JP3457030B2 - 射出成形による剛性および透明性の高い成形品製造用のポリオレフィン成形材料 - Google Patents
射出成形による剛性および透明性の高い成形品製造用のポリオレフィン成形材料Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、射出成形用の非常に硬
質で透明な剛性ポリオレフィン成形材料に関する。
質で透明な剛性ポリオレフィン成形材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】透明性の高いポリオレフィンの製造は公
知である。このためには、いわゆるランダム共重合体を
製造する。これらは単独重合体より著しく透明である。
しかしながら、これらは単独重合体に較べて融点、硬
度、剛性および引っ掻き抵抗が著しく低下するという欠
点を持つ（ヨーロッパ特許出願公開第０ ４３３ ９８
７号およびヨーロッパ特許出願公開第０ ３８４ ２６
３号）。
知である。このためには、いわゆるランダム共重合体を
製造する。これらは単独重合体より著しく透明である。
しかしながら、これらは単独重合体に較べて融点、硬
度、剛性および引っ掻き抵抗が著しく低下するという欠
点を持つ（ヨーロッパ特許出願公開第０ ４３３ ９８
７号およびヨーロッパ特許出願公開第０ ３８４ ２６
３号）。
【０００３】多くの射出成形において、これらの性質が
低下することは耐えられないことである。このことは特
に薄肉射出成形に対して言えることである。このような
方法で製造される成形品、たとえばコップの場合、剛性
が高いことは非常に大切な基準であり、原料を選択する
際に重要なことである。
低下することは耐えられないことである。このことは特
に薄肉射出成形に対して言えることである。このような
方法で製造される成形品、たとえばコップの場合、剛性
が高いことは非常に大切な基準であり、原料を選択する
際に重要なことである。
【０００４】そのような要件に対して、ポリオレフィ
ン、たとえばポリプロピレンが用いられ、これは重合後
の追加工程において過酸化物で化学的に被覆される。
ン、たとえばポリプロピレンが用いられ、これは重合後
の追加工程において過酸化物で化学的に被覆される。
【０００５】ＣＲ重合体（ＣＲ＝コントロールドレオロ
ジー）として公知のこれらの成形材料は次のような２つ
の重大な欠点を有する： １） 追加の過酸化物処理工程によって生成物はより高
価になり、そして ２） 過酸化物との反応により低分子量のフラグメント
が形成し、これらは不快な臭いを有し、その臭いは重合
体から製造される成形品に受け継がれる。特に、カップ
または食品のパッケージのような場合、この臭いは好ま
しくない。
ジー）として公知のこれらの成形材料は次のような２つ
の重大な欠点を有する： １） 追加の過酸化物処理工程によって生成物はより高
価になり、そして ２） 過酸化物との反応により低分子量のフラグメント
が形成し、これらは不快な臭いを有し、その臭いは重合
体から製造される成形品に受け継がれる。特に、カップ
または食品のパッケージのような場合、この臭いは好ま
しくない。
【０００６】さらに、過酸化物処理によって重合体は黄
変し、好ましくない曇りの原因となる。
変し、好ましくない曇りの原因となる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】上記問題点に鑑み、本
発明の目的は、従来の欠点を持たない射出成形材料、す
なわち、高い透明性および剛性を有し、そしてさらに無
臭で、黄変しない成形材料を提供することである。
発明の目的は、従来の欠点を持たない射出成形材料、す
なわち、高い透明性および剛性を有し、そしてさらに無
臭で、黄変しない成形材料を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、好ましくは
メタロセン触媒による重合によって製造しうる特定のポ
リオレフィン成形材料が、コンディショニング工程、例
えば過酸化物処理工程をさらに追加することなく、上記
要件を満たすことを見いだした。
メタロセン触媒による重合によって製造しうる特定のポ
リオレフィン成形材料が、コンディショニング工程、例
えば過酸化物処理工程をさらに追加することなく、上記
要件を満たすことを見いだした。
【０００９】さらに、意外なことに、これらのポリオレ
フィン成形材料は、ＣＲ重合体と直接比較したところ、
射出成形機内におけるサイクル時間を著しく短縮するこ
とができる、すなわち、別の利点として装置の処理量を
増加させることができることを見いだした。
フィン成形材料は、ＣＲ重合体と直接比較したところ、
射出成形機内におけるサイクル時間を著しく短縮するこ
とができる、すなわち、別の利点として装置の処理量を
増加させることができることを見いだした。
【００１０】さらに、剛性がＣＲ重合体よりも高いこと
によって、成形品の肉厚を減少させることができ、この
ことは原料の節約を意味する。
によって、成形品の肉厚を減少させることができ、この
ことは原料の節約を意味する。
【００１１】従って、本発明は、少なくとも３個の炭素
原子を有するオレフィンから誘導されるポリオレフィン
から本質的に成るポリオレフィン成形材料であって、前
記オレフィンは、式、 Ｒa−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒb （式中、ＲaおよびＲbは同じでも異なっていてもよく、
水素または直鎖もしくは分枝鎖Ｃ1−Ｃ15アルキルであ
るか、あるいはＲaおよびＲbはこれらに結合する原子と
一緒になって環を形成する）で表されるものに関する。
ポリオレフィン成形材料は１０重量％以下のエチレンま
たは上で定義した通りの第２のオレフィンをコモノマー
として含有していてもよい。
原子を有するオレフィンから誘導されるポリオレフィン
から本質的に成るポリオレフィン成形材料であって、前
記オレフィンは、式、 Ｒa−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒb （式中、ＲaおよびＲbは同じでも異なっていてもよく、
水素または直鎖もしくは分枝鎖Ｃ1−Ｃ15アルキルであ
るか、あるいはＲaおよびＲbはこれらに結合する原子と
一緒になって環を形成する）で表されるものに関する。
ポリオレフィン成形材料は１０重量％以下のエチレンま
たは上で定義した通りの第２のオレフィンをコモノマー
として含有していてもよい。
【００１２】ポリオレフィン成形材料は分子量Ｍwが＞
８０，０００ｇ／ｍｏｌであり、好ましくは＞１００，
０００ｇ／ｍｏｌである。ポリオレフィン成形材料は多
分散度Ｍw／Ｍnが１．８−３．５であり、好ましくは
２．０−３．０である。ポリオレフィン成形材料は粘度
指数が＞７０ｃｍ3／ｇであり、好ましくは＞１００ｃ
ｍ3／ｇである。ポリオレフィン成形材料は融点が１３
０−１６０℃であり、好ましくは１４０−１６０℃であ
る。ポリオレフィン成形材料はアイソタクチックブロッ
ク長さｎisoが３０−１００である。ポリオレフィン成
形材料は整列透明度（aligned transparency、gerichte
ten Transparenz）が＞３０％であり、好ましくは＞３
５％である。そして、ポリオレフィン成形材料はエーテ
ル抽出性物質含有率が２重量％未満、好ましくは１重量
％未満である。
８０，０００ｇ／ｍｏｌであり、好ましくは＞１００，
０００ｇ／ｍｏｌである。ポリオレフィン成形材料は多
分散度Ｍw／Ｍnが１．８−３．５であり、好ましくは
２．０−３．０である。ポリオレフィン成形材料は粘度
指数が＞７０ｃｍ3／ｇであり、好ましくは＞１００ｃ
ｍ3／ｇである。ポリオレフィン成形材料は融点が１３
０−１６０℃であり、好ましくは１４０−１６０℃であ
る。ポリオレフィン成形材料はアイソタクチックブロッ
ク長さｎisoが３０−１００である。ポリオレフィン成
形材料は整列透明度（aligned transparency、gerichte
ten Transparenz）が＞３０％であり、好ましくは＞３
５％である。そして、ポリオレフィン成形材料はエーテ
ル抽出性物質含有率が２重量％未満、好ましくは１重量
％未満である。
【００１３】本発明のポリオレフィン成形材料は、たと
えばドイツ国特許ＤＥ−Ｐ４０ ３５ ８８６．０号
（＝ヨーロッパ特許出願第０ ４８５ ８２２ Ａ２
号）に記載のように製造することができる。これは、ア
イソタクチック高分子量ポリオレフィンより本質的にな
り、そのうちのポリプロピレンについて詳しく言及され
ている。
えばドイツ国特許ＤＥ−Ｐ４０ ３５ ８８６．０号
（＝ヨーロッパ特許出願第０ ４８５ ８２２ Ａ２
号）に記載のように製造することができる。これは、ア
イソタクチック高分子量ポリオレフィンより本質的にな
り、そのうちのポリプロピレンについて詳しく言及され
ている。
【００１４】ポリオレフィンの他に、本発明の成形材料
は一般的な添加剤、たとえば成核剤、安定剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、金属不活性化剤、遊離基
除去剤、充填材および強化剤、相溶化剤、可塑剤、潤滑
剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、防炎加工剤、静電防止
剤または発泡剤を含有していてもよい。特に成核剤を用
いるのが好ましい。これらは剛性および透明性をさらに
著しく向上させる。当業者に公知の適した成核剤は大規
模な製造で入手することができ、これらはたとえば微粉
砕したタルク、安息香酸ナトリウムまたはソルビトール
誘導体、たとえばベンジリデンソルビトール化合物類ま
たはジベンジリデンソルビトール化合物類である。
は一般的な添加剤、たとえば成核剤、安定剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、金属不活性化剤、遊離基
除去剤、充填材および強化剤、相溶化剤、可塑剤、潤滑
剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、防炎加工剤、静電防止
剤または発泡剤を含有していてもよい。特に成核剤を用
いるのが好ましい。これらは剛性および透明性をさらに
著しく向上させる。当業者に公知の適した成核剤は大規
模な製造で入手することができ、これらはたとえば微粉
砕したタルク、安息香酸ナトリウムまたはソルビトール
誘導体、たとえばベンジリデンソルビトール化合物類ま
たはジベンジリデンソルビトール化合物類である。
【００１５】本発明の成形材料は高い透明性と共に高い
剛性を有するという特徴を持つ。一般に、これらの成形
材料は、高い透明性および剛性を必要とするあらゆる用
途において射出成形品の形で用いることができる。成形
材料はまた臭いがなく、黄色に着色することがないとい
う特徴を有する。
剛性を有するという特徴を持つ。一般に、これらの成形
材料は、高い透明性および剛性を必要とするあらゆる用
途において射出成形品の形で用いることができる。成形
材料はまた臭いがなく、黄色に着色することがないとい
う特徴を有する。
【００１６】本発明の成形材料の特に好ましい応用分野
は薄肉射出成形品である。
は薄肉射出成形品である。
【００１７】以下の例で本発明をさらに詳しく説明す
る： Ｍw：重量平均分子量（ｇ／ｍｏｌ）、ゲル透過クロマ
トグラフィーによって測定 Ｍw／Ｍn：多分散度、ゲル透過クロマトグラフィーによ
って測定 ＩＩ：アイソタクチック指数（13Ｃ−ＮＭＲ分光分析） ｎiso：平均アイソタクチックブロック長さ（13Ｃ−Ｎ
ＭＲ分光分析） ｎPE：平均ポリエチレンブロック長さ（13Ｃ−ＮＭＲ分
光分析） ＶＩ：粘度指数、毛管粘度計中でデカヒドロナフタレン
の０．１％濃度溶液として１３５℃にて測定 ＭＦＩ（２３０／２．１６）：温度２３０℃および荷重
２．１６ｋｇでのメルトフローインデックス（ＤＩＮ
５３７３５） 融点：ＤＳＣによって測定（２０℃／分） 透明度：８０ｍｍ×８０ｍｍ×１ｍｍ射出成形シート、
通過した可視領域の光の量の測定（Ｔal、整列透明度
（aligned transparency、gerichteten Transparen
z）、以下透明度とする） ＢＩＨ：ボール圧痕硬度（ＤＩＮ ５３４５６による、
４ｍｍ成形品、ＩＳＯ３１６７による引っ張りタイプ
Ａ、射出温度２４０℃） 引っ張り弾性率：割線値、ＤＩＮ ５３４９７−Ｚによ
る アイゾット衝撃強さ：ＩＳＯ １８０／１Ｃによる（２
０℃で測定） 標準黄色度（ＳＹ）：ＡＳＴＭ Ｄ １９２５−７７に
よる、ＤＩＮ ６１６７（試験試料：８０×８０×２．
０ｍｍの射出成形シート） 密度：ＤＩＮ ５３４７９、方法Ａによる２３℃での密
度測定 高温ボール圧痕試験：ＩＥＣ ３３５／１、３０．１項
による 熱撓み温度（ビカーＡ）：ＩＳＯ ３０６−１９８７ま
たはＤＩＮ ５３４６０による
る： Ｍw：重量平均分子量（ｇ／ｍｏｌ）、ゲル透過クロマ
トグラフィーによって測定 Ｍw／Ｍn：多分散度、ゲル透過クロマトグラフィーによ
って測定 ＩＩ：アイソタクチック指数（13Ｃ−ＮＭＲ分光分析） ｎiso：平均アイソタクチックブロック長さ（13Ｃ−Ｎ
ＭＲ分光分析） ｎPE：平均ポリエチレンブロック長さ（13Ｃ−ＮＭＲ分
光分析） ＶＩ：粘度指数、毛管粘度計中でデカヒドロナフタレン
の０．１％濃度溶液として１３５℃にて測定 ＭＦＩ（２３０／２．１６）：温度２３０℃および荷重
２．１６ｋｇでのメルトフローインデックス（ＤＩＮ
５３７３５） 融点：ＤＳＣによって測定（２０℃／分） 透明度：８０ｍｍ×８０ｍｍ×１ｍｍ射出成形シート、
通過した可視領域の光の量の測定（Ｔal、整列透明度
（aligned transparency、gerichteten Transparen
z）、以下透明度とする） ＢＩＨ：ボール圧痕硬度（ＤＩＮ ５３４５６による、
４ｍｍ成形品、ＩＳＯ３１６７による引っ張りタイプ
Ａ、射出温度２４０℃） 引っ張り弾性率：割線値、ＤＩＮ ５３４９７−Ｚによ
る アイゾット衝撃強さ：ＩＳＯ １８０／１Ｃによる（２
０℃で測定） 標準黄色度（ＳＹ）：ＡＳＴＭ Ｄ １９２５−７７に
よる、ＤＩＮ ６１６７（試験試料：８０×８０×２．
０ｍｍの射出成形シート） 密度：ＤＩＮ ５３４７９、方法Ａによる２３℃での密
度測定 高温ボール圧痕試験：ＩＥＣ ３３５／１、３０．１項
による 熱撓み温度（ビカーＡ）：ＩＳＯ ３０６−１９８７ま
たはＤＩＮ ５３４６０による
【００１８】測定に必要な標準試験試料（成形品）はＫ
ｒａｕｓ Ｍａｆｆｅｉ ＫＭ ９０／２１０ Ｂ射出
成形機で製造する。材料温度は２５０±２℃であった。
流頭速度は３００±２０ｍｍ／ｓであり、成形温度は３
０±３℃であった。可塑化シリンダーデータは、スクリ
ュー直径が３０ｍｍ、スクリュー速度が４２０ｒｐｍ、
射出圧が２２２２ｂａｒそして計算ショット容積が１３
５ｍｍのスクリューで９５ｃｍ3であった。
ｒａｕｓ Ｍａｆｆｅｉ ＫＭ ９０／２１０ Ｂ射出
成形機で製造する。材料温度は２５０±２℃であった。
流頭速度は３００±２０ｍｍ／ｓであり、成形温度は３
０±３℃であった。可塑化シリンダーデータは、スクリ
ュー直径が３０ｍｍ、スクリュー速度が４２０ｒｐｍ、
射出圧が２２２２ｂａｒそして計算ショット容積が１３
５ｍｍのスクリューで９５ｃｍ3であった。
【００１９】
【Ａ 重合】メタロセン触媒はたとえばドイツ国特許Ｄ
Ｅ−Ｐ ４０ ３５ ８８３．６号（ヨーロッパ特許出
願第０ ４８５ ８２３ Ａ１号）に記載のように製造
した。重合はたとえばドイツ国特許ＤＥ−Ｐ ４０ ３
５ ８８６．０号（＝ヨーロッパ特許出願第０ ４８５
８２２ Ａ２号）と同様に行ったが、これらの重合は
特徴を例示するためのものにすぎない。本発明の成形材
料は、その性質が上記定義を満たしさえすれば、どのよ
うな適当な触媒系およびどのような適当な重合法を用い
て製造してもよい。
Ｅ−Ｐ ４０ ３５ ８８３．６号（ヨーロッパ特許出
願第０ ４８５ ８２３ Ａ１号）に記載のように製造
した。重合はたとえばドイツ国特許ＤＥ−Ｐ ４０ ３
５ ８８６．０号（＝ヨーロッパ特許出願第０ ４８５
８２２ Ａ２号）と同様に行ったが、これらの重合は
特徴を例示するためのものにすぎない。本発明の成形材
料は、その性質が上記定義を満たしさえすれば、どのよ
うな適当な触媒系およびどのような適当な重合法を用い
て製造してもよい。
【００２０】
【実施例１】乾燥１５０ｄｍ3反応器をプロピレンでフ
ラッシュし、沸点１００−１２０℃のベンジンカット８
０ｄｍ3を２０℃で装填した。５０リットルの液体プロ
ピレンを加えた後、６４ｃｍ3のメチルアルミノキサン
溶液（トルエン中の溶液、１００ｍｍｏｌのＡｌに相当
する）を加えた。反応器内容物を４０℃に温め、水素を
反応器の気体空間において１．２容量％の含有量となる
まで加えた。１９．８ｍｇのｒａｃ−ジメチルシリルビ
ス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロ
リドをメチルアルミノキサンのトルエン溶液３２ｍｏｌ
（５０ｍｍｏｌのＡｌに相当する）に溶解し、反応器へ
導入した。反応器中の水素含有量を１．２±０．２％容
量％に一定に保ちながら、混合物を４０℃で１８時間重
合した。ＣＯ2ガスによって重合を停止し、重合懸濁液
を下流の反応器へ排出した。懸濁媒質を重合粉末からフ
ィルターカートリッジによっておよび蒸気蒸留によって
分離し、水性重合体懸濁液を水から加圧フィルターによ
り分離した。粉末を２４時間８０℃／１００ｍｂａｒで
乾燥した。収量：１９．６ｋｇ。
ラッシュし、沸点１００−１２０℃のベンジンカット８
０ｄｍ3を２０℃で装填した。５０リットルの液体プロ
ピレンを加えた後、６４ｃｍ3のメチルアルミノキサン
溶液（トルエン中の溶液、１００ｍｍｏｌのＡｌに相当
する）を加えた。反応器内容物を４０℃に温め、水素を
反応器の気体空間において１．２容量％の含有量となる
まで加えた。１９．８ｍｇのｒａｃ−ジメチルシリルビ
ス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロ
リドをメチルアルミノキサンのトルエン溶液３２ｍｏｌ
（５０ｍｍｏｌのＡｌに相当する）に溶解し、反応器へ
導入した。反応器中の水素含有量を１．２±０．２％容
量％に一定に保ちながら、混合物を４０℃で１８時間重
合した。ＣＯ2ガスによって重合を停止し、重合懸濁液
を下流の反応器へ排出した。懸濁媒質を重合粉末からフ
ィルターカートリッジによっておよび蒸気蒸留によって
分離し、水性重合体懸濁液を水から加圧フィルターによ
り分離した。粉末を２４時間８０℃／１００ｍｂａｒで
乾燥した。収量：１９．６ｋｇ。
【００２１】粉末についての測定で以下のデータが得ら
れた： ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝３２ｇ／１０分； ＶＩ＝１４２ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝１７０，５００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw／Ｍn＝２．２； 融点１５１℃； ＩＩ＝９７．２％； ｎiso＝５９。
れた： ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝３２ｇ／１０分； ＶＩ＝１４２ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝１７０，５００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw／Ｍn＝２．２； 融点１５１℃； ＩＩ＝９７．２％； ｎiso＝５９。
【００２２】
【実施例２】実施例１を繰り返したが、水素濃度は１．
８±０．２容量％を用い、メタロセンの量は１７．３ｍ
ｇであった。１７．９ｋｇの粉末が得られた。
８±０．２容量％を用い、メタロセンの量は１７．３ｍ
ｇであった。１７．９ｋｇの粉末が得られた。
【００２３】粉末についての測定で以下のデータが得ら
れた： ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝５８ｇ／１０分； ＶＩ＝１１４ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝１２６，０００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw／Ｍn＝２．１； 融点１５０℃； ＩＩ＝９６．８％； ｎiso＝５３。
れた： ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝５８ｇ／１０分； ＶＩ＝１１４ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝１２６，０００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw／Ｍn＝２．１； 融点１５０℃； ＩＩ＝９６．８％； ｎiso＝５３。
【００２４】
【実施例３】実施例２を繰り返したが、２５０ｇのエチ
レンを１５時間の重合時間にわたって均等な割合で計り
入れた。１８．５ｋｇの粉末が得られた。
レンを１５時間の重合時間にわたって均等な割合で計り
入れた。１８．５ｋｇの粉末が得られた。
【００２５】粉末についての測定で以下のデータが得ら
れた： エチレン含有量 １．２５重量％； ｎPE＜１．２（すなわち、大部分のエチレンは単独の単
位として組み込まれた）； ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝４９ｇ／１０分； ＶＩ＝１３１ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝１３９，０００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw／Ｍn＝２．４； 融点１４８℃。
れた： エチレン含有量 １．２５重量％； ｎPE＜１．２（すなわち、大部分のエチレンは単独の単
位として組み込まれた）； ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝４９ｇ／１０分； ＶＩ＝１３１ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝１３９，０００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw／Ｍn＝２．４； 融点１４８℃。
【００２６】
【実施例４】実施例２を繰り返したが、９．８ｍｇのメ
タロセン ｒａｃ−ジメチルシリルビス（２−メチル−
４−フェニル−１−インデニル）ＺｒＣｌ2を用い、重
合温度は５０℃であり、そして水素の使用量は２．９５
±０．５容量％であった。１７．０ｋｇの重合体粉末が
得られた。
タロセン ｒａｃ−ジメチルシリルビス（２−メチル−
４−フェニル−１−インデニル）ＺｒＣｌ2を用い、重
合温度は５０℃であり、そして水素の使用量は２．９５
±０．５容量％であった。１７．０ｋｇの重合体粉末が
得られた。
【００２７】粉末についての測定で以下のデータが得ら
れた： ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝３０ｇ／１０分； ＶＩ＝１４７ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝１８９，５００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw／Ｍn＝２．０； 融点１５９℃。
れた： ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝３０ｇ／１０分； ＶＩ＝１４７ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝１８９，５００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw／Ｍn＝２．０； 融点１５９℃。
【００２８】
【実施例５】実施例３を繰り返したが、７５０ｇのエチ
レンを重合時間全体にわたって均等な速度で計り入れ
た。１９．５ｋｇの重合体粉末が得られた。
レンを重合時間全体にわたって均等な速度で計り入れ
た。１９．５ｋｇの重合体粉末が得られた。
【００２９】粉末についての測定で以下のデータが得ら
れた： エチレン含有量 ３．２重量％； ｎPE＜１．２（すなわち、大部分のエチレンはポリプロ
ピレン鎖の単独の単位として組み込まれた）； ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝３２ｇ／１０分； ＶＩ＝１５６ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝１９４，０００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw／Ｍn＝２．２； 融点１４７℃。
れた： エチレン含有量 ３．２重量％； ｎPE＜１．２（すなわち、大部分のエチレンはポリプロ
ピレン鎖の単独の単位として組み込まれた）； ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝３２ｇ／１０分； ＶＩ＝１５６ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝１９４，０００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw／Ｍn＝２．２； 融点１４７℃。
【００３０】
【実施例６】実施例４を繰り返したが、水素の使用量は
２．３±０．３容量％であった。１６．９ｋｇの重合体
粉末が得られた。
２．３±０．３容量％であった。１６．９ｋｇの重合体
粉末が得られた。
【００３１】粉末についての測定で以下のデータが得ら
れた： ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝１９ｇ／１０分； ＶＩ＝１６９ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝２１４，５００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw／Ｍn＝２．０； 融点１６０℃。
れた： ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝１９ｇ／１０分； ＶＩ＝１６９ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝２１４，５００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw／Ｍn＝２．０； 融点１６０℃。
【００３２】
【実施例７】乾燥２４ｄｍ3反応器を窒素でフラッシュ
し、１２ｄｍ3の液体プロピレンを装填した。
し、１２ｄｍ3の液体プロピレンを装填した。
【００３３】次に、メチルアルミノキサンのトルエン溶
液３５ｃｍ3（５２ｍｍｏｌのＡｌに相当する、平均オ
リゴマー化度ｎ＝２０）を加え、バッチを３０℃で１５
分間撹拌した。
液３５ｃｍ3（５２ｍｍｏｌのＡｌに相当する、平均オ
リゴマー化度ｎ＝２０）を加え、バッチを３０℃で１５
分間撹拌した。
【００３４】平行して、４．０ｍｇのｒａｃ−ジメチル
シリルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウ
ムジクロリドをメチルアルミノキサンのトルエン溶液１
３．５ｃｍ3（２０ｍｍｏｌのＡｌ）に溶解し、１５分
間放置することによって予備活性化した。
シリルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウ
ムジクロリドをメチルアルミノキサンのトルエン溶液１
３．５ｃｍ3（２０ｍｍｏｌのＡｌ）に溶解し、１５分
間放置することによって予備活性化した。
【００３５】次に、溶液を反応器に導入し、熱の供給に
より７８℃に加熱し、冷却することによって重合装置を
７８℃に１時間保った。過剰の単量体を気体として除去
することによって重合を停止した。粉末を８０℃／２０
０ｍｂａｒで２４時間乾燥した。メタロセン活性は４５
４ｋｇのＰＰ／メタロセンのｇ×時間であった。
より７８℃に加熱し、冷却することによって重合装置を
７８℃に１時間保った。過剰の単量体を気体として除去
することによって重合を停止した。粉末を８０℃／２０
０ｍｂａｒで２４時間乾燥した。メタロセン活性は４５
４ｋｇのＰＰ／メタロセンのｇ×時間であった。
【００３６】ＶＩ＝１４６ｃｍ3／ｇ；
Ｍw＝１４２，０００ｇ／ｍｏｌ；
Ｍw／Ｍn＝２．３；
ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝３６ｇ／１０分；
融点１４０℃；
ｎiso＝３０。
【００３７】
【実施例８】乾燥１５０ｄｍ3反応器をプロピレンでフ
ラッシュし、８０ｄｍ3の融点１００−１２０℃のベン
ゼンカットを２０℃で装填した。５０リットルの液体プ
ロピレンを加えた後、６４ｃｍ3のメチルアルミノキサ
ン溶液（トルエン中の溶液、１００ｍｍｏｌのＡｌに相
当する）を加えた。反応器内容物を４０℃に温め、反応
器の気体空間において０．７容量％の含有量となるま
で、水素を計り入れた。１１．０ｍｇ（０．０２ｍｍｏ
ｌ）のｒａｃ−ジメチルシリルビス（２−メチル−１−
インデニル）ジルコニウムジクロリドをメチルアルミノ
キサンのトルエン溶液３２ｍｏｌ（５０ｍｍｏｌのＡｌ
に相当する）に溶解し、反応器に導入した。反応器中の
水素の含有量を０．７３±０．１容量％に一定に保ちな
がら、混合物を４０℃で２４時間重合した。ＣＯ2によ
って重合を停止し、重合体懸濁液を下流の反応器へ排出
した。懸濁媒質を重合粉末からフィルターカートリッジ
によっておよび蒸気蒸留によって分離し、水性重合体懸
濁液を水から加圧フィルターによって分離した。粉末を
２４時間、８０℃／１００ｍｂａｒで乾燥した。収量：
１４．５ｋｇ。
ラッシュし、８０ｄｍ3の融点１００−１２０℃のベン
ゼンカットを２０℃で装填した。５０リットルの液体プ
ロピレンを加えた後、６４ｃｍ3のメチルアルミノキサ
ン溶液（トルエン中の溶液、１００ｍｍｏｌのＡｌに相
当する）を加えた。反応器内容物を４０℃に温め、反応
器の気体空間において０．７容量％の含有量となるま
で、水素を計り入れた。１１．０ｍｇ（０．０２ｍｍｏ
ｌ）のｒａｃ−ジメチルシリルビス（２−メチル−１−
インデニル）ジルコニウムジクロリドをメチルアルミノ
キサンのトルエン溶液３２ｍｏｌ（５０ｍｍｏｌのＡｌ
に相当する）に溶解し、反応器に導入した。反応器中の
水素の含有量を０．７３±０．１容量％に一定に保ちな
がら、混合物を４０℃で２４時間重合した。ＣＯ2によ
って重合を停止し、重合体懸濁液を下流の反応器へ排出
した。懸濁媒質を重合粉末からフィルターカートリッジ
によっておよび蒸気蒸留によって分離し、水性重合体懸
濁液を水から加圧フィルターによって分離した。粉末を
２４時間、８０℃／１００ｍｂａｒで乾燥した。収量：
１４．５ｋｇ。
【００３８】粉末についての測定で以下のデータが得ら
れた： ＭＦＩ（２３０／５）＝４．８ｇ／１０分； ＶＩ＝２９４ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝３５２，０００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw／Ｍn＝２．３； 融点１５１℃； ＩＩ＝９７．０％； ｎiso＝６５。
れた： ＭＦＩ（２３０／５）＝４．８ｇ／１０分； ＶＩ＝２９４ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝３５２，０００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw／Ｍn＝２．３； 融点１５１℃； ＩＩ＝９７．０％； ｎiso＝６５。
【００３９】
【実施例９】実施例８を繰り返したが、水素は使用せ
ず、メタロセンの量は２１．５ｍｇ（０．０４ｍｍｏ
ｌ）であり、重合は３０℃で行った。１５．３ｋｇの粉
末が得られた。
ず、メタロセンの量は２１．５ｍｇ（０．０４ｍｍｏ
ｌ）であり、重合は３０℃で行った。１５．３ｋｇの粉
末が得られた。
【００４０】粉末についての測定で以下のデータが得ら
れた： ＭＦＩ（２３０／５）＝３ｇ／１０分； ＶＩ＝３２８ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝４３５，０００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw／Ｍn＝２．２； 融点１５５℃； ＩＩ＝９７．４％； ｎiso＝７８。
れた： ＭＦＩ（２３０／５）＝３ｇ／１０分； ＶＩ＝３２８ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝４３５，０００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw／Ｍn＝２．２； 融点１５５℃； ＩＩ＝９７．４％； ｎiso＝７８。
【００４１】
【実施例１０】以下の性質を有するポリプロピレン粉末
を２０℃にて実施例８と同様に製造した（収量１０．１
ｋｇ）： ＭＦＩ（２３０／５）＝２．０ｇ／１０分； ＶＩ＝３８５ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝４８５，０００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw／Ｍn＝２．３； 融点１５７℃； ＩＩ＝９７．３％； ｎiso＝７０。
を２０℃にて実施例８と同様に製造した（収量１０．１
ｋｇ）： ＭＦＩ（２３０／５）＝２．０ｇ／１０分； ＶＩ＝３８５ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝４８５，０００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw／Ｍn＝２．３； 融点１５７℃； ＩＩ＝９７．３％； ｎiso＝７０。
【００４２】
【実施例１１−１３】重合体粉末を実施例８のように製
造したが、水素の量は変えた： 水素の使用量：実施例１１では０．４±０．０５容量％ 実施例１２では０．９±０．１容量％ 実施例１３では１．５±０．３容量％ 粉末収量：実施例１１では１８．７ｋｇ 実施例１２では１６．９ｋｇ 実施例１３では２０．６ｋｇ これらの粉末についての測定結果を表１に示す。
造したが、水素の量は変えた： 水素の使用量：実施例１１では０．４±０．０５容量％ 実施例１２では０．９±０．１容量％ 実施例１３では１．５±０．３容量％ 粉末収量：実施例１１では１８．７ｋｇ 実施例１２では１６．９ｋｇ 実施例１３では２０．６ｋｇ これらの粉末についての測定結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【実施例１４−１５】実施例８の重合を以下のように変
えて繰り返した：使用したメタロセンはｒａｃ−Ｍｅ2
Ｓｉ（インデニル）2ＨｆＣｌ2であった（ヨーロッパ特
許ＥＰ−Ａ−０ ３３６ １２７号参照）。重合は０．
４容量％の水素を使用して６０℃で（実施例１４）、お
よび０．１５容量％の水素を使用して５０℃で（実施例
１５）行った。表２に示すデータは粉末について測定し
たものである：
えて繰り返した：使用したメタロセンはｒａｃ−Ｍｅ2
Ｓｉ（インデニル）2ＨｆＣｌ2であった（ヨーロッパ特
許ＥＰ−Ａ−０ ３３６ １２７号参照）。重合は０．
４容量％の水素を使用して６０℃で（実施例１４）、お
よび０．１５容量％の水素を使用して５０℃で（実施例
１５）行った。表２に示すデータは粉末について測定し
たものである：
【表２】
【００４５】
【実施例１６】乾燥２４ｄｍ3反応器を窒素でフラッシ
ュし、１２ｄｍ3の液体プロピレンを装填した。
ュし、１２ｄｍ3の液体プロピレンを装填した。
【００４６】次に、メチルアルミノキサン溶液のトルエ
ン溶液３５ｃｍ3（５２ｍｍｏｌのＡｌに相当する、平
均オリゴマー化度ｎ＝１７）を加え、バッチを３０℃で
１５分間撹拌した。
ン溶液３５ｃｍ3（５２ｍｍｏｌのＡｌに相当する、平
均オリゴマー化度ｎ＝１７）を加え、バッチを３０℃で
１５分間撹拌した。
【００４７】平行して、２．４ｍｇ（０．００５ｍｍｏ
ｌ）のｒａｃ−ジメチルシリルビス（２−メチル−１−
インデニル）ジルコニウムジクロリドをメチルアルミノ
キサンのトルエン溶液１３．５ｃｍ3（２０ｍｍｏｌの
Ａｌ）に溶解し、１５分間放置することによって予備活
性化した。
ｌ）のｒａｃ−ジメチルシリルビス（２−メチル−１−
インデニル）ジルコニウムジクロリドをメチルアルミノ
キサンのトルエン溶液１３．５ｃｍ3（２０ｍｍｏｌの
Ａｌ）に溶解し、１５分間放置することによって予備活
性化した。
【００４８】次いで、溶液を反応器に導入し、熱の供給
により５０℃に加熱し、そして重合装置を冷却すること
によって５０℃に３時間保った。重合は過剰の単量体を
気体として除くことによって停止した。粉末を８０℃／
２００ｍｂａｒで２４時間乾燥した。メタロセン活性は
８９ｋｇのＰＰ／メタロセンのｇ×時間であった。
により５０℃に加熱し、そして重合装置を冷却すること
によって５０℃に３時間保った。重合は過剰の単量体を
気体として除くことによって停止した。粉末を８０℃／
２００ｍｂａｒで２４時間乾燥した。メタロセン活性は
８９ｋｇのＰＰ／メタロセンのｇ×時間であった。
【００４９】ＶＩ＝２５９ｃｍ3／ｇ；
Ｍw＝３４２，５００ｇ／ｍｏｌ；
Ｍw／Ｍn＝２．１；
ＩＩ＝９６．８％；
ＭＦＩ（２３０／５）＝８．１ｇ／１０分；
融点１５０℃。
【００５０】
【実施例１７】１１．０ｍｇ（０．０２ｍｍｏｌ）のメ
タロセン ｒａｃ−フェニル（メチル）シリルビス（２
−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリドを
用いて、実施例１６を繰り返した。９５．５ｋｇのＰＰ
／メタロセンのｇ×時間のメタロセン活性で得られた粉
末は以下の性質を有していた： ＶＩ＝３４７ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝４４４，０００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw／Ｍn＝２．５； ＭＦＩ（２３０／５）＝５．２ｇ／１０分； 融点１４９℃； ＩＩ＝９６．０％。
タロセン ｒａｃ−フェニル（メチル）シリルビス（２
−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリドを
用いて、実施例１６を繰り返した。９５．５ｋｇのＰＰ
／メタロセンのｇ×時間のメタロセン活性で得られた粉
末は以下の性質を有していた： ＶＩ＝３４７ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝４４４，０００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw／Ｍn＝２．５； ＭＦＩ（２３０／５）＝５．２ｇ／１０分； 融点１４９℃； ＩＩ＝９６．０％。
【００５１】
【００５２】
【実施例１８】実施例１の重合体粉末を使用し、これを
０．０７重量％のペンタエリトリチルテトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、０．０７重量％のトリス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、０．１重量％
の９０％のグリセロールモノステアレートと１０％のグ
リセロールジステアレート（ＧＭＳ、Ａｔｍｅｒ １２
９）との混合物、および０．２５重量％の耐酸化性、滑
り性および離型性を改良するための添加剤としてのそし
てまた成核剤としてのメチルジベンジリデンソルビトー
ル（ＭＤＢＳ、Ｍｉｌｌａｄ ３９４０）と混合し、そ
してＷｅｒｎｅｒ ｕｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ Ｚ
ＳＫ ２８ 二軸スクリュー押出機を用いて粒状化し
た。押出機の５つの加熱帯域の温度は１５０℃（供
給）、２１０℃、２６０℃、２８０℃および２６０℃
（ダイプレート）であった。材料温度は２６０℃であ
り、押出スクリューは２８０ｒｐｍで操作した。無色透
明の粒状物が得られた。機械的および光学的データを測
定するために、標準成形品を射出成形によって製造し
た。
０．０７重量％のペンタエリトリチルテトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、０．０７重量％のトリス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、０．１重量％
の９０％のグリセロールモノステアレートと１０％のグ
リセロールジステアレート（ＧＭＳ、Ａｔｍｅｒ １２
９）との混合物、および０．２５重量％の耐酸化性、滑
り性および離型性を改良するための添加剤としてのそし
てまた成核剤としてのメチルジベンジリデンソルビトー
ル（ＭＤＢＳ、Ｍｉｌｌａｄ ３９４０）と混合し、そ
してＷｅｒｎｅｒ ｕｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ Ｚ
ＳＫ ２８ 二軸スクリュー押出機を用いて粒状化し
た。押出機の５つの加熱帯域の温度は１５０℃（供
給）、２１０℃、２６０℃、２８０℃および２６０℃
（ダイプレート）であった。材料温度は２６０℃であ
り、押出スクリューは２８０ｒｐｍで操作した。無色透
明の粒状物が得られた。機械的および光学的データを測
定するために、標準成形品を射出成形によって製造し
た。
【００５３】以下の特性データがこれらの成形品につい
て得られた： ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝３５ｇ／１０分； 透明度６５％； ＢＩＨ（３５８Ｎ）＝７５Ｎ／ｍｍ2； 引っ張り弾性（割線）１６１０Ｎ／ｍｍ2； アイゾット衝撃強さ５８ｍＪ／ｍｍ2； ＳＹ＝５．５。
て得られた： ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝３５ｇ／１０分； 透明度６５％； ＢＩＨ（３５８Ｎ）＝７５Ｎ／ｍｍ2； 引っ張り弾性（割線）１６１０Ｎ／ｍｍ2； アイゾット衝撃強さ５８ｍＪ／ｍｍ2； ＳＹ＝５．５。
【００５４】成形材料の加工性は、Ｎｅｔｓｔａｌ１１
０／４５射出成形機で肉厚０．５ｍｍの１７５ｍｌカッ
プを射出成形することにより得られた薄肉射出成形品
（カップ射出成形品）で試験した。判断基準は最大速度
で３時間運転した際の離型性および障害なしで可能なサ
イクル時間であった。加工温度は２３０℃であり、障害
なしで可能なサイクルは３２ショット／分（サイクル時
間１．９秒）であった。製造されたカップは透明で無臭
であった。
０／４５射出成形機で肉厚０．５ｍｍの１７５ｍｌカッ
プを射出成形することにより得られた薄肉射出成形品
（カップ射出成形品）で試験した。判断基準は最大速度
で３時間運転した際の離型性および障害なしで可能なサ
イクル時間であった。加工温度は２３０℃であり、障害
なしで可能なサイクルは３２ショット／分（サイクル時
間１．９秒）であった。製造されたカップは透明で無臭
であった。
【００５５】
【実施例１９】手順は実施例１８と同様であるが、成核
剤として０．２５重量％のメチルジベンジリデンソルビ
トールを０．３重量％の超微細タルクに代えた。
剤として０．２５重量％のメチルジベンジリデンソルビ
トールを０．３重量％の超微細タルクに代えた。
【００５６】以下のデータが成形品について得られた：
密度＝０．９０４ｇ／ｃｍ3；
ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝３３ｇ／１０分；
透明度４１％；
ＢＩＨ（３５８Ｎ）＝７１Ｎ／ｍｍ2；
引っ張り弾性（割線）１４３０Ｎ／ｍｍ2；
アイゾット衝撃強さ５２ｍＪ／ｍｍ2；
ＳＹ＝６．５。
【００５７】実施例１８のようにカップの射出成形試験
を行ったところ、２．１秒のサイクル時間が得られた。
を行ったところ、２．１秒のサイクル時間が得られた。
【００５８】
【実施例２０】手順は実施例１８と同様であるが、グリ
セロールステアレートまたはソルビトールを用いなかっ
た。
セロールステアレートまたはソルビトールを用いなかっ
た。
【００５９】以下のデータが成形品について得られた：
密度＝０．９０１ｇ／ｃｍ3；
ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝３３ｇ／１０分；
透明度３５％；ＢＩＨ（３５８Ｎ）＝６９Ｎ／ｍｍ2；
引っ張り弾性（割線）１４３０Ｎ／ｍｍ2；
アイゾット衝撃強さ６８ｍＪ／ｍｍ2；
ＳＹ＝６．５。
【００６０】実施例１８のようにカップの射出成形試験
を行ったところ、２．３秒のサイクル時間が得られた。
を行ったところ、２．３秒のサイクル時間が得られた。
【００６１】
【比較実施例１】一般的なチグラー・ナッタ触媒（Ｔｉ
Ｃｌ4／ＭｇＣｌ2／ジエチルフタレート）を使用して製
造した射出成形用ポリプロピレン（Ｈｏｓｔａｌｅｎ
ＰＰＶ１７７０ Ｓ３Ａ）を用いて、実施例１８を繰り
返した。重合体は４．２％のアタクチックポリプロピレ
ンのエーテル抽出性物質を含有していた。残りのアイソ
タクチックブロックの長さは１５０、Ｍw／Ｍn＝３．６
および融点は１６４℃であった。
Ｃｌ4／ＭｇＣｌ2／ジエチルフタレート）を使用して製
造した射出成形用ポリプロピレン（Ｈｏｓｔａｌｅｎ
ＰＰＶ１７７０ Ｓ３Ａ）を用いて、実施例１８を繰り
返した。重合体は４．２％のアタクチックポリプロピレ
ンのエーテル抽出性物質を含有していた。残りのアイソ
タクチックブロックの長さは１５０、Ｍw／Ｍn＝３．６
および融点は１６４℃であった。
【００６２】以下のデータがこの重合体から製造した成
形品について得られた： 密度＝０．９０２ｇ／ｃｍ3； ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝２７ｇ／１０分； 透明度２３％； ＢＩＨ（３５８Ｎ）＝６４Ｎ／ｍｍ2； 引っ張り弾性（割線）１２００Ｎ／ｍｍ2； アイゾット衝撃強さ６５ｍＪ／ｍｍ2； ＳＹ＝８．５。
形品について得られた： 密度＝０．９０２ｇ／ｃｍ3； ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝２７ｇ／１０分； 透明度２３％； ＢＩＨ（３５８Ｎ）＝６４Ｎ／ｍｍ2； 引っ張り弾性（割線）１２００Ｎ／ｍｍ2； アイゾット衝撃強さ６５ｍＪ／ｍｍ2； ＳＹ＝８．５。
【００６３】実施例１８のようにカップの射出成形試験
を行ったところ、２．５秒のサイクル時間が得られた。
を行ったところ、２．５秒のサイクル時間が得られた。
【００６４】新規な成形材料から製造した実施例１−３
からの成形品と比べて、比較実施例の成形品は剛性（Ｂ
ＩＨ、引っ張り弾性）は著しく低く、透明度は低くそし
て黄変度（ＳＹ値）はずっと高かった。
からの成形品と比べて、比較実施例の成形品は剛性（Ｂ
ＩＨ、引っ張り弾性）は著しく低く、透明度は低くそし
て黄変度（ＳＹ値）はずっと高かった。
【００６５】カップへの変換では、サイクル時間はより
長く、製造されたカップは透明度がずっと低く、ＣＲ製
品の典型的な臭いを有していた。
長く、製造されたカップは透明度がずっと低く、ＣＲ製
品の典型的な臭いを有していた。
【００６６】
【実施例２１】実施例２の重合体を使用して、実施例１
８を繰り返した。
８を繰り返した。
【００６７】以下のデータが成形品について得られた：
ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝５３ｇ／１０分；
透明度６５％；
ＢＩＨ（３５８Ｎ）＝６５Ｎ／ｍｍ2；
引っ張り弾性（割線）１６００Ｎ／ｍｍ2；
アイゾット衝撃強さ４０ｍＪ／ｍｍ2；
ＳＹ＝５．２。
【００６８】加工温度が２２０℃である他は、実施例１
８と同様なカップの射出成形試験を行ったところ、１．
７秒のサイクル時間が得られた。製造されたカップは透
明で、無臭であった。
８と同様なカップの射出成形試験を行ったところ、１．
７秒のサイクル時間が得られた。製造されたカップは透
明で、無臭であった。
【００６９】
【実施例２２】使用重合体が実施例２のポリプロピレン
である他は、実施例１９を繰り返した。
である他は、実施例１９を繰り返した。
【００７０】以下のデータが成形品について得られた：
ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝５６ｇ／１０分；
密度＝０．９０６ｇ／ｃｍ3；
透明度４０％；
ＢＩＨ（３５８Ｎ）＝７５Ｎ／ｍｍ2；
引っ張り弾性（割線）１５５０Ｎ／ｍｍ2；
アイゾット衝撃強さ４６ｍＪ／ｍｍ2；
ＳＹ＝５．３。
【００７１】加工温度が２２０℃である他は、実施例１
８と同様なカップの射出成形試験を行ったところ、１．
６秒のサイクル時間が得られた。
８と同様なカップの射出成形試験を行ったところ、１．
６秒のサイクル時間が得られた。
【００７２】
【比較実施例２】一般的なチグラー・ナッタ触媒（Ｔｉ
Ｃｌ4／ＭｇＣｌ2／ジエチルフタレート）を使用して製
造した射出成形用ポリプロピレン（Ｈｏｓｔａｌｅｎ
ＰＰＷ１７８０ Ｓ２Ａ）を用いて、実施例２２を繰り
返した。
Ｃｌ4／ＭｇＣｌ2／ジエチルフタレート）を使用して製
造した射出成形用ポリプロピレン（Ｈｏｓｔａｌｅｎ
ＰＰＷ１７８０ Ｓ２Ａ）を用いて、実施例２２を繰り
返した。
【００７３】以下のデータがこの重合体について得られ
た： アタクチックポリプロピレン（エーテル抽出）３．７重
量％； ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝５４ｇ／１０分； 透明度２３％； ＶＩ＝１４０ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝１６１，０００ｇ／ｍｏｌ、 Ｍw／Ｍn＝３．８； 融点１６２℃。
た： アタクチックポリプロピレン（エーテル抽出）３．７重
量％； ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝５４ｇ／１０分； 透明度２３％； ＶＩ＝１４０ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝１６１，０００ｇ／ｍｏｌ、 Ｍw／Ｍn＝３．８； 融点１６２℃。
【００７４】以下のデータがこの新規でない成形材料か
ら製造した成形品について得られた： 密度＝０．９０７ｇ／ｃｍ3； ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝５１ｇ／１０分； 透明度３０％； ＢＩＨ（３５８Ｎ）＝７５Ｎ／ｍｍ2； 引っ張り弾性（割線）１４００Ｎ／ｍｍ2； アイゾット衝撃強さ４５ｍＪ／ｍｍ2； ＳＹ＝８．０。
ら製造した成形品について得られた： 密度＝０．９０７ｇ／ｃｍ3； ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝５１ｇ／１０分； 透明度３０％； ＢＩＨ（３５８Ｎ）＝７５Ｎ／ｍｍ2； 引っ張り弾性（割線）１４００Ｎ／ｍｍ2； アイゾット衝撃強さ４５ｍＪ／ｍｍ2； ＳＹ＝８．０。
【００７５】実施例２２と同様なカップの射出成形試験
を行ったところ、２．０秒のより長いサイクル時間が得
られ、製造されたカップは透明度がずっと低く、ＣＲ製
品の典型的な臭いを有していた。
を行ったところ、２．０秒のより長いサイクル時間が得
られ、製造されたカップは透明度がずっと低く、ＣＲ製
品の典型的な臭いを有していた。
【００７６】
【実施例２３】実施例３の重合体を使用した他は、実施
例１８を繰り返した。以下のデータが成形品について得
られた： ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝４８ｇ／１０分； 透明度７０％； ＢＩＨ（３５８Ｎ）＝７２Ｎ／ｍｍ2； 引っ張り弾性（割線）１５００Ｎ／ｍｍ2； アイゾット衝撃強さ９５ｍＪ／ｍｍ2； ＳＹ＝６．０。
例１８を繰り返した。以下のデータが成形品について得
られた： ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝４８ｇ／１０分； 透明度７０％； ＢＩＨ（３５８Ｎ）＝７２Ｎ／ｍｍ2； 引っ張り弾性（割線）１５００Ｎ／ｍｍ2； アイゾット衝撃強さ９５ｍＪ／ｍｍ2； ＳＹ＝６．０。
【００７７】実施例１８と同様なカップの射出成形試験
を行ったところ、１．７秒のサイクル時間が得られ、製
造されたカップはすぐれた透明度を有し、無臭であっ
た。
を行ったところ、１．７秒のサイクル時間が得られ、製
造されたカップはすぐれた透明度を有し、無臭であっ
た。
【００７８】
【実施例２４】実施例４の重合体を使用した他は、実施
例１８を繰り返した。以下のデータが成形品について得
られた： 密度＝０．９０８ｇ／ｃｍ3； ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝３２ｇ／１０分； 透明度４２％； ＢＩＨ（３５８Ｎ）＝８４Ｎ／ｍｍ2； 引っ張り弾性（割線）１７００Ｎ／ｍｍ2； ＳＹ＝５．８。
例１８を繰り返した。以下のデータが成形品について得
られた： 密度＝０．９０８ｇ／ｃｍ3； ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝３２ｇ／１０分； 透明度４２％； ＢＩＨ（３５８Ｎ）＝８４Ｎ／ｍｍ2； 引っ張り弾性（割線）１７００Ｎ／ｍｍ2； ＳＹ＝５．８。
【００７９】カップの射出成形試験を行ったところ、
１．４秒のサイクル時間が得らた。
１．４秒のサイクル時間が得らた。
【００８０】
【実施例２５】実施例５の重合体を使用した他は、実施
例１８を繰り返した。以下のデータが成形品について得
られた： ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝３５ｇ／１０分；透明度
８０％；ＢＩＨ（３５８Ｎ）＝６８Ｎ／ｍｍ2；引っ張
り弾性（割線）１５５０Ｎ／ｍｍ2；アイゾット衝撃強
さ：破断なし；ＳＹ＝６．０。
例１８を繰り返した。以下のデータが成形品について得
られた： ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝３５ｇ／１０分；透明度
８０％；ＢＩＨ（３５８Ｎ）＝６８Ｎ／ｍｍ2；引っ張
り弾性（割線）１５５０Ｎ／ｍｍ2；アイゾット衝撃強
さ：破断なし；ＳＹ＝６．０。
【００８１】カップの射出成形試験を行ったところ、
１．７秒のサイクル時間が得らた。
１．７秒のサイクル時間が得らた。
【００８２】
【実施例２６】実施例６の重合体を使用した他は、実施
例１８を繰り返した。以下のデータが成形品について得
られた： ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝１８ｇ／１０分； 透明度５０％； 密度０．９０７ｇ／ｃｍ3； ＢＩＨ（３５８Ｎ）＝８０Ｎ／ｍｍ2； 引っ張り弾性（割線）１６５０Ｎ／ｍｍ2； ＳＹ＝５．５。
例１８を繰り返した。以下のデータが成形品について得
られた： ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝１８ｇ／１０分； 透明度５０％； 密度０．９０７ｇ／ｃｍ3； ＢＩＨ（３５８Ｎ）＝８０Ｎ／ｍｍ2； 引っ張り弾性（割線）１６５０Ｎ／ｍｍ2； ＳＹ＝５．５。
【００８３】カップの射出成形試験を行ったところ、
１．４秒のサイクル時間が得らた。
１．４秒のサイクル時間が得らた。
【００８４】
【実施例２７】実施例５の重合体を使用した他は、実施
例１８を繰り返した。以下のデータが成形品について得
られた： ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝３５ｇ／１０分； 透明度７０％； ＢＩＨ（３５８Ｎ）＝６６Ｎ／ｍｍ2； 引っ張り弾性（割線）１３５０Ｎ／ｍｍ2； アイゾット衝撃強さ８５ｍＪ／ｍｍ2； ＳＹ＝６．０。
例１８を繰り返した。以下のデータが成形品について得
られた： ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝３５ｇ／１０分； 透明度７０％； ＢＩＨ（３５８Ｎ）＝６６Ｎ／ｍｍ2； 引っ張り弾性（割線）１３５０Ｎ／ｍｍ2； アイゾット衝撃強さ８５ｍＪ／ｍｍ2； ＳＹ＝６．０。
【００８５】カップの射出成形試験を行ったところ、透
明度のすぐれた無臭のカップが得られた。
明度のすぐれた無臭のカップが得られた。
【００８６】
【実施例２８】実施例８の重合体粉末を用いた。機械的
および光学的データを測定するために、標準の成形品
（射出成型品、ＢＩＨ測定用の４ｍｍプレスシート）を
製造した。このために、重合体粉末を０．３重量％のペ
ンタエリトリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］お
よび０．０５重量％のステアリン酸カルシウムと均質に
混合し、溶融し、均質化し、そしてＷｅｒｎｅｒ ｕｎ
ｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ ＺＳＫ ２８ 二軸押し出
し機で粒状化した。押し出し機の５つの加熱帯域の温度
は１５０℃（供給）、２００℃、２７０℃、２８０℃お
よび２５５℃（ダイプレート）であった。材料温度は２
５５℃であり、押し出しスクリューは３００ｒｐｍで操
作した。無色の粒状物が得られた。
および光学的データを測定するために、標準の成形品
（射出成型品、ＢＩＨ測定用の４ｍｍプレスシート）を
製造した。このために、重合体粉末を０．３重量％のペ
ンタエリトリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］お
よび０．０５重量％のステアリン酸カルシウムと均質に
混合し、溶融し、均質化し、そしてＷｅｒｎｅｒ ｕｎ
ｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ ＺＳＫ ２８ 二軸押し出
し機で粒状化した。押し出し機の５つの加熱帯域の温度
は１５０℃（供給）、２００℃、２７０℃、２８０℃お
よび２５５℃（ダイプレート）であった。材料温度は２
５５℃であり、押し出しスクリューは３００ｒｐｍで操
作した。無色の粒状物が得られた。
【００８７】以下のデータは、この成形材料から製造さ
れた成形品またはこの成形材料自体について測定された
データである： ＭＦＩ（２３０／５）＝５．２ｇ／１０分； ＶＩ＝２８３ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝３４６，０００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw／Ｍn＝２．２； 融点＝１５２℃； ＩＩ＝９７．０％； ｎiso＝６５。
れた成形品またはこの成形材料自体について測定された
データである： ＭＦＩ（２３０／５）＝５．２ｇ／１０分； ＶＩ＝２８３ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝３４６，０００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw／Ｍn＝２．２； 融点＝１５２℃； ＩＩ＝９７．０％； ｎiso＝６５。
【００８８】透明度：４８％；
ビカーＡ＝１４７℃；
高温ボール圧痕試験 １１０℃で１．５ｍｍ；
引っ張り弾性＝１３７６Ｎ／ｍｍ2：
ＢＩＨ＝７４Ｎ／ｍｍ2；
ＤＩＮ ５３４５６、 ３５８Ｎによる射出成形品にお
けるＢＩＨ：７６Ｎ／ｍｍ2。
けるＢＩＨ：７６Ｎ／ｍｍ2。
【００８９】
【比較実施例３】新規ではない成形材料（ドイツ国フラ
ンクフルト、ヘキスト社のエチレン含有率が２．３％の
ランダム共重合体Ｈｏｓｔａｌｅｎ ＰＰＵ ５７３６
Ｓ ２Ｇ（エチレン−プロピレン共重合体））につい
て同じ測定を行った。
ンクフルト、ヘキスト社のエチレン含有率が２．３％の
ランダム共重合体Ｈｏｓｔａｌｅｎ ＰＰＵ ５７３６
Ｓ ２Ｇ（エチレン−プロピレン共重合体））につい
て同じ測定を行った。
【００９０】ＭＦＩ（２３０／５）＝５６ｇ／１０分；
ＶＩ＝１８３ｃｍ3／ｇ；
Ｍw＝２５１，０００ｇ／ｍｏｌ；
Ｍw／Ｍn＝３．８；融点＝１５７℃；
透明度 ５０％；
ビカーＡ値 １４０℃；
引っ張り弾性率＝１１００Ｎ／ｍｍ2；
ボール圧痕硬度ＢＩＨ＝６０Ｎ／ｍｍ2。
【００９１】比較実施例から、ランダム共重合体から製
造された成形品は、同じ透明度に対して、実施例２８の
新規な成形品よりも耐熱変形性が著しく低く、硬度およ
び剛性が低下することが分かる。
造された成形品は、同じ透明度に対して、実施例２８の
新規な成形品よりも耐熱変形性が著しく低く、硬度およ
び剛性が低下することが分かる。
【００９２】
【実施例２９】実施例９の重合体粉末を用いた。実施例
２８と同様な成形材料を製造するために、押し出し機中
の温度は１５０℃（フィード）、２００℃、２５０℃、
２５０℃および２５５℃（ダイプレート）であり、材料
温度は２５０℃であり、押し出しスクリューは２００ｒ
ｐｍで操作した。無色の粒状物が得られた。
２８と同様な成形材料を製造するために、押し出し機中
の温度は１５０℃（フィード）、２００℃、２５０℃、
２５０℃および２５５℃（ダイプレート）であり、材料
温度は２５０℃であり、押し出しスクリューは２００ｒ
ｐｍで操作した。無色の粒状物が得られた。
【００９３】試験結果：
ＭＦＩ（２３０／５）＝２．６ｇ／１０分；
ＶＩ＝３４０ｃｍ3／ｇ；
Ｍw＝４４８，０００ｇ／ｍｏｌ；
Ｍw／Ｍn＝２．２；
融点＝１５６℃；
ＩＩ＝９６．８％；
ｎiso＝６５；
透明度：５４％；
ビカーＡ＝１５１℃；
高温ボール圧痕試験 １１５℃で１．５ｍｍ；
引っ張り弾性＝１５０９Ｎ／ｍｍ2；
ＢＩＨ＝７９Ｎ／ｍｍ2。
【００９４】
【比較実施例４】市販のポリプロピレン（ドイツ国フラ
ンクフルト、ヘキスト社のＨｏｓｔａｌｅｎ ＰＰＮ
１０６０）成形材料を同じ方法で調べた。
ンクフルト、ヘキスト社のＨｏｓｔａｌｅｎ ＰＰＮ
１０６０）成形材料を同じ方法で調べた。
【００９５】ＭＦＩ（２３０／５）＝８ｇ／１０分；Ｖ
Ｉ＝２９０ｃｍ3／ｇ； ｎiso＝１０９；Ｍw＝２８０，０００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw／Ｍn＝６．０； 融点＝１６４℃。
Ｉ＝２９０ｃｍ3／ｇ； ｎiso＝１０９；Ｍw＝２８０，０００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw／Ｍn＝６．０； 融点＝１６４℃。
【００９６】Ｈｏｓｔａｌｅｎ ＰＰＮ １０６０から
製造された成形品の機械的または光学的データ： 透明度：２４％； ビカーＡ＝１５２℃； 引っ張り弾性率＝１３００Ｎ／ｍｍ2； ＢＩＨ＝８０Ｎ／ｍｍ2。
製造された成形品の機械的または光学的データ： 透明度：２４％； ビカーＡ＝１５２℃； 引っ張り弾性率＝１３００Ｎ／ｍｍ2； ＢＩＨ＝８０Ｎ／ｍｍ2。
【００９７】比較実験から、実施例２９の新規な成形品
と較べて、機械的データはどちらかというと同程度であ
り、そして耐熱変形性は同程度であるのに対して、透明
度ははるかに及ばないことが分かる。
と較べて、機械的データはどちらかというと同程度であ
り、そして耐熱変形性は同程度であるのに対して、透明
度ははるかに及ばないことが分かる。
【００９８】
【実施例３０】実施例１０のポリプロピレン粉末を用
い、成形材料は実施例２８と同様に製造し、押し出し機
中の温度は１３５℃（フィード）、１７５℃、２９０
℃、２８０℃および２５０℃（ダイプレート）、材料温
度は２８０℃であり、そして押し出しスクリューは３０
０ｒｐｍで操作した。
い、成形材料は実施例２８と同様に製造し、押し出し機
中の温度は１３５℃（フィード）、１７５℃、２９０
℃、２８０℃および２５０℃（ダイプレート）、材料温
度は２８０℃であり、そして押し出しスクリューは３０
０ｒｐｍで操作した。
【００９９】
ＭＦＩ（２３０／５）＝１．８ｇ／１０分；
ＶＩ＝３８５ｃｍ3／ｇ；
Ｍw＝４７１，０００ｇ／ｍｏｌ；
Ｍw／Ｍn＝２．７；
融点＝１５６℃；
ＩＩ＝９７．４％；
ｎiso＝７０；
透明度：５６％；
ビカーＡ＝１５２℃；
高温ボール圧痕試験 １００℃で１．７ｍｍ；
引っ張り弾性＝１５６１Ｎ／ｍｍ2；
ＢＩＨ＝７９Ｎ／ｍｍ。
【０１００】本成形材料から製造された成形品は高い透
明度と共に高い耐熱変形性、硬度および剛性を併せ持っ
ている。
明度と共に高い耐熱変形性、硬度および剛性を併せ持っ
ている。
【０１０１】
【実施例３１−３３】実施例１１（実施例３１）、１２
（実施例３２）および１３（実施例３３）のポリプロピ
レン粉末を用いた。新規な成形品は押し出すことによっ
て（実施例２８と同様に）重合体粉末から製造した。押
し出し機は以下のように操作した：
（実施例３２）および１３（実施例３３）のポリプロピ
レン粉末を用いた。新規な成形品は押し出すことによっ
て（実施例２８と同様に）重合体粉末から製造した。押
し出し機は以下のように操作した：
【表３】
粒状物および成形品についての測定結果を表４に示す。
【０１０２】
【表４】
【０１０３】
【実施例３４および３５】実施例１４（実施例３４）お
よび１５（実施例３５）の重合体粉末を用いた。成形品
は実施例２８と同様に押し出すことによって製造した。
押し出し機は以下のように操作した：
よび１５（実施例３５）の重合体粉末を用いた。成形品
は実施例２８と同様に押し出すことによって製造した。
押し出し機は以下のように操作した：
【表５】
粒状物および成形品についての測定結果を表６に示す。
【０１０４】
【表６】
【０１０５】
【実施例３６】成形品は、実施例１６の重合体粉末から
押し出すことによって実施例２８と同様に製造した。押
し出し機における条件は次の通りであった：１５０℃
（供給）、２００℃、２６０℃、２７０℃および２５０
℃（ダイプレート）、材料温度２６０℃、スクリュー速
度３００ｒｐｍ。
押し出すことによって実施例２８と同様に製造した。押
し出し機における条件は次の通りであった：１５０℃
（供給）、２００℃、２６０℃、２７０℃および２５０
℃（ダイプレート）、材料温度２６０℃、スクリュー速
度３００ｒｐｍ。
【０１０６】以下のデータが成形材料および成形品の測
定で得られた。
定で得られた。
【０１０７】
ＭＦＩ（２３０／５）＝６．８ｇ／１０分；
ＶＩ＝２６４ｃｍ3／ｇ；
Ｍw＝３２８，０００ｇ／ｍｏｌ；
Ｍw／Ｍn＝２．１；
融点＝１５２℃；
ＩＩ＝９６．８％；
ｎiso＝６１；
透明度：４４％；
高温ボール圧痕試験 １１０℃で１．５ｍｍ；
ビカーＡ＝１４５℃；
ＢＩＨ＝７４Ｎ／ｍｍ2；
引っ張り弾性＝１４２２Ｎ／ｍｍ2。
【０１０８】
【実施例３７】手順は実施例３６と同様であるが、実施
例１７の重合体粉末を用いた。
例１７の重合体粉末を用いた。
【０１０９】
ＭＦＩ（２３０／５）＝４．１ｇ／１０分；
ＶＩ＝２９３ｃｍ3／ｇ；
Ｍw＝３６９，０００ｇ／ｍｏｌ；
Ｍw／Ｍn＝２．０；融点＝１５１℃；
ＩＩ＝９６．４％；
ｎiso＝６０；
透明度＝５１％；
高温ボール圧痕試験 １１０℃で１．５ｍｍ；
ビカーＡ＝１４９℃；ＢＩＨ＝７５Ｎ／ｍｍ2；
引っ張り弾性＝１４３９Ｎ／ｍｍ2。
【０１１０】
【実施例３８】
ａ） 重合体の製造
乾燥１５０ｄｍ3反応器を窒素および窒素およびプロピ
レンでフラッシュし、芳香族成分を除去した沸点１００
−１２０℃のベンジンカット８０ｄｍ3を２０℃で装填
した。５０リットルの液体プロピレンを加えた後、メチ
ルアルミノキサンのトルエン溶液６４ｃｍ3（１００ｍ
ｍｏｌのＡｌに相当する）を加えた。反応器内容物を５
０℃に温め、水素を反応器の気体空間において２．９容
量％の含有率となるまで計り入れた。１０．６ｍｇのｒ
ａｃ−ジメチルシリルビス（２−メチル−４−フェニル
−１−インデニル）−ジルコニウムジクロリドをメチル
アルミノキサンのトルエン溶液１６ｍｌ（２５ｍｍｏｌ
のＡｌ）に溶解し、反応器へ導入した。反応器の気体空
間における水素含有率を２．９±０．１容量％で一定に
保ちながら、混合物を５０℃にてプロピレンの残圧１ｂ
ａｒに重合した。重合反応はＣＯ2ガスによって停止
し、重合懸濁液を下流の反応器へ排出した。懸濁媒質を
フィルターカートリッジによりおよび蒸気蒸留により重
合体粉末から分離し、水性重合体懸濁液を加圧フィルタ
ーによって水から分離した。粉末を８０℃／１００ｍｂ
ａｒで２４時間乾燥した。
レンでフラッシュし、芳香族成分を除去した沸点１００
−１２０℃のベンジンカット８０ｄｍ3を２０℃で装填
した。５０リットルの液体プロピレンを加えた後、メチ
ルアルミノキサンのトルエン溶液６４ｃｍ3（１００ｍ
ｍｏｌのＡｌに相当する）を加えた。反応器内容物を５
０℃に温め、水素を反応器の気体空間において２．９容
量％の含有率となるまで計り入れた。１０．６ｍｇのｒ
ａｃ−ジメチルシリルビス（２−メチル−４−フェニル
−１−インデニル）−ジルコニウムジクロリドをメチル
アルミノキサンのトルエン溶液１６ｍｌ（２５ｍｍｏｌ
のＡｌ）に溶解し、反応器へ導入した。反応器の気体空
間における水素含有率を２．９±０．１容量％で一定に
保ちながら、混合物を５０℃にてプロピレンの残圧１ｂ
ａｒに重合した。重合反応はＣＯ2ガスによって停止
し、重合懸濁液を下流の反応器へ排出した。懸濁媒質を
フィルターカートリッジによりおよび蒸気蒸留により重
合体粉末から分離し、水性重合体懸濁液を加圧フィルタ
ーによって水から分離した。粉末を８０℃／１００ｍｂ
ａｒで２４時間乾燥した。
【０１１１】収量 ２０．８ｋｇ
ＭＦＩ（２３０／５）＝３７ｇ／１０分；
ＶＩ＝１８２ｃｍ3／ｇ；
Ｍw＝１９７，５００ｇ／ｍｏｌ；
Ｍw／Ｍn＝２．４；
融点＝１６０℃；
ＩＩ＝９８．８％；
ｎiso＝１００。
【０１１２】ｂ） 成形材料の製造
成形材料は実施例２８と同様に製造した。押し出し機の
温度は１５０℃（供給）、２００℃、２９０℃、２８０
℃および２６０℃（ダイプレート）、材料温度は２７５
℃であり、押し出しスクリューは２５０ｒｐｍで操作し
た。
温度は１５０℃（供給）、２００℃、２９０℃、２８０
℃および２６０℃（ダイプレート）、材料温度は２７５
℃であり、押し出しスクリューは２５０ｒｐｍで操作し
た。
【０１１３】以下のデータが成形材料から製造された成
形品について得られた： ＭＦＩ（２３０／５）＝３５ｇ／１０分；ＶＩ＝１８５
ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝２００，５００ｇ／ｍｏｌ、Ｍw／Ｍn＝２．４；
融点＝１６０℃、；透明度＝５４％；ビカーＡ＝１５６
℃；高温ボール圧痕試験 １００℃で１．８ｍｍ 引っ張り弾性＝１６４０Ｎ／ｍｍ2；ＢＩＨ＝８４Ｎ／
ｍｍ2；成形材料から製造された成形品は高い透明度、
耐熱変形性、硬度および剛性を有する。
形品について得られた： ＭＦＩ（２３０／５）＝３５ｇ／１０分；ＶＩ＝１８５
ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝２００，５００ｇ／ｍｏｌ、Ｍw／Ｍn＝２．４；
融点＝１６０℃、；透明度＝５４％；ビカーＡ＝１５６
℃；高温ボール圧痕試験 １００℃で１．８ｍｍ 引っ張り弾性＝１６４０Ｎ／ｍｍ2；ＢＩＨ＝８４Ｎ／
ｍｍ2；成形材料から製造された成形品は高い透明度、
耐熱変形性、硬度および剛性を有する。
【０１１４】
【実施例３９】
ａ） 助触媒／メタロセン系の製造
ａａ） 担持助触媒：担持助触媒の製造は、６０ｂａｒ
のポンプ装置を有するステンレス鋼の防爆反応器内で以
下のようにヨーロッパ特許ＥＰ９２ １０７ ３３１．
８号に記載のごとく行い、不活性ガスを供給し、温度調
整はジャケット冷却およびポンプ装置内の熱交換機によ
る第２冷却ジャケットで行った。ポンプ装置は反応器内
容物を反応器の底の接続部から吸引し、これらをミキサ
ーに送り込み、そしてリフティング管を通り熱交換機を
経て反応器に戻した。ミキサーは次のように接続されて
いる。ミキサーの供給路には細くなった断面があり、そ
こで流量は増加し、細い供給ラインはその乱流部で軸方
向に流れ、流れ方向と逆になった。ここを通る（サイク
ルにおいて）細い供給ラインはそれぞれの場合に定めら
れた量の水を４０ｂａｒのアルゴンの下で供給すること
ができた。反応はポンプ回路のサンプラーによってモニ
ターした。
のポンプ装置を有するステンレス鋼の防爆反応器内で以
下のようにヨーロッパ特許ＥＰ９２ １０７ ３３１．
８号に記載のごとく行い、不活性ガスを供給し、温度調
整はジャケット冷却およびポンプ装置内の熱交換機によ
る第２冷却ジャケットで行った。ポンプ装置は反応器内
容物を反応器の底の接続部から吸引し、これらをミキサ
ーに送り込み、そしてリフティング管を通り熱交換機を
経て反応器に戻した。ミキサーは次のように接続されて
いる。ミキサーの供給路には細くなった断面があり、そ
こで流量は増加し、細い供給ラインはその乱流部で軸方
向に流れ、流れ方向と逆になった。ここを通る（サイク
ルにおいて）細い供給ラインはそれぞれの場合に定めら
れた量の水を４０ｂａｒのアルゴンの下で供給すること
ができた。反応はポンプ回路のサンプラーによってモニ
ターした。
【０１１５】５ｄｍ3のデカンを不活性条件下で容量１
６ｄｍ3の上記反応器へ導入した。０．３ｄｍ3（＝３．
１ｍｏｌ）のトリメチルアルミニウムを２５℃で加え
た。アルゴン流動床中、１２０℃で予め乾燥した２５０
ｇのシリカゲルＳＤ ３２１６−３０（グレイス社）
を、固体漏斗により反応器へ計り入れ、撹拌機およびポ
ンプ装置によって均質に分布させた。４５．９ｇの水全
量を１５秒毎に０．１ｃｍ3で２時間、反応器へ導入し
た。アルゴンおよび発生ガスによる圧力を圧力調整バル
ブによって１０ｂａｒに一定に保った。全部の水を導入
したら、ポンプ装置のスイッチを切り、撹拌を２５℃で
さらに５時間続けた。溶剤を加圧フィルターで除去し、
助触媒固体をデカンで洗浄し、次いで真空中で乾燥し
た。
６ｄｍ3の上記反応器へ導入した。０．３ｄｍ3（＝３．
１ｍｏｌ）のトリメチルアルミニウムを２５℃で加え
た。アルゴン流動床中、１２０℃で予め乾燥した２５０
ｇのシリカゲルＳＤ ３２１６−３０（グレイス社）
を、固体漏斗により反応器へ計り入れ、撹拌機およびポ
ンプ装置によって均質に分布させた。４５．９ｇの水全
量を１５秒毎に０．１ｃｍ3で２時間、反応器へ導入し
た。アルゴンおよび発生ガスによる圧力を圧力調整バル
ブによって１０ｂａｒに一定に保った。全部の水を導入
したら、ポンプ装置のスイッチを切り、撹拌を２５℃で
さらに５時間続けた。溶剤を加圧フィルターで除去し、
助触媒固体をデカンで洗浄し、次いで真空中で乾燥し
た。
【０１１６】ａｂ） 助触媒とメタロセン ｒａｃ−ジ
メチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニル−
１−インデニル）ＺｒＣｌ2の反応：ａａ）で製造した
１．５ｇの固体（１０６ｍｍｏｌのＡｌ）を撹拌可能な
容器中で１００ｃｍ3のトルエンに懸濁し、−３０℃に
冷却した。同時に、１５５ｍｇ（０．２４６ｍｍｏｌ）
のｒａｃ−ジメチル−シランジイルビス（２−メチル−
４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリドを７
５ｃｍ3のトルエンに溶解し、懸濁液に３０分間滴加し
た。混合物を撹拌しながら徐々に室温に温めた。この間
に懸濁液は赤色となった。その後混合物を８０℃で１時
間撹拌し、室温に冷却し、濾過し、そして固体を３回、
各回１００ｃｍ3のトルエンでそして１回１００ｃｍ3の
ヘキサンで洗浄した。ヘキサンで湿ったフィルター残留
物を真空中で乾燥したところ、１２．９ｇのさらさらし
た淡赤色の担持触媒が得られた。分析したところ、触媒
１ｇ当たり１０．１ｍｇのジルコノセンが含まれていた 。ｂ） 重合 ａｂ）で製造した２．８ｇの触媒を、芳香族成分を除去
した沸点１００−１２０℃のベンジンカット５０ｃｍ3
に懸濁した。
メチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニル−
１−インデニル）ＺｒＣｌ2の反応：ａａ）で製造した
１．５ｇの固体（１０６ｍｍｏｌのＡｌ）を撹拌可能な
容器中で１００ｃｍ3のトルエンに懸濁し、−３０℃に
冷却した。同時に、１５５ｍｇ（０．２４６ｍｍｏｌ）
のｒａｃ−ジメチル−シランジイルビス（２−メチル−
４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリドを７
５ｃｍ3のトルエンに溶解し、懸濁液に３０分間滴加し
た。混合物を撹拌しながら徐々に室温に温めた。この間
に懸濁液は赤色となった。その後混合物を８０℃で１時
間撹拌し、室温に冷却し、濾過し、そして固体を３回、
各回１００ｃｍ3のトルエンでそして１回１００ｃｍ3の
ヘキサンで洗浄した。ヘキサンで湿ったフィルター残留
物を真空中で乾燥したところ、１２．９ｇのさらさらし
た淡赤色の担持触媒が得られた。分析したところ、触媒
１ｇ当たり１０．１ｍｇのジルコノセンが含まれていた 。ｂ） 重合 ａｂ）で製造した２．８ｇの触媒を、芳香族成分を除去
した沸点１００−１２０℃のベンジンカット５０ｃｍ3
に懸濁した。
【０１１７】平行して、乾燥７５ｄｍ3反応器をまず窒
素で、次にプロピレンでフラッシュし、そして７．５ｄ
ｍ3（ｓ．ｔ．ｐ．）の水素および４０ｄｍ3の液体プロ
ピレンを装填した。１２ｃｍ3のトリイソブチルアルミ
ニウム（４８ｍｍｏｌ）を次に１００ｍｌのヘキサンで
希釈し、混合物を反応器に導入し、バッチを３０℃で１
５分間撹拌した。触媒懸濁液をその後反応器に導入し、
混合物を７０℃（１０℃／分）の重合温度に加熱し、重
合装置を７０℃で１時間、冷却することによって保っ
た。重合は５０ｍｌのイソプロパノールを加えることに
よって停止した。過剰の単量体は気体として除去し、重
合体を真空中で乾燥したところ、５．０ｋｇのポリプロ
ピレン粉末が得られた。
素で、次にプロピレンでフラッシュし、そして７．５ｄ
ｍ3（ｓ．ｔ．ｐ．）の水素および４０ｄｍ3の液体プロ
ピレンを装填した。１２ｃｍ3のトリイソブチルアルミ
ニウム（４８ｍｍｏｌ）を次に１００ｍｌのヘキサンで
希釈し、混合物を反応器に導入し、バッチを３０℃で１
５分間撹拌した。触媒懸濁液をその後反応器に導入し、
混合物を７０℃（１０℃／分）の重合温度に加熱し、重
合装置を７０℃で１時間、冷却することによって保っ
た。重合は５０ｍｌのイソプロパノールを加えることに
よって停止した。過剰の単量体は気体として除去し、重
合体を真空中で乾燥したところ、５．０ｋｇのポリプロ
ピレン粉末が得られた。
【０１１８】粉末について以下のデータが得られた：
ＭＦＩ（２３０／５）＝６．１ｇ／１０分；ＶＩ＝３０
５ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝３８２，０００ｇ／ｍｏｌ、Ｍw／Ｍn＝２．２；
融点＝１５０℃。
５ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝３８２，０００ｇ／ｍｏｌ、Ｍw／Ｍn＝２．２；
融点＝１５０℃。
【０１１９】ｃ） 成形材料の製造
成形材料は実施例２８と同様に製造した。押し出し機の
温度は１５０℃（供給）、２００℃、２５０℃、２８０
℃および２７０℃（ダイプレート）、材料温度は２７５
℃、スクリュー速度は２４０ｒｐｍであった。
温度は１５０℃（供給）、２００℃、２５０℃、２８０
℃および２７０℃（ダイプレート）、材料温度は２７５
℃、スクリュー速度は２４０ｒｐｍであった。
【０１２０】以下のデータが成形材料および成形品につ
いて得られた： ＭＦＩ（２３０／５）＝６．５ｇ／１０分； ＶＩ＝２８５ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝３７９，０００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw／Ｍn＝２．２； 融点＝１５１℃； 透明度 ４５％； 高温ボール圧痕試験 １１０℃で１．４ｍｍ； ビカーＡ＝１４７℃； ＢＩＨ＝７９Ｎ／ｍｍ2； 引っ張り弾性＝１４８７Ｎ／ｍｍ2。
いて得られた： ＭＦＩ（２３０／５）＝６．５ｇ／１０分； ＶＩ＝２８５ｃｍ3／ｇ； Ｍw＝３７９，０００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw／Ｍn＝２．２； 融点＝１５１℃； 透明度 ４５％； 高温ボール圧痕試験 １１０℃で１．４ｍｍ； ビカーＡ＝１４７℃； ＢＩＨ＝７９Ｎ／ｍｍ2； 引っ張り弾性＝１４８７Ｎ／ｍｍ2。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ベルント・バッハマン
ドイツ連邦共和国デー−65817 エップ
シュタイン／タウヌス，クロイツヘック
４
(56)参考文献 特開 平１−275608（ＪＰ，Ａ)
カナダ国特許出願公開第2055216号明
細書
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 10/00 - 10/14
C08L 23/02 - 23/24
C08F 4/642
Claims (6)
- 【請求項１】 少なくとも３個の炭素原子を有するオレ
フィンから誘導されるポリオレフィンから本質的に成る
ポリオレフィン射出成形用材料であって、 前記オレフィンは、式、 Ｒa−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒb （式中、ＲaおよびＲbは同じでも異なっていてもよく、
水素または直鎖もしくは分枝鎖Ｃ1−Ｃ15アルキルであ
るか、あるいはＲaおよびＲbはこれらに結合する原子と
一緒になって環を形成する）で表され、融点が１３０−１６０℃であり； １ｍｍ厚の射出成形シートの透明度が＞３０％であり ；前記ポリオレフィンは 、 １０重量％以下のエチレンまたは上で定義した通りの第
２のオレフィンをコモノマーとして含有していてもよ
く； 分子量Ｍwが＞８０，０００ｇ／ｍｏｌであり； 多分散度Ｍw／Ｍnが１．８−３．５であり； 粘度指数が＞７０ｃｍ3／ｇであり； アイソタクチックブロック長さが３０−１００であり； そしてエーテル抽出性物質含有率が２重量％未満であ
る、前記射出成形用材料。 - 【請求項２】 分子量Ｍwが＞１００，０００ｇ／ｍｏｌ
であり； 多分散度Ｍw／Ｍnが２．０−３．０であり； 粘度指数が＞１００ｃｍ3／ｇであり；そして融点が１
４０−１６０℃である、請求項１のポリオレフィン射出
成形用材料。 - 【請求項３】 １０重量％以下の上で定義した通りの第
２オレフィンまたは１０重量％以下のエチレンを含有す
る、請求項１または２のポリオレフィン射出成形用材
料。 - 【請求項４】 ポリオレフィンがポリプロピレンであ
る、請求項１ないし３のいずれかのポリオレフィン射出
成形用材料。 - 【請求項５】 さらに、成核剤、安定剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、光安定剤、金属不活性化剤、遊離基除去
剤、充填材および強化材、相溶化剤、可塑剤、潤滑剤、
乳化剤、顔料、蛍光増白剤、防炎加工剤、静電防止剤ま
たは発泡剤を含有する、請求項１ないし４のいずれかの
ポリオレフィン射出成形用材料。 - 【請求項６】 用いる成核剤が微粉砕したタルク、安息
香酸ナトリウム又はソルビトール誘導体である、請求項
５の射出成形用材料。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4230372:9 | 1992-09-11 | ||
| DE4230372 | 1992-09-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06192332A JPH06192332A (ja) | 1994-07-12 |
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Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22722093A Ceased JP3457030B2 (ja) | 1992-09-11 | 1993-09-13 | 射出成形による剛性および透明性の高い成形品製造用のポリオレフィン成形材料 |
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|---|---|
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| KR (1) | KR100292211B1 (ja) |
| AT (1) | ATE165386T1 (ja) |
| AU (1) | AU676182B2 (ja) |
| CA (1) | CA2105916A1 (ja) |
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| TW (1) | TW272985B (ja) |
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| EP0760744A1 (en) * | 1994-05-24 | 1997-03-12 | Exxon Chemical Patents Inc. | Fibers and fabrics incorporating lower melting propylene polymers |
| IT1272923B (it) * | 1995-01-23 | 1997-07-01 | Spherilene Srl | Composti metallocenici,procedimento per la loro preparazione,e loro utilizzo in catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
| EP0745637A1 (de) * | 1995-05-31 | 1996-12-04 | Hoechst Aktiengesellschaft | Biaxial orientierte Polypropylenfolie mit hohem Flächenmodul |
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| EP0745638A1 (de) * | 1995-05-31 | 1996-12-04 | Hoechst Aktiengesellschaft | Biaxial orientierte Polypropylenfolie mit verbessertem Weiterreisswiderstand |
| US6649725B2 (en) * | 1996-02-05 | 2003-11-18 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Propylenic copolymer, and its film |
| US6130305A (en) * | 1996-09-19 | 2000-10-10 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Propylenic copolymer and its film |
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| TW482770B (en) † | 1997-08-15 | 2002-04-11 | Chisso Corp | Propylene/ethylene random copolymer, molding material, and molded article |
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| DE69941035D1 (de) * | 1998-06-25 | 2009-08-06 | Idemitsu Kosan Co | Propylenpolymer und Zusammensetzung damit, Formobjekt und Laminat damit sowie Verfahren zur Herstellung von Propylenpolymer und einer Zusammensetzung damit |
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