JP3460871B2 - 可逆性感熱記録媒体 - Google Patents
可逆性感熱記録媒体Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、可逆性感熱記録媒体に
関し、とくに温度の変化により透明度を変化させること
で所望の文字、数字、記号、パターン等（以下「文字
等」と記す）を可逆的に書込むことが可能な可逆性感熱
記録媒体に関する。本発明の可逆性感熱記録媒体は、た
とえば各種のプリペイド方式の磁気カードの磁気記録内
容に対応した文字等を印字して、磁気記録内容を目視可
能とする用途に有効に利用できる。
関し、とくに温度の変化により透明度を変化させること
で所望の文字、数字、記号、パターン等（以下「文字
等」と記す）を可逆的に書込むことが可能な可逆性感熱
記録媒体に関する。本発明の可逆性感熱記録媒体は、た
とえば各種のプリペイド方式の磁気カードの磁気記録内
容に対応した文字等を印字して、磁気記録内容を目視可
能とする用途に有効に利用できる。
【０００２】
【従来の技術】可逆性感熱記録媒体において、可逆性感
熱記録塗料を用いて形成された可逆性感熱記録層は、外
部から熱を加えられたときに、その温度に応じて、透明
な状態から白濁状態までの範囲でその光透過性を変え、
冷却後にはその状態を保持する性質をもつので、文字等
を可逆的に書込むことができ、通常は透明状態の背景に
白濁させた文字等を表示させている。このような可逆性
感熱記録材料として、たとえば特開昭６３−３９３７８
号、特開昭６３−１３０３８０号、特開平２−１３６３
号公報等に記載されたものが知られている。
熱記録塗料を用いて形成された可逆性感熱記録層は、外
部から熱を加えられたときに、その温度に応じて、透明
な状態から白濁状態までの範囲でその光透過性を変え、
冷却後にはその状態を保持する性質をもつので、文字等
を可逆的に書込むことができ、通常は透明状態の背景に
白濁させた文字等を表示させている。このような可逆性
感熱記録材料として、たとえば特開昭６３−３９３７８
号、特開昭６３−１３０３８０号、特開平２−１３６３
号公報等に記載されたものが知られている。
【０００３】これら公知の可逆性感熱記録塗料は、基本
的には、樹脂母材、脂肪族カルボン酸および有機溶媒の
３成分からなっている。樹脂母材としては、一般に塩化
ビニル・酢酸ビニル共重合体が使用されている。また脂
肪族カルボン酸としては、炭素数１６〜２４程度の高級
脂肪酸、たとえばステアリン酸あるいはベヘン酸が多く
用いられている。有機溶媒は、樹脂母材、脂肪族カルボ
ン酸を溶解し得るもので、一般的にはテトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）が使用される。
的には、樹脂母材、脂肪族カルボン酸および有機溶媒の
３成分からなっている。樹脂母材としては、一般に塩化
ビニル・酢酸ビニル共重合体が使用されている。また脂
肪族カルボン酸としては、炭素数１６〜２４程度の高級
脂肪酸、たとえばステアリン酸あるいはベヘン酸が多く
用いられている。有機溶媒は、樹脂母材、脂肪族カルボ
ン酸を溶解し得るもので、一般的にはテトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）が使用される。
【０００４】前述のような可逆性感熱記録媒体におい
て、文字等を書込み（白濁化）、もしくは消去（透明
化）する動作を、サーマルヘッドにより行うと、或る領
域に書込み、消去を繰り返すうち、或る回数に達したの
ちに、書込まれた文字等の印字濃度（すなわちコントラ
スト）が急激に低下したり、あるいは消去が充分に行え
なくなるという現象が生じる。通常、明瞭な印字品質が
得られる書換え回数は２０回程度であり、それ以上の書
換えを行うと、明瞭な印字および消去が行えなくなる。
したがって、これ以上の書換えが必要な用途では、前記
のような可逆性感熱記録媒体は使用できないことにな
る。
て、文字等を書込み（白濁化）、もしくは消去（透明
化）する動作を、サーマルヘッドにより行うと、或る領
域に書込み、消去を繰り返すうち、或る回数に達したの
ちに、書込まれた文字等の印字濃度（すなわちコントラ
スト）が急激に低下したり、あるいは消去が充分に行え
なくなるという現象が生じる。通常、明瞭な印字品質が
得られる書換え回数は２０回程度であり、それ以上の書
換えを行うと、明瞭な印字および消去が行えなくなる。
したがって、これ以上の書換えが必要な用途では、前記
のような可逆性感熱記録媒体は使用できないことにな
る。
【０００５】このような書換え耐久性を向上させるため
に、可逆性感熱記録に直接関与している成分、具体的に
は樹脂母材を架橋させることが提案されている。たとえ
ば特開平３−２２７６８８号には、ヒドロキシル変成塩
化ビニル／酢酸ビニル共重合体をイソシアネートで架橋
させることにより書換え耐久性を向上させることが開示
されている。
に、可逆性感熱記録に直接関与している成分、具体的に
は樹脂母材を架橋させることが提案されている。たとえ
ば特開平３−２２７６８８号には、ヒドロキシル変成塩
化ビニル／酢酸ビニル共重合体をイソシアネートで架橋
させることにより書換え耐久性を向上させることが開示
されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、樹脂母
材を架橋により強化した場合には、書換え耐久性はたし
かに向上するが、樹脂母材は可逆的記録に直接関与して
いることから、記録特性に影響を与える可能性が高く、
可逆性感熱記録層を構成する塗料の配合等の設計が難し
くなる。
材を架橋により強化した場合には、書換え耐久性はたし
かに向上するが、樹脂母材は可逆的記録に直接関与して
いることから、記録特性に影響を与える可能性が高く、
可逆性感熱記録層を構成する塗料の配合等の設計が難し
くなる。
【０００７】本発明の目的は、従来の可逆性感熱記録媒
体の書換え可能回数を大幅に上回る多数回の書換えが可
能で、しかも可逆性感熱記録層の設計が容易な可逆性感
熱記録媒体を提供することである。
体の書換え可能回数を大幅に上回る多数回の書換えが可
能で、しかも可逆性感熱記録層の設計が容易な可逆性感
熱記録媒体を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、加熱に
より透明状態と白濁状態とを可逆的に繰り返す可逆性感
熱記録層を備えた可逆性感熱記録媒体において、前記可
逆性感熱記録層は、脂肪族カルボン酸、樹脂母材および
架橋型樹脂を含有し、前記架橋型樹脂は架橋剤との架橋
反応により硬化されており、前記架橋型樹脂および架橋
剤は、前記樹脂母材とは架橋していなく、かつ、前記樹
脂母材が分子内に水酸基を含有しないポリ塩化ビニルま
たは塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体であり、前記架橋
型樹脂がポリオールまたはポリオール共重合体であり、
前記架橋剤がイソシアネート化合物であることを特徴と
する可逆性感熱記録媒体が提供される。
より透明状態と白濁状態とを可逆的に繰り返す可逆性感
熱記録層を備えた可逆性感熱記録媒体において、前記可
逆性感熱記録層は、脂肪族カルボン酸、樹脂母材および
架橋型樹脂を含有し、前記架橋型樹脂は架橋剤との架橋
反応により硬化されており、前記架橋型樹脂および架橋
剤は、前記樹脂母材とは架橋していなく、かつ、前記樹
脂母材が分子内に水酸基を含有しないポリ塩化ビニルま
たは塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体であり、前記架橋
型樹脂がポリオールまたはポリオール共重合体であり、
前記架橋剤がイソシアネート化合物であることを特徴と
する可逆性感熱記録媒体が提供される。
【０００９】すなわち本発明の特徴は、基本的には、樹
脂母材、脂肪族カルボン酸および溶媒を主成分とする塗
料を用いて形成された可逆性感熱記録層に、使用された
樹脂母材とは反応しない架橋型樹脂を添加したことであ
る。したがって得られた可逆性感熱記録層では、樹脂母
材はそのままの形態で存在しているので、所期の可逆性
を低下させることなく、優れた書換え耐久性が発揮され
る。
脂母材、脂肪族カルボン酸および溶媒を主成分とする塗
料を用いて形成された可逆性感熱記録層に、使用された
樹脂母材とは反応しない架橋型樹脂を添加したことであ
る。したがって得られた可逆性感熱記録層では、樹脂母
材はそのままの形態で存在しているので、所期の可逆性
を低下させることなく、優れた書換え耐久性が発揮され
る。
【００１０】本発明において、樹脂母材は分子内に水酸
基を含有しないポリ塩化ビニルまたは塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体である。架橋型樹脂の例として、下記の
ような架橋型樹脂と架橋剤との組み合わせを使用するこ
とができる。
基を含有しないポリ塩化ビニルまたは塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体である。架橋型樹脂の例として、下記の
ような架橋型樹脂と架橋剤との組み合わせを使用するこ
とができる。
【００１１】水酸基とイソシアネート化合物との架橋を
利用するもの： （架橋型樹脂） ポリオール、ポリオール共重合体。
利用するもの： （架橋型樹脂） ポリオール、ポリオール共重合体。
【００１２】（架橋剤）イソシアネート化合物。
【００１３】
【００１４】この明細書において、「架橋型樹脂」とい
う用語は、上記のポリオール、ポリオール共重合体を総
称するものとして使用される。
う用語は、上記のポリオール、ポリオール共重合体を総
称するものとして使用される。
【００１５】本発明において、樹脂母材と架橋型樹脂と
の配合比率にとくに制限はないが、好ましい範囲は、樹
脂母材１００重量部に対して、架橋型樹脂２５重量部〜
１００重量部の範囲内である。また架橋型樹脂としてポ
リオールとイソシアネート化合物の組み合わせを使用す
る場合には、ポリオール１００重量部に対して、イソシ
アネート化合物１重量部〜５０重量部、好ましくは５重
量部〜２５重量部の割合が妥当である。
の配合比率にとくに制限はないが、好ましい範囲は、樹
脂母材１００重量部に対して、架橋型樹脂２５重量部〜
１００重量部の範囲内である。また架橋型樹脂としてポ
リオールとイソシアネート化合物の組み合わせを使用す
る場合には、ポリオール１００重量部に対して、イソシ
アネート化合物１重量部〜５０重量部、好ましくは５重
量部〜２５重量部の割合が妥当である。
【００１６】本発明の可逆性感熱記録媒体は脂肪族カル
ボン酸、樹脂母材、架橋型樹脂および架橋剤を含有する
塗料を塗工した後、加熱乾燥により前記架橋型樹脂を前
記架橋剤との架橋反応により硬化させて得られる。
ボン酸、樹脂母材、架橋型樹脂および架橋剤を含有する
塗料を塗工した後、加熱乾燥により前記架橋型樹脂を前
記架橋剤との架橋反応により硬化させて得られる。
【００１７】
【実施例】以下に本発明の一実施例による可逆性感熱記
録媒体を、図１に示した磁気カードに適用した場合につ
いて説明する。
録媒体を、図１に示した磁気カードに適用した場合につ
いて説明する。
【００１８】この可逆性感熱記録媒体は、基材１上に、
磁性層２、平滑層３、反射層４、可逆性感熱記録層５、
保護層６、および印刷層７をこの順序で形成したもので
ある。
磁性層２、平滑層３、反射層４、可逆性感熱記録層５、
保護層６、および印刷層７をこの順序で形成したもので
ある。
【００１９】基材１として、たとえばポリエチレンテレ
フタレート、エポキシ樹脂、ポリ塩化ビニルおよびポリ
カーボネート等の合成樹脂シート、あるいは合成紙等を
用いることができる。
フタレート、エポキシ樹脂、ポリ塩化ビニルおよびポリ
カーボネート等の合成樹脂シート、あるいは合成紙等を
用いることができる。
【００２０】反射層４は、アルミニウム、スズ等の金属
を蒸着により数百オングストローム、好ましくは３００
〜８００オングストロームの厚さに形成され、その上に
形成される可逆性感熱記録層５の文字等の情報を反射光
で見やすくするものである。
を蒸着により数百オングストローム、好ましくは３００
〜８００オングストロームの厚さに形成され、その上に
形成される可逆性感熱記録層５の文字等の情報を反射光
で見やすくするものである。
【００２１】可逆性感熱記録層５は、脂肪族カルボン
酸、樹脂母材、熱架橋型樹脂および架橋剤を有機溶媒に
溶解した塗料を用い、反射層４上に、ワイヤーバーのよ
うな適宜の塗布手段により塗布、加熱乾燥して、たとえ
ば厚さ約４μｍの厚さに設けられる。
酸、樹脂母材、熱架橋型樹脂および架橋剤を有機溶媒に
溶解した塗料を用い、反射層４上に、ワイヤーバーのよ
うな適宜の塗布手段により塗布、加熱乾燥して、たとえ
ば厚さ約４μｍの厚さに設けられる。
【００２２】この加熱乾燥によって架橋型樹脂が架橋す
るが、必要に応じてさらに４０℃程度で数時間以上保存
して架橋させてもよい。
るが、必要に応じてさらに４０℃程度で数時間以上保存
して架橋させてもよい。
【００２３】脂肪族カルボン酸は炭素数１６〜２４程度
の高級脂肪酸、炭素数１４以上のオキシ酸、好ましくは
炭素数１４以上で水酸基を２以上持つオキシ酸、または
ジカルボン酸、好ましくは炭素数２６以下のジカルボン
酸等が使用できる。
の高級脂肪酸、炭素数１４以上のオキシ酸、好ましくは
炭素数１４以上で水酸基を２以上持つオキシ酸、または
ジカルボン酸、好ましくは炭素数２６以下のジカルボン
酸等が使用できる。
【００２４】さらにアルコールと炭素数１１以上の脂肪
族カルボン酸とのエステルを添加してもよい。
族カルボン酸とのエステルを添加してもよい。
【００２５】特にジカルボン酸、およびアルコールと炭
素数１１以上の脂肪族カルボン酸とのエステルを組み合
わせて使用すると、広い透明化温度範囲が得られるので
好ましい。ジカルボン酸と前記エステルとの添加割合
は、重量比で１：５０〜５０：１が好ましく、特に好ま
しくは１：１〜１：１５の範囲である。
素数１１以上の脂肪族カルボン酸とのエステルを組み合
わせて使用すると、広い透明化温度範囲が得られるので
好ましい。ジカルボン酸と前記エステルとの添加割合
は、重量比で１：５０〜５０：１が好ましく、特に好ま
しくは１：１〜１：１５の範囲である。
【００２６】また可逆性感熱記録層５には、透明化温度
範囲を拡大させるために、樹脂母材より低いガラス転移
点（Ｔｇ）、好ましくは５０℃以下のガラス転移点をも
つ樹脂（以下、「低Ｔｇ樹脂」という）を必要により含
有させることができ、このような樹脂としては、アクリ
ル系樹脂、ポリエステル系樹脂、あるいはポリアミド系
樹脂を使用することが好ましい。
範囲を拡大させるために、樹脂母材より低いガラス転移
点（Ｔｇ）、好ましくは５０℃以下のガラス転移点をも
つ樹脂（以下、「低Ｔｇ樹脂」という）を必要により含
有させることができ、このような樹脂としては、アクリ
ル系樹脂、ポリエステル系樹脂、あるいはポリアミド系
樹脂を使用することが好ましい。
【００２７】樹脂母材としてはポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体である。
化ビニル−酢酸ビニル共重合体である。
【００２８】保護層６は、可逆性感熱記録層５の表面を
保護するためのもので、たとえばセルロース系樹脂、ウ
レタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ビニル系樹脂、エ
ポキシ系樹脂、アクリル系樹脂等の耐摩耗性および耐熱
性の良好な材料によって形成される。これらの樹脂に
は、可塑剤としてフタル酸エステル、脂肪酸エステル、
リン酸エステル等を添加することができ、また滑性を付
与するものとして、低分子ポリエチレン、オレイルアマ
イド、ステアリルアマイド、シリコーン等を添加するこ
とができる。
保護するためのもので、たとえばセルロース系樹脂、ウ
レタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ビニル系樹脂、エ
ポキシ系樹脂、アクリル系樹脂等の耐摩耗性および耐熱
性の良好な材料によって形成される。これらの樹脂に
は、可塑剤としてフタル酸エステル、脂肪酸エステル、
リン酸エステル等を添加することができ、また滑性を付
与するものとして、低分子ポリエチレン、オレイルアマ
イド、ステアリルアマイド、シリコーン等を添加するこ
とができる。
【００２９】本発明の効果を実証するための実験を行っ
た。
た。
【００３０】図１の構成の可逆性感熱記録媒体におい
て、下記実施例１、参考例１〜４、および比較例１、２
の組成からなる塗料をそれぞれ使用して形成した可逆性
感熱記録層５を有する試料を調製した。なお可逆性感熱
記録層５は、アルミニウムからなる反射層４上に、ワイ
ヤーバーにより塗布後、１３０℃で１分乾燥し、厚さ約
４μｍで形成された。
て、下記実施例１、参考例１〜４、および比較例１、２
の組成からなる塗料をそれぞれ使用して形成した可逆性
感熱記録層５を有する試料を調製した。なお可逆性感熱
記録層５は、アルミニウムからなる反射層４上に、ワイ
ヤーバーにより塗布後、１３０℃で１分乾燥し、厚さ約
４μｍで形成された。
【００３１】ここで、参考例１〜４は樹脂母材として分
子内に水酸基を含有する樹脂を使用した例、実施例１は
樹脂母材として分子中に水酸基を含有しない樹脂を使用
した本発明の実施例であり、比較例１は架橋剤を含有せ
ず、したがって架橋する樹脂を含有しない例、比較例２
は樹脂母材として架橋型樹脂を使用した例である。なお
各実施例および比較例において、「部」は「重量部」で
ある。
子内に水酸基を含有する樹脂を使用した例、実施例１は
樹脂母材として分子中に水酸基を含有しない樹脂を使用
した本発明の実施例であり、比較例１は架橋剤を含有せ
ず、したがって架橋する樹脂を含有しない例、比較例２
は樹脂母材として架橋型樹脂を使用した例である。なお
各実施例および比較例において、「部」は「重量部」で
ある。
【００３２】（参考例１）
ドデカン二酸 ５部
ベヘニルベヘネート ２５部
水酸基を含有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
（ユニオンカーバイド社製商品名「ＶＭＣＨ」） ６０部
エポキシ樹脂
（油化シェル（株）製商品名「エピコート１００１」） １０部
ポリアミドアミン
（ヘンケル白水（株）製商品名「バーサミド１４０」） ５部
低Ｔｇ樹脂
（東亞合成化学工業（株）製商品名「Ｓ−２０８０」） １２０部
ＴＨＦ ５００部
（参考例２）
ドデカン二酸 ５部
ベヘニルベヘネート ２５部
水酸基を含有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
（ユニオンカーバイド社製商品名「ＶＭＣＨ」） ６０部
エポキシ樹脂
（油化シェル（株）製商品名「エピコート８３４」） １０部
ポリアミドアミン
（ヘンケル白水（株）製商品名「バーサミド１４０」） ５部
低Ｔｇ樹脂
（東亞合成化学工業（株）製商品名「Ｓ−２０８０」） １２０部
ＴＨＦ ５００部
（参考例３）
ドデカン二酸 ５部
ベヘニルベヘネート ２５部
水酸基を含有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
（ユニオンカーバイド社製商品名「ＶＭＣＨ」） ６０部
エポキシ樹脂
（油化シェル（株）製商品名「エピコート８２８」） １０部
ポリアミドアミン
（ヘンケル白水（株）製商品名「バーサミド１４０」） ５部
低Ｔｇ樹脂
（東亞合成化学工業（株）製商品名「Ｓ−２０８０」） １２０部
ＴＨＦ ５００部
（参考例４）
ドデカン二酸 ５部
ベヘニルベヘネート ２５部
水酸基を含有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
（ユニオンカーバイド社製商品名「ＶＭＣＨ」） ６０部
エポキシ樹脂
（油化シェル（株）製商品名「エピコート８１５」） １０部
ポリアミドアミン
（ヘンケル白水（株）製商品名「バーサミド１４０」） ５部
ポリオール変成アクリル樹脂
（東亜合成化学工業（株）製商品名「Ｓ−２０８０」） １２０部
ＴＨＦ ５００部
（比較例１）
ドデカン二酸 ５部
ベヘニルベヘネート ２５部
水酸基を含有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
（ユニオンカーバイド社製商品名「ＶＭＣＨ」） ６０部
低Ｔｇ樹脂
（東亞合成化学工業（株）製商品名「Ｓ−２０８０」） １２０部
ＴＨＦ ５００部
（評価）参考
例１および比較例１で得られた試料について、印字
消去耐久性テストを実施した。このテストは、８ドット
／ｍｍのサーマルヘッドを用いて、３．１２ｍｓｅｃ／
ｌｉｎｅの速度で印字および消去を行うサイクルを１回
とカウントし、このサイクルを所定回数だけ繰り返すこ
とにより行われた。なお、ここでの印字は、透明状態す
なわち反射層４の背景に白濁化させて文字等を表わすよ
うにした。各サイクル毎に、可逆性感熱記録層５の印字
濃度と消去濃度が、マクベス反射濃度計を用いて測定さ
れた。
消去耐久性テストを実施した。このテストは、８ドット
／ｍｍのサーマルヘッドを用いて、３．１２ｍｓｅｃ／
ｌｉｎｅの速度で印字および消去を行うサイクルを１回
とカウントし、このサイクルを所定回数だけ繰り返すこ
とにより行われた。なお、ここでの印字は、透明状態す
なわち反射層４の背景に白濁化させて文字等を表わすよ
うにした。各サイクル毎に、可逆性感熱記録層５の印字
濃度と消去濃度が、マクベス反射濃度計を用いて測定さ
れた。
【００３３】図３に示すように、印字エネルギーは飽和
印字濃度に達したエネルギー＋０．０１ｍＪ／ｄｏｔと
した。また消去エネルギーは可逆性感熱記録層が最も透
明化した時の反射濃度±１０％以内に収まるようにでき
る消去エネルギー範囲の中央値のエネルギーを印加し
た。
印字濃度に達したエネルギー＋０．０１ｍＪ／ｄｏｔと
した。また消去エネルギーは可逆性感熱記録層が最も透
明化した時の反射濃度±１０％以内に収まるようにでき
る消去エネルギー範囲の中央値のエネルギーを印加し
た。
【００３４】テスト結果を図２のグラフに示す。図２に
おいて、印字濃度および消去濃度は、反射濃度として表
わされているので、値が大きくなるほど濃度が低下して
いることを示す。
おいて、印字濃度および消去濃度は、反射濃度として表
わされているので、値が大きくなるほど濃度が低下して
いることを示す。
【００３５】図２から明らかなように、本発明の参考例
１の試料では、３２回の印字、消去後にも印字濃度およ
び消去濃度の変化はきわめて僅かであるのに対し、比較
例１の試料では、４回で消去濃度、また１６回で印字濃
度に低下が認められ、３２回でとくに印字濃度が急激に
低下していることがわかる。なお参考例２〜４の試料
も、参考例１の試料と同等の結果を示した。
１の試料では、３２回の印字、消去後にも印字濃度およ
び消去濃度の変化はきわめて僅かであるのに対し、比較
例１の試料では、４回で消去濃度、また１６回で印字濃
度に低下が認められ、３２回でとくに印字濃度が急激に
低下していることがわかる。なお参考例２〜４の試料
も、参考例１の試料と同等の結果を示した。
【００３６】（実施例１）
ドデカン二酸 ５部
ベヘニルベヘネート ２５部
水酸基を含有しない塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
（ユニオンカーバイド社製商品名「ＶＹＨＨ」） ６０部
ポリオール変成アクリル樹脂
（東亞合成化学工業（株）製商品名「Ｓ−２０８０」） １２０部
コロネートＬ（日本ポリウレタン工業（株）製） ５部
ＴＨＦ ５００部
コロネートＬ：トリレンジイソシアネート３ｍｏｌとト
リメチロールプロパン１ｍｏｌとを反応させたポリイソ
シアネート化合物（架橋剤） （比較例２） ドデカン二酸 ５部 ベヘニルベヘネート ２５部 水酸基を含有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 （ユニオンカーバイド社製商品名「ＶＭＣＨ」） ６０部 コロネートＬ（日本ポリウレタン工業（株）製） ５部 ＴＨＦ ５００部 以上の実施例１および比較例２の各試料について、室温
（２２℃）または高温（４０℃）の下でそれぞれ３日お
よび１週間保存した後のサーマルヘッドによる消去エネ
ルギー範囲の経時変化を測定した。その結果を下記の表
１に示す。なお、ここで消去エネルギー範囲は、図３に
示すように、可逆性感熱記録層５が最も透明化したとき
の反射濃度±１０％以内に収まるようにできる消去エネ
ルギーの範囲である。
リメチロールプロパン１ｍｏｌとを反応させたポリイソ
シアネート化合物（架橋剤） （比較例２） ドデカン二酸 ５部 ベヘニルベヘネート ２５部 水酸基を含有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 （ユニオンカーバイド社製商品名「ＶＭＣＨ」） ６０部 コロネートＬ（日本ポリウレタン工業（株）製） ５部 ＴＨＦ ５００部 以上の実施例１および比較例２の各試料について、室温
（２２℃）または高温（４０℃）の下でそれぞれ３日お
よび１週間保存した後のサーマルヘッドによる消去エネ
ルギー範囲の経時変化を測定した。その結果を下記の表
１に示す。なお、ここで消去エネルギー範囲は、図３に
示すように、可逆性感熱記録層５が最も透明化したとき
の反射濃度±１０％以内に収まるようにできる消去エネ
ルギーの範囲である。
【００３７】
【表１】
表１から、本発明の試料では、サーマルヘッドによる消
去エネルギー範囲の経時変化がきわめて少ないのに対し
て、樹脂母材を架橋させた比較例では、とくに高温で保
存した後にサーマルヘッドによる消去エネルギー範囲が
著しく狭まっていることがわかる。
去エネルギー範囲の経時変化がきわめて少ないのに対し
て、樹脂母材を架橋させた比較例では、とくに高温で保
存した後にサーマルヘッドによる消去エネルギー範囲が
著しく狭まっていることがわかる。
【００３８】
【発明の効果】以上のように本発明の可逆性感熱記録媒
体によれば、可逆性感熱記録に関係のない樹脂を添加し
てこれを架橋させることにより硬化させたので、記録特
性に影響を与えず、またサーマルヘッドによる書換えを
多数回にわたって繰り返しても、初期の印字性能が大き
く低下することがなく、また室温または高温の下で数日
から１週間保存した後のサーマルヘッドによる消去エネ
ルギー範囲の経時変化がきわめて少ないという効果が得
られる。
体によれば、可逆性感熱記録に関係のない樹脂を添加し
てこれを架橋させることにより硬化させたので、記録特
性に影響を与えず、またサーマルヘッドによる書換えを
多数回にわたって繰り返しても、初期の印字性能が大き
く低下することがなく、また室温または高温の下で数日
から１週間保存した後のサーマルヘッドによる消去エネ
ルギー範囲の経時変化がきわめて少ないという効果が得
られる。
【図１】本発明の一実施例による可逆性感熱記録媒体の
部分縦断面図。
部分縦断面図。
【図２】参考例および比較例の各試料の印字消去繰り返
しによる反射濃度の変化を測定した結果を示すグラフ。
しによる反射濃度の変化を測定した結果を示すグラフ。
【図３】サーマルヘッドで印字・消去したときの反射濃
度と、印加エネルギー、消去エネルギー範囲、飽和印字
濃度および印字エネルギーの関係を示すグラフ。
度と、印加エネルギー、消去エネルギー範囲、飽和印字
濃度および印字エネルギーの関係を示すグラフ。
１ 基材
２ 磁性層
３ 平滑層
４ 反射層
５ 可逆性感熱記録層
６ 保護層
７ 印刷層
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平８−2116（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−52553（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B41M 5/36
Claims (2)
- 【請求項１】 加熱により透明状態と白濁状態とを可逆
的に繰り返す可逆性感熱記録層を備えた可逆性感熱記録
媒体において、前記可逆性感熱記録層は、脂肪族カルボ
ン酸、樹脂母材および架橋型樹脂を含有し、前記架橋型
樹脂は架橋剤との架橋反応により硬化されており、前記
架橋型樹脂および架橋剤は、前記樹脂母材とは架橋して
いなく、かつ、前記樹脂母材が分子内に水酸基を含有し
ないポリ塩化ビニルまたは塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体であり、前記架橋型樹脂がポリオールまたはポリオ
ール共重合体であり、前記架橋剤がイソシアネート化合
物であることを特徴とする可逆性感熱記録媒体。 - 【請求項２】 前記樹脂母材と前記架橋型樹脂の配合比
率が、前記樹脂母材１００重量部に対して、前記架橋型
樹脂２５重量部〜１００重量部の割合である請求項１に
記載の可逆性感熱記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26939594A JP3460871B2 (ja) | 1994-11-02 | 1994-11-02 | 可逆性感熱記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26939594A JP3460871B2 (ja) | 1994-11-02 | 1994-11-02 | 可逆性感熱記録媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08127183A JPH08127183A (ja) | 1996-05-21 |
| JP3460871B2 true JP3460871B2 (ja) | 2003-10-27 |
Family
ID=17471816
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26939594A Expired - Fee Related JP3460871B2 (ja) | 1994-11-02 | 1994-11-02 | 可逆性感熱記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3460871B2 (ja) |
-
1994
- 1994-11-02 JP JP26939594A patent/JP3460871B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08127183A (ja) | 1996-05-21 |
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