JP3328327B2 - ジフルオロエチレン誘導体化合物、それを含有する液晶組成物及び液晶表示素子 - Google Patents
ジフルオロエチレン誘導体化合物、それを含有する液晶組成物及び液晶表示素子Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ジフルオロエチレン誘
導体化合物、それを含有する液晶組成物及び液晶表示素
子に関する。
導体化合物、それを含有する液晶組成物及び液晶表示素
子に関する。
【０００２】
【従来の技術】液晶表示素子は、時計、電卓をはじめ、
近年では測定器、自動車用計器、複写器、カメラ、ＯＡ
機器用表示装置、家電製品用表示装置等種々の用途に使
用され始めており、広い動作温度範囲、低動作電圧、高
速応答性、高コントラスト比、広視角、化学的安定性等
の種々の性能要求がなされている。
近年では測定器、自動車用計器、複写器、カメラ、ＯＡ
機器用表示装置、家電製品用表示装置等種々の用途に使
用され始めており、広い動作温度範囲、低動作電圧、高
速応答性、高コントラスト比、広視角、化学的安定性等
の種々の性能要求がなされている。
【０００３】しかし、現在のところ、これらの特性を単
独の材料で全て満たす材料はなく、複数の液晶、及び非
液晶の材料を混合して液晶組成物として要求性能を満た
している。このため、各種特性のすべてではなく、一又
は二以上の特性に優れた液晶又は非液晶の材料開発が望
まれている。
独の材料で全て満たす材料はなく、複数の液晶、及び非
液晶の材料を混合して液晶組成物として要求性能を満た
している。このため、各種特性のすべてではなく、一又
は二以上の特性に優れた液晶又は非液晶の材料開発が望
まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】液晶を用いた表示素子
分野においては、その性能向上が望まれており、低電圧
駆動、高精細表示、高コントラスト比、広視角特性、低
温応答特性、広動作温度範囲等が望まれており、これら
はいずれかを向上させると他のいずれかが犠牲になると
いう傾向がある。
分野においては、その性能向上が望まれており、低電圧
駆動、高精細表示、高コントラスト比、広視角特性、低
温応答特性、広動作温度範囲等が望まれており、これら
はいずれかを向上させると他のいずれかが犠牲になると
いう傾向がある。
【０００５】特に、最近、電池駆動においては低電圧駆
動と高速応答、ＯＡ機器等においては高精細表示と高速
応答、自動車用表示等においては低温応答又は広動作温
度範囲で高速応答というように、その応答速度の向上が
望まれている。
動と高速応答、ＯＡ機器等においては高精細表示と高速
応答、自動車用表示等においては低温応答又は広動作温
度範囲で高速応答というように、その応答速度の向上が
望まれている。
【０００６】このためには、いくつかの改善方法が考え
られるが、その一つとして低粘性の液晶組成物の採用が
ある。即ち、液晶組成物の粘性が低下すれば、応答速度
は向上し、低温でも実用的な速度での表示が可能にな
る。また、従来と同じ応答速度でよければ、より低電圧
で駆動できたり、より高いデューティ駆動が可能、即
ち、高精細駆動が可能になる。
られるが、その一つとして低粘性の液晶組成物の採用が
ある。即ち、液晶組成物の粘性が低下すれば、応答速度
は向上し、低温でも実用的な速度での表示が可能にな
る。また、従来と同じ応答速度でよければ、より低電圧
で駆動できたり、より高いデューティ駆動が可能、即
ち、高精細駆動が可能になる。
【０００７】このような目的のため、第１６回液晶討論
会で講演されたようなトランス−p,p'- ジフルオロスチ
ルベン化合物が提案されている。この化合物は以下の一
般式(3) で表される化学構造を有している。
会で講演されたようなトランス−p,p'- ジフルオロスチ
ルベン化合物が提案されている。この化合物は以下の一
般式(3) で表される化学構造を有している。
【０００８】
【化１】
【０００９】ただし、一般式(3) のRA、RBはn-アルキル
基、n-アルコキシ基、n-アルコキシカルボニル基を意味
する。
基、n-アルコキシ基、n-アルコキシカルボニル基を意味
する。
【００１０】この一般式(3) の化合物は、低粘性でフッ
素置換されていないスチルベン化合物よりも光に対する
安定性が向上しているものであった。しかし、通常使用
されている一般の液晶化合物に比しては、光に対する安
定性がまだ劣っており、使用環境が限定されたり、紫外
線カットフィルターを併用せざるを得ないことが多かっ
た。
素置換されていないスチルベン化合物よりも光に対する
安定性が向上しているものであった。しかし、通常使用
されている一般の液晶化合物に比しては、光に対する安
定性がまだ劣っており、使用環境が限定されたり、紫外
線カットフィルターを併用せざるを得ないことが多かっ
た。
【００１１】したがって、低粘性で光に対する安定性が
高い液晶材料が望まれていた。
高い液晶材料が望まれていた。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の課題を
解決すべく、新規な材料を提供するものであり、下記一
般式(1) で表されるジフルオロエチレン誘導体化合物を
提供する。R1-(A1)m-Y1-A2-CF=CF-A3-Y2-(A4)n-R2
(1)ただし、A3は1,4-シクロヘキセニレン基であり、
A1、A2、A4は相互に独立してトランス-1,4- シクロヘキ
シレン基、1,4-シクロヘキセニレン基又は1,4-フェニレ
ン基であり、これらのA 1 、A 2 、A 3 及びA 4 は夫々非置換で
あるか又は置換基として１個もしくは２個以上のハロゲ
ン原子及び／又はシアノ基を有していてもよく、これら
のA 1 、A 2 、A 3 及びA 4 中に存在する１個もしくは２個以上
のCH基は窒素原子にされていてもよく、また、１個もし
くは２個以上のCH 2 基は酸素原子又は硫黄原子にされて
いてもよい。Y1、Y2は相互に独立して-COO- 、-OCO- 、
-C≡C-、-CH2CH2-、-CH=CH- 、-OCH2-、-CH2O-又は単結
合を示す。m 、n は相互に独立して 0又は 1を示す。
R1 、R2は相互に独立して炭素数 1〜10のアルキル基、ハ
ロゲン原子又はシアノ基を示す。R 1 及びR 2 がアルキル基
の場合には、炭素−炭素結合間又はこの基と、この基と
隣接する環がある場合の該環との間の炭素−炭素結合間
に酸素原子が挿入されていてもよく、また、その炭素−
炭素結合の一部が二重結合にされていてもよく、また、
その１個のCH 2 基がカルボニル基にされていてもよく、
また、その基中の水素原子の一部又はすべてがフッ素原
子で置換されていてもよい。
解決すべく、新規な材料を提供するものであり、下記一
般式(1) で表されるジフルオロエチレン誘導体化合物を
提供する。R1-(A1)m-Y1-A2-CF=CF-A3-Y2-(A4)n-R2
(1)ただし、A3は1,4-シクロヘキセニレン基であり、
A1、A2、A4は相互に独立してトランス-1,4- シクロヘキ
シレン基、1,4-シクロヘキセニレン基又は1,4-フェニレ
ン基であり、これらのA 1 、A 2 、A 3 及びA 4 は夫々非置換で
あるか又は置換基として１個もしくは２個以上のハロゲ
ン原子及び／又はシアノ基を有していてもよく、これら
のA 1 、A 2 、A 3 及びA 4 中に存在する１個もしくは２個以上
のCH基は窒素原子にされていてもよく、また、１個もし
くは２個以上のCH 2 基は酸素原子又は硫黄原子にされて
いてもよい。Y1、Y2は相互に独立して-COO- 、-OCO- 、
-C≡C-、-CH2CH2-、-CH=CH- 、-OCH2-、-CH2O-又は単結
合を示す。m 、n は相互に独立して 0又は 1を示す。
R1 、R2は相互に独立して炭素数 1〜10のアルキル基、ハ
ロゲン原子又はシアノ基を示す。R 1 及びR 2 がアルキル基
の場合には、炭素−炭素結合間又はこの基と、この基と
隣接する環がある場合の該環との間の炭素−炭素結合間
に酸素原子が挿入されていてもよく、また、その炭素−
炭素結合の一部が二重結合にされていてもよく、また、
その１個のCH 2 基がカルボニル基にされていてもよく、
また、その基中の水素原子の一部又はすべてがフッ素原
子で置換されていてもよい。
【００１３】また、本発明は、下記一般式(2) で表され
る上記ジフルオロエチレン誘導体化合物を提供する。 R1-A2-CF=CF-A3-R2 (2)ただし 、A2、A3、R1及びR2については、前記と同じもの
を示す。また、本発明は、一般式(1) 又は一般式(2) で
表される化合物を含有する液晶組成物を提供する。ま
た、本発明は、上記液晶組成物を電極付基板間に挟持し
てなる液晶表示素子 を提供する。
る上記ジフルオロエチレン誘導体化合物を提供する。 R1-A2-CF=CF-A3-R2 (2)ただし 、A2、A3、R1及びR2については、前記と同じもの
を示す。また、本発明は、一般式(1) 又は一般式(2) で
表される化合物を含有する液晶組成物を提供する。ま
た、本発明は、上記液晶組成物を電極付基板間に挟持し
てなる液晶表示素子 を提供する。
【００１４】本発明の一般式(1) の化合物は、比較的小
さい屈折率異方性（△n)を有しており、低粘性であり、
かつ、他の液晶又は非液晶との相溶性に優れ、化学的に
も安定な、特に光に対して安定な材料である。
さい屈折率異方性（△n)を有しており、低粘性であり、
かつ、他の液晶又は非液晶との相溶性に優れ、化学的に
も安定な、特に光に対して安定な材料である。
【００１５】本発明の化合物の具体的構造としては、以
下のような化合物がある。その代表的化合物として、環
の数が２個の化合物として以下のような化合物がある。 R1-A2-CF=CF-A3-R2 (4)
下のような化合物がある。その代表的化合物として、環
の数が２個の化合物として以下のような化合物がある。 R1-A2-CF=CF-A3-R2 (4)
【００１６】一般式(4) の化合物としては、より具体的
には、以下のような化合物がある。なお、以下の説明に
おいては、一般式(4) の化合物に限らず、「-Ph-」は1,
4-フェニレン基を表し、「-Cy-」はトランス-1,4- シク
ロヘキシレン基を表し、「-Ch-」は1,4-シクロヘキセニ
レン基を表す。このシクロヘキセニレン基は下記「化
２」で示されるように、ジフルオロエチレン基に接する
シクロヘキセニレン基の炭素原子とその隣接炭素原子と
の間が二重結合になっているシクロヘキセン-1,4- ジイ
ル基が好ましい。 R1-Ph-CF=CF-Ch-R2 (4A)
には、以下のような化合物がある。なお、以下の説明に
おいては、一般式(4) の化合物に限らず、「-Ph-」は1,
4-フェニレン基を表し、「-Cy-」はトランス-1,4- シク
ロヘキシレン基を表し、「-Ch-」は1,4-シクロヘキセニ
レン基を表す。このシクロヘキセニレン基は下記「化
２」で示されるように、ジフルオロエチレン基に接する
シクロヘキセニレン基の炭素原子とその隣接炭素原子と
の間が二重結合になっているシクロヘキセン-1,4- ジイ
ル基が好ましい。 R1-Ph-CF=CF-Ch-R2 (4A)
【００１７】
【化２】
【００１８】その1,4-フェニレン基をトランス-1,4- シ
クロヘキシレン基に置換した化合物として以下のような
化合物がある。 R1-Cy-CF=CF-Ch-R2 (4B)
クロヘキシレン基に置換した化合物として以下のような
化合物がある。 R1-Cy-CF=CF-Ch-R2 (4B)
【００１９】
【化３】
【００２０】また、1,4-フェニレン基を1,4-シクロヘキ
セニレン基に置換した化合物として以下のような化合物
がある。 R1-Ch-CF=CF-Ch-R2 (4C)
セニレン基に置換した化合物として以下のような化合物
がある。 R1-Ch-CF=CF-Ch-R2 (4C)
【００２１】
【化４】
【００２２】また、1,4-フェニレン基の一部の水素原子
がフッ素原子に置換されたフェニレン基（以下、-PhF-
と記す）とした化合物として以下のような化合物があ
る。 R1-PhF-CF=CF-Ch-R2 (4D)
がフッ素原子に置換されたフェニレン基（以下、-PhF-
と記す）とした化合物として以下のような化合物があ
る。 R1-PhF-CF=CF-Ch-R2 (4D)
【００２３】
【化５】
【００２４】また、環の数が３個の化合物として、以下
のような化合物がある。 R1-A1-A2-CF=CF-A3-R2 (5)
のような化合物がある。 R1-A1-A2-CF=CF-A3-R2 (5)
【００２５】一般式(5) の化合物としては、より具体的
には以下のような化合物がある。 R1-Ph-Ph-CF=CF-Ch-R2 (5A)
には以下のような化合物がある。 R1-Ph-Ph-CF=CF-Ch-R2 (5A)
【００２６】その1,4-フェニレン基の１つ又は２つをト
ランス-1,4- シクロヘキシレン基に置換した化合物とし
て以下のような化合物がある。 R1-Cy-Ph-CF=CF-Ch-R2 (5B) R1-Ph-Cy-CF=CF-Ch-R2 (5C) R1-Cy-Cy-CF=CF-Ch-R2 (5D)
ランス-1,4- シクロヘキシレン基に置換した化合物とし
て以下のような化合物がある。 R1-Cy-Ph-CF=CF-Ch-R2 (5B) R1-Ph-Cy-CF=CF-Ch-R2 (5C) R1-Cy-Cy-CF=CF-Ch-R2 (5D)
【００２７】また、1,4-フェニレン基の１つ又は２つを
1,4-シクロヘキセニレン基に置換した化合物として以下
のような化合物がある。 R1-Ch-Ph-CF=CF-Ch-R2 (5E) R1-Ph-Ch-CF=CF-Ch-R2 (5F) R1-Ch-Ch-CF=CF-Ch-R2 (5G)
1,4-シクロヘキセニレン基に置換した化合物として以下
のような化合物がある。 R1-Ch-Ph-CF=CF-Ch-R2 (5E) R1-Ph-Ch-CF=CF-Ch-R2 (5F) R1-Ch-Ch-CF=CF-Ch-R2 (5G)
【００２８】また、２つの1,4-フェニレン基の１つをト
ランス-1,4- シクロヘキシレン基に置換し、他の１つを
1,4-シクロヘキセニレン基に置換した化合物として以下
のような化合物がある。 R1-Cy-Ch-CF=CF-Ch-R2 (5H) R1-Ch-Cy-CF=CF-Ch-R2 (5I)
ランス-1,4- シクロヘキシレン基に置換し、他の１つを
1,4-シクロヘキセニレン基に置換した化合物として以下
のような化合物がある。 R1-Cy-Ch-CF=CF-Ch-R2 (5H) R1-Ch-Cy-CF=CF-Ch-R2 (5I)
【００２９】また、1,4-フェニレン基を一部の水素原子
がフッ素原子に置換されたフェニレン基とした化合物と
して以下のような化合物がある。 R1-Ph-PhF-CF=CF-Ch-R2 (5J)
がフッ素原子に置換されたフェニレン基とした化合物と
して以下のような化合物がある。 R1-Ph-PhF-CF=CF-Ch-R2 (5J)
【００３０】また、環の数が４個の化合物として、以下
のような化合物がある。 R1-A1-A2-CF=CF-A3-A4-R2 (6)
のような化合物がある。 R1-A1-A2-CF=CF-A3-A4-R2 (6)
【００３１】一般式(6) の化合物としては、より具体的
には以下のような化合物がある。 R1-Ph-Ph-CF=CF-Ch-Ph-R2 (6A)
には以下のような化合物がある。 R1-Ph-Ph-CF=CF-Ch-Ph-R2 (6A)
【００３２】 R1-Cy-Ph-CF=CF-Ch-Ph-R2 (6B) R1-Ph-Cy-CF=CF-Ch-Ph-R2 (6C) R1-Cy-Cy-CF=CF-Ch-Ph-R2 (6D) R1-Ph-Ph-CF=CF-Ch-Cy-R2 (6E) R1-Cy-Ph-CF=CF-Ch-Cy-R2 (6F) R1-Ph-Cy-CF=CF-Ch-Cy-R2 (6G) R1-Cy-Cy-CF=CF-Ch-Cy-R2 (6H) R1-Ph-PhF-CF=CF-Ch-Ph-R2 (6I)
【００３３】 R1-Cy-Ch-CF=CF-Ch-Ph-R2 (6J) R1-Ch-Cy-CF=CF-Ch-Ph-R2 (6K) R1-Ch-Ch-CF=CF-Ch-Ph-R2 (6L) R1-Cy-Ch-CF=CF-Ch-Cy-R2 (6M) R1-Ch-Cy-CF=CF-Ch-Cy-R2 (6N) R1-Ch-Ch-CF=CF-Ch-Cy-R2 (6O) R1-Ph-PhF-CF=CF-Ch-Cy-R2 (6P)
【００３４】このほか、３環以上の化合物の場合、環と
環との間のY1、Y2を単結合以外に変更した以下のような
化合物もある。
環との間のY1、Y2を単結合以外に変更した以下のような
化合物もある。
【００３５】 R1-Ph-COO-Ph-CF=CF-Ch-R2 (5K) R1-Ph-OCO-Ph-CF=CF-Ch-R2 (5L) R1-Ph-C ≡C-Ph-CF=CF-Ch-R2 (5M) R1-Ph-CH2CH2-Ph-CF=CF-Ch-R2 (5N) R1-Ph-OCH2-Ph-CF=CF-Ch-R2 (5O) R1-Ph-CH2O-Ph-CF=CF-Ch-R2 (5P)
【００３６】 R1-Ph-COO-Ph-CF=CF-Ch-Ph-R2 (6Q) R1-Ph-OCO-Ph-CF=CF-Ch-Ph-R2 (6R) R1-Ph-C ≡C-Ph-CF=CF-Ch-Ph-R2 (6S) R1-Ph-CH2CH2-Ph-CF=CF-Ch-Ph-R2 (6T) R1-Ph-OCH2-Ph-CF=CF-Ch-Ph-R2 (6U) R1-Ph-CH2O-Ph-CF=CF-Ch-Ph-R2 (6V) R1-Ph-COO-Ph-CF=CF-Ch-OCO-Ph-R2 (6W)
【００３７】また、A3の1,4-シクロヘキセニレン基の水
素原子の一部をハロゲン原子又はシアノ基に置換した基
にしてもよい。また、A1、A2、A4の基の水素原子の一部
をハロゲン原子又はシアノ基に置換した基にしたり、そ
の一部のCH基を窒素原子に置換してもよい。この例とし
て以下のような化合物もある。
素原子の一部をハロゲン原子又はシアノ基に置換した基
にしてもよい。また、A1、A2、A4の基の水素原子の一部
をハロゲン原子又はシアノ基に置換した基にしたり、そ
の一部のCH基を窒素原子に置換してもよい。この例とし
て以下のような化合物もある。
【００３８】
【化６】
【００３９】本発明の上記のような化合物は、他の液晶
材料又は非液晶材料と混合して液晶組成物にすることに
より、その液晶組成物を低粘性とすることができ、液晶
表示素子とした場合に高速応答が可能になる。
材料又は非液晶材料と混合して液晶組成物にすることに
より、その液晶組成物を低粘性とすることができ、液晶
表示素子とした場合に高速応答が可能になる。
【００４０】本発明の一般式(1) の化合物は、他の液
晶、非液晶に、少なくとも１種を混合することにより液
晶組成物として使用される。
晶、非液晶に、少なくとも１種を混合することにより液
晶組成物として使用される。
【００４１】本発明の化合物と混合させる物質として
は、例えば以下のようなものがある。なお、以下の式で
のRC、RDはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
シアノ基等の基を表す。
は、例えば以下のようなものがある。なお、以下の式で
のRC、RDはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
シアノ基等の基を表す。
【００４２】 RC-Cy-Cy-RD RC-Cy-Ph-RD RC-Ph-Ph-RD
【００４３】 RC-Cy-COO-Ph-RD RC-Ph-COO-Ph-RD RC-Cy-CH=CH-Ph-RD RC-Ph-CH=CH-Ph-RD RC-Cy-CH2CH2-Ph-RD RC-Ph-CH2CH2-Ph-RD RC-Ph-N=N-Ph-RD RC-Ph-NON-Ph-RD RC-Cy-COS-Ph-RD
【００４４】 RC-Cy-Ph-Ph-RD RC-Cy-Ph-Ph-Cy-RD RC-Ph-Ph-Ph-RD RC-Cy-COO-Ph-Ph-RD RC-Cy-Ph-COO-Ph-RD RC-Cy-COO-Ph-COO-Ph-RD RC-Ph-COO-Ph-COO-Ph-RD RC-Ph-COO-Ph-OCO-Ph-RD
【００４５】
【化７】
【００４６】なお、これらの化合物は単なる例示であ
り、環構造又は末端基の水素原子のハロゲン原子、シア
ノ基、メチル基等への置換、シクロヘキサン環、ベンゼ
ン環の他の六員環、五員環等への置換、環の間の結合基
の変更等が可能であり、所望の性能に合わせて種々の材
料が選択使用される。
り、環構造又は末端基の水素原子のハロゲン原子、シア
ノ基、メチル基等への置換、シクロヘキサン環、ベンゼ
ン環の他の六員環、五員環等への置換、環の間の結合基
の変更等が可能であり、所望の性能に合わせて種々の材
料が選択使用される。
【００４７】本発明の組成物は、液晶組成物として、電
極付基板間に配され、ツイストネマチック方式、ゲスト
・ホスト方式、動的散乱方式、フェーズチェンジ方式、
ＤＡＰ方式、二周波駆動方式、強誘電性液晶表示方式等
種々のモードで使用できる。
極付基板間に配され、ツイストネマチック方式、ゲスト
・ホスト方式、動的散乱方式、フェーズチェンジ方式、
ＤＡＰ方式、二周波駆動方式、強誘電性液晶表示方式等
種々のモードで使用できる。
【００４８】具体的には、次のようなものが代表的であ
る。プラスチック、ガラス等の基板上に、必要に応じて
SiO2、Al2O3 等のアンダーコート層やカラーフィルター
層を形成し、In2O3-SnO2（ＩＴＯ）、SnO2等の電極を設
け、パターニングした後、必要に応じてポリイミド、ポ
リアミド、SiO2、Al2O3 等のオーバーコート層を形成
し、配向処理し、これにシール材を印刷し、電極面が相
対向するように配して周辺をシールし、シール材を硬化
して空セルを形成する。
る。プラスチック、ガラス等の基板上に、必要に応じて
SiO2、Al2O3 等のアンダーコート層やカラーフィルター
層を形成し、In2O3-SnO2（ＩＴＯ）、SnO2等の電極を設
け、パターニングした後、必要に応じてポリイミド、ポ
リアミド、SiO2、Al2O3 等のオーバーコート層を形成
し、配向処理し、これにシール材を印刷し、電極面が相
対向するように配して周辺をシールし、シール材を硬化
して空セルを形成する。
【００４９】この空セルに、本発明の化合物を含む組成
物を注入し、注入口を封止剤で封止して液晶セルを構成
する。この液晶セルに必要に応じて偏光板、カラー偏光
板、光源、カラーフィルター、半透過反射板、反射板、
導光板、紫外線カットフィルター等を積層する、文字、
図形等を印刷する、ノングレア加工する等して液晶表示
素子とする。
物を注入し、注入口を封止剤で封止して液晶セルを構成
する。この液晶セルに必要に応じて偏光板、カラー偏光
板、光源、カラーフィルター、半透過反射板、反射板、
導光板、紫外線カットフィルター等を積層する、文字、
図形等を印刷する、ノングレア加工する等して液晶表示
素子とする。
【００５０】なお、上述の説明は、液晶表示素子の基本
的な構成及び製法を示したにすぎず、例えば２層電極を
用いた基板、２層の液晶層を形成した２層液晶セル、Ｔ
ＦＴ、ＭＩＭ等の能動素子を形成したアクティブマトリ
クス基板を用いたアクティブマトリクス素子等、種々の
構成のものが使用できる。
的な構成及び製法を示したにすぎず、例えば２層電極を
用いた基板、２層の液晶層を形成した２層液晶セル、Ｔ
ＦＴ、ＭＩＭ等の能動素子を形成したアクティブマトリ
クス基板を用いたアクティブマトリクス素子等、種々の
構成のものが使用できる。
【００５１】本発明の化合物を液晶組成物に用いること
により、高デューティ駆動を行っても、高速応答が期待
できる。このため、近年注目されている高ツイスト角の
スーパーツイスト（ＳＴＮ）型液晶表示素子にも好適で
ある。
により、高デューティ駆動を行っても、高速応答が期待
できる。このため、近年注目されている高ツイスト角の
スーパーツイスト（ＳＴＮ）型液晶表示素子にも好適で
ある。
【００５２】本発明の一般式(1) の化合物は、例えば、
次の方法に従って製造される。
次の方法に従って製造される。
【００５３】なお、上記の式中A3は1,4-シクロヘキセニ
レン基、A1、A2、A4は相互に独立してトランス-1,4- シ
クロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニレン基又は1,4-
フェニレン基であり、これらのA 1 、A 2 、A 3 及びA 4 は夫々
非置換であるか又は置換基として１個もしくは２個以上
のハロゲン原子及び／又はシアノ基を有していてもよ
く、これらのA 1 、A 2 、A 3 及びA 4 中に存在する１個もしく
は２個以上のCH基は窒素原子にされていてもよく、ま
た、１個もしくは２個以上のCH 2 基は酸素原子又は硫黄
原子にされていてもよい。
レン基、A1、A2、A4は相互に独立してトランス-1,4- シ
クロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニレン基又は1,4-
フェニレン基であり、これらのA 1 、A 2 、A 3 及びA 4 は夫々
非置換であるか又は置換基として１個もしくは２個以上
のハロゲン原子及び／又はシアノ基を有していてもよ
く、これらのA 1 、A 2 、A 3 及びA 4 中に存在する１個もしく
は２個以上のCH基は窒素原子にされていてもよく、ま
た、１個もしくは２個以上のCH 2 基は酸素原子又は硫黄
原子にされていてもよい。
【００５４】Y1、Y2は相互に独立して-COO- 、-OCO- 、
-C≡C-、-CH2CH2-、-CH=CH- 、-OCH2-、-CH2O-又は単結
合を示す。また、m 、n は相互に独立して 0又は 1を示
し、R1及びR2は相互に独立して炭素数 1〜10のアルキル
基、ハロゲン原子又はシアノ基を示す。R 1 及びR 2 がアル
キル基の場合には、炭素−炭素結合間又はこの基と、こ
の基と隣接する環がある場合の該環との間の炭素−炭素
結合間に酸素原子が挿入されていてもよく、また、その
炭素−炭素結合の一部が二重結合にされていてもよく、
また、その１個のＣＨ 2 基がカルボニル基にされていて
もよく、また、その基中の水素原子の一部又はすべてが
フッ素原子で置換されていてもよい。
-C≡C-、-CH2CH2-、-CH=CH- 、-OCH2-、-CH2O-又は単結
合を示す。また、m 、n は相互に独立して 0又は 1を示
し、R1及びR2は相互に独立して炭素数 1〜10のアルキル
基、ハロゲン原子又はシアノ基を示す。R 1 及びR 2 がアル
キル基の場合には、炭素−炭素結合間又はこの基と、こ
の基と隣接する環がある場合の該環との間の炭素−炭素
結合間に酸素原子が挿入されていてもよく、また、その
炭素−炭素結合の一部が二重結合にされていてもよく、
また、その１個のＣＨ 2 基がカルボニル基にされていて
もよく、また、その基中の水素原子の一部又はすべてが
フッ素原子で置換されていてもよい。
【００５５】式(7) のクロロトリフルオロエチレンをn-
ブチルリチウムによってリチオ化し、次いで式(8) のク
ロロトリメチルシランと反応させることによって、式
(9) の1,1,2-トリフルオロ-2- トリメチルシリルエチレ
ンとする。次に、この化合物(9) を単離することなく、
さらに式(10)のリチウム化合物と反応させることによっ
て、式(11)のジフルオロエチレン化合物を得る。
ブチルリチウムによってリチオ化し、次いで式(8) のク
ロロトリメチルシランと反応させることによって、式
(9) の1,1,2-トリフルオロ-2- トリメチルシリルエチレ
ンとする。次に、この化合物(9) を単離することなく、
さらに式(10)のリチウム化合物と反応させることによっ
て、式(11)のジフルオロエチレン化合物を得る。
【００５６】そして、得られた化合物(11)をフッ化カリ
ウムと水にて加水分解して、一般式(12)のジフルオロエ
チレン化合物とする。これをn-ブチルリチウムにてリチ
オ化した後、一般式(13)のシクロヘキサノン化合物と反
応させることによって、一般式(14)のジフルオロエチレ
ン化合物とし、さらにピリジン中、塩化チオニルにて脱
水反応させることによって、一般式(1) のジフルオロエ
チレン誘導体化合物を得ることができる。
ウムと水にて加水分解して、一般式(12)のジフルオロエ
チレン化合物とする。これをn-ブチルリチウムにてリチ
オ化した後、一般式(13)のシクロヘキサノン化合物と反
応させることによって、一般式(14)のジフルオロエチレ
ン化合物とし、さらにピリジン中、塩化チオニルにて脱
水反応させることによって、一般式(1) のジフルオロエ
チレン誘導体化合物を得ることができる。
【００５７】R 1 又はR 2 のCH 2 基がカルボニル基にされて
いる一般式(1) の化合物の合成方法は、R1、R2が水素原
子である一般式(1) の化合物とアシルハライドとのフリ
ーデル・クラフツ反応を用いればよい。また、R 1 又はR 2
をシアノ基に変換する方法は、R1、R2が臭素原子又はヨ
ウ素原子である一般式(1) の化合物をCuCNと反応させれ
ばよい。
いる一般式(1) の化合物の合成方法は、R1、R2が水素原
子である一般式(1) の化合物とアシルハライドとのフリ
ーデル・クラフツ反応を用いればよい。また、R 1 又はR 2
をシアノ基に変換する方法は、R1、R2が臭素原子又はヨ
ウ素原子である一般式(1) の化合物をCuCNと反応させれ
ばよい。
【００５８】
【実施例】実施例（例１〜１５）及び比較例（例１６、１７）を挙
げて説明する。 例 １ ［第１ステップ］ 冷却管及びガス吹き込み管付きの500ml の三ツ口フラス
コにテトラヒドロフラン(THF) を 100ml入れ、− 100℃
に冷却した。ここにクロロトリフルオロエチレンを11.7
g(0.1mol) 吹き込んだ。次いで、n-ブチルリチウムのn-
ヘキサン溶液(1.61M) 62.1ml(0.1mol)を30分かけて滴下
した。さらに30分撹拌後、クロロトリメチルシラン10.9
g(0.1mol) を滴下した。
げて説明する。 例 １ ［第１ステップ］ 冷却管及びガス吹き込み管付きの500ml の三ツ口フラス
コにテトラヒドロフラン(THF) を 100ml入れ、− 100℃
に冷却した。ここにクロロトリフルオロエチレンを11.7
g(0.1mol) 吹き込んだ。次いで、n-ブチルリチウムのn-
ヘキサン溶液(1.61M) 62.1ml(0.1mol)を30分かけて滴下
した。さらに30分撹拌後、クロロトリメチルシラン10.9
g(0.1mol) を滴下した。
【００５９】滴下後、さらに 1時間撹拌後、4-n-プロピ
ルヨードベンゼン24.6g(0.1mol) とn-ブチルリチウムの
n-ヘキサン溶液(1.61M) 62.1ml(0.1mol)によって別途合
成した4-n-プロピルフェニルリチウムの THF溶液を− 1
00℃にて滴下した。さらに 0℃にて 2時間撹拌後、希塩
酸水溶液を加え、有機層を分離した。水層を塩化メチレ
ンで抽出し、有機層を合わせて乾燥後、溶媒を留去し、
(Z)-1,2-ジフルオロ-1-(4-n-プロピルフェニル)-2-トリ
メチルシリルエチレンを19.1g （収率75％）得た。 n-C3H7-Ph-CF=CF-Si(CH3)3
ルヨードベンゼン24.6g(0.1mol) とn-ブチルリチウムの
n-ヘキサン溶液(1.61M) 62.1ml(0.1mol)によって別途合
成した4-n-プロピルフェニルリチウムの THF溶液を− 1
00℃にて滴下した。さらに 0℃にて 2時間撹拌後、希塩
酸水溶液を加え、有機層を分離した。水層を塩化メチレ
ンで抽出し、有機層を合わせて乾燥後、溶媒を留去し、
(Z)-1,2-ジフルオロ-1-(4-n-プロピルフェニル)-2-トリ
メチルシリルエチレンを19.1g （収率75％）得た。 n-C3H7-Ph-CF=CF-Si(CH3)3
【００６０】［第２ステップ］ 次に、得られた(Z)-1,2-ジフルオロ-1-(4-n-プロピルフ
ェニル)-2-トリメチルシリルエチレン19.1g(0.075mol)
を50mlのアセトニトリルに溶解し、フッ化カリウム8.70
g(0.15mol)及び水4.05g(0.225mol) を加え、70℃にて 1
時間反応させた。冷却後、水 200mlを注ぎ、塩化メチレ
ンで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、CaCl2 で乾
燥した。濾過後、溶媒及び低沸物を留去し、さらに減圧
蒸留して(E)-1,2-ジフルオロ-1-(4-n-プロピルフェニ
ル) エチレンを11.3g （収率83％）得た。 n-C3H7-Ph-CF=CFH
ェニル)-2-トリメチルシリルエチレン19.1g(0.075mol)
を50mlのアセトニトリルに溶解し、フッ化カリウム8.70
g(0.15mol)及び水4.05g(0.225mol) を加え、70℃にて 1
時間反応させた。冷却後、水 200mlを注ぎ、塩化メチレ
ンで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、CaCl2 で乾
燥した。濾過後、溶媒及び低沸物を留去し、さらに減圧
蒸留して(E)-1,2-ジフルオロ-1-(4-n-プロピルフェニ
ル) エチレンを11.3g （収率83％）得た。 n-C3H7-Ph-CF=CFH
【００６１】［第３ステップ］ 次に、得られた(E)-1,2-ジフルオロ-1-(4-n-プロピルフ
ェニル) エチレン11.3g(0.062mol) を50mlの THFに溶解
し、−78℃に冷却した。ここにn-ブチルリチウムのn-ヘ
キサン溶液(1.61M) 38.5ml(0.062mol)を30分かけて滴下
した。さらに30分撹拌後、−78℃にて4-n-プロピルシク
ロヘキサノンを8.68g(0.062mol) 滴下した。
ェニル) エチレン11.3g(0.062mol) を50mlの THFに溶解
し、−78℃に冷却した。ここにn-ブチルリチウムのn-ヘ
キサン溶液(1.61M) 38.5ml(0.062mol)を30分かけて滴下
した。さらに30分撹拌後、−78℃にて4-n-プロピルシク
ロヘキサノンを8.68g(0.062mol) 滴下した。
【００６２】さらに、 1時間撹拌後、希塩酸水溶液反応
液を加え、有機層を分離した。水層を塩化メチレンで抽
出し、有機層を合わせて乾燥後、溶媒を留去した後、ピ
リジンを30ml加えた。次いで、−10℃に冷却した後、塩
化チオニルを14.8g(0.12mol)滴下した。さらに、室温で
1時間撹拌後、水 200mlを加え、有機層を分離した。水
層を塩化メチレンで抽出し、有機層と合わせて水洗、乾
燥後、溶媒を留去し、粗油をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにて精製してトランス-1,2- ジフルオロ-1-
(4-n-プロピルフェニル)-2-(4-n- プロピルシクロヘキ
セン-1- イル) エチレンを13.1g （収率50％）得た。 n-C3H7-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
液を加え、有機層を分離した。水層を塩化メチレンで抽
出し、有機層を合わせて乾燥後、溶媒を留去した後、ピ
リジンを30ml加えた。次いで、−10℃に冷却した後、塩
化チオニルを14.8g(0.12mol)滴下した。さらに、室温で
1時間撹拌後、水 200mlを加え、有機層を分離した。水
層を塩化メチレンで抽出し、有機層と合わせて水洗、乾
燥後、溶媒を留去し、粗油をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにて精製してトランス-1,2- ジフルオロ-1-
(4-n-プロピルフェニル)-2-(4-n- プロピルシクロヘキ
セン-1- イル) エチレンを13.1g （収率50％）得た。 n-C3H7-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
【００６３】
【化８】
【００６４】本化合物の分析結果を以下に示す。19 F NMR(CDCl3)δppm from CFCl3 -152.0ppm(d,JF-F=116Hz) -154.5ppm(d,JF-F=116Hz) ＭＳ m/e 304(M+) ＩＲ 1230cm-1(C-F)
【００６５】例１と同様にして、以下の化合物を得るこ
とができる。 CH3-Ph-CF=CF-Ch-CH3 n-C5H11-Ph-CF=CF-Ch-C5H11(n) CF3-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n) F-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n) CH3O-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n) n-C3H7O-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n) CH2=CH-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
とができる。 CH3-Ph-CF=CF-Ch-CH3 n-C5H11-Ph-CF=CF-Ch-C5H11(n) CF3-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n) F-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n) CH3O-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n) n-C3H7O-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n) CH2=CH-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
【００６６】例２例 １の第１ステップにおいて、4-n-プロピルヨードベン
ゼンのかわりに、4-n-プロピルシクロヘキシルブロミド
を20.5g(0.1mol) 用いる以外は例１と同様に反応を行
い、トランス-1,2- ジフルオロ-1-(トランス-4-n- プロ
ピルシクロヘキシル)-2-(4-n- プロピルシクロヘキセン
-1- イル) エチレンを6.51g （収率21％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n)
ゼンのかわりに、4-n-プロピルシクロヘキシルブロミド
を20.5g(0.1mol) 用いる以外は例１と同様に反応を行
い、トランス-1,2- ジフルオロ-1-(トランス-4-n- プロ
ピルシクロヘキシル)-2-(4-n- プロピルシクロヘキセン
-1- イル) エチレンを6.51g （収率21％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n)
【００６７】
【化９】
【００６８】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 310(M+) ＩＲ 1230cm-1(C-F)
【００６９】例２と同様にして、以下の化合物を得るこ
とができる。 CH3-Cy-CF=CF-Ch-CH3 n-C5H11-Cy-CF=CF-Ch-C5H11(n) CF3-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n) F-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n) CH3O-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n) n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n) CH2=CH-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n)
とができる。 CH3-Cy-CF=CF-Ch-CH3 n-C5H11-Cy-CF=CF-Ch-C5H11(n) CF3-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n) F-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n) CH3O-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n) n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n) CH2=CH-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n)
【００７０】例３例 １の第１ステップにおいて、4-n-プロピルヨードベン
ゼンのかわりに、4-n-プロピル-1- ヨードシクロヘキセ
ンを25.0g(0.1mol) 用いる以外は例１と同様に反応を行
い、トランス-1,2- ジフルオロ-1,2- ビス(4-n- プロピ
ルシクロヘキセン-1- イル) エチレンを8.01g （収率26
％）得た。 n-C3H7-Ch-CF=CF-Ch-C3H7(n)
ゼンのかわりに、4-n-プロピル-1- ヨードシクロヘキセ
ンを25.0g(0.1mol) 用いる以外は例１と同様に反応を行
い、トランス-1,2- ジフルオロ-1,2- ビス(4-n- プロピ
ルシクロヘキセン-1- イル) エチレンを8.01g （収率26
％）得た。 n-C3H7-Ch-CF=CF-Ch-C3H7(n)
【００７１】
【化１０】
【００７２】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 308(M+) ＩＲ 1230cm-1(C-F)
【００７３】例３と同様にして、以下の化合物を得るこ
とができる。 CH3-Ch-CF=CF-Ch-CH3 n-C5H11-Ch-CF=CF-Ch-C5H11(n) CF3-Ch-CF=CF-Ch-C3H7(n) F-Ch-CF=CF-Ch-C3H7(n) CH3O-Ch-CF=CF-Ch-C3H7(n) n-C3H7O-Ch-CF=CF-Ch-C3H7(n) CH2=CH-Ch-CF=CF-Ch-C3H7(n)
とができる。 CH3-Ch-CF=CF-Ch-CH3 n-C5H11-Ch-CF=CF-Ch-C5H11(n) CF3-Ch-CF=CF-Ch-C3H7(n) F-Ch-CF=CF-Ch-C3H7(n) CH3O-Ch-CF=CF-Ch-C3H7(n) n-C3H7O-Ch-CF=CF-Ch-C3H7(n) CH2=CH-Ch-CF=CF-Ch-C3H7(n)
【００７４】例４例 １の第１ステップにおいて、4-n-プロピルヨードベン
ゼンのかわりに、1,4-ジブロモベンゼンを23.6g(0.1mo
l) 用いる以外は例１と同様に反応を行い、トランス-1,
2- ジフルオロ-1-(4-ブロモフェニル)-2-(4-n- プロピ
ルシクロヘキセン-1- イル) エチレンを10.9g （収率32
％）得た。 Br-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
ゼンのかわりに、1,4-ジブロモベンゼンを23.6g(0.1mo
l) 用いる以外は例１と同様に反応を行い、トランス-1,
2- ジフルオロ-1-(4-ブロモフェニル)-2-(4-n- プロピ
ルシクロヘキセン-1- イル) エチレンを10.9g （収率32
％）得た。 Br-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
【００７５】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 341(M+) ＩＲ 1230cm-1(C-F)
【００７６】例４と同様にして、以下の化合物を得るこ
とができる。 Br-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n) Br-Ch-CF=CF-Ch-C3H7(n)
とができる。 Br-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n) Br-Ch-CF=CF-Ch-C3H7(n)
【００７７】例５ 冷却管付きの 300mlの三ツ口フラスコに、CuCN 0.90g
(0.01mol) 及び無水ジメチルスルホキシド(DMSO) 50ml
を入れ、90℃に加熱し溶解させた。次いで、撹拌下、例
４にて得られたトランス-1,2- ジフルオロ-1-(4-ブロモ
フェニル)-2-(4-n- プロピルシクロヘキセン-1- イル)
エチレン3.4g(0.01mol) のDMSO溶液を滴下する。その後
さらに 150℃にて 1時間撹拌後、室温まで冷却した。
(0.01mol) 及び無水ジメチルスルホキシド(DMSO) 50ml
を入れ、90℃に加熱し溶解させた。次いで、撹拌下、例
４にて得られたトランス-1,2- ジフルオロ-1-(4-ブロモ
フェニル)-2-(4-n- プロピルシクロヘキセン-1- イル)
エチレン3.4g(0.01mol) のDMSO溶液を滴下する。その後
さらに 150℃にて 1時間撹拌後、室温まで冷却した。
【００７８】水 200mlを注ぎ、塩化メチレンで抽出し、
有機層を飽和食塩水で洗浄し、CaCl2 で乾燥した。濾過
後、溶媒を留去し、得られた固体をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて精製して、トランス-1,2- ジフル
オロ-1-(4-シアノフェニル)-2-(4-n- プロピルシクロヘ
キセン-1- イル) エチレンを2.44g （収率85％）得た。 NC-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
有機層を飽和食塩水で洗浄し、CaCl2 で乾燥した。濾過
後、溶媒を留去し、得られた固体をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて精製して、トランス-1,2- ジフル
オロ-1-(4-シアノフェニル)-2-(4-n- プロピルシクロヘ
キセン-1- イル) エチレンを2.44g （収率85％）得た。 NC-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
【００７９】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 287(M+) ＩＲ 1230cm-1(C-F),2230cm-1(C≡N)
【００８０】例６例 １の第１ステップにおいて、4-n-プロピルヨードベン
ゼンのかわりに２−ブロモ−５−メチルピリミジンを1
7.5g(0.1mol) 用いて例１と同様に反応を行い、トラン
ス-1,2- ジフルオロ-1-(5-メチル−２−ピリミジニル)-
2-(4-n- プロピルシクロヘキセン-1- イル) エチレンを
9.2g（収率33％）得た。なお、-Py-は1,3-ピリミジン-
2,5- ジイル基を表す。 CH3-Py-CF=CF-Ch-C3H7(n)
ゼンのかわりに２−ブロモ−５−メチルピリミジンを1
7.5g(0.1mol) 用いて例１と同様に反応を行い、トラン
ス-1,2- ジフルオロ-1-(5-メチル−２−ピリミジニル)-
2-(4-n- プロピルシクロヘキセン-1- イル) エチレンを
9.2g（収率33％）得た。なお、-Py-は1,3-ピリミジン-
2,5- ジイル基を表す。 CH3-Py-CF=CF-Ch-C3H7(n)
【００８１】
【化１１】
【００８２】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 278(M+) ＩＲ 1230cm-1(C-F)
【００８３】例６と同様にして、以下の化合物を得るこ
とができる。 n -C3H7-Py-CF=CF-Ch-C3H7(n) CH3O-Py-CF=CF-Ch-C3H7(n) n-C3H7O-Py-CF=CF-Ch-C3H7(n)
とができる。 n -C3H7-Py-CF=CF-Ch-C3H7(n) CH3O-Py-CF=CF-Ch-C3H7(n) n-C3H7O-Py-CF=CF-Ch-C3H7(n)
【００８４】例７例 １の第１ステップにおいて、4-n-プロピルヨードベン
ゼンのかわりに2-メチル-5- ブロモ-1,3- ジオキサンを
18.1g(0.1mol) 用いて例１と同様に反応を行い、2-メチ
ル-5-[トランス-1,2- ジフルオロ-2-(4-n-プロピルシク
ロヘキセン-1-イル) ビニル]-1,3-ジオキサンを8.6g
（収率30％）得た。なお、-Do-は1,3-ジオキサン-2,5-
ジイル基を表す。 n-C3H7-Ch-CF=CF-Do-CH3
ゼンのかわりに2-メチル-5- ブロモ-1,3- ジオキサンを
18.1g(0.1mol) 用いて例１と同様に反応を行い、2-メチ
ル-5-[トランス-1,2- ジフルオロ-2-(4-n-プロピルシク
ロヘキセン-1-イル) ビニル]-1,3-ジオキサンを8.6g
（収率30％）得た。なお、-Do-は1,3-ジオキサン-2,5-
ジイル基を表す。 n-C3H7-Ch-CF=CF-Do-CH3
【００８５】
【化１２】
【００８６】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 286(M+) ＩＲ 1230cm-1(C-F)
【００８７】例７と同様にして、以下の化合物を得るこ
とができる。 n -C3H7-Ch-CF=CF-Do-C3H7(n) CH3O-Ch-CF=CF-Do-CH3 n-C3H7O-Ch-CF=CF-Do-CH3
とができる。 n -C3H7-Ch-CF=CF-Do-C3H7(n) CH3O-Ch-CF=CF-Do-CH3 n-C3H7O-Ch-CF=CF-Do-CH3
【００８８】例８例 １の第１ステップにおいて、4-n-プロピルヨードベン
ゼンのかわりに、4-(トランス-4-n- プロピルシクロヘ
キシル) ヨードベンゼンを32.8g(0.1mol) 用いて反応を
行い、例１と同様にしてトランス-1,2- ジフルオロ-1-
[4-( トランス-4- プロピルシクロヘキシル) フェニル]
-2-(4-n- プロピルシクロヘキセン-1- イル) エチレン
を12.7g （収率33％）得た。 n-C3H7-Cy-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
ゼンのかわりに、4-(トランス-4-n- プロピルシクロヘ
キシル) ヨードベンゼンを32.8g(0.1mol) 用いて反応を
行い、例１と同様にしてトランス-1,2- ジフルオロ-1-
[4-( トランス-4- プロピルシクロヘキシル) フェニル]
-2-(4-n- プロピルシクロヘキセン-1- イル) エチレン
を12.7g （収率33％）得た。 n-C3H7-Cy-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
【００８９】
【化１３】
【００９０】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 386(M+) ＩＲ 1230cm-1(C-F)
【００９１】例８と同様にして、以下の化合物を得るこ
とができる。 n-C3H7-Ph-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n) n-C3H7-Ph-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n) n-C3H7-Cy-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n)
とができる。 n-C3H7-Ph-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n) n-C3H7-Ph-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n) n-C3H7-Cy-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n)
【００９２】例９例 １の第３ステップにおいて、4-n-プロピルシクロヘキ
サノンのかわりに4-(トランス-4-n- プロピルシクロヘ
キシル) シクロヘキサノンを13.8g(0.062mol)用いる以
外は例１と同様に反応を行い、トランス-1,2- ジフルオ
ロ-1-(4-プロピルフェニル)-2-[4-(トランス-4-n- プロ
ピルシクロヘキシル) シクロヘキセン-1- イル] エチレ
ンを6.94g （収率29％）得た。 n-C3H7-Ph-CF=CF-Ch-Cy-C3H7(n)
サノンのかわりに4-(トランス-4-n- プロピルシクロヘ
キシル) シクロヘキサノンを13.8g(0.062mol)用いる以
外は例１と同様に反応を行い、トランス-1,2- ジフルオ
ロ-1-(4-プロピルフェニル)-2-[4-(トランス-4-n- プロ
ピルシクロヘキシル) シクロヘキセン-1- イル] エチレ
ンを6.94g （収率29％）得た。 n-C3H7-Ph-CF=CF-Ch-Cy-C3H7(n)
【００９３】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 386(M+) ＩＲ 1230cm-1(C-F)
【００９４】例９と同様にして、以下の化合物を得るこ
とができる。 n-C3H7-Ph-CF=CF-Ch-Ph-C3H7(n)
とができる。 n-C3H7-Ph-CF=CF-Ch-Ph-C3H7(n)
【００９５】例１０ アルゴン雰囲気下、還流管付きの 100ml三ツ口フラスコ
にマグネシウム0.13g(0.0055mol)及び乾燥THF 10mlを入
れた。次いで、1-ブロモプロパンを数滴加え、さらに4-
メチルフェネチルブロミド1.01g(0.0055mol)を発熱が続
く速度で滴下した。滴下終了後、さらに 1時間還流を続
けた後、室温まで放冷した。
にマグネシウム0.13g(0.0055mol)及び乾燥THF 10mlを入
れた。次いで、1-ブロモプロパンを数滴加え、さらに4-
メチルフェネチルブロミド1.01g(0.0055mol)を発熱が続
く速度で滴下した。滴下終了後、さらに 1時間還流を続
けた後、室温まで放冷した。
【００９６】別途、アルゴン雰囲気下、還流管付きの 1
00ml三ツ口フラスコ中に、例４にて得られたトランス-
1,2- ジフルオロ-1-(4-ブロモフェニル)-2-(4-n- プロ
ピルシクロヘキセン-1- イル) エチレン1.70g(0.005mo
l) 及び1,3-ビス( ジフェニルホスフィノ) プロパンジ
クロロニッケル [NiCl2(dppp)]0.1gを含む乾燥THF 溶液
20mlを入れ、この中に上記溶液を滴下漏斗を用いて滴下
した。
00ml三ツ口フラスコ中に、例４にて得られたトランス-
1,2- ジフルオロ-1-(4-ブロモフェニル)-2-(4-n- プロ
ピルシクロヘキセン-1- イル) エチレン1.70g(0.005mo
l) 及び1,3-ビス( ジフェニルホスフィノ) プロパンジ
クロロニッケル [NiCl2(dppp)]0.1gを含む乾燥THF 溶液
20mlを入れ、この中に上記溶液を滴下漏斗を用いて滴下
した。
【００９７】滴下後さらに室温にて24時間撹拌した後、
水20mlを加えた。さらに20％塩酸20mlを加えて有機層を
分離し、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。得られた粗生
成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し
て、トランス-1,2- ジフルオロ-1-[4-(4- メチルフェネ
チル) フェニル]-2-(4-n- プロピルシクロヘキセン-1-
イル) エチレンを1.10g （収率58％）得た。 CH3-Ph-CH2CH2-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
水20mlを加えた。さらに20％塩酸20mlを加えて有機層を
分離し、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。得られた粗生
成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し
て、トランス-1,2- ジフルオロ-1-[4-(4- メチルフェネ
チル) フェニル]-2-(4-n- プロピルシクロヘキセン-1-
イル) エチレンを1.10g （収率58％）得た。 CH3-Ph-CH2CH2-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
【００９８】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 380(M+) ＩＲ 1230cm-1(C-F)
【００９９】例１０と同様にして、以下の化合物を得る
ことができる。 CH3-Ph-CH2CH2-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n) CH3O-Ph-CH2CH2-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
ことができる。 CH3-Ph-CH2CH2-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n) CH3O-Ph-CH2CH2-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
【０１００】例１１例 １０において、4-メチルフェネチルブロミドのかわり
に1-ブロモ-2-(4-メチルフェニル) エチレンを1.08g(0.
0055mol)用いる以外は、例１０と同様に反応を行い、ト
ランス-1,2- ジフルオロ-1-[4-(2-p- メチルフェニルビ
ニル) フェニル]-2-(4-n- プロピルシクロヘキセン-1-
イル) エチレンを1.13g （収率60％）得た。 CH3-Ph-CH=CH-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
に1-ブロモ-2-(4-メチルフェニル) エチレンを1.08g(0.
0055mol)用いる以外は、例１０と同様に反応を行い、ト
ランス-1,2- ジフルオロ-1-[4-(2-p- メチルフェニルビ
ニル) フェニル]-2-(4-n- プロピルシクロヘキセン-1-
イル) エチレンを1.13g （収率60％）得た。 CH3-Ph-CH=CH-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
【０１０１】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 378(M+) ＩＲ 1230cm-1(C-F)
【０１０２】例１１と同様にして、以下の化合物を得る
ことができる。 CH3-Ph-CH=CH-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n) CH3O-Ph-CH=CH-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
ことができる。 CH3-Ph-CH=CH-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n) CH3O-Ph-CH=CH-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
【０１０３】例１２例 １の第１ステップにおいて、4-n-プロピルヨードベン
ゼンのかわりに、4-ブロモ-4'-メチルトランを27.1g(0.
1mol) 用いる以外は例１と同様に反応を行い、トランス
-1,2- ジフルオロ-1-[4-(2-p- トルイルエチニル) フェ
ニル]-2-(4-n-プロピルシクロヘキセン-1- イル) エチ
レンを9.40g （収率25％）得た。 CH3-Ph-C≡C-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
ゼンのかわりに、4-ブロモ-4'-メチルトランを27.1g(0.
1mol) 用いる以外は例１と同様に反応を行い、トランス
-1,2- ジフルオロ-1-[4-(2-p- トルイルエチニル) フェ
ニル]-2-(4-n-プロピルシクロヘキセン-1- イル) エチ
レンを9.40g （収率25％）得た。 CH3-Ph-C≡C-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
【０１０４】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 376(M+) ＩＲ 1230cm-1(C-F)
【０１０５】例１２と同様にして、以下の化合物を得る
ことができる。 CH3-Ph-C≡C-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n) CH3O-Ph-C ≡C-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
ことができる。 CH3-Ph-C≡C-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n) CH3O-Ph-C ≡C-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
【０１０６】例１３例 １の第１ステップにおいて、4-n-プロピルヨードベン
ゼンのかわりに、4-ヨードフェニルテトラヒドロピラニ
ルエーテル30.4g(0.1mol) を用いる以外は例１と同様に
反応を行い、最後に酸で処理することによって、トラン
ス-1,2- ジフルオロ-1-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(4-n
- プロピルシクロヘキセン-1- イル) エチレンを7.0g
（収率25％）得た。
ゼンのかわりに、4-ヨードフェニルテトラヒドロピラニ
ルエーテル30.4g(0.1mol) を用いる以外は例１と同様に
反応を行い、最後に酸で処理することによって、トラン
ス-1,2- ジフルオロ-1-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(4-n
- プロピルシクロヘキセン-1- イル) エチレンを7.0g
（収率25％）得た。
【０１０７】次いで、得られたトランス-1,2- ジフルオ
ロ-1-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(4-n- プロピルシクロ
ヘキセン-1- イル) エチレン2.78g(0.01mol)、炭酸カリ
ウム1.52g 及びアセトンを30ml加え、さらに室温下でα
- ブロモ-p- キシレンを2.79g 滴下した。 4時間還流さ
せた後、冷却し、濾過後、溶媒を留去し、得られた粗結
晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し
て、トランス-1,2- ジフルオロ-1-[4-(4- メチルベンジ
ルオキシ) フェニル]-2-(4-n- プロピルシクロヘキセン
-1- イル) エチレンを3.45g （収率90％）得た。 CH3-Ph-CH2O-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
ロ-1-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(4-n- プロピルシクロ
ヘキセン-1- イル) エチレン2.78g(0.01mol)、炭酸カリ
ウム1.52g 及びアセトンを30ml加え、さらに室温下でα
- ブロモ-p- キシレンを2.79g 滴下した。 4時間還流さ
せた後、冷却し、濾過後、溶媒を留去し、得られた粗結
晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し
て、トランス-1,2- ジフルオロ-1-[4-(4- メチルベンジ
ルオキシ) フェニル]-2-(4-n- プロピルシクロヘキセン
-1- イル) エチレンを3.45g （収率90％）得た。 CH3-Ph-CH2O-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
【０１０８】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 382(M+) ＩＲ 1230cm-1(C-F)
【０１０９】例１３と同様にして、以下の化合物を得る
ことができる。 CH3-Ph-CH2O-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n) CH3O-Ph-CH2O-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
ことができる。 CH3-Ph-CH2O-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n) CH3O-Ph-CH2O-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
【０１１０】例１４例 １３で得られたトランス-1,2- ジフルオロ-1-(4-ヒド
ロキシフェニル)-2-(4-n- プロピルシクロヘキセン-1-
イル) エチレン2.78g(0.01mol)を20mlのCH2Cl2に溶解
し、 室温下ピリジンを0.87g 加え、 0℃に冷却後、さら
にp-トルイル酸クロリドを1.70g 滴下した。
ロキシフェニル)-2-(4-n- プロピルシクロヘキセン-1-
イル) エチレン2.78g(0.01mol)を20mlのCH2Cl2に溶解
し、 室温下ピリジンを0.87g 加え、 0℃に冷却後、さら
にp-トルイル酸クロリドを1.70g 滴下した。
【０１１１】室温下にて 1時間撹拌し、冷却後、希塩酸
を加え、濾過後、溶媒を留去して得られた粗結晶をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して、トラン
ス-1,2- ジフルオロ-1-[4-(4- メチルベンゾイルオキ
シ) フェニル]-2-(4-n- プロピルシクロヘキセン-1- イ
ル) エチレンを3.56g （収率90％）得た。 CH3-Ph-COO-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
を加え、濾過後、溶媒を留去して得られた粗結晶をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して、トラン
ス-1,2- ジフルオロ-1-[4-(4- メチルベンゾイルオキ
シ) フェニル]-2-(4-n- プロピルシクロヘキセン-1- イ
ル) エチレンを3.56g （収率90％）得た。 CH3-Ph-COO-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
【０１１２】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 396(M+) ＩＲ 1230cm-1(C-F),1720cm-1(C=O)
【０１１３】例１４と同様にして、以下の化合物を得る
ことができる。 CH3-Ph-COO-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n) CH3O-Ph-COO-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
ことができる。 CH3-Ph-COO-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n) CH3O-Ph-COO-Ph-CF=CF-Ch-C3H7(n)
【０１１４】例１５ メルク社製液晶組成物「ZLI-1565」80wt％に、例１の化
合物を20wt％加えて液晶組成物とした。比較例として、
メルク社製液晶組成物「ZLI-1565」のみの液晶組成物
（例１６）及びメルク社製液晶組成物「ZLI-1565」80wt
％にトランス-4,4'-ビス-(n-プロピル) ジフルオロスチ
ルベンを20wt％加えた液晶組成物（例１７）を作成し
た。これらを偏光板付きの液晶セルに封入して、ＳＴＮ
型液晶表示素子を作成した。
合物を20wt％加えて液晶組成物とした。比較例として、
メルク社製液晶組成物「ZLI-1565」のみの液晶組成物
（例１６）及びメルク社製液晶組成物「ZLI-1565」80wt
％にトランス-4,4'-ビス-(n-プロピル) ジフルオロスチ
ルベンを20wt％加えた液晶組成物（例１７）を作成し
た。これらを偏光板付きの液晶セルに封入して、ＳＴＮ
型液晶表示素子を作成した。
【０１１５】この例１５及び例１７の液晶表示素子の素
子の表示特性はほぼ同程度であり、例１６の素子に比べ
て高速応答が得られた。次いで、例１５及び例１７の液
晶表示素子を紫外線カーボンアークランプで 200時間照
射した。照射後、各素子内の液晶組成物を分析した。
子の表示特性はほぼ同程度であり、例１６の素子に比べ
て高速応答が得られた。次いで、例１５及び例１７の液
晶表示素子を紫外線カーボンアークランプで 200時間照
射した。照射後、各素子内の液晶組成物を分析した。
【０１１６】その結果、例１５の液晶組成物の場合に
は、ほとんど新たな化合物の生成は認められなかった。
一方、例１７の液晶組成物の場合には、シス-4,4'-ビス
-(n-プロピル) ジフルオロスチルベンの発生が確認され
た。
は、ほとんど新たな化合物の生成は認められなかった。
一方、例１７の液晶組成物の場合には、シス-4,4'-ビス
-(n-プロピル) ジフルオロスチルベンの発生が確認され
た。
【０１１７】
【発明の効果】本発明の上記一般式(1) で表される化合
物は、粘性が低く、液晶組成物として用いることによ
り、少量の添加でも応答速度が向上するものであり、低
電圧駆動、高デューティ駆動、広温度域動作等が可能に
なる。
物は、粘性が低く、液晶組成物として用いることによ
り、少量の添加でも応答速度が向上するものであり、低
電圧駆動、高デューティ駆動、広温度域動作等が可能に
なる。
【０１１８】また、紫外線等に対する耐久性もジフルオ
ロスチルベンタイプの液晶よりも高く、その低粘性の特
徴を充分活かすことができる。
ロスチルベンタイプの液晶よりも高く、その低粘性の特
徴を充分活かすことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 69/75 Ｃ０７Ｃ 69/75 Ｄ Ｚ 69/753 69/753 Ｚ 69/757 69/757 Ｃ Ｚ 69/76 69/76 Ａ Ｚ 69/773 69/773 69/86 69/86 69/92 69/92 69/94 69/94 255/49 255/49 Ｃ０７Ｄ 239/26 Ｃ０７Ｄ 239/26 319/06 319/06 Ｃ０９Ｋ 19/30 Ｃ０９Ｋ 19/30 19/34 19/34 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ (72)発明者 清水 環 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社 中央研究所内 (72)発明者 入澤 潤 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社 中央研究所内 (72)発明者 相原 徹人 神奈川県横浜市泉区新橋町16−２ (56)参考文献 特開 平３−41037（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−294386（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】下記一般式(1) で表されるジフルオロエチ
レン誘導体化合物。 R1-(A1)m-Y1-A2-CF=CF-A3-Y2-(A4)n-R2 (1)ただし 、A3は1,4-シクロヘキセニレン基であり、A1、
A2、A4は相互に独立してトランス-1,4- シクロヘキシレ
ン基、1,4-シクロヘキセニレン基又は1,4-フェニレン基
であり、これらのA 1 、A 2 、A 3 及びA 4 は夫々非置換である
か又は置換基として１個もしくは２個以上のハロゲン原
子及び／又はシアノ基を有していてもよく、これらの
A 1 、A 2 、A 3 及びA 4 中に存在する１個もしくは２個以上の
CH基は窒素原子にされていてもよく、また、１個もしく
は２個以上のCH 2 基は酸素原子又は硫黄原子にされてい
てもよい。Y1、Y2は相互に独立して-COO- 、-OCO- 、-C
≡C-、-CH2CH2-、-CH=CH- 、-OCH2-、-CH2O-又は単結合
を示す。m 、n は相互に独立して 0又は 1を示す。R1 、
R2は相互に独立して炭素数 1〜10のアルキル基、ハロゲ
ン原子又はシアノ基を示す。R 1 及びR 2 がアルキル基の場
合には、炭素−炭素結合間又はこの基と、この基と隣接
する環がある場合の該環との間の炭素−炭素結合間に酸
素原子が挿入されていてもよく、また、その炭素−炭素
結合の一部が二重結合にされていてもよく、また、その
１個のCH 2 基がカルボニル基にされていてもよく、ま
た、その基中の水素原子の一部又はすべてがフッ素原子
で置換されていてもよい。 - 【請求項２】下記一般式(2) で表される請求項１に記載
のジフルオロエチレン誘導体化合物。 R1-A2-CF=CF-A3-R2 (2)ただし 、A2、A3、R1及びR2については、前記と同じもの
を示す。 - 【請求項３】請求項１又は２に記載のジフルオロエチレ
ン誘導体化合物を含有する液晶組成物。 - 【請求項４】 請求項３記載の液晶組成物を電極付基板間
に挟持してなる液晶表示素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20747192A JP3328327B2 (ja) | 1992-07-10 | 1992-07-10 | ジフルオロエチレン誘導体化合物、それを含有する液晶組成物及び液晶表示素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20747192A JP3328327B2 (ja) | 1992-07-10 | 1992-07-10 | ジフルオロエチレン誘導体化合物、それを含有する液晶組成物及び液晶表示素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0625030A JPH0625030A (ja) | 1994-02-01 |
| JP3328327B2 true JP3328327B2 (ja) | 2002-09-24 |
Family
ID=16540314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20747192A Expired - Lifetime JP3328327B2 (ja) | 1992-07-10 | 1992-07-10 | ジフルオロエチレン誘導体化合物、それを含有する液晶組成物及び液晶表示素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3328327B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10134299A1 (de) * | 2000-08-11 | 2002-02-21 | Merck Patent Gmbh | Dioxanderivate und flüssigkristallines Medium |
| TWI589679B (zh) | 2010-01-06 | 2017-07-01 | Jnc Corp | 液晶化合物、液晶組成物及液晶顯示元件 |
| WO2024260902A1 (en) | 2023-06-20 | 2024-12-26 | Merck Patent Gmbh | Liquid crystal medium |
-
1992
- 1992-07-10 JP JP20747192A patent/JP3328327B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0625030A (ja) | 1994-02-01 |
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