JP3122199B2 - 液晶組成物及びそれを用いた液晶表示装置 - Google Patents
液晶組成物及びそれを用いた液晶表示装置Info
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Landscapes
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ジフルオロメチレン化
合物を含有する液晶組成物およびそれを用いた液晶表示
装置に関するものである。
合物を含有する液晶組成物およびそれを用いた液晶表示
装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】液晶表示素子は、時計，電卓をはじめ、
近年では測定器、自動車用計器、複写器、カメラ、ＯＡ
機器用表示装置、家電製品用表示装置等種々の用途に使
用され始めており、広い動作温度範囲、低動作電圧、高
速応答性、高コントラスト比、広視角、化学的安定性等
の種々の性能要求がなされている。
近年では測定器、自動車用計器、複写器、カメラ、ＯＡ
機器用表示装置、家電製品用表示装置等種々の用途に使
用され始めており、広い動作温度範囲、低動作電圧、高
速応答性、高コントラスト比、広視角、化学的安定性等
の種々の性能要求がなされている。
【０００３】しかし、現在のところ、これらの特性を単
独の材料で全て満たす材料はなく、複数の液晶および非
液晶の材料を混合して液晶組成物として要求性能を満た
している状態である。このため、各種特性のすべてでは
なく、一または二以上の特性に優れた液晶または非液晶
の材料開発が望まれている。
独の材料で全て満たす材料はなく、複数の液晶および非
液晶の材料を混合して液晶組成物として要求性能を満た
している状態である。このため、各種特性のすべてでは
なく、一または二以上の特性に優れた液晶または非液晶
の材料開発が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】液晶を用いた表示素子
分野においては、その性能向上が望まれており、低電圧
駆動、高精細表示、高コントラスト比、広視角特性、低
温応答特性、広動作温度範囲等が望まれており、これら
はいずれかを向上させると他のいずれかが犠牲になると
いう傾向がある。このため、特性の異なる液晶化合物や
非液晶化合物を混合して組成物とし、所望の特性を得る
ようにされている。
分野においては、その性能向上が望まれており、低電圧
駆動、高精細表示、高コントラスト比、広視角特性、低
温応答特性、広動作温度範囲等が望まれており、これら
はいずれかを向上させると他のいずれかが犠牲になると
いう傾向がある。このため、特性の異なる液晶化合物や
非液晶化合物を混合して組成物とし、所望の特性を得る
ようにされている。
【０００５】特に、時分割駆動を行うためには、誘電率
異方性( Δε) の大きな液晶組成物が望まれている。
異方性( Δε) の大きな液晶組成物が望まれている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は前述の課題を解
決すべく、新規な液晶組成物を提供するものであり、一
般式(1) R1-(A1)m-Y1-A2-Z-CF2-A3-Y2-(A4)n-R2 (a) R1-(A1)m-Y1-が電子吸引性の基であり、 (b) R2-(A4)n-Y2-が電子供与性の基であり、 (c) A1、A3、A4は相互に独立してトランス- 1,4-シクロ
ヘキシレン基または1,4- フェニレン基であり、A2は1,4-
フェニレン基であり、A1、A2は置換基として１個もしく
は２個以上のハロゲン原子、シアノ基を有していてもよ
く、A3、A4の基中に存在する１個もしくは２個以上のCH
基は窒素原子に置換されていてもよく、 (d) Y1は-OCO- 、-CO-または単結合であり、 (e) Y2は-C≡C-、-CH=CH- 、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-
または単結合であり、 (f) Z は酸素原子もしくは硫黄原子であり、 (g) m 、n は相互に独立して 0または 1であり、 (h) R1は１つ以上の水素原子がフッ素原子に置換されて
いてもよい炭素数 1〜10のアルキル基、アルコキシ基、
アシル基もしくはアルコキシカルボニル基、ハロゲン原
子またはシアノ基であり、その炭素−炭素結合の一部が
二重結合にされていてもよく、また、炭素−炭素結合間
に酸素原子が挿入されていてもよく、 (i) R2は炭素数 1〜10のアルキル基またはアルコキシ基
であって、その炭素−炭素結合の一部が二重結合にされ
ていてもよく、また、炭素−炭素結合間に酸素原子が挿
入されていてもよい、で表されるジフルオロメチレン化
合物を含有してなることを特徴とする液晶組成物を提供
するものである。
決すべく、新規な液晶組成物を提供するものであり、一
般式(1) R1-(A1)m-Y1-A2-Z-CF2-A3-Y2-(A4)n-R2 (a) R1-(A1)m-Y1-が電子吸引性の基であり、 (b) R2-(A4)n-Y2-が電子供与性の基であり、 (c) A1、A3、A4は相互に独立してトランス- 1,4-シクロ
ヘキシレン基または1,4- フェニレン基であり、A2は1,4-
フェニレン基であり、A1、A2は置換基として１個もしく
は２個以上のハロゲン原子、シアノ基を有していてもよ
く、A3、A4の基中に存在する１個もしくは２個以上のCH
基は窒素原子に置換されていてもよく、 (d) Y1は-OCO- 、-CO-または単結合であり、 (e) Y2は-C≡C-、-CH=CH- 、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-
または単結合であり、 (f) Z は酸素原子もしくは硫黄原子であり、 (g) m 、n は相互に独立して 0または 1であり、 (h) R1は１つ以上の水素原子がフッ素原子に置換されて
いてもよい炭素数 1〜10のアルキル基、アルコキシ基、
アシル基もしくはアルコキシカルボニル基、ハロゲン原
子またはシアノ基であり、その炭素−炭素結合の一部が
二重結合にされていてもよく、また、炭素−炭素結合間
に酸素原子が挿入されていてもよく、 (i) R2は炭素数 1〜10のアルキル基またはアルコキシ基
であって、その炭素−炭素結合の一部が二重結合にされ
ていてもよく、また、炭素−炭素結合間に酸素原子が挿
入されていてもよい、で表されるジフルオロメチレン化
合物を含有してなることを特徴とする液晶組成物を提供
するものである。
【０００７】そのR1がアシル基またはアルコキシカルボ
ニル基であるか、Y1が-CO-であるジフルオロメチレン化
合物か、または、R1がその１つ以上の水素原子をフッ素
原子に置換した炭素数 1〜10のアルキル基もしくはアル
コキシ基、ハロゲン原子またはシアノ基であるジフルオ
ロメチレン化合物を含有してなることを特徴とする液晶
組成物が好ましい。
ニル基であるか、Y1が-CO-であるジフルオロメチレン化
合物か、または、R1がその１つ以上の水素原子をフッ素
原子に置換した炭素数 1〜10のアルキル基もしくはアル
コキシ基、ハロゲン原子またはシアノ基であるジフルオ
ロメチレン化合物を含有してなることを特徴とする液晶
組成物が好ましい。
【０００８】また、一般式(1) R1-(A1)m-Y1-A2-Z-CF2-A3-Y2-(A4)n-R2 (b) R2-(A4)n-Y2-が電子供与性の基であり、 (c') A1 、A3、A4は相互に独立してトランス-1,4 -シク
ロヘキシレン基または1,4-フェニレン基であり、A2は置
換基として１個もしくは２個以上のハロゲン原子または
シアノ基を有している1,4-フェニレン基であり、A1は置
換基として１個もしくは２個以上のハロゲン原子、シア
ノ基を有していてもよく、A3、A4の基中に存在する１個
もしくは２個以上のCH基は窒素原子に置換されていても
よく、 (d) Y1は-OCO- 、-CO-または単結合であり、 (e) Y2は-C≡C-、-CH=CH- 、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-
または単結合であり、 (f) Z は酸素原子もしくは硫黄原子であり、 (g) m 、n は相互に独立して 0または 1であり、 (h) R1は１つ以上の水素原子がフッ素原子に置換されて
いてもよい炭素数 1〜10のアルキル基、アルコキシ基、
アシル基もしくはアルコキシカルボニル基、ハロゲン原
子またはシアノ基であり、その炭素−炭素結合の一部が
二重結合にされていてもよく、また、炭素−炭素結合間
に酸素原子が挿入されていてもよく、 (i) R2は炭素数 1〜10のアルキル基またはアルコキシ基
であって、その炭素−炭素結合の一部が二重結合にされ
ていてもよく、また、炭素−炭素結合間に酸素原子が挿
入されていてもよい、で表されるジフルオロメチレン化
合物を含有してなることを特徴とする液晶組成物を提供
するものである。
ロヘキシレン基または1,4-フェニレン基であり、A2は置
換基として１個もしくは２個以上のハロゲン原子または
シアノ基を有している1,4-フェニレン基であり、A1は置
換基として１個もしくは２個以上のハロゲン原子、シア
ノ基を有していてもよく、A3、A4の基中に存在する１個
もしくは２個以上のCH基は窒素原子に置換されていても
よく、 (d) Y1は-OCO- 、-CO-または単結合であり、 (e) Y2は-C≡C-、-CH=CH- 、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-
または単結合であり、 (f) Z は酸素原子もしくは硫黄原子であり、 (g) m 、n は相互に独立して 0または 1であり、 (h) R1は１つ以上の水素原子がフッ素原子に置換されて
いてもよい炭素数 1〜10のアルキル基、アルコキシ基、
アシル基もしくはアルコキシカルボニル基、ハロゲン原
子またはシアノ基であり、その炭素−炭素結合の一部が
二重結合にされていてもよく、また、炭素−炭素結合間
に酸素原子が挿入されていてもよく、 (i) R2は炭素数 1〜10のアルキル基またはアルコキシ基
であって、その炭素−炭素結合の一部が二重結合にされ
ていてもよく、また、炭素−炭素結合間に酸素原子が挿
入されていてもよい、で表されるジフルオロメチレン化
合物を含有してなることを特徴とする液晶組成物を提供
するものである。
【０００９】また、Y 1 が-CO-であり、A 2 およびA 3 がとも
に置換基を有しない1,4-フェニレン基である上記の液晶
組成物を提供するものである。また、上記の液晶組成物
を、一対の電極付きの基板間に挟持して電圧を印加して
時分割駆動することを特徴とする液晶表示装置を提供す
るものである。
に置換基を有しない1,4-フェニレン基である上記の液晶
組成物を提供するものである。また、上記の液晶組成物
を、一対の電極付きの基板間に挟持して電圧を印加して
時分割駆動することを特徴とする液晶表示装置を提供す
るものである。
【００１０】本発明で用いる一般式(1) の化合物は、大
きな誘電率異方性( Δε) を有しており、かつ、他の液
晶または非液晶との相溶性に優れ、化学的にも安定な安
定な材料であるので、混合した液晶組成物の誘電率異方
性を大きくすることができる。
きな誘電率異方性( Δε) を有しており、かつ、他の液
晶または非液晶との相溶性に優れ、化学的にも安定な安
定な材料であるので、混合した液晶組成物の誘電率異方
性を大きくすることができる。
【００１１】本発明の液晶組成物に用いる化合物は非対
称構造を有する化合物である。一般式(1) をQ1-A2-Z-CF
2-A3-Q2 と表記したときに、その-Z-CF2- のZ で表され
る酸素原子または硫黄原子の側Q1（R 1 -(A 1 ) m -Y 1 ）に電
子吸引性の基を配置し、その反対側Q2（R2-(A4)n-Y2 ）
に電子供与性の基を配置した構造の化合物である。この
本発明で用いる化合物は、特開平2-289529号に示されて
いるようなQ1が電子吸引性の基でないか、Q2が電子供与
性の基でない化合物に比して、大きな誘電率異方性( Δ
ε) を得ることができる。
称構造を有する化合物である。一般式(1) をQ1-A2-Z-CF
2-A3-Q2 と表記したときに、その-Z-CF2- のZ で表され
る酸素原子または硫黄原子の側Q1（R 1 -(A 1 ) m -Y 1 ）に電
子吸引性の基を配置し、その反対側Q2（R2-(A4)n-Y2 ）
に電子供与性の基を配置した構造の化合物である。この
本発明で用いる化合物は、特開平2-289529号に示されて
いるようなQ1が電子吸引性の基でないか、Q2が電子供与
性の基でない化合物に比して、大きな誘電率異方性( Δ
ε) を得ることができる。
【００１２】この電子吸引性の基Q1- の電子吸引性と
は、A1の残りの水素原子が非置換であるトランス-1,4 -
シクロヘキシレン基または1,4-フェニレン基であり、Y1
が単結合であり、R1が水素原子であるものに比して電子
吸引性であることを意味する。
は、A1の残りの水素原子が非置換であるトランス-1,4 -
シクロヘキシレン基または1,4-フェニレン基であり、Y1
が単結合であり、R1が水素原子であるものに比して電子
吸引性であることを意味する。
【００１３】この電子吸引性の基Q1- は、-OCO- 、-CO-
を有していたり、ハロゲン原子やシアノ基を有している
ものが使用できる。具体的には、A1、A2が置換基として
１個もしくは２個以上のハロゲン原子、シアノ基を有し
ているか、Y1が-OCO- 、-CO-であるか、R1がその１つ以
上の水素原子をフッ素原子に置換した炭素数 1〜10のア
ルキル基もしくはアルコキシ基、その１つ以上の水素原
子をフッ素原子に置換してもよいアシル基もしくはアル
コキシカルボニル基、ハロゲン原子またはシアノ基であ
って、その炭素−炭素結合の一部が二重結合にされてい
てもよく、また、炭素−炭素結合間に酸素原子が挿入さ
れていてもよく、この範囲内でかつ電子吸引性であれば
使用できる。
を有していたり、ハロゲン原子やシアノ基を有している
ものが使用できる。具体的には、A1、A2が置換基として
１個もしくは２個以上のハロゲン原子、シアノ基を有し
ているか、Y1が-OCO- 、-CO-であるか、R1がその１つ以
上の水素原子をフッ素原子に置換した炭素数 1〜10のア
ルキル基もしくはアルコキシ基、その１つ以上の水素原
子をフッ素原子に置換してもよいアシル基もしくはアル
コキシカルボニル基、ハロゲン原子またはシアノ基であ
って、その炭素−炭素結合の一部が二重結合にされてい
てもよく、また、炭素−炭素結合間に酸素原子が挿入さ
れていてもよく、この範囲内でかつ電子吸引性であれば
使用できる。
【００１４】また、本発明では、A2が置換基として１個
もしくは２個以上のハロゲン原子、シアノ基を有してい
る1,4-フェニレン基である場合には、A1、A2、R1、Y1が
上記の範囲であればよく、Q1- が電子吸引性の基でなく
ても、Q1- が電子吸引性の基の場合と同等の効果を有す
る。
もしくは２個以上のハロゲン原子、シアノ基を有してい
る1,4-フェニレン基である場合には、A1、A2、R1、Y1が
上記の範囲であればよく、Q1- が電子吸引性の基でなく
ても、Q1- が電子吸引性の基の場合と同等の効果を有す
る。
【００１５】この電子供与性の基Q2- の電子供与性と
は、A4の残りの水素原子が非置換であるトランス-1,4 -
シクロヘキシレン基または1,4-フェニレン基であり、Y2
が単結合であり、R2が水素原子であるものに比して電子
供与性であることを意味する。
は、A4の残りの水素原子が非置換であるトランス-1,4 -
シクロヘキシレン基または1,4-フェニレン基であり、Y2
が単結合であり、R2が水素原子であるものに比して電子
供与性であることを意味する。
【００１６】この電子供与性の基Q2- は、含窒素環を有
しているか、多重結合を含むものが使用できる。具体的
には、A4がその基中に存在する１個もしくは２個以上の
CH基を窒素原子に置換したものであるか、Y2が-C≡C-、
-CH=CH- 、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-であるか、R2が二
重結合またはその炭素−炭素結合間に酸素原子を含んで
いてもよい炭素数 1〜10のアルキル基、アルコキシ基で
あり、この範囲内でかつ電子供与性であるものが使用で
きる。
しているか、多重結合を含むものが使用できる。具体的
には、A4がその基中に存在する１個もしくは２個以上の
CH基を窒素原子に置換したものであるか、Y2が-C≡C-、
-CH=CH- 、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-であるか、R2が二
重結合またはその炭素−炭素結合間に酸素原子を含んで
いてもよい炭素数 1〜10のアルキル基、アルコキシ基で
あり、この範囲内でかつ電子供与性であるものが使用で
きる。
【００１７】本発明の化合物の具体的構造としては、主
な化合物として以下のような化合物がある。なお、Z は
前述の定義のように酸素原子または硫黄原子である。
な化合物として以下のような化合物がある。なお、Z は
前述の定義のように酸素原子または硫黄原子である。
【００１８】Q1- 側にカルボニル基-CO-を有する化合
物。 R3-CO-A2-Z-CF2-Q2 (2) R3-CO-A1-A2-Z-CF2-Q2 (3) R1-A1-CO-A2-Z-CF2-Q2 (4) R1-A1-OCO-A2-Z-CF2-Q2 (5) なお、R3は１つ以上の水素原子がフッ素原子に置換され
ていてもよい炭素数 1〜10のアルキル基、アルコキシ基
である。また、電子吸引性が維持されるならば、その中
に二重結合や、炭素−炭素結合間に酸素原子を含んでい
てもよい。
物。 R3-CO-A2-Z-CF2-Q2 (2) R3-CO-A1-A2-Z-CF2-Q2 (3) R1-A1-CO-A2-Z-CF2-Q2 (4) R1-A1-OCO-A2-Z-CF2-Q2 (5) なお、R3は１つ以上の水素原子がフッ素原子に置換され
ていてもよい炭素数 1〜10のアルキル基、アルコキシ基
である。また、電子吸引性が維持されるならば、その中
に二重結合や、炭素−炭素結合間に酸素原子を含んでい
てもよい。
【００１９】より具体的には、次のような化合物があ
る。ただし、以下において「Ph」は置換基を有しない1,
4-フェニレン基を示し、「Cy」は置換基を有しない1,4-
シクロヘキシレン基を示す。 R3-CO-Ph-Z-CF2-Ph-R2 (2A) R3-CO-Ph-Z-CF2-Ph-Ph-R2 (2B) R3-CO-Ph-Z-CF2-Ph-C ≡C-Ph-R2 (2C) R3-CO-Ph-Z-CF2-Ph-CH=CH-Ph-R2 (2D) R3-CO-Ph-Z-CF2-Ph-CH2CH2-R2 (2E) R3-CO-Ph-Z-CF2-Ph-OCH2-Ph-R2 (2F) R3-CO-Ph-Z-CF2-Ph-CH2O-Ph-R2 (2G)
る。ただし、以下において「Ph」は置換基を有しない1,
4-フェニレン基を示し、「Cy」は置換基を有しない1,4-
シクロヘキシレン基を示す。 R3-CO-Ph-Z-CF2-Ph-R2 (2A) R3-CO-Ph-Z-CF2-Ph-Ph-R2 (2B) R3-CO-Ph-Z-CF2-Ph-C ≡C-Ph-R2 (2C) R3-CO-Ph-Z-CF2-Ph-CH=CH-Ph-R2 (2D) R3-CO-Ph-Z-CF2-Ph-CH2CH2-R2 (2E) R3-CO-Ph-Z-CF2-Ph-OCH2-Ph-R2 (2F) R3-CO-Ph-Z-CF2-Ph-CH2O-Ph-R2 (2G)
【００２０】 R3-CO-Ph-Ph-Z-CF2-Ph-R2 (3A) R3-CO-Ph-Ph-Z-CF2-Ph-Ph-R2 (3B) R3-CO-Ph-Ph-Z-CF2-Ph-CH2CH2-Ph-R2 (3C)
【００２１】 R1-Ph-CO-Ph-Z-CF2-Ph-R2 (4A) R1-Ph-CO-Ph-Z-CF2-Ph-Ph-R2 (4B) R1-Ph-CO-Ph-Z-CF2-Ph-CH2CH2-Ph-R2 (4C) R1-Ph-OCO-Ph-Z-CF2-Ph-R2 (5A) R1-Ph-OCO-Ph-Z-CF2-Ph-Ph-R2 (5B)
【００２２】さらに、この1,4-フェニレン基をトランス
- 1,4-シクロヘキシレン基に置換した化合物として、以
下のようなものがある。 R3-CO-Ph-Z-CF2-Cy-R2 (2H) R3-CO-Ph-Z-CF2-Ph-Cy-R2 (2I) R3-CO-Cy-Ph-Z-CF2-Ph-R2 (3D) R3-CO-Ph-Ph-Z-CF2-Ph-Cy-R2 (3E) R1-Cy-CO-Ph-Z-CF2-Ph-R2 (4D) R1-Ph-CO-Ph-Z-CF2-Ph-Cy-R2 (4E) R1-Cy-OCO-Ph-Z-CF2-Ph-R2 (5C) R1-Ph-OCO-Ph-Z-CF2-Cy-R2 (5D)
- 1,4-シクロヘキシレン基に置換した化合物として、以
下のようなものがある。 R3-CO-Ph-Z-CF2-Cy-R2 (2H) R3-CO-Ph-Z-CF2-Ph-Cy-R2 (2I) R3-CO-Cy-Ph-Z-CF2-Ph-R2 (3D) R3-CO-Ph-Ph-Z-CF2-Ph-Cy-R2 (3E) R1-Cy-CO-Ph-Z-CF2-Ph-R2 (4D) R1-Ph-CO-Ph-Z-CF2-Ph-Cy-R2 (4E) R1-Cy-OCO-Ph-Z-CF2-Ph-R2 (5C) R1-Ph-OCO-Ph-Z-CF2-Cy-R2 (5D)
【００２３】Q1- 側であるR1がフッ素原子を含むアルキ
ル基、アルコキシ基、アシル基もしくはアルコキシカル
ボニル基であるか、ハロゲン原子もしくはシアノ基であ
る化合物。 R4-A2-Z-CF2-Q2 (6) R4-A1-Y1-A2-Z-CF2-Q2 (7) なお、R4は、１つ以上の水素原子がフッ素原子に置換さ
れた炭素数 1〜10のアルキル基、アルコキシ基、アシル
基もしくはアルコキシカルボニル基である。また、電子
吸引性が維持されるならば、その中に二重結合を含んで
いてもよいし、炭素−炭素結合間に酸素原子が挿入され
ていてもよい。
ル基、アルコキシ基、アシル基もしくはアルコキシカル
ボニル基であるか、ハロゲン原子もしくはシアノ基であ
る化合物。 R4-A2-Z-CF2-Q2 (6) R4-A1-Y1-A2-Z-CF2-Q2 (7) なお、R4は、１つ以上の水素原子がフッ素原子に置換さ
れた炭素数 1〜10のアルキル基、アルコキシ基、アシル
基もしくはアルコキシカルボニル基である。また、電子
吸引性が維持されるならば、その中に二重結合を含んで
いてもよいし、炭素−炭素結合間に酸素原子が挿入され
ていてもよい。
【００２４】より具体的には、次のような化合物があ
る。 R4-Ph-Z-CF2-Ph-R2 (6A) R4-Ph-Z-CF2-Ph-Ph-R2 (6B) R4-Ph-Z-CF2-Ph-CH2CH2-Ph-R2 (6C) R4-Ph-Ph-Z-CF2-Ph-R2 (7A) R4-Ph-Ph-Z-CF2-Ph-Ph-R2 (7B) R4-Ph-CO-Ph-Z-CF2-Ph-R2 (7C) R4-Ph-OCO-Ph-Z-CF2-Ph-R2 (7D)
る。 R4-Ph-Z-CF2-Ph-R2 (6A) R4-Ph-Z-CF2-Ph-Ph-R2 (6B) R4-Ph-Z-CF2-Ph-CH2CH2-Ph-R2 (6C) R4-Ph-Ph-Z-CF2-Ph-R2 (7A) R4-Ph-Ph-Z-CF2-Ph-Ph-R2 (7B) R4-Ph-CO-Ph-Z-CF2-Ph-R2 (7C) R4-Ph-OCO-Ph-Z-CF2-Ph-R2 (7D)
【００２５】 R4-Ph-Z-CF2-Cy-R2 (6D) R4-Ph-Z-CF2-Ph-Cy-R2 (6E) R4-Ph-Z-CF2-Cy-Ph-R2 (6F) R4-Ph-Z-CF2-Ph-CH2CH2-Cy-R2 (6G) R4-Cy-Ph-Z-CF2-Ph-R2 (7F) R4-Ph-Ph-Z-CF2-Ph-Cy-R2 (7G) R4-Cy-CO-Ph-Z-CF2-Ph-R2 (7H) R4-Cy-OCO-Ph-Z-CF2-Ph-R2 (7I)
【００２６】A2が置換基として１個もしくは２個以上の
ハロゲン原子もしくはシアノ基を有する化合物。
ハロゲン原子もしくはシアノ基を有する化合物。
【００２７】
【化１】
【００２８】本発明では、上記の例の他、上記の特徴を
２つ以上組み合わせた化合物も種々あり、R1-(A1)m-Y1-
が電子吸引性の基であるか、A2が置換基として１個もし
くは２個以上のハロゲン原子もしくはシアノ基を有する
ものであり、R2-(A4)n-Y2-が電子供与性の基であれば使
用できる。
２つ以上組み合わせた化合物も種々あり、R1-(A1)m-Y1-
が電子吸引性の基であるか、A2が置換基として１個もし
くは２個以上のハロゲン原子もしくはシアノ基を有する
ものであり、R2-(A4)n-Y2-が電子供与性の基であれば使
用できる。
【００２９】本発明の式(1) の化合物は、他の液晶、非
液晶に、少なくとも１種を混合することにより液晶組成
物として使用される。本発明の化合物と混合して液晶組
成物にする物質としては、例えば以下のようなものがあ
る。なお、以下の式でのRC、RDはアルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子、シアノ基等の基を表す。
液晶に、少なくとも１種を混合することにより液晶組成
物として使用される。本発明の化合物と混合して液晶組
成物にする物質としては、例えば以下のようなものがあ
る。なお、以下の式でのRC、RDはアルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子、シアノ基等の基を表す。
【００３０】 RC-Cy-Cy-RD RC-Cy-Ph-RD RC-Ph-Ph-RD RC-Cy-COO-Ph-RD RC-Ph-COO-Ph-RD RC-Cy-CH=CH-Ph-RD RC-Ph-CH=CH-Ph-RD RC-Cy-CH2CH2-Ph-RD RC-Ph-CH2CH2-Ph-RD RC-Ph-N=N-Ph-RD RC-Ph-NON-Ph-RD RC-Cy-COS-Ph-RD
【００３１】 RC-Cy-Ph-Ph-RD RC-Cy-Ph-Ph-Cy-RD RC-Ph-Ph-Ph-RD RC-Cy-COO-Ph-Ph-RD RC-Cy-Ph-COO-Ph-RD RC-Cy-COO-Ph-COO-Ph-RD RC-Ph-COO-Ph-COO-Ph-RD RC-Ph-COO-Ph-OCO-Ph-RD
【００３２】
【化２】
【００３３】なお、これらの化合物は単なる例示であ
り、環構造もしくは末端基の水素原子のハロゲン原子、
シアノ基、メチル基等への置換、シクロヘキサン環、ベ
ンゼン環の他の六員環、五員環等への置換、環の間の結
合基の変更等が可能であり、所望の性能に合わせて種々
の材料が選択使用されればよい。
り、環構造もしくは末端基の水素原子のハロゲン原子、
シアノ基、メチル基等への置換、シクロヘキサン環、ベ
ンゼン環の他の六員環、五員環等への置換、環の間の結
合基の変更等が可能であり、所望の性能に合わせて種々
の材料が選択使用されればよい。
【００３４】本発明の液晶組成物は電極付の基板間に配
され、ツイストネマチック方式、ゲスト・ホスト方式、
動的散乱方式、フェーズチェンジ方式、ＤＡＰ方式、二
周波駆動方式、強誘電性液晶表示方式等種々のモードで
使用できる。特に、時分割駆動される液晶表示装置に使
用した際に、そのメリットが大きい。
され、ツイストネマチック方式、ゲスト・ホスト方式、
動的散乱方式、フェーズチェンジ方式、ＤＡＰ方式、二
周波駆動方式、強誘電性液晶表示方式等種々のモードで
使用できる。特に、時分割駆動される液晶表示装置に使
用した際に、そのメリットが大きい。
【００３５】具体的には、次のようなものが代表的であ
る。プラスチック、ガラス等の基板上に、必要に応じて
SiO2、Al2O3 等のアンダーコート層やカラーフィルター
層を形成し、In2O3-SnO2（ＩＴＯ) 、SnO2等の電極を設
け、パターニングした後、必要に応じてポリイミド、ポ
リアミド、SiO2、Al2O3 等のオーバーコート層を形成
し、配向処理し、これにシール材を印刷し、電極面が相
対向するように配して周辺をシールし、シール材を硬化
して空セルを形成する。
る。プラスチック、ガラス等の基板上に、必要に応じて
SiO2、Al2O3 等のアンダーコート層やカラーフィルター
層を形成し、In2O3-SnO2（ＩＴＯ) 、SnO2等の電極を設
け、パターニングした後、必要に応じてポリイミド、ポ
リアミド、SiO2、Al2O3 等のオーバーコート層を形成
し、配向処理し、これにシール材を印刷し、電極面が相
対向するように配して周辺をシールし、シール材を硬化
して空セルを形成する。
【００３６】この空セルに、本発明の液晶組成物を注入
し、注入口を封止剤で封止して液晶セルを構成する。こ
の液晶セルに必要に応じて偏光板、カラー偏光板、光
源、カラーフィルター、半透過反射板、反射板、導光
板、紫外線カットフィルター等を積層する、文字，図形
等を印刷する、ノングレア加工する等して液晶表示素子
とする。
し、注入口を封止剤で封止して液晶セルを構成する。こ
の液晶セルに必要に応じて偏光板、カラー偏光板、光
源、カラーフィルター、半透過反射板、反射板、導光
板、紫外線カットフィルター等を積層する、文字，図形
等を印刷する、ノングレア加工する等して液晶表示素子
とする。
【００３７】なお、上述の説明は、液晶表示素子の基本
的な構成および製法を示したにすぎなく、例えば２層電
極を用いた基板、２層の液晶層を形成した２層液晶セ
ル、ＴＦＴ、ＭＩＭ等の能動素子を形成したアクティブ
マトリクス基板を用いたアクティブマトリクス素子等、
種々の構成のものが使用できる。
的な構成および製法を示したにすぎなく、例えば２層電
極を用いた基板、２層の液晶層を形成した２層液晶セ
ル、ＴＦＴ、ＭＩＭ等の能動素子を形成したアクティブ
マトリクス基板を用いたアクティブマトリクス素子等、
種々の構成のものが使用できる。
【００３８】本発明の液晶組成物は時分割特性を向上さ
せるので、時分割駆動する液晶表示装置に好適である。
特に、高デューティ比の駆動を行った際にその効果が大
きい。このため、近年注目されている高ツイスト角のス
ーパーツイスト（ＳＴＮ) 型液晶表示素子にも好適であ
る。
せるので、時分割駆動する液晶表示装置に好適である。
特に、高デューティ比の駆動を行った際にその効果が大
きい。このため、近年注目されている高ツイスト角のス
ーパーツイスト（ＳＴＮ) 型液晶表示素子にも好適であ
る。
【００３９】本発明で用いる一般式(1) の化合物は、例
えば、次の方法に従って製造される。その際、一部一般
式(1) の化合物をQ3-Z-CF2-Q4 と表記して説明する。Q3
は前述のQ1-A2 、即ち、R1-(A1)n-Y1-A2である。Q4はQ2
-A3 、即ち、R2-(A4)n-Y2-A3である。
えば、次の方法に従って製造される。その際、一部一般
式(1) の化合物をQ3-Z-CF2-Q4 と表記して説明する。Q3
は前述のQ1-A2 、即ち、R1-(A1)n-Y1-A2である。Q4はQ2
-A3 、即ち、R2-(A4)n-Y2-A3である。
【００４０】Z が酸素原子の場合、以下のような方法に
従って製造される。 Q3-OH (8) ↓ Q4-CH2X (9) Q3-O-CH2-Q4 (10) ↓ Cl2 (11) Q3-O-CCl2-Q4 (12) ↓ KF (13) Q3-O-CF2-Q4 (14)
従って製造される。 Q3-OH (8) ↓ Q4-CH2X (9) Q3-O-CH2-Q4 (10) ↓ Cl2 (11) Q3-O-CCl2-Q4 (12) ↓ KF (13) Q3-O-CF2-Q4 (14)
【００４１】Q3-OH で表される化合物(8) とハロゲン化
合物(9) とを、アルカリ金属水酸化物等の塩基性条件下
で反応させ、化合物(10)を得る。この化合物(10)を塩素
ガス(11)と反応させて、ジクロロメチレン基含有化合物
(12)とし、これを単離精製することなく、フッ化カリウ
ム(13)と反応させて目的とする化合物(14)を得ることが
できる。
合物(9) とを、アルカリ金属水酸化物等の塩基性条件下
で反応させ、化合物(10)を得る。この化合物(10)を塩素
ガス(11)と反応させて、ジクロロメチレン基含有化合物
(12)とし、これを単離精製することなく、フッ化カリウ
ム(13)と反応させて目的とする化合物(14)を得ることが
できる。
【００４２】また、次のような製法もある。 Q3-O-CO-Q4 (15) ↓ P 2 S 5 (16) Q3-O-CS-Q4 (17) ↓ DAST (18) Q3-O-CF2-Q4 (14)
【００４３】即ち、エステル化合物(15)をチオカルボニ
ル化剤である五硫化リン(16)と反応させて、チオエステ
ル化合物(17)とする。これをフッ素化剤であるジエチル
アミノサルファトリフルオリド(DAST)(18)と反応させ
て、ジフルオロエーテル化合物(14)を得ることができ
る。
ル化剤である五硫化リン(16)と反応させて、チオエステ
ル化合物(17)とする。これをフッ素化剤であるジエチル
アミノサルファトリフルオリド(DAST)(18)と反応させ
て、ジフルオロエーテル化合物(14)を得ることができ
る。
【００４４】Z が酸素原子または硫黄原子のいずれの場
合にも、 A.Haas et al., ChemicalBerichte Vol.121
pp.1329（1988年）記載の次のような反応ルートも可能
である。 Q4-CHO (19) ↓ DAST (20) Q4-CF2H (21) ↓ Br2 (22) Q4-CF2Br (23) ↓ Q3-ZH (24)Q 3 -Z-CF 2 -Q 4 (25)
合にも、 A.Haas et al., ChemicalBerichte Vol.121
pp.1329（1988年）記載の次のような反応ルートも可能
である。 Q4-CHO (19) ↓ DAST (20) Q4-CF2H (21) ↓ Br2 (22) Q4-CF2Br (23) ↓ Q3-ZH (24)Q 3 -Z-CF 2 -Q 4 (25)
【００４５】即ち、アルデヒド化合物(19)をDAST(20)で
フッ素化し、ジフルオロメチル基含有化合物(21)とした
後、光臭素化により臭素(22)を置換させてブロモジフル
オロ化合物(23)を得、塩基存在下で化合物(24)と反応さ
せて、目的とする化合物(25)を得ることができる。
フッ素化し、ジフルオロメチル基含有化合物(21)とした
後、光臭素化により臭素(22)を置換させてブロモジフル
オロ化合物(23)を得、塩基存在下で化合物(24)と反応さ
せて、目的とする化合物(25)を得ることができる。
【００４６】また、出発原料として、トリクロロメチル
基を有する化合物を用いて次のようにして製造すること
もできる。 Q4-CCl3 (26) ↓ HF (27) Q4-CF2Cl (28) ↓ Q3-ZH (29) Q3-Z-CF2-Q4 (30)
基を有する化合物を用いて次のようにして製造すること
もできる。 Q4-CCl3 (26) ↓ HF (27) Q4-CF2Cl (28) ↓ Q3-ZH (29) Q3-Z-CF2-Q4 (30)
【００４７】即ち、トリクロロメチル化合物(26)をフッ
酸(27)とピリジンと反応させ、クロロジフルオロメチル
化合物(28)を得、塩基存在下で化合物(29)と反応させ
て、目的とする化合物(30)を得ることができる。
酸(27)とピリジンと反応させ、クロロジフルオロメチル
化合物(28)を得、塩基存在下で化合物(29)と反応させ
て、目的とする化合物(30)を得ることができる。
【００４８】さらに、上記のような基本反応を用いて、
Q3A-Z-CF2-Q4A なる基本骨格（ただし、Q3A 、Q4A は、
夫々Q3、Q4と同じでもよいが、両末端に水素原子、水酸
基、ハロゲン原子等を有するような類似化合物の場合も
ある。）を合成してから、官能基変換することもでき
る。本発明で用いる化合物の内、上記基本反応中に変化
してしまうような官能基を含有する場合、基本反応の
後、目的とする官能基を導入する。具体的には、基本反
応の１番目の例のように塩素化反応を行った際に、塩素
に反応し得る有機基を含有する場合は、基本反応でQ3A-
Z-CF2-Q4A の化合物を合成し、その後目的とする官能基
を導入すればよい。
Q3A-Z-CF2-Q4A なる基本骨格（ただし、Q3A 、Q4A は、
夫々Q3、Q4と同じでもよいが、両末端に水素原子、水酸
基、ハロゲン原子等を有するような類似化合物の場合も
ある。）を合成してから、官能基変換することもでき
る。本発明で用いる化合物の内、上記基本反応中に変化
してしまうような官能基を含有する場合、基本反応の
後、目的とする官能基を導入する。具体的には、基本反
応の１番目の例のように塩素化反応を行った際に、塩素
に反応し得る有機基を含有する場合は、基本反応でQ3A-
Z-CF2-Q4A の化合物を合成し、その後目的とする官能基
を導入すればよい。
【００４９】末端のR1をフッ素原子にする場合には、例
えば以下のようにすればよい。 Cl-Ph-O-CF2-Ph-R2 (31) ↓ KF (32) F-Ph-O-CF2-Ph-R2 (33)
えば以下のようにすればよい。 Cl-Ph-O-CF2-Ph-R2 (31) ↓ KF (32) F-Ph-O-CF2-Ph-R2 (33)
【００５０】Q3の末端のR1が塩素の化合物(31)を上記の
ような基本反応で合成しておき、これに塩素のモル数の
2〜20倍のフッ化カリウム(32)を用いて、フッ素化し目
的とするR1がフッ素原子の化合物(33)を得ることができ
る。このフッ素化反応は、溶媒として、フッ化カリウム
を比較的よく溶解するスルホラン、ジメチルスルホキシ
ドの如き非プロトン性極性溶媒を用いることが好まし
く、反応触媒としてリンもしくは窒素原子を含有する相
関移動触媒を用いることが好ましい。
ような基本反応で合成しておき、これに塩素のモル数の
2〜20倍のフッ化カリウム(32)を用いて、フッ素化し目
的とするR1がフッ素原子の化合物(33)を得ることができ
る。このフッ素化反応は、溶媒として、フッ化カリウム
を比較的よく溶解するスルホラン、ジメチルスルホキシ
ドの如き非プロトン性極性溶媒を用いることが好まし
く、反応触媒としてリンもしくは窒素原子を含有する相
関移動触媒を用いることが好ましい。
【００５１】末端のR2をアルキル基やアルケニル基に置
換する場合には、例えば以下のようにすればよい。 R1-Ph-O-CF2-Ph-Cl (34) ↓ R 2 MgBr (35) R1-Ph-O-CF2-Ph-R2 (36)
換する場合には、例えば以下のようにすればよい。 R1-Ph-O-CF2-Ph-Cl (34) ↓ R 2 MgBr (35) R1-Ph-O-CF2-Ph-R2 (36)
【００５２】Q4の末端のR2が塩素の化合物(34)を上記の
ような基本反応で合成しておき、これにエーテル、テト
ラヒドロフラン等のエーテル系溶媒中アルキルグリニャ
ール試薬(35)と反応させて、目的とする化合物(36)を得
ることができる（例えば Bulletin of the Chemical S
ociety of Japan, vol.49,1958-1969, 1967 年）。この
場合、ニッケル触媒としては、配位子としてホスフィン
類を有する２価の触媒が、好ましく用いられる。
ような基本反応で合成しておき、これにエーテル、テト
ラヒドロフラン等のエーテル系溶媒中アルキルグリニャ
ール試薬(35)と反応させて、目的とする化合物(36)を得
ることができる（例えば Bulletin of the Chemical S
ociety of Japan, vol.49,1958-1969, 1967 年）。この
場合、ニッケル触媒としては、配位子としてホスフィン
類を有する２価の触媒が、好ましく用いられる。
【００５３】ベンゼン環上へのオキシカルボニル基の導
入、即ち、Y1への-OCO- の導入は、例えばアルキル基を
末端に有する化合物を出発物質として用い、そのアルキ
ル基を酸化することにより、フェノール性水酸基を末端
に有する化合物を製造する。この化合物をR2-Ph-CF2-O-
Ph-COCl で表されるような酸塩化物と、塩基の存在下に
反応させることにより合成可能である。
入、即ち、Y1への-OCO- の導入は、例えばアルキル基を
末端に有する化合物を出発物質として用い、そのアルキ
ル基を酸化することにより、フェノール性水酸基を末端
に有する化合物を製造する。この化合物をR2-Ph-CF2-O-
Ph-COCl で表されるような酸塩化物と、塩基の存在下に
反応させることにより合成可能である。
【００５４】ベンゼン環上にアシル基を導入する反応
は、例えばR2が水素原子である化合物に、R2-COCl やR2
-Ph-COClで表されるような酸塩化物とフリーデル・クラ
フツ反応させることにより得ることができる。
は、例えばR2が水素原子である化合物に、R2-COCl やR2
-Ph-COClで表されるような酸塩化物とフリーデル・クラ
フツ反応させることにより得ることができる。
【００５５】ベンゼン環上にシアノ基を導入する反応
は、例えばベンゼン環上にハロゲン原子を有する化合物
を合成し、ハロゲン原子をシアン化銅と反応させること
により得ることができる（例えば M.S.Newman, Organic
Synthesis vol.3, pp.631）。また、アミド基を有する
化合物を合成し、このアミド基を五塩化リン等の脱水剤
で脱水することによってもシアノ基を有する化合物を合
成できる。
は、例えばベンゼン環上にハロゲン原子を有する化合物
を合成し、ハロゲン原子をシアン化銅と反応させること
により得ることができる（例えば M.S.Newman, Organic
Synthesis vol.3, pp.631）。また、アミド基を有する
化合物を合成し、このアミド基を五塩化リン等の脱水剤
で脱水することによってもシアノ基を有する化合物を合
成できる。
【００５６】なお、以上の製造法は単なる例示であり、
反応させる順序、組み合わせ等により種々の製造法が使
用できる。以下に本発明の化合物を製造する方法を実施
例を用いて説明するが、本発明はそれに限定されるもの
ではない。
反応させる順序、組み合わせ等により種々の製造法が使
用できる。以下に本発明の化合物を製造する方法を実施
例を用いて説明するが、本発明はそれに限定されるもの
ではない。
【００５７】
【実施例】実施例１ 還流管付500ml のガラス製三ツ口フラスコに、p-クロロ
ベンジルブロミド25.0g(0.12mol)と、フェノール12.2g
(0.13mol)、炭酸カリウム18.5g(0.13mol)、アセトン100
ml を仕込み、 4時間還流させた。冷却後、無機塩を濾
別し、濾液を500ml の水に投入した。有機層を分液し、
それを 5％NaHCO3水溶液で洗浄し、さらに水洗した後、
MgSO4 で乾燥した。濾過後、溶媒を留去し、得られた固
体をメチルアルコールから再結晶して、4-クロロベンジ
ルフェニルエーテル(H-Ph-O-CH2-Ph-Cl)を23.1g （収率
88％）得た。
ベンジルブロミド25.0g(0.12mol)と、フェノール12.2g
(0.13mol)、炭酸カリウム18.5g(0.13mol)、アセトン100
ml を仕込み、 4時間還流させた。冷却後、無機塩を濾
別し、濾液を500ml の水に投入した。有機層を分液し、
それを 5％NaHCO3水溶液で洗浄し、さらに水洗した後、
MgSO4 で乾燥した。濾過後、溶媒を留去し、得られた固
体をメチルアルコールから再結晶して、4-クロロベンジ
ルフェニルエーテル(H-Ph-O-CH2-Ph-Cl)を23.1g （収率
88％）得た。
【００５８】次に、還流管およびガス吹込管付き100ml
のガラス製三ツ口フラスコに4-クロロベンジルフェニル
エーテル21.9g(0.1mol) と五塩化リン3.51g を仕込み、
100℃に加熱した。ここへ塩素ガスを40g 、反応温度を
100〜 150℃に保ちながら 2時間かけて吹き込んだ。冷
却後、窒素ガスを30分吹き込んだ後、あらかじめ真空乾
燥したスプレードライフッ化カリウムを16g 添加した。
激しく撹拌しながら、180 ℃にて 5時間反応させた。冷
却後、塩化メチレンを加え、無機塩を濾別し、濾液を水
洗後、溶媒を留去して、得られた固体をメチルアルコー
ルから再結晶して、4-クロロ- α, α- ジフルオロベン
ジルフェニルエーテルを12.9g （0.051mol、収率51％、
全工程収率45％）得た。 H-Ph-O-CF2-Ph-Cl
のガラス製三ツ口フラスコに4-クロロベンジルフェニル
エーテル21.9g(0.1mol) と五塩化リン3.51g を仕込み、
100℃に加熱した。ここへ塩素ガスを40g 、反応温度を
100〜 150℃に保ちながら 2時間かけて吹き込んだ。冷
却後、窒素ガスを30分吹き込んだ後、あらかじめ真空乾
燥したスプレードライフッ化カリウムを16g 添加した。
激しく撹拌しながら、180 ℃にて 5時間反応させた。冷
却後、塩化メチレンを加え、無機塩を濾別し、濾液を水
洗後、溶媒を留去して、得られた固体をメチルアルコー
ルから再結晶して、4-クロロ- α, α- ジフルオロベン
ジルフェニルエーテルを12.9g （0.051mol、収率51％、
全工程収率45％）得た。 H-Ph-O-CF2-Ph-Cl
【００５９】本化合物の分析結果を以下に示す。19 F NMR(CDCl3) -65.9ppm(-CF2-O-,S) ＭＳ m/e 254(M+) ＩＲ 1205cm-1(C-F)
【００６０】アルゴン雰囲気下、還流管付きの100ml 三
ツ口フラスコにMg 2.02g(0.083mol)、乾燥テトラヒドロ
フラン(THF) 10mlを入れ、ここに1-ブロモプロパンを数
滴加えた。次いで、1-ブロモプロパン9.36g(0.076mol)
を発熱が続く速度で滴下した。滴下終了後、さらに 1時
間還流を続けた後、室温まで放冷した。この溶液を、別
途、アルゴン雰囲気下、還流管付きの100ml 三ツ口フラ
スコ中に、上記のように合成した4-クロロ- α, α- ジ
フルオロベンジルフェニルエーテル10g(0.039mol) およ
び1,3-ビス( ジフェニルホスフィノ) プロパンジクロロ
ニッケル［NiCl2(dppp)] 1.0g を含む乾燥THF 溶液20ml
に、滴下漏斗を用いて滴下した。
ツ口フラスコにMg 2.02g(0.083mol)、乾燥テトラヒドロ
フラン(THF) 10mlを入れ、ここに1-ブロモプロパンを数
滴加えた。次いで、1-ブロモプロパン9.36g(0.076mol)
を発熱が続く速度で滴下した。滴下終了後、さらに 1時
間還流を続けた後、室温まで放冷した。この溶液を、別
途、アルゴン雰囲気下、還流管付きの100ml 三ツ口フラ
スコ中に、上記のように合成した4-クロロ- α, α- ジ
フルオロベンジルフェニルエーテル10g(0.039mol) およ
び1,3-ビス( ジフェニルホスフィノ) プロパンジクロロ
ニッケル［NiCl2(dppp)] 1.0g を含む乾燥THF 溶液20ml
に、滴下漏斗を用いて滴下した。
【００６１】滴下後さらに24時間還流した後、室温まで
冷却し、水20mlを加えた。さらに20％塩酸20mlを加えて
有機層を分離し、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。得ら
れた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて
精製して、4-n-プロピル- α, α- ジフルオロベンジル
フェニルエーテルを8.07g （収率79％）得た。 H-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n)
冷却し、水20mlを加えた。さらに20％塩酸20mlを加えて
有機層を分離し、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。得ら
れた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて
精製して、4-n-プロピル- α, α- ジフルオロベンジル
フェニルエーテルを8.07g （収率79％）得た。 H-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n)
【００６２】本化合物の分析結果を以下に示す。19 F NMR(CDCl3) -67.0ppm (-CF2-O-,S) ＭＳ m/e 262(M+) ＩＲ 1205cm-1(C-F)
【００６３】アルゴン雰囲気下、還流管付きの300ml 三
ツ口フラスコに塩化メチレン50ml、塩化アルミニウム4.
5g(0.035mol)、上記で合成した4-n-プロピル- α, α-
ジフルオロベンジルフェニルエーテル6.6g(0.025mol)を
入れ、 0℃に冷却した。ここに塩化メチレン25mlで希釈
した酪酸クロリド3.7g(0.035mol)を滴下した。15℃でさ
らに 2時間反応させた後、水を加えて反応を停止した。
ツ口フラスコに塩化メチレン50ml、塩化アルミニウム4.
5g(0.035mol)、上記で合成した4-n-プロピル- α, α-
ジフルオロベンジルフェニルエーテル6.6g(0.025mol)を
入れ、 0℃に冷却した。ここに塩化メチレン25mlで希釈
した酪酸クロリド3.7g(0.035mol)を滴下した。15℃でさ
らに 2時間反応させた後、水を加えて反応を停止した。
【００６４】有機層を分離した後、水層を塩化メチレン
で抽出し、有機層に加えた。有機層を 5％炭酸水素ナト
リウム水溶液で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。
有機層を濃縮後、ヘキサンを移動相とするシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィで精製し、4-n-プロピル- α, α
- ジフルオロベンジル-4'-ブチリルフェニルエーテル6.
1g(0.0183mol、収率73％) を得た。 n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n)
で抽出し、有機層に加えた。有機層を 5％炭酸水素ナト
リウム水溶液で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。
有機層を濃縮後、ヘキサンを移動相とするシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィで精製し、4-n-プロピル- α, α
- ジフルオロベンジル-4'-ブチリルフェニルエーテル6.
1g(0.0183mol、収率73％) を得た。 n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n)
【００６５】
【化３】
【００６６】本化合物の分析結果を以下に示す。19 F NMR(CDCl3) -67.2ppm (-CF2-O-,S) ＭＳ m/e 332(M+) ＩＲ 1200cm-1(C-F),1680cm-1(C=O)
【００６７】実施例１と同様にして、次のような化合物
が合成できる。 CH3-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH3 n-C5H11-CO-Ph-O-CF2-Ph-C5H11(n) n-C8H17-CO-Ph-O-CF2-Ph-C8H17(n) n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-C5H11(n) n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Cy-C3H7(n)
が合成できる。 CH3-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH3 n-C5H11-CO-Ph-O-CF2-Ph-C5H11(n) n-C8H17-CO-Ph-O-CF2-Ph-C8H17(n) n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-C5H11(n) n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Cy-C3H7(n)
【００６８】実施例２ 実施例１の4-クロロ- α, α- ジフルオロベンジルフェ
ニルエーテルに用いる1-ブロモプロパンの代わりに、1-
ブロモ- トランス-4-n- プロピルシクロヘキサンを用い
て、α, α- ジフルオロ-4-(4'-n- プロピルシクロヘキ
シル) ベンジルフェニルエーテルを得た。（収率54％）
ニルエーテルに用いる1-ブロモプロパンの代わりに、1-
ブロモ- トランス-4-n- プロピルシクロヘキサンを用い
て、α, α- ジフルオロ-4-(4'-n- プロピルシクロヘキ
シル) ベンジルフェニルエーテルを得た。（収率54％）
【００６９】これに実施例１と同様にして酪酸クロリド
を反応させて、α, α- ジフルオロ-4-(4'-n- プロピル
シクロヘキシル) ベンジル-4-n- ブチリルフェニルエー
テルを得た。（収率64％） n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-Cy-C3H7(n)
を反応させて、α, α- ジフルオロ-4-(4'-n- プロピル
シクロヘキシル) ベンジル-4-n- ブチリルフェニルエー
テルを得た。（収率64％） n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-Cy-C3H7(n)
【００７０】
【化４】
【００７１】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 414(M+) ＩＲ 1200cm-1(C-F),1680cm-1(C=O)
【００７２】実施例２と同様にして、次のような化合物
が合成できる。 CH3-CO-Ph-O-CF2-Ph-Cy-CH3 n-C5H11-CO-Ph-O-CF2-Ph-Cy-C5H11(n) n-C8H17-CO-Ph-O-CF2-Ph-Cy-C8H17(n) n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-Cy-C5H11(n)
が合成できる。 CH3-CO-Ph-O-CF2-Ph-Cy-CH3 n-C5H11-CO-Ph-O-CF2-Ph-Cy-C5H11(n) n-C8H17-CO-Ph-O-CF2-Ph-Cy-C8H17(n) n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-Cy-C5H11(n)
【００７３】実施例３ 実施例１の4-クロロ- α, α- ジフルオロベンジルフェ
ニルエーテルに用いる1-ブロモプロパンの代わりに、p-
ブロモトルエンを用いて、α, α- ジフルオロ-4-(4'-
メチルフェニル) ベンジルフェニルエーテルを得た。
（収率52％）これに実施例１と同様にして酪酸クロリド
を反応させて、α, α- ジフルオロ-4-(4'- メチルフェ
ニル) ベンジル-4-n- ブチリルフェニルエーテルを得
た。（収率57％） n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-Ph-CH3
ニルエーテルに用いる1-ブロモプロパンの代わりに、p-
ブロモトルエンを用いて、α, α- ジフルオロ-4-(4'-
メチルフェニル) ベンジルフェニルエーテルを得た。
（収率52％）これに実施例１と同様にして酪酸クロリド
を反応させて、α, α- ジフルオロ-4-(4'- メチルフェ
ニル) ベンジル-4-n- ブチリルフェニルエーテルを得
た。（収率57％） n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-Ph-CH3
【００７４】
【化５】
【００７５】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 380(M+) ＩＲ 1200cm-1(C-F),1680cm-1(C=O)
【００７６】実施例３と同様にして、次のような化合物
が合成できる。 CH3-CO-Ph-O-CF2-Ph-Ph-CH3 n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) n-C5H11-CO-Ph-O-CF2-Ph-Ph-C5H11(n) n-C8H17-CO-Ph-O-CF2-Ph-Ph-C8H17(n) n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-Ph-C5H11(n)
が合成できる。 CH3-CO-Ph-O-CF2-Ph-Ph-CH3 n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) n-C5H11-CO-Ph-O-CF2-Ph-Ph-C5H11(n) n-C8H17-CO-Ph-O-CF2-Ph-Ph-C8H17(n) n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-Ph-C5H11(n)
【００７７】実施例４ 実施例１の4-クロロ- α, α- ジフルオロベンジルフェ
ニルエーテルに用いる1-ブロモプロパンの代わりに、3-
ブロモ-1- プロペンを用いて、α, α- ジフルオロ-4-
(2'- プロペニル) ベンジルフェニルエーテルを得た。
（収率61％）これに実施例１と同様にして酪酸クロリド
を反応させて、4-(2''-n- プロペニル)-α, α- ジフル
オロベンジル-4'-n-ブチリルフェニルエーテルを得た。
（収率60％） n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH2CH=CH2
ニルエーテルに用いる1-ブロモプロパンの代わりに、3-
ブロモ-1- プロペンを用いて、α, α- ジフルオロ-4-
(2'- プロペニル) ベンジルフェニルエーテルを得た。
（収率61％）これに実施例１と同様にして酪酸クロリド
を反応させて、4-(2''-n- プロペニル)-α, α- ジフル
オロベンジル-4'-n-ブチリルフェニルエーテルを得た。
（収率60％） n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH2CH=CH2
【００７８】
【化６】
【００７９】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 330(M+) ＩＲ 1200cm-1(C-F),1680cm-1(C=O)
【００８０】実施例４と同様にして、次のような化合物
が合成できる。 CH3-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH2CH=CH2 n-C5H11-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH2CH=CH2 n-C8H17-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH2CH=CH2 n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH2CH2CH2CH=CH2
が合成できる。 CH3-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH2CH=CH2 n-C5H11-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH2CH=CH2 n-C8H17-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH2CH=CH2 n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH2CH2CH2CH=CH2
【００８１】実施例５ 実施例１の4-n-プロピル- α, α- ジフルオロベンジル
フェニルエーテルに、トランス-2- ブテン酸クロリドを
反応させて、α, α- ジフルオロ-4-n- プロピルベンジ
ル-4'-(2- ブテノイル) フェニルエーテルを得た。（収
率57％）この化合物は、R1に二重結合が存在している
が、R1全体として電子吸引性の基であった。 (E)-CH3CH=CH-CO-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n)
フェニルエーテルに、トランス-2- ブテン酸クロリドを
反応させて、α, α- ジフルオロ-4-n- プロピルベンジ
ル-4'-(2- ブテノイル) フェニルエーテルを得た。（収
率57％）この化合物は、R1に二重結合が存在している
が、R1全体として電子吸引性の基であった。 (E)-CH3CH=CH-CO-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n)
【００８２】
【化７】
【００８３】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 330(M+) ＩＲ 1200cm-1(C-F),1680cm-1(C=O)
【００８４】実施例５と同様にして、次のような化合物
が合成できる。 (E)-CH3CH=CH-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH3 (E)-CH3CH=CH-CO-Ph-O-CF2-Ph-C5H11(n) (E)-CH3CH=CH-CO-Ph-O-CF2-Ph-C8H17(n)
が合成できる。 (E)-CH3CH=CH-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH3 (E)-CH3CH=CH-CO-Ph-O-CF2-Ph-C5H11(n) (E)-CH3CH=CH-CO-Ph-O-CF2-Ph-C8H17(n)
【００８５】実施例６ 実施例１と同様にして、酪酸クロリドの代わりにp-n-プ
ロピル安息香酸クロリドを用いて、α, α- ジフルオロ
-4-n- プロピルベンジル-4'-(4''- n-プロピルベンゾイ
ル) フェニルエーテルを得た。（収率65％） n-C3H7-Ph-CO-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n)
ロピル安息香酸クロリドを用いて、α, α- ジフルオロ
-4-n- プロピルベンジル-4'-(4''- n-プロピルベンゾイ
ル) フェニルエーテルを得た。（収率65％） n-C3H7-Ph-CO-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n)
【００８６】
【化８】
【００８７】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 408(M+) ＩＲ 1200cm-1(C-F),1680cm-1(C=O)
【００８８】実施例６と同様にして、次のような化合物
が合成できる。 CH3-Ph-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH3 n-C5H11-Ph-CO-Ph-O-CF2-Ph-C5H11(n) n-C3H7-O-Ph-CO-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n) CH3-O-C2H5-Ph-CO-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n) n-C3H7-Ph-CO-Ph-O-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) n-C3H7-Ph-CO-Ph-O-CF2-Ph-Cy-C3H7(n)
が合成できる。 CH3-Ph-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH3 n-C5H11-Ph-CO-Ph-O-CF2-Ph-C5H11(n) n-C3H7-O-Ph-CO-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n) CH3-O-C2H5-Ph-CO-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n) n-C3H7-Ph-CO-Ph-O-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) n-C3H7-Ph-CO-Ph-O-CF2-Ph-Cy-C3H7(n)
【００８９】実施例７ 実施例１と同様にして、酪酸クロリドの代わりにトラン
ス-4-n- プロピルシクロヘキサンカルボン酸クロリドを
用いて、α, α- ジフルオロ-4-n- プロピルベンジル-
4'-( トランス-4''- n-プロピルシクロヘキシルカルボ
ニル) フェニルエーテルを得た。（収率38％） n-C3H7-Cy-CO-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n)
ス-4-n- プロピルシクロヘキサンカルボン酸クロリドを
用いて、α, α- ジフルオロ-4-n- プロピルベンジル-
4'-( トランス-4''- n-プロピルシクロヘキシルカルボ
ニル) フェニルエーテルを得た。（収率38％） n-C3H7-Cy-CO-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n)
【００９０】
【化９】
【００９１】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 414(M+) ＩＲ 1200cm-1(C-F),1680cm-1(C=O)
【００９２】実施例７と同様にして、次のような化合物
が合成できる。 CH3-Cy-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH3 n-C5H11-Cy-CO-Ph-O-CF2-Ph-C5H11(n) n-C3H7-O-Cy-CO-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n) CH3-O-C2H5-Cy-CO-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n) n-C3H7-Cy-CO-Ph-O-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) n-C3H7-Cy-CO-Ph-O-CF2-Ph-Cy-C3H7(n)
が合成できる。 CH3-Cy-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH3 n-C5H11-Cy-CO-Ph-O-CF2-Ph-C5H11(n) n-C3H7-O-Cy-CO-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n) CH3-O-C2H5-Cy-CO-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n) n-C3H7-Cy-CO-Ph-O-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) n-C3H7-Cy-CO-Ph-O-CF2-Ph-Cy-C3H7(n)
【００９３】実施例８ 4-n-プロピルフェニルアセチレンをジエチルエーテル中
0℃で等モルのブチルリチウムと反応させ、リチウム塩
とした。これに実施例１の4-クロロ- α, α-ジフルオ
ロベンジルフェニルエーテルと反応させて、α, α- ジ
フルオロ-4-[2-(4'-n-プロピルフェニル) エチニル] ベ
ンジルフェニルエーテルを得た。（収率35％）
0℃で等モルのブチルリチウムと反応させ、リチウム塩
とした。これに実施例１の4-クロロ- α, α-ジフルオ
ロベンジルフェニルエーテルと反応させて、α, α- ジ
フルオロ-4-[2-(4'-n-プロピルフェニル) エチニル] ベ
ンジルフェニルエーテルを得た。（収率35％）
【００９４】これに実施例１と同様にして酪酸クロリド
を反応させて、α, α- ジフルオロ-4-[2-(4'-n-プロピ
ルフェニル) エチニル] ベンジル-4''-n- ブチリルフェ
ニルエーテルを得た。（収率43％） n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-C ≡C-Ph-C3H7(n)
を反応させて、α, α- ジフルオロ-4-[2-(4'-n-プロピ
ルフェニル) エチニル] ベンジル-4''-n- ブチリルフェ
ニルエーテルを得た。（収率43％） n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-C ≡C-Ph-C3H7(n)
【００９５】
【化１０】
【００９６】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 432(M+) ＩＲ 1200cm-1(C-F),1680cm-1(C=O), 2120cm-1(C≡C)
【００９７】実施例８と同様にして、次のような化合物
が合成できる。 CH3-CO-Ph-O-CF2-Ph-C≡C-Ph-C3H7(n) n-C5H11-CO-Ph-O-CF2-Ph-C≡C-Ph-C3H7(n) n-C8H17-CO-Ph-O-CF2-Ph-C≡C-Ph-C3H7(n) n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-C ≡C-Ph-C5H11(n)
が合成できる。 CH3-CO-Ph-O-CF2-Ph-C≡C-Ph-C3H7(n) n-C5H11-CO-Ph-O-CF2-Ph-C≡C-Ph-C3H7(n) n-C8H17-CO-Ph-O-CF2-Ph-C≡C-Ph-C3H7(n) n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-C ≡C-Ph-C5H11(n)
【００９８】実施例９ トランス-2-(4-n-プロピルフェニル)-1-ブロモエテンを
乾燥THF 中−78℃で等モルのブチルリチウムと反応さ
せ、リチウム塩とした。これに−50℃で実施例１の4-ク
ロロ- α, α- ジフルオロベンジルフェニルエーテルと
反応させて、α,α- ジフルオロ-4-[トランス-2-(4'-n-
プロピルフェニル) エテニル] ベンジルフェニルエー
テルを得た。（収率32％）
乾燥THF 中−78℃で等モルのブチルリチウムと反応さ
せ、リチウム塩とした。これに−50℃で実施例１の4-ク
ロロ- α, α- ジフルオロベンジルフェニルエーテルと
反応させて、α,α- ジフルオロ-4-[トランス-2-(4'-n-
プロピルフェニル) エテニル] ベンジルフェニルエー
テルを得た。（収率32％）
【００９９】これに実施例１と同様にして酪酸クロリド
を反応させて、α, α- ジフルオロ-4-[2-(4'-n-プロピ
ルフェニル) エテニル] ベンジル-4''-n- ブチリルフェ
ニルエーテルを得た。（収率66％） n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH=CH-Ph-C3H7(n)
を反応させて、α, α- ジフルオロ-4-[2-(4'-n-プロピ
ルフェニル) エテニル] ベンジル-4''-n- ブチリルフェ
ニルエーテルを得た。（収率66％） n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH=CH-Ph-C3H7(n)
【０１００】
【化１１】
【０１０１】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 434(M+) ＩＲ 1200cm-1(C-F),1680cm-1(C=O)
【０１０２】実施例９と同様にして、次のような化合物
が合成できる。 CH3-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH=CH-Ph-C3H7(n) n-C5H11-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH=CH-Ph-C3H7(n) n-C8H17-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH=CH-Ph-C3H7(n) n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH=CH-Ph-C5H11(n)
が合成できる。 CH3-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH=CH-Ph-C3H7(n) n-C5H11-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH=CH-Ph-C3H7(n) n-C8H17-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH=CH-Ph-C3H7(n) n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-CH=CH-Ph-C5H11(n)
【０１０３】実施例１〜９と同様にして、以下のような
化合物も合成できる。 n-C3H7-CO-Ph-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n) n-C3H7-CO-Ph-Ph-O-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) n-C3H7-CO-Ph-Cy-O-CF2-Ph-C3H7(n) n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Cy-CH=CH-Ph-C3H7(n)
化合物も合成できる。 n-C3H7-CO-Ph-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n) n-C3H7-CO-Ph-Ph-O-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) n-C3H7-CO-Ph-Cy-O-CF2-Ph-C3H7(n) n-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Cy-CH=CH-Ph-C3H7(n)
【０１０４】実施例１０ 実施例１のフェノールの代わりにp-フルオロフェノール
を用いて、α, α- ジフルオロ-4- クロロベンジル-4'-
フルオロフェニルエーテルを得た。（収率55％）これに
1-ブロモプロパンを反応させて、α, α- ジフルオロ-4
-n- プロピルベンジル-4'-フルオロフェニルエーテルを
得た。（収率61％） F-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n)
を用いて、α, α- ジフルオロ-4- クロロベンジル-4'-
フルオロフェニルエーテルを得た。（収率55％）これに
1-ブロモプロパンを反応させて、α, α- ジフルオロ-4
-n- プロピルベンジル-4'-フルオロフェニルエーテルを
得た。（収率61％） F-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n)
【０１０５】
【化１２】
【０１０６】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 280(M+) ＩＲ 1200cm-1(C-F)
【０１０７】実施例１０と同様にして、次のような化合
物が合成できる。 F-Ph-O-CF2-Ph-CH3 F-Ph-O-CF2-Ph-C5H11(n) F-Ph-O-CF2-Ph-C8H17(n)
物が合成できる。 F-Ph-O-CF2-Ph-CH3 F-Ph-O-CF2-Ph-C5H11(n) F-Ph-O-CF2-Ph-C8H17(n)
【０１０８】1-ブロモプロパンの代わりに、1-ブロモ-4
-n- プロピルベンゼン、トランス-1- ブロモ-4-n- プロ
ピルシクロヘキサン等を用いて以下のような化合物も合
成できる。 F-Ph-O-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) F-Ph-O-CF2-Ph-Cy-C3H7(n) F-Ph-O-CF2-Ph-CH2CH2-C3H7(n)
-n- プロピルベンゼン、トランス-1- ブロモ-4-n- プロ
ピルシクロヘキサン等を用いて以下のような化合物も合
成できる。 F-Ph-O-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) F-Ph-O-CF2-Ph-Cy-C3H7(n) F-Ph-O-CF2-Ph-CH2CH2-C3H7(n)
【０１０９】実施例１１ 実施例１のフェノールの代わりに4-(4'-フルオロフェニ
ル) フェノールを用いて、α, α- ジフルオロ-4- クロ
ロベンジル-4'-(4''- フルオロフェニル) フェニルエー
テルを得た。（収率58％）これに1-ブロモプロパンを反
応させて、α, α- ジフルオロ-4-n- プロピルベンジル
-4'-(4''- フルオロフェニル) フェニルエーテルを得
た。（収率63％） F-Ph-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n)
ル) フェノールを用いて、α, α- ジフルオロ-4- クロ
ロベンジル-4'-(4''- フルオロフェニル) フェニルエー
テルを得た。（収率58％）これに1-ブロモプロパンを反
応させて、α, α- ジフルオロ-4-n- プロピルベンジル
-4'-(4''- フルオロフェニル) フェニルエーテルを得
た。（収率63％） F-Ph-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n)
【０１１０】
【化１３】
【０１１１】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 356(M+) ＩＲ 1200cm-1(C-F)
【０１１２】実施例１０と同様にして、次のような化合
物が合成できる。 F-Ph-Ph-O-CF2-Ph-CH3 F-Ph-Ph-O-CF2-Ph-C5H11(n) F-Ph-Ph-O-CF2-Ph-C8H17(n)
物が合成できる。 F-Ph-Ph-O-CF2-Ph-CH3 F-Ph-Ph-O-CF2-Ph-C5H11(n) F-Ph-Ph-O-CF2-Ph-C8H17(n)
【０１１３】1-ブロモプロパンの代わりに、1-ブロモ-4
-n- プロピルベンゼン、トランス-1- ブロモ-4-n- プロ
ピルシクロヘキサン等を用いて以下のような化合物も合
成できる。 F-Ph-Ph-O-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) F-Ph-Ph-O-CF2-Ph-Cy-C3H7(n) F-Ph-Ph-O-CF2-Ph-CH2CH2-C3H7(n)
-n- プロピルベンゼン、トランス-1- ブロモ-4-n- プロ
ピルシクロヘキサン等を用いて以下のような化合物も合
成できる。 F-Ph-Ph-O-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) F-Ph-Ph-O-CF2-Ph-Cy-C3H7(n) F-Ph-Ph-O-CF2-Ph-CH2CH2-C3H7(n)
【０１１４】実施例１２ 実施例１のフェノールの代わりにp-トリフルオロメチル
フェノールを用いて、α, α- ジフルオロ-4- クロロベ
ンジル-4'-(4''- トリフルオロメチルフェニル) フェニ
ルエーテルを得た。（収率53％）これに1-ブロモプロパ
ンを反応させて、α, α- ジフルオロ-4-n- プロピルベ
ンジル-4'-(4''- トリフルオロメチルフェニル) フェニ
ルエーテルを得た。（収率57％） CF3-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n)
フェノールを用いて、α, α- ジフルオロ-4- クロロベ
ンジル-4'-(4''- トリフルオロメチルフェニル) フェニ
ルエーテルを得た。（収率53％）これに1-ブロモプロパ
ンを反応させて、α, α- ジフルオロ-4-n- プロピルベ
ンジル-4'-(4''- トリフルオロメチルフェニル) フェニ
ルエーテルを得た。（収率57％） CF3-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n)
【０１１５】
【化１４】
【０１１６】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 330(M+) ＩＲ 1200cm-1(C-F)
【０１１７】実施例１３ 実施例１のフェノールの代わりにp-トリフルオロメトキ
シフェノールを用いて、α, α- ジフルオロ-4- クロロ
ベンジル-4'-(4''- トリフルオロメトキシフェニル) フ
ェニルエーテルを得た。（収率53％）これに1-ブロモプ
ロパンを反応させて、α, α- ジフルオロ-4-n- プロピ
ルベンジル-4'-(4''- トリフルオロメトキシフェニル)
フェニルエーテルを得た。（収率51％）。 CF3O-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n)
シフェノールを用いて、α, α- ジフルオロ-4- クロロ
ベンジル-4'-(4''- トリフルオロメトキシフェニル) フ
ェニルエーテルを得た。（収率53％）これに1-ブロモプ
ロパンを反応させて、α, α- ジフルオロ-4-n- プロピ
ルベンジル-4'-(4''- トリフルオロメトキシフェニル)
フェニルエーテルを得た。（収率51％）。 CF3O-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n)
【０１１８】
【化１５】
【０１１９】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 346(M+) ＩＲ 1200cm-1(C-F)
【０１２０】実施例１２または１３と同様にして、次の
ような化合物が合成できる。 CF3-Ph-Ph-O-CF2-Ph-CH3 CF3O-Ph-Ph-O-CF2-Ph-CH3 CF3-Ph-Ph-O-CF2-Ph-C5H11(n) CF3O-Ph-Ph-O-CF2-Ph-C5H11(n) CF3-CH2-Ph-Ph-O-CF2-Ph-C5H11(n) CF3-CH2-O-Ph-Ph-O-CF2-Ph-C5H11(n)
ような化合物が合成できる。 CF3-Ph-Ph-O-CF2-Ph-CH3 CF3O-Ph-Ph-O-CF2-Ph-CH3 CF3-Ph-Ph-O-CF2-Ph-C5H11(n) CF3O-Ph-Ph-O-CF2-Ph-C5H11(n) CF3-CH2-Ph-Ph-O-CF2-Ph-C5H11(n) CF3-CH2-O-Ph-Ph-O-CF2-Ph-C5H11(n)
【０１２１】1-ブロモプロパンの代わりに、1-ブロモ-4
-n- プロピルベンゼン、トランス-1- ブロモ-4-n- プロ
ピルシクロヘキサン等を用いて以下のような化合物も合
成できる。 CF3-Ph-Ph-O-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) CF3-Ph-Ph-O-CF2-Ph-Cy-C3H7(n) CF3-Ph-Ph-O-CF2-Ph-CH2CH2-C3H7(n) CF3O-Ph-Ph-O-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) CF3O-Ph-Ph-O-CF2-Ph-Cy-C3H7(n) CF3O-Ph-Ph-O-CF2-Ph-CH2CH2-C3H7(n)
-n- プロピルベンゼン、トランス-1- ブロモ-4-n- プロ
ピルシクロヘキサン等を用いて以下のような化合物も合
成できる。 CF3-Ph-Ph-O-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) CF3-Ph-Ph-O-CF2-Ph-Cy-C3H7(n) CF3-Ph-Ph-O-CF2-Ph-CH2CH2-C3H7(n) CF3O-Ph-Ph-O-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) CF3O-Ph-Ph-O-CF2-Ph-Cy-C3H7(n) CF3O-Ph-Ph-O-CF2-Ph-CH2CH2-C3H7(n)
【０１２２】実施例１４ 実施例１で合成した化合物4-n-プロピル- α, α- ジフ
ルオロベンジル-4'-ブチリルフェニルエーテル 4g(0.01
2mol) 、ベンゼン20mlを還流管付きの 200ml三ツ口フラ
スコに入れ、ここに濃硫酸 3mlを加えた。ここにアジ化
水素0.9gのベンゼン溶液22.5mlをゆっくり加えながら40
℃で 1時間反応させた。
ルオロベンジル-4'-ブチリルフェニルエーテル 4g(0.01
2mol) 、ベンゼン20mlを還流管付きの 200ml三ツ口フラ
スコに入れ、ここに濃硫酸 3mlを加えた。ここにアジ化
水素0.9gのベンゼン溶液22.5mlをゆっくり加えながら40
℃で 1時間反応させた。
【０１２３】混合物を冷却後、ゆっくり水に注ぎ、エー
テルで抽出した。エーテル層を中和後、乾燥、溶媒留去
した後に得られた固形物を、再び還流管付きの 100mlフ
ラスコに移し、濃塩酸20ml加えて 2時間還流させた。内
容物を水に注ぎ、エーテルで抽出した後、エーテル層を
10％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄した。乾燥後溶媒留
去し、粗生成物を得た。ヘキサンから再結晶し、4-n-プ
ロピル- α, α- ジフルオロベンジル-4'-アミノフェニ
ルエーテル 1.0g(0.0036mol)を得た。（収率30％） H2N-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n)
テルで抽出した。エーテル層を中和後、乾燥、溶媒留去
した後に得られた固形物を、再び還流管付きの 100mlフ
ラスコに移し、濃塩酸20ml加えて 2時間還流させた。内
容物を水に注ぎ、エーテルで抽出した後、エーテル層を
10％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄した。乾燥後溶媒留
去し、粗生成物を得た。ヘキサンから再結晶し、4-n-プ
ロピル- α, α- ジフルオロベンジル-4'-アミノフェニ
ルエーテル 1.0g(0.0036mol)を得た。（収率30％） H2N-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n)
【０１２４】得られた化合物全量を 100mlの反応器に移
し、濃塩酸 5ml、水10mlを加え、40℃で、15分撹拌した
後、0 ℃に冷却した。ここに亜硝酸ナトリウム0.34g の
水溶液5gを系内温度が 4℃を超えないようにゆっくり滴
下した。滴下終了後溶液を 0℃で保存した。別の200ml
三ツ口フラスコにシアン化カリウム1.4g、水酸化ナトリ
ウム0.3g、水20ml、ベンゼン10mlを入れ、ここに、亜硝
酸ニッケル1.6gの水溶液10mlを滴下した。この反応溶液
に先に調製したジアゾニウム溶液を 5℃以下で滴下し
た。滴下後この温度で30分撹拌した後、室温で 2時間反
応させた。
し、濃塩酸 5ml、水10mlを加え、40℃で、15分撹拌した
後、0 ℃に冷却した。ここに亜硝酸ナトリウム0.34g の
水溶液5gを系内温度が 4℃を超えないようにゆっくり滴
下した。滴下終了後溶液を 0℃で保存した。別の200ml
三ツ口フラスコにシアン化カリウム1.4g、水酸化ナトリ
ウム0.3g、水20ml、ベンゼン10mlを入れ、ここに、亜硝
酸ニッケル1.6gの水溶液10mlを滴下した。この反応溶液
に先に調製したジアゾニウム溶液を 5℃以下で滴下し
た。滴下後この温度で30分撹拌した後、室温で 2時間反
応させた。
【０１２５】ベンゼン層を分離し、水層をエーテルで抽
出した。有機層を併せて水で洗浄、乾燥後溶媒留去した
後、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（移
動相：ヘキサン／ジクロロメタン 5/1容量比）で精製
し、目的化合物4-n-プロピル-α, α- ジフルオロベン
ジル-4'-シアノフェニルエーテル 0.4g(0.0014mol)を得
た。（収率38％） NC-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n)
出した。有機層を併せて水で洗浄、乾燥後溶媒留去した
後、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（移
動相：ヘキサン／ジクロロメタン 5/1容量比）で精製
し、目的化合物4-n-プロピル-α, α- ジフルオロベン
ジル-4'-シアノフェニルエーテル 0.4g(0.0014mol)を得
た。（収率38％） NC-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n)
【０１２６】
【化１６】
【０１２７】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 287(M+) ＩＲ 1205cm-1(C-F),2210cm-1(C≡N)
【０１２８】実施例１４と同様にして、次のような化合
物が合成できる。 NC-Ph-O-CF2-Ph-CH3 NC-Ph-O-CF2-Ph-C5H11(n) NC-Ph-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n) NC-Ph-O-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) NC-Ph-Ph-O-CF2-Ph-Ph-C3H7(n)
物が合成できる。 NC-Ph-O-CF2-Ph-CH3 NC-Ph-O-CF2-Ph-C5H11(n) NC-Ph-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n) NC-Ph-O-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) NC-Ph-Ph-O-CF2-Ph-Ph-C3H7(n)
【０１２９】実施例１５ 200mlハステロイオートクレーブに4-クロロベンゾトリ
クロリド100g(0.434mol)、フッ酸 (70wt％)/ピリジン
(30wt％) 錯体49.6g を加えて80℃で 5時間反応させ
た。反応液を室温に冷却し、分液漏斗に移し、下層を集
めた。下層をさらに5％炭酸水素ナトリウム水溶液で洗
浄、減圧蒸留し、4-クロロ- クロロジフルオロメチルベ
ンゼン47.4g(0.241mol) を得た。CClF2-Ph-Cl
クロリド100g(0.434mol)、フッ酸 (70wt％)/ピリジン
(30wt％) 錯体49.6g を加えて80℃で 5時間反応させ
た。反応液を室温に冷却し、分液漏斗に移し、下層を集
めた。下層をさらに5％炭酸水素ナトリウム水溶液で洗
浄、減圧蒸留し、4-クロロ- クロロジフルオロメチルベ
ンゼン47.4g(0.241mol) を得た。CClF2-Ph-Cl
【０１３０】撹拌機、冷却管、滴下漏斗、温度計を備え
た1000mlの四ツ口フラスコに、水素化ナトリウム (60
％) 5.7g、N,N-ジメチルホルムアミド(DMF)100mlを入
れ、窒素気流下、氷浴で 5℃に冷却した。そこへ滴下漏
斗からp-( α, α, α- トリフルオロトルエン) チオー
ル25.0g(0.14mol)のDMF 250ml 溶液を滴下した。滴下終
了後、さらに室温で 1時間撹拌し、p-( α, α, α- ト
リフルオロトルエン) チオールナトリウム塩のDFM 溶液
を調製した。
た1000mlの四ツ口フラスコに、水素化ナトリウム (60
％) 5.7g、N,N-ジメチルホルムアミド(DMF)100mlを入
れ、窒素気流下、氷浴で 5℃に冷却した。そこへ滴下漏
斗からp-( α, α, α- トリフルオロトルエン) チオー
ル25.0g(0.14mol)のDMF 250ml 溶液を滴下した。滴下終
了後、さらに室温で 1時間撹拌し、p-( α, α, α- ト
リフルオロトルエン) チオールナトリウム塩のDFM 溶液
を調製した。
【０１３１】別途用意した撹拌機、冷却管、滴下漏斗、
温度計を備えた1000mlの四ツ口フラスコに上記で合成し
た4-クロロ- クロロジフルオロメチルベンゼン19.5g(0.
1mol) をDMF 75mlに溶解したものを加え、80℃に加熱し
た。ここへ先に調製したp-(α, α, α- トリフルオロ
トルエン）チオールナトリウム塩の DMF溶液の全量を加
え、そのまま 3時間反応させた。水を加え、反応を停止
させた後、有機層を分離した。水層を塩化メチレンで抽
出し、有機層とともに無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。
温度計を備えた1000mlの四ツ口フラスコに上記で合成し
た4-クロロ- クロロジフルオロメチルベンゼン19.5g(0.
1mol) をDMF 75mlに溶解したものを加え、80℃に加熱し
た。ここへ先に調製したp-(α, α, α- トリフルオロ
トルエン）チオールナトリウム塩の DMF溶液の全量を加
え、そのまま 3時間反応させた。水を加え、反応を停止
させた後、有機層を分離した。水層を塩化メチレンで抽
出し、有機層とともに無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。
【０１３２】濾過後、溶媒を留去し、粗生成物をヘキサ
ンを移動相とするシリカゲルカラムクロマトグラフィで
精製して、α, α- ジフルオロ-4- クロロベンジル-4'-
トリフルオロメチルフェニルチオエーテル12.6g(0.0372
mol)を得た。（収率37％） CF3-Ph-S-CF2-Ph-Cl
ンを移動相とするシリカゲルカラムクロマトグラフィで
精製して、α, α- ジフルオロ-4- クロロベンジル-4'-
トリフルオロメチルフェニルチオエーテル12.6g(0.0372
mol)を得た。（収率37％） CF3-Ph-S-CF2-Ph-Cl
【０１３３】この化合物の分析結果を以下に示す。19 F NMR δppm from CFCl3 -71.9ppm(-S-CF 2-,S),-65.0ppm(CF3,S)1 H NMR (CDCl3) δppm from TMS 7.18ppm〜7.53ppm(Ph,8H,m) ＭＳ m/e 338(M+) ＩＲ 1205cm-1(C-F)
【０１３４】アルゴン雰囲気下、還流管付きの100ml 三
ツ口フラスコにMg 0.3g(0.012mol)、乾燥THF 10mlを入
れた。次いで、1-ブロモプロパン1.2g(10mol) を発熱が
続く速度で滴下した。滴下終了後、さらに１時間還流を
続けた後、室温まで放冷した。この溶液を、別途、アル
ゴン雰囲気下、還流管付きの 100ml三ツ口フラスコ中に
上記で合成したα, α- ジフルオロ-4- クロロベンジル
-4'-トリフルオロメチルフェニルチオエーテル2.4g(0.0
07mol)および1,3-ビス (ジフェニルホスフィノ) プロパ
ンジクロロニッケル[NiCl2(dppp)] 0.15g を含む乾燥TH
F 溶液20mlに、滴下漏斗を用いて滴下した。
ツ口フラスコにMg 0.3g(0.012mol)、乾燥THF 10mlを入
れた。次いで、1-ブロモプロパン1.2g(10mol) を発熱が
続く速度で滴下した。滴下終了後、さらに１時間還流を
続けた後、室温まで放冷した。この溶液を、別途、アル
ゴン雰囲気下、還流管付きの 100ml三ツ口フラスコ中に
上記で合成したα, α- ジフルオロ-4- クロロベンジル
-4'-トリフルオロメチルフェニルチオエーテル2.4g(0.0
07mol)および1,3-ビス (ジフェニルホスフィノ) プロパ
ンジクロロニッケル[NiCl2(dppp)] 0.15g を含む乾燥TH
F 溶液20mlに、滴下漏斗を用いて滴下した。
【０１３５】滴下後さらに24時間還流した後、室温まで
冷却し、水20mlを加えた。さらに20％塩酸20mlを加えて
有機層を分離し、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。得ら
れた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて
精製して、α, α- ジフルオロ-4-n- プロピルベンジル
-4'-トリフルオロメチルフェニルチオエーテル0.99gを
得た。（収率41％） CF3-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n)
冷却し、水20mlを加えた。さらに20％塩酸20mlを加えて
有機層を分離し、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。得ら
れた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて
精製して、α, α- ジフルオロ-4-n- プロピルベンジル
-4'-トリフルオロメチルフェニルチオエーテル0.99gを
得た。（収率41％） CF3-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n)
【０１３６】
【化１７】
【０１３７】本化合物の分析結果を以下に示す。19 F NMR -72.0ppm(-S-CF2-,S) -65.0ppm(CF3,S) ＭＳ m/e 346(M+) ＩＲ 1205cm-1(C-F)
【０１３８】実施例１５と同様にして、次のような化合
物が合成できる。 C2F5-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n) CF3-Ph-S-CF2-Ph-C5H11(n) CF3-Ph-S-CF2-Ph-Ph-C3H7(n)
物が合成できる。 C2F5-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n) CF3-Ph-S-CF2-Ph-C5H11(n) CF3-Ph-S-CF2-Ph-Ph-C3H7(n)
【０１３９】実施例１６ 実施例１５のp-( α, α, α- トリフルオロトルエン)
チオールの代わりに、p-フルオロベンゼンチオールを用
い、4-クロロ- クロロジフルオロメチルベンゼンの代わ
りに、4-n-プロピル- クロロジフルオロメチルベンゼン
を用いて、α,α- ジフルオロ-4-n- プロピルベンジル-
4- フルオロフェニルチオエーテルを得た。（収率55
％） F-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n)
チオールの代わりに、p-フルオロベンゼンチオールを用
い、4-クロロ- クロロジフルオロメチルベンゼンの代わ
りに、4-n-プロピル- クロロジフルオロメチルベンゼン
を用いて、α,α- ジフルオロ-4-n- プロピルベンジル-
4- フルオロフェニルチオエーテルを得た。（収率55
％） F-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n)
【０１４０】
【化１８】
【０１４１】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 296(M+) ＩＲ 1205cm-1(C-F)
【０１４２】実施例１７ 実施例１５のp-( α, α, α- トリフルオロトルエン)
チオールの代わりに、p-フルオロフェニルベンゼンチオ
ールを用い、4-クロロ- クロロジフルオロメチルベンゼ
ンの代わりに、4-n-プロピル- クロロジフルオロメチル
ベンゼンを用いて、α, α- ジフルオロ-4-n- プロピル
ベンジル-4-(4'- フルオロフェニル) フェニルチオエー
テルを得た。（収率60％） F-Ph-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n)
チオールの代わりに、p-フルオロフェニルベンゼンチオ
ールを用い、4-クロロ- クロロジフルオロメチルベンゼ
ンの代わりに、4-n-プロピル- クロロジフルオロメチル
ベンゼンを用いて、α, α- ジフルオロ-4-n- プロピル
ベンジル-4-(4'- フルオロフェニル) フェニルチオエー
テルを得た。（収率60％） F-Ph-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n)
【０１４３】
【化１９】
【０１４４】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 372(M+) ＩＲ 1205cm-1(C-F)
【０１４５】実施例１６または１７と同様にして、次の
ような化合物が合成できる。 F-Ph-S-CF2-Ph-C5H11(n) F-Ph-S-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) F-Ph-Ph-S-CF2-Ph-C5H11(n) F-Ph-Ph-S-CF2-Ph-Ph-C3H7(n)
ような化合物が合成できる。 F-Ph-S-CF2-Ph-C5H11(n) F-Ph-S-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) F-Ph-Ph-S-CF2-Ph-C5H11(n) F-Ph-Ph-S-CF2-Ph-Ph-C3H7(n)
【０１４６】実施例１８ 実施例１５のp-( α, α, α- トリフルオロトルエン)
チオールの代わりに、p-トリフルオロメトキシベンゼン
チオールを用い、4-クロロ- クロロジフルオロメチルベ
ンゼンの代わりに、4-n-プロピル- クロロジフルオロメ
チルベンゼンを用いて、α, α- ジフルオロ-4-n- プロ
ピルベンジル-4- トリフルオロメトキシフェニルチオエ
ーテルを得た。（収率63％） CF3O-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n)
チオールの代わりに、p-トリフルオロメトキシベンゼン
チオールを用い、4-クロロ- クロロジフルオロメチルベ
ンゼンの代わりに、4-n-プロピル- クロロジフルオロメ
チルベンゼンを用いて、α, α- ジフルオロ-4-n- プロ
ピルベンジル-4- トリフルオロメトキシフェニルチオエ
ーテルを得た。（収率63％） CF3O-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n)
【０１４７】
【化２０】
【０１４８】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 362(M+) ＩＲ 1205cm-1(C-F)
【０１４９】実施例１８と同様にして、次のような化合
物が合成できる。 C2F5O-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n) C3F7O-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n)
物が合成できる。 C2F5O-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n) C3F7O-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n)
【０１５０】実施例１９ 実施例１５のp-（α, α, α- トリフルオロトルエン）
チオールの代わりに、ベンゼンチオールを用いる以外は
同様の反応条件で反応させ、化合物α, α- ジフルオロ
-4- クロロベンジル- フェニルチオエーテルを合成し
た。（収率45％） Ph-S-CF2-Ph-Cl
チオールの代わりに、ベンゼンチオールを用いる以外は
同様の反応条件で反応させ、化合物α, α- ジフルオロ
-4- クロロベンジル- フェニルチオエーテルを合成し
た。（収率45％） Ph-S-CF2-Ph-Cl
【０１５１】さらにこの化合物から実施例１５と同様の
n-プロピルマグネシウムブロミドのカップリング反応に
よりα, α- ジフルオロ-4-n- プロピルベンジル- フェ
ニルチオエーテルを得た。（収率61％） Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n)
n-プロピルマグネシウムブロミドのカップリング反応に
よりα, α- ジフルオロ-4-n- プロピルベンジル- フェ
ニルチオエーテルを得た。（収率61％） Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n)
【０１５２】アルゴン雰囲気下、還流管付きの 100ml三
ツ口フラスコに塩化メチレン20ml、塩化アルミニウム、
上記で合成した化合物であるα, α- ジフルオロ-4-n-
プロピルベンジル- フェニルチオエーテル2.8g(0.01mo
l) を入れ、 0℃に冷却した。ここに塩化メチレンで希
釈した酪酸クロリド1.6g(0.015mol)を滴下した。15℃で
さらに 2時間反応させた後、水を加えて反応を停止し
た。
ツ口フラスコに塩化メチレン20ml、塩化アルミニウム、
上記で合成した化合物であるα, α- ジフルオロ-4-n-
プロピルベンジル- フェニルチオエーテル2.8g(0.01mo
l) を入れ、 0℃に冷却した。ここに塩化メチレンで希
釈した酪酸クロリド1.6g(0.015mol)を滴下した。15℃で
さらに 2時間反応させた後、水を加えて反応を停止し
た。
【０１５３】有機層を分離した後、水層を塩化メチレン
で抽出し、有機層に加えた。有機層を 5％炭酸水素ナト
リウム水溶液で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。
有機層を濃縮後、ヘキサンを移動相とするシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィで精製し、α, α- ジフルオロ-4
-n- プロピルベンジル-4'-ブチリルフェニルチオエーテ
ル2.1gを得た。（収率60％） n-C3H7-CO-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n)
で抽出し、有機層に加えた。有機層を 5％炭酸水素ナト
リウム水溶液で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。
有機層を濃縮後、ヘキサンを移動相とするシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィで精製し、α, α- ジフルオロ-4
-n- プロピルベンジル-4'-ブチリルフェニルチオエーテ
ル2.1gを得た。（収率60％） n-C3H7-CO-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n)
【０１５４】
【化２１】
【０１５５】本化合物の分析結果を以下に示す。19 F NMR (CDCl3) δppm from CFCl3 -71.7ppm(-S-CF 2 -,S) ＭＳ m/e 348(M+) ＩＲ 1205cm-1(C-F),1685cm-1(C=O)
【０１５６】実施例１９と同様にして、次のような化合
物が合成できる。 CH3-CO-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n) n-C3H7-CO-Ph-S-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) n-C3H7-Ph-CO-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n)
物が合成できる。 CH3-CO-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n) n-C3H7-CO-Ph-S-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) n-C3H7-Ph-CO-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n)
【０１５７】実施例２０ 実施例１５のp-( α, α, α- トリフルオロトルエン)
チオールの代わりに、p-ブロモベンゼンチオールを用
い、4-クロロ- クロロジフルオロメチルベンゼンの代わ
りに、4-n-プロピル- クロロジフルオロメチルベンゼン
を用いて、α, α- ジフルオロ-4-n- プロピルベンジル
-4'-ブロモフェニルチオエーテルを得た。（収率69％） Br-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n)
チオールの代わりに、p-ブロモベンゼンチオールを用
い、4-クロロ- クロロジフルオロメチルベンゼンの代わ
りに、4-n-プロピル- クロロジフルオロメチルベンゼン
を用いて、α, α- ジフルオロ-4-n- プロピルベンジル
-4'-ブロモフェニルチオエーテルを得た。（収率69％） Br-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n)
【０１５８】
【化２２】
【０１５９】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 356(M+),358(M+) ＩＲ 1205cm-1(C-F)
【０１６０】引き続き、撹拌機、冷却管、滴下漏斗、温
度計を備えた100ml の四ツ口フラスコに、先に調製した
液晶性化合物前駆体（α, α- ジフルオロ-4-n- プロピ
ルベンジル-4'-ブロモフェニルチオエーテル）3.6g(0.0
1mol) 、細かく粉砕したシアン化銅1.8g(0.02mol) 、ピ
リジン10mlをこの順序で加えた。混合物を 150℃で10時
間撹拌した後、80℃に冷却し、14％アンモニア水 8ml、
トルエン10mlとを加え、室温で30分間撹拌した。エーテ
ル15mlを加え、反応混合物をグラスフィルターで濾過し
た。
度計を備えた100ml の四ツ口フラスコに、先に調製した
液晶性化合物前駆体（α, α- ジフルオロ-4-n- プロピ
ルベンジル-4'-ブロモフェニルチオエーテル）3.6g(0.0
1mol) 、細かく粉砕したシアン化銅1.8g(0.02mol) 、ピ
リジン10mlをこの順序で加えた。混合物を 150℃で10時
間撹拌した後、80℃に冷却し、14％アンモニア水 8ml、
トルエン10mlとを加え、室温で30分間撹拌した。エーテ
ル15mlを加え、反応混合物をグラスフィルターで濾過し
た。
【０１６１】濾液を分液し、水層をエーテルで 2回抽出
し、有機層を合わせて 5％アンモニア水、水で洗浄し
た。有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥した後、濃縮、
シリカゲルカラムクロマトグラフィ（移動相ヘキサン／
ジクロロメタン10/2容量比）で精製し、シアノ基を有す
る目的の化合物であるα, α- ジフルオロ-4-n- プロピ
ルベンジル-4'-シアノフェニルチオエーテル1.0gを得
た。（収率33％） NC-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n)
し、有機層を合わせて 5％アンモニア水、水で洗浄し
た。有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥した後、濃縮、
シリカゲルカラムクロマトグラフィ（移動相ヘキサン／
ジクロロメタン10/2容量比）で精製し、シアノ基を有す
る目的の化合物であるα, α- ジフルオロ-4-n- プロピ
ルベンジル-4'-シアノフェニルチオエーテル1.0gを得
た。（収率33％） NC-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n)
【０１６２】
【化２３】
【０１６３】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 303(M+) ＩＲ 1205cm-1(C-F),2210cm-1(C≡N)
【０１６４】実施例２０の前段と同様にして、次のよう
な化合物が合成できる。 Br-Ph-S-CF2-Ph-C5H11(n) Br-Ph-S-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) Br-Ph-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n) Br-Ph-Ph-S-CF2-Ph-C5H11(n) Br-Ph-Ph-S-CF2-Ph-Ph-C3H7(n)
な化合物が合成できる。 Br-Ph-S-CF2-Ph-C5H11(n) Br-Ph-S-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) Br-Ph-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n) Br-Ph-Ph-S-CF2-Ph-C5H11(n) Br-Ph-Ph-S-CF2-Ph-Ph-C3H7(n)
【０１６５】実施例２０と同様にして、次のような化合
物が合成できる。 NC-Ph-S-CF2-Ph-C5H11(n) NC-Ph-S-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) NC-Ph-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n) NC-Ph-Ph-S-CF2-Ph-C5H11(n) NC-Ph-Ph-S-CF2-Ph-Ph-C3H7(n)
物が合成できる。 NC-Ph-S-CF2-Ph-C5H11(n) NC-Ph-S-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) NC-Ph-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n) NC-Ph-Ph-S-CF2-Ph-C5H11(n) NC-Ph-Ph-S-CF2-Ph-Ph-C3H7(n)
【０１６６】実施例２１ 実施例１５のp-( α, α, α- トリフルオロトルエン)
チオールの代わりに、p-メルカプト安息香酸(4-n- プロ
ピルフェニル) を用い、4-クロロ- クロロジフルオロメ
チルベンゼンの代わりに、4-n-プロピル- クロロジフル
オロメチルベンゼンを用いて、α, α- ジフルオロ-4-n
- プロピルベンジル-4'-(4''-n- プロピルフェノキシカ
ルボニル) フェニルチオエーテルを得た。（収率78％） n-C3H7-Ph-OCO-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n)
チオールの代わりに、p-メルカプト安息香酸(4-n- プロ
ピルフェニル) を用い、4-クロロ- クロロジフルオロメ
チルベンゼンの代わりに、4-n-プロピル- クロロジフル
オロメチルベンゼンを用いて、α, α- ジフルオロ-4-n
- プロピルベンジル-4'-(4''-n- プロピルフェノキシカ
ルボニル) フェニルチオエーテルを得た。（収率78％） n-C3H7-Ph-OCO-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n)
【０１６７】
【化２４】
【０１６８】本化合物の分析結果を以下に示す。 ＭＳ m/e 440(M+) ＩＲ 1205cm-1(C-F),1690cm-1(C=O)
【０１６９】実施例２１と同様にして、次のような化合
物が合成できる。 CH3-Ph-OCO-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n) n-C3H7-Ph-OCO-Ph-S-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) n-C3H7-Ph-CH2CH2-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n)
物が合成できる。 CH3-Ph-OCO-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n) n-C3H7-Ph-OCO-Ph-S-CF2-Ph-Ph-C3H7(n) n-C3H7-Ph-CH2CH2-Ph-S-CF2-Ph-C3H7(n)
【０１７０】実施例２２ メルク社製液晶組成物「ZLI-1565」97.5wt％に、実施例
１〜２１で合成した化合物（実施例２０の前段で合成の
α, α- ジフルオロ-4-n- プロピルベンジル-4'-ブロモ
フェニルチオエーテルも含めて２２種類の化合物）をそ
れぞれ 2.5wt％加えて、さらに光学活性物質を加えて２
２種類の液晶組成物とした。一対のポリイミド配向膜を
有するＩＴＯ電極付きの基板を、電極面が相対向するよ
うに配置して、周辺をシールして空セルを形成した。
１〜２１で合成した化合物（実施例２０の前段で合成の
α, α- ジフルオロ-4-n- プロピルベンジル-4'-ブロモ
フェニルチオエーテルも含めて２２種類の化合物）をそ
れぞれ 2.5wt％加えて、さらに光学活性物質を加えて２
２種類の液晶組成物とした。一対のポリイミド配向膜を
有するＩＴＯ電極付きの基板を、電極面が相対向するよ
うに配置して、周辺をシールして空セルを形成した。
【０１７１】この空セル内に上記液晶組成物を注入し、
液晶のねじれ角が 240°のＳＴＮＬＣＤを製造した。こ
の両面に偏光膜を配置して、電極に電圧を印加して、時
分割駆動を行った。この結果、いずれも高速応答が得ら
れた。
液晶のねじれ角が 240°のＳＴＮＬＣＤを製造した。こ
の両面に偏光膜を配置して、電極に電圧を印加して、時
分割駆動を行った。この結果、いずれも高速応答が得ら
れた。
【０１７２】比較例として、R1-(A1)m-Y1-が電子供与性
の基であり、R2-(A4)n-Y2-が電子吸引性の基である実施
例１と類似の化合物(n-C3H7-Ph-O-CF2-Ph-CO-C3H7(n))
を 2.5wt％加えた同様の液晶組成物を用いたＳＴＮＬＣ
Ｄと比較した。その結果、本発明の実施例１の化合物(n
-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n)) を用いたＳＴＮＬＣＤ
は、時分割駆動特性が優れていた。
の基であり、R2-(A4)n-Y2-が電子吸引性の基である実施
例１と類似の化合物(n-C3H7-Ph-O-CF2-Ph-CO-C3H7(n))
を 2.5wt％加えた同様の液晶組成物を用いたＳＴＮＬＣ
Ｄと比較した。その結果、本発明の実施例１の化合物(n
-C3H7-CO-Ph-O-CF2-Ph-C3H7(n)) を用いたＳＴＮＬＣＤ
は、時分割駆動特性が優れていた。
【０１７３】
【発明の効果】本発明の一般式(1) R1-(A1)m-Y1-A2-Z-CF2-A3-Y2-(A4)n-R2 （式中R1、R2、A1〜A4、Y1、Y2、Z 、m 、n について
は、前記意味を持つ）で表されるジフルオロメチレン化
合物を含有してなることを特徴とする液晶組成物は、誘
電率異方性( Δε) が大きく、時分割駆動を行った際に
その駆動特性を向上させることができる。
は、前記意味を持つ）で表されるジフルオロメチレン化
合物を含有してなることを特徴とする液晶組成物は、誘
電率異方性( Δε) が大きく、時分割駆動を行った際に
その駆動特性を向上させることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮島 隆 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社 中央研究所内 (72)発明者 高 英昌 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1160番地 株式会社旭硝子電子商品開発センター 内 (72)発明者 町田 勝利 神奈川県高座郡寒川町岡田４−16−31 (56)参考文献 特開 平２−289529（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09K 19/20 C09K 19/28 C09K 19/30 C09K 19/42 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】一般式(1) R1-(A1)m-Y1-A2-Z-CF2-A3-Y2-(A4)n-R2 (a) R1-(A1)m-Y1-が電子吸引性の基であり、 (b) R2-(A4)n-Y2-が電子供与性の基であり、 (c) A1、A3、A4は相互に独立してトランス- 1,4-シクロ
ヘキシレン基または1,4-フェニレン基であり、A2は1,4-
フェニレン基であり、A1、A2は置換基として１個もしく
は２個以上のハロゲン原子、シアノ基を有していてもよ
く、A3、A4の基中に存在する１個もしくは２個以上のCH
基は窒素原子に置換されていてもよく、 (d) Y1は-OCO- 、-CO-または単結合であり、 (e) Y2は-C≡C-、-CH=CH- 、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-
または単結合であり、 (f) Z は酸素原子もしくは硫黄原子であり、 (g) m 、n は相互に独立して 0または 1であり、 (h) R1は１つ以上の水素原子がフッ素原子に置換されて
いてもよい炭素数 1〜10のアルキル基、アルコキシ基、
アシル基もしくはアルコキシカルボニル基、ハロゲン原
子またはシアノ基であり、その炭素−炭素結合の一部が
二重結合にされていてもよく、また、炭素−炭素結合間
に酸素原子が挿入されていてもよく、 (i) R2は炭素数 1〜10のアルキル基またはアルコキシ基
であって、その炭素−炭素結合の一部が二重結合にされ
ていてもよく、また、炭素−炭素結合間に酸素原子が挿
入されていてもよい、 で表されるジフルオロメチレン化合物を含有してなるこ
とを特徴とする液晶組成物。 - 【請求項２】一般式(1) R1-(A1)m-Y1-A2-Z-CF2-A3-Y2-(A4)n-R2 (b) R2-(A4)n-Y2-が電子供与性の基であり、 (c') A1 、A3、A4は相互に独立してトランス- 1,4-シク
ロヘキシレン基または1,4-フェニレン基であり、A2は置
換基として１個もしくは２個以上のハロゲン原子または
シアノ基を有している1,4-フェニレン基であり、A1は置
換基として１個もしくは２個以上のハロゲン原子、シア
ノ基を有していてもよく、A3、A4の基中に存在する１個
もしくは２個以上のCH基は窒素原子に置換されていても
よく、 (d) Y1は-OCO- 、-CO-または単結合であり、 (e) Y2は-C≡C-、-CH=CH- 、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-
または単結合であり、 (f) Z は酸素原子もしくは硫黄原子であり、 (g) m 、n は相互に独立して 0または 1であり、 (h) R1は１つ以上の水素原子がフッ素原子に置換されて
いてもよい炭素数 1〜10のアルキル基、アルコキシ基、
アシル基もしくはアルコキシカルボニル基、ハロゲン原
子またはシアノ基であり、その炭素−炭素結合の一部が
二重結合にされていてもよく、また、炭素−炭素結合間
に酸素原子が挿入されていてもよく、 (i) R2は炭素数 1〜10のアルキル基またはアルコキシ基
であって、その炭素−炭素結合の一部が二重結合にされ
ていてもよく、また、炭素−炭素結合間に酸素原子が挿
入されていてもよい、 で表されるジフルオロメチレン化合物を含有してなるこ
とを特徴とする液晶組成物。 - 【請求項３】Y 1 が-CO-であり、A 2 およびA 3 がともに置換
基を有しない1,4-フェニレン基である請求項１または２
に記載の液晶組成物。 - 【請求項４】請求項１、２または３に記載の液晶組成物
を、一対の電極付きの基板間に挟持して電圧を印加して
時分割駆動することを特徴とする液晶表示装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03297883A JP3122199B2 (ja) | 1991-10-18 | 1991-10-18 | 液晶組成物及びそれを用いた液晶表示装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03297883A JP3122199B2 (ja) | 1991-10-18 | 1991-10-18 | 液晶組成物及びそれを用いた液晶表示装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05112778A JPH05112778A (ja) | 1993-05-07 |
| JP3122199B2 true JP3122199B2 (ja) | 2001-01-09 |
Family
ID=17852345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03297883A Expired - Lifetime JP3122199B2 (ja) | 1991-10-18 | 1991-10-18 | 液晶組成物及びそれを用いた液晶表示装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3122199B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10000700B2 (en) | 2014-07-31 | 2018-06-19 | Dic Corporation | Nematic liquid crystal composition |
| US10253258B2 (en) | 2014-07-31 | 2019-04-09 | Dic Corporation | Nematic liquid crystal composition |
| US10544365B2 (en) | 2013-08-30 | 2020-01-28 | Dic Corporation | Nematic liquid crystal composition |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19531165B4 (de) * | 1994-09-06 | 2013-04-11 | Merck Patent Gmbh | Benzolderivate und flüssigkristallines Medium |
| TW343232B (en) * | 1994-10-13 | 1998-10-21 | Chisso Corp | Difluorooxymethane derivative and liquid crystal composition |
| JP3646399B2 (ja) * | 1996-04-10 | 2005-05-11 | チッソ株式会社 | フッ素置換結合基を有する液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子 |
| TW442555B (en) * | 1996-04-11 | 2001-06-23 | Chisso Corp | Α, Α-difluorobenzyl ether derivatives, liquid crystal compositions, and liquid crystal display devices |
| JP2000087039A (ja) * | 1998-09-10 | 2000-03-28 | Chisso Corp | 液晶組成物および液晶表示素子 |
| EP1081123B1 (en) | 1999-08-31 | 2004-03-03 | Chisso Corporation | 2,3-Difluorophenyl derivative having negative dielectric anisotropy, liquid crystal composition, and liquid crystal display device |
| JP2001098272A (ja) | 1999-09-30 | 2001-04-10 | Chisso Corp | 液晶組成物および液晶表示素子 |
| JP4505898B2 (ja) | 1999-10-25 | 2010-07-21 | チッソ株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
| JP4734579B2 (ja) | 2000-08-10 | 2011-07-27 | Ｊｎｃ株式会社 | ジフルオロメチルエーテル誘導体およびその製造方法 |
| DE60115552T2 (de) | 2000-08-10 | 2006-08-10 | Chisso Corp. | Flüssigkristallverbindung mit einer Difluorpropylenoxy-Gruppe als Bindungsgruppe, Flüssigkristallzusammensetzung und Flüssigkristallanzeigeelement |
| DE10243776B4 (de) * | 2001-09-29 | 2017-11-16 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristalline Verbindungen |
| JP4608852B2 (ja) * | 2002-10-15 | 2011-01-12 | チッソ株式会社 | 液晶性ビニルケトン誘導体およびその重合体 |
| EP2351727B1 (en) | 2008-10-30 | 2014-07-23 | AGC Seimi Chemical Co., Ltd. | Liquid crystal compound and process for production thereof, liquid crystal composition, and liquid crystal electrooptical element |
| CN103571498B (zh) * | 2013-10-16 | 2015-06-17 | 西安彩晶光电科技股份有限公司 | 含有cf2s桥键的液晶单体化合物及合成方法 |
| CN103626724B (zh) * | 2013-11-27 | 2016-04-06 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种含四氢呋喃、二氟甲硫基类的化合物及其制备方法和应用 |
| CN108822870B (zh) * | 2018-07-02 | 2020-07-14 | 西安彩晶光电科技股份有限公司 | 液晶化合物、包含该液晶化合物的液晶组合物及光电元件 |
-
1991
- 1991-10-18 JP JP03297883A patent/JP3122199B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10544365B2 (en) | 2013-08-30 | 2020-01-28 | Dic Corporation | Nematic liquid crystal composition |
| US10000700B2 (en) | 2014-07-31 | 2018-06-19 | Dic Corporation | Nematic liquid crystal composition |
| US10253258B2 (en) | 2014-07-31 | 2019-04-09 | Dic Corporation | Nematic liquid crystal composition |
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