JP4513444B2 - 塗膜構造の形成方法 - Google Patents
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Description
混合物として、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、バインダー樹脂及び溶剤を全体重量に対してフッ素樹脂5〜15wt%、シリコーン樹脂2〜5wt%、バインダー樹脂5〜15wt%及び溶剤65〜88wt%の割合で混合したものを用意し、
前記混合物を金属製の被塗物表面に施工して、塗膜を生成し、
前記塗膜を、該塗膜内における各成分の性状に基づき、前記被塗物表面上に設けられて前記バインダー樹脂が濃化状態で含有される第1塗膜層と、該第1塗膜層上に設けられてフッ素樹脂及びシリコーン樹脂が濃化状態で含有される第2塗膜層とからなる積層構造に構造変化させる、
ことを特徴とする塗膜構造の形成方法とした構成としてある。この請求項1の好ましい態様としては、請求項2以下の記載の通りとなる。
この場合、上記形成方法においては、各樹脂の含有割合に基づき、見かけ上均等に分散した状態の混合物をもって被塗物に施工される。また、被塗物に施工された塗膜が、その内部において、第1塗膜層と第2塗膜層とに構造変化することに関しては、フッ素樹脂、シリコーン樹脂が他の材料と濡れづらいこと、バインダー樹脂(極性基)と金属とが優れた吸着、反応性を有していることに基づいて各樹脂の移動現象(流動現象)が生じ、被塗物側にバインダー樹脂の濃化が進む一方で、そのバインダー樹脂の濃化領域よりも外側領域において、フッ素樹及びシリコーン樹脂が濃化された状態となることが利用される。
この結果、この塗膜構造においては、被塗物と第1塗膜層との間に関しては、第1塗膜層のバインダー樹脂(例えばエポキシ樹脂)を関与させて、被塗物に対する第1塗膜層の密着性を確保でき、第1塗膜層と第2塗膜層との間に関しては、第1塗膜層のバインダー樹脂が炭化水素基を含有していると共に、第2塗膜層におけるシリコーン樹脂の側鎖が炭化水素基を含有していることに基づき、各樹脂に含まれる酸素とその各炭化水素基の水素との間に水素結合力を作用させ、その水素結合力を第1塗膜層と第2塗膜層との間の密着性に貢献させることができることになる。一方、耐熱性、非粘着性に優れるシリコーン樹脂が、非粘着性に優れたフッ素樹脂の成膜化を図りつつ、第1塗膜層を覆うことから、そのシリコーン樹脂及びフッ素樹脂の非粘着性に基づき第2塗膜層に高い非粘着性を確保できると共に、シリコーン樹脂の耐熱性に基づき外部熱によりフッ素樹脂及びバインダー樹脂が軟化することを抑制できることになる。このため、この塗膜構造においては、高温下においても、非粘着性を安定的に維持できることになる。
図1は、被塗物1表面に設けられる実施形態に係る塗膜構造を模式的に示している。
フッ素樹脂6:エポキシ樹脂:シリコーン樹脂7=1:1:0.3
が好ましい。この好ましい組成比は、下記知見から求められている。
(i)シリコーン樹脂7の比率を高めると、塗料中の分離が進み、溶剤、固形分、エポキシ樹脂(バインダー樹脂5)が均等に混ざり合わない状態となり、上記のような塗膜2を得ることができない。
(ii)フッ素樹脂6とエポキシ樹脂(バインダー樹脂5)との比率において、エポキシ樹脂の比率を増してゆくと表面へのエポキシ樹脂の露出が顕著となり、非粘着性の(デポジットの付着抑制)の効果が低下するように作用する。
(iii)逆に、フッ素樹脂6とエポキシ樹脂との比率において、フッ素樹脂6の比率を増してゆくと、エポキシ樹脂量(バインダー樹脂量)が減少し、被塗物1(基材)との密着性が低下するように作用する。
また、種々の試験面に対するテープ剥離力は、各試験面の非粘着性を示すものである。このテープ剥離力試験は、図4に示すように、試験面8に対して一定形状のテープ9(幅2cm 長さ2cm)を貼り、そのテープ9をばねばかり10をもって剥がすときの値を測定するものであり、その値が小さいものほど非粘着性が高いことを示すことになる。種々の試験面に対するテープ剥離力を測定したところ、前記好ましい塗膜2(図3において、「シリコーン樹脂+フッ素樹脂+バインダー」と表示)に対するテープ剥離力が最も小さい値を示し、前記好ましい塗膜2の非粘着性が高いことを示した。
(1)先ず、混合物として、フッ素樹脂6、シリコーン樹脂7、バインダー樹脂5及び溶剤を混合したものを用意する。フッ素樹脂6、シリコーン樹脂7、バインダー樹脂5が混合されているのは、最終的に各樹脂の性質に基づき、塗膜2に対して非粘着性、耐熱性等を付与するためである。溶剤が混合されているのは、後述の塗膜2内での各樹脂の移動現象を可能とすべく、フッ素樹脂6、シリコーン樹脂7、バインダー樹脂5を、適度の粘性を有する溶液の状態とするためである。
フッ素樹脂5〜15wt%
フッ素樹脂が5wt%よりも少なくなると、表面層(塗膜2)内に含まれる固形分量が減り(流動性の富むシリコーン樹脂の比率が高まる)、コーティングの被膜硬さが低下することになる。この被膜硬さ低下は、飛来するカーボン等のデポジット(燃焼室などで生成)をコーティング表面に衝突によって埋まりこみやすくすると共に、そのデポジットを機械的なアンカーリングによって被膜に付着させることになり、これによって、デポジットの堆積量は増加することになる。このため、フッ素樹脂の下限は5wt%に設定されている。一方、フッ素樹脂量が15wt%よりも多くなると、被膜の硬さが増し、加熱冷却の繰り返し作用に基づいて被膜内部応力の高まりが生じたときには、コーティング被膜が割れ、高温で使用された後ごく低温状態に保持され極端に応力が高まった状態になったときには、基材(スチール面)から剥離が生じやすくなる。このため、フッ素樹脂の上限は15wt%に設定されている。
バインダー樹脂5〜15wt%
バインダー樹脂が5wt%よりも少なくなり基材面を覆うバインダー層の厚さが薄くなると、固形分のフッ素樹脂が基材面に接触する割合が増加する。これに伴い、被膜の密着力が低下し、コーティング被膜が剥離し易くなる。特に、上述のように高温で使用された後ごく低温状態に保持され極端に応力が高まった状態になると基材(スチール面)からの剥離が生じやすくなる。このため、バインダー樹脂の下限は5wt%に設定されている。一方、バインダー量が15wt%より多くなると、乾燥過程でシリコーン樹脂が表面まで流出する経路が長くなり、乾燥過程でシリコーン樹脂が表面に析出する前に塗膜が固まり、樹脂層の分離が不十分となる。これによって、コーティング表面へシリコーン樹脂が十分な量をもって析出しないことになり、カーボン付着を抑制する効果が損なわれることになる。また、層内や界面にシリコーン樹脂が閉じ込められることにより、コーティング被膜の硬さが低下し、飛来するカーボン等のデポジット(燃焼室などで生成)は、コーティング表面に衝突によって埋まりこみやすくなると共に、機械的なアンカーリングによって被膜に付着しやすくなり、デポジットの堆積量は増加しやすくなる。このため、バインダー樹脂の上限は15wt%に設定されている。
シリコーン樹脂2〜5wt%
シリコーン量が2wt%よりも少なくなると、表面を覆うだけの量が確保できなくなり、下地バインダー樹脂(例えばエポキシ樹脂)が露出することになり、非粘着性・耐熱性等の性能が著しく低下することになる。一方、シリコーン量が5wt%よりも多くなると、塗布後の乾燥期間に基材表面に十分な量のシリコーン樹脂が析出する。この十分な量のシリコーン樹脂の析出は、表面エネルギーの安定化が既に達成されているので、内部に残るシリコーン樹脂の移動を抑制することになり、コーティング内部や基材面にシリコーンが残存することになる。このことが、バインダーと基材との顕著な密着力不足をもたらし、部品の組み付け時や物流時に加わる外力によって塗膜の剥離を生じ易くなる。このため、上記の如く、シリコーン樹脂の含有割合は、2〜5wt%に設定されている。
溶剤65〜88wt%
溶剤量が65wt%よりも少なくなると、塗膜の粘度が高くなり、塗膜内での移動現象が生じないことになる。これによって、表面に耐熱性に劣るバインダー樹脂(例えばエポキシ樹脂)が露出することになり、非粘着性・耐熱性等の性能が著しく低下することになる。一方、88wt%よりも溶剤量が多くなると、固形分が少なくなりすぎて溶剤揮発後に均質な膜が形成されないことになり、これに伴い、基材が露出することになり、所定の性能を得ることができなくなる。このため、溶剤の含有割合は、65〜88wt%に設定されている。
このため、例えば、フッ素樹脂6に対してはメチルエチルケトン、シリコーン樹脂7に対してはシクロヘキサン、バインダー樹脂5(エポキシ樹脂)に対しては酢酸ブチルおよびイソプロピルアルコールが用いられる。
(iv)また、この混合においては、有機溶剤として、塗膜の乾燥性を調整することを目的としたものをも混入することが好ましい。すなわち、沸点70〜100℃の低沸点溶剤(例えば沸点80℃のエチルベンゼン)、沸点100〜140℃の中沸点溶剤(例えば沸点110℃のトルエン)、沸点140℃以上の高沸点溶剤(例えば沸点144℃キシレン)の各配合量を調整すれば、塗膜内部における溶剤の揮発終了時間を調整できることになり、塗膜内部が構造変化するために適切な時間を確保できることになる。
(v)前記混合物としては、下記組成の具体例が好ましい。
酢酸ブチル(溶剤) 20〜30wt%(より好ましくは25wt%)
シクロヘキサン(溶剤) 20〜30wt%(より好ましくは25wt%)
イソプロピルアルコール(溶剤) 10〜20wt%(より好ましくは15wt%)
メチルエチルケトン(溶剤) 1〜10wt%(より好ましくは7wt%)
キシレン(溶剤) 1.5wt%
エチルベンゼン(溶剤) 1.5wt%
トルエン(溶剤) 1.5wt%
PTFE(フッ素樹脂6(固形分):Poly Tetra Fluoro Etylen)
5〜15wt%(より好ましくは10wt%)
エポキシ樹脂(バインダー樹脂5(固形分))
5〜15wt%(より好ましくは10wt%)
シリコーン樹脂7(固形分) 2〜5wt%(より好ましくは3wt%)
(i)被塗物1を金属製としているのは、バインダー樹脂5(有機物)の極性基が金属に対して吸着性、反応性に優れており、これを後述の各樹脂の移動(流動)現象に利用するためである。
(ii)施工としては、スプレー塗装の他、転写(スタンプ法)、刷毛塗り等が行われる。既存の手法により簡単に被塗物1表面に塗膜2を形成できるからである。この施工によって塗膜2が生成された直後の時点においては、前述の混合状態が維持され、塗膜2内は、フッ素樹脂6、シリコーン樹脂7、バインダー樹脂5が見かけ上均等に分散した状態となっている。
(iii)塗膜2内を第1塗膜層3と第2塗膜層4とに構造変化させることには、フッ素樹脂6、シリコーン樹脂7が他の材料と濡れづらいこと、特に、シリコーン樹脂に関しては、他の材料との濡れ性が悪い上に、低粘度で他の樹脂(バインダー樹脂(エポキシ樹脂)やフッ素樹脂)に比べて流動性が高く、バインダー樹脂から分離して、移動し易いこと、バインダー樹脂5(極性基)と金属とが優れた吸着、反応性を有していることが利用されている。これらは、塗膜2内において、各樹脂の移動現象(流動現象)を引き起こし、それに基づき、金属製被塗物1側にバインダー樹脂5の濃化が進み、その一方で、そのバインダー樹脂5の濃化領域よりも外側領域においては、フッ素樹及びシリコーン樹脂7が濃化された状態となる。この場合、フッ素樹脂6の移動速度がシリコーン樹脂7の移動速度に比べて相対的に遅くなるため、図1に示すように、バインダー樹脂5中にもフッ素樹脂6が幾分存在することになる。
(3)次に、前記塗膜2内の溶剤を揮発(減少)させる。溶剤を塗膜2から揮発させて所定の塗膜2にするためである。
(i)溶剤を揮発させる方法としては、大気中に放置して溶剤を揮発させることは勿論、オーブン中で加熱する等、乾燥により溶剤を揮発させることが行われる。
(ii)溶剤を揮発させることは、単に、その溶剤を揮発させることだけが行われるだけでなく、その処理時間が、塗膜2内において各樹脂が移動現象を行うための時間として、有効に利用される。
(iii)溶剤を揮発させることに伴い、各樹脂の濃化が進み、粘度が高まることになるが、その粘度の上昇は、前述の各樹脂の移動現象に支障を与えることはない。
すなわち、溶剤の揮発に伴い塗膜内の粘度が増大しても、バインダー樹脂(エポキシ樹脂)が金属基材に吸着反応して、金属基材側で第1塗膜層3を形成する濃化現象が生じる一方で、シリコーン樹脂は、他の材料との濡れ性が悪く低粘度で他の樹脂(バインダー樹脂(エポキシ樹脂)やフッ素樹脂)に比べて流動性が高い性質に基づき、表面エネルギーをより安定にするべく、固形分が凝集した界面の隙間を伝って表面側に染み出し、塗膜(第2塗膜層4)を形成することになり、溶剤の揮発に伴う粘度上昇が塗膜2の構造変化に与える影響は極めて小さい。このため、溶剤を揮発させるために仮に乾燥工程を用いるとしても、第1、第2塗膜層3,4を有する塗膜2を問題なく形成できることになり、当該塗膜2を乾燥工程により迅速に形成できることになる。
2 塗膜
3 第1塗膜層
4 第2塗膜層
5 バインダー樹脂
6 フッ素樹脂
7 シリコーン樹脂
Claims (4)
- 混合物として、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、バインダー樹脂及び溶剤を全体重量に対してフッ素樹脂5〜15wt%、シリコーン樹脂2〜5wt%、バインダー樹脂5〜15wt%及び溶剤65〜88wt%の割合で混合したものを用意し、
前記混合物を金属製の被塗物表面に施工して、塗膜を生成し、
前記塗膜を、該塗膜内における各成分の性状に基づき、前記被塗物表面上に設けられて前記バインダー樹脂が濃化状態で含有される第1塗膜層と、該第1塗膜層上に設けられてフッ素樹脂及びシリコーン樹脂が濃化状態で含有される第2塗膜層とからなる積層構造に構造変化させる、
ことを特徴とする塗膜構造の形成方法。 - 請求項1において、
前記被塗物が、内燃機関の燃焼室から排気経路に至る部分の部材壁面部である、
ことを特徴とする塗膜構造の形成方法。 - 請求項1において、
前記施工が、スプレー塗装である、
ことを特徴とする塗膜構造の形成方法。 - 請求項1において、
前記塗膜を生成した後、乾燥を行って該塗膜内の溶剤を揮発させる、
ことを特徴とする塗膜構造の形成方法。
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