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JP4310664B1 - 溶接材料および溶接継手構造体 - Google Patents

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JP4310664B1
JP4310664B1 JP2008291690A JP2008291690A JP4310664B1 JP 4310664 B1 JP4310664 B1 JP 4310664B1 JP 2008291690 A JP2008291690 A JP 2008291690A JP 2008291690 A JP2008291690 A JP 2008291690A JP 4310664 B1 JP4310664 B1 JP 4310664B1
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Abstract

【課題】Pの含有量が高い完全オーステナイト凝固するオーステナイト系合金の溶接凝固割れ感受性を低減することができる溶接材料の提供。
【解決手段】C≦2.0%、Si≦4.0%、Mn:0.01〜3.0%、P:0.03%超〜0.3%、S≦0.03%、Cr:12〜35%、Ni:6〜80%、sol.Al:0.001〜5%、N≦0.3%を含有し、残部がFe及び不純物からなるオーステナイト系合金からなる母材と他のオーステナイト系合金からなる母材とを溶接するのに用いる溶接材料であって、C:0.3%超〜3.0%、Si≦4.0%、Mn≦3.0%、P≦0.03%、S≦0.03%、Cr:22%超〜55%、Ni:30%超〜70%、sol.Al:0.001〜1%、N≦0.3%を含有し、残部がFe及び不純物からなる溶接材料。特定量のCu、Mo、W、V、Nb、Ti、Ta、Zr、Hf、Co、B、Ca、Mg、REMの中から選ばれた1種以上の元素を含有してもよい。
【選択図】なし

Description

本発明は、溶接材料および溶接継手構造体に関する。詳しくは、オーステナイト系合金を溶接する際に用いる溶接材料、およびオーステナイト系合金溶接継手構造体に関する。さらに詳しくは、P含有量の高いオーステナイト系合金どうしの溶接、さらには、P含有量の高いオーステナイト系合金とP含有量の低いオーステナイト系合金とを異種溶接(以下、「異材溶接」ともいう。)する際に用いることができる、耐溶接凝固割れ性に優れた溶接材料、ならびに、鋼管、鋼板等として、クリープ強度および耐食性が求められる用途に幅広く適用できる、耐溶接凝固割れ性に優れた、あるいは、耐溶接凝固割れ性に加えて延性にも優れた、溶接継手構造体に関する。
オーステナイト系ステンレス鋼は、例えば、JIS G 4304(2005)に規定されたSUS304、SUS316、SUS310S等のように、CrおよびNiを主要元素とした耐食性に優れた材料として知られている。
そして、特許文献1〜4で示されているように、オーステナイト系の鋼に対して、本来不純物元素であるPを高濃度で含有させると、M236炭化物の微細化による析出硬化に寄与し、クリープ強度を始めとする高温強度が向上することが知られている。
同様に、特許文献5においても、高濃度のP含有によりクリープ強度を始めとする高温強度を著しく改善したオーステナイト系ステンレス鋼が提案されている。
また、特許文献6および特許文献7には、0.05%を超えるPを含有することにより母材の耐メタルダスティング性が向上する金属材料が開示されている。
特許文献8にも、耐メタルダスティング性に優れ、かつ、SiとCuの関係式で求まる適正量のTiを含有させることで溶接凝固割れ感受性を低減させた、耐メタルダスティング性に優れた溶接継手およびその溶接材料が開示されている。
さらに、オーステナイト系合金の溶接材料として、特許文献9には、不純物としてのP、Sについて「P:0.01%以下およびP+S:0.02%以下」に制限して凝固割れ感受性を抑制したガスシールドアーク溶接材料が、特許文献10には、高Cr−高Ni合金部材の溶接において、母材となる部材の組成にさらにNbを含有させた溶接材料を用いて溶融凝固割れを防止する溶接方法が開示されている。
また、特許文献11には、Cr−Ni含有合金板に、高C・高Crの合金粉末を被包した高C・高Cr−高Ni系溶接材料が開示されている。
さらに、特許文献12には、SUS304とインバー合金(36Ni−残Fe)との異材溶接で問題となる高温割れを防止するため、溶接金属が2つの関係式を満たし、かつ溶接金属中のPを含む介在物が面積率で0.01〜0.1%である、溶接高温割れ抵抗性に優れた溶接継手が開示されている。
しかしながら、Pは、オーステナイト中にはほとんど固溶しないため、初晶オーステナイト凝固する場合はもちろんのこと、完全オーステナイトにて凝固する場合に至っては溶接凝固割れ感受性を著しく増大させてしまう。
なお、溶接凝固割れは、溶接凝固中のデンドライト間に残存する液相が低温域まで膜状に残存する場合に、付加される応力に耐えられずに生じる割れである。
そして、P含有量の増加によって溶接凝固割れ感受性が増大するのは、Pが凝固中の液相に著しく濃化して液相の凝固完了温度を大きく低下させるため、液相がより低温域まで残存することに起因するものである。したがって、例えば非特許文献1において、Pの含有量は厳しく制限すべきであることが示されている。
このため、特に完全オーステナイト凝固するステンレス鋼およびNi基合金では、P含有量に対する規制が設けられており、例えば、上記完全オーステナイト凝固するオーステナイト系ステンレス鋼の代表鋼種であるJIS G 4304(2005)に規定されたSUS310Sでは、Pの含有量は0.045%以下に制限されている。そして、このSUS310Sの溶接に用いられる溶接材料のP含有量は、溶接凝固割れを配慮して、JIS G 4316(1991)において、さらに低い0.030%以下に制限されているのが実状である。
すなわち、Pは、従来クリープ強度を始めとする高温強度の向上、耐食性の向上など、オーステナイト系の鉄鋼材料の特性に対して好ましい影響を及ぼすことが知られているにも拘わらず溶接凝固割れ感受性を著しく増大させることから、その含有量が抑制されていた。
特公昭37−17113号公報 特開昭62−243742号公報 特開昭62−243743号公報 特開昭62−267454号公報 WO2006/106944号公報 特開2007−186727号公報 特開2007−186728号公報 特開2006−45597号公報 特開平7−60481号公報 特開平9−52194号公報 特開平11−285890号公報 特開2001−18089号公報 Y.Arata、F.Matsuda and S.Katayama:Transactions of JWRI、Vol.6−1(1977)pp105−116
前述の特許文献1で開示された発明は、Pを過剰に含有することによる溶接凝固割れ感受性の著しい増大に関しては何も述べられておらず、溶接を必要とするような鋼材としての使用は極めて困難である。
また、特許文献2〜4で開示された発明も、P添加による高温特性改善効果を得るためのものでしかなく、Pの過剰添加が溶接性に悪影響を及ぼすことは記載されているものの、初晶オーステナイト凝固特に完全オーステナイト凝固するようなオーステナイト系ステンレス鋼の溶接凝固割れ感受性の低減手法については全く述べられていない。
特許文献5においては、バレストレイン試験による母材の溶接性は検討されているものの、溶接材料および溶接継手構造体についての検討はなされていない。
特許文献6および特許文献7では、P含有量の増加による溶接時の凝固割れ感受性の著しい増加についての検討はなされていないし、特許文献8でも、P含有量が従来レベルの低い場合での検討結果しか開示されていない。
特許文献9および特許文献10で開示された発明は、高濃度のPを含有する金属材料を溶接する際の溶接材料を意図したものではなく、また、特許文献11の実施例に開示されている母材のP含有量は低い量でしかない。
特許文献12の実施例においては、同じ組成の合金どうしを溶接した結果しか示されておらず、さらにその合金組成として高々0.030%のP含有量のオーステナイト系合金を用いた場合の溶接割れの防止がなされたものでしかない。
以上のとおり、特許文献1〜12のいずれにおいても、P含有量の高い合金を母材とした溶接での溶接割れを抑制できる溶接材料および溶接継手構造体についての検討はなされていない。
実際の溶接施工においては、P含有量が高いオーステナイト系合金を母材として用いた溶接だけではなく、P含有量が高いオーステナイト系合金とP含有量が低いオーステナイト系合金といった、互いの成分が異なる材料を母材として異種溶接することも想定される。しかしながら、前述の特許文献1〜12のいずれにも、そのような異種溶接の検討はなされていない。
なお、Pはクリープ強度を始めとする高温強度および耐食性を向上させることができる元素である。このため、溶接時に完全オーステナイト凝固するオーステナイト系合金の溶接凝固割れ感受性の低減が可能となった場合には、低コスト元素であるPを活用することによって、経済的にも優れた高機能化された材料開発に大いに寄与することが可能になると考えられる。
さらに、溶接継手構造体としての観点からは、溶接部の使用性能として溶接金属の延性確保が必要となる場合がある。これは、溶接金属が非常に硬い組織で延性が低い場合には、たとえ凝固割れが認めらない場合でも、曲げ加工が施された場合には途中で破断し、溶接構造体としての使用が困難になってしまうためである。
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであって、Pの含有量が高い完全オーステナイト凝固するオーステナイト系合金(換言すれば、完全オーステナイト組織を有する合金)の溶接性の改善、なかでも前記合金において最も問題となる溶接凝固割れ感受性を低減することことを一つの目的とするものである。具体的には、本発明の一つの目的は、溶接される少なくとも一方の母材であるオーステナイト系合金のPの含有量が高く、しかも、完全オーステナイト凝固するにも拘わらず、耐溶接凝固割れ性に優れた溶接を可能とする、オーステナイト系合金を溶接するための溶接材料、およびその溶接材料を用いてオーステナイト系合金の母材を溶接したオーステナイト系合金溶接継手構造体を提供することにある。
本発明のもう一つの目的は、上記の場合において、溶接凝固割れ感受性の低減だけではなく、さらに、優れた延性も有するオーステナイト系合金溶接継手構造体を提供することにある。
既に述べたように、Pは、従来クリープ強度を始めとする高温強度の向上および耐食性の向上などオーステナイト系の鉄鋼材料の特性に良い影響を及ぼすことが知られているにも拘わらず溶接凝固割れ感受性を著しく増大させることから、その含有量が抑制されていた。
そして、このような高濃度のPを含有するオーステナイト系合金を母材として溶接する際には、たとえP含有量が低い溶接材料を用いて溶接したとしても、特に、初層溶接金属部においては、母材からの希釈率が大きく母材中のPが流入して、通常の材料のPレベルの上限である0.03%を超えるP含有量に達するために、溶接金属部に凝固割れが発生することを避けられない。
そこで、本願発明者らは、Pを同じ程度に高い濃度で含み、完全オーステナイト凝固する合金を母材としたいわゆる「同種溶接」およびP含有量が異なる合金を母材とした「異種溶接」の際に、溶接凝固割れ感受性を低減するための手法、および溶接金属に高い延性を確保させるための手法に関して、種々の検討を実施した。その結果、下記(a)〜(j)の知見を得た。
(a)P含有量が高いオーステナイト系合金を溶接すると、母材からの希釈率が大きい1層溶接または多層溶接の少なくとも初層では、液相中にPが濃化し、このため凝固割れ感受性が増大する。
(b)Pの含有量が通常の鋼材レベルである0.03%以下に制限されたオーステナイト系合金を溶接する際においても、もう一方の母材のP含有量が高いオーステナイト系合金との異種溶接となる場合では、Pが溶接金属中へ流入するために液相中のP濃度は増加し、特に初層溶接金属では通常レベルのP含有量を有する材料どうしの溶接と比べて溶接凝固割れ感受性が高くなる。
(c)溶接金属中のC含有量を高めるとともに、特定の量以上の高いCr含有量を確保すれば、溶接凝固中に高温にて安定な「M73」型の共晶炭化物を有効に活用することができ、系のエントロピーの低減が促進されることになるので、凝固の進行を加速することができる。
(d)前記(a)および(b)のようなP含有量が高い合金を用いた同種および異種溶接時における液相中のP濃度の増加によって溶接凝固割れ感受性が増加した場合においても、熱力学的に凝固の進行が加速されれば、凝固割れの起点となる延性の低い少量の液相が残存している領域での滞在時間が短縮され、結果として凝固割れが抑制されることになる。
(e)したがって、母材からの流入による溶接金属のP含有量の増加による悪影響を無害化するには、高C−高Cr含有量の溶接材料を用いるのが望ましい。
(f)上記(a)で述べたように、1層溶接または多層溶接の初層の場合は母材からの希釈率が大きい。このため、母材のP含有量が高い場合には、Pが溶接金属中へ流入するために液相中のP濃度が増加し、通常レベルの0.03%以下のP含有量の場合の溶接と比べて溶接凝固割れ感受性が高くなる。したがって、少なくとも初層に高C−高Cr含有量の溶接材料を用い、溶接条件を選定して少なくとも初層の溶接金属の組成が特定の範囲となるようにすることによって溶接凝固割れを抑制することができ、さらに、裏波ビード高さを特定の範囲にすることによって、溶接継手構造体としての強度確保および健全なビード形状を得ることができる。
(g)一方、あまりにも過剰のCを含む溶接材料を用いて1層溶接または多層溶接を実施して溶接継手構造体を作製すれば、溶接金属中に延性の低い粗大な共晶炭化物が過剰に晶出するため、溶接金属の伸びおよび絞りが著しく低下して良好な延性を確保することができない。
(h)そのため、特に、多層溶接にて溶接継手構造体を作製する場合では、少なくとも初層溶接には、0.6%を超える量のCを含有する高Cr溶接材料を用いることで、溶接凝固割れの抑制が容易になる。そして、2パス目以降の積層溶接の場合には、溶接金属中へ流入するP量が比較的抑制されるので、C含有量が、0.2%を超えて0.6%以下という、初層溶接時と比べてC含有量を低めた高Cr溶接材料を用いれば、共晶炭化物の晶出量が低減して、延性を改善することが可能になる。したがって、上記のように初層溶接とその後の積層溶接を行えば、初層溶接時の溶接凝固割れはもちろんのこと、積層溶接時の溶接凝固割れも防止でき、さらに、良好な延性を有する溶接継手構造体を得ることができる。
(i)一方、初層溶接を、母材からの希釈率を50%未満とする溶接施工条件にて溶接することによって、溶接金属中へ流入するP量が抑制される。このため、上記の溶接施工条件では、C含有量が、0.2%を超えて0.6%以下という、C含有量を低めた高Cr溶接材料を用いた場合でも、溶接凝固割れの発生を防止し、良好な延性も確保できる溶接継手構造体を提供することができる。
(j)なお、多層溶接にて溶接継手構造体を作製する場合では、少なくとも初層溶接において、母材からの希釈率を50%未満とする溶接施工条件にて溶接すれば、初層においては溶接金属中へ流入するP量が上記(g)と比べて低減する。したがって、初層も含めて全層の溶接を、C含有量が、0.2%を超えて0.6%以下という高Cr溶接材料を用いて行えば、共晶炭化物の晶出量が低減して、延性を改善することが可能になる。そして、この場合には、母材からの希釈率の制御による初層溶接時の溶接凝固割れだけではなく、積層溶接時の溶接凝固割れも防止でき、さらに、良好な延性を有する溶接継手構造体を得ることができる。
本発明は、上記の知見に基づいて完成されたものであり、その要旨は、下記の(1)〜(3)に示す溶接材料および下記の(4)〜(12)に示す溶接継手構造体にある。
(1)下記の化学組成1を有するオーステナイト系合金からなる母材と他のオーステナイト系合金からなる母材とを溶接するのに用いる溶接材料であって、質量%で、C:0.3%を超えて3.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:3.0%以下、P:0.03%以下、S:0.03%以下、Cr:22%を超えて55%以下、Ni:30%を超えて70%以下、sol.Al:0.001〜1%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなることを特徴とする溶接材料。
(化学組成1)
質量%で、C:2.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:0.01〜3.0%、P:0.03%を超えて0.3%以下、S:0.03%以下、Cr:12〜35%、Ni:6〜80%、sol.Al:0.001〜5%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなる化学組成。
(2)他のオーステナイト系合金からなる母材が、下記の化学組成1または2を有することを特徴とする上記(1)に記載の溶接材料。
(化学組成1)
質量%で、C:2.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:0.01〜3.0%、P:0.03%を超えて0.3%以下、S:0.03%以下、Cr:12〜35%、Ni:6〜80%、sol.Al:0.001〜5%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなる化学組成。
(化学組成2)
質量%で、C:2.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:0.01〜3.0%、P:0.03%以下、S:0.03%以下、Cr:12〜35%、Ni:6〜80%、sol.Al:0.001〜5%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなる化学組成。
(3)母材および溶接材料のいずれか1以上の材料が、質量%で、さらに、下記第1群および第2群の中から選ばれた1種以上の元素を含有することを特徴とする上記(1)または(2)に記載の溶接材料。
第1群:Cu:5%以下、Mo:10%以下、W:10%以下、V:2%以下、Nb:3%以下、Ti:3%以下、Ta:8%以下、Zr:1%以下、Hf:1%以下、Co:15%以下およびB:0.03%以下、
第2群:Ca:0.05%以下、Mg:0.05%以下およびREM:0.3%以下。
(4)上記(1)から(3)までのいずれかに記載の母材を、上記(1)から(3)までのいずれかに記載の溶接材料を用いて溶接したことを特徴とする溶接継手構造体。
(5)質量%で、C:2.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:0.01〜3.0%、P:0.03%を超えて0.3%以下、S:0.03%以下、Cr:12〜35%、Ni:6〜80%、sol.Al:0.001〜5%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなるオーステナイト系合金の母材と下記(i)および(ii)の特徴を備えるオーステナイト系合金の溶接金属とで構成されたことを特徴とする溶接継手構造体。
(i)片側から溶接された少なくとも初層の化学組成が、質量%で、C:0.1%を超えて0.7%以下、Si:4.0%以下、Mn:3.0%以下、P:0.03%を超えて0.1%以下、S:0.03%以下、Cr:18〜30%、Ni:10%を超えて70%以下、sol.Al:0.001〜1%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなること、
(ii)裏波ビード高さが0〜3mmであること。
(6)母材および溶接金属の少なくともいずれかが、質量%で、さらに、下記第1群および第2群の中から選ばれた1種以上の元素を含有することを特徴とする上記(5)に記載の溶接継手構造体。
第1群:Cu:5%以下、Mo:10%以下、W:10%以下、V:2%以下、Nb:3%以下、Ti:3%以下、Ta:8%以下、Zr:1%以下、Hf:1%以下、Co:15%以下およびB:0.03%以下、
第2群:Ca:0.05%以下、Mg:0.05%以下およびREM:0.3%以下。
(7)下記の化学組成1を有するオーステナイト系合金からなる母材と他のオーステナイト系合金からなる母材とを溶接してなる溶接継手構造体であって、溶接する際に、初層溶接には、質量%で、C:0.6%を超えて2.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:3.0%以下、P:0.03%以下、S:0.03%以下、Cr:22%を超えて35%以下、Ni:30%を超えて70%以下、sol.Al:0.001〜1%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなる溶接材料を用い、その後の積層溶接には、質量%で、C:0.2%を超えて0.6%以下、Si:4.0%以下、Mn:3.0%以下、P:0.03%以下、S:0.03%以下、Cr:22%を超えて35%以下、Ni:30%を超えて70%以下、sol.Al:0.001〜1%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなる溶接材料を用いて溶接されたものであることを特徴とする溶接継手構造体。
(化学組成1)
質量%で、C:2.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:0.01〜3.0%、P:0.03%を超えて0.3%以下、S:0.03%以下、Cr:12〜35%、Ni:6〜80%、sol.Al:0.001〜5%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなる化学組成。
(8)他のオーステナイト系合金からなる母材が、下記の化学組成1または2を有することをことを特徴とする上記(7)に記載の溶接継手構造体。
(化学組成1)
質量%で、C:2.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:0.01〜3.0%、P:0.03%を超えて0.3%以下、S:0.03%以下、Cr:12〜35%、Ni:6〜80%、sol.Al:0.001〜5%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなる化学組成。
(化学組成2)
質量%で、C:2.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:0.01〜3.0%、P:0.03%以下、S:0.03%以下、Cr:12〜35%、Ni:6〜80%、sol.Al:0.001〜5%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなる化学組成。
(9)母材および溶接材料のいずれか1以上の材料が、質量%で、さらに、下記第1群および第2群の中から選ばれた1種以上の元素を含有することを特徴とする上記(7)または(8)に記載の溶接継手構造体。
第1群:Cu:5%以下、Mo:10%以下、W:10%以下、V:2%以下、Nb:3%以下、Ti:3%以下、Ta:8%以下、Zr:1%以下、Hf:1%以下、Co:15%以下およびB:0.03%以下、
第2群:Ca:0.05%以下、Mg:0.05%以下およびREM:0.3%以下。
(10)下記の化学組成1を有するオーステナイト系合金からなる母材と他のオーステナイト系合金からなる母材とを溶接してなる溶接継手構造体であって、質量%で、C:0.2%を超えて0.6%以下、Si:4.0%以下、Mn:3.0%以下、P:0.03%以下、S:0.03%以下、Cr:22%を超えて35%以下、Ni:30%を超えて70%以下、sol.Al:0.001〜1%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなる溶接材料を用いて溶接する際に、少なくとも初層は、母材からの希釈率が50%未満となる条件で溶接されたものであることを特徴とする溶接継手構造体。
(化学組成1)
質量%で、C:2.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:0.01〜3.0%、P:0.03%を超えて0.3%以下、S:0.03%以下、Cr:12〜35%、Ni:6〜80%、sol.Al:0.001〜5%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなる化学組成。
(11)他のオーステナイト系合金からなる母材が、下記の化学組成1または2を有することをことを特徴とする上記(10)に記載の溶接継手構造体。
(化学組成1)
質量%で、C:2.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:0.01〜3.0%、P:0.03%を超えて0.3%以下、S:0.03%以下、Cr:12〜35%、Ni:6〜80%、sol.Al:0.001〜5%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなる化学組成。
(化学組成2)
質量%で、C:2.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:0.01〜3.0%、P:0.03%以下、S:0.03%以下、Cr:12〜35%、Ni:6〜80%、sol.Al:0.001〜5%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなる化学組成。
(12)母材および溶接材料の少なくともいずれかが、質量%で、さらに、下記第1群および第2群の中から選ばれた1種以上の元素を含有することを特徴とする上記(10)または(11)に記載の溶接継手構造体。
第1群:Cu:5%以下、Mo:10%以下、W:10%以下、V:2%以下、Nb:3%以下、Ti:3%以下、Ta:8%以下、Zr:1%以下、Hf:1%以下、Co:15%以下およびB:0.03%以下、
第2群:Ca:0.05%以下、Mg:0.05%以下およびREM:0.3%以下。
なお、残部としての「Feおよび不純物」における「不純物」とは、金属材料の工業的生産において原料たる鉱石、スクラップ等から混入するものを指す。
また、「REM」は、Sc、Yおよびランタノイドの合計17元素の総称であり、REMの含有量はREMのうちの1種または2種以上の元素の合計含有量を指す。
「母材からの希釈率」とは、母材と溶接材料を組み合わせて得られる初層溶接金属における母材の希釈された割合を指す。
以下、上記(1)〜(3)に示す溶接材料に係る発明および(4)〜(12)に示す溶接継手構造体に係る発明を、それぞれ、「本発明(1)」〜「本発明(12)」という。また、総称して「本発明」ということがある。
本発明の溶接材料は、少なくとも一方の母材が0.03%を超えて0.3%以下という高い量のPを含有し、しかも、完全オーステナイト凝固するにも拘わらず、溶接凝固割れの発生を抑制できるので、溶接施工が要求される用途に幅広く適用することができる。さらに、本発明の溶接継手構造体は、少なくとも一方の母材が上記の高い量のPを含有し、しかも、完全オーステナイト凝固するにも拘わらず、耐溶接凝固割れ性、あるいは、耐溶接凝固割れ性および延性に優れている。加えて、本発明の溶接継手構造体は、優れた高温強度および耐食性も有するものである。なお、本発明の溶接材料は、上記オーステナイト系合金の溶接継手構造体を作製するのに最適なものである。
以下、本発明の各要件について詳しく説明する。なお。以下の説明における各元素の含有量の「%」表示は「質量%」を意味する。
(A)母材、溶接材料および溶接継手構造体における溶接金属の化学組成:
(A−1)溶接材料のCについて:
(A−1−1)本発明(1)および本発明(2)で用いる溶接材料のCについて:
C:0.3%を超えて3.0%以下
Cは、上記の溶接材料において最も重要な元素の一つである。すなわちCは、高P化によるオーステナイト系合金の溶接凝固割れ感受性に対する悪影響を無害化させるのに必要なCrを主体とする「M73」型の炭化物の晶出を促進させるために必要不可欠な元素である。
12%以上のCrを含むオーステナイト系合金の溶接において、少なくとも一方の母材が0.03%を超える高い量のPを含有する場合に、つまり、高濃度のPを含有する母材どうしの同種溶接の場合、または、一方のみ高濃度のPを含有する母材を用いた異種溶接の場合に、50%程度の母材からの希釈率に対してPの濃化および流入による凝固割れ感受性の増大を安定して防止するために、Cの含有量を0.3%を超える量とする。なお、Cの含有量は多いに越したことはないが、3.0%を超える量のCが含有された場合には、溶接施工条件によっては溶接金属中に過剰なCが流入するために溶接継手の延性が非常に乏しくなることがある。したがって、Cの含有量を0.3%を超えて3.0%以下とした。なお、上記の溶接材料のC含有量は0.5%超えとすることが好ましく、0.8%以上とすればさらに一層好ましい。
(A−1−2)本発明(7)で用いる初層溶接用溶接材料のCについて:
C:0.6%を超えて2.0%以下
Cは、上記の溶接材料において最も重要な元素の一つである。すなわちCは、高P化によるオーステナイト系合金の溶接凝固割れ感受性に対する悪影響を無害化させるのに必要なCrを主体とする「M73」型の炭化物の晶出を促進させるために必要不可欠な元素である。
12%以上のCrを含むオーステナイト系合金の溶接において、少なくとも一方の母材が0.03%を超える高い量のPを含有する場合に、つまり、高濃度のPを含有する母材どうしの同種溶接の初層溶接の場合、または、一方のみ高濃度のPを含有する母材を用いた異種溶接の初層溶接の場合に、特に、50%以上となる母材からの希釈率に対してPの濃化および流入による凝固割れ感受性の増大を安定して防止するために、初層溶接用溶接材料のC含有量は0.6%を超える量とする。なお、初層溶接用溶接材料のCの含有量は多いに越したことはないが、2.0%を超える量のCが含有された場合には、溶接金属中に過剰な粗大な共晶炭化物が晶析出するために初層溶接金属の延性が非常に乏しくなる。したがって、初層溶接に用いる溶接材料中のCの含有量を0.6%を超えて2.0%以下とした。なお、上記の初層溶接用溶接材料のC含有量の下限は0.8%とすることが好ましく、1.0%とすることがさらに好ましい。
(A−1−3)本発明(7)で用いる積層溶接用溶接材料のCについて:
C:0.2%を超えて0.6%以下:
母材からの希釈率が50%以上となる場合であっても、2パス目以降の積層溶接においては、初層溶接部および母材から流入するPの量は、初層溶接時と比べて低減する。このため、積層溶接用溶接材料のC含有量としては、低めの0.6%以下であってもよい。なお、0.6%を超える量のCを含有する溶接材料単独にて積層溶接した場合、得られる溶接金属の延性が低下することがある。したがって、溶接継手構造体に十分な延性を付与するために、積層溶接用溶接材料のC含有量は0.6%以下とする。一方、特に、母材からの希釈率が50%以上の場合は、Pの濃化および流入が大きくなってしまう。したがって、積層溶接時の溶接凝固割れ感受性の増大を抑制するために、上記の積層溶接用溶接材料のC含有量は0.2%を超える量とする。なお、上記の積層溶接用溶接材料のC含有量の下限は0.25%とすることが好ましく、0.3%とすることがさらに好ましい。
(A−1−4)本発明(10)で用いる溶接材料のCについて:
C:0.2%を超えて0.6%以下:
少なくとも初層が、母材からの希釈率が50%未満となる場合、濃化および流入するPの量は少ない。このため、この場合の溶接材料のC含有量としては、低めの0.6%以下とするのが好ましく、これによって、得られる溶接金属の延性の低下を防止して、溶接継手構造体に十分な延性を付与することが可能となる。一方、少なくとも初層が、母材からの希釈率が50%未満となる場合、溶接材料のC含有量を0.2%を超える量とすれば、Pの濃化および流入による凝固割れ感受性の増大を安定して防止することができる。したがって、上記の溶接材料のC含有量を、0.2%を超えて0.6%以下とした。なお、上記の少なくとも初層が、母材からの希釈率が50%未満となる場合において、特に、母材からの希釈率が40%以上となる溶接施工の場合では溶接材料のC含有量の下限は0.4%とすることが好ましく、また、特に、母材から希釈率が30%以上となる溶接施工の場合では溶接材料のC含有量の下限は0.3%とすることが好ましい。
(A−2)溶接材料のCrについて:
(A−2−1)本発明(1)および本発明(2)で用いる溶接材料のCrについて:
Cr:22%を超えて55%以下
Crは、金属材料の表面に薄い酸化皮膜を形成することによって、ステンレス鋼およびNi基合金に耐酸化性、耐水蒸気酸化性、耐高温腐食性等を確保させるために必須の元素であり、しかも、上記の溶接材料においてはCと同様に「M73」型の炭化物を晶出させるために必要不可欠な元素である。
12%以上のCrを含むオーステナイト系合金の溶接において、少なくとも一方の母材が0.03%を超える高い量のPを含有する場合に、つまり、高濃度のPを含有する母材どうしの同種溶接の場合、または、一方のみ高濃度のPを含有する母材を用いた異種溶接の場合に、50%程度の母材からの希釈率に対してPの濃化および流入による凝固割れ感受性の増大を安定して防止するために、溶接材料は22%を超えるCrを含有することが必要である。しかしながら、Crの含有量が55%を超えると、Ni含有量とのバランスから長時間のクリープ強度の確保に必要な完全オーステナイト組織の安定性を確保することが極めて困難となり、かつ粗大な炭化物が多量に析出するために、例えば時効靱性等の機械的性質が著しく劣化することがある。。したがって、Crの含有量を22%を超えて55%以下とした。なお、上記の溶接材料のCrの含有量は40%未満であればより好ましい。
(A−2−2)本発明(7)で用いる初層溶接用溶接材料および積層溶接用溶接材料ならびに本発明(10)で用いる溶接材料のCrについて:
Cr:22%を超えて35%以下
上述のとおり、Crは、金属材料の表面に薄い酸化被膜を形成することによって、ステンレス鋼およびNi基合金に耐酸化性、耐水蒸気酸化性、耐高温腐食性等を確保させるために必須の元素であり、しかも、上記の溶接材料においても、Cと同様に「M73」型の炭化物を晶出させるために必要不可欠な元素である。
12%以上のCrを含むオーステナイト系合金の溶接において、少なくとも一方の母材が0.03%を超える高い量のPを含有する場合に、つまり、高濃度のPを含有する母材どうしの同種溶接の場合、または、一方のみ高濃度のPを含有する母材を用いた異種溶接の場合に、50%以上となる母材からの希釈率に対しても、Pの濃化および流入による凝固割れ感受性の増大を安定して防止するために、溶接材料は22%を超えるCrを含有することが必要である。同様に、少なくとも初層が、母材からの希釈率が50%未満となる場合においても、Pの濃化および流入による凝固割れ感受性の増大を安定して防止するために、溶接材料は22%を超えるCrを含有することが必要である。
しかしながら、母材からの希釈率が50%以上の場合、および、少なくとも初層が、母材からの希釈率が50%未満の場合、の双方において、Crの含有量が35%を超えると、粗大な過剰の共晶炭化物が晶出して、溶接金属の延性が低下することがある。したがって、上記の溶接材料のCrの含有量を22%を超えて35%以下とした、なお、上記の溶接材料のCrの含有量は33%以下であればより好ましい。
(A−3)溶接材料におけるCおよびCr以外の元素について:
(A−3−1)本発明(1)、本発明(7)および本発明(10)で用いる溶接材料におけるCおよびCr以外の元素について:
Si:4.0%以下
Siは、溶接時に外気から侵入するO(酸素)と反応して脱酸作用を有し、また、得られた溶接金属の耐酸化性および耐水蒸気酸化性等を高めるのに有効な元素である。上記の効果を得るためには、Siは0.1%以上含有させることが望ましい。しかしながら、その含有量が過剰になり、特に、4.0%を超えると、溶接凝固割れ感受性を著しく増大させる。したがって、Siの含有量は4.0%以下とした。なお、Siの含有量は3.0%以下であればより好ましく、2.0%以下であればさらに一層好ましい。
Mn:3.0%以下
Mnは、金属材料中に不純物として含まれるSによる熱間加工脆性を抑制する他、溶製時の脱酸に有効な元素である。このような効果を得るためには、Mnは0.01%以上含有させることが望ましい。しかしながら、その含有量が3.0%を超えると、σ相等の金属間化合物相の析出を助長し、高温における組織安定性の劣化に起因した靱性と延性の低下を生じる。したがって、Mnの含有量は3.0%以下とした。なお、Mnの好ましい含有量は0.10〜2.0%であり、さらに一層好ましい含有量は0.30〜1.5%である。
P:0.03%以下
Pは、従来、溶接凝固割れ感受性を著しく増大させる元素として知られており、特に完全オーステナイト凝固する場合にはその影響はより顕著となる。本発明においては、少なくとも一方の母材であるオーステナイト系合金のP含有量を高めて高温強度および耐食性を高めているが、溶接材料については、溶接凝固割れ感受性の低減および溶接金属中のP含有量の抑制のために0.03%以下とした。なお、P含有量は好ましくは0.02%以下であり、さらに好ましくは0.01%以下である。
S:0.03%以下
Sは、金属材料を溶製する際に原料などから混入してくる不純物元素であり、その含有量が多くなると、耐食性の低下を招くとともに、熱間加工性と溶接性も劣化させ、特に、Sの含有量が0.03%を超えると、耐食性の低下、熱間加工性と溶接性の劣化が著しくなる。したがって、Sの含有量は0.03%以下とした。なお、Sの含有量は可能な限り低減することが望ましいので、0.01%以下とすればさらに好ましく、0.005%以下とすればより一層好ましい。
Ni:30%を超えて70%以下
Niは、安定なオーステナイト組織を確保するために必須の元素である。本発明の溶接材料では上述のとおり22%を超えるCrを含有させる必要がある。上記のCr量に対してNiの含有量が30%以下の場合には、得られた溶接金属中にて安定なオーステナイト単相組織にすることが困難であるとともに、高温での長時間使用でオーステナイト組織が不安定になって、σ相等の脆化相析出に起因して高温強度および靱性が著しく劣化してしまう。一方、Ni含有量の増加によってPのオーステナイト中の固溶量が低下してPの溶接凝固割れ感受性に対する悪影響が増大し、特に、Niの含有量が70%を超えると、マトリックス中へのPの固溶度の低下による液相中へのPの濃化がより増加するため、溶接凝固割れ感受性が極めて高くなり、さらに成分コストも嵩んでしまう。したがって、Niの含有量は30%を超えて70%以下とした。なお、Niの含有量は35〜65%であればより好ましい。
sol.Al:0.001〜1%
Alは、溶接時に外気から侵入するO(酸素)と反応して脱酸作用を有する。この効果を発揮させるためにはAlをsol.Al(「酸可溶性Al」)として0.001%以上含有させる必要がある。しかしながら、sol.AlとしてのAlの含有量が1%を超えると、高温で過剰な量の金属間化合物が析出するので、靱性を著しく低下させてしまう。上記の場合には、延性の低下が大きくなることもある。したがって、sol.Alの含有量は0.001〜1%とした。
N:0.3%以下
Nの含有量が0.3%を超えると、熱間加工性の低下をきたす。このため、Nの含有量は0.3%以下とした。なお、Nの含有量は少ないほど望ましく、より好ましいのは0.2%以下、さらに一層好ましいのは0.15%以下である。
上記の理由から、本発明(1)〜(4)の溶接材料の基本の化学組成について、C:0.3%を超えて3.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:3.0%以下、P:0.03%以下、S:0.03%以下、Cr:22%を超えて55%以下、Ni:30%を超えて70%以下、sol.Al:0.001〜1%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなることと規定した。
また、本発明(7)〜(9)の溶接継手構造体を得るために用いる初層溶接用溶接材料の基本の化学組成について、C:0.6%を超えて2.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:3.0%以下、P:0.03%以下、S:0.03%以下、Cr:22%を超えて35%以下、Ni:30%を超えて70%以下、sol. Al:0.001〜1%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなることと規定した。
さらに、本発明(7)〜(9)の溶接継手構造体を得るために用いる積層溶接用溶接材料および本発明(10)〜(12)の溶接継手構造体を得るために用いる溶接材料の基本の化学組成について、いずれも、C:0.2%を超えて0.6%以下、Si:4.0%以下、Mn:3.0%以下、P:0.03%以下、S:0.03%以下、Cr:22%を超えて35%以下、Ni:30%を超えて70%以下、sol. Al:0.001〜1%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなることと規定した。
そして、本発明(10)〜(12)の溶接継手構造体を得るために用いる溶接材料の基本の化学組成について、C:0.2%を超えて0.6%以下、Si:4.0%以下、Mn:3.0%以下、P:0.03%以下、S:0.03%以下、Cr:22%を超えて35%以下、Ni:30%を超えて70%以下、sol. Al:0.001〜1%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなることと規定した。
なお、初層溶接時に用いる溶接材料としては、ソリッドワイヤあるいはスプール形状のものを用いてもよいし、インサートリングを用いてもよい。
(A−4)本発明(1)、本発明(2)、本発明(5)、本発明(7)、本発明(8)、本発明(10)および本発明(11)における母材について:
C:2.0%以下
Cは、高温強度を改善する元素であり、その効果を得るためには、0.01%以上含有させることが望ましい。一方、Cの含有量が過剰になって、特に、2.0%を超えると、過剰な量のCr炭化物が晶出したり析出したりするために、材料の延性が著しく劣化する。さらに、高温にて延性が無くなる温度(いわゆる「ゼロ延性温度」)が著しく低下したり、1000℃付近近傍で延性が著しく低下したりするので、熱間加工性が著しく劣化する。したがって、Cの含有量を2.0%以下とした。
Si:4.0%以下
Siは、金属材料の溶製時に脱酸作用を有し、また耐酸化性および耐水蒸気酸化性等を高めるのに有効な元素である。上記の効果を得るためには、Siは0.1%以上含有させることが望ましい。しかしながら、その含有量が過剰になり、特に、4.0%を超えると、溶接凝固割れ感受性を著しく増大させる。したがって、Siの含有量は4.0%以下とした。なお、Siの含有量は3.0%以下であればより好ましく、2.0%以下であればさらに一層好ましい。
Mn:0.01〜3.0%
Mnは、金属材料中に不純物として含まれるSによる熱間加工脆性を抑制する他、溶製時の脱酸に有効な元素である。このような効果を得るためには、Mnは0.01%以上含有させる必要がある。しかしながら、その含有量が3.0%を超えると、σ相等の金属間化合物相の析出を助長し、高温における組織安定性の劣化に起因した靱性および延性の低下を生じる。したがって、Mnの含有量は0.01〜3.0%とした。なお、Mnの含有量は0.10〜2.0%であればさらに好ましく、0.30〜1.5%であればさらに一層好ましい。
P:0.03%を超えて0.3%以下(前記化学組成1および本発明(5)の母材の場合)
Pは、従来、溶接凝固割れ感受性を著しく増大させる元素として知られており、特に完全オーステナイト凝固する場合にはその影響はより顕著となるため、その含有量には規制が設けられていた。しかしながら、0.03%を超える量のPの含有は高温強度、耐食性を向上させる等、材料の特性を向上させる効果を有する。一方、Pの含有量があまりにも過剰になり、特に0.3%を超えると、母材の使用性能自体の劣化を招いてしまう。したがって、本発明(1)、本発明(2)、本発明(7)、本発明(8)、本発明(10)および本発明(11)の母材が有する前記化学組成1におけるPの含有量、ならびに本発明(5)の母材におけるPの含有量を、0.03%を超えて0.3%以下とした。なお、この化学組成1におけるPの含有量および本発明(5)の母材におけるPの含有量は、0.05%を超えて0.3%以下であればさらに好ましく、0.08%を超えて0.2%以下であればより一層好ましい。
P:0.03%以下(前記化学組成2の場合)
本発明(2)、本発明(8)および本発明(11)において化学組成2を有する母材は、前記した化学組成1に示される0.03%を超えて0.3%以下というPを含有する母材との「異種溶接」に供される母材である。なお、既に述べたように、Pは、従来から溶接凝固割れ感受性を高める元素として知られており、特に完全オーステナイト凝固する場合にはその影響はより顕著になる。したがって、溶接凝固割れ感受性を低減させることを目的に、本発明(2)、本発明(8)および本発明(11)の母材が有する前記化学組成2におけるPの含有量を0.03%以下とした。なお、この化学組成2におけるPの含有量は好ましくは0.02%以下である。
S:0.03%以下
Sは、金属材料を溶製する際に原料などから混入してくる不純物元素であり、その含有量が多くなると、耐食性の低下を招くとともに、熱間加工性と溶接性も劣化させ、特に、Sの含有量が0.03%を超えると、耐食性の低下、熱間加工性と溶接性の劣化が著しくなる。したがって、Sの含有量は0.03%以下とした。なお、Sの含有量は可能な限り低減することが望ましいので、0.01%以下とすればさらに好ましく、0.005%以下とすればさらに一層好ましい。
Cr:12〜35%
Crは、金属材料の表面に薄い酸化皮膜を形成することによって、ステンレス鋼およびNi基合金に耐酸化性、耐水蒸気酸化性、耐高温腐食性等を確保させるための必須の元素である。前記した効果を得るためには、Crを12%以上含有する必要がある。
なお、本発明においては、Pの溶接凝固割れ感受性に対する悪影響を排除するために、Crを主体とする「M73」型の炭化物を晶出させる必要があり、しかも、Crの含有量が多いほど耐食性が向上する。このため、より多くのCrを含有していることが望ましい。しかしながら、Crの含有量が35%を超えると、Ni含有量とのバランスから長時間のクリープ強度の確保に必要な完全オーステナイト組織の安定性を確保することが極めて困難となり、かつ粗大な炭化物が多量に析出するために、例えば、時効靱性等の機械的性質が著しく劣化する。したがって、Crの含有量を12〜35%とした。
Ni:6〜80%
Niは、安定なオーステナイト組織を確保するために必須の元素であり、その必要最少含有量は、オーステナイト系合金中に含まれるCr、Mo、W、Nb等のフェライト生成元素、および、Mn、C、N等のオーステナイト生成元素の含有量によって定まる。
本発明の母材には上述のとおり12%以上のCrを含有させる必要がある。このCr量に対してNiの含有量が6%未満の場合には、安定なオーステナイト単相組織にすることが困難であり、さらに、高温での長時間使用でオーステナイト組織が不安定になり、σ相等の脆化相析出に起因して高温強度および靱性が著しく劣化してしまう。一方、Ni含有量の増加によってPのオーステナイト中の固溶量が低下してPの溶接凝固割れ感受性に対する悪影響が増大し、特に、Niの含有量が80%を超えると、マトリックス中へのPの固溶度の低下による液相中へのPの濃化がより増加するため、溶接凝固割れ感受性が極めて高くなり、さらに成分コストも嵩んでしまう。したがって、Niの含有量は6〜80%とした。なお、Niの含有量は8〜55%であればより好ましい。
sol.Al:0.001〜5%
Alは、金属材料の溶製時に脱酸作用を有する。この効果を発揮させるためにはAlをsol.Al(「酸可溶性Al」)として0.001%以上含有させる必要がある。なお、高濃度のAlの含有は、高温にて安定なγ’相を形成し、クリープ強度の向上に寄与するとともに、高温での酸化被膜の形成による耐食性の向上にも寄与する。しかしながら、sol.AlとしてのAlの含有量が5%を超えると、高温で過剰な量の金属間化合物が析出するので、靱性を著しく低下させてしまう。上記の場合には、延性の低下が大きくなることもある。したがって、sol.Alの含有量は0.001〜5%とした。なお、sol.Alの含有量は0.005〜3%であればさらに好ましく、0.01〜1%であればさらに一層好ましい。
N:0.3%以下
Nの含有量が0.3%を超えると、熱間加工性の低下をきたす。このため、Nの含有量は0.3%以下とした。なお、Nの含有量は少ないほど望ましく、より好ましいのは0.2%以下、さらに一層好ましいのは0.15%以下である。
上記の理由から、本発明(1)、本発明(2)、本発明(7)、本発明(8)、本発明(10)および本発明(11)の母材が有する前記化学組成1について、C:2.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:0.01〜3.0%、P:0.03%を超えて0.3%以下、S:0.03%以下、Cr:12〜35%、Ni:6〜80%、sol.Al:0.001〜5%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなる化学組成と規定した。
同じ理由で、本発明(5)の母材の化学組成について、C:2.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:0.01〜3.0%、P:0.03%を超えて0.3%以下、S:0.03%以下、Cr:12〜35%、Ni:6〜80%、sol.Al:0.001〜5%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなることと規定した。
また、本発明(2)、本発明(8)および本発明(11)の母材が有する化学組成2について、C:2.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:0.01〜3.0%、P:0.03%以下、S:0.03%以下、Cr:12〜35%、Ni:6〜80%、sol.Al:0.001〜5%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなる化学組成と規定した。
(A−5)本発明(5)の溶接継手構造体における溶接金属について:
本発明(5)の溶接継手構造体における溶接金属は、片側から溶接された少なくとも初層の化学組成が、C:0.1%を超えて0.7%以下、Si:4.0%以下、Mn:3.0%以下、P:0.03%を超えて0.1%以下、S:0.03%以下、Cr:18〜30%、Ni:10%を超えて70%以下、sol.Al:0.001〜1%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなるものでなければならない。以下、このことについて説明する。
C:0.1%を超えて0.7%以下
Cは、本発明において最も重要な元素の一つである。すなわちCは、高P化によるオーステナイト系合金の溶接凝固割れ感受性に対する悪影響を無害化させるのに必要なCrを主体とする「M73」型の炭化物の晶出を促進させるために必要不可欠な元素である。
12%以上のCrを含むオーステナイト系合金の溶接において、0.03%を超える高い量のPを含有する母材からPが混入しても凝固割れを安定して防止するためには、溶接金属の片側から溶接された少なくとも初層(以下、単に「片側溶接における溶接金属の初層」ともいう。)には、0.1%を超える量のCが含まれている必要がある。なお、Cの含有量は多いに越したことはないが、0.7%を超える量のCが含有された場合には、溶接金属の延性が非常に乏しくなることがある。したがって、片側溶接における溶接金属の初層中のC含有量を0.1%を超えて0.7%以下とした。なお、前記C含有量は0.2%を超えることが好ましく、0.3%を超えればさらに好ましい。
Si:4.0%以下
Siは、金属材料の溶接時に脱酸作用を有し、また、耐酸化性および耐水蒸気酸化性等を高めるのに有効な元素である。上記の効果を得るためには、片側溶接における溶接金属の初層中にSiを0.1%以上含有させることが望ましい。しかしながら、その含有量が過剰になり、特に、4.0%を超えると、溶接凝固割れ感受性を著しく増大させる。したがって、Siの含有量は4.0%以下とした。なお、前記Siの含有量は3.0%以下であればより好ましく、2.0%以下であればさらに一層好ましい。
Mn:3.0%以下
Mnは、金属材料中に不純物として含まれるSによる熱間加工脆性を抑制する他、溶接時の脱酸に有効な元素である。このような効果を得るためには、片側溶接における溶接金属の初層中にMnを0.01%以上含有させることが望ましい。しかしながら、その含有量が3.0%を超えると、σ相等の金属間化合物相の析出を助長し、高温における組織安定性の劣化に起因した靱性および延性の低下を生じる。したがって、Mnの含有量は3.0%以下とした。なお、Mnの好ましい含有量は0.10〜2.0%であり、さらに一層好ましい含有量は0.30〜1.5%である。
P:0.03%を超えて0.1%以下
Pは、従来、溶接凝固割れ感受性を著しく増大させる元素として知られており、特に完全オーステナイト凝固する場合にはその影響はより顕著となる。本発明(5)においては、P含有量を高めて高温強度および耐食性を高めた母材を用いており、このため、片側溶接における溶接金属の初層中についても高温強度および耐食性の確保の観点から0.03%を超える量のPを含むこととした。しかしながら、Pの含有量があまりにも過剰になり、特に0.1%を超えると溶接凝固割れ感受性を増大させてしまう。したがって、Pの含有量は0.03%を超えて0.1%以下とした。なお、高温強度の点からPの含有量は0.04%を超えることが好ましく、0.05%を超えればさらに好ましい。
S:0.03%以下
Sは、その含有量が多くなると、耐食性の低下を招くとともに、溶接性も劣化させ、特に、Sの含有量が0.03%を超えると、耐食性の低下と溶接性の劣化が著しくなる。したがって、片側溶接における溶接金属の初層中のSの含有量は0.03%以下とした。なお、Sの含有量は可能な限り低減することが望ましいので、0.01%以下とすればさらに好ましく、0.005%以下とすればより一層好ましい。
Cr:18〜30%
Crは、金属材料の表面に薄い酸化皮膜を形成することによって、ステンレス鋼およびNi基合金に耐酸化性、耐水蒸気酸化性、耐高温腐食性等を確保させるために必須の元素であり、しかも、本発明においてはCと同様に「M73」型の炭化物を晶出させるために必要不可欠な元素である。0.03%を超える高い量のPを含有する母材からPが混入しても凝固割れを安定して防止するためには、片側溶接における溶接金属の初層には、18%を超える量のCrが含まれている必要がある。しかしながら、Crの含有量が30%を超えると、溶接継手の延性の確保が困難となる。したがって、Crの含有量は18〜30%とした。
Ni:10%を超えて70%以下
Niは、安定なオーステナイト組織を確保するために必須の元素である。本発明(5)では上述のとおり片側溶接における溶接金属の初層に18%以上のCrを含有させる必要がある。上記のCr量に対してNiの含有量が10%以下の場合には、得られた片側溶接における溶接金属中にて安定なオーステナイト単相組織にすることが困難であり、さらに、高温での長時間使用でオーステナイト組織が不安定になり、σ相等の脆化相析出に起因して高温強度および靱性が著しく劣化してしまう。一方、Ni含有量の増加によってPのオーステナイト中の固溶量が低下してPの溶接凝固割れ感受性に対する悪影響が増大し、特に、Niの含有量が70%を超えると、Pの溶接凝固割れ感受性が極めて高くなり、さらに成分コストも嵩んでしまう。したがって、Niの含有量は10%を超えて70%以下とした。なお、Niの含有量は25〜50%であればより好ましい。
sol.Al:0.001〜1%
Alは、溶接時に外気から侵入するO(酸素)と反応して脱酸作用を有する。この効果を発揮させるためにはAlをsol.Al(「酸可溶性Al」)として0.001%以上含有させる必要がある。しかしながら、sol.AlとしてのAlの含有量が1%を超えると、高温で過剰な量の金属間化合物が析出するので、靱性を著しく低下させてしまう。したがって、sol.Alの含有量は0.001〜1%とした。
N:0.3%以下
Nの含有量が0.3%を超えると、Cr2N等の窒化物が析出し溶接金属の曲げ性、靱性等の機械的性質の劣化をきたす。このため、Nの含有量は0.3%以下とした。なお、Nの含有量は少ないほど望ましく、より好ましいのは0.2%以下、さらに一層好ましいのは0.15%以下である。
上記の理由から、本発明(5)の溶接継手構造体における溶接金属は、片側から溶接された少なくとも初層の化学組成について、C:0.1%を超えて0.7%以下、Si:4.0%以下、Mn:3.0%以下、P:0.03%を超えて0.1%以下、S:0.03%以下、Cr:18〜30%、Ni:10%を超えて70%以下、sol.Al:0.001〜1%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなることと規定した。
(A−6)本発明(3)の母材および溶接材料、本発明(6)の母材および溶接金属、本発明(9)の母材および溶接材料、ならびに、本発明(12)の母材および溶接材料について:
本発明(1)および本発明(2)における母材および溶接材料のいずれか1以上の材料、本発明(5)における母材および溶接金属の少なくともいずれか、本発明(7)および本発明(8)における母材および溶接材料のいずれか1以上の材料、ならびに、本発明(10)および本発明(11)における母材および溶接材料の少なくともいずれかには、それぞれ、必要に応じてさらに、下記第1群および第2群の中から選ばれた1種以上の元素を含有させることができる。
第1群:Cu:5%以下、Mo:10%以下、W:10%以下、V:2%以下、Nb:3%以下、Ti:3%以下、Ta:8%以下、Zr:1%以下、Hf:1%以下、Co:15%以下およびB:0.03%以下、
第2群:Ca:0.05%以下、Mg:0.05%以下およびREM:0.3%以下。
すなわち、前記第1群および第2群のグループのうちの元素の1種以上を任意元素として含有させてもよい。
以下、上記の任意元素に関して説明する。
第1群の元素であるCu、Mo、W、V、Nb、Ti、Ta、Zr、Hf、CoおよびBは、クリープ強度を高める作用を有するので、この効果を得るために上記の元素を含有させてもよい。以下、第1群の元素について詳しく説明する。
Cu:5%以下
Cuは、高温での使用中に微細なCu相としてオーステナイト母相に整合析出し、クリープ強度を大幅に向上させる作用を有する。Cuには、COの乖離を抑制することによってCの鋼中への侵入を抑制し、耐食性を大幅に向上させる作用もある。上記の効果を確実に得るには、Cuの含有量は0.01%以上とすることが望ましい。しかしながら、Cuの含有量が多くなり、特に5%を超えると、熱間加工性、溶接性およびクリープ延性の低下を招く。したがって、含有させる場合のCuの含有量は、5%以下とした。なお、含有させる場合のCuの含有量は、0.01〜5%とすることが好ましい。含有させる場合のCu含有量の上限は、4.0%とすることがさらに好ましく、3.0%とすればさらに一層好ましい。
Mo:10%以下
Moは、クリープ強度を始めとする高温強度の向上に有効な元素である。上記の効果を確実に得るには、Moの含有量は0.05%以上とすることが好ましい。しかしながら、Moを10%を超えて含有させても、前記の効果が飽和してコストが嵩むうえに、σ相等の金属間化合物の生成を誘発し、組織安定性および熱間加工性の劣化を招く。したがって、含有させる場合のMoの含有量は10%以下とした。なお、含有させる場合のMoの含有量は、0.05〜10%とすることが好ましく、0.05〜5%とすれば一層好ましい。
W:10%以下
Wも、クリープ強度を始めとする高温強度の向上に有効な元素である。上記の効果を確実に得るには、Wの含有量は0.05%以上とすることが好ましい。しかしながら、Wを10%を超えて含有させても、前記の効果が飽和してコストが嵩むうえに、σ相等の金属間化合物の生成を誘発し、組織安定性および熱間加工性の劣化を招く。したがって、含有させる場合のWの含有量は10%以下とした。なお、含有させる場合のWの含有量は、0.05〜10%とすることが好ましく、0.05〜5%とすればより好ましい。
V:2%以下
Vは、炭化物形成元素であり、クリープ強度を始めとする高温強度の向上に有効である。上記の効果を確実に得るには、Vの含有量は0.02%以上とすることが望ましい。しかしながら、Vの含有量が2%を超えると、靱性を始めとする機械的性質の大きな劣化を招く。したがって、含有させる場合のVの含有量は、2%以下とした。なお、含有させる場合のVの含有量は、0.02〜2%とすることが好ましく、0.02〜1.5%とすればさらに好ましい。含有させる場合のより一層好ましいVの含有量は、0.04〜1%である。
Nb:3%以下
Nbは、炭化物形成元素であり、クリープ強度を始めとする高温強度の向上に有効である。上記の効果を確実に得るには、Nbの含有量は0.05%以上とすることが望ましい。しかしながら、Nbの含有量が3%を超えると、靱性を始めとする機械的性質の大きな劣化を招く。したがって、含有させる場合のNbの含有量は、3%以下とした。なお、含有させる場合のNbの含有量は、0.05〜3%とすることが好ましく、0.05〜1.5%とすればより好ましい。
Ti:3%以下
Tiは、炭化物形成元素であり、クリープ強度を始めとする高温強度の向上に有効である。上記の効果を確実に得るには、Tiの含有量は0.005%以上とすることが望ましい。しかしながら、Tiの含有量が3%を超えると、靱性を始めとする機械的性質の大きな劣化を招く。したがって、含有させる場合のTiの含有量は、3%以下とした。なお、含有させる場合のTiの含有量は、0.005〜3%とすることが好ましく、0.005〜2%とすればより好ましい。
Ta:8%以下
Taも炭化物形成元素であり、クリープ強度を始めとする高温強度の向上に有効である。上記の効果を確実に得るには、Taの含有量は0.01%以上とすることが望ましい。しかしながら、Taの含有量が8%を超えると、靱性を始めとする機械的性質の大きな劣化を招く。したがって、含有させる場合のTaの含有量は、8%以下とした。なお、含有させる場合のTaの含有量は、0.01〜8%とすることが好ましく、0.01〜7%とすればさらに好ましい。含有させる場合のさらに一層好ましいTaの含有量は、0.05〜6%である。
Zr:1%以下
Zrは、主として粒界強化に寄与し、クリープ強度を向上させる作用を有する。この効果を確実に得るには、Zrの含有量は0.0005%以上とすることが望ましい。しかしながら、Zrの含有量が1%を超えると、機械的性質および溶接性の劣化を招く。したがって、含有させる場合のZrの含有量は、1%以下とした。なお、含有させる場合のZrの含有量は、0.0005〜1%とすることが好ましく、0.01〜0.8%とすればさらに好ましい。含有させる場合のさらに一層好ましいZrの含有量は、0.02〜0.5%である。
Hf:1%以下
Hfも主として粒界強化に寄与し、クリープ強度を向上させる作用を有する。この効果を確実に得るには、Hfの含有量は0.0005%以上とすることが望ましい。しかしながら、Hfの含有量が1%を超えると、機械的性質および溶接性の劣化をきたす。したがって、含有させる場合のHfの含有量は、1%以下とした。なお、含有させる場合のHfの含有量は、0.0005〜1%とすることが好ましく、0.01〜0.8%とすればさらに好ましい。含有させる場合のさらに一層好ましいHfの含有量は、0.02〜0.5%である。
Co:15%以下
Coは、Niと同様にオーステナイト組織を安定化し、クリープ強度向上に寄与する。この効果を確実に得るには、Coの含有量は0.05%以上とすることが望ましい。しかしながら、Coの含有量が15%を超えても前記の効果は飽和し、経済性が低下するばかりである。したがって、含有させる場合のCoの含有量は、15%以下とした。なお、含有させる場合のCoの含有量は、0.05〜10%とすることが好ましい。
B:0.03%以下
Bは、炭窒化物中に存在して高温での使用中における炭窒化物の微細分散析出を促進するとともに、B単体で粒界に存在して粒界を強化し粒界すべりを抑制することによって、クリープ強度を改善する。こうした効果を確実に得るには、Bの含有量は0.0005%以上とすることが望ましい。しかしながら、Bの含有量が0.03%を超えると、溶接性の低下を招く。したがって、含有させる場合のBの含有量は、0.03%以下とした。なお、含有させる場合のBの含有量は、0.0005〜0.03%とすることが好ましく、0.001〜0.1%とすればさらに好ましい。含有させる場合のさらに一層好ましいBの含有量は、0.001〜0.005%である。
なお、上記のCu、Mo、W、V、Nb、Ti、Ta、Zr、Hf、CoおよびBは、そのうちのいずれか1種のみ、または2種以上の複合で含有させることができる。
次に、第2群の元素であるCa、MgおよびREMは熱間加工性を高める作用を有するので、この効果を得るために上記の元素を含有させてもよい。以下、第2群の元素について詳しく説明する。
Ca:0.05%以下
Caは、熱間加工性を高める作用を有する。この効果を確実に得るには、Caの含有量は0.0001%以上とすることが好ましい。しかしながら、Caの含有量が0.05%を超えると、酸化物系介在物を形成し却って熱間加工性が低下し、延性の劣化も生じる。したがって、含有させる場合のCaの含有量は、0.05%以下とした。なお、含有させる場合のCaの含有量は、0.0001〜0.05%とすることが好ましく、0.001〜0.02%とすればさらに好ましい。含有させる場合のさらに一層好ましいCaの含有量は、0.001〜0.01%である。
Mg:0.05%以下
Mgも熱間加工性を高める作用を有する。この効果を確実に得るには、Mgの含有量は0.0005%以上とすることが好ましい。しかしながら、Mgの含有量が0.05%を超えると、酸化物系介在物を形成し却って熱間加工性が低下し、延性の劣化も生じる。したがって、含有させる場合のMgの含有量は、0.05%以下とした。なお、含有させる場合のMgの含有量は、0.0005〜0.05%とすることが好ましく、0.001〜0.02%とすればさらに好ましい。含有させる場合のさらに一層好ましいMgの含有量は、0.001〜0.01%である。
REM:0.3%以下
REMは、金属材料中に含まれる不純物元素との親和力、特に、Sとの親和力が大きいため、S含有による熱間加工性の低下を抑制する効果を有する。上記の効果は、REMの含有量が0.005%以上の場合に顕著となる。しかしながら、REMの含有量が0.3%を超えると、粗大な酸化物および硫化物を形成して、却って熱間加工性の低下を招き、さらに、表面疵の発生の増加と靱性の劣化が生ずる。したがって、含有させる場合のREMの含有量は、0.3%以下とした。なお、含有させる場合のREMの含有量は、0.005〜0.3%とすることが好ましく、0.005〜0.1%とすればさらに好ましい。含有させる場合のさらに一層好ましいREMの含有量は、0.005〜0.07%である。
上記のCa、MgおよびREMは、そのうちのいずれか1種のみ、または2種以上の複合で含有させることができる。
なお、「REM」が、Sc、Yおよびランタノイドの合計17元素の総称であり、また、REMの含有量がREMのうちの1種または2種以上の元素の合計含有量を指すことは既に述べたとおりである。
上記の理由から、本発明(3)においては、母材および溶接材料のいずれか1以上の材料が、それぞれ、必要に応じてさらに、本発明(1)および本発明(2)におけるものに加えて、上述した第1群および第2群の中から選ばれた1種以上の元素を含有することと規定した。また、本発明(9)においては、母材および溶接材料のいずれか1以上の材料が、それぞれ、必要に応じてさらに、本発明(7)および本発明(8)におけるものに加えて、上述した第1群および第2群の中から選ばれた1種以上の元素を含有することと規定した。同様に、本発明(12)においては、母材および溶接材料の少なくともいずれかが、それぞれ、必要に応じてさらに、本発明(10)および本発明(11)におけるものに加えて、上述した第1群および第2群の中から選ばれた1種以上の元素を含有することと規定した。
同じ理由で、本発明(6)の母材について、本発明(5)の母材に、さらに、上述した第1群および第2群の中から選ばれた1種以上の元素を含有することと規定した。
また、本発明(6)の溶接金属についても、本発明(5)の溶接金属に、さらに、上述した第1群および第2群の中から選ばれた1種以上の元素を含有することと規定した。
なお、本発明(1)〜(3)の溶接材料、および本発明(7)〜(12)の溶接継手構造体を製造する際に用いる溶接材料は、例えば、前述の組成を有する合金を溶製し、鍛造、圧延により線材に加工することによって製造することができる。また、本発明(1)〜(3)の溶接材料、および本発明(7)〜(9)の溶接継手構造体を溶接する際の初層溶接に用いる溶接材料は、インサートリングに加工して製造することも可能であり、さらに、Cr−Ni合金板のシース材に、高C−Cr−Ni合金粉末または高C−Cr合金粉末等を被包して線引き加工することで規定される化学組成となるように製造することもできる。
そして、本発明(1)〜(3)に係る溶接材料は、TIG溶接、MIG溶接等の種々の溶接方法に用いることができる。
したがって、本発明(4)の溶接継手構造体は、本発明(1)から本発明(3)までのいずれかの溶接材料を用いて、本発明(1)から本発明(3)までのいずれかのオーステナイト系合金母材を種々の溶接方法で溶接することによって製造することができる。
本発明(4)の溶接継手構造体を溶接するに際し、本発明(1)から本発明(3)までのいずれかの母材を多層盛溶接する必要がある場合についても、本発明(1)から本発明(3)までのいずれかの溶接材料を用いて多層盛溶接を実施してよい。
なお、溶接金属に対して、特に、高い耐食性およびクリープ強度が要求される場合、母材からの希釈率の大きい初層については本発明(1)から本発明(3)までのいずれかの溶接材料を用いて溶接し、それ以降の溶接パスについては、例えば、母材からの希釈率が20%以下のようにかなり小さくなる溶接の場合には、要求される耐食性およびクリープ強度に応じて市販の溶接材料を選択して溶接するというように、溶接凝固割れに影響する母材からの希釈率に応じて市販の溶接材料を適宜選択して溶接してもよい。
本発明(1)〜(3)に係る溶接材料と同様に、本発明(7)〜(12)の溶接継手構造体を製造する際に用いる溶接材料も、TIG溶接、MIG溶接等の種々の溶接方法に用いることができる。
したがって、本発明(7)〜(9)の溶接継手構造体は、本発明(7)から本発明(9)までの溶接継手構造体の製造に用いるいずれかの初層溶接用溶接材料およびいずれかの積層用溶接材料を用いて、本発明(7)から(9)までのいずれかのオーステナイト系合金母材を種々の溶接方法で溶接することによって製造することができる。また、本発明(10)〜(12)の溶接継手構造体は、本発明(10)から本発明(12)までのいずれかの溶接材料を用いて、本発明(10)から(12)までのいずれかのオーステナイト系合金母材を種々の溶接方法で溶接することによって製造することができる。
なお、溶接金属に対して、特に、高い耐食性およびクリープ強度が要求される場合、積層溶接の全層を本発明(7)から本発明(12)までのいずれかの溶接材料を用いて溶接するのではなく、途中の層溶接パスからについては、例えば、母材からの希釈率が20%以下のようにかなり小さくなる溶接の場合には、要求される耐食性およびクリープ強度に応じて市販の溶接材料を選択して溶接するというように、溶接凝固割れに影響する母材からの希釈率に応じて市販の溶接材料を適宜選択して溶接してもよい。
さらには、板厚が大きいものを溶接する場合には、本発明(7)から本発明(9)までのいずれかに記載の初層用溶接材料を用いて初層だけを溶接するのではなく、2パス目以降も必要な延性に応じて初層用として規定している溶接材料と積層用として規定している溶接材料を適宜組み合わせて溶接してもよい。
また、同種溶接の場合は化学組成1の組成を有するオーステナイト系合金を母材として溶接するが、両方の母材の組成が同じである必要はなく、共に化学組成1の範囲内のオーステナイト系合金であればよい。また、異種溶接の場合は一方の母材を化学組成1の組成を有するオーステナイト系合金とし、他方の母材を化学組成2の組成を有するオーステナイト系合金として溶接すればよい。さらに、これらの母材は、必要に応じてさらに、前記第1群および第2群の中から選ばれた1種以上の元素を含有するオーステナイト系合金であってもよい。
(B)溶接継手構造体における溶接金属の裏波ビード高さ
本発明(5)および本発明(6)の溶接継手構造体は、母材として板材を用いる場合には、その片面側から溶接を行って溶接した反対の面側に、また、管材を用いる場合には、管材の外面から周溶接を行って管材の内面側に、それぞれ、裏波ビードを形成するものである。そして、この場合の溶接継手構造体における溶接金属の裏波ビード高さは、溶接継手構造体としての強度確保および健全なビード形状を得るために、0〜3mmとする必要がある。
裏波ビード高さが0mm未満の場合には、ビード表面が溶接を行った面と反対側の面(管の場合は管内表面)よりも低い、いわゆる「凹ビード」となるため溶接継手構造体としての強度が不足してしまう。一方、裏波ビード高さが3mmを超えると、凸部が過大となってビード止端への応力集中が大きくなるため強度確保上好ましくない。
したがって、本発明(5)および本発明(6)の溶接継手構造体の溶接金属の裏波ビード高さは0〜3mmと規定した。
なお、上記溶接継手構造体の溶接金属の化学組成は、前記(A)項で述べた規定を満たすものでなければならない。このため、上記の溶接継手構造体の作製に用いる溶接材料としては、採用する溶接方法と溶接条件に応じて、前記の溶接金属の組成が得られる組成のものを選べばよい。
しかしながら、母材とは化学組成が異なる溶接材料を用いて溶接した場合は、溶接入熱および開先形状等の多層形成条件などの溶接条件によっては、母材からの希釈のために溶接金属の化学組成が変化してしまう。特に、本発明(5)および本発明(6)の溶接継手構造体のように、オーステナイト系合金母材のP含有量が0.03%を超える高い場合には、Pが溶接金属中へ流入するために液相中のPの含有量は増加し、通常レベルの0.03%以下のP含有量である母材どうしの溶接と比べて溶接凝固割れ感受性が高くなってしまう。そのため、少なくとも初層に高C−高Cr含有量の溶接材料を用い、溶接条件を選定して少なくとも初層の溶接金属の組成が前述した範囲となるように溶接することで、溶接凝固割れを抑制するのがよい。
なお、理論上は従来の溶接材料を用いた場合でも、母材からの希釈率を極めて低く抑えることにより、前述した化学組成範囲の溶接金属を得ることは可能となることがあり得る。しかしながら、その場合には、上述した0〜3mmという範囲の健全なビード形状を確保することが困難となる。
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
(実施例1)
母材として用いるために、表1に示す化学組成を有するオーステナイト系の合金A〜Eを高周波加熱真空炉を用いて溶解した後、インゴットに鋳造した。
なお、表1中の合金Aおよび合金Eは、Pの含有量が0.100%と高いオーステナイト系の合金であり、一方、合金B〜Dは、Pの含有量がそれぞれ、0.015%、0.030%および0.018%という通常レベルのオーステナイト系合金である。
Figure 0004310664
また、溶接材料として用いるために、表2に示す化学組成を有するオーステナイト系の合金F〜Hを高周波加熱真空炉を用いて溶解した後、インゴットに鋳造した。
なお、表2中の合金Gは、CおよびCrの含有量が本発明で規定する溶接材料の化学組成条件から外れた合金である。
Figure 0004310664
母材として用いる合金A〜Eのインゴットを、通常の方法で熱間鍛造した後、1200℃で固溶化熱処理を施し、突き合わせ部1.5mm、突き出し長さが2.5mmのU開先加工が施された厚さ12mm、幅50mmおよび長さ100mmの拘束溶接割れ試験用試験片を作製した。
また、合金F〜Gのインゴットを、通常の方法で熱間鍛造した後、途中で固溶化熱処理を繰返しながら冷間加工を施して、直径が1.2mmの巻き線からなる溶接材料を作製した。
上記のようにして得た各拘束溶接割れ試験用試験片を用いて、合金Aどうしおよび合金Eどうしの同種溶接、ならびに、合金Aと合金B、合金Aと合金C、合金Aと合金Dおよび合金Dと合金Eの異種溶接の組み合わせにて周囲を拘束溶接した。
具体的には、突き合わせ部分に対して上記のようにして作製した溶接材料F〜Hを用いて、溶接電流100A、溶接電圧12V、溶接速度10cm/minの条件にてTIG溶接して初層溶接を行った。なお、ルート間隔は0mmとし、また、溶接材料の送給速度は、母材からの希釈率を変化させるために、48cm/min、54cm/minおよび62cm/minとした。
上記のようにして拘束溶接した後、試験片の溶接ビード表面での凝固割れの発生有無を調査した。
さらに、各試験体から溶接継手の断面ミクロ試料を5個ずつ採取して鏡面研磨し、光学顕微鏡を用いて500倍の倍率で溶接凝固割れの発生有無を調査した。この調査の後、画像解析を用いて得られた初層溶接金属の面積に対する溶融した母材部分の面積比、すなわち「(溶融した母材部分の面積)/(初層溶接金属の面積)」を導出することで平均の母材からの希釈率を測定した。
また、Pの含有量が0.100%と高いオーステナイト系の合金Aどうしおよび合金Eどうしの同種溶接継手試験体については、上記の調査に加えて、裏波ビード高さの測定および得られた初層溶接金属部の化学組成を分析した。
表3に、各試験体における溶接条件、平均の母材からの希釈率、ビード表面割れの有無および5断面観察した場合の溶接凝固割れの発生状況を示す。
また、表4に、合金Aどうしおよび合金Eどうしの同種溶接継手試験体について調査した裏波ビード高さおよび初層溶接金属部の化学組成を示す。
Figure 0004310664
Figure 0004310664
表3から明らかなように、本発明(1)〜(3)で規定する化学組成を満たす溶接材料FおよびHを用いて溶接した試験体番号1〜14の場合には、合金Aどうしおよび合金Eどうしの同種溶接、ならびに、合金Aと合金B、合金Aと合金C、合金Aと合金Dおよび合金Dと合金Eの異種溶接のいずれにおいても、母材からの希釈率(平均の母材からの希釈率)が高い場合であっても、ビード表面割れは認められず、溶接凝固割れも発生しなかった。
これに対して、CおよびCrの含有量が本発明で規定する含有量を下回る溶接材料Gを用いて溶接した試験体番号15〜23の場合には、母材が同種どうしの溶接および異種溶接のいずれの試験体においてもビード表面割れが生じ、さらに、溶接凝固割れも発生していた。
また、表4から明らかなように、片側溶接における溶接金属の初層の化学組成および裏波ビード高さが本発明(4)、(5)で規定する条件を満足する試験体番号1〜3および試験体番号13の場合には溶接凝固割れの発生は認められなかったが、本発明(4)、(5)で規定する片側溶接における溶接金属の初層の化学組成条件を満足しない試験体番号15〜17の場合には溶接凝固割れが発生した。
(実施例2)
母材として用いるために、表5に示す化学組成を有するオーステナイト系の合金D、合金Eおよび合金I〜Lを高周波加熱真空炉を用いて溶解した後、インゴットに鋳造した。表5中の合金Dおよび合金Eは前述の「実施例1」で溶解したのと同じ合金である。
なお、表5中の合金Eおよび合金Iは、Pの含有量が0.100%と高いオーステナイト系の合金であり、一方、合金Dおよび合金J〜Lは、Pの含有量がそれぞれ、0.018%、0.010%、0.015%および0.028%という通常レベルのオーステナイト系合金である。
Figure 0004310664
また、溶接材料として用いるために、表6に示す化学組成を有するオーステナイト系の合金Fおよび合金M〜Pを高周波真空加熱炉を用いて溶解した後、インゴットに鋳造した。表6中の合金Fは前述の「実施例1」で溶解したのと同じ合金である。
なお、表6中の合金Mは、Cの含有量が本発明で規定する溶接材料の化学組成条件から外れた合金である。
Figure 0004310664
母材として用いる合金D、合金Eおよび合金I〜Lのインゴットを、通常の方法で熱間鍛造した後、1150℃で固溶化熱処理を施し、中心部を機械加工によってくり抜き加工した後、
・突き合わせ部1.5mmで突き出し長さが2.5mmのU開先加工、
および、
・突き合わせ部1.0mmで60°のV開先加工、
が施された、厚さ9mm、外径40mmおよび長さ50mmの拘束溶接割れ試験用チューブ材を作製した。
また、合金Fおよび合金M〜Pのインゴットを、通常の方法で熱間鍛造した後、途中で固溶化熱処理を繰り返しながら冷間加工して、直径が2.0 mmのソリッドワイヤと直径が1.2mmの巻き線からなる溶接材料を作製した。
上記のようにして得た各拘束溶接割れ試験用チューブ材を用いて、合金Iどうしおよび合金Eどうしの同種溶接、ならびに、合金Iと合金J、合金Iと合金K、合金Iと合金Lおよび合金Dと合金Eの異種溶接の組合せにて、図1に示すように心棒を挿入して、周囲を拘束溶接した。
具体的には、まず、U開先およびV開先のそれぞれの突き合わせ部分に対して上記のようにして作製した溶接材料Fおよび溶接材料N〜Pを用いて初層溶接を実施した。
V開先の場合の溶接は、溶接電流100A、溶接電圧12V、溶接速度8cm/minの条件でTIG溶接によって行い、また、U開先の場合の溶接は、溶接電流110A、溶接電圧12V、溶接速度8cm/minの条件でTIG溶接によって行った。なお、母材からの希釈率は、開先形状、ルート間隔および溶接材料の送給速度を変更して変化させた。
上記のようにして初層TIG溶接した後、試験用チューブ材の溶接ビード表面での凝固割れの発生有無を調査した。
さらに、上記の初層溶接した各試験体から溶接継手の断面ミクロ試料を5個ずつ採取して鏡面研磨し、光学顕微鏡を用いて500倍の倍率で溶接凝固割れの発生有無を調査した。この調査の後、画像解析を用いて得られた初層溶接金属の面積に対する溶融した母材部分の面積比、すなわち「(溶融した母材部分の面積)/(初層溶接金属の面積)」を導出することで平均の母材からの希釈率を測定した。
表7に、各試験体における溶接条件、平均の母材からの希釈率、ビード表面割れの有無および5断面観察した場合の溶接凝固割れの発生状況を示す。
Figure 0004310664
表7からわかるように、試験体番号25、27、28、30〜32、34〜36および38〜44には、ビード表面割れが認められず、溶接凝固割れも発生しなかった。
これに対して、試験体番号24、26、29、33および37の場合には、ビード表面割れが生じ、さらに、溶接凝固割れも発生していた。
上記の結果から、試験体番号24、26および33では、母材からの希釈率がそれ68%、32%および63%であるが、溶接材料として用いた合金MのC含有量が0.16%と本発明範囲の下限を外れているために、母材からの希釈率に関係なく、母材からのPの流入による悪影響を無害化することができず、初層溶接金属に凝固割れが発生することがわかる。
また、試験体番号29および37においては、母材からの希釈率がそれぞれ、70%および68%と大きいために母材からのPの流入が多いのに、溶接材料に用いた合金NのC含有量が0.29%と低いので、母材からのPの流入による悪影響を無害化することができず、初層溶接金属に溶接凝固割れが発生することがわかる。なお、同じ溶接材料に合金Nを用いて母材希釈率が50%未満で溶接した試験体番号27では、Pの流入が抑制され、溶接凝固割れは発生しなかった。
そこで次に、上記の表7と同一条件にて作製した初層溶接継手に対し、初層溶接金属にて溶接凝固割れが発生しなかったものについて、溶接材料Fおよび溶接材料M〜Pを用いて表8および表9に示す組合せにて、溶接電流130A、溶接電圧12V、溶接速度10cm/minの条件でTIG溶接によって積層溶接を実施した。
Figure 0004310664
Figure 0004310664
上記の積層溶接した各試験体から溶接継手の断面ミクロ試料を5個ずつ採取して鏡面研磨し、光学顕微鏡を用いて500倍の倍率で積層溶接部における溶接凝固割れの発生有無を調査した。さらに、積層溶接部において溶接凝固割れの発生が認められなかった各溶接継手試験体から、3mm厚さの側曲げ試験片を2個ずつ採取して、曲げ半径R6mmで曲げ試験を実施した。
表8および表9に、各試験体に上記5断面観察した場合の積層溶接部における溶接凝固割れの発生状況、および曲げ試験の結果を併せて示す。なお、表8および表9における「曲げ試験の結果」欄における「○」印は、2体の側曲げ試験において180°曲げが実施でき、しかも、曲げ試験後に割れの開口が認められなかったことを示す。一方、「△」印は、2体の側曲げ試験において、2体とも180°曲げることができるものの曲げ試験後に微割れを含む割れの開口が認められたことを示している。さらに、「×」印は、2体の側曲げ試験において少なくとも1体が180°曲げることができず途中で破断したことを示す。
表8および表9からわかるように、試験体番号25−2、25−3、27−1、28−2、30−1、30−2、31−1、32−1、35−1、35−2、36−1、38−2、39−1、40−1、41−2、42−2、43−2および44−2には、積層溶接部における溶接凝固割れが認められず、曲げ試験結果も良好であり、180°曲げが実施でき、しかも、曲げ試験後に割れの開口が認められなかった。
これに対して、試験体番号25−1、28−1、34−1および38−1の場合、積層溶接の溶接材料に用いた合金MのC含有量が0.16%と低く、本発明で規定する全ての溶接材料のC含有量から外れるため、Pの流入による悪影響を無害化することができず、積層溶接部に溶接凝固割れが発生することがわかった。さらに、曲げ試験でも溶接凝固割れに伴う割れが開口しており、曲げ試験の結果も劣っている。
また、試験体番号25−4、27−2、28−3、30−3、31−2、32−2、34−2、36−2、38−3、39−2および40−2の場合には、積層溶接材料に用いた溶接材料PのC含有量が本発明(7)から(10)で規定する量よりも高いため、積層溶接部中の共晶炭化物の晶出量が多くなり、延性が低下したために、曲げ試験の結果に劣ることがわかった。
同様に、試験体番号41−1、42−1、43−1および44−1の場合には、積層溶接材料に用いた溶接材料FのC含有量が本発明(10)から(12)で規定する量よりも高いため、積層溶接部中の共晶炭化物の晶出量が多くなり、延性が低下したために、曲げ試験の結果に劣ることがわかった。
本発明の溶接材料は、少なくとも一方の母材が0.03%を超えて0.3%以下という高い量のPを含有し、しかも、完全オーステナイト凝固するにも拘わらず、溶接凝固割れの発生を抑制できるので、溶接施工が要求される用途に幅広く適用することができる。さらに、本発明の溶接継手構造体は、少なくとも一方の母材が上記の高い量のPを含有し、しかも、完全オーステナイト凝固するにも拘わらず、耐溶接凝固割れ性、あるいは、耐溶接凝固割れ性および延性に優れている。加えて、本発明の溶接継手構造体は、優れた高温強度および耐食性も有するものである。なお、本発明の溶接材料は、上記オーステナイト系合金の溶接継手構造体を作製するのに最適なものである。
(実施例2)で用いた拘束溶接割れ試験用チューブ材について説明する図である。

Claims (12)

  1. 下記の化学組成1を有するオーステナイト系合金からなる母材と他のオーステナイト系合金からなる母材とを溶接するのに用いる溶接材料であって、質量%で、C:0.3%を超えて3.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:3.0%以下、P:0.03%以下、S:0.03%以下、Cr:22%を超えて55%以下、Ni:30%を超えて70%以下、sol.Al:0.001〜1%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなることを特徴とする溶接材料。
    (化学組成1)
    質量%で、C:2.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:0.01〜3.0%、P:0.03%を超えて0.3%以下、S:0.03%以下、Cr:12〜35%、Ni:6〜80%、sol.Al:0.001〜5%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなる化学組成。
  2. 他のオーステナイト系合金からなる母材が、下記の化学組成1または2を有することを特徴とする請求項1に記載の溶接材料。
    (化学組成1)
    質量%で、C:2.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:0.01〜3.0%、P:0.03%を超えて0.3%以下、S:0.03%以下、Cr:12〜35%、Ni:6〜80%、sol.Al:0.001〜5%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなる化学組成。
    (化学組成2)
    質量%で、C:2.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:0.01〜3.0%、P:0.03%以下、S:0.03%以下、Cr:12〜35%、Ni:6〜80%、sol.Al:0.001〜5%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなる化学組成。
  3. 母材および溶接材料のいずれか1以上の材料が、質量%で、さらに、下記第1群および第2群の中から選ばれた1種以上の元素を含有することを特徴とする請求項1または2に記載の溶接材料。
    第1群:Cu:5%以下、Mo:10%以下、W:10%以下、V:2%以下、Nb:3%以下、Ti:3%以下、Ta:8%以下、Zr:1%以下、Hf:1%以下、Co:15%以下およびB:0.03%以下
    第2群:Ca:0.05%以下、Mg:0.05%以下およびREM:0.3%以下
  4. 請求項1から3までのいずれかに記載の母材を、請求項1から3までのいずれかに記載の溶接材料を用いて溶接したことを特徴とする溶接継手構造体。
  5. 質量%で、C:2.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:0.01〜3.0%、P:0.03%を超えて0.3%以下、S:0.03%以下、Cr:12〜35%、Ni:6〜80%、sol.Al:0.001〜5%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなるオーステナイト系合金の母材と下記(i)および(ii)の特徴を備えるオーステナイト系合金の溶接金属とで構成されたことを特徴とする溶接継手構造体。
    (i)片側から溶接された少なくとも初層の化学組成が、質量%で、C:0.1%を超えて0.7%以下、Si:4.0%以下、Mn:3.0%以下、P:0.03%を超えて0.1%以下、S:0.03%以下、Cr:18〜30%、Ni:10%を超えて70%以下、sol.Al:0.001〜1%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなること
    (ii)裏波ビード高さが0〜3mmであること
  6. 母材および溶接金属の少なくともいずれかが、質量%で、さらに、下記第1群および第2群の中から選ばれた1種以上の元素を含有することを特徴とする請求項5に記載の溶接継手構造体。
    第1群:Cu:5%以下、Mo:10%以下、W:10%以下、V:2%以下、Nb:3%以下、Ti:3%以下、Ta:8%以下、Zr:1%以下、Hf:1%以下、Co:15%以下およびB:0.03%以下
    第2群:Ca:0.05%以下、Mg:0.05%以下およびREM:0.3%以下
  7. 下記の化学組成1を有するオーステナイト系合金からなる母材と他のオーステナイト系合金からなる母材とを溶接してなる溶接継手構造体であって、溶接する際に、初層溶接には、質量%で、C:0.6%を超えて2.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:3.0%以下、P:0.03%以下、S:0.03%以下、Cr:22%を超えて35%以下、Ni:30%を超えて70%以下、sol.Al:0.001〜1%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなる溶接材料を用い、その後の積層溶接には、質量%で、C:0.2%を超えて0.6%以下、Si:4.0%以下、Mn:3.0%以下、P:0.03%以下、S:0.03%以下、Cr:22%を超えて35%以下、Ni:30%を超えて70%以下、sol.Al:0.001〜1%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなる溶接材料を用いて溶接されたものであることを特徴とする溶接継手構造体。
    (化学組成1)
    質量%で、C:2.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:0.01〜3.0%、P:0.03%を超えて0.3%以下、S:0.03%以下、Cr:12〜35%、Ni:6〜80%、sol.Al:0.001〜5%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなる化学組成。
  8. 他のオーステナイト系合金からなる母材が、下記の化学組成1または2を有することをことを特徴とする請求項7に記載の溶接継手構造体。
    (化学組成1)
    質量%で、C:2.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:0.01〜3.0%、P:0.03%を超えて0.3%以下、S:0.03%以下、Cr:12〜35%、Ni:6〜80%、sol.Al:0.001〜5%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなる化学組成。
    (化学組成2)
    質量%で、C:2.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:0.01〜3.0%、P:0.03%以下、S:0.03%以下、Cr:12〜35%、Ni:6〜80%、sol.Al:0.001〜5%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなる化学組成。
  9. 母材および溶接材料のいずれか1以上の材料が、質量%で、さらに、下記第1群および第2群の中から選ばれた1種以上の元素を含有することを特徴とする請求項7または8に記載の溶接継手構造体。
    第1群:Cu:5%以下、Mo:10%以下、W:10%以下、V:2%以下、Nb:3%以下、Ti:3%以下、Ta:8%以下、Zr:1%以下、Hf:1%以下、Co:15%以下およびB:0.03%以下
    第2群:Ca:0.05%以下、Mg:0.05%以下およびREM:0.3%以下
  10. 下記の化学組成1を有するオーステナイト系合金からなる母材と他のオーステナイト系合金からなる母材とを溶接してなる溶接継手構造体であって、質量%で、C:0.2%を超えて0.6%以下、Si:4.0%以下、Mn:3.0%以下、P:0.03%以下、S:0.03%以下、Cr:22%を超えて35%以下、Ni:30%を超えて70%以下、sol.Al:0.001〜1%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなる溶接材料を用いて溶接する際に、少なくとも初層は、母材からの希釈率が50%未満となる条件で溶接されたものであることを特徴とする溶接継手構造体。
    (化学組成1)
    質量%で、C:2.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:0.01〜3.0%、P:0.03%を超えて0.3%以下、S:0.03%以下、Cr:12〜35%、Ni:6〜80%、sol.Al:0.001〜5%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなる化学組成。
  11. 他のオーステナイト系合金からなる母材が、下記の化学組成1または2を有することをことを特徴とする請求項10に記載の溶接継手構造体。
    (化学組成1)
    質量%で、C:2.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:0.01〜3.0%、P:0.03%を超えて0.3%以下、S:0.03%以下、Cr:12〜35%、Ni:6〜80%、sol.Al:0.001〜5%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなる化学組成。
    (化学組成2)
    質量%で、C:2.0%以下、Si:4.0%以下、Mn:0.01〜3.0%、P:0.03%以下、S:0.03%以下、Cr:12〜35%、Ni:6〜80%、sol.Al:0.001〜5%、N:0.3%以下を含有し、残部がFeおよび不純物からなる化学組成。
  12. 母材および溶接材料の少なくともいずれかが、質量%で、さらに、下記第1群および第2群の中から選ばれた1種以上の元素を含有することを特徴とする請求項10または11に記載の溶接継手構造体。
    第1群:Cu:5%以下、Mo:10%以下、W:10%以下、V:2%以下、Nb:3%以下、Ti:3%以下、Ta:8%以下、Zr:1%以下、Hf:1%以下、Co:15%以下およびB:0.03%以下
    第2群:Ca:0.05%以下、Mg:0.05%以下およびREM:0.3%以下
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