JP3699038B2

JP3699038B2 - 水性ゲル組成物

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Publication number: JP3699038B2
Application number: JP2001356242A
Authority: JP
Inventors: 昌宏原谷; 昌幸福江; 福信黛; 美穂芝田
Original assignee: DKS CO. LTD.; Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: DKS CO. LTD.; Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 2001-11-21
Filing date: 2001-11-21
Publication date: 2005-09-28
Anticipated expiration: 2021-11-21
Also published as: JP2003155377A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性ゲル組成物およびそれからなる水性ゲル製品に関する。さらに詳しくは、形状安定性にすぐれ、ゲル強度が高く、均一で離水量が少なく外観が美麗であり、しかもゲル組成物の薬剤効果が終了した時点において、ゲル化剤の残渣が小さい水性ゲル組成物、および該水性ゲル組成物が容器に充填された、使用終点の判断が容易である水性ゲル製品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
生活様式の変化に伴ない、より快適な生活空間を求めるニーズから、種々の芳香剤、消臭剤、防臭剤、防黴剤、殺菌剤、忌避剤などのトイレタリー製品が開発されている。なかでもゲル化剤を用いた固形タイプの製品は、含有する薬剤の放出性・持続性にすぐれ、取り扱いが簡便である利点がある。ゲル状トイレタリー製品としては、溶媒として水を用いた水性ゲルタイプの製品と、溶剤としてテルペン系炭化水素などを用いた油性ゲルタイプの製品が知られているが、市販されているものは、水性ゲルタイプの製品が主流である。
【０００３】
前記トイレタリー製品は、ゲル組成物の表面から水分とともに薬剤成分が放出されることで薬剤効果を発揮し、たとえば、カラギーナン、ローカストビーンガムおよびポリビニルアルコールからなるゲル化剤（特開昭５２−１３６８９３号公報）、ローカストビーンガムおよびキサンタンガムを用いたゲル化剤（特開昭５３−５０３４６号公報）、カルボキシメチルセルロース多価金属塩からなるゲル化剤（特開平７−９０１２１号公報）などの水性ゲル組成物があげられる。
【０００４】
従来市販されている水性ゲルタイプの製品は、芳香剤の揮散が終了した時点においてもゲル化剤の乾燥残渣が大きいため、使用終了の目安が不明確であり、芳香効果が消滅したのちであっても、そのまま放置されてしまうといった問題があり、改良が待ち望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記従来技術に鑑みてなされたものであり、形状安定性にすぐれ、ゲル強度が高く、均一で離水量が少なく外観が美麗であり、しかもゲル組成物の薬剤効果が終了した時点において、ゲル化剤の残渣が小さい水性ゲル組成物、およびこの水性ゲル組成物が容器に充填された、使用終点の判断が容易である水性ゲル製品を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
▲１▼一般式（Ｉ）：
【０００７】
【化５】

【０００８】
（式中、Ｒ¹は炭素数８〜２２のアルキル基または炭素数８〜２２のアルケニル基を示す）で表わされるアミンオキシド型両性界面活性剤（Ｉ）、一般式（ＩＩ）：
【０００９】
【化６】

【００１０】
（式中、Ｒ²は炭素数８〜２２のアルキル基または炭素数８〜２２のアルケニル基、ｌ＋ｍ（エチレンオキシドの平均付加モル数）は１〜１０の整数を示す）で表わされるアミンオキシド型両性界面活性剤（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ）：
【００１１】
【化７】

【００１２】
（式中、Ｒ³は炭素数８〜２２のアルキル基または炭素数８〜２２のアルケニル基、ｎ（エチレンオキシドの平均付加モル数）は１〜１０の整数を示す）で表わされるアミンオキシド型両性界面活性剤（ＩＩＩ）および一般式（ＩＶ）：
【００１３】
【化８】

【００１４】
（式中、Ｒ⁴は炭素数８〜２２のアルキル基または炭素数８〜２２のアルケニル基を示す）で表わされるアミンオキシド型両性界面活性剤（ＩＶ）から選ばれた少なくとも１種のアミンオキシド型両性界面活性剤を、
カルボキシメチルセルロース多価金属塩、カラギーナン、寒天、ローカストビーンガムとキサンタンガムとの混合物およびゼラチンから選ばれた少なくとも１種の天然ガム
に添加してなることを特徴とする水性ゲル組成物、ならびに
▲２▼上蓋および下蓋を有し、該下蓋から上蓋を引き上げて開口する容器に、前記水性ゲル組成物を充填してなる水性ゲル製品
に関する。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の水性ゲル組成物は、アミンオキシド型両性界面活性剤と天然ガムとが併用されていることを特徴とし、該アミンオキシド型両性界面活性剤が天然ガムのゲル化前に添加されてなるものである。
【００１６】
前記アミンオキシド型両性界面活性剤は、水性ゲル組成物の薬剤効果が終了した時点において、天然ガムであるゲル化剤のゲル残渣を小さくし、これを自動的に上方向に上昇させることができるものであり、また離水を防止する作用も呈する。
【００１７】
本発明に用いられるアミンオキシド型両性界面活性剤は、一般式（Ｉ）で表わされるアミンオキシド型両性界面活性剤（Ｉ）、一般式（ＩＩ）で表わされるアミンオキシド型両性界面活性剤（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ）で表わされるアミンオキシド型両性界面活性剤（ＩＩＩ）および一般式（ＩＶ）で表わされるアミンオキシド型両性界面活性剤（ＩＶ）から選ばれた少なくとも１種である。
【００１８】
アミンオキシド型両性界面活性剤（Ｉ）を表わす一般式（Ｉ）において、Ｒ¹は直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数８〜２２、好ましくは１０〜１８のアルキル基または、直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数８〜２２、好ましくは１０〜１８のアルケニル基である。
【００１９】
アミンオキシド型両性界面活性剤（Ｉ）の代表例としては、たとえばＮ−オクチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−デシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−ミリスチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−パルミチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−イソステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−ヤシ油アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−硬化牛脂アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−ベヘニル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンなどのアルキルジメチルアミン；Ｎ−オクテニル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−ドコセニル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンなどのアルケニルジメチルアミンなどのアミンを、公知の方法で過酸化水素と反応させたベタイン化合物があげられ、これらは単独でまたは２種以上を適宜混合して使用することができる。
【００２０】
アミンオキシド型両性界面活性剤（ＩＩ）を表わす一般式（ＩＩ）において、Ｒ²は直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数８〜２２、好ましくは１０〜１８のアルキル基または、直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数８〜２２、好ましくは１０〜１８のアルケニル基である。またｌおよびｍはエチレンオキシドの平均付加モル数を表わし、ｌ＋ｍは１〜１０、好ましくは２〜８の整数である。
【００２１】
アミンオキシド型両性界面活性剤（ＩＩ）の代表例としては、たとえばＮ−オクチル−Ｎ，Ｎ−ジポリオキシエチレンアミン、Ｎ−デシル−Ｎ，Ｎ−ジポリオキシエチレンアミン、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジポリオキシエチレンアミン、Ｎ−ミリスチル−Ｎ，Ｎ−ジポリオキシエチレンアミン、Ｎ−パルミチル−Ｎ，Ｎ−ジポリオキシエチレンアミン、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ−ジポリオキシエチレンアミン、Ｎ−イソステアリル−Ｎ，Ｎ−ジポリオキシエチレンアミン、Ｎ−ヤシ油アルキル−Ｎ，Ｎ−ジポリオキシエチレンアミン、Ｎ−硬化牛脂アルキル−Ｎ，Ｎ−ジポリオキシエチレンアミン、Ｎ−ベヘニル−Ｎ，Ｎ−ジポリオキシエチレンアミンなどのアルキルジポリオキシエチレンアミン；Ｎ−オクテニル−Ｎ，Ｎ−ジポリオキシエチレンアミン、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジポリオキシエチレンアミン、Ｎ−ドコセニル−Ｎ，Ｎ−ジポリオキシエチレンアミンなどのアルケニルジポリオキシエチレンアミンなどのアミンを、公知の方法で過酸化水素と反応させたベタイン化合物があげられ、これらは単独でまたは２種以上を適宜混合して使用することができる。
【００２２】
アミンオキシド型両性界面活性剤（ＩＩＩ）を表わす一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ³は直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数８〜２２、好ましくは１０〜１８のアルキル基または、直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数８〜２２、好ましくは１０〜１８のアルケニル基である。またｎはエチレンオキシドの平均付加モル数を表わし、ｎは１〜１０、好ましくは２〜８の整数である。
【００２３】
アミンオキシド型両性界面活性剤（ＩＩＩ）の代表例としては、たとえばＮ−オクチルポリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−デシルポリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−ラウリルポリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−ミリスチルポリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−パルミチルポリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−ステアリルポリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−イソステアリルポリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−ヤシ油アルキルポリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−硬化牛脂アルキルポリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−ベヘニルポリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンなどのアルキルポリオキシエチレンジメチルアミン；Ｎ−オクテニルポリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−オレイルポリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−ドコセニルポリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンなどのアルケニルポリオキシエチレンジメチルアミンなどのアミンを、公知の方法で過酸化水素と反応させたベタイン化合物があげられ、これらは単独でまたは２種以上を適宜混合して使用することができる。
【００２４】
アミンオキシド型両性界面活性剤（ＩＶ）を表わす一般式（ＩＶ）において、Ｒ⁴は直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数８〜２２、好ましくは１０〜１８のアルキル基または、直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数８〜２２、好ましくは１０〜１８のアルケニル基である。
【００２５】
アミンオキシド型両性界面活性剤（ＩＶ）の代表例としては、たとえばＮ−オクタノイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−デカノイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−ラウロイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−ミリストイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−パルミトイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−ステアロイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−イソステアロイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−ベヘノイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−ココイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンなどのアルカノイルアミドプロピルジメチルアミン；Ｎ−オクテノイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−オレオイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−ドコセノイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンなどのアルケノイルアミドプロピルジメチルアミンなどのアミンを、公知の方法で過酸化水素と反応させたベタイン化合物があげられ、これらは単独でまたは２種以上を適宜混合して使用することができる。
【００２６】
本発明の水性ゲル組成物中のアミンオキシド型両性界面活性剤の量は、ゲル残渣を小さくする効果を充分に発現させ、離水量を低減させるという点から、０．０５重量％以上、好ましくは０．１重量％以上であることが望ましく、また形状安定性、ゲル強度などのゲル物性に悪影響を与えないという点から、５重量％以下、好ましくは３重量％以下であることが望ましい。
【００２７】
本発明において、ゲル化剤として、カルボキシメチルセルロース多価金属塩、カラギーナン、寒天、ローカストビーンガムとキサンタンガムとの混合物およびゼラチンから選ばれた少なくとも１種の天然ガムが用いられる。
【００２８】
カルボキシメチルセルロース多価金属塩は、カルボキシメチルセルロース（以下、ＣＭＣという）、ＣＭＣナトリウムまたはＣＭＣカリウム（以下、これらをあわせてＣＭＣ類という）を多価金属イオンでゲル化させて得られるものである。
【００２９】
ＣＭＣ類としては、水性ゲル製品として必要とされる形状安定性やゲル強度を得るという点から、１％水溶液粘度（無水物換算濃度、２５℃でＢ型粘度計にて測定（回転数：６０ｒｐｍ））が５ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上のものであることが望ましく、また水性ゲルの調製段階におけるＣＭＣ類の水溶液のハンドリング性という点から、１％水溶液粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ以下のものであることが望ましい。
【００３０】
またＣＭＣ類としては、水に対する溶解性が良好であるという点から、カルボキシメチル基の平均置換度が０．４以上、好ましくは０．５以上のものであることが望ましく、また多価金属イオンでゲル化させた際に、分子内にカルボキシメチル基が多量に存在するために分子内架橋が優先的に進行し、生成したゲルが高架橋密度のものとなって安定な水性ゲルが得られなくなるおそれをなくすには、カルボキシメチル基の平均置換度が２以下、好ましくは１．８以下のものであることが望ましい。
【００３１】
なお前記ＣＭＣは、２種以上のものを混合して使用することができる。
【００３２】
前記ＣＭＣ類を多価金属イオンでゲル化させる際には、多価金属塩水溶液を用いることができる。該多価金属塩水溶液は、たとえばアルミニウム塩、鉄塩、カルシウム塩およびバリウム塩から選ばれた少なくとも１種の金属塩の水溶液である。
【００３３】
アルミニウム塩の代表例としては、たとえばカリミョウバン、焼ミョウバン、酢酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムゲル、塩化アルミニウム、乳酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウムなどがあげられる。
【００３４】
鉄塩の代表例としては、たとえば塩化第二鉄、硫酸第一鉄などがあげられる。
【００３５】
カルシウム塩の代表例としては、たとえば水酸化カルシウムなどがあげられる。
【００３６】
バリウム塩の代表例としては、たとえば塩化バリウムなどがあげられる。
【００３７】
前記金属塩のなかでは、金属塩特有の着色および経済性の点から、アルミニウム塩が好ましい。すなわち、ＣＭＣ多価金属塩のなかでも、ＣＭＣアルミニウム塩が好ましい。
【００３８】
多価金属塩水溶液をＣＭＣ類の水溶液に添加することにより、多価金属イオンでＣＭＣ類がゲル化されたＣＭＣ多価金属塩を得ることができる。さらに、多価金属塩が難溶性塩類の場合は、これを水分散体としてＣＭＣ類の水溶液に添加し、さらに酸性物質や塩基性物質にて系内のｐＨを適宜調整して多価金属イオンの溶出を制御することにより、ＣＭＣ類がゲル化されたＣＭＣ多価金属塩を得ることができる。なお、多価金属塩水溶液や多価金属塩水分散体の濃度はとくに限定されるものではなく、適宜調整すればよい。
【００３９】
ＣＭＣ多価金属塩をゲル化剤として用いる場合、本発明の水性ゲル組成物中のＣＭＣ含有量は、用いるＣＭＣの１％水溶液粘度によっても異なるが、充分なゲル強度を得るには、無水物換算量で１．５重量％以上、好ましくは２重量％以上であることが望ましく、ゲル化前の系の粘度がきわめて高くなり、製品化の際に容器への充填が困難とならないようにするには、無水物換算量で５重量％以下、好ましくは４重量％以下であることが望ましい。
【００４０】
なお水性ゲル組成物中の多価金属塩の量は、多価金属塩の種類、ＣＭＣ類の配合量によって異なるが、適したゲル強度を得るためには、水性ゲル組成物の０．３重量％以上、好ましくは０．５重量％以上、また４重量％以下、好ましくは３重量％以下が多価金属塩で構成されることが望ましい。
【００４１】
カラギーナンは、紅藻類のスギノリ科に属する海藻（ＣｈｏｎｄｒｕｓＣｒｉｓｐｕｓ、ＧｉｇａｒｔｉｎａＳｔｅｌｌａｔａ、ＣｈｏｎｄｒｕｓＯｃｅｌｌａｔｕｓなど）から抽出されるガラクタンの１種である。カラギーナンは２種のガラクトース（１−３結合のβ−Ｄ−ガラクトースと１−４結合の３，６−アンヒドロ−α−Ｄ−ガラクトース）が連なった構造を有し、硫酸基を有する酸性多糖類である。硫酸基の結合位置および３，６−アンヒドロ−α−Ｄ−ガラクトースの有無によって、式：
【００４２】
【化９】

【００４３】
で表わされる繰り返し単位を有するκ−カラギーナン、式：
【００４４】
【化１０】

【００４５】
で表わされる繰り返し単位を有するι−カラギーナンおよび式：
【００４６】
【化１１】

【００４７】
で表わされる繰り返し単位を有するλ−カラギーナンの３種に分類される。
【００４８】
カラギーナンのゲル形成に関与するのは３，６−アンヒドロガラクトースであるので、本発明においては、アンヒドロガラクトースを有するι−カラギーナンおよびκ−カラギーナンをゲル化剤として用いることができる。ι−カラギーナンとκ−カラギーナンとでは、硫酸含有量の少ないκ−カラギーナンのほうが、ι−カラギーナンに比べてゲル形成能が高く、λ−カラギーナンはゲル物性の改善剤として使用されることがある。
【００４９】
カラギーナンを水と混合し、加熱することによって容易に水和させることができ、これを放冷するとゲル状になるが、さらにカルシウムイオンやカリウムイオンなどのカチオンを添加することにより、より強力なゲルを形成させることができる。
【００５０】
カラギーナンをゲル化剤として用いる場合、水性ゲル組成物中のカラギーナンの量は、充分なゲル強度を得るには、０．５重量％以上、好ましくは１重量％以上であることが望ましく、またゲル化が困難とならないようにするには、５重量％以下、好ましくは３重量％以下であることが望ましい。
【００５１】
寒天は、紅藻類のテングサ科（Ｇｅｌｉｄｉａｃｅａｅ）、オゴノリ科（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａｃｅａｅ）、イギス科（Ｃｅｒａｍｉａｃｅａｅ）、ノリ科（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ）、オバクサ科（Ｐｔｅｒｏｃｌａｄｉａ）、サイミ科（Ａｈｎｆｅｌｔｉａ）などの各種海藻の細胞膜内に含有されるものである。無晶形、半透明の粉末状、フレーク状、破片状、棒状、紐状などの形状であり、非水溶性であるが、水膨潤性である。かかる寒天は熱湯に容易に溶解され、たとえば０．５重量％程度の低濃度であっても充分にゲル化させることができる。
【００５２】
寒天をゲル化剤として用いる場合、水性ゲル組成物中の寒天の量は、充分なゲル強度を得るには、０．２重量％以上、好ましくは０．５重量％以上であることが望ましく、またゲル化が困難とならないようにするには、５重量％以下、好ましくは３重量％以下であることが望ましい。
【００５３】
ローカストビーンガムは、ガラクトマンナンを主成分とする多糖類であり、ガラクトースとマンノースとの割合が約１：４である。その構造はグアーガムに類似しているが、該グアーガムとはガラクトースとマンノースとの割合が異なる。該ローカストビーンガムは冷水に分散して分散液となるが、加熱すると完全に溶解して高粘度溶液となる。
【００５４】
キサンタンガムは、コーンシロップを基質とするグラム陰性菌（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ）の培養液より分離して得られるＤ−グルコース、Ｄ−マンノース、Ｄ−グルクロン酸の、ナトリウム、カリウムおよびカルシウム塩からなる多糖類であり、主鎖はβ−１，４結合しているＤ−グルコースから構成され、その主鎖に結合したＤ−マンノースはアセチル化されている。側鎖は主鎖の１つおきにＤ−マンノース２成分とＤ−グルクロン酸が結合する形になっており、末端のＤ−マンノースはピルビン酸塩の形になっている。該キサンタンガムは水および熱湯に溶解して中性溶液となり、前記ローカストビーンガムとは熱可逆的なゲルを形成するものである。
【００５５】
ローカストビーンガムとキサンタンガムとの混合物をゲル化剤として用いる場合、これらローカストビーンガムとキサンタンガムとの混合割合はとくに限定されるものではなく、適宜任意に変更することができる。
【００５６】
ローカストビーンガムとキサンタンガムとの混合物をゲル化剤として用いる場合、水性ゲル組成物中の該混合物の量は、充分なゲル強度を得るには、０．２重量％以上、好ましくは０．５重量％以上であることが望ましく、またゲル化が困難とならないようにするには、５重量％以下、好ましくは３重量％以下であることが望ましい。
【００５７】
ゼラチンは、動物の結合組織を構成するタンパク質であるコラーゲンを部分的に加水分解することによって得られるものであり、工業的には牛骨、牛皮、豚皮が原料として用いられる。ゼラチンは冷水には溶解せずに膨潤し、温水ないし熱湯には溶解して強力なゲルを形成するが、その水溶液は、あまり長時間煮沸すると加水分解によりゼラチンの低分子化が起こり、ゲル強度が低下してしまう。ゼラチンの抽出は、酸またはアルカリによる前処理をした原料を、温水中に浸漬して行なわれる。
【００５８】
ゼラチンの化学的構造は、１８種類のアミノ酸がペプチド結合した長鎖ポリペプチドである。
【００５９】
なお、ゼラチンゲルのゾル−ゲル変化は熱可逆的であり、一般的に１０％ゼラチン溶液の融点は２０〜３０℃程度である。このようなゼラチン溶液は水性ゲル製品に用いるゲル組成物に適さない。そこで、ゼラチン分子間における架橋反応による不溶化を行ない、ゲルの高温安定性を維持する方法が採用され得る。この場合の架橋剤（硬化剤）としては、たとえばクローム、アルミニウム、第二鉄などの塩や、アルデヒド類、ケトン類、キノン類などがあげられる。
【００６０】
ゼラチンをゲル化剤として用いる場合、水性ゲル組成物中のゼラチンの量は、充分なゲル強度を得るには、０．５重量％以上、好ましくは１重量％以上であることが望ましく、またゲル化が困難とならないようにするには、１０重量％以下、好ましくは８重量％以下であることが望ましい。
【００６１】
本発明の水性ゲル組成物の媒体としては水が用いられるが、たとえば厳寒時におけるゲルの凍結防止のために、必要に応じて、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、へキシレングルコール、グリセリンなどの多価アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどのグリコールのモノメチルエーテルやモノエチルエーテルなどのグリコールエーテル類などを、水性ゲル組成物に適宜添加することができる。
【００６２】
本発明の水性ゲル組成物は、アミンオキシド型両性界面活性剤が、ゲル化剤である天然ガムのゲル化前に添加されてなるものであるが、得られる水性ゲル組成物の使用目的に応じ、香料、消臭、防臭剤、防黴、殺菌剤および忌避剤から選ばれた少なくとも１種の薬剤が含有されることが好ましい。
【００６３】
前記薬剤についてはとくに限定がなく、従来使用されているものはすべて使用が可能である。
【００６４】
香料の代表例としては、たとえば各種の香料のほか精油などがあげられる。その具体例としては、たとえばグレープフルーツ油、コスタス油、シトロネラ油、ジャスミン油、スイートオレンジ油、スペアミント油、パイン油、パチュリ油、はっか油、ビターオレンジ油、ヒバ油、ペパーミント油、ベルガモット油、マンダリン油、ユーカリ油、ラベンダー油、レモン油、レモングラス油、ローズ油、ローズマリー油、ペパーミント油、消臭剤としての植物抽出剤などの天然香料；α−ピネン、β−ピネン、リモネンなどのテルペン系炭化水素、リナロール、ゲラニオール、ネロールなどのテルペン系アルコール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、γ−フェニルプロピルアルコールなどのその他のアルコール、ジフェニルエーテル、イソサフロオイゲノール、ｐ−メチルアニソールなどのフェノール誘導体、ヘプタナール、オクタナール、ノナナールなどの脂肪族アルデヒド、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラールなどのテルペン系アルデヒド、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、３−フェニルプロピオンアルデヒドなどの芳香族アルデヒド、シトラールジメチルアセタール、シトラールジエチルアセタールなどのアセタール類、２−ヘプタノン、３−オクタノン、２−オクタノンなどの脂肪族ケトン、カルボン、メントン、プレゴンなどのテルペン系ケトン、ｐ−メチルアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジリデンアセトンなどの芳香族ケトン、α，β，γ−イオノン、テアスピラン、ジャスミンラクトンなどの脂環式ケトン、エーテル、ラクトン、ムスコン、アンブレットリドなどの大環状ケトン、ラクトン、ムスクキシレン、ムスクケトン、ムスクアンブレットなどの合成ムスク、ローズオキサイド、１，８−シネオール、ビシクロジヒドロホモファルネシルオキサイドなどの環状エーテル、インドール、６−メチルキノリン、２−フリルメタンチオールなどの複素環式化合物、ギ酸ベンジル、酢酸エチル、プロピオン酸エチルなどの脂肪族酸のエステル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、フェニル酢酸エチル、桂皮酸エチル、サリチル酸イソブチルなどの芳香族酸のエステル、γ−ヘプチルブチロラクトン、ヘキサン酸アリルなどのいわゆるアルデヒド類などの合成香料があげられ、これらは単独でまたは２種以上を適宜混合して使用することができる。
【００６５】
消臭、防臭剤の代表例としては、たとえば山茶花、柿などの葉の抽出物、アビエス油、オリガナム油、ゲラニウム油、スイートオレンジ油、ビターアーモンド油、ペパーミント油、ラベンダー油、ユーカリ油、檜油、ローズマリー油、レモン油などの植物抽出エキス、およびこれら植物抽出エキスの混合精油；アルキル基の炭素数が８〜２０のアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルイミダゾリニウムベタイン、脂肪酸残基の炭素数が８〜２０の脂肪酸アミドプロピルベタインなどの両性界面活性剤などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を適宜混合して使用することができる。
【００６６】
防黴、殺菌剤の代表例としては、たとえばチモール、安定化二酸化塩素、アリルイソチオシアネートなどの揮発性化合物があげられ、これらは単独でまたは２種以上を適宜混合して使用することができる。
【００６７】
忌避剤の代表例としては、たとえばＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ディート）、ジメチルフタレート、ジブチルフタレート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ジ−ｎ−プロピルイソシンコメロネート、ｐ−ジクロロベンゼン、ジ−ｎ−ブチルサクシネート、カラン−３，４−ジオール、１−メチルプロピル−２−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピペリジンカルボキシレート、イソチオシアン酸アリルなどがあげられる。さらに天然のイソチオシアン酸アリルを用いる場合、カラシ（ＢｒａｓｓｉｃａｊｕｎｃｅａＣｚｅｒｎ．ｅｔＣｏｓｓ）、黒カラシ（ＢｒａｓｓｉｃａｎｉｇｒａＫｏｃｈ．）、ワサビ（ＷａｓａｂｉａｊａｐｏｎｉｃａＭａｔｓｕｍ．）などの植物を抽出したものを用いればよい。また木酢液なども忌避剤として例示され、これらは単独でまたは２種以上を適宜混合して使用することができる。
【００６８】
薬剤の含有量は、各薬剤の効果が充分に発現されるようにするには、水性ゲル組成物全体の０．１重量％以上、好ましくは１重量％以上であることが望ましく、また水性ゲル組成物のゲル強度が低下しないようにするには、水性ゲル組成物全体の１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下であることが望ましい。
【００６９】
また前記薬剤の乳化・可溶化剤として、水性ゲル組成物には、アニオン性界面活性剤、前記アミンオキシド型両性界面活性剤以外の両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤などの界面活性剤を含有させることができる。
【００７０】
アニオン性界面活性剤としては、たとえばアルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩などがあげられる。
【００７１】
アミンオキシド型両性界面活性剤以外の両性界面活性剤としては、たとえばアルキルベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタインなどがあげられる。
【００７２】
ノニオン性界面活性剤としては、たとえば高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アルカノールアミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロック共重合体、グリセロールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトールおよびソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミン類の脂肪酸アミドなどがあげられる。
【００７３】
前記各種界面活性剤は単独でまたは２種以上を適宜混合して使用することができる。
【００７４】
界面活性剤の含有量は、各薬剤に対する乳化・可溶化効果が充分に発現されるようにするには、水性ゲル組成物全体の０．２重量％以上、好ましくは０．５重量％以上であることが望ましく、また水性ゲル組成物のゲル強度が低下しないようにするには、水性ゲル組成物全体の１０重量％以下、好ましくは８重量％以下であることが望ましい。
【００７５】
さらに水性ゲル組成物には、必要に応じて、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、キレート剤などを適宜含有させてもよい。
【００７６】
本発明の水性ゲル組成物の製造方法はとくに限定されるものではないが、たとえばアミンオキシド型両性界面活性剤や、必要に応じて薬剤を、ゲル化剤である天然ガムに添加し、混合、撹拌すればよい。アミンオキシド型両性界面活性剤の添加時期は、天然ガムがゲル化する前であればよく、とくに限定されるものではない。この水性ゲル組成物を所望の成型用容器内に充填し、成型用容器を冷却して水性ゲル製品を得ることができる。
【００７７】
なお水性ゲル組成物の製造過程での温度は、用いるゲル化剤のゲル化機構によっても異なるが、たとえばゲル化剤がＣＭＣ多価金属塩である場合、ゲル層の製造過程での温度は、室温または、ゲル化の進行を制御するために、必要に応じて系をたとえば５〜６０℃の範囲に調整することが好ましい。かかる系の温度を６０℃以上にした場合には、たとえば低揮発性有機物の揮散による薬剤のロスをきたすため好ましくない。またゲル化剤としてカラギーナン、寒天、ローカストビーンガムとキサンタンガムとの混合物および／またはゼラチンを用いる場合には、これらのゲル化剤を水と混合したうえで、６０℃以上でこれらゲル化剤を溶解させ、冷却してゲル化させることが好ましい。
【００７８】
本発明の水性ゲル組成物を、たとえば図１に示す容器に充填することにより、本発明の水性ゲル製品を得ることができる。すなわち本発明の水性ゲル製品は、上蓋および下蓋を有し、該下蓋から上蓋を引き上げて開口する容器に、前記水性ゲル組成物を充填してなるものである。
【００７９】
図１は、本発明の水性ゲル製品の一実施態様を示す概略説明図である。図１において、１はゲル層である本発明の水性ゲル組成物である。図１に示される容器は、下蓋２、本体部５および頂蓋部６からなる上蓋３、筒状部４、ならびに柱状部７からなり、水性ゲル組成物１が充填されている。
【００８０】
本発明の水性ゲル製品は、前記図１に示される容器のごとき下蓋２から上蓋３を上部へ引き上げて開口する容器に水性ゲル組成物１が充填されたものであるので、該水性ゲル組成物１の薬剤効果が終了した時点において、たとえば図１に示される本発明の水性ゲル製品の使用後を示す図２の概略説明図のように、ゲル化剤の小さいゲル残渣８を上蓋３内に引き上げて隠すことができ、使用終点の判断が容易である。
【００８１】
本発明の水性ゲル組成物は、形状安定性にすぐれ、ゲル強度が高く、均一で離水量が少なく外観が美麗であり、しかもゲル組成物の薬剤効果が終了した時点において、ゲル化剤の残渣が小さいので、該水性ゲル組成物が容器に充填された本発明の水性ゲル製品は、ゲルが引き上がり、使用終点の判断がきわめて容易である。
【００８２】
【実施例】
つぎに、本発明の水性ゲル組成物およびそれからなる水性ゲル製品を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨をこえないかぎり、かかる実施例のみに限定されるものではない。
【００８３】
実施例１〜８および比較例１〜８
（水性ゲル組成物の調製）
表１に示す配合量にしたがい、以下の方法にて水性ゲル組成物を調製した。
【００８４】
まず、ＣＭＣ類および水酸化アルミニウムゲルを水に添加して室温で混合攪拌し、均一なＣＭＣ混合分散溶液を得た。
【００８５】
つぎに、香料と乳化剤との混合溶液または消臭剤にアミンオキシド型両性界面活性剤を溶融混合し、これをホモミキサーで４０００ｒｐｍにて攪拌しながら前記ＣＭＣ混合分散溶液に添加し、２分間攪拌を行なった。さらに、有機酸および防腐剤を添加したのち、３分間攪拌を行なって混合溶液を得た。
【００８６】
前記混合溶液１４０ｇを図１に示す容器の頂蓋部６より充填し、ゲル化させたのち２５℃の恒温器に静置し、本発明の水性ゲル組成物が充填された水性ゲル製品を得た。
【００８７】
（ゲル残渣評価試験）
実施例１〜８および比較例１〜８で得られた水性ゲル製品の上蓋（図１の符号３で示される部分）を２０ｍｍスライドして上げ、水性ゲル組成物の一部が露出するようにして開放し、２５℃で風の当たらない部屋に静置した。
【００８８】
１週間おきに前記水性ゲル組成物の状態を確認しながら、減量率が９０〜９５重量％時を減量終了とし、以下の方法により（イ）ゲル残渣体積および（ロ）ゲル残渣位置、について評価を行なった。その結果を表２に示す。
【００８９】
（イ）ゲル残渣体積
〔カサ体積の測定〕
ゲル残渣を水に浸漬させ、増加したカサ体積（ｃｍ³）を測定した。なお、かかるカサ体積の数値が小さいほど、残渣が小さい。
【００９０】
（ロ）ゲル残渣位置
▲１▼目視による確認
◎：残渣が上蓋に隠れ、ほとんど見えない。
○：残渣の大部分が上蓋に隠れ、見えにくい。
△：残渣の一部が上蓋に隠れている。
×：残渣全体が見えている。
▲２▼高さの測定
水性ゲル製品の下蓋（図１の符号２で示される部分）の上端部からゲル残渣底部までの高さ（ｍｍ）を測定した。下蓋の上端部から上蓋の下端部までの高さは３０ｍｍである。なお、かかる高さの数値が大きいほど、残渣が上に位置する。
【００９１】
実施例９〜１４および比較例９〜１４
表３に示す配合量にしたがい、以下の方法にて水性ゲル組成物を調製した。
【００９２】
まず、ゲル化剤を水に分散させたのち、ホモミキサーで８０００ｒｐｍにて撹拌しながら、７０〜９０℃まで加熱した。この温度で約２０分間保持し、ゲル化剤が完全に溶解したことを確認したのち、６０℃までゆっくりと冷却し、均一なゲル分散溶液を得た。
【００９３】
つぎに、前記ゲル分散溶液を６０℃に保持しながら、香料と乳化剤との混合溶液または消臭剤にアミンオキシド型両性界面活性剤を溶融混合した溶液を添加し、２分間攪拌を行なった。さらに、防腐剤を添加したのち、３分間攪拌を行なって混合溶液を得た。
【００９４】
前記混合溶液１４０ｇを図１に示す容器の頂蓋部６より充填し、必要に応じてさらに１０℃まで冷却し、ゲル化させたのち２５℃の恒温器に静置し、本発明の水性ゲル組成物が充填された水性ゲル製品を得た。
【００９５】
実施例１〜８および比較例１〜８と同様の方法により（イ）ゲル残渣体積および（ロ）ゲル残渣位置、について評価を行なった。その結果を表４に示す。
【００９６】
なお表１および表３に記載の各成分は以下に示すとおりである。

【００９７】
また表１および表３のイオン交換水の量（残量）は全量が１００重量％となる量である。
【００９８】
【表１】

【００９９】
【表２】

【０１００】
【表３】

【０１０１】
【表４】

【０１０２】
表２および表４に示された結果から、つぎのことがわかる。
【０１０３】
表２に示されるように、ＣＭＣ多価金属塩にアミンオキシド型両性界面活性剤を添加して得られた実施例１〜８の水性ゲル製品は、減量率が９０〜９５重量％の減量終了時点でゲル残渣が小さく、カサ体積は４〜６ｃｍ³程度であるのに対し、比較例１〜８のアミンオキシド型両性界面活性剤を用いていない水性ゲル製品は、ゲル残渣が大きく、カサ体積が７ｃｍ³をこえており、減量率が９０〜９５重量％の減量終了時点であるにもかかわらず、使用可能である、と判断されかねない。また実施例１〜８の水性ゲル製品では、減量終了時点でゲル残渣は下蓋から上蓋までの高さ３０ｍｍとほぼ同程度の高さにあり、上蓋に隠れてほとんど見えないのに対し、比較例１〜８の水性ゲル製品では、ゲル残渣は下蓋から数ｍｍの高さにあり、全体が見えてしまっている。
【０１０４】
表４に示されるように、ＣＭＣ多価金属塩以外のゲル化剤であるカラギーナン、寒天、ローカストビーンガムとキサンタンガムとの混合物、ゼラチンにアミンオキシド型両性界面活性剤を添加して得られた実施例９〜１４の水性ゲル製品は、減量率が９０〜９５重量％の減量終了時点でゲル残渣が小さく、カサ体積は４ｃｍ³程度であるのに対し、比較例９〜１４のアミンオキシド型両性界面活性剤を用いていない水性ゲル製品は、ゲル残渣が大きく、カサ体積が６ｃｍ³をこえており、減量率が９０〜９５重量％の減量終了時点であるにもかかわらず、使用可能である、と判断される可能性がある。また実施例９〜１４の水性ゲル製品では、減量終了時点でゲル残渣は下蓋から上蓋までの高さ３０ｍｍとほぼ同程度の高さにあり、上蓋に隠れてほとんど見えないのに対し、比較例９〜１４の水性ゲル製品では、ゲル残渣は下蓋から１０ｍｍ以下の高さにあり、ほぼ全体が見えてしまっている。
【０１０５】
したがって、本発明の特定のアミンオキシド型両性界面活性剤が用いられた水性ゲル組成物は、薬剤効果が終了した時点において、ゲル化剤の残渣が小さく、該水性ゲル組成物が容器に充填された本発明の水性ゲル製品は、ゲルが引き上がり、使用終点の判断がきわめて容易であることがわかる。
【０１０６】
【発明の効果】
本発明の水性ゲル組成物は、形状安定性にすぐれ、ゲル強度が高く、均一で離水量が少なく外観が美麗であり、しかもゲル組成物の薬剤効果が終了した時点において、ゲル化剤の残渣が小さいすぐれたものである。
【０１０７】
また、前記水性ゲル組成物が容器に充填された本発明の水性ゲル製品は、ゲルが引き上がり、使用終点の判断がきわめて容易であり、たとえば玄関、居間、トイレなどの室内、浴室、車内などに設置して有効に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の水性ゲル製品の一実施態様を示す概略説明図である。
【図２】本発明の水性ゲル製品の使用後の一実施態様を示す概略説明図である。
【符号の説明】
１水性ゲル組成物
２下蓋
３上蓋

Claims

一般式（Ｉ）：

（式中、Ｒ¹は炭素数８〜２２のアルキル基または炭素数８〜２２のアルケニル基を示す）で表わされるアミンオキシド型両性界面活性剤（Ｉ）、一般式（ＩＩ）：

（式中、Ｒ²は炭素数８〜２２のアルキル基または炭素数８〜２２のアルケニル基、ｌ＋ｍ（エチレンオキシドの平均付加モル数）は１〜１０の整数を示す）で表わされるアミンオキシド型両性界面活性剤（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ）：

（式中、Ｒ³は炭素数８〜２２のアルキル基または炭素数８〜２２のアルケニル基、ｎ（エチレンオキシドの平均付加モル数）は１〜１０の整数を示す）で表わされるアミンオキシド型両性界面活性剤（ＩＩＩ）および一般式（ＩＶ）：

（式中、Ｒ⁴は炭素数８〜２２のアルキル基または炭素数８〜２２のアルケニル基を示す）で表わされるアミンオキシド型両性界面活性剤（ＩＶ）から選ばれた少なくとも１種のアミンオキシド型両性界面活性剤を、
カルボキシメチルセルロース多価金属塩、カラギーナン、寒天、ローカストビーンガムとキサンタンガムとの混合物およびゼラチンから選ばれた少なくとも１種の天然ガム
に添加してなることを特徴とする水性ゲル組成物。
香料、消臭、防臭剤、防黴、殺菌剤および忌避剤から選ばれた少なくとも１種の薬剤が含有された請求項１記載の水性ゲル組成物。
カルボキシメチルセルロース多価金属塩がカルボキシメチルセルロースアルミニウム塩である請求項１または２記載の水性ゲル組成物。
上蓋および下蓋を有し、該下蓋から上蓋を引き上げて開口する容器に充填される請求項１、２または３記載の水性ゲル組成物。
上蓋および下蓋を有し、該下蓋から上蓋を引き上げて開口する容器に、請求項１、２または３記載の水性ゲル組成物を充填してなる水性ゲル製品。