩、例えば、二ナトリウムEDTA、クエン酸およびこれらの塩、シクロデキストリンなど、ならびにこれらの混合物を含む。このような適切なキレート剤は典型的には、本発明のパーソナルケア組成物の総重量に対して、約0.001重量%〜約3重量%、好ましくは約0.01重量%〜約2重量%、より好ましくは約0.01重量%〜約1重量%を構成する。
上記のパーソナルケア、ヘルスケア、ホームケア、ならびに施設用ケア製品中に一般的にまたは広範に含まれる、上記の1つもしくは複数の活性構成要素、および/または1種もしくは複数種の添加剤および/もしくはアジュバントと組み合わせた、本発明の増粘化界面活性剤組成物を含有するパーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、および施設用ケア組成物は、水を含有しない配合物、または水をベースとする配合物として、ならびに水混和性補助溶剤および/または希釈剤を含有する配合物として調製することができるが、これらに限定されない。一般的に用いられる有用な溶剤は典型的には、液体、例えば、水(脱イオン水、蒸留水または精製水)、アルコール、脂肪アルコール、ポリオールなど、およびこれらの混合物である。非水性補助溶剤もしくは疎水性補助溶剤は通常、実質的に水を含まない製品(マニキュア、エアゾール噴射剤スプレーなど)中で、または特定の機能(油性の汚れ、皮脂、メークアップの除去、もしくは色素、香料を溶解させるなど)のために用いられ、あるいはエマルションの油性相に組み込まれている。水以外の補助溶剤の非限定的例には、線状および分岐状アルコール(エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ヘキサノールなど);芳香族アルコール(ベンジルアルコール、シクロヘキサノールなど);飽和C12〜C30脂肪アルコール(ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなど)が含まれる。ポリオールの非限定的例には、ポリヒドロキシアルコール、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、C2〜C4アルコキシ化アルコールおよびC2〜C4アルコキシ化ポリオール、例えば、約2〜約30個の炭素原子および1〜約40のアルコキシ単位を有するアルコール、ジオール、およびポリオールのエトキシ化、プロポキシ化、およびブトキシ化エーテル、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどが含まれる。非水性補助溶剤または希釈剤の非限定的例には、シリコーン、およびシリコーン誘導体(シクロメチコンなど)、ケトン(アセトンおよびメチルエチルケトンなど)、天然および合成の、油およびワックス、例えば、植物油(vegetable oil)、植物性油(plant oil)、動物油、精油、鉱油、C7〜C40イソパラフィン、アルキルカルボキシルエステル(酢酸エチル、酢酸アミル、乳酸エチルなど)、ホホバ油、サメ肝油などが含まれる。上記の非水性補助溶剤または希釈剤のいくつかはまた、コンディショナーおよび乳化剤でよい。
所望の場合、任意の公知のエアゾール噴射剤を利用して、上記の1つもしくは複数の活性構成要素、および/または製品中に一般的もしくは広範に含まれている1種もしくは複数種の添加剤および/もしくはアジュバントと組み合わせた、本発明の段階式コアシェルポリマーを含有するパーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、および施設用ケア組成物を送達することができる。例示的噴射剤には、これらに限定されないが、低沸点炭化水素(C3〜C6直鎖および分岐鎖の炭化水素など)が含まれる。例示的炭化水素噴射剤には、プロパン、ブタン、イソブテン、およびこれらの混合物が含まれる。他の適切な噴射剤には、エーテル(ジメチルエーテルなど)、ハイドロフルオロカーボン(1,1−ジフルオロエタンなど)、ならびに圧縮ガス(空気および二酸化炭素など)が含まれる。
一態様において、中でも本発明のポリマーが有用なパーソナルケア組成物は、ボディウォッシュである。ボディウォッシュの典型的な成分は、段階式コアシェルポリマー増粘剤および水に加えて、少なくとも1種の界面活性剤;一態様において約3.5〜約7.5、別の態様において約4.0〜約6.5、さらなる態様において約5.0〜約6.0のpHを達成するのに十分なpH調整剤(塩基および/または酸);ならびに上記のアジュバント、添加剤および効果剤、ならびにこれらの混合物(シリコーン、真珠光沢付与剤、ビタミン、油、香料、色素、保存剤(酸を含めた)、植物性薬品、角質除去剤、不溶性ガスバブル、リポソーム、マイクロスポンジ、化粧品用ビーズおよびフレークから選択される効果剤を含めた)から選択される任意選択の構成要素である。一態様において、界面活性剤は、アニオン性界面活性剤である。別の態様において、界面活性剤は、非イオン性界面活性剤と任意選択で組み合わせた、アニオン性界面活性剤および両性界面活性剤の混合物である。別の態様において、界面活性剤は、カチオン性界面活性剤および/または非イオン性界面活性剤と任意選択で組み合わせた、アニオン性界面活性剤および両性界面活性剤の混合物である。一態様において、アニオン性界面活性剤は、ボディウォッシュ組成物の全重量に基づいて、約5重量%〜約40重量%、別の態様において約6重量%〜約30重量%、さらなる態様において8重量%〜約25重量%の範囲の量で存在することができる。アニオン性界面活性剤および両性界面活性剤の混合物が使用されるとき、アニオン性界面活性剤:両性界面活性剤の比は、一態様において約1:1〜約15:1、別の態様において約1.5:1〜約10:1、さらなる態様において約2.25:1〜約9:1、またさらなる態様において約4.5:1〜約7:1の範囲でよい。アクリルポリマーブレンド(複数可)の量は、ボディウォッシュ組成物の全重量に基づいて、一態様において約0.5重量%〜約5重量%、別の態様において約1重量%〜約3重量%、さらなる態様において約1.5重量%〜約2.5重量%の範囲でよい。
一態様において、中でも本発明のポリマーが有用なパーソナルケア組成物は、シャンプーである。シャンプーの典型的な成分は、段階式コアシェルポリマー増粘剤および水に加えて、少なくとも1種の界面活性剤;一態様において約3.0〜約7.5、別の態様において約3.5〜約6.0、さらなる態様において約4.0〜約5.5のpHを達成するための十分なpH調整剤(塩基および/または酸);ならびに上記のアジュバント、添加剤および効果剤、ならびにこれらの混合物(コンディショニング剤(例えば、シリコーンおよび/またはカチオン性コンディショニング剤;小さな/または大きな粒子径のシリコーン)、真珠光沢付与剤、ビタミン、油、香料、色素、保存剤(酸を含めた)、植物性薬品、および不溶性ガスバブル、リポソーム、および化粧品用ビーズおよびフレーク、および抗フケ剤、ならびにこれらの混合物から選択される効果剤を含めた)から選択される任意選択の構成要素である。一態様において、界面活性剤は、アニオン性界面活性剤である。別の態様において、界面活性剤は、カチオン性界面活性剤および/または非イオン性界面活性剤と任意選択で組み合わせた、アニオン性界面活性剤および両性界面活性剤の混合物である。一態様において、アニオン性界面活性剤は、シャンプー組成物の全重量に基づいて、約5重量%〜約40重量%、別の態様において約6重量%〜約30重量%、さらなる態様において8重量%〜約25重量%の範囲の量で存在することができる。アニオン性界面活性剤および両性界面活性剤の混合物が使用されるとき、アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤の比は、一態様において約1:1〜約10:1、別の態様において約2.25:1〜約9:1、さらなる態様において約4.5:1〜約7:1の範囲でよい。段階式コアシェルポリマーの量は、シャンプー組成物の全重量に基づいて、一態様において約0.5重量%〜約5重量%、別の態様において約1重量%〜約3重量%、さらなる態様において約1.5重量%〜約2.5重量%の範囲でよい。
一態様において、中でも本発明のポリマーが有用なパーソナルケア組成物は、脂肪酸石鹸をベースとするクレンザーである。脂肪酸石鹸をベースとするクレンザーの典型的な成分は、段階式コアシェルポリマー増粘剤に加えて、少なくとも1種の脂肪酸塩;任意選択の界面活性剤または界面活性剤の混合物;一態様において7超、別の態様において約7.5〜約14、また別の態様において約8〜約12、さらなる態様において約8.5〜約10のpHを達成するのに十分なpH調整剤(塩基および/または酸);ならびに上記のアジュバント、添加剤および効果剤、ならびにこれらの混合物(シリコーン、湿潤剤、真珠光沢付与剤、ビタミン、油、香料、色素、保存剤、植物性薬品、抗フケ剤、角質除去剤、不溶性ガスバブル、リポソーム、マイクロスポンジ、化粧品用ビーズおよびフレークから選択される効果剤を含めた)から選択される任意選択の構成要素である。
「固定剤」という用語は、ポリマーに適用されるとき、被膜形成、接着、またはポリマーが付与される表面上に堆積されるコーティングの特性を包含する。「毛髪スタイリング、毛髪セッティング、および毛髪固定剤」という用語は、毛髪ケアの技術分野において一般的に理解されるように、および本明細書において使用されるように、毛髪セッティング剤を集合的に意味し、この毛髪セッティング剤は、毛髪固定剤および被膜形成剤であり、かつ毛髪に局所的に付着し、スタイリングの容易さおよび/またはヘアセットの保持に能動的に貢献し、ヘアセットの再スタイリング能力を維持する。したがって、毛髪セッティング組成物には、ゲル、リンス、エマルション(水中油型、油中水型または多相)、例えば、ローションおよびクリーム、ポマード、スプレー(加圧式または非加圧式)、整髪料、気泡(ムースなど)、シャンプー、固体(スティックなど)、半固体などの形態で、毛髪(湿ったまたは乾燥した)に通常に付着させ、あるいは毛髪セッティング補助器具中に含浸されまたはその上にコーティングされている毛髪セッティング組成物を有する毛髪セッティング補助器具から付着させ、洗浄によるなどで除去するまで一定の期間、毛髪上に毛髪セッティング剤を接触させておく、毛髪スタイリング製品、毛髪固定製品、および毛髪身だしなみ製品が含まれる。
薬用化粧品の一態様において、段階式コアシェルポリマーは、活性構成要素として、酸性抗加齢剤、抗セルライト剤、抗ざ瘡剤、ヒドロキシカルボン酸、例えば、α−ヒドロキシ酸(AHA)、β−ヒドロキシ酸(BHA)、α−アミノ酸、α−ケト酸(AKA)、およびこれらの混合物を含有する活性皮膚トリートメントローションおよびクリームのための増粘剤として用いることができる。一態様において、AHAは、これらに限定されないが、乳酸、グリコール酸、フルーツ酸(リンゴ酸、クエン酸、酒石酸など)、AHAを含有する天然化合物の抽出物(リンゴ抽出物、アンズ抽出物など)、はちみつ抽出物、2−ヒドロキシオクタン酸、グリセリン酸(ジヒドロキシプロピオン酸)、タルトロン酸(ヒドロキシプロパン二酸)、グルコン酸、マンデル酸、ベンジル酸、アゼライン酸、α−リポ酸、サリチル酸、AHA塩および誘導体、例えば、グリコール酸アルギニン、グリコール酸アンモニウム、グリコール酸ナトリウム、乳酸アルギニン、乳酸アンモニウム、乳酸ナトリウム、α−ヒドロキシ酪酸、α−ヒドロキシイソ酪酸、α−ヒドロキシイソカプロン酸、α−ヒドロキシイソ吉草酸、アトロラクチン酸などを含むことができる。BHAには、これらに限定されないが、3−ヒドロキシプロパン酸、β−ヒドロキシ酪酸、β−フェニル乳酸、β−フェニルピルビン酸などが含まれてもよい。α−アミノ酸には、これらに限定されないが、フルーツ酸と組み合わせて用いられることがある、α−アミノジカルボン酸(アスパラギン酸、グルタミン酸、およびこれらの混合物など)が含まれる。AKAは、ピルビン酸を含む。いくつかの抗加齢組成物において、酸性活性剤は、レチノイン酸、ハロカルボン酸(トリクロロ酢酸など)、酸性抗酸化剤、例えば、アスコルビン酸(ビタミンC)、鉱酸、フィチン酸、リゾホスファチジン酸などでよい。いくつかの酸性抗ざ瘡活性剤は、例えば、サリチル酸、サリチル酸の誘導体(5−オクタノイルサリチル酸など)、レチノイン酸、およびその誘導体、ならびに安息香酸を含むことができる。
本ポリマーを含むことができるヘルスケアの実施形態は、局所および非局所の医薬品、および装置などの医療品である。医薬品の配合において、本発明のポリマーの実施形態は、これらに限定されないが、シロップ、クリーム、ポマード、ゲル、ペースト、軟膏、錠剤、ゲルカプセル、下剤流体(浣腸、催吐剤、結腸洗浄剤など)、坐剤、抗真菌フォーム剤、目のための製品(眼科製品、例えば、点眼薬、人工涙液、緑内障薬物送達ドロップ剤、コンタクトレンズクリーナーなど)、耳のための製品(耳こう軟化剤、耳こう除去剤、耳炎薬物送達ドロップ剤など)、鼻のための製品(ドロップ剤、軟膏、スプレーなど)、および創部ケア(液体包帯、創傷被覆材、抗生物質クリーム、軟膏など)などの製品において、増粘剤および/または滑沢剤として用いることができる。
分子量測定
本明細書において参照する数平均分子量は、Polymer Laboratories(Varian,Inc.)によって製造されたPL−GPC220高温GPC機器を使用してGPCによって測定する。概ね0.02gのポリマー試料を、250ppmのブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)および0.05モル濃度のNaNO3を含有する5mlのジメチルアセトアミド(DMAc)に溶解させる。試験試料溶液を穏やかに約2時間振盪し、試料溶液を0.45μmのPTFE使い捨てディスクフィルターを通すことによって濾過する。クロマトグラフィー条件は、以下の通りである。移動相:DMAc、250ppmのBHTおよび0.05mのNaNO3、70℃、1.0ml/分。試料サイズ:100μlのカラムセット:PLgel(Guard+2×Mixed−A)、全て10μm、順次。Waters Empower Pro LC/GPCソフトウェアを使用して結果を分析し、本発明のコアおよびシェルポリマー成分のMnを計算する。
ブルックフィールド回転スピンドル法(本明細書において報告する全ての粘度測定は、記載されていても、またはされていなくても、ブルックフィールド法によって行う)。粘度測定は、ブルックフィールド回転スピンドル粘度計、モデルRVT(Brookfield Engineering Laboratories,Inc.)を用いて、約20毎分回転数(rpm)で約20〜25℃の周囲室温にてmPa・sで計算する(以下で粘度と称する)。スピンドルサイズは、製造者の標準的操作上の推奨によって選択する。一般に、スピンドルサイズは、下記のように選択する。
降伏応力ともまた称される降伏値は、応力下の流れに対する最初の抵抗として定義される。これはブルックフィールド粘度計(モデルRVT)を使用して約20〜25℃の周囲室温でブルックフィールド降伏値(BYV)外挿法によって測定する。ブルックフィールド粘度計を使用して、0.5〜100rpmのスピードで液体試料の中をスピンドルが回転するのに必要とされるトルクを測定する。トルク読取り値にスピンドルおよびスピードについての適当な定数を掛けることによって、見掛け粘度が得られる。降伏値は、0のずり速度に対する測定した値を外挿することである。BYVは、下記の等式によって計算する。
BYV、dyn/cm2=(ηα1−ηα2)/100
式中、ηα1およびηα2=2つの異なるスピンドルスピード(各々、0.5rpmおよび1.0rpm)で得た見掛け粘度。降伏値測定のこれらの技術および有用性は、参考として本明細書中に援用されているTechnical Data Sheet Number 244(改訂:5/98)、Noveon Consumer Specialties of Lubrizol Advanced Materials,Inc.に説明されている。
組成物の透明度(濁度)は、約20〜25℃の周囲室温でネフェロ分析濁度計(Mircro100濁度計、HF Scientific,Inc.)を用いてネフェロ分析濁度単位(NTU)で決定する。蒸留水(NTU=0)を、標準物質として利用する。6つのドラムねじ蓋バイアル(70mm×25mm)を、殆ど上部まで試験試料で充填し、全てのバブルが除去されるまで100rpmで遠心する。遠心分離にあたり、濁度計中に置く前に、各試料バイアルをティッシュペーパーでぬぐい、汚れを除去する。試料を濁度計中に置き、読取り値を計測する。読取り値が安定化すると、NTU値を記録する。バイアルを4分の1回転させ、別の読取り値を計測し、記録する。4回の読取り値を計測するまでこれを繰り返す。4回の読取り値の最も低いものを、濁度値として報告する。約50以上のNTU値を有する組成物は、濁っているまたは混濁状であると判断した。
懸濁試験の手順:ポリマー系が、活性および/または美的に心地良い不溶性の油性微粒子の材料を懸濁させる能力は、製品の有効性およびアピールの観点から重要である。6つのドラムバイアル(高さ概ね70mm×直径25mm)を、50mmのポイントまでバスゲル試験配合物で充填する。各試料バイアルを遠心し、配合物中に含有される閉じ込められた空気バブルを除去する。化粧品用ビーズ(例えば、Lipopearl(商標)ゼラチンカプセル;平均直径500〜3000ミクロン)を、遠心した試料中に秤量して入れ(総組成物の重量に基づいて1.0重量%)、それらがバスゲル試料中に均一に分散させるまで木製のスティックで穏やかにかき混ぜる。各試料バイアル中の概ね10のビーズの位置を、バイアルの外側ガラス表面上に黒いマーカーペンでビーズの周りに円を描くことによって書き留め、写真を撮り、ゲル中のビーズの最初の位置を確立する。バイアルを45℃のオーブン中に入れ、12週間の間経時変化させる。各試料のビーズの懸濁特性を、毎日モニターする。懸濁結果を3〜0のスケールを使用して視覚的にランク付けする。3は、ゲル中の最初のビーズ位置と比較して顕著な沈下/上昇を示さず、2は、ゲル中の最初のビーズ位置と比較して僅かな沈下/上昇、または距離的に概ね4分の1未満の降下/上昇を示し、1は、バスゲル中の最初の位置と比較して距離的に4分の1超の降下/上昇から2分の1の降下/上昇を示し、0は、バスゲル中のビーズの最初の位置と比較して距離的に2分の1超の降下/上昇を示す。0または1の評点は、試料が失敗したことを示し、2または3の評点は、試料が成功したことを示す。
下記の構成要素を、本発明の実施例において利用する。
(2段階ポリマー)
68.6グラムの脱イオン水(D.I.)と6.67グラムのラウリル硫酸ナトリウム(水中で30%活性、wt./wt.)とを含有する撹拌器付きの第1の(供給)反応器((feed) reactor)中に、130.4グラムのアクリル酸エチルおよび69グラムのメタクリル酸を窒素雰囲気下で加え、500rpmで混合して、モノマーエマルションを形成する。撹拌器付きの第2の反応器に、1,340グラムの脱イオン水および3.17グラムのラウリル硫酸ナトリウム(水中で30%活性、wt./wt.)を加える。第2の反応器の内容物を、窒素雰囲気下で混合撹拌(200rpm)しながら加熱する。第2の反応器の内容物がおよそ84℃の温度に達したら、この加熱された界面活性剤溶液中に、27.0グラムの過硫酸アンモニウム溶液(2.0%水溶液、wt./wt.)を注入する。供給反応器のモノマーエマルションを、第2の反応器中に、およそ85℃で維持された反応温度にて約30分間かけて徐々に計り入れ(9.37g/分)、第1段階の重合反応において反応させて、アクリル酸エチル/メタクリル酸コポリマーの線状コアポリマー粒子を形成する。第2の反応器中へのモノマーエマルションの最初の添加に続き、274.4グラムの脱イオン水(D.I)、26.67グラムのラウリル硫酸ナトリウム(水中で30%活性、wt./wt.)、521グラムのアクリル酸エチル、276グラムのメタクリル酸、および3.0グラムのトリメチロールプロパントリアクリレートを加えることにより、供給反応器中で第2段階のモノマーエマルションを調製する。次いで、加えられたトリメチロールプロパントリアクリレートを含有するモノマーエマルションを、第2の反応器中に、およそ85℃で維持された温度にて、制御された速度(7.5g/分)で120分間かけて計り入れ、第2段階の反応において線状コアポリマー粒子の存在下で重合し、重合されたアクリル酸エチル/メタクリル酸/トリメチロールプロパントリアクリレートコポリマーを含む架橋ポリマーシェルを(コアポリマー粒子の上に)形成する。エマルションモノマーを供給しながら、60グラムの過硫酸アンモニウム(0.37%水溶液、wt./wt.)を、第2の反応器に入った反応混合物中に同時に計り入れ、反応温度を約85℃でさらに2時間半維持して重合を完了させる。その結果得られるポリマーエマルション生成物を室温に冷却し、反応器から出して回収する。コアおよびシェルのモノマー成分を表1および1Aにそれぞれ記載し、ポリマー段階の組成情報を表1Cに示す。
68.6グラムの脱イオン水(D.I.)と6.67グラムのラウリル硫酸ナトリウム(水中で30%活性、wt./wt.)とを含有する撹拌器付きの第1の(供給)反応器中に、5.0グラムのEthal SA20、130.4グラムのアクリル酸エチル、および69グラムのメタクリル酸を窒素雰囲気下で加え、500rpmで混合して、モノマーエマルションを形成する。撹拌器付きの第2の反応器に、1340グラムの脱イオン水および3.17グラムのラウリル硫酸ナトリウム(水中で30%活性、wt./wt.)を加える。第2の反応器の内容物を、窒素雰囲気下で混合撹拌(200rpm)しながら加熱する。第2の反応器の内容物がおよそ84℃の温度に達したら、この加熱された界面活性剤溶液中に、27.0グラムの過硫酸アンモニウム溶液(2.0%水溶液、wt./wt.)を注入する。供給反応器のモノマーエマルションを、第2の反応器中に、およそ85℃で維持された反応温度にて、供給速度1.87g/分で30分間かけて徐々に計り入れる。モノマーエマルションを第1段階の重合において反応させて、アクリル酸エチル/メタクリル酸コポリマーの線状コアポリマー粒子を形成する。
(比較実施例)
架橋コアおよび線状シェルを有する、アクリル系エマルションポリマー(ポリマーC−1として識別する)を、表1に記載の成分から重合する。実施例2に記載のエマルション重合手順に従ったが、ただし、第1段階の反応において架橋コアポリマーを合成し、続いて線状ポリマーシェルを合成する点が異なる。この実施例では、実施例2に記載の通りの、供給反応器中で調製したモノマーエマルションの10%を、第2の反応器中に、85℃で維持された温度にて、供給速度24ml/分で6分間かけて計り入れる。次いで、3.0グラムの架橋用モノマー(TMPTA)を第2の反応器に加え、10分間混合して、均質なモノマーエマルションを得る。27.0グラムの過硫酸アンモニウム(2.0%水溶液、wt./wt.)を、撹拌しながら反応器中に注入し、重合して、架橋コア粒子を形成する。10分保持した後、実施例2に記載の通りの第2段階のコモノマーエマルション(架橋剤以外)を、第2の反応器中に、85℃で維持された温度にて、10.54g/mlで2時間かけて計り入れる。架橋剤を含有しない第2段階のモノマーエマルションを、架橋ポリマーコア粒子の存在下で重合する。このシェルポリマーには、架橋用モノマー成分が含まれていない。その結果得られるポリマーエマルション生成物を室温に冷却し、反応器から出して回収する。
(比較実施例)
アクリル系線状エマルションポリマー(ポリマーC−2として識別する)を、表1に記載の成分から重合する。このポリマーは、実施例2に記載の通りに合成するが、ただし、第1段階の反応に続いて重合を終了させて回収する点が異なる。
(比較実施例)
アクリル系架橋エマルションポリマー(ポリマーC−3と呼ぶ)を、表1に記載の成分から重合する。架橋用モノマーは、TMPTAである。このポリマーは、実施例2に記載の通りに合成するが、ただし、第1段階の反応に続いて重合を終了させて回収する点が異なる。
(2段階ポリマー)
実施例2に記載の手順により、表1および1Aに記載の成分から、2段階コアシェルポリマーを重合する。ポリマー段階の組成情報を表1Cに示す。
(多段階重合)
3段階ポリマーは、次のように作製する:34.3グラムの脱イオン水(D.I.)と3.3グラムのラウリル硫酸ナトリウム(水中で30%活性、wt./wt.)とを含有する撹拌器付きの第1の(供給)反応器中に、2.5グラムのEthal SA−20、65.1グラムのアクリル酸エチル、および34.5グラムのメタクリル酸を窒素雰囲気下で加え、500rpmで混合して、モノマーエマルションを形成する。撹拌器付きの第2の反応器に、600グラムの脱イオン水および1.27グラムのラウリル硫酸ナトリウム(水中で30%活性、wt./wt.)を加える。第2の反応器の内容物を、窒素雰囲気下で混合撹拌(200rpm)しながら加熱する。第2の反応器の内容物がおよそ84℃の温度に達したら、この加熱された界面活性剤溶液中に、11.0グラムの過硫酸アンモニウム溶液(2.0%水溶液、wt./wt.)を注入する。供給反応器(およそ85℃で維持される)のモノマーエマルションを、第2の反応器中に、供給速度0.94g/分で15分間かけて徐々に計り入れる。第1段階の重合においてモノマーエマルションを反応させて、アクリル酸エチル/メタクリル酸コポリマーの線状コアポリマー粒子を形成する。
(多段階式の重合)
実施例4に記載の手順および条件により、表1、1Aおよび1Bに記載の成分から、多段階式コアシェルポリマーを重合する。表1Cに、ポリマー段階の組成情報を示す。
実施例1、2、3a、6、9b、12、および18の段階式コアシェルポリマーを、アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤とのブレンドを含む透明なボディウォッシュクレンジング組成物中に別々に調合する。調合物成分を表2に記載する。各成分(成分番号12、13、および14を除く)を、表に列挙した順序で混合容器に加える。下記の試験手順の間に、成分12、13、および14を、ボディウォッシュ試料中に調合する。可溶化剤(成分8)および香料(成分9)は、あらかじめ混合してから容器に加える。成分を穏やかな撹拌下でブレンドすると、やがて、均質なボディウォッシュのマスターバッチ調合物が得られる。対照ポリマーC−1、C−2、およびC−3(30%の活性ポリマー固体)を、前述したものとまったく同じように調合する。各調合物の最初のpHを測定し、記録する(表3)。
続いて、pH4.5のポリマー番号C−1、C−2、1、2、および6を含有する実施例20のボディウォッシュ試料(6ドラムのバイアル中)を、12週の継続期間にわたり化粧品用ビーズ(cosmetic bead)を45℃で懸濁させる能力について評価する。対照ポリマーC−1およびC−2を含有するバスゲル調合物は、エイジングオーブン(aging oven)中での2日後に不合格となった。ポリマー1、2、および6は、エイジングオーブン中での12週間を経て合格した。
単一段階の架橋した対照ポリマーC−3と線状の対照ポリマーC−2との物理的ブレンドを、次のブレンド比(C−3:C−2、wt./wt.)、すなわち、80:20、50:50、40:60、および20:80で調製する。ブレンドは、2.4重量%活性のポリマー固体の使用レベルと等価なポリマーエマルションから調製する。実施例20に記載の手順、成分、および量により、各ブレンドをボディウォッシュのマスターバッチに調合する。100:0および0:100のC−3ポリマー:C−2ポリマーで調合されたボディウォッシュのマスターバッチを比較の目的のために含める。NaOHを用いて、各マスターバッチブレンドのpHを、それぞれおよそ6.0および6.5のpH値に逐次的に向上させてから、クエン酸を用いて、それぞれおよそ6.0、5.5、および4.5のpH値に逐次的に低下(酸戻し添加により)させる。各pH値で、各マスターバッチボディウォッシュ調合物100gおよび20gアリコートを、それぞれ4オンスの瓶および6ドラムのバイアル中に移し、遠心分離して、一切の混入気泡を除去する。遠心分離された調合物を含有する試料の瓶およびバイアルに蓋をして24時間保持し、その後、レオロジーおよび透明度の特性についての測定を行う。pH6.0に向けた塩基添加、ならびに、pH6.0、5.5、および4.5に向けた酸添加についての粘度、降伏値、および濁度の特性を測定し、表5に記録する(pH6.5への塩基添加についてのデータは記録していない)。
実施例1、2、4、7、8、9、および10の段階式コアシェルポリマーを、ナトリウムをベースとするアニオン性界面活性剤と両性界面活性剤とを含む透明なバスゲルクレンジング組成物に、それぞれ調合する。アルキルパラベンの代わりに食品グレードの保存剤、安息香酸ナトリウムを加える。調合物成分を表6に記載する。成分1から11までを、表に列挙した順序で、混合しながら容器に加える。下記の試験手順の間に、成分12、13、および14をバスゲル調合物に加える。香料(成分7)および可溶化剤(成分8)は、あらかじめ混合してから容器に加える。成分を静かな撹拌下でブレンドすると、やがて、均質なバスゲルマスターバッチ混合物が得られる。市販の対照ポリマーC−4(Rheocare(商標)TTA)およびC−5(Carbopol(登録商標)Aqua SF−1)を含有するバスゲルマスターバッチを、前述したものとまったく同じように調合する(2.4重量%活性のポリマー固体)。
実施例1、2、および4の段階式コアシェルポリマーを、アンモニウム系アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、および続いて加える真珠光沢付与剤(pearlizing agent)を含む透明なコンディショニングシャンプー組成物に、別々に調合する。食品グレードの保存剤である安息香酸ナトリウムを保存剤として利用する。市販の対照ポリマーC−4(Rheocare(商標)TTA)およびC−5(Carbopol(登録商標)Aqua SF−1)をまったく同じように調合する(1.5重量%活性のポリマー固体)。この調合物は、表8に列挙する成分から調製する。
実施例2および4の段階式コアシェルポリマーを、カチオン性ポリマーコンディショニング剤およびシリコーンコンディショニング剤を含む、真珠光沢付与したコンディショニングシャンプー組成物に調合する。食品グレードの保存剤である安息香酸ナトリウムを保存剤として利用する。この調合物は、表10に列挙する成分から調製する。
石鹸をベースとするシャワーゲル組成物は、表12に記載の成分から調合する。
真珠光沢付与した石鹸/界面活性剤ブレンドをベースとするシャワーゲル組成物は、表13に記載の成分から調合する。
下記の成分および手順から、食品保存剤を含有する高度に油を含有する保湿性のボディウォッシュを調合する。市販の対照ポリマーC−4(Rheocare(商標)TTA)およびC−5(Carbopol(登録商標)Aqua SF−1)をまったく同じように調合する(2重量%活性のポリマー固体)。ブランク調合物(formulation blank)(非活性のレオロジー調節ポリマー)も調製する。
1)パートA成分を合わせ、均一になるまで混合する。混合スピードを調整して、発泡を最低限に保つ;
2)列挙した順序で、混合しながら、パートB成分をパートAに加え、均一になるまで混合する;
3)別々の容器中で、パートC成分をあらかじめ混合してパートABに加え、均一になるまで混合する;
4)パートD(NaOH)をパートABCに加え、必要に応じて混合スピードを上げて、良好なボルテックスを維持する;
5)列挙した順序でパートE成分をパートABCDに1つずつ加え、添加と添加との間によく混合する。必要に応じて混合スピードを上げて、混合ボルテックスを維持する。
スルフェート不含のバスゲルを、下記の表に列挙する成分から調合する。ポリマー番号2および4をレオロジー調節成分として利用する。市販の対照C−5を、比較目的のためにまったく同じように調合する。
この実施例は、ポリマー番号2を含有するスクラブ洗顔料組成物の調合を実証するものである。調合物成分を表18に列挙する。
1)静かに混合しながら、30〜40℃に温めたD.I.水(成分1)にEDTA二ナトリウム(成分2)を加えると、やがてEDTA二ナトリウムが完全に溶解させる;
2)この混合物にポリマー番号2(成分3)を加えると、やがて完全に分散するので、次いで、洗浄用界面活性剤(成分4)を加え、均質になるまで混合を続ける;
3)連続的な撹拌下で、NaOH(成分5)を用いて調合物を中和させ、調合物のpHを6.6〜6.8の範囲に上げる;
4)両性界面活性剤(成分6)を加え、均質になるまで混合する;
5)別々の容器中でポリソルベート20(成分7)とフレグランスオイル(成分8)とをあらかじめブレンドし、このブレンドを調合物に加えて、均質になるまで混合する;
6)非イオン性界面活性剤/湿潤剤、保存剤、および両性界面活性剤(それぞれ、成分9、10、および11)を、列挙した順序で加え、均質になるまで混合する;
7)クエン酸(成分12)を用いてpHを5.3〜5.4に調整し、角質除去剤(成分13および14)を加え、均質になるまで混合する。
この実施例は、薬用化粧剤(cosmeceutical agent)であるサリチル酸を含有するスクラブ洗顔料の調合を例証するものである。調合物成分を表19に列挙する。
1)静かに混合しながら、30〜40℃に温めたD.I.水(成分1)にEDTA二ナトリウム(成分2)を加えると、やがてEDTA二ナトリウムが完全に溶解させる;
2)この混合物にポリマー番号2(成分3)を加えると、やがて完全に分散するので、次いで、洗浄用界面活性剤(成分4)を加え、均質になるまで混合を続ける;
3)連続的な撹拌下で、NaOH(成分5)を用いて調合物を中和させ、調合物のpHを6.6〜6.8の範囲に上げる;
4)別々の容器中で両性界面活性剤(成分6)とフレグランスオイル(成分7)とをあらかじめブレンドし、このプレブレンドをマスターバッチ調合物に加えて、均質になるまで混合する;
5)別々の容器中で、D.I.水(成分8)、プロパンジオール(成分9)、アニオン性界面活性剤(成分10)、サリチル酸(成分11)、両性界面活性剤(成分12)、および非イオン性界面活性剤/湿潤剤(成分13)をあらかじめブレンドし、均一になるまで混合する;
6)このプレブレンドをマスターバッチ調合物に加え、均質になるまで混合する;
7)安息香酸ナトリウム(成分14)を加え、クエン酸(成分15)を用いてpHを4.0〜4.4に調整する;
8)角質除去剤(成分16)を加え、均質になるまで混合する。
以下の実施例は、本発明のポリマーを用いて調合する、液体の食器洗浄用洗剤を実証するものである。調合物成分を表20に記載する。
1)磁気撹拌子付きのビーカー中に、ポリマー(成分2)をD.I.水(成分1)に加え、緩徐な撹拌(200rpm)下で混合する;
2)界面活性剤(成分3、4、および5)を、列挙した順序でビーカーに加え、撹拌速度を調整して、過剰な泡の発生を回避する;
3)保存剤(成分6)を加え、均一かつ均質になるまで混合する;
4)NaOH(成分7)および/またはクエン酸(成分8)を用いて組成物のpHをpH5.5に調整し;任意選択で
5)所望により、香料または色を加える。
この実施例は、本発明の段階式コアシェルポリマーと食品グレードの保存剤とを含む界面活性剤組成物のpHを低下させることにより、追加的なアルカリ性pH調整剤を用いてポリマーを中性化することなく良好なレオロジー特性および妥当な製品透明度を得ることができることを実証するものである。表21に列挙する成分から、界面活性剤組成物を調合する。
この実施例は、テキスタイルのプリントペースト(実施例34A)中およびテキスタイルコーティング調合物(実施例34B)中の増粘剤としての、表23に示す活性ポリマー重量%での段階式コアシェルポリマーの使用を例証するものである。
Claims (30)
- 6以下のpH値で界面活性剤組成物を調製するときに増粘剤として使用するためのアクリル系段階式コアシェルポリマーを含む組成物であって、該界面活性剤組成物は、パーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、ならびに施設用および産業用ケアにおいて使用され、該段階式コアシェルポリマーは、5重量%〜60重量%のアクリル系線状コアポリマーおよび95重量%〜40重量%のアクリル系架橋シェルポリマーを含み、
I)前記線状コアポリマーが、
a)10重量%〜80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、もしくはマレイン酸、またはこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b)90重量%〜20重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC1〜C5アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC1〜C5ヒドロキシアルキルエステル;ならびに任意選択で
c)1重量%〜35重量%の少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーであって、該少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーは、式
i)CH2=C(R)C(O)OR1
(式中、Rは、水素またはメチルから選択され、R1は、C6〜C10アルキル、C6〜C10ヒドロキシアルキル、−(CH2)2OCH2CH3、および−(CH2)2C(O)OHから選択される);
ii)CH2=C(R)X
(式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C6H5、−CN、−C(O)NH2、−NC4H6O、−C(O)NHC(CH3)3、−C(O)N(CH3)2、−C(O)NHC(CH3)2(CH2)4CH3、および−C(O)NHC(CH3)2CH2S(O)(O)OHから選択される);
iii)CH2=CHOC(O)R1
(式中、R1は、線状または分岐状のC1〜C18アルキルである);ならびに
iv)CH2=C(R)C(O)OAOR2
(式中、Aは、−CH2CH(OH)CH2−および−CH2CH(CH2OH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、R2は、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のアシル残基である)
によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
から選択されるモノマーから重合され、
II)前記架橋シェルポリマーが、
a1)10重量%〜80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、もしくはマレイン酸、またはこれらの組合せから選択される少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b1)90重量%〜15重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC1〜C5アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC1〜C5ヒドロキシアルキルエステル;
c1)0.01重量%〜5重量%の、少なくとも1種の架橋用モノマー;ならびに任意選択で
d1)1重量%〜35重量%の、上記の式i)〜iv)から選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
から選択されるモノマーから重合される、組成物。 - パーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、ならびに施設用および産業用ケアにおいて使用するための界面活性剤組成物であって、該界面活性剤組成物は、A)アニオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤もしくは両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、または非イオン性界面活性剤、およびこれらの組合せから選択される少なくとも1種の界面活性剤と、
B)6以下のpH値で該界面活性剤組成物を調製するときに増粘剤として使用するための少なくとも1種のアクリル系コアシェルポリマーと、
C)水と
を含み、
前記段階式コアシェルポリマーが、5重量%〜60重量%のアクリル系線状コアポリマーおよび95重量%〜40重量%のアクリル系架橋シェルポリマーを含み、
I)前記線状コアポリマーが、
a)10重量%〜80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、もしくはマレイン酸、またはこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b)90重量%〜20重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC1〜C5アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC1〜C5ヒドロキシアルキルエステル;ならびに任意選択で
c)1重量%〜35重量%の少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーであって、該少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーは、式
i)CH2=C(R)C(O)OR1
(式中、Rは、水素またはメチルから選択され、R1は、C6〜C10アルキル、C6〜C10ヒドロキシアルキル、−(CH2)2OCH2CH3、および−(CH2)2C(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
ii)CH2=C(R)X
(式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C6H5、−CN、−C(O)NH2、−NC4H6O、−C(O)NHC(CH3)3、−C(O)N(CH3)2、−C(O)NHC(CH3)2(CH2)4CH3、および−C(O)NHC(CH3)2CH2S(O)(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
iii)CH2=CHOC(O)R1
(式中、R1は、線状または分岐状のC1〜C18アルキルである);ならびに
iv)CH2=C(R)C(O)OAOR2
(式中、Aは、−CH2CH(OH)CH2−および−CH2CH(CH2OH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、R2は、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のアシル残基である)
によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
から選択されるモノマーから重合され、
II)前記架橋シェルポリマーが、
a1)10重量%〜80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せから選択される少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b1)90重量%〜15重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC1〜C5アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC1〜C5ヒドロキシアルキルエステル;
c1)0.01重量%〜5重量%の、少なくとも1種の多価不飽和架橋用モノマー;ならびに任意選択で
d1)1重量%〜35重量%の、上記の式i)〜iv)から選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
から選択されるモノマーから重合される、界面活性剤組成物。 - 前記組成物のpHが、0.5〜14の範囲である、請求項2に記載の界面活性剤組成物。
- 前記組成物のpHが、2〜6の範囲である、請求項2に記載の界面活性剤組成物。
- 前記組成物のpHが、3〜6の範囲である、請求項2に記載の界面活性剤組成物。
- パーソナルケアクレンジング組成物であって、該パーソナルケアクレンジング組成物は、
A)アニオン性界面活性剤および双性イオン性界面活性剤または両性界面活性剤、ならびにこれらの組合せから選択される少なくとも1種の界面活性剤と、
B)6以下のpH値で該パーソナルケアクレンジング組成物を調製するときに増粘剤として使用するための少なくとも1種のアクリル系段階式コアシェルポリマーと、
C)少なくとも1種の酸系保存剤と、
D)水と
を含み、
前記段階式コアシェルポリマーが、5重量%〜60重量%のアクリル系線状コアポリマーおよび95重量%〜40重量%のアクリル系架橋シェルポリマーを含み、
I)前記線状コアポリマーが、
a)10重量%〜80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b)90重量%〜20重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC1〜C5アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC1〜C5ヒドロキシアルキルエステル;ならびに任意選択で
c)1重量%〜35重量%の少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーであって、該少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーは、式
i)CH2=C(R)C(O)OR1
(式中、Rは、水素またはメチルから選択され、R1は、C6〜C10アルキル、C6〜C10ヒドロキシアルキル、−(CH2)2OCH2CH3、および−(CH2)2C(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
ii)CH2=C(R)X
(式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C6H5、−CN、−C(O)NH2、−NC4H6O、−C(O)NHC(CH3)3、−C(O)N(CH3)2、−C(O)NHC(CH3)2(CH2)4CH3、および−C(O)NHC(CH3)2CH2S(O)(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
iii)CH2=CHOC(O)R1
(式中、R1は、線状または分岐状のC1〜C18アルキルである);ならびに
iv)CH2=C(R)C(O)OAOR2
(式中、Aは、−CH2CH(OH)CH2−および−CH2CH(CH2OH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、R2は、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のアシル残基である);
によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
から選択されるモノマーから重合され、
II)前記架橋シェルポリマーが、
a1)10重量%〜80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せから選択される少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b1)90重量%〜15重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC1〜C5アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC1〜C5ヒドロキシアルキルエステル;
c1)0.01重量%〜5重量%の、少なくとも1種の架橋用モノマー;ならびに任意選択で
d1)1重量%〜35重量%の、上記の式i)〜iv)から選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
から選択されるモノマーから重合される、パーソナルケアクレンジング組成物。 - 少なくとも1種のアルカリ度調整剤、少なくとも1種の酸性度調整剤、およびこれらの組合せから選択されるpH調整剤をさらに含む、請求項6に記載のパーソナルケアクレンジング組成物。
- 前記組成物のpHが、0.5〜6の範囲である、請求項7に記載のクレンジング組成物。
- 前記組成物のpHが、2〜5.5の範囲である、請求項7に記載のクレンジング組成物。
- 前記組成物のpHが、3〜5の範囲である、請求項7に記載のクレンジング組成物。
- パーソナルケア組成物であって、
A)6以下のpH値で該パーソナルケア組成物を調製するときに増粘剤として使用するためのアクリル系段階式コアシェルポリマーであって、該アクリル系段階式コアシェルポリマーは、5重量%〜60重量%のアクリル系線状コアポリマーおよび95重量%〜40重量%のアクリル系架橋シェルポリマーを含み、
I)前記線状コアポリマーが、
a)10重量%〜80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b)90重量%〜20重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC1〜C5アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC1〜C5ヒドロキシアルキルエステル;ならびに任意選択で
c)1重量%〜35重量%の少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーであって、該少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーは、式
i)CH2=C(R)C(O)OR1
(式中、Rは、水素またはメチルから選択され、R1は、C6〜C10アルキル、C6〜C10ヒドロキシアルキル、−(CH2)2OCH2CH3、および−(CH2)2C(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
ii)CH2=C(R)X
(式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C6H5、−CN、−C(O)NH2、−NC4H6O、−C(O)NHC(CH3)3、−C(O)N(CH3)2、−C(O)NHC(CH3)2(CH2)4CH3、および−C(O)NHC(CH3)2CH2S(O)(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
iii)CH2=CHOC(O)R1
(式中、R1は、線状または分岐状のC1〜C18アルキルである);ならびに
iv)CH2=C(R)C(O)OAOR2
(式中、Aは、−CH2CH(OH)CH2−および−CH2CH(CH2OH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、R2は、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のアシル残基である);
によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
から選択されるモノマーから重合され、
II)前記架橋シェルポリマーが、
a1)10重量%〜80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せから選択される少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b1)90重量%〜15重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC1〜C5アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC1〜C5ヒドロキシアルキルエステル;
c1)0.01重量%〜5重量%の、少なくとも1種の架橋用モノマー;ならびに任意選択で
d1)1重量%〜35重量%の、上記の式i)〜iv)から選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
から選択されるモノマーから重合される、
段階式コアシェルポリマーと、
B)界面活性剤、毛髪および皮膚のコンディショニング剤、エモリエント剤、乳化剤、補助レオロジー調節剤、粘度増加剤、ビタミン、発毛促進剤、セルフタンニング剤、サンスクリーン、皮膚美白剤、抗加齢化合物、抗しわ化合物、抗セルライト化合物、抗ざ瘡化合物、抗フケ剤、抗炎症性化合物、鎮痛剤、制汗剤、脱臭剤、毛髪固定剤、微粒子、研磨剤、モイスチャーライザー、抗酸化剤、角質溶解剤、帯電防止剤、気泡増強剤、ヒドロトロープ、可溶化剤、キレート剤、抗菌剤、抗真菌剤、pH調整剤、キレート剤、緩衝剤、植物性薬品、毛髪着色剤、酸化剤、還元剤、噴射剤、不溶性成分、熱変色色素、毛髪および皮膚のブリーチ剤、顔料、う食予防剤、抗歯石剤、抗プラーク剤、溶剤、保存剤;ならびにこれらの組合せから選択される少なくとも1種の成分と、
C)水と
を含む、パーソナルケア組成物。 - 6以下のpH値で界面活性剤組成物を調製するときに増粘剤として使用するためのアクリル系段階式コアシェルポリマーを含む組成物であって、該界面活性剤組成物は、パーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、ならびに施設用および産業用ケアにおいて使用され、該アクリル系段階式コアシェルポリマーは、5重量%〜60重量%のアクリル系線状第1段階ポリマーおよび95重量%〜40重量%の少なくとも1種のアクリル系外側段階ポリマーを含み、前記少なくとも1種のアクリル系外側段階ポリマーの少なくとも1つが、架橋していなくてはならず、前記線状コアポリマーが、第1段階重合反応において、
a)10重量%〜80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b)90重量%〜20重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC1〜C5アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC1〜C5ヒドロキシアルキルエステル;ならびに任意選択で
c)1重量%〜35重量%の少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーであって、該少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーは、式
i)CH2=C(R)C(O)OR1
(式中、Rは、水素またはメチルから選択され、R1は、C6〜C10アルキル、C6〜C10ヒドロキシアルキル、−(CH2)2OCH2CH3、および−(CH2)2C(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
ii)CH2=C(R)X
(式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C6H5、−CN、−C(O)NH2、−NC4H6O、−C(O)NHC(CH3)3、−C(O)N(CH3)2、−C(O)NHC(CH3)2(CH2)4CH3、および−C(O)NHC(CH3)2CH2S(O)(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
iii)CH2=CHOC(O)R1
(式中、R1は、線状または分岐状のC1〜C18アルキルである);ならびに
iv)CH2=C(R)C(O)OAOR2
(式中、Aは、−CH2CH(OH)CH2−および−CH2CH(CH2OH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、R2は、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のアシル残基である)
によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
を含むモノマー組成物から重合され、
前記第1段階モノマー組成物が、架橋用モノマーを有さず、前記少なくとも1種の外側段階ポリマーの少なくとも1つが、
a1)10重量%〜80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せから選択される少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b1)90重量%〜15重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC1〜C5アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC1〜C5ヒドロキシアルキルエステル;
c1)0.01重量%〜5重量%の、少なくとも1種の架橋用モノマー;ならびに任意選択で
d1)1重量%〜35重量%の、上記の式i)〜iv)から選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
から選択されるモノマー組成物から重合される、組成物。 - 前記第1段階重合反応における前記モノマー組成物が、エトキシ化C10〜C22脂肪アルコールから選択される補助乳化剤を含む、請求項12に記載の組成物。
- 前記少なくとも1種の外側段階重合反応の前記少なくとも1つにおける前記モノマー組成物が、エトキシ化C10〜C22脂肪アルコールから選択される補助乳化剤を含む、請求項12または13に記載の組成物。
- 6以下のpH値で界面活性剤組成物を調製するときに増粘剤として使用するためのアクリル系段階式コアシェルポリマーを作製する方法であって、該界面活性剤組成物は、パーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、ならびに施設用および産業用ケアにおいて使用され、該方法は、
I)架橋用モノマーの非存在下で第1段階モノマー組成物を重合し、第1段階線状ポリマーを得るステップであって、前記第1段階モノマー組成物が、
a)10重量%〜80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b)90重量%〜20重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC1〜C5アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC1〜C5ヒドロキシアルキルエステル;ならびに任意選択で
c)1重量%〜35重量%の少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーであって、該少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーは、式
i)CH2=C(R)C(O)OR1
(式中、Rは、水素またはメチルから選択され、R1は、C6〜C10アルキル、C6〜C10ヒドロキシアルキル、−(CH2)2OCH2CH3、および−(CH2)2C(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
ii)CH2=C(R)X
(式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C6H5、−CN、−C(O)NH2、−NC4H6O、−C(O)NHC(CH3)3、−C(O)N(CH3)2、−C(O)NHC(CH3)2(CH2)4CH3、および−C(O)NHC(CH3)2CH2S(O)(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
iii)CH2=CHOC(O)R1
(式中、R1は、線状または分岐状のC1〜C18アルキルである);ならびに
iv)CH2=C(R)C(O)OAOR2
(式中、Aは、−CH2CH(OH)CH2−および−CH2CH(CH2OH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、R2は、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のアシル残基である)
によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
を含むステップと、それに続き、
II)前記第1段階ポリマー粒子の存在下で第2段階モノマー組成物を重合し、架橋第2段階ポリマーを得るステップであって、前記第2段階モノマー組成物が、
a1)10重量%〜80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せから選択される少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b1)90重量%〜15重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC1〜C5アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC1〜C5ヒドロキシアルキルエステル;
c1)0.01重量%〜5重量%の、少なくとも1種の架橋用モノマー;ならびに任意選択で
d1)1重量%〜35重量%の、上記の式i)〜iv)から選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
から選択されるステップと
を含む、方法。 - 6以下のpH値で界面活性剤組成物を調製するときに増粘剤として使用するためのアクリル系段階式コアシェルポリマーを作製する方法であって、該界面活性剤組成物は、パーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、ならびに施設用および産業用ケアにおいて使用され、該方法は、
I)架橋用モノマーの非存在下で第1段階モノマー組成物を重合し、第1段階線状ポリマーを得るステップであって、前記第1段階モノマー組成物が、
a)10重量%〜80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b)90重量%〜20重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC1〜C5アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC1〜C5ヒドロキシアルキルエステル;ならびに任意選択で
c)1重量%〜35重量%の少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーであって、該少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーは、式
i)CH2=C(R)C(O)OR1
(式中、Rは、水素またはメチルから選択され、R1は、C6〜C10アルキル、C6〜C10ヒドロキシアルキル、−(CH2)2OCH2CH3、および−(CH2)2C(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
ii)CH2=C(R)X
(式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C6H5、−CN、−C(O)NH2、−NC4H6O、−C(O)NHC(CH3)3、−C(O)N(CH3)2、−C(O)NHC(CH3)2(CH2)4CH3、および−C(O)NHC(CH3)2CH2S(O)(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
iii)CH2=CHOC(O)R1
(式中、R1は、線状または分岐状のC1〜C18アルキルである);ならびに
iv)CH2=C(R)C(O)OAOR2
(式中、Aは、−CH2CH(OH)CH2−および−CH2CH(CH2OH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、R2は、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のアシル残基である)
によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
を含むステップと、それに続き、
II)前もって重合したポリマー段階粒子の存在下で少なくとも1種の外側段階モノマー組成物を重合し、多段階ポリマー粒子を得るステップであって、前記少なくとも1種の外側段階モノマー組成物の少なくとも1つが、
a1)10重量%〜80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せから選択される少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b1)90重量%〜15重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC1〜C5アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC1〜C5ヒドロキシアルキルエステル;
c1)0.01重量%〜5重量%の、少なくとも1種の架橋用モノマー;ならびに任意選択で
d1)1重量%〜35重量%の、上記の式i)〜iv)から選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
から選択されるステップと
を含む、方法。 - 前記第1段階モノマー組成物における前記モノマー組成物が、エトキシ化C10〜C22脂肪アルコールから選択される補助乳化剤を含む、請求項15に記載の方法。
- 前記第2段階モノマー組成物が、エトキシ化C10〜C22脂肪アルコールから選択される補助乳化剤を含む、請求項17に記載の方法。
- 前記第1段階モノマー組成物における前記モノマー組成物が、エトキシ化C10〜C22脂肪アルコールから選択される補助乳化剤を含む、請求項16に記載の方法。
- 少なくとも1種の外側段階モノマー組成物における前記モノマー組成物が、エトキシ化C10〜C22脂肪アルコールから選択される補助乳化剤を含む、請求項16に記載の方法。
- 段階式コアシェルアクリルポリマーを含む水性組成物を増粘させる方法であって、該段階式コアシェルアクリルポリマーは、6以下のpH値で該水性組成物を増粘させるときに増粘剤として使用され、該方法は、前記水性組成物に、酸性材料、アルカリ性材料、およびこれらの混合物から選択されるpH調整剤を加えるステップを含み、前記コアシェルポリマーが、5重量%〜60重量%のアクリル系線状コアポリマーおよび95重量%〜40重量%のアクリル系架橋シェルポリマーを含み、
I)前記線状コアポリマーが、
a)10重量%〜80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b)90重量%〜20重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC1〜C5アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC1〜C5ヒドロキシアルキルエステル;ならびに任意選択で
c)1重量%〜35重量%の少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーであって、該少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーは、式
i)CH2=C(R)C(O)OR1
(式中、Rは、水素またはメチルから選択され、R1は、C6〜C10アルキル、C6〜C10ヒドロキシアルキル、−(CH2)2OCH2CH3、および−(CH2)2C(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
ii)CH2=C(R)X
(式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C6H5、−CN、−C(O)NH2、−NC4H6O、−C(O)NHC(CH3)3、−C(O)N(CH3)2、−C(O)NHC(CH3)2(CH2)4CH3、および−C(O)NHC(CH3)2CH2S(O)(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
iii)CH2=CHOC(O)R1
(式中、R1は、線状または分岐状のC1〜C18アルキルである);ならびに
iv)CH2=C(R)C(O)OAOR2
(式中、Aは、−CH2CH(OH)CH2−および−CH2CH(CH2OH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、R2は、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のアシル残基である)
によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
から選択されるモノマーから重合され、
II)前記架橋シェルポリマーが、
a1)10重量%〜80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せから選択される少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b1)90重量%〜15重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC1〜C5アルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC1〜C5ヒドロキシアルキルエステル;
c1)0.01重量%〜5重量%の、少なくとも1種の架橋用モノマー;ならびに任意選択で
d1)1重量%〜35重量%の、上記の式i)〜iv)から選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
から選択されるモノマーから重合され、
該水性組成物が、パーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、ならびに施設用および産業用ケアにおいて使用される、方法。 - 前記水性組成物が、界面活性剤を含む、請求項21に記載の方法。
- 前記界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、およびこれらの混合物から選択される、請求項22に記載の方法。
- 前記界面活性剤が、少なくとも1種のアニオン性界面活性剤、少なくとも1種の両性界面活性剤、およびこれらの混合物から選択される、請求項22に記載の方法。
- アルカリ性pH調整剤が、前記組成物に加えられる、請求項22、23、または24に記載の方法。
- 酸性pH調整剤が、前記組成物に加えられる、請求項22、23、または24に記載の方法。
- アルカリ性pH調整剤および酸性pH調整剤が、前記組成物に加えられる、請求項26に記載の方法。
- 前記酸性pH調整剤が加えられる前に、前記アルカリ性pH調整剤が、前記組成物に加えられる、請求項27に記載の方法。
- 前記組成物のpHが、前記アルカリ性pH調整剤で、前記組成物の最初のpHより0.5〜2のpH単位超に調整され、続いて前記酸性pH調整剤を十分な量で加えることによって前記組成物のアルカリ性に調整されたpHを低下させ、3.5〜5.5の範囲の最終pH値を得る、請求項28に記載の方法。
- 前記組成物の前記最初のpHが、少なくとも5.0である、請求項29に記載の方法。
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