JP3934117B2 - クレンジング組成物 - Google Patents

Description

本発明は、メイク落とし用のクレンジング組成物に関し、特に油性マスカラ及び被膜形成型マスカラの両者を除去できるクレンジング組成物に関する。

メイクアップを除去するための技術としては、界面活性剤水溶液を用いたり、油剤をジェル、クリームやオイルなどの剤型にして使用することが知られている。メイクアップ化粧料の中でも比較的除去し難いマスカラには、カール保持効果等のために水溶性ポリマーを含有する水性マスカラと、汗や水に対して化粧崩れを起こしにくい油性マスカラがある。しかし、従来の界面活性剤水溶液は、水に容易に溶解又は分散する水性マスカラを速やかに除去できるが油性マスカラを除去できず、油剤系クレンジング剤は油性マスカラを除去できるが水性マスカラを除去できないという問題があった。また、界面活性剤水溶液と油剤を共存させると界面活性剤によって油剤が乳化されて、油性のメイク汚れに油剤が効果的に作用できないという問題があった。

近年のマスカラの流行に伴って、ラテックスポリマーの被膜形成能を利用した被膜形成型マスカラ、特に被膜形成能に優れたアクリル酸アルキル共重合体を配合したマスカラが、油性、水性を問わず増加している。ラテックスポリマーは、水に不溶なポリマーが水中にエマルションとして存在するものであり、水の蒸散に伴いラテックスポリマー粒子間に強固な結合を生じて被膜化するため、水や界面活性剤水溶液に容易に分散せず、また油にも速やかに溶解しない。そのため、一度形成された被膜は界面活性剤水溶液や油剤を用いた従来のメイク除去技術では、効果的に除去できないという問題があった。

油性及び被膜形成アイメイクアップ化粧料の除去を目的としたものとして、特許文献１には、イソパラフィンをポリオキシエチレンアルキルエーテル系界面活性剤で水中乳化したアイメイクアップ除去料が開示されている。しかしながらこれでは、強固な被膜を形成するアクリル酸アルキル共重合体を多量に含有するマスカラに対し、洗浄力が不充分であった。

その他一般的な界面活性剤を用いずにメイクを除去する技術として、特許文献２にはアクリル酸・アクリル酸アルキルコポリマー型乳化剤、油剤、水を含む乳化物に、非乳化性界面活性剤を共存させる技術が開示されており、特許文献３には保湿剤としての大量のポリオールに油と水を共存させるクレンジング組成物が開示されている。また、特許文献４には低沸点イソパラフィンや低沸点シリコーン油をポリアクリル系増粘剤にて水相に分散させたメーキャップ除去料が開示されており、特許文献５には水溶性多糖類、低沸点油剤及び水を必須成分とするメイクアップ除去料が開示されている。しかしながら、これらは、油性又は水性マスカラを除去可能であるが、被膜形成型マスカラを効果的に除去できない。

また、特許文献６には、ポリアルキレングリコールとエタノールと水溶性多価アルコールと界面活性剤と水を配合してなるクレンジングティッシュ用組成物が開示されており、特許文献７にはポリオキシエチレンメチルグルコシド及びポリオキシプロピレンメチルグルコシドより選んだ１種又は２種以上と、ＨＬＢが１０以上の非イオン性界面活性剤を含有してなるメイクアップ化粧料除去用組成物が開示されている。しかしながら、これらは水性マスカラを除去できるが油性マスカラを除去できず、被膜形成型マスカラも効果的に除去できない。

従って、従来の技術では、ファンデーション、口紅、通常の水性又は油性マスカラのような一般的なメイクアップは落とせても、ラテックスポリマー、特に強固な被膜を形成するアクリル酸アルキル共重合体を配合したマスカラを充分に落とすことができないというのが現状であった。

特開平５−１６３１１６号公報 特表平１１−５０３４６１号公報 特開平９−４８７０６号公報 特開昭６２−１３５４０６号公報 特開平９−１１０６３８号公報 特開平２−１０４５１１号公報 特開平９−１４３０２８号公報

本発明の目的は、通常のメイクアップのみならず、油性マスカラ及び被膜形成型マスカラの両者を除去でき、更に、被膜形成剤であるラッテクスポリマーの中でも特に強固な被膜を形成するアクリル酸アルキル共重合体を多量に含有するマスカラをも効果的に除去可能で、全てのメイクアップ化粧料を充分に除去できる、使用感の優れたクレンジング組成物を提供することにある。

マスカラ等の落としにくいメイクアップ化粧料は被膜形成ポリマーの他に、油溶性成分や水溶性成分が固着したものから成り立っている。本発明者らは、プロピレンオキシド付加モル数３以上のポリオキシプロピレン構造を有し、炭素原子数４以上のアルキル基及びポリオキシエチレン構造のいずれをも有さない水溶性化合物を水相中に１〜２５質量％含む水相、及び３０℃で液状であって、粘度１０ｍＰａ・ｓ以下の油相を特定の割合で組み合わせ、水を全組成物中に１０質量％より多く含まれており、界面活性剤を含まないか又は含んでいても全組成物中に２質量％以下であるクレンジング組成物により、一般的なメイク汚れのうちで最も強固な油汚れである油性マスカラ、及びアクリル酸アルキル共重合体が多量に配合されたマスカラをも除去可能であり、上記課題を解決できることを見出した。

本発明に係るクレンジング組成物は、通常のメイク汚れのみならず、油性マスカラ及び被膜形成型マスカラの両者を除去でき、被膜形成剤であるラテックスポリマーのなかでも特に強固な被膜を形成するアクリル酸アルキル共重合体を多量に含有するマスカラをも効果的に除去可能で、全てのメイク汚れを除去でき、しかも使用感の優れたクレンジング組成物である。

本発明のクレンジング組成物は、次の水相（Ａ）、及び油相（Ｂ）：
（Ａ）プロピレンオキシド付加モル数３以上のポリオキシプロピレン構造を有し、炭素原子数４以上のアルキル基及びポリオキシエチレン構造のいずれをも有さない水溶性化合物（ａ）を水相中に１〜２５質量％含む水相、
（Ｂ）３０℃で液状であって、粘度１０ｍＰａ・ｓ以下の油相、
を含有する組成物であって、水相（Ａ）と油相（Ｂ）の質量比（Ａ）：（Ｂ）が９７：３〜４０：６０であり、水が全組成物中に１０質量％より多く含まれており、（Ｄ）界面活性剤を含まないか又は含んでいても全組成物中に２質量％以下であるクレンジング組成物である。

本発明に用いられる水相（Ａ）は、プロピレンオキシド付加モル数３以上のポリオキシプロピレン構造を有し、炭素原子数（以下「Ｃ」と略す）４以上のアルキル基及びポリオキシエチレン構造のいずれをも有さない水溶性化合物（ａ）（以下、「化合物（ａ）」という場合がある）を水相中に１〜２５質量％含む。かかる水相（Ａ）は、一般的な油性メイク汚れに対する洗浄力は少ないが、ポリマー被膜に対してはある程度の洗浄作用を有する。この水相（Ａ）と、油性メイク汚れに対して優れた洗浄力を有し、ポリマー被膜に対しても若干の洗浄力を有する油相（Ｂ）とを特定の割合で組み合わせることによって、油性マスカラや他の一般的なメイク汚れに対して高い洗浄力を有するようになる。更には、被膜形成型マスカラ、特に強固な被膜を形成するアクリル酸アルキル共重合体を多量に含有するマスカラの除去効果が著しく向上する。

水相（Ａ）に含まれる化合物（ａ）は、ポリマー被膜に対する洗浄力の点から、プロピレンオキシド付加モル数３以上のポリオキシプロピレン構造を有する。化合物（ａ）は、Ｃ４以上のアルキル基を有さないので界面活性剤のような挙動を示さず、水中でミセルを形成し難いため、ポリマー被膜の微細な部分へ入り込み易い。更に、ポリオキシプロピレン構造はラテックスポリマー粒子間の強固な結合に作用してポリマー被膜の水への再分散を促すため、被膜形成型マスカラの除去効果に優れると推定されるが、ポリオキシエチレン構造を有すると水相への分配が高まり、洗浄効果が弱まる。
また、化合物（ａ）は適度な水溶性を持つ。ここで言う水溶性とは、２５℃で水に対し１質量％以上の溶解度を持つことである。

本発明の水相（Ａ）に含まれる化合物（ａ）としては、プロピレンオキシド付加モル数３以上のポリオキシプロピレン構造に水酸基、グリセリル基、ポリグリセリル基、又は糖残基等の親水性基が結合した化合物であることが好ましい。
化合物（ａ）として、具体的には、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。

ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルは、ジグリセリンにプロピレンオキシドを付加重合したものである。このうちで、プロピレンオキシドの付加モル数は、ポリマー被膜に対する洗浄力の点から４〜２４モルが好ましく、更に６〜１８モルが好ましい。ポリオキシプロピレングリセリルエーテルは、グリセリンにプロピレンオキシドを付加重合したものである。このうちで、プロピレンオキシドの付加モル数は、ポリマー被膜に対する洗浄力の点から８〜２４モルが好ましく、更に８〜１６モルが好ましい。ポリオキシプロピレンメチルグルコシドは、メチルグルコシドにプロピレンオキシドを付加重合したものである。このうちで、プロピレンオキシドの付加モル数は、ポリマー被膜に対する洗浄力の点から５〜２５モルが好ましく、更に１０〜２０モルが好ましい。ポリプロピレングリコールは、ポリマー被膜に対する洗浄力の点からプロピレンオキシドの付加モル数が５〜２０モルが好ましく、更に７〜１６モルが好ましい。

中でも、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルやポリオキシプロピレングリセリルエーテルは、組成物の肌なじみをよくする効果がある上、使用後にべたつかず、しっとりとした感触を与えるため好ましく、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルが特に好ましい。

水相（Ａ）に含まれる化合物（ａ）は、１種または２種以上組み合わせて用いることができる。水相（Ａ）中の化合物（ａ）の量は、被膜形成型マスカラに対しても充分な洗浄力を得る点から、水相（Ａ）の全量に対して１質量％以上、また、使用後の肌に残留感を生じないように２５質量％以下とする。洗浄力と使用感のバランスから更に好ましくは水相（Ａ）の全量に対して３〜２０質量％、特に好ましくは５〜１５質量％で用いられる。

また、水相（Ａ）に含まれる水は、充分な洗浄力と良好な使用感の点から、組成物全量に対して１０質量％より多く含有される必要があり、好ましくは３０質量％以上、特に好ましくは５０質量％以上である。

水相（Ａ）は、上記化合物（ａ）、及び水を主成分とするが、それ以外の水溶性成分を含んでいても良い。例えば、エタノール、ポリオール等のアルコール類を含むことにより使用感を向上させることができる。特に、エタノールの配合はさっぱり感の向上に、また、１、３−ブチレングリコールやグリセリンの配合はしっとり感の向上に効果が高い。

本発明に用いられる油相（Ｂ）は、３０℃で液状であり、油性マスカラや一般的な油性メイク汚れに対して優れた洗浄力を有する。また、ポリマー被膜に対しても、水相（Ａ）ほどではないがある程度の溶解力があり、若干の洗浄力を有するものである。粘度の低い油相は細かい部分への浸透性が高く、汚れの溶解性も高いため、洗浄力が高い。更に、強い油性感を伴わず使用感も良好である。

従って、油相（Ｂ）は、３０℃で１０ｍＰａ・ｓ以下の粘度とする。油相（Ｂ）は、１種又は２種以上の油性成分を組み合わせて用いることができる。油相（Ｂ）として２種以上の油性成分を混合して用いる場合には、単独では３０℃で液状でない油性成分や、３０℃で１０ｍＰａ・ｓより大きい粘度を有する油性成分を用いても、２種以上を混合した全体の粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下であれば、好適に用いることができる。ここで、粘度はＢＭ型粘度計（例えば、トキメック社製）により測定（測定条件：ローターＮｏ.１、６０ｒｐｍ）することができる。

３０℃で１０ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有する油性成分の具体的な例としては、流動イソパラフィン、アルキル１，３−ジメチルブチルエーテル（特開平９−８７２２３号公報）、２-エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。

中でも分子量３００以下の油性成分は、洗浄力が高く、使用後油性感の少ない優れた使用感を持つために、更に好ましい。具体的には、軽質流動イソパラフィン、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、オクタメチルトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。ポリマー被膜に対する洗浄力とさっぱりした優れた使用感という点より、特に好ましくは、1013.25ｈＰａにおける沸点が１６０℃〜３００℃の軽質流動イソパラフィンが選ばれ、中でもイソドデカンが好ましい。

洗浄力が向上する点から、1013.25ｈＰａにおける沸点が１６０℃〜３００℃の軽質流動イソパラフィン、更に好ましくは、イソドデカンを、油相（Ｂ）中の濃度が５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上となるように含有させることが好ましい。

軽質流動イソパラフィンは、一般に炭素数が８〜１８の分岐炭化水素の混合物であり、低分子量の炭化水素を含むと独特の匂いを有する。このような匂いは使用者によって好まれない場合があるため、炭素数が８〜９の低分子量の成分をできるだけ含まないものが好ましい。一方、炭素数が１６〜１８の炭化水素を多く含むと洗浄力が劣り、使用後の油性感が強くなる傾向がある。このような点から、炭素数が１０〜１５のイソパラフィン系炭化水素を多く含むことが好ましい。中でも、匂い、使用感とクレンジング性能とのバランスから、炭素数が１２のイソドデカンを多く含むことが好ましい。
軽質流動イソパラフィンは、商品名でマルカゾールＲ（丸善石油化学）、ＩＰソルベント１６２０、２０２８（以上、出光石油化学）、アイソパーＬ、アイソパーＨ（以上、エクソン化学）、アイソゾール３００、４００（以上、新日本石油化学）等が挙げられるが、イソドデカンを高純度に含む点から、マルカゾールＲが特に好適に用いられる。

油相（Ｂ）は、充分な洗浄力と、油性感が強くならず良好な使用感が得られる点から、水相（Ａ）との質量比（Ａ）：（Ｂ）が９７：３〜４０：６０、好ましくは９０：１０〜７０：３０、特に好ましくは８８：１２〜７５：２５で含有させる。

水相（Ａ）及び油相（Ｂ）の混合物は、放置すれば２相に分離するが、振り混ぜることにより一時的に均一化させ、化粧用のコットンなどに含ませてメイクアップを拭き取るか、若しくはそのまま手に取り、汚れになじませて使うことが可能である。

水相（Ａ）と油相（Ｂ）のみでは短時間で２相に分離しやすい場合、さらに使用し易くする目的で、本発明のクレンジング組成物には（Ｃ）成分として水系増粘剤を含有させることができる。水系増粘剤を含有することにより、組成物を振り混ぜた時に均一な状態が持続し、更に、粘度が上昇して使いやすくなるため、肌に対するなじみやマッサージ性も向上する。

水系増粘剤の具体的な例としては以下の水溶性高分子が挙げられる。天然の水溶性高分子としては、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子が挙げられる。半合成の水溶性高分子としては、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子が挙げられる。合成の水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル系高分子、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（CARBOPOL 940, 941; Noveon, Inc. 社）等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール２００００、ポリエチレングリコール６０００、ポリエチレングリコール４０００等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等の共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が挙げられる。

特に、水系増粘剤のうちで疎水部を有するものを用いると、水相（Ａ）は増粘され、油相（Ｂ）が水中油型に分散した、見かけ上均一な製剤にすることが可能である。ここでいう疎水部を有する水系増粘剤とは、側鎖にＣ１０以上の疎水基を有する水溶性高分子のことをいう。水系増粘剤のうちで疎水部を有するものを用いると、疎水部が油剤と相互作用することによって、水中に油剤を比較的安定に保持できるが、通常の界面活性剤を用いた乳化のように油剤を微細に乳化するものではないので、使用時に油剤が放出されやすく、洗浄力を損なうこともない。

このような乳化、分散力のある水系増粘剤として具体的には、アクリル酸・メタクリル酸アルキル（Ｃ１０〜３０）共重合体（Ｎｏｖｅｏｎ，Ｉｎｃ．社製、商品名：ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−１、ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−２、ＣＡＲＢＯＰＯＬ ＥＴＤ等）、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルステアリルエーテルヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム（特開平９−２３５３０１号公報）などが挙げられる。

水系増粘剤は１種または２種以上組み合わせて用いることができる。水系増粘剤（Ｃ）の含有量は、使い易さ、皮膚上での伸び、ぬるつきのなさの点から組成物全量に対して０．０１〜５質量％であることが好ましく、更に０．０１〜２質量％、特に０．０１〜１質量％であることが好ましい。

なお、必要に応じて、上記水系増粘剤を中和し、増粘させるための中和剤を用いても良い。中和剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ剤、Ｌ−アルギニン等の塩基性アミノ酸、トリエタノールアミン等のアミン類、アンモニア等が挙げられる。中和剤の添加量は、水系増粘剤の種類、使用量等によって決定すればよく、組成物全量に対して０.００５〜０．５質量％程度が好ましい。そして、中和剤は、予め水に溶解することで、或いは直接水系増粘剤と混合して添加すればよい。

本発明のクレンジング組成物は、本発明の効果が損なわれない範囲で、（Ｄ）成分として界面活性剤を含有することができる。適度な量の界面活性剤を含有させることにより、乳化状態が安定になったり組成物の肌へのなじみが良くなるが、界面活性剤は水相（Ａ）と油相（Ｂ）との共存下において油水界面に吸着して安定化するため、多く配合するとメイク汚れに油相（Ｂ）が効果的に作用できなくなる。そのため、乳化・分散の安定化の機能は、主に前記の水系増粘剤に求めることが好ましい。
（Ｄ）界面活性剤を水相（Ａ）及び油相（Ｂ）の作用を妨げない範囲で用いるためには、界面活性剤の含有量は、組成物全量に対して２質量％以下とする必要がある。更に０．５質量％以下、特に０．０５質量％未満であることが好ましい。

界面活性剤は１種または２種以上組み合わせて用いることができる。具体的な例としては、肌に対するマイルド性という点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類やショ糖脂肪酸エステル類、脂肪酸モノグリセライド類、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのポリオキシアルキレン付加型、ポリオキシエチレン硬化ひまし油及びその脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系などが挙げられる。

また、本発明のクレンジング組成物には上記成分のほか、通常の洗浄剤組成物に用いられる成分、例えば保湿剤、油ゲル化剤、紫外線吸収剤、香料、顔料、染料、塩類、安定化剤、防腐剤、酸化防止剤、ビタミン類、タンパク質、コンディショニング剤等の各種添加剤を、本発明の目的及び効果を損なわない質的及び量的範囲内で添加することができる。

本発明のクレンジング組成物は、上記各材料を用いて常法に従って製造することができ、液状タイプ、ジェル状タイプ、クリーム状タイプや２相分離タイプ等の製剤形態とすることができる。

本発明のクレンジング組成物を使用してメイクアップを除去する方法としては、組成物をそのまま、又は振り混ぜて均一化した後、拭き取り媒体に含浸させて皮膚上のメイクアップを拭き取る方法と、手に取り皮膚に塗布してメイクアップになじませ、拭き取り媒体で拭き取るか又は洗い流す方法が挙げられる。ここで、拭き取り媒体としては、例えば、コットンやティッシュペーパー等が挙げられる。

（洗浄力の評価方法）
洗浄力の評価には、油性マスカラと、アクリル酸アルキル共重合体が多量に配合された被膜形成型水性マスカラを用いた。
所定量のマスカラをスライドガラス上で直径１．２ｃｍの円状に均一塗布して、１２時間放置して乾燥させた。被膜形成型水性マスカラとして、カネボウ テスティモ マスカラ エフェクト（カールロング）ＢＫ１８（商品名）を０．００７０ｇ、油性マスカラとして、コーセー スポーツ ビューティ ファシオ パワーステイマスカラ（カールロング）ＢＫ００１（商品名）を０．００４５ｇ塗布した。各マスカラの液性の違いにより、マスカラを一定面積で均一に塗布した場合のそれぞれの塗布量が異なっている。

水相（Ａ）及び油相（Ｂ）よりなるクレンジング組成物は混合しても速やかに分離するため、洗浄力評価を行う際、コットン１ｇにクレンジング組成物３．８ｇを含ませて軽くコットンを揉み、組成物をコットン全体に行き渡らせることで均一化した後、コットンをマスカラにあてて、５秒間軽く押さえてから一定圧（１００ｇ／ｃｍ２）で拭き取りを行い、マスカラを除去するのに必要な拭き取り回数を測定し、各マスカラに対して以下の基準に従って評価した（実施例１、比較例１〜５）。

＜被膜形成型水性マスカラに対する洗浄力の評価基準＞
◎ １４回以下
○ １５〜１９回
○△ ２０〜２４回
△ ２５〜２９回
× ３０回以上

＜油性マスカラに対する洗浄力の評価基準＞
◎ ５回以下
○ ６〜１０回
○△ １１〜１５回
△ １６〜２０回
× ２１回以上

更に、（Ｃ）成分を用いて均一化した液状タイプのクレンジング組成物については、上記同様、スライドガラス上に塗布し、乾燥させたマスカラに、クレンジング組成物０．１ｇを塗布し、被膜形成型水性マスカラに対しては６０回、油性マスカラに対しては３０回、指でマッサージして汚れを浮かせてティッシュペーパーで拭き取り、以下の評価基準に従って評価した（実施例２〜９、比較例６〜１１）。

＜各マスカラに対する洗浄力の評価基準＞
◎ マスカラが十分落ちている。
○ マスカラがほとんど落ちている。
○△ マスカラが一部を残し落ちている
△ マスカラがあまり落ちていない。
× マスカラが落ちていない。

（使用感の評価方法）
専門パネラー１０名が、顔にクレンジング組成物を均一に適量塗布し、使用感（ベタツキ、ヌルツキ）について「良い」、「やや良い」、「どちらとも言えない」、「あまり良くない」、「良くない」の５段階で官能評価し、以下の基準で判定した。

［評価基準］
◎；１０名中９名以上が「良い」又は「やや良い」と回答した
○；１０名中７〜８名が「良い」又は「やや良い」と回答した
△；１０名中４〜６名が「良い」又は「やや良い」と回答した
×；１０名中３名以下が「良い」又は「やや良い」と回答した

（実施例１、比較例１〜５）
表１に示す組成で各成分を混合してクレンジング組成物を製造し、該クレンジング組成物を使用した時の、被膜形成型水性マスカラに対する洗浄力、油性マスカラに対する洗浄力、及び使用感を評価した。各クレンジング組成物の評価結果を表１に示す。

表１に示された結果から、実施例１は、水相（Ａ）及び油相（Ｂ）が本発明により特定された割合で配合されており、アクリル酸アルキル共重合体が多量に配合された被膜形成型マスカラ及び油性マスカラの両方を効果的に除去でき、使用感にも優れるものであった。一方、水相（Ａ）に化合物（ａ）を含有していない（比較例１）あるいは化合物（ａ）を水相濃度で２５質量％以上含有する（比較例２）組成物では、油性マスカラは落とせても被膜形成型マスカラに対する洗浄力は実施例に劣るものであった。また、油相（Ｂ）を含有していない組成物（比較例３）は被膜形成型マスカラに対して洗浄力を有するが油性マスカラに対して洗浄力が十分でなく、水相（Ａ）と油相（Ｂ）を組み合わせることにより、油性マスカラに対する洗浄力だけでなく、アクリル酸アルキル共重合体が多量に配合された被膜形成型マスカラに対する洗浄力が著しく向上することが明らかになった。水相（Ａ）と油相（Ｂ）の両方を含有するが、質量比（Ａ）：（Ｂ）が９７：３〜４０：６０の範囲外である組成物（比較例４）では油性マスカラ及び被膜形成型マスカラの両方を効果的に除去できるものであるが、油性感が強いため使用感は実施例に及ばなかった。また、組成物中の水の濃度が１０質量％以下（比較例５）では、被膜形成型マスカラを除去できず、かつヌルツキやベタツキのため使用感は実施例に及ばなかった。

（実施例２〜９、比較例６〜７）
本発明の（Ｃ）成分を更に含有する組成物として、表２に示す組成で各成分を混合してクレンジング組成物を製造し、該クレンジング組成物を使用した時の被膜形成型水性マスカラに対する洗浄力、油性マスカラに対する洗浄力、及び使用感を評価した。各クレンジング組成物の評価結果を表２に示す。

（Ｃ）成分として疎水化部を有する水系増粘剤を加えた液状クレンジング組成物である実施例２〜９は、水相（Ａ）と油相（Ｂ）が均一な乳液状となったため、コットンを用いずに直接塗布して洗浄力の評価をすることができた。表２に示された結果から、実施例２〜９において、（Ａ）（Ｂ）の２成分を本発明により特定された割合で配合することにより、アクリル酸アルキル共重合体が多量に配合された被膜形成型マスカラ及び油性マスカラの両方を効果的に除去でき、しかも使用感に優れることが明らかになった。

水相（Ａ）に含まれる化合物（ａ）として、ポリオキシプロピレン（１０）グリセリルエーテルを配合した実施例５、及び、ポリオキシプロピレン（９）ジグリセリルエーテルを配合した実施例６〜９は、他の化合物（ａ）を配合した実施例２〜４よりも良好な使用感が得られた。また、ポリオキシプロピレン（９）ジグリセリルエーテルを配合した実施例６〜９では特に使用感に優れ、心地良いしっとり感が得られた。
一方、ポリオキシプロピレン構造と共に、Ｃ４のアルキル基とポリオキシエチレン構造をさらに有する化合物を含有する比較例６は、被膜形成型マスカラ及び油性マスカラの両方に対する洗浄力が実施例に劣るものとなった。また、プロピレンオキシドの付加モル数が大きいために水溶性ではないポリプロピレングリコール（３４）を配合した比較例７は、油性マスカラは落とせても、被膜形成型マスカラに対する洗浄力は実施例に劣るものとなった。

また、グリセリンを配合した実施例７は、実施例６よりしっとりとした優れた使用感が得られ、エタノールを配合した実施例８は、実施例６よりさっぱりとした優れた使用感が得られた。
また、イソドデカンを油相（Ｂ）中に５０質量％以上配合している実施例３は、イソドデカンを全く配合していない実施例２と比較して、被膜形成型マスカラ及び油性マスカラの両方の洗浄力に優れるものとなった。さらに、油相（Ｂ）中にイソドデカンを８０質量％以上配合している実施例４は、実施例３よりも油性マスカラの洗浄力が増した。

また、（Ｄ）成分である界面活性剤を０．０４５質量％配合した実施例６〜８、及び２質量％配合した実施例９は、被膜形成型マスカラ及び油性マスカラの両方に対する洗浄力が認められたのに加えて、肌へのなじみが良好なものとなった。特に、界面活性剤を０．０４５質量％配合する実施例６〜８は、２質量％配合する実施例９と比較して、被膜形成型マスカラ及び油性マスカラの両方において、良好な洗浄力が得られた。

（比較例８）
表３に示す組成で各成分を混合してクレンジング組成物を製造し、マスカラに対する洗浄力を評価した。評価結果を表３に示す。

ポリオキシプロピレンメチルグルコシドと、ＨＬＢが１０以上の非イオン性界面活性剤（ヘキサグリセリルモノミリスチン酸エステル）を含有してなる組成物は、前記特許文献７（特開平９−１４３０２８号公報）の実施例に対応するが、被膜形成型マスカラに対してある程度洗浄力を有するものの、油性マスカラに対する洗浄力が劣ることが明らかになった。

（比較例９）
表４に示す組成で各成分を混合してクレンジング組成物を製造し、マスカラに対する洗浄力を評価した。評価結果を表４に示す。

ポリアルキレングリコールとエタノールと水溶性多価アルコールと界面活性剤と水を含有してなる組成物は前記特許文献６（特開平２−１０４５１１号公報）の実施例に対応するが、被膜形成型マスカラに対してある程度洗浄力を有するものの、油性マスカラに対する洗浄力が劣ることが明らかになった。

（比較例１０）
表５に示す組成で各成分を混合してクレンジング組成物を製造し、マスカラに対する洗浄力を評価した。評価結果を表５に示す。

アクリル酸アルキル型乳化剤（Ｎｏｖｅｏｎ，Ｉｎｃ．社、商品名：ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−２）、油剤、水を含む乳化物に、非乳化性界面活性剤（アルキル（８〜１６）グルコシド）を共存させてなる組成物は前記特許文献２（特表平１１−５０３４６１号公報）の実施例に対応するが、本発明に用いられる化合物（ａ）を含有しないため、比較例１と同様、油性マスカラは落とせてもアクリル酸アルキル共重合体が多量に配合された被膜形成型マスカラに対する洗浄力が実施例に劣るものであった。

（比較例１１）
表６に示す組成で各成分を混合してクレンジング組成物を製造し、マスカラに対する洗浄力を評価した。評価結果を表６に示す。

イソパラフィンをポリオキシエチレンアルキルエーテル系活性剤で水中乳化した組成物は前記特許文献１（特開平５−１６３１１６号公報）の実施例に対応するが、油性マスカラは落とせてもアクリル酸アルキル共重合体が多量に配合された被膜形成型マスカラに対する洗浄力は実施例に劣るものであった。

Claims (3)

1. 次の水相（Ａ）、及び油相（Ｂ）：
   （Ａ）プロピレンオキシド付加モル数３以上のポリオキシプロピレン構造を有し、炭素原子数４以上のアルキル基及びポリオキシエチレン構造のいずれをも有さない水溶性化合物（ａ）を水相中に１〜２５質量％含む水相、
   （Ｂ）３０℃で液状であって、粘度１０ｍＰａ・ｓ以下の油相、
   を含有する組成物であって、水相（Ａ）と油相（Ｂ）の質量比（Ａ）：（Ｂ）が９７：３〜４０：６０であり、水が全組成物中に１０質量％より多く含まれており、（Ｄ)界面活性剤を含まないか又は含んでいても全組成物中に２質量％以下であるクレンジング組成物。
2. 更に（Ｃ）水系増粘剤を０．０１〜５質量％含有する、請求項１に記載のクレンジング組成物。
3. 前記水相（Ａ）において、前記化合物（ａ）がグリセリン及び／又はポリグリセリンのプロピレンオキシド付加物である、請求項１又は２に記載のクレンジング組成物。