JP5870719B2 - 複合粒子と複合粒子含有分散液及び複合粒子含有樹脂組成物及び複合粒子含有樹脂膜並びに化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、複合粒子と複合粒子含有分散液及び複合粒子含有樹脂組成物及び複合粒子含有樹脂膜並びに化粧料に関し、更に詳しくは、顔料、塗料、化粧料、紫外線遮蔽材、光学材料、エレクトロニクス材料に用いて好適な複合粒子と複合粒子含有分散液及び複合粒子含有樹脂組成物及び複合粒子含有膜並びに化粧料に関するものである。

光は様々な波長を含んでいる。そこで、可視光領域においては所望の色を得るために特定波長の光を遮蔽する必要があり、近赤外領域においては電子機器の誤動作の原因となる波長８５０ｎｍ〜１０００ｎｍの光を遮蔽する必要があり、特定波長の光を遮蔽する材料のニーズは高い。特に、紫外領域の光を遮蔽する材料のニーズは高く、紫外領域のうち波長３２０ｎｍ〜４００ｎｍのＵＶ−Ａ領域の紫外線を遮蔽する材料のニーズはさらに高い。

紫外線は、分子結合を破壊することにより、樹脂やゴム等多くの物質を劣化させる。また、紫外線は人体に対して、サンタンやサンバーンだけでなく老化現象や皮膚癌の原因ともなりうる。特に、オゾン層の破壊等により地表に届く紫外線量は年々増加しており、紫外線を遮蔽するニーズは非常に高い。
このような紫外線による染料やインクの退色、プラスチックの特性劣化、塗料のチョーキングや退色等の紫外線劣化に対しては、紫外線遮蔽剤の添加が有効である。また、紫外線を遮蔽する手段としては、樹脂膜に紫外線遮蔽剤を含有させて紫外線遮蔽機能を付与することや、物品の外表面に、紫外線遮蔽機能を有する樹脂を塗布して紫外線遮蔽樹脂膜を形成したり、あるいは紫外線遮蔽機能を有する樹脂シートを貼り合わせることも行なわれている。また、人体への紫外線の影響を低減させるために、サンスクリーン等の化粧品に紫外線遮蔽剤を添加したものが使用されている。

このような紫外線遮蔽剤は、大きく分けて無機系紫外線遮蔽剤と有機系紫外線遮蔽剤とに大別される。酸化亜鉛や酸化チタンに代表される無機系紫外線遮蔽剤は、材料の高屈折率を生かした散乱効果及びバンドギャップを利用した吸収効果により紫外線を遮蔽する。無機系紫外線遮蔽剤は熱や長時間の紫外線照射による劣化がないことから、耐熱性や耐候性に優れている。

一般的に、無機系紫外線遮蔽剤には、透明性を向上させるために一次粒子径が１００ｎｍ以下の微粒子が用いられる。しかしながら、一次粒子径が小さくなると、比表面積が増大することにより、その表面エネルギーが大きくなって凝集し易くなってしまう。そのために、一次粒子径が１００ｎｍ以下の微粒子を化粧料等に混合させた場合には、この微粒子が凝集して二次粒子径がずっと大きな凝集粒子となり、本来の透明性を発揮させることが難しかった。
また、酸化亜鉛等を水系の化粧料にそのまま混合させた場合には、金属イオンが溶出して化粧料を変質させてしまう虞があった。

さらに、無機系紫外線遮蔽剤は、低波長側（ＵＶ−Ｂ領域：２９０ｎｍ〜３２０ｎｍ）の紫外線を効果的に遮蔽するが、長波長側（ＵＶ−Ａ領域：３２０ｎｍ〜４００ｎｍ）の紫外線、特に３８０ｎｍ〜４００ｎｍの紫外線を効果的に遮蔽するのは困難であった。その理由は、バンドギャップにより吸収波長が規定されることにより、長波長に対応するべくバンドギャップが狭い材料を用いると着色し易くなる等の不具合が生じ、材料選択の幅が狭いことによる。

無機系紫外線遮蔽剤が化粧料中で凝集する問題を解決するために、一次粒子径が１００ｎｍ以下の金属酸化物を３０μｍ以下の球状樹脂粉体に含有させることで、透明で、化粧料に混合させたときに金属酸化物が凝集することを防止できる球状樹脂粉体が提案されている（特許文献１）。
また、無機系紫外線遮蔽剤が長波長側の紫外線を遮蔽できない問題を解決するために、酸化セリウムと酸化チタンや酸化亜鉛とを複合化させてバンドギャップを２．５〜３．２ｅＶとし、かつ平均粒子径を１ｎｍ〜５０ｎｍの微粒子とする無機系紫外線遮蔽剤が提案されている（特許文献２）。この無機系紫外線遮蔽剤では、透明性が高く４００ｎｍ付近の紫外線遮蔽性を向上させることができるとされている。

一方、有機系紫外線遮蔽剤は、散乱ではなく吸収によってのみ紫外線を遮蔽するので、大量に添加しても可視光透過率を低下させる虞はない。また、構造設計の自由度が高く、構造制御により様々な吸収波長の有機系紫外線遮蔽剤が得られる。しかしながら、有機系紫外線遮蔽剤は、一般に高価であり、耐候性や耐熱性が低く、吸収能が時間と共に低下する。そのため、屋外環境や長時間の使用が必要な紫外線遮蔽用途には不向きであった。

また、一般的に有機系紫外線吸収剤は水に不溶であるから、有機系紫外線遮蔽剤を化粧料に使用する場合には、その紫外線吸収効果を発揮させるには特定の非水系溶媒に溶かす必要があった。そのため、溶媒の種類が限られてしまい、有機系紫外線吸収剤を化粧料に混合させるには処方の自由度が低いという問題点があった。
さらに、有機系紫外線遮蔽剤を化粧品に用いる場合、皮膚への安全性等により、その種類や使用可能量が厳しく制限されているので、ＵＶ−Ａ領域に最大吸収波長を有する紫外線吸収剤を用いた化粧料であっても、ＵＶ−Ａ領域の紫外線遮蔽効果が十分でないという問題があった。

有機系紫外線遮蔽剤の化粧料への処方の自由度を向上させるために、有機系紫外線遮蔽剤を樹脂粒子の中に封入した高分子複合粒子が提案されている（特許文献３）。このような構成にすることにより、有機系紫外線遮蔽剤が溶解しない溶媒へ分散させることが可能となる。よって、化粧料の処方の自由度を向上させることができ、有機系紫外線吸収剤の光安定性を向上させることができるとされている。

特許３４６９６４１号公報 特開２００２−８０８２３号公報 特開２００９−４６６５０号公報

しかしながら、特許文献１に記載の球状樹脂粉体では、ＵＶ−Ａ領域の紫外線遮蔽性が十分でないという問題点があった。
また、特許文献２に記載の無機系紫外線遮蔽剤では、従来と比較してＵＶ−Ａ領域の紫外線遮蔽性が向上しているものの、それでも十分なＵＶ−Ａ領域の紫外線遮蔽性が得られていないという問題点があった。
また、特許文献３に記載の高分子複合粒子では、有機系紫外線吸収剤を使用する化粧料の処方の自由度を向上させることはできるものの、ＵＶ−Ａ領域で十分な紫外線遮蔽性能が得られないという問題点があった。

このように、各波長の光を吸収する光吸収剤は多数存在するが、光吸収剤の種類や添加量が制限される場合がある等により、少量の光吸収剤で所望の光遮蔽性能を得るのが難しいという問題点があった。

本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであって、所望の波長領域の光遮蔽性を向上させることのできる複合粒子と複合粒子含有分散液及び複合粒子含有樹脂組成物及び複合粒子含有樹脂膜並びに化粧料を提供することを目的とする。

本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、低波長側の紫外線を効果的に遮蔽する高屈折率の金属酸化物微粒子を所定量含有する樹脂を芯材部とし、この芯材部の表面全体または表面の１箇所以上に、所望の波長領域の紫外線を効果的に吸収する光吸収剤を含有する樹脂組成物を付着させて被覆膜または１個以上の島状物とすれば、金属酸化物微粒子の散乱性能と光吸収剤の吸収性能との相乗効果により、所望の波長領域の紫外線の遮蔽性能を向上させることができることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の複合粒子は、平均粒子径が４０ｎｍ以上の複合粒子であって、金属酸化物微粒子を３０質量％以上かつ８０質量％以下含有する第１の樹脂からなる芯材部の表面全体または表面の１箇所以上に、第２の樹脂中に光吸収剤を含有してなる樹脂組成物を付着させて被覆膜または１個以上の島状物とし、前記第１の樹脂は、（メタ）アクリル樹脂、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルスチレン共重合体、アクリルポリエステル共重合体、シリコンアクリル共重合体、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂の群から選択される１種または２種以上であり、前記第２の樹脂は、（メタ）アクリル樹脂、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルスチレン共重合体、アクリルポリエステル共重合体、シリコンアクリル共重合体、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂の群から選択される１種または２種以上であり、前記光吸収剤は有機系紫外線遮蔽剤であり、前記金属酸化物微粒子は、屈折率が１．９以上であり平均粒子径が１ｎｍ以上かつ５０ｎｍ以下であることを特徴とする。

前記第１の樹脂及び第２の樹脂が共に（メタ）アクリル樹脂であることが好ましい。
前記芯材部の有効屈折率は、前記第２の樹脂の屈折率よりも０．３以上大きいことが好ましい。
前記有機系紫外線遮蔽剤は、ジベンゾイルメタン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、シアノアクリレート誘導体及びサリチル酸誘導体の群から選択される１種または２種以上であることが好ましい。

本発明の複合粒子含有分散液は、本発明の複合粒子を分散媒中に分散してなることを特徴とする。

本発明の複合粒子含有樹脂組成物は、本発明の複合粒子、本発明の複合粒子含有分散液のうちいずれか一方または双方と、樹脂モノマー、樹脂オリゴマーのうちいずれか１種または２種とを含有してなることを特徴とする。

本発明の複合粒子含有樹脂膜は、本発明の複合粒子含有樹脂組成物により形成されてなることを特徴とする。

本発明の化粧料は、本発明の複合粒子、本発明の複合粒子含有分散液及び本発明の複合粒子含有樹脂組成物の群から選択される１種または２種以上を基剤中に含有してなることを特徴とする。

本発明の複合粒子によれば、屈折率が１．９以上の金属酸化物微粒子を所定量含有する第１の樹脂からなる芯材部の表面全体または表面の１箇所以上に、第２の樹脂中に光吸収剤を含有してなる樹脂組成物の被覆膜または１個以上の島状物を付着させて複合粒子とし、この複合粒子の平均粒子径を４０ｎｍ以上としたので、光吸収剤の吸収性能と金属酸化物微粒子の散乱性能との相乗効果により、所望の波長領域の光の遮蔽性を向上させることができる。

本発明の複合粒子含有分散液によれば、本発明の複合粒子を分散媒中に分散したので、分散液の所望の波長領域の光の遮蔽性を向上させることができる。

本発明の複合粒子含有樹脂組成物によれば、本発明の複合粒子、本発明の複合粒子含有分散液のうちいずれか一方または双方を含有したので、樹脂組成物の所望の波長領域の光の遮蔽性を向上させることができる。

本発明の複合粒子含有樹脂膜によれば、本発明の複合粒子含有樹脂組成物により形成したので、膜の所望の波長領域の光の遮蔽性を向上させることができる。

本発明の化粧料によれば、本発明の複合粒子、本発明の複合粒子含有分散液及び本発明の複合粒子含有樹脂組成物の群から選択される１種または２種以上を基剤中に含有したので、化粧料の所望の波長領域の光の遮蔽性を向上させることができる。

本発明の一実施形態の複合粒子の一例を示す断面図である。 本発明の一実施形態の複合粒子の他の一例を示す断面図である。 本発明の実施例１の複合粒子を示す走査型電子顕微鏡像である。 本発明の実施例２の複合粒子を示す走査型電子顕微鏡像である。 本発明の実施例３の複合粒子を示す走査型電子顕微鏡像である。 本発明の実施例３の複合粒子を示す透過型電子顕微鏡像である。 本発明の実施例４の複合粒子を示す走査型電子顕微鏡像である。 比較例１の複合粒子を示す走査型電子顕微鏡像である。 本発明の実施例７〜１０及び比較例２〜４各々の分散液の分光透過率を示す図である。

本発明の複合粒子と複合粒子含有分散液及び複合粒子含有樹脂組成物及び複合粒子含有樹脂膜並びに化粧料を実施するための形態について説明する。
なお、以下の実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。

［複合粒子］
本発明の一実施形態の複合粒子は、平均粒子径が４０ｎｍ以上かつ１μｍ以下の複合粒子であり、金属酸化物微粒子を３０質量％以上かつ８０質量％以下含有する第１の樹脂からなる芯材部の表面全体または表面の１箇所以上に、第２の樹脂中に光吸収剤を含有してなる樹脂組成物を付着させて被覆膜または１個以上の島状物とし、金属酸化物微粒子の屈折率を１．９以上、その平均粒子径を１ｎｍ以上かつ５０ｎｍ以下とした複合粒子である。

この複合粒子の「平均粒子径」とは、この複合粒子を所定数、例えば、５００個、あるいは１００個を選び出し、これら複合粒子各々の最長の直線部分（最大長径）を測定し、これらの測定値を加重平均して求められた数値である。

本実施形態の複合粒子で紫外領域の光を遮蔽したい場合、特に化粧料用途で用いられる場合には、本実施形態の複合粒子の平均粒子径は４０ｎｍ以上かつ１μｍ以下であることが好ましく、５５ｎｍ以上かつ７００ｎｍ以下であることがより好ましく、１００ｎｍ以上かつ６００ｎｍ以下であることがさらに好ましく、１１０ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下であることが最も好ましい。
平均粒子径を上記の範囲とした理由は、平均粒子径が４０ｎｍ未満では、芯材部の大きさを制御することが困難になることにより、この芯材部を用いた複合粒子の粒子径の大きさが不均一となったり、また、金属酸化物微粒子の大きさに対して芯材部が一定以上の大きさを有していないと、金属酸化物微粒子を芯材部中に略一様に分散させることが困難となったりすることにより、複合粒子の散乱の効果が十分に得られない虞があるからである。また、平均粒子径が１μｍを超えると、可視光領域の透明性を損なう虞があるからである。

本実施形態の複合粒子の表面に、樹脂単独、または樹脂に光吸収剤及び金属酸化物微粒子のうちいずれか一方または双方を含有してなる樹脂組成物を単層または複数層付着させた複合粒子、あるいは、この樹脂組成物を１個または複数個の島状物として付着させた複合粒子としてもよい。
以下、本実施形態の複合粒子の構造について図面に基づき説明する。

図１は、本実施形態の複合粒子の一例を示す断面図であり、この複合粒子１は、第１の樹脂からなる芯材部２の表面全体に、第２の樹脂中に光吸収剤を含有した樹脂組成物からなる被覆膜３が形成された平均粒子径が４０ｎｍ以上かつ１μｍ以下の構造体（以下、コアシェル構造と称することもある）である。芯材部２の形状は、図１に示した断面が球状の他、楕円状、板状、レンズ状等様々な形状から適宜選択することができる。この被覆膜３は、光遮蔽機能を十分に発現することができればよく、芯材部２の表面全体を覆っている必要はなく、少なくとも芯材部２の表面の１％以上を覆っていればよい。
また、複数個の芯材部の表面全体に、第２の樹脂中に光吸収剤を含有した樹脂組成物からなる被覆膜が形成された平均粒子径が４０ｎｍ以上かつ１μ以下の構造体であってもよい。
さらに、被覆膜が互いに付着した構造であってもよい。

図２は、本実施形態の複合粒子の他の一例を示す断面図であり、この複合粒子１１は、第１の樹脂からなる芯材部１２の表面の１箇所以上（図２の断面では４箇所）に、第２の樹脂中に光吸収剤を含有した樹脂組成物からなる島状物１３が形成された平均粒子径が４０ｎｍ以上かつ１μｍ以下の構造体である。芯材部１２の形状は、図２に示した断面が球状の他、楕円状、板状、レンズ状等様々な形状から適宜選択することができる。この島状物１３の個数は、全ての島状物１３の全体量で紫外線遮蔽機能を充分に発現することができればよく、特に制限はされない。

これらの複合粒子では、被覆膜または島状物の全質量は、芯材部全体の質量に対して１質量％以上かつ１００質量％以下が好ましく、より好ましくは５質量％以上かつ６０質量％以下である。
ここで、被覆膜または島状物の全質量を、芯材部全体の質量に対して上記の範囲とした理由は、被覆膜または島状物の全質量が芯材部全体の質量に対して１質量％未満では、複合粒子中の光吸収剤の含有率が少なくなり、金属酸化物微粒子の散乱性能と光吸収剤の吸収性能との相互作用による本発明の光遮蔽機能が十分に得られないので、好ましくないからである。一方、被覆膜または島状物の全質量が芯材部全体の質量に対して１００質量％を超えると、芯材部の粒子サイズや粒度分布が紫外線遮蔽複合粒子の粒子サイズや粒度分布に効果的に反映されない虞があるからである。

以下、本実施形態の複合粒子の各構成要素について詳細に説明する。
［芯材部］
この芯材部は、屈折率が１．９以上、平均粒子径が１ｎｍ以上かつ５０ｎｍ以下の金属酸化物微粒子を、第１の樹脂中に３０質量％以上かつ８０質量％以下含有している。

「金属酸化物微粒子」
金属酸化物微粒子としては、屈折率が１．９以上の金属酸化物微粒子であればよく、特に限定されず、例えば、ジルコニウム、亜鉛、鉄、銅、チタン、スズ、セリウム、タンタル、ニオブ、タングステン、ユーロピウム及びハフニウムの群から選択される１種または２種以上の金属元素を含む金属酸化物微粒子が好適に用いられる。

ここで、金属酸化物微粒子の屈折率を１．９以上に限定した理由は、屈折率が１．９以上の金属酸化物微粒子を用いることで十分な光散乱効果を得ることができるからである。すなわち、第１の樹脂の屈折率は高々１．７程度であるから、金属酸化物微粒子の屈折率が１．９以上であれば、芯材部の有効屈折率が高くなり、よって、後述するミー散乱効果がより十分に得られるからである。

１種の金属元素からなる金属酸化物微粒子としては、例えば、酸化ジルコニウム(IV)（ＺｒＯ_２：屈折率２．０５〜２．４）、酸化亜鉛(II)（ＺｎＯ：屈折率２．０１〜２．１）、酸化鉄(III)（Ｆｅ_２Ｏ_３：屈折率３．０１）、酸化銅(I)（Ｃｕ_２Ｏ：屈折率２．７１）、酸化チタン(IV)（ＴｉＯ_２：屈折率２．３〜２．７）、酸化錫(IV)（ＳｎＯ_２：屈折率２．００）、酸化セリウム(IV)（ＣｅＯ_２：屈折率２．１）、酸化タンタル(V)（Ｔａ_２Ｏ_５：屈折率２．２）、酸化ニオブ(V)（Ｎｂ_２Ｏ_５：屈折率２．４）、酸化タングステン(VI)（ＷＯ_３：屈折率２．２）、酸化ユーロピウム(III)（Ｅｕ_２Ｏ_３：屈折率１．９８）、酸化ハフニウム(IV)（ＨｆＯ_２：屈折率２．０）等が好適に用いられる。

２種の金属元素からなる金属酸化物微粒子としては、例えば、チタン酸カリウム（Ｋ_２Ｔｉ_６Ｏ_１３：屈折率２．６８）、チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ_３：屈折率２．３〜２．５）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ_３：屈折率２．３７）、ニオブ酸カリウム（ＫＮｂＯ_３：屈折率２．１７）、ニオブ酸リチウム（ＬｉＮｂＯ_３：屈折率２．３５）、タングステン酸カルシウム（ＣａＷＯ_４：屈折率１．９１）、アンチモン添加酸化スズ（ＡＴＯ；Ｓｂ固溶ＳｎＯ_２：屈折率１．９５〜２．０５）、インジウム添加酸化スズ（ＩＴＯ；Ｉｎ固溶ＳｎＯ_２：屈折率１．９５〜２．０５）等が好適に用いられる。

これらの金属酸化物微粒子を２種以上混合して用いる場合には、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄、酸化ジルコニウム、チタン酸ストロンチウム、及びチタン酸バリウムの群から選択される２種以上を適宜混合して用いることが好ましい。

これらの金属酸化物微粒子を紫外線遮蔽材料として用いる場合には、ＺｎＯ（３．１４〜３．３７ｅＶ）、ＴｉＯ_２（３．０〜３．２ｅＶ）、ＣｅＯ_２（３．１ｅＶ）のようにバンドギャップが３ｅＶ以上の金属酸化物微粒子を１種単独で、または２種以上を混合して用いることが好ましい。バンドギャップが３ｅＶ以上の金属酸化物微粒子は、紫外領域にバンド間遷移による吸収を有するので、紫外線を遮蔽する際に金属酸化物微粒子の吸収も活用することができ、好ましい。

金属酸化物微粒子の含有率は、第１の樹脂中に３０質量％以上かつ８０質量％以下である。この金属酸化物微粒子の含有率が３０質量％未満では、芯材部、または該芯材部を用いた複合粒子の有効屈折率が低くなり、光散乱性が不十分となり、したがって、光遮蔽機能が十分に得られない虞があるので好ましくない。一方、金属酸化物微粒子の含有率が８０質量％を超えると、金属酸化物微粒子を含む第１の樹脂からなる芯材部を作製することが困難となる虞があるので好ましくない。

この金属酸化物微粒子の平均一次粒子径は、１ｎｍ以上かつ５０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは３ｎｍ以上かつ３０ｎｍ以下である。
この金属酸化物微粒子の平均一次粒子径を上記の範囲に限定した理由は、平均一次粒子径が１ｎｍ未満では、金属酸化物微粒子の結晶性の低下により、金属酸化物微粒子の屈折率が低下する虞があるからである。

ここで、この金属酸化物微粒子の平均一次粒子径を５０ｎｍ以下に限定した理由を、本実施形態の複合粒子の粒径を４０ｎｍ以上に限定した理由と合わせて詳細に説明する。
一般に、波長より小さな径の２種類の媒質が混合している場合、その混合物は、有効屈折率ｎ_ｅｆｆの均質な媒質と近似することができる（有効媒質理論：effective medium theory）。

本実施形態の芯材部には、一次粒子径が５０ｎｍ以下と紫外領域の波長よりも十分に小さい媒質である金属酸化物微粒子が、第１の樹脂（媒質）中に分散しているので、紫外領域、可視光領域、赤外領域それぞれの光に対しては、芯材部または複合粒子を一定の有効屈折率を有する１個の粒子として近似することができる。この金属酸化物粒子個々の散乱では、一次粒子径が小さいことから散乱効果は小さいが、本実施形態の芯材部または複合粒子は、有効屈折率を有する１個の粒子として近似することができるので、芯材部または複合粒子の粒子径に相当する強い散乱効果を得ることができる。

複合粒子の場合、この複合粒子による散乱は、複合粒子の粒子径が波長よりも十分に小さい場合、すなわち下記の式（１）においてα＜＜１（一般にはα＜０．４）の場合にはレイリー散乱となり、粒子径がそれよりも大きい場合には、ミー散乱となる。よって、紫外領域（３２０ｎｍ〜４００ｎｍ）及びそれよりも長波長側の可視光領域等でレイリー散乱の効果を得るには、約４０ｎｍ以上の粒子径が必要となる。
α＝π・Ｄ／λ……（１）
但し、αは粒径パラメーター、Ｄは粒径、λは波長である。

したがって、複合粒子の場合、紫外領域及び紫外領域よりも長波長領域でミー散乱効果を十分に得るには、少なくとも複合粒子の平均粒子径を４０ｎｍ以上とする必要がある。
なお、この複合粒子を用いて可視光領域や赤外領域の光を遮蔽したい場合には、式（１）からミー散乱効果を生じさせる粒子径を算出し、この粒子径を有する複合粒子を作製すればよい。

一方、芯材部の平均粒子径は３５ｎｍ以上であることが好ましく、遮蔽したい波長により適宜調整すればよいが、少なくとも芯材部の平均粒子径は３０ｎｍ以上であることが必要である。
この芯材部を紫外線遮蔽用途、特に化粧品用途で用いる場合には、芯材部の平均粒子径は４０ｎｍ以上かつ９５０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ以上かつ６５０ｎｍ以下、さらに好ましくは１００ｎｍ以上かつ４８０ｎｍ以下である。
ここで、芯材部の平均粒子径が４０ｎｍ未満の場合には、上述したようにミー散乱より散乱効率が劣るレイリー散乱となり、散乱の効果が十分に得られない虞がある。一方、芯材部の平均粒子径が９５０ｎｍを越えると、この芯材部を用いた複合粒子の平均粒子径も大きくなり、複合粒子を化粧料等に用いた場合に可視光領域の透明性を損なう虞がある。

「第１の樹脂」
芯材部を構成する第１の樹脂としては、用途に応じて適宜選択すればよく、特に限定されない。例えば、化粧料用途で用いられる場合には、（メタ）アクリル樹脂、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルスチレン共重合体、アクリルポリエステル共重合体、シリコンアクリル共重合体、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂の群から選択される１種または２種以上からなる樹脂が好適に用いられる。これらの樹脂の中でも、（メタ）アクリル樹脂が透明性に優れているので好ましい。

この（メタ）アクリル樹脂を形成する（メタ）アクリル樹脂モノマーの例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ドデシル等のアクリル酸アルキルエステル；
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタアクリル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ドデシル等のメタクリル酸アルキルエステル；
アクリル酸、メタクリル酸；
アクリロニトリル；メタクリロニトリル；アクリル酸２−クロロエチル；アクリル酸フェニル；アクリル酸トリフルオロエチル；アクリル酸テトラフルオロプロピルを挙げることができる。

この（メタ）アクリル樹脂モノマーと組み合わせて重合することができるモノマーの例としては、スチレン、ｏ‐メチルスチレン、ｍ‐メチルスチレン、ｐ‐メチルスチレン、α‐メチルスチレン、ｏ‐エチルスチレン、ｍ‐エチルスチレン、ｐ‐エチルスチレン、２，４‐ジメチルスチレン、ｐ‐ｎ‐ブチルスチレン、ｐ‐ｔ‐ブチルスチレン、ｐ‐ｎ‐ヘキシルスチレン、ｐ‐ｎ‐オクチルスチレン、ｐ‐ｎ‐ノニルスチレン、ｐ‐ｎ‐デシルスチレン、ｐ‐ｎ−ドデシルスチレン、ｐ‐メトキシスチレン、ｐ‐フェニルスチレン、ｐ‐クロロスチレン、３，４‐ジクロロスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸ビニル、Ｎ‐ビニルビロビニル、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、ブタジエン、イソブレンを挙げることができる。
上述したモノマーは、１種のみを単独で重合してもよく、２種以上を組み合わせて重合して用いてもよい。また、オリゴマーを適宜用いてもよい。

［樹脂組成物］
この樹脂組成物は、芯材部の表面全体または表面の１箇所以上に形成された被覆膜、または芯材部の表面の１箇所以上に形成された１個以上の島状物を構成するものであり、第２の樹脂中に光吸収剤が含有されている。
この第２の樹脂としては、モノマーの状態で光吸収剤を溶解することが可能な樹脂であればよく、特に限定されない。なお、化粧料用途としては、上述した「第１の樹脂」にて説明した樹脂モノマーと全く同じものを使用することができるので、ここでは説明を省略する。

「光吸収剤」
光吸収剤の種類は特に限定されず、有機系紫外線吸収剤等の有機系化合物、色素、染料、顔料等の公知の光吸収剤から、遮蔽したい波長域に最大吸収波長を有する光吸収剤を適宜選択して用いればよい。これらの光吸収剤は１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

有機系紫外線遮蔽剤としては、例えば、ジベンゾイルメタン誘導体（ジベンゾイルメタン及びその誘導体）、ベンゾフェノン誘導体（ベンゾフェノン及びその誘導体）、パラアミノ安息香酸誘導体（パラアミノ安息香酸及びその誘導体）、メトキシ桂皮酸誘導体（メトキシ桂皮酸及びその誘導体）、ベンゾトリアゾール誘導体（ベンゾトリアゾール及びその誘導体）、シアノアクリレート誘導体（シアノアクリレート及びその誘導体）、サリチル酸誘導体（サリチル酸及びその誘導体）等を用いることができる。これらの有機系紫外線遮蔽剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いても良い。これらの中でもジベンゾイルメタン誘導体が好ましい。

一般に、ジベンゾイルメタン誘導体は、含有率が高くなればなるほど、単位ジベンゾイルメタン誘導体当たりの紫外線吸収の効率が向上することが知られている。
そこで、ジベンゾイルメタン誘導体を光吸収剤として第２の樹脂に添加して樹脂組成物とすれば、ジベンゾイルメタン誘導体は、複合粒子の表面部分に局所的に高濃度化されて存在すると考えられる。
本実施形態では、芯材部の表面全体または表面の１箇所以上に、この樹脂組成物を付着させて被覆膜または１個以上の島状物とすることにより、第２の樹脂に含まれるジベンゾイルメタン誘導体等の光吸収剤の含有率が局所的に高まり、化粧料等に単に混合した場合と比べて、ジベンゾイルメタン誘導体等の光吸収剤の紫外線吸収スペクトルがブロード化し、紫外線の長波長側まで吸収可能となる。その結果、ジベンゾイルメタン誘導体等の光吸収剤の単位当たりの紫外線吸収効率が高くなり、紫外線遮蔽性が向上することとなる。

このジベンゾイルメタン誘導体としては、１分子中に１つ以上のアルキル基と１つ以上のアルコキシ基とを有するアルキルアルコキシジベンゾイルメタンが好ましい。
このアルキルアルコキシジベンゾイルメタンは、下記の化学式にて表される。
化学式中、Ｘはアルキル基であり、Ｙはアルコキシ基である。

このアルキルアルコキシジベンゾイルメタンとしては、例えば、２−メチルジベンゾイルメタン、４−メチルジベンゾイルメタン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾイルメタン、２，４−ジメチルジベンゾイルメタン、２，５−ジメチルジベンゾイルメタン、４，４’−ジイソプロピルジベンゾイルメタン、４，４’−ジメトキシジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（アボベンゾン）、２−メチル−５−イソプロピル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２，４−ジメチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを挙げることができる。

このジベンゾイルメタン誘導体の中では、紫外線遮蔽性及び透明性の点で、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（アボベンゾン）が特に好ましい。
また、ジベンゾイルメタン誘導体単独ではなく、その特性を損なわない範囲でベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体等の他の有機系紫外線遮蔽剤を１種または２種以上を混合して用いてもよい。

光吸収剤の含有率は、第２の樹脂の質量に対して１０質量％以上かつ６０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上かつ６０質量％以下であることがより好ましい。
この範囲で光吸収剤を含有させることにより、光吸収性が良好であり、かつ光吸収剤が結晶として析出することが抑制されるので好ましい。

第１の樹脂と第２の樹脂との組み合わせは、特に限定されないが、共に（メタ）アクリル樹脂とする等、密着性のよい組み合わせであることが好ましい。
また、芯材部の有効屈折率が第２の樹脂の屈折率とほとんど差がない場合や、芯材部の有効屈折率が第２の樹脂の屈折率よりも小さい場合には、芯材部の光散乱効果が不十分となる虞がある。そこで、芯材部の有効屈折率が第２の樹脂の屈折率よりも０．３以上となるような樹脂の組み合わせであることが好ましい。

［複合粒子の製造方法］
本実施形態の複合粒子の製造方法は、芯材部を製造する工程と、第２の樹脂モノマー及び樹脂オリゴマーのうちいずれか１種または２種（以下、樹脂モノマーと略記する）を重合させることにより、この芯材部の表面に、第２の樹脂中に光吸収剤を含有してなる被覆膜または１個以上の島状物を形成する重合工程とを有する。

「芯材部を製造する工程」
芯材部を製造する方法は特に限定されず、例えば、上述した金属酸化物微粒子を上述した樹脂モノマー中に公知の方法で分散させた分散液を、公知の重合方法を用いて樹脂粒子とすればよい。このような重合方法としては、例えば、ミニエマルジョン法等が好適に用いられる。

「重合工程」
芯材部及び光吸収剤の存在下にて、第２の樹脂モノマーを重合させることにより、この芯材部の表面に、第２の樹脂中に光吸収剤を含有してなる樹脂組成物からなる被覆膜または１個以上の島状物を形成する工程であり、第２の樹脂モノマーを重合させる方法は、公知の方法を用いればよく、特に限定されない。このような重合方法としては、例えば、ミニエマルジョン法等が好適に用いられる。

［複合粒子含有分散液］
本実施形態の複合粒子含有分散液は、本実施形態の複合粒子を分散媒中に分散してなる分散液である。この分散液を紫外線遮蔽用途で用いる場合には、本実施形態の複合粒子の平均粒子径は４０ｎｍ以上かつ１μｍ以下のものを用いるのが好ましい。
この複合粒子の含有率は、所望の紫外線遮蔽性能を得るために適宜調整すればよく、好ましくは１質量％以上かつ８０質量％以下、より好ましくは２０質量％以上かつ７０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以上かつ６０質量％以下である。

ここで、複合粒子の含有率を１質量％以上かつ８０質量％以下とした理由は、複合粒子の含有率が１質量％未満では、この分散液が十分な紫外線遮蔽機能を示すことができなくなる虞があるからである。そのため、化粧料等に配合する際に大量の分散液を添加することが必要となり、コスト高となる虞がある。一方、含有率が８０質量％を越えると、分散液の粘性が増加して複合粒子の分散安定性が低下し、複合粒子が沈降し易くなる虞があるからである。

分散媒としては、上記の複合粒子を分散させることができる溶媒であれば特に限定されず、例えば、水、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、オクタノール等のアルコール類；
酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン等のエステル類；
ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル類；
が好適に用いられる。

また、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン、シクロヘキサノン等のケトン類；
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素；
シクロヘキサン等の環状炭化水素；
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類；
ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン類；
も好適に用いられる。

また、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン類；
アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン類；
も好適に用いられる。
これらの溶媒のうち１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

本実施形態の分散液は、その特性を損なわない範囲において分散剤や水溶性バインダーを含んでもよい。
分散剤としては、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、オルガノアルコキシシランやオルガノクロロシラン等のシランカップリング剤が好適に用いられる。これらの分散剤の種類や量は複合粒子の粒子径や目的とする分散媒の種類により適宜選択すればよく、上記分散剤のうち１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
水溶性バインダーとしては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシセルロース、ポリアクリル酸等を用いることができる。

複合粒子を分散媒中に分散させる方法としては、特に限定されず、公知の分散手法を用いることができる。例えば、攪拌機の他、ジルコニアビーズを用いたビーズミル、ボールミル、ホモジナイザー、超音波分散機、混練機、三本ロールミル、自転・公転ミキサー等が好適に用いられる。分散処理に要する時間としては、複合粒子が分散媒中に均一に分散されるのに十分な時間であればよい。

［複合粒子含有樹脂組成物］
本実施形態の複合粒子含有樹脂組成物は、本実施形態の複合粒子、本実施形態の複合粒子含有分散液のいずれか一方または双方と、樹脂モノマー、樹脂オリゴマーのいずれか１種または２種とを含む組成物である。この樹脂組成物を紫外線遮蔽用途で用いる場合には、本実施形態の複合粒子の平均粒子径は４０ｎｍ以上かつ１μｍ以下のものを用いるのが好ましい。

樹脂モノマー及び樹脂オリゴマーは、液状であり、重合等により硬化するものであればよく、特に限定されない。樹脂モノマー及び樹脂オリゴマーの種類は、用途に応じて適宜選択して実施すればよい。

この複合粒子含有樹脂組成物中の複合粒子の含有率は、用途に応じて適宜調整すればよい。例えば、紫外線遮蔽用途に用いる場合には、好ましくは１質量％以上かつ８０質量％以下、より好ましくは５質量％以上かつ６０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以上かつ５０質量％以下である。
複合粒子を上記範囲で含有することにより、この複合粒子含有樹脂組成物を塗膜にした場合に、紫外線遮蔽性に優れ、膜強度や膜の平滑性に優れた膜を得ることができる。

本実施形態の複合粒子含有樹脂組成物は、その特性を損なわない範囲において、重合触媒、消泡剤、レベリング剤、滑剤、酸化防止剤、光安定剤、重合禁止剤等の一般的に用いられる添加剤を適宜添加してもよい。また、相溶性や作業性の向上等のため、一般的に用いられる溶媒を適宜添加してもよい。

この複合粒子含有樹脂組成物を製造するには、上述した複合粒子、複合粒子含有樹脂組成物のいずれか一方または双方と、樹脂モノマー、樹脂オリゴマーのいずれか１種または２種とを、ミキサー等を用いた公知の方法で混合させればよい。

［複合粒子含有樹脂膜］
本実施形態の複合粒子含有樹脂膜は、本実施形態の複合粒子含有樹脂組成物により形成されている。
この複合粒子含有樹脂膜の膜厚等は特に限定されず、用途に応じて適宜調整すればよい。

この複合粒子含有樹脂膜の製造方法は、上記の複合粒子含有樹脂組成物を膜状に成形する工程と、その形成膜を硬化させる工程とを含む。
複合粒子含有樹脂組成物を膜状に成形する方法は、特に限定されず、基材に上記樹脂組成物を塗布して塗膜を形成する方法や、任意形状の成形用型に流しいれる方法を用いることができる。

複合粒子含有樹脂組成物の塗布に用いられる基材としては、樹脂組成物中のモノマー、オリゴマー、溶媒等に溶解しないものを適宜選択して用いればよく、例えば、ガラス基材、プラスチック基材等を用いることができる。
また、塗布方法も特に限定されず、例えば、スピンコート法、ロールコート法、スプレーコート法、バーコート法、ディップコート法、メニスカスコート法、吸上げ塗工法、フローコート法等の公知のウエットコート法を用いることができる。

塗膜の硬化方法としては、使用する樹脂に応じて熱硬化法や光硬化法を用いればよい。光硬化に用いるエネルギー線としては、塗膜が硬化すればよく、特に限定されず、例えば、紫外線、遠赤外線、近紫外線、赤外線、Ｘ線、γ線、電子線、プロトン線、中性子線等のエネルギー線を用いることができる。これらのエネルギー線の中でも、硬化速度が速く、装置の入手が容易である紫外線照射による硬化が好ましい。

［化粧料］
本実施形態の化粧料は、上述した複合粒子、複合粒子含有分散液、複合粒子含有樹脂組成物の群から選択される１種または２種以上を基剤中に含有している。これら複合粒子、複合粒子含有分散液、複合粒子含有樹脂組成物を紫外線遮蔽用途で用いる場合には、本実施形態の複合粒子の平均粒子径は４０ｎｍ以上かつ１μｍ以下のものを用いるのが好ましい。
複合粒子の含有率は適宜調整すればよいが、１質量％以上かつ６０質量％以下含有していることが好ましい。複合粒子を上記の範囲内で含有することにより、透明感を十分に確保することができ、しかも、ざらつき感等が無く、使用感に優れた化粧料を得ることができる。

本実施形態の化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲内において、有機系紫外線遮蔽剤、無機系紫外線遮蔽剤、添加剤等を含有していてもよい。
この有機系紫外線遮蔽剤としては、例えば、アントラニラート類、ケイ皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、ショウノウ誘導体、ベンゾフェノン誘導体、β,β'-ジフェニルアクリラート誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、ベンザルマロナート誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、イミダゾリン類、ビスベンゾアゾリル誘導体、ｐ−アミノ安息香酸(ＰＡＢＡ)誘導体、メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体等が挙げられ、これらの群から選択される１種または２種以上を選択して用いることができる。

また、無機系紫外線遮蔽剤としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等が挙げられ、これらの群から適宜選択して用いることができる。

この化粧料は、上述した複合粒子、複合粒子含有分散液及び複合粒子含有樹脂組成物の群から選択される１種または２種以上を、乳液、クリーム、ファンデーション、口紅、頬紅、アイシャドー等に従来どおりに配合することにより得ることができる。
さらに、従来では処方が困難であった化粧水や日焼け止めジェル等の水系化粧料に、上述した複合粒子、複合粒子含有分散液及び複合粒子含有樹脂組成物の群から選択される１種または２種以上を配合することにより、紫外線遮蔽能、透明感及び使用感に優れた水系化粧料を得ることができる。

さらにまた、この化粧料を化粧品の成分として用いることにより、紫外線遮蔽能、透明感及び使用感に優れたスキンケア化粧品、メイクアップ化粧品、ボディケア化粧品等の各種化粧品を提供することが可能である。特に、紫外線遮蔽能が必要とされるボディケア化粧品のサンスクリーン等に好適である。

以上説明したように、本実施形態の複合粒子によれば、屈折率が１．９以上の金属酸化物微粒子を所定量含有する第１の樹脂からなる芯材部の表面全体または表面の１箇所以上に、第２の樹脂中に光吸収剤を含有してなる樹脂組成物の被覆膜または１個以上の島状物を付着させて複合粒子とし、この複合粒子の平均粒子径を４０ｎｍ以上としたので、光吸収剤の吸収性能と金属酸化物微粒子の散乱性能との相乗効果により、所望の波長領域の光の遮蔽性を向上させることができる。
したがって、金属酸化物微粒子または光吸収剤を単独で用いた場合よりも、広い範囲に亘って光を遮蔽することができる。また、光吸収剤の量を少なくしても、所望の光遮蔽性能を得ることができる。

また、金属酸化物粒子及び光吸収剤をそれぞれ樹脂中に含有したので、非水系溶媒、水系溶媒ともに混合が容易であり、特に化粧料等に用いる場合に、処方の自由度を向上させることができる。
さらに、金属酸化物粒子及び光吸収剤をそれぞれ別の樹脂中に含有したので、金属イオンの影響により、光吸収剤が再結晶化されるのを抑制することができる。

光吸収剤として有機系紫外線遮蔽剤を用いた場合には、有機系紫外線吸収剤の吸収性能と金属酸化物微粒子の散乱性能との相乗効果により、紫外領域の光の遮蔽性を向上させることができる。
特に有機系紫外線遮蔽剤としてジベンゾイルメタン誘導体を用いた場合には、ジベンゾイルメタン誘導体が局所的に高濃度で存在するので、吸収性能をさらに向上させることができる。

本実施形態の複合粒子含有分散液によれば、本実施形態の複合粒子を分散媒中に分散したので、光吸収剤の吸収性能と金属酸化物微粒子の散乱性能との相乗効果により、所望の波長領域の光遮蔽性を向上させることができる。

本実施形態の複合粒子含有樹脂組成物によれば、本実施形態の複合粒子、本実施形態の複合粒子含有分散液のいずれか一方または双方と、樹脂モノマー、樹脂オリゴマーのいずれか１種または２種とを含有したので、光吸収剤の吸収性能と金属酸化物微粒子の散乱性能との相乗効果により、所望の波長領域の光遮蔽性を向上させることができる。

本実施形態の複合粒子含有樹脂膜によれば、本実施形態の複合粒子含有樹脂組成物により形成したので、光吸収剤の吸収性能と金属酸化物微粒子の散乱性能との相乗効果により、所望の波長領域の光遮蔽性を向上させることができる。

本実施形態の化粧料によれば、本実施形態の複合粒子、本実施形態の複合粒子含有分散液、本実施形態の複合粒子含有樹脂組成の群から選択される１種または２種以上を含有したので、光吸収剤の吸収性能と金属酸化物微粒子の散乱性能との相乗効果により、所望の波長領域の光遮蔽性を向上させることができる。

以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。

［実施例１］
「複合粒子の作製」
Ａ．芯材部の作製
酸化ジルコニウム微粒子 ＲＣ−１００（平均一次粒子径：１０ｎｍ、第一希元素社製）４０質量部、エーテルサルフェート型界面活性剤８質量部、メタクリル酸メチル（以下、ＭＭＡと略称する）５２質量部を混合し、ジルコニアビーズを用いたビーズミルにて、２５００ｒｐｍにて２時間分散処理を行い、酸化ジルコニウム／ＭＭＡ分散液を作製した。得られた分散液の体積粒度分布を粒度分布計 ＬＢ−５５０（堀場製作所製）にて評価したところ、累積体積百分率が１０％における粒子径（Ｄ１０）は２６ｎｍ、５０％における粒子径（Ｄ５０）は５０ｎｍ、９０％における粒子径（Ｄ９０）は９９ｎｍであった。

得られた酸化ジルコニウム／ＭＭＡ分散液３０．０質量部に、純水６４．７５質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．９５質量部、エチレングリコールジメタクリレート４．０質量部、シリコーン系消泡剤 ＫＳ−６６（信越化学社製）０．３０質量部を混合し、ホモジナイザーを用いて攪拌し、エマルジョンを作製した。

次いで、得られたエマルジョンを８０質量部、純水２０．４５質量部、過硫酸カリウム０．０３７質量部を混合し、攪拌器及び温度計を備えた反応装置に移して窒素置換を室温（２５℃）で１時間行なった。次いで、加熱して６５℃で３時間保持して重合反応を行なった。次いで、この反応液を冷却して重合反応を停止させ、酸化ジルコニウム含有樹脂粒子（芯材部）を分散媒中に分散させた酸化ジルコニウム含有樹脂粒子分散液を作製した。

Ｂ．被覆膜の形成
ＭＭＡ７７質量部と、リン酸エステル型界面活性剤３質量部を混合した混合液に、アボベンゾン（Ｐａｒｓｏｌ（登録商標）１７８９）を２０質量部加え、アボベンゾン／ＭＭＡ溶液を作製した。

得られたアボベンゾン／ＭＭＡ溶液３０質量部と、純水６９．９６４質量部に過硫酸カリウム０．０３６質量部を溶解した過硫酸カリウム溶液とを混合し、ホモジナイザーでエマルジョンを作製した。

得られたエマルジョン２５．５質量部と、上記の酸化ジルコニウム含有樹脂粒子分散液７４．５質量部とを混合した。次いで、窒素置換を室温（２５℃）にて１時間行なった後に加熱し、６５℃にて３時間保持して重合反応を行った。次いで、得られた反応液を冷却した後、２−プロパノールを加えて、沈降物を回収した。沈降物を２−プロパノール及び純水で洗浄し、９０℃で乾燥して、実施例１の複合粒子を作製した。

「複合粒子の評価」
この複合粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）Ｓ−４０００（日立製作所製）で観察したところ、複合粒子の大きさはだいたい均一であり、平均粒子径は４０ｎｍであった。この複合粒子の走査型電子顕微鏡像を図３に示す。

［実施例２］
「複合粒子の作製」
Ａ．芯材部の作製
酸化亜鉛微粒子（平均一次粒子径：２０ｎｍ、住友大阪セメント製）５０質量部、ＭＭＡ４７質量部、リン酸エステル型界面活性剤３質量部を混合し、ジルコニアビーズを用いたビーズミルにて、２５００ｒｐｍにて２時間分散処理を行い、酸化亜鉛／ＭＭＡ分散液を作製した。得られた分散液の体積粒度分布を実施例１と同様に測定したところ、Ｄ１０は５４ｎｍ、Ｄ５０は８７ｎｍ、Ｄ９０は１６０ｎｍであった。

酸化ジルコニウム／ＭＭＡ分散液の替わりに上記の酸化亜鉛／ＭＭＡ分散液を用いた他は、実施例１と同様にしてエマルジョンの作製及び重合反応を行い、酸化亜鉛含有樹脂粒子（芯材部）を分散媒中に分散させた酸化亜鉛含有樹脂粒子分散液を作製した。

Ｂ．被覆膜の形成
酸化ジルコニウム含有樹脂粒子分散液の替わりに上記の酸化亜鉛含有樹脂粒子分散液を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例２の複合粒子を作製した。

「複合粒子の評価」
この複合粒子を、実施例１と同様に走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察したところ、複合粒子の大きさはだいたい均一であり、平均粒子径は４０ｎｍであった。この複合粒子の走査型電子顕微鏡像を図４に示す。

［実施例３］
「複合粒子の作製」
Ａ．芯材部の作製
酸化亜鉛微粒子（平均一次粒子径：２０ｎｍ、住友大阪セメント製）２００質量部、リン酸エステル型界面活性剤１２質量、ＭＭＡ１８８質量部を混合し、ジルコニアビーズを用いたビーズミルにて、２５００ｒｐｍにて２時間分散処理を行い、酸化亜鉛／ＭＭＡ分散液を作製した。

得られた酸化亜鉛／ＭＭＡ分散液１０５．０質量部、純水２２９．５質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５質量部、エチレングリコールジメタクリレート１４．０質量部、シリコーン系消泡剤１．０質量部を混合し、ホモジナイザーを用いて攪拌し、エマルジョンを得た。

得られたエマルジョンを３２０質量部、純水７９．８５６質量部、過硫酸カリウム０．１４４質量部を混合し、攪拌機及び温度計を備えた反応装置に移して窒素置換を室温で１時間行なった後に加熱し、６５℃にて３時間保持して重合反応を行った。次いで、この反応液を氷冷して重合反応を停止させ、酸化亜鉛含有樹脂粒子（芯材部）を分散媒中に分散させた酸化亜鉛含有樹脂粒子分散液を作製した。

Ｂ．被覆膜の形成
ＭＭＡ３８．５質量部、リン酸エステル型界面活性剤１．５質量部、アボベンゾン（Ｐａｒｓｏｌ（登録商標）１７８９）１０．０質量部を混合して、アボベンゾン／ＭＭＡ溶液を得た。
このアボベンゾン／ＭＭＡ溶液４２．０質量部と、純水９７．９０２質量部に過硫酸カリウム０．０９８質量部を溶解した過硫酸カリウム溶液とを混合し、ホモジナイザーで乳化させて、エマルジョンを作製した。

得られたエマルジョン１４０質量部と、上記の酸化亜鉛含有樹脂粒子分散液２５０質量部とを混合し、窒素置換を室温（２５℃）にて１時間行なった後に加熱し、６５℃にて３時間保持して重合反応を行った。
次いで、得られた反応液を氷冷して重合反応を停止させ、得られた重合物を２−プロパノール及び純水で洗浄した後、９０℃にて乾燥させた。その後、この乾燥物をハンマーミルで解砕し、実施例３の複合粒子を作製した。

「複合粒子の評価」
この複合粒子を、実施例１と同様に走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察したところ、複合粒子の大きさはだいたい均一であり、平均粒子径は３３０ｎｍであった。この複合粒子の走査型電子顕微鏡像を図５に示す。
この複合粒子を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察したところ、複合粒子の芯材部内に酸化亜鉛微粒子が分散し、芯材部の表面全体に被覆膜が付着していることが確認された。この複合粒子の透過型電子顕微鏡像を図６に示す。

［実施例４］
「複合粒子の作製」
Ａ．芯材部の作製
酸化チタン微粒子 ＴＴＯ−５１Ｎ（平均一次粒子径：１０〜３０ｎｍ、石原産業社製）３０質量部、ＭＭＡ６４質量部、リン酸エステル型界面活性剤６質量部を混合し、ジルコニアビーズを用いたビーズミルにて、２５００ｒｐｍにて３時間分散処理を行い、酸化チタン／ＭＭＡ分散液を作製した。得られた分散液の体積粒度分布を実施例１と同様に測定したところ、Ｄ１０は３３ｎｍ、Ｄ５０は５４ｎｍ、Ｄ９０は８７ｎｍであった。

得られた酸化チタン／ＭＭＡ分散液３０．０質量部に、純水６６．３４質量部、ショ糖ステアリン酸エステル０．１５質量部、エチレングリコールジメタクリレート３．２３質量部、シリコーン系消泡剤 ＫＳ−６６（信越化学社製）０．２８質量部を混合し、ホモジナイザーを用いて攪拌し、エマルジョンを作製した。

次いで、得られたエマルジョンを８０質量部、純水１９．８９２質量部、過硫酸カリウム０．１０８質量部を混合し、攪拌器及び温度計を備えた反応装置に移して窒素置換を室温（２５℃）で１時間行なった。次いで、加熱して６５℃で３時間保持して重合反応を行なった。次いで、この反応液を冷却して重合反応を停止させ、酸化チタン含有樹脂粒子（芯材部）を分散媒中に分散させた酸化チタン含有樹脂粒子分散液を作製した。

Ｂ．被覆膜の形成
ＭＭＡ７７質量部と、リン酸エステル型界面活性剤３質量部を混合した混合液に、アボベンゾン（Ｐａｒｓｏｌ（登録商標）１７８９）を２０質量部加え、アボベンゾン／ＭＭＡ溶液を作製した。
得られたアボベンゾン／ＭＭＡ溶液３０質量部と、純水６９．９６４質量部に過硫酸カリウム０．０３６質量部を溶解した過硫酸カリウム溶液とを混合し、ホモジナイザーでエマルジョンを作製した。

得られたエマルジョン２５．５質量部と、上記の酸化チタン含有樹脂粒子分散液７４．５質量部とを混合した。次いで、窒素置換を室温（２５℃）にて１時間行なった後に加熱し、６５℃にて３時間保持して重合反応を行った。次いで、得られた反応液を冷却した後、沈降物を純水で洗浄し、真空乾燥して、実施例４の複合粒子を作製した。

「複合粒子の評価」
この複合粒子を、実施例１と同様に走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察したところ、複合粒子の大きさはだいたい均一であり、平均粒子径は４００ｎｍであった。この複合粒子の走査型電子顕微鏡像を図７に示す。

［実施例５］
酸化チタン微粒子３０質量部、ＭＭＡ６４質量部及びリン酸エステル型界面活性剤６質量部を用いる替わりに、酸化チタン微粒子４０質量部、ＭＭＡ５２質量部及びリン酸エステル型界面活性剤８質量部を用いた他は、実施例４と同様にして、実施例５の複合粒子を作製した。
この複合粒子を、実施例１と同様に走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察したところ、複合粒子の大きさはだいたい均一であり、平均粒子径は４２０ｎｍであった。

［実施例６］
酸化チタン微粒子３０質量部、ＭＭＡ６４質量部及びリン酸エステル型界面活性剤６質量部を用いる替わりに、酸化チタン微粒子４５質量部、ＭＭＡ４６質量部及びリン酸エステル型界面活性剤９質量部を用いた他は、実施例４と同様にして、実施例６の複合粒子を作製した。
この複合粒子を、実施例１と同様に走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察したところ、複合粒子の大きさはだいたい均一であり、平均粒子径は４２０ｎｍであった。

［比較例１］
「複合粒子の作製」
Ａ．金属酸化物粒子を含有しない芯材部の作製
酸化ジルコニウム／ＭＭＡ分散液の替わりにＭＭＡを用いた他は、実施例１と同様にしてエマルジョンの作製及び重合反応を行い、金属酸化物微粒子を含有しない樹脂粒子（芯材部）分散液を作製した。

Ｂ．被覆膜の形成
酸化ジルコニウム含有樹脂粒子分散液の替わりに上記の金属酸化物微粒子を含有しない樹脂粒子分散液を用いた他は、実施例１と同様にして、比較例１の複合粒子を作製した。

「複合粒子の評価」
この複合粒子を、実施例１と同様に走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察したところ、複合粒子の大きさはだいたい均一であり、平均粒子径は７０ｎｍであった。この複合粒子の走査型電子顕微鏡像を図８に示す。

［実施例７］
「複合粒子含有分散液の作製」
実施例１の複合粒子３５質量部、ポリエーテル変性シリコーン８．１質量部、デカメチルシクロペンタシロキサン（東レ・ダウコーニング製 ＳＨ２４５）（以下、Ｄ５と略記する）５６．９質量部を混合した。次いで、この混合液をガラスビーズを用いたサンドミルにて分散させ、複合粒子含有分散液を作製した。この分散液の複合粒子の固形分を、１５０℃で３時間保持した後の残渣から算出し、Ｄ５を加えて、固形分を３０％に調整した実施例７の複合粒子含有分散液を作製した。
この複合粒子含有分散液の体積粒度分布を実施例１と同様に測定したところ、Ｄ１０は２１７ｎｍ、Ｄ５０は３０２ｎｍ、Ｄ９０は３９９ｎｍであった。

この複合粒子含有分散液を石英基板にバーコーターで塗布して厚みが３２μｍの塗膜を形成し、この塗膜の分光透過率をＳＰＦアナライザー ＵＶ−１０００Ｓ（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製）にて測定した。その結果、３９５ｎｍ以下の紫外領域で透過率が５％以下になっており、ＵＶ−Ａ領域を含む紫外領域の光を遮蔽できていることが確認された。得られた分光透過率を図９に示す。

［実施例８］
「複合粒子含有分散液の作製及び評価」
実施例１の複合粒子の替わりに実施例２の複合粒子を用いた他は、実施例７と同様にして、固形分を３０％に調整した実施例８の複合粒子含有分散液を作製した。
この複合粒子含有分散液の体積粒度分布を実施例１と同様にして測定したところ、Ｄ１０は４２９ｎｍ、Ｄ５０は５８９ｎｍ、Ｄ９０は７７５ｎｍであった。
また、実施例７と同様にして分光透過率を測定した結果、４０５ｎｍ以下の紫外領域で透過率が５％以下になっており、ＵＶ−Ａ領域を含む紫外領域の光を遮蔽できていることが確認された。得られた分光透過率を図９に示す。

［実施例９］
「複合粒子含有分散液の作製及び評価」
実施例１の複合粒子の替わりに実施例３の複合粒子を用いた他は、実施例７と同様にして、固形分を３０％に調整した実施例９の複合粒子含有分散液を作製した。
この複合粒子含有分散液の体積粒度分布を実施例１と同様にして測定したところ、Ｄ１０は１７１ｎｍ、Ｄ５０は２４０ｎｍ、Ｄ９０は３２１ｎｍであった。
また、実施例７と同様にして分光透過率を測定した結果、４０６ｎｍ以下の紫外領域で透過率が５％以下になっており、ＵＶ−Ａ領域を含む紫外領域の光を遮蔽できていることが確認された。得られた分光透過率を図９に示す。

［実施例１０］
「複合粒子含有分散液の作製及び評価」
実施例１の複合粒子の替わりに実施例４の複合粒子を用いた他は、実施例７と同様にして、固形分を３０％に調整した実施例１０の複合粒子含有分散液を作製した。
この複合粒子含有分散液の体積粒度分布を実施例１と同様にして測定したところ、Ｄ１０は１６８ｎｍ、Ｄ５０は２３３ｎｍ、Ｄ９０は３０３ｎｍであった。
また、実施例７と同様にして分光透過率を測定した結果、３９２ｎｍ以下の紫外領域で透過率が５％以下になっており、ＵＶ−Ａ領域を含む紫外領域の光を遮蔽できていることが確認された。得られた分光透過率を図９に示す。

［実施例１１］
「複合粒子含有分散液の作製及び評価」
実施例１の複合粒子の替わりに実施例５の複合粒子を用いた他は、実施例７と同様にして、固形分を３０％に調整した実施例１１の複合粒子含有分散液を作製した。
この複合粒子含有分散液の体積粒度分布を実施例１と同様にして測定したところ、Ｄ１０は１７６ｎｍ、Ｄ５０は２４９ｎｍ、Ｄ９０は３３１ｎｍであった。
また、実施例７と同様にして分光透過率を測定した結果、３９５ｎｍ以下の紫外領域で透過率が５％以下になっており、ＵＶ−Ａ領域を含む紫外領域の光を遮蔽できていることが確認された。

［実施例１２］
「複合粒子含有分散液の作製及び評価」
実施例１の複合粒子の替わりに実施例６の複合粒子を用いた他は、実施例７と同様にして、固形分を３０％に調整した実施例１２の複合粒子含有分散液を作製した。
この複合粒子含有分散液の体積粒度分布を実施例１と同様にして測定したところ、Ｄ１０は１６５ｎｍ、Ｄ５０は２４７ｎｍ、Ｄ９０は３４９ｎｍであった。
また、実施例７と同様にして分光透過率を測定した結果、３９７ｎｍ以下の紫外領域で透過率が５％以下になっており、ＵＶ−Ａ領域を含む紫外領域の光を遮蔽できていることが確認された。

［比較例２］
「分散液の作製及び評価」
実施例１の複合粒子の替わりに比較例１の複合粒子を用いた他は、実施例５と同様にして、固形分を３０％に調整した比較例２の金属酸化物微粒子を含有しない複合粒子含有分散液を作製した。
この複合粒子含有分散液の体積粒度分布を実施例１と同様にして測定したところ、Ｄ１０は５１ｎｍ、Ｄ５０は７６ｎｍ、Ｄ９０は９０ｎｍであった。
また、実施例７と同様にして分光透過率を測定した結果、３１８ｎｍ〜３８７ｎｍの範囲の紫外領域で透過率が５％以下になっているが、ＵＶ−Ａ領域の光遮蔽性と２９９ｎｍ〜３１８ｎｍの範囲では透過率が５％以上となっており、光遮蔽性が十分ではなかった。得られた分光透過率を図９に示す。

［比較例３］
「分散液の作製及び評価」
実施例１の複合粒子の替わりに酸化亜鉛微粒子（平均一次粒子径：２０ｎｍ、住友大阪セメント製）を用いた他は、実施例７と同様にして、固形分を３０％に調整した比較例３の酸化亜鉛微粒子含有分散液を作製した。
この酸化亜鉛微粒子含有分散液の体積粒度分布を実施例１と同様にして測定したところ、Ｄ１０は３６ｎｍ、Ｄ５０は６０ｎｍ、Ｄ９０は９０ｎｍであった。
また、実施例７と同様にして分光透過率を測定した結果、３８２ｎｍ以下のＵＶ−Ｂ領域で透過率が５％以下になっており、ＵＶ−Ａ領域の光遮蔽性が十分ではなかった。得られた分光透過率を図９に示す。

［比較例４］
「分散液の作製及び評価」
実施例３の芯材部の作製にて得られた酸化亜鉛微粒子含有樹脂粒子（芯材部）分散液を遠心分離機にかけて樹脂粒子を回収した。回収した樹脂粒子を２−プロパノール及び純水で洗浄し、９０℃にて乾燥させて、酸化亜鉛微粒子含有樹脂粒子を作製した。

実施例１の複合粒子の替わりに上記の酸化亜鉛微粒子含有樹脂粒子を用いた他は、実施例７と同様にして、固形分を３０％に調整した比較例４の光吸収剤を含まない酸化亜鉛微粒子含有樹脂粒子分散液を作製した。
この酸化亜鉛微粒子含有樹脂粒子分散液の体積粒度分布を実施例１と同様にして測定したところ、Ｄ１０は１４１ｎｍ、Ｄ５０は１９８ｎｍ、Ｄ９０は２５７ｎｍであった。
また、実施例７と同様にして分光透過率を測定した結果、３８０ｎｍ以下のＵＶ−Ｂ領域で透過率が５％以下になっており、ＵＶ−Ａ領域の光遮蔽性が十分ではなかった。得られた分光透過率を図９に示す。

［比較例５］
「分散液の作製及び評価」
実施例４の芯材部の作製にて得られた酸化チタン微粒子含有樹脂粒子（芯材部）分散液を遠心分離機にかけて樹脂粒子を回収した。回収した樹脂粒子を純水で洗浄し、真空乾燥させて、酸化チタン微粒子含有樹脂粒子を作製した。

実施例１の複合粒子の替わりに上記の酸化チタン微粒子含有樹脂粒子を用いた他は、実施例７と同様にして、固形分を３０％に調整した比較例５の光吸収剤を含まない酸化チタン微粒子含有樹脂粒子分散液を作製した。
この酸化チタン微粒子含有樹脂粒子分散液の体積粒度分布を実施例１と同様にして測定したところ、Ｄ１０は１８１ｎｍ、Ｄ５０は２７１ｎｍ、Ｄ９０は３７６ｎｍであった。
また、実施例７と同様にして分光透過率を測定した結果、３７２ｎｍ以下のＵＶ−Ｂ領域で透過率が５％以下になっており、ＵＶ−Ａ領域の光遮蔽性が十分ではなかった。得られた分光透過率を図９に示す。

図９によれば、実施例７〜１２では、４０６ｎｍあるいはそれ以下の紫外領域で透過率が５％以下になっており、ＵＶ−Ａ領域を含む紫外領域の光を遮蔽できていることが確認された。
また、実施例１０〜１２より、芯材部の酸化チタン含有量が増加すると、より長波長側から光を遮蔽できることが確認された。すなわち、芯材部の金属酸化物微粒子量が増加すると、芯材部の有効屈折率が増加し、金属酸化物微粒子の散乱性能と光吸収剤の吸収性能との相互作用による本発明の光遮蔽機能が高くなる。
一方、比較例２〜５では、芯材部の表面全体に被覆膜が付着された平均粒子径が４０ｎｍ以上の複合粒子であっても、金属酸化物微粒子及び有機系紫外線吸収剤の双方が含有されていなければ、紫外線遮蔽性を向上させることができないことが確認された。
以上により、有機系紫外線遮蔽剤の吸収と、金属酸化物微粒子を含有する芯材部の散乱との相乗効果により、これらを単独で用いるよりも広範囲の波長領域の光を遮蔽することができ、紫外線遮蔽能が向上していることが確認された。

本発明の複合粒子は、屈折率が１．９以上の金属酸化物微粒子を所定量含有する第１の樹脂からなる芯材部の表面全体または表面の１箇所以上に、第２の樹脂中に光吸収剤を含有してなる樹脂組成物の被覆膜または１個以上の島状物を付着させて複合粒子とし、この複合粒子の平均粒子径を４０ｎｍ以上としたことにより、光吸収剤の吸収性能と金属酸化物微粒子の散乱性能との相乗効果により、所望の波長領域の光の遮蔽性を向上させることができるものであるから、複合粒子の形態制御が容易であり、処方の自由度が高く、したがって、紫外線遮蔽能が必要とされ、使用感に優れる化粧品への適用はもちろんのこと、化粧品以外の分野で用いる場合においては、分散剤や樹脂の選択の幅が広がり、塗料等の設計配合の自由度を高めることができ、その工業的価値は大きい。

１ 複合粒子
２ 芯材部
３ 被覆膜
１１ 複合粒子
１２ 芯材部
１３ 島状物

Claims (8)

1. 平均粒子径が４０ｎｍ以上の複合粒子であって、
   金属酸化物微粒子を３０質量％以上かつ８０質量％以下含有する第１の樹脂からなる芯材部の表面全体または表面の１箇所以上に、第２の樹脂中に光吸収剤を含有してなる樹脂組成物を付着させて被覆膜または１個以上の島状物とし、
   前記第１の樹脂は、（メタ）アクリル樹脂、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルスチレン共重合体、アクリルポリエステル共重合体、シリコンアクリル共重合体、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂の群から選択される１種または２種以上であり、
   前記第２の樹脂は、（メタ）アクリル樹脂、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルスチレン共重合体、アクリルポリエステル共重合体、シリコンアクリル共重合体、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂の群から選択される１種または２種以上であり、
   前記光吸収剤は有機系紫外線遮蔽剤であり、
   前記金属酸化物微粒子は、屈折率が１．９以上であり平均粒子径が１ｎｍ以上かつ５０ｎｍ以下であることを特徴とする複合粒子。
2. 前記第１の樹脂及び第２の樹脂が共に（メタ）アクリル樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の複合粒子。
3. 前記芯材部の有効屈折率は、前記第２の樹脂の屈折率よりも０．３以上大きいことを特徴とする請求項１または２に記載の複合粒子。
4. 前記有機系紫外線遮蔽剤は、ジベンゾイルメタン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、シアノアクリレート誘導体及びサリチル酸誘導体の群から選択される１種または２種以上であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の複合粒子。
5. 請求項１ないし４のいずれか１項記載の複合粒子を分散媒中に分散してなることを特徴とする複合粒子含有分散液。
6. 請求項１ないし４のいずれか１項記載の複合粒子、請求項５記載の複合粒子含有分散液のうちいずれか一方または双方と、樹脂モノマー、樹脂オリゴマーのうちいずれか１種または２種とを含有してなることを特徴とする複合粒子含有樹脂組成物。
7. 請求項６記載の複合粒子含有樹脂組成物により形成されてなることを特徴とする複合粒子含有樹脂膜。
8. 請求項１ないし４のいずれか１項記載の複合粒子、請求項５記載の複合粒子含有分散液及び請求項６記載の複合粒子含有樹脂組成物の群から選択される１種または２種以上を基剤中に含有してなることを特徴とする化粧料。