JP6064598B2 - 着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子 - Google Patents
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Description
したがって、本発明の課題は、耐熱性と耐溶剤性を両立できる着色層の形成に好適な着色組成物を提供することにある。さらに、本発明の課題は、当該着色組成物を用いて形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ、及び当該カラーフィルタを具備する表示素子を提供することにある。
R1〜R6は、相互に独立に、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、フェニル基、CH2=CR10−COO−W−基、CH2=CR10−Ph−W−基又はCH2=CR10−CO−基を示し、
R7〜R9は、相互に独立に、炭素数1〜8のアルキル基又は塩素原子を示し、
R10は、水素原子又はメチル基を示し、
Phは、フェニレン基を示し、
Wは、単結合又は2価の有機基を示し、
l及びmは、相互に独立に、0〜4の整数を示し、
nは、0〜6の整数を示し、
X-は、アニオンを示す。
但し、R1〜R6の1以上はCH2=CR10−COO−W−基、CH2=CR10−Ph−W−基又はCH2=CR10−CO−基であり、l、m及びnが同時に0であることはない。〕
R11〜R16は、相互に独立に、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、フェニル基、CH2=CR20−COO−W−基、CH2=CR20−Ph−W−基又はCH2=CR20−CO−基を示し、
R17〜R19は、相互に独立に、炭素数1〜8のアルキル基又は塩素原子を示し、
R20は、水素原子又はメチル基を示し、
s、t及びuは、相互に独立に、0〜4の整数を示し、
Ph、W及びX-は、式(1)におけるPh、W及びX-と同義である。
但し、R11〜R16の1以上はCH2=CR20−COO−W−基、CH2=CR20−Ph−W−基又はCH2=CR20−CO−基である。〕
しがたって、本発明の着色組成物は、カラー液晶表示素子用カラーフィルタ、固体撮像素子の色分解用カラーフィルタ、有機EL表示素子用カラーフィルタ、電子ペーパー用カラーフィルタを始めとする各種のカラーフィルタの作製に極めて好適に使用することができる。
着色組成物
以下、本発明の着色組成物の構成成分について詳細に説明する。
本発明の着色組成物は、(A)着色剤として本着色剤、即ち上記式(1)で表される化合物及び式(2)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物を含有する。
X-としては、例えば、ハロゲンイオン、ホウ素アニオン、リン酸アニオン、カルボン酸アニオン、硫酸アニオン、有機スルホン酸アニオン、窒素アニオン、メチドアニオン等を挙げることができる。中でも、高い耐熱性を有する着色層を形成することができるという点で、窒素アニオンが好ましい。
Y1は、重合性基を有する基、窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基を含む基、又はY3−SO2−基を示し、
Y3は、ハロ基、ハロゲン化炭化水素基、又はハロゲン化炭化水素基のC−C結合間に炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基を有する基を示す。
但し、Y1がY3−SO2−基である場合、Y3が互いに結合して環を形成してもよい。〕
Y3におけるハロゲン化炭化水素基の骨格をなす炭化水素基としては、例えば、(1)脂肪族炭化水素基、(2)脂環式炭化水素基、(3)置換基として脂環式炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基(以下、「脂環式炭化水素置換脂肪族炭化水素基」と称する)、(4)芳香族炭化水素基、(5)置換基として脂肪族炭化水素基を有する芳香族炭化水素基(以下、「脂肪族炭化水素置換芳香族炭化水素基」と称する)、(6)置換基として芳香族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基(以下、「芳香族炭化水素置換脂肪族炭化水素基」と称する)等を挙げることができる。Y3の骨格をなす炭化水素基としては、有機溶媒に対する溶解性の観点から、以下の特性基であることが好ましい。
前記(2)脂環式炭化水素基は、2〜4環の橋かけ脂環式炭化水素基でもよい。脂環式炭化水素基としては、炭素数3〜20、更に炭素数3〜12の脂環式飽和炭化水素基が好ましい。具体的には、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、アダマンチル基、ビシクロオクチル基等を挙げることができる。
前記(3)脂環式炭化水素置換脂肪族炭化水素基としては、脂環式飽和炭化水素置換アルキル基が好ましく、その総炭素数としては、4〜20であることが好ましく、特に6〜14であることが好ましい。具体的には、例えばシクロプロピルメチル基、シクロブチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルプロピル基、アダマンチルメチル基、1−(1−アダマンチル)エチル基、シクロペンチルエチル基等を挙げることができる。
前記(4)芳香族炭化水素基としては、炭素数6〜14、更に炭素数6〜10のアリール基が好ましい。具体的には、例えばフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基、アントラセニル基等が挙げられ、中でもフェニル基が好ましい。
前記(5)脂肪族炭化水素置換芳香族炭化水素基としては、アルキル置換フェニル基が好ましく、その総炭素数としては、7〜30であることが好ましく、特に7〜20であることが好ましい。
前記(6)芳香族炭化水素置換脂肪族炭化水素基としては、アラルキル基が好ましく、その総炭素数としては、7〜30であることが好ましく、特に7〜20であることが好ましい。具体的には、例えばベンジル基、フェネチル基等を挙げることができる。
なお、本明細書におけるアルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。
R31は、水素原子、フッ素原子、アルキル基、フッ化アルキル基、脂環式炭化水素基、アルコキシ基、フッ化アルコキシ基、R32COOR33−又はR34COOR35CFH−を示し、
R32及びR34は、相互に独立に、アルキル基、脂環式炭化水素基、ヘテロアリール基又は置換若しくは非置換のアリール基を示し、
R33及びR35は、相互に独立に、アルカンジイル基を示し、
nは1以上の整数を示し、
「*」は結合手であることを示す。〕
R41〜R45は、相互に独立に、水素原子、フッ素原子、水酸基、アルキル基、フッ化アルキル基又はアルコキシ基を示し、
「*」は結合手であることを示す。
但し、R41〜R45のうち少なくとも1つは、フッ素原子又はフッ化アルキル基である。〕
R31における脂環式炭化水素基は、2〜4環の橋かけ脂環式炭化水素基でもよい。脂環式炭化水素基としては、炭素数3〜20、更に炭素数3〜12の脂環式飽和炭化水素基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。
R31におけるアルコキシ基としては、炭素数1〜10、更に炭素数1〜8、更に炭素数1〜4のアルコキシ基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものの他、3−(iso−プロピルオキシ)プロピルオキシ基等を挙げることができる。また、R33におけるフッ化アルコキシ基としては、炭素数1〜10、更に炭素数1〜6、更に炭素数1〜4のフッ化アルコキシ基が好ましい。具体例としては、前述のアルコキシ基の水素原子の一部又は全部をフッ素原子に置換したものを挙げることができる。
また、R33及びR35は、相互に独立に、アルカンジイル基を示すが、炭素数1〜6のアルカンジイル基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。中でも、製造のし易さの点から、エチレン基が好ましい。
R31としては、フッ素原子、フッ化アルキル基、脂環式炭化水素基、フッ化アルコキシ基、R32COOR33−又はR34COOR35CFH−が好ましく、特にフッ素原子、脂環式炭化水素基、パーフルオロアルコキシ基、R32COOCH2CH2−又はR34COOCH2CH2CFH−が好ましい。
また、式(5)において、R41〜R45におけるアルキル基、フッ化アルキル基及びアルコキシ基としては、前述の式(4)のR31におけるアルキル基、フッ化アルキル基及びアルコキシ基と同様の構成を採用することができる。但し、R41〜R45のうち少なくとも1つは、フッ素原子又はフッ化アルキル基であるが、R41〜R45のうち少なくとも3つがフッ素原子又はフッ化アルキル基であることが好ましい。
アリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントリル基などを挙げることができる。中でも、炭素数6〜10のアリーレン基が好ましく、特にフェニレン基が好ましい。
アリーレンアルカンジイル基とは、アリーレン基とアルカンジイル基とを組み合わせてなる2価の基である。アリーレンアルカンジイル基としては、原料の入手及び製造上の容易さの点から、炭素数7〜15のアリーレンアルカンジイル基が好ましく、炭素数7〜13のアリーレンアルカンジイル基がより好ましい。具体的には、フェニレンメチレン基、フェニレンジメチレン基、フェニレントリメチレン基、フェニレンテトラメチレン基、フェニレンペンタメチレン基、フェニレンヘキサメチレン基等のフェニレンC1-6アルカンジイル基を挙げることができる。なお、アリーレンアルカンジイル基では、オルト体、メタ体及びパラ体があるが、立体障害が少ない点から、パラ体であることが好ましい。
炭素数1〜10のアルカンジイル基及び炭素数6〜20のアリーレン基から選ばれる少なくとも1種と、−O−とを組み合わせてなる基としては、C6-20アリーレンオキシC1-6アルカンジイル基が好ましく、例えば、C6-20アリーレンオキシメチレン基、C6-20アリーレンオキシジメチレン基、C6-20アリーレンオキシトリメチレン基、C6-20アリーレンオキシテトラメチレン基、C6-20アリーレンオキシヘプタメチレン基、C6-20アリーレンオキシヘキサメチレン基等が挙げられ、より具体的には、フェノキシメチレン基、フェノキシジメチレン基、フェノキシトリメチレン基、フェノキシテトラメチレン基、フェノキシヘプタメチレン基、フェノキシヘキサメチレン基等のフェノキシC1-6アルカンジイル基を挙げることができる。
R7〜R9及びR17〜R19としては、炭素数1〜4のアルキル基又は塩素原子が好ましく、炭素数1〜4のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が特に好ましい。
Phはフェニレン基を示すが、該フェニレン基はo−フェニレン基、m−フェニレン基、p−フェニレン基を包含するものとする。Phとしては、立体障害が少ないことから、p−フェニレン基が好ましい。
Wで表される2価の有機基としては、2価の炭化水素基、2価の炭化水素基と炭素原子及び水素原子以外の原子を含む連結基とを組み合わせてなる基、又は、これらの基の水素原子の一部がハロゲン原子で置換された基を挙げることができる。このような有機基としては、前記L1と同様のものを挙げることができるが、中でも、炭素数1〜10のアルカンジイル基、炭素数1〜10のアルカンジイル基と−O−、−S−及び−COO−から選ばれる少なくとも1種とを組み合わせてなる基が好ましく、炭素数1〜10のアルカンジイル基、炭素数1〜10のアルカンジイル基と−O−とを組み合わせてなる基がより好ましく、更に炭素数1〜8のアルカンジイル基が好ましく、特に炭素数1〜4のアルカンジイル基が好ましい。
式(2)において、s、t及びuの1以上が1〜4の整数であることが好ましく、更にsとしては0〜2の整数が好ましく、またt及びuとしては0又は1が更に好ましい。中でも、s、t、uの組合せとしては、s=0、t=0、u=0の組合せ、s=1、t=0、u=0の組合せ、s=2、t=0、u=0の組合せ、s=1、t=1、u=0の組合せ、s=1、t=1、u=1の組合せが好ましく、特に、s=1、t=0、u=0の組合せ、s=1、t=1、u=0の組合せがより好ましい。
C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド224、C.I.ピグメントレッド242、C.I.ピグメントレッド254、C.I.ピグメントレッド264、C.I.ピグメントグリーン7、C.I.ピグメントグリーン36、C.I.ピグメントグリーン58、C.I.ピグメントブルー15:6、C.I.ピグメントブルー80、C.I.ピグメントイエロー83、C.I.ピグメントイエロー129、C.I.ピグメントイエロー138、C.I.ピグメントイエロー139、C.I.ピグメントイエロー150、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントイエロー185、C.I.ピグメントイエロー211、C.I.ピグメントイエロー215、C.I.ピグメントオレンジ38、C.I.ピグメントバイオレット23等のレーキ顔料以外の有機顔料が好ましい。
また、レーキ顔料の中では、トリアリールメタン系レーキ顔料、キサンテン系レーキ顔料、アゾ系レーキ顔料が好ましく、トリアリールメタン系レーキ顔料およびキサンテン系レーキ顔料がより好ましい。
本発明におけるバインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を有する樹脂であることが好ましい。中でも、カルボキシル基を有する重合体(以下、「カルボキシル基含有重合体」という。)が好ましく、例えば、1個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体(以下、「不飽和単量体(b1)」という。)と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体(以下、「不飽和単量体(b2)」という。)との共重合体を挙げることができる。
これらの不飽和単量体(b1)は、単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミドの如きN−位置換マレイミド;
スチレン、α−メチルスチレン、p−ヒドロキシスチレン、p−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、p−ビニルベンジルグリシジルエーテル、アセナフチレンの如き芳香族ビニル化合物;
ポリスチレン、ポリメチル(メタ)アクリレート、ポリ−n−ブチル(メタ)アクリレート、ポリシロキサンの如き重合体分子鎖の末端にモノ(メタ)アクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができる。
これらの不飽和単量体(b2)は、単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
本発明において重合性化合物とは、2個以上の重合可能な基を有する化合物をいう。重合可能な基としては、例えば、エチレン性不飽和基、オキシラニル基、オキセタニル基、N−アルコキシメチルアミノ基等を挙げることができる。本発明において、重合性化合物としては、2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する化合物、又は2個以上のN−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物が好ましい。
本発明において、(C)重合性化合物は、単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
本発明の着色組成物には、光重合開始剤を含有せしめることができる。これにより、着色組成物に感放射線性を付与することができる。本発明に用いる光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、X線等の放射線の露光により、上記重合性化合物の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である。
本発明の着色組成物は、上記(A)〜(C)成分、及び任意的に加えられる他の成分を含有するものであるが、通常、溶媒を配合して液状組成物として調製される。
上記溶媒としては、着色組成物を構成する(A)〜(C)成分や他の成分を分散又は溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の(ポリ)アルキレングリコールモノアルキルエーテル類;
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、t−ブタノール、オクタノール、2−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール等の(シクロ)アルキルアルコール類;
ジアセトンアルコール等のケトアルコール類;
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類;
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−ヘプタノン、3−ヘプタノン等のケトン類;
3−メトキシプロピオン酸メチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、3−メチル−3−メトキシブチルプロピオネート等のアルコキシカルボン酸エステル類;
酢酸エチル、酢酸n−プロピル、酢酸i−プロピル、酢酸n−ブチル、酢酸i−ブチル、ぎ酸n−アミル、酢酸i−アミル、プロピオン酸n−ブチル、酪酸エチル、酪酸n−プロピル、酪酸i−プロピル、酪酸n−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸n−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、2−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類;
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;
N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン等のアミド又はラクタム類
等を挙げることができる。
本発明において、溶媒は、単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
本発明の着色組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を含有することもできる。
添加剤としては、例えば、ガラス、アルミナ等の充填剤;ポリビニルアルコール、ポリ(フロオロアルキルアクリレート)類等の高分子化合物;フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤等の界面活性剤;ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤;2,2−チオビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,6−ジ−t−ブチルフェノール等の酸化防止剤;2−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤;ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤;マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、2−アミノエタノール、3−アミノ−1−プロパノール、5−アミノ−1−ペンタノール、3−アミノ−1,2−プロパンジオール、2−アミノ−1,3−プロパンジオール、4−アミノ−1,2−ブタンジオール等の残渣改善剤;こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート等の現像性改善剤等を挙げることができる。
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色組成物を用いて形成された着色層を備えるものである。
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。
また、上記アルカリ現像液としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、1,8−ジアザビシクロ−[5.4.0]−7−ウンデセン、1,5−ジアザビシクロ−[4.3.0]−5−ノネン等の水溶液が好ましい。
現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ(浸漬)現像法、パドル(液盛り)現像法等を適用することができる。現像条件は、常温で5〜300秒が好ましい。
このようにして形成された画素の膜厚は、通常0.5〜5μm、好ましくは1.0〜3μmである。
カラーフィルタを形成する際に使用される基板や放射線の光源、また、プレベークやポストベークの方法や条件は、上記した第一の方法と同様である。このようにして、インクジェット方式により形成された画素の膜厚は、隔壁の高さと同程度である。
このようにして得られる本発明のカラーフィルタは、輝度及び色純度が極めて高いため、カラー液晶表示素子、カラー撮像管素子、カラーセンサー、有機EL表示素子、電子ペーパー等に極めて有用である。
本発明の表示素子は、本発明のカラーフィルタを具備するものである。表示素子としては、カラー液晶表示素子、有機EL表示素子、電子ペーパー等を挙げることができる。
本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子は、透過型でも反射型でもよく、適宜の構造を採ることができる。例えば、カラーフィルタを、薄膜トランジスター(TFT)が配置された駆動用基板とは別の基板上に形成して、駆動用基板とカラーフィルタを形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造を採ることができ、さらに薄膜トランジスター(TFT)が配置された駆動用基板の表面上にカラーフィルタを形成した基板と、ITO(錫をドープした酸化インジュウム)電極あるいはIZO(酸価インジュウムと酸化亜鉛との混合物)電極を形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造を採ることもできる。後者の構造は、開口率を格段に向上させることができ、明るく高精細な液晶表示素子が得られるという利点を有する。
また、本発明のカラーフィルタを具備する電子ペーパーは、適宜の構造をとることが可能であり、例えば、特開2007−41169号公報に開示されている構造を挙げることができる。
合成例1
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート100質量部を仕込んで窒素置換した。80℃に加熱して、同温度で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート100質量部、メタクリル酸20質量部、スチレン10質量部、ベンジルメタクリレート5質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート15質量部、2−エチルヘキシルメタクリレート23質量部、N−フェニルマレイミド12質量部、こはく酸モノ(2−アクリロイロキシエチル)15質量部及び2,2'−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)6質量部の混合溶液を1時間かけて滴下し、この温度を保持して2時間重合した。その後、反応溶液の温度を100℃に昇温させ、さらに1時間重合することにより、バインダー樹脂溶液(固形分濃度33質量%)を得た。得られたバインダー樹脂は、Mwが12,200、Mnが6,500であった。このバインダー樹脂を「バインダー樹脂(B1)」とする。
実施例1
テフロン製攪拌羽根と滴下ロートを取り付け、あらかじめ窒素置換した2Lのセパラブルフラスコに、1−ナフチルアミン101g(0.705mol)、塩化メチレン600mL、トリエチルアミン99.9g(0.987mol)を加え、窒素気流下氷浴にて0−5℃まで冷却した。同温度にて攪拌しながら、トリフルオロ酢酸無水物177.8g(0.846mol)を滴下ロートより1時間かけて添加した後、室温にて4時間攪拌した。室温で終夜放置後、反応混合物を5Lのビーカーに移液し、塩化メチレン600mL、氷、1mol/L塩酸約1Lを順次加えて攪拌した。水層が酸性であることを確認後、5L分液ロートへ移液して水層を分離除去し、有機層を飽和重曹水約1.5L、飽和食塩水約1.5Lで順次洗浄した。この有機層をロータリーエバポレーターで濃縮し、得られた固体を40℃で減圧乾燥して165.6gの白色固体を得た(収率98%)。この化合物を(A1)とする。
次いで、攪拌子を入れた300mLナス型フラスコに前記粗生成物17.41g、エタノール150mL、イオン交換水35mL、水酸化ナトリウム3.92g(0.104mol)を順次加え、85℃で1時間攪拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却し、ロータリーエバポレーターで減圧濃縮してエタノールを留去した。得られた混合物をジイソプロピルエーテルで抽出した後、得られた有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。この有機層をロータリーエバポレーターで減圧濃縮して12.1gの粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、10.04g(0.0419mol、収率81%)の白色固体を得た。この化合物を(A2)とする。
攪拌子を入れ、あらかじめ窒素置換した1Lの三口フラスコにN−エチルアニリン26.7g(0.22mol)、炭酸ナトリウム42.4g(0.40mol)、ヨウ化ナトリウム3g(0.02mol)、重合禁止剤として2,5−ジ−tert−ブチルヒドロキノン2.22g(0.01mol)、エタノール400mLを加えた。ここに、4−クロロメチルスチレン30.5g(0.2mol)を室温で添加し、窒素気流下、エタノール還流条件下にて4時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却後、ロータリーエバポレーターにて大部分のエタノールを減圧留去した。残渣に約1Lのイオン交換水を加え、ジイソプロピルエーテルで抽出した。得られた有機層を飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウム上で乾燥後、ロータリーエバポレーターにて減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、46.0g(0.0194mol、収率97%)のオイル状物質を得た。この化合物を(A6)とする。
撹拌子を入れた100mL三角フラスコにC.I.ベーシックブルー7を5.0g(9.72mmol)、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウムを4.19g(14.6mmol)仕込み、クロロホルム50mL、イオン交換水25mLを添加して室温にて約2時間撹拌した。その後水層を分離除去し、有機層をイオン交換水で2回洗浄した。有機層を減圧下にて濃縮後、残渣を50℃にて12時間減圧乾燥することにより、下記式(A9)で表される化合物5.88g(7.78mmol、収率80%)を得た。得られた化合物を着色剤(A−3)とする。
撹拌子を入れた100mL三角フラスコに下記式(A10)で表される化合物5.21g(10.0mmol)、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウム4.31g(15.0mmol)を仕込み、クロロホルム50mL、イオン交換水25mLを添加して室温にて約2時間撹拌した。その後水層を分離除去し、有機層をイオン交換水で2回洗浄した。有機層を減圧下にて濃縮後、残渣を50℃にて12時間減圧乾燥することにより、下記式(A11)で表される化合物7.42g(9.70mmol、収率97%)を得た。得られた化合物を着色剤(A−4)とする。
攪拌子を入れ、あらかじめ窒素置換した50mLのナス型フラスコに4,4'−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン2.00g(6.16mmol)、化合物(A2)1.55g(6.47mmol)、無水トルエン32mLを加えた。この混合物に対し、塩化ホスホリル2.36g(15.4mmol)を室温で加え、窒素気流下85℃で20時間攪拌した。室温まで冷却後、反応混合物にエタノール約3gを加えて反応を停止させた後、上澄みをデカンテーションにより除去した。得られた粘稠な固体を少量のトルエンで洗浄した。得られた固体をエタノールに溶解して溶液として回収してロータリーエバポレーターにて濃縮した後、50℃で減圧乾燥してエタノールを除去することにより、4.66gの粗生成物を得た。得られた粗生成物を、中性シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーにて精製し、3.50g(5.81mmol、収率94%)の青色着色固体を得た。この化合物を(A12)とする。
調製例1
着色剤(A−1)15質量部と、シクロヘキサノン85質量部とを混合し、染料溶液(A−1)を調製した。
調製例1において、着色剤(A−1)に代えて着色剤(A−2)〜(A−5)を用いた以外は調製例1と同様にして、染料溶液(A−2)〜(A−5)を調製した。
調製例6
着色剤としてC.I.ピグメントブルー15:6を15質量部、分散剤としてBYK−LPN21116(ビックケミー(BYK)社製)12.5質量部(固形分濃度40質量%)、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート72.5質量部を用いて、ビーズミルにより処理して、顔料分散液(a−1)を調製した。
着色組成物の調製
実施例3
着色剤として顔料分散液(a−1)13.5質量部及び染料溶液(A−1)7.2質量部、(B)バインダー樹脂としてバインダー樹脂(B1)溶液9.9質量部、(C)重合性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物(日本化薬株式会社製、商品名KAYARAD DPHA)を15.4質量部、光重合開始剤として2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタン−1−オン(商品名イルガキュア369、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製)を1.8質量部及びNCI−930(株式会社ADEKA社製)0.1質量部、フッ素系界面活性剤としてメガファックF−554(DIC株式会社製)0.2質量部、及び溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度20質量%の着色組成物(S−1)を調製した。
得られた着色組成物を、ガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、80℃のホットプレートで10分間プレベークを行って塗膜を形成した。スピンコーターの回転数を変えて同様の操作により、膜厚の異なる3枚の塗膜を形成した。
次いで、これらの基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介さずに、各塗膜に365nm、405nm及び436nmの各波長を含む放射線を2,000J/m2の露光量で露光した。その後、これらの基板に対して、23℃の0.04質量%水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧1kgf/cm2(ノズル径1mm)で吐出することにより、90秒間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に200℃のクリーンオーブン内で30分間ポストベークを行うことにより、評価用硬化膜を形成した。
得られた3枚の硬化膜について、カラーアナライザー(大塚電子(株)製MCPD2000)を用い、C光源、2度視野にて、CIE表色系における色度座標値(x,y)及び刺激値(Y)を測定した。測定結果より、色度座標値y=0.080のときの色度座標値x及び刺激値(Y)を求めた。評価結果を表1に示す。なお、刺激値(Y)が高いほど輝度が高いと言える。
着色組成物(S−1)を、ナトリウムイオンの溶出を防止するSiO2膜が表面に形成されたソーダガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、90℃のホットプレートで2分間プレベークを行って、膜厚2.5μmの塗膜を形成した。次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、各塗膜に365nm、405nm及び436nmの各波長を含む放射線を400J/m2の露光量で露光した。その後、これらの基板に対して、23℃の0.04質量%水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧1kgf/cm2(ノズル径1mm)で吐出することにより、90秒間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に200℃のクリーンオーブン内で30分間ポストベークを行うことにより、基板上にドットパターンを形成した。
得られたドットパターンについて、カラーアナライザー(大塚電子(株)製MCPD2000)を用い、C光源、2度視野にて、CIE表色系における色度座標値(x,y)及び刺激値(Y)を測定した。
次いで、上記基板を230℃で90分間追加ベークをした後に、色度座標値(x,y)及び刺激値(Y)を測定し、追加ベーク前後での色変化、即ちΔE* abを評価した。その結果、ΔE* abの値が3.0未満の場合を「○」、3.0以上5.0未満の場合を「△」、5.0以上の場合を「×」として評価した。評価結果を表1に示す。なお、ΔE* ab値が小さい程、耐熱性が良好であると言える。
着色組成物(S−1)を、ナトリウムイオンの溶出を防止するSiO2膜が表面に形成されたソーダガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、90℃のホットプレートで2分間プレベークを行って、膜厚2.5μmの塗膜を形成した。次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、各塗膜に365nm、405nm及び436nmの各波長を含む放射線を400J/m2の露光量で露光した。その後、これらの基板に対して、23℃の0.04質量%水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧1kgf/cm2(ノズル径1mm)で吐出することにより、90秒間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に230℃のクリーンオーブン内で30分間ポストベークを行うことにより、基板上にドットパターンを形成した。その後、上記基板を、80℃のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに40分浸漬した。
浸漬前後の色度座標値(x、y)及び刺激値(Y)を測定し、浸漬前後での色変化、即ちΔE* abを評価した。その結果、ΔE* abの値が3.0未満の場合を「○」、3.0以上5.0未満の場合を「△」、5.0以上の場合を「×」として評価した。評価結果を表1に示す。なお、ΔE* ab値が小さい程、耐溶剤性が良好であると言える。
実施例3において、染料溶液(A−1)に代えて染料溶液(A−2)〜(A−5)を用いた以外は実施例3と同様にして着色組成物を調製した。そして、得られた着色組成物について実施例3と同様にして評価を行った。評価結果を表1に示す。
Claims (7)
- (A)下記式(1)で表される化合物を含む着色剤、(B)バインダー樹脂及び(C)重合性化合物(但し、前記(A)成分を除く。)を含有する着色組成物。
R1〜R6は、相互に独立に、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、フェニル基、CH2=CR10−COO−W−基、CH2=CR10−Ph−W−基又はCH2=CR10−CO−基を示し、
R7〜R9は、相互に独立に、炭素数1〜8のアルキル基又は塩素原子を示し、
R10は、水素原子又はメチル基を示し、
Phは、フェニレン基を示し、
Wは、単結合又は2価の有機基を示し、
l及びmは、相互に独立に、0〜4の整数を示し、
nは、0〜6の整数を示し、
X-は、アニオンを示す。
但し、R1〜R6の1以上はCH2=CR10−COO−W−基、CH2=CR10−Ph−W−基又はCH2=CR10−CO−基であり、l、m及びnが同時に0であることはない。〕 - 前記Y1が重合性基を有する基、窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基を含む基であり、前記Y3がハロゲン化炭化水素基、又はハロゲン化炭化水素基のC−C結合間に炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基を有する基である、請求項2に記載の着色組成物。
- 前記重合性基がビニル基、(メタ)アクリロイルオキシ基又はトリアルコキシシリル基である、請求項2又は3に記載の着色組成物。
- 請求項1〜4のいずれかに1項に記載の着色組成物を用いて形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ。
- 請求項5に記載のカラーフィルタを具備する表示素子。
- 下記式(1)で表される化合物。
R1〜R6は、相互に独立に、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、フェニル基、CH2=CR10−COO−W−基、CH2=CR10−Ph−W−基又はCH2=CR10−CO−基を示し、
R7〜R9は、相互に独立に、炭素数1〜8のアルキル基又は塩素原子を示し、
R10は、水素原子又はメチル基を示し、
Phは、フェニレン基を示し、
Wは、単結合又は2価の有機基を示し、
l及びmは、相互に独立に、0〜4の整数を示し、
nは、0〜6の整数を示し、
X-は、アニオンを示す。
但し、R1〜R6の1以上はCH2=CR10−COO−W−基、CH2=CR10−Ph−W−基又はCH2=CR10−CO−基であり、l、m及びnが同時に0であることはない。〕
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