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JP3304782B2 - 半導体発光素子 - Google Patents

半導体発光素子

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JP3304782B2
JP3304782B2 JP25781796A JP25781796A JP3304782B2 JP 3304782 B2 JP3304782 B2 JP 3304782B2 JP 25781796 A JP25781796 A JP 25781796A JP 25781796 A JP25781796 A JP 25781796A JP 3304782 B2 JP3304782 B2 JP 3304782B2
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Japan
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quantum well
barrier
semiconductor
light emitting
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JP25781796A
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典克 小出
正好 小池
慎也 浅見
潤一 梅崎
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Toyoda Gosei Co Ltd
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Toyoda Gosei Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は半導体発光素子に
関し、特に超格子構造を有する半導体発光素子の改良に
関する。この半導体発光素子は、例えば発光ダイオード
やレーザダイオードとして利用できる。
【0002】
【従来の技術】可視光短波長領域の発光素子として化合
物半導体を用いたものが知られている。中でも3族窒化
物半導体は直接遷移型であることから発光効率が高くか
つ光の3原色の1つである青色を発光することから、昨
今特に注目を集めている。このような半導体発光素子に
おいて、発光効率を高めるために、量子井戸層とバリア
層とを繰り返し積層してなる超格子構造を発光層とした
ものが提案されている。
【0003】従来の超格子構造では、バリア層たるGa
Nの上に量子井戸層たるInXGa1ーXNを直接成長させ
ていた。この場合、前者の格子定数と後者の格子定数と
の間に相違があるので、両者の界面において格子欠陥の
生じるおそれがある。そこで、バリア層をInYGa1-Y
N(但しY<X)として、バリア層と量子井戸層との格
子定数の差を緩和しようとする技術が提案されている
(特開平6ー268257号公報参照)。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ようにバリア層へInを配合すると、量子井戸層とバリ
ア層との電位障壁、即ちコンダクションバンド側のオフ
セットΔEcが小さくなる。従って、量子井戸にトラッ
プされる電子及びホールの数が減少することとなり、十
分な発光量を得られないおそれがある。
【0005】
【課題を解決するための手段】この発明はこのような課
題を解決するためになされたものである。即ち、3族窒
化物半導体で形成される半導体発光素子であって、n伝
導型の第1の半導体層と、p伝導型の第2の半導体層
と、前記第1と第2の半導体層の間に設けられる超格子
構造の発光層とを備えてなり、前記発光層が量子井戸
層、バリア層及び前記量子井戸層と前記バリア層との間
に形成されるバッファ層を含み、前記量子井戸層と前記
バッファ層との間の電位障壁が、前記量子井戸層と前記
バリア層との電位障壁よりも小さく、前記バッファ層の
格子定数が前記量子井戸層の格子定数と前記バリア層の
格子定数の間にあることを特徴とする半導体発光素子で
ある。
【0006】
【発明の作用及び効果】上記構成の半導体素子によれ
ば、その超格子構造の発光層において量子井戸層とバリ
ア層との間に新規なバッファ層が導入された。このバッ
ファ層の格子定数が量子井戸層の格子定数とバリア層の
格子定数との間にあるので、量子井戸層、バッファ層及
びバリア層において格子定数の変化がなだらかなものと
なる。よって、各層の界面における格子欠陥の発生を抑
制することができる。また、量子井戸層とバリア層との
電位障壁、即ちコンダクションバンド側のオフセットΔ
Ecは、バッファ層の存在の如何に拘わらず、自由に設
計できる。従って、量子井戸層とバリア層との障壁の高
さが大きければ、バッファ層が存在していても、量子井
戸にトラップされる電子若しくはホールの数は充分なも
のとなる。よって、本発明の半導体発光素子の発光量は
大きくなる。即ち、本発明の半導体発光素子は格子欠陥
の発生を防止しつつ量子井戸層とバリア層との間に十分
な高さの電位障壁を確保できる。
【0007】
【発明の実施の形態】以下、本発明の特徴となる発光層
の構成を図面を参照しながら更に詳しく説明する。図1
は発光層を構成する量子井戸層1、バッファ層2及びバ
リア層3の1つのユニットを示しこのユニットを1ない
し40、好ましくは3ないし10繰り返すことにより発
光層が形成される。
【0008】量子井戸層1はInXGa1-XNからなる。
ここにおいて、Xは0.1(格子定数:0.32232
nm)〜0.3(格子定数:0.32936nm)とす
ることが好ましい。なお、この明細書において格子定数
は理論上の、即ち何ら歪みのない結晶におけるa軸方向
の単位格子の長さである。量子井戸層の厚さは特に限定
されないが2〜4nmとすることが好ましい。
【0009】バッファ層2はInYGa1-YNからなる。
ここにおいて、 後述するバリア層3のZがZ=0の場合、即ち、バ
リア層3がGaNからなる場合、Yは0.05(格子定
数:0.32056nm)〜0.1(格子定数:0.3
2232nm)とすることが好ましい。Yの配合量が
0.05に満たないとバッファ層2の格子定数がバリア
層3の格子定数に近づき、また0.1を超えると量子井
戸層1の格子定数に近づき、それぞれ量子井戸層1−バ
ッファ層2−バリア層3の格子定数の変化が滑らかでな
くなるので好ましくない。
【0010】また、量子井戸層1におけるInの組成比
Xに対し、バッファ層2の組成比YはX>Yの関係にあ
る。
【0011】−(1) バリア層3のZがZ>0の場
合、即ちバリア層がAlGaNの三元混晶の場合、Yは
Y=0とすることが好ましい。これは、アルミニウムを
含む結晶の上へインジウムを含む結晶を直接成長させる
ことはしばしば困難であるからである(逆の場合も同
じ)。アルミニウムを含む結晶を有機金属化合物気相成
長(MOVPE)法で成長させるときには気相中のアン
モニアの量を少なくしなければならない。アンモニアが
アルミニウムと反応し易いからである。これに対し、イ
ンジウムを含む結晶をMOVPE法で成長させるときに
は気相中のアンモニアの量を多くする必要がある。即
ち、アルミニウムを含む結晶とインジウムを含む結晶と
を連続して成長させるときには、気相中のアンモニアの
量を大きく変化させなければならない。従って、各結晶
を成長するに当たり、気相成分を安定させるために時間
及び原料のコストが嵩むこととなる。また、一の結晶を
成長させるのに要求される気相の環境が他の結晶に好ま
しくないものであるから、下地となる他の結晶に悪影響
のでるおそれもある。そこで、バッファ層をAl及びI
nの含まれないGaNとすると、気相成分の調整が容易
となる。また、Al若しくはInを含むところの問題と
なる他の結晶がバッファ層によって被覆されることとな
るので、気相成分によって下地がダメージを受けること
がなくなる。
【0012】−(2) 気相の成分を充分調整すること
によって、従来どおり、アルミニウム(インジウム)を
含む結晶の上へ直接インジウム(アルミニウム)を含む
結晶を成長させることができることは勿論である。この
とき、インジウムの組成比Yは上記の条件である。
【0013】量子井戸層1とバッファ層2との間及びバ
ッファ層2とバリア層3との間の格子定数不整はそれぞ
れ、2%以下とすることが好ましい。格子定数不整が2
%を超えると各層の界面で格子欠陥の生じるおそれがあ
る。
【0014】Yを上記のの範囲とすると、図2に示す
ように量子井戸層1とバリア層3の電位障壁よりも量子
井戸層1とバッファ層2の電位障壁が小さくなる。即
ち、量子井戸層1とバリア層3との間のコンダクション
バンド側のオフセットΔEcbarrier-well より量子井戸
層1とバッファ層2との間のコンダクションバンド側の
オフセットΔEcbuffer-well が小さくなる。両オフセ
ットの差は特に限定されるものではない。
【0015】バッファ層の厚さは、図2に示すように、
バリア層3からみて量子井戸層1の井戸の部分が充分確
保できるように0.5〜2nmとすることが好ましい。
更に好ましくは、0.5〜1nmである。バッファ層2
が2nmを超えて厚くなると、バッファ層2が実質的な
バリア層となってしまい、量子井戸が浅くなるので好ま
しくない。また、0.5nmに満たないバッファ層2で
はバッファ層の効果がなくなるおそれがある。
【0016】バリア層3はAlZGa1-ZNからなる。こ
こにおいて、 バッファ層2にインジウムが含まれていないときに
は、即ち、バッファ層2がGaNからなるときには、Z
は0.05(格子定数:0.318415nm)〜0.
03(格子定数:0.318569nm)とすることが
好ましい。バリア層3の厚さは特に限定されないが、2
0〜40nmとすることが好ましい。
【0017】アルミニウムの原子はGaより小さいの
で、バリア層3の格子定数は量子井戸層1及びバッファ
層2より小さくなる。従って、量子井戸層より格子定数
の小さいバリア層により量子井戸層1に圧縮応力が加わ
ることとなる。これにより、量子井戸層1に歪みが発生
しそのバンドギャップが小さくなる。従って、発生した
光の波長が長波長側にシフトする。このようにしてアル
ミニウムの組成比を調整することにより、発生する光の
波長を制御できることとなる。発明者らの検討によれ
ば、量子井戸層のインジウムの組成比を小さくしても、
例えば20%以下としても、波長500nm以上の光を
発生することができた。
【0018】−(1) バッファ層2にインジウムが含
まれているときには、上で説明したように製造工程の制
約から、ZはZ=0とすること、即ちバリア層をGaN
からなるものとすることが好ましい。 −(2) 気相の成分を充分調整することによって、バ
ッファ層2にインジウムが含まれている場合において
も、Zを上記の条件とすることができる。
【0019】上記量子井戸層1、バッファ層2及びバリ
ア層3はともに意図的なドーパントを含んでいてもよい
し、含んでいなくてもよい。
【0020】上記各層をMOVPE法で形成する場合、
原料ガスの流量及び/又は成長時間を調整することによ
り層厚を制御できる。また、原料ガスの流量及び/又は
成長温度を調整することにより、各層の組成比を制御で
きる。
【0021】以上説明したように、この発明の発光層は
二元混晶系若しくは三元混晶系の3族窒化物半導体で形
成される。
【0022】
【実施例】以下に、この発明の実施例を説明する。
【0023】実施例1 図3に実施例1の発光ダイオード10の断面図を示す。
図4は発光層の拡大断面図である。実施例の発光ダイオ
ード10はサファイア基板11の上にAlN製のバッフ
ァ層12が形成されている。このバッファ層12の上に
は、順に、層厚約4,000nmのシリコンドープトn+
ーGaN層13、層厚約1,000nmのシリコンドー
プトnーGaN層14、超格子構造の発光層15、層厚
約50nmのマグネシウムドープトAlGaN層16、
膜厚約100nmのマグネシウムドープトpーGaN層
17及び層厚約25nmのマグネシウムドープトp+
GaN層18が積層されている。シリコンドープ量が多
いn伝導型の半導体層13にはアルミニウム製の電極パ
ッド21が接続され、マグネシウムドープ量が多いp伝
導型の半導体層18(最上層)には金製の透明電極22
を介して同じく金製の電極パッド23が接続されてい
る。
【0024】超格子構造の発光層15は、図4に示すと
おり、バリア層153、バッファ層152、量子井戸層
151、バッファ層152及びバリア層153を順に積
層して構成され、実施例では発光層中に5層の量子井戸
層151が含まれる。バリア層153はノンドープトG
aNからなり、その膜厚は約3.5nmである。バッフ
ァ層152はノンドープトIn0.1 Ga0.9 N(即ち、
Y=0.1)からなり、その膜厚は約1.0nmであ
る。量子井戸層151はノンドープトIn0.2Ga0.8
(即ち、X=0.2)からなり、その膜厚は約3.5n
mである。
【0025】量子井戸層151の格子定数は0.325
84nmである。バッファ層152の格子定数は0.3
2232nmである。バリア層153の格子定数は0.
3188nmである。量子井戸層151とバッファ層1
52とのコンダクションバンド側のオフセットΔEcは
300meVである。量子井戸層151とバリア層15
3とのコンダクションバンド側のオフセットΔEcは6
00meVである。
【0026】上記の発光ダイオード10はMOVPE法
により製造される。用いるガスは、NH3、キャリアガ
スとしてのH2又はN2、トリメチルガリウム(Ga(C
33)(以下、「TMG」と記す。)、トリメチルア
ルミニウム(Al(CH33)(以下、「TMA」と記
す。)、トリメチルインジウム(In(CH33)(以
下、「TMI」と記す。)、シラン(SiH4)及びシ
クロペンタジエンマグネシウム(Mg(C552
(以下、「CP2Mg」と記す。)である。
【0027】まず、有機洗浄及び熱処理により洗浄した
a面を主面とする単結晶サファイア基板11を周知のM
OVPE装置の反応室内のサセプタに装着した(例え
ば、特公平5ー73251号公報参照)。次に、常圧で
H2を流速2 liter/min で反応室に流しながら温度11
00℃でサファイア基板11を気相エッチングした。
【0028】次に、温度を400℃まで低下させて、H
2を20 liter/min、NH3を10 liter/min、TMAを
1.8 X 10ー5 mol/min で供給してAlNのバッファ
層12を約50nmの厚さに形成した。次にサファイア
基板11の温度を1150℃に保持し、H2又はN2を1
0 liter/min、NH3を5 liter/min、TMGを2.0
X 10ー4 mol/min及びシランを4.2 X 10ー8 mol/mi
nを導入し、膜厚約4,000nmのシリコンドープト
GaNからなる高キャリア濃度n+層13を形成した。
【0029】高キャリア濃度n+層13の形成に引き続
いて、サファイア基板11の温度を1150℃に保持
し、H2又はN2を10 liter/min、NH3を5 liter/mi
n、TMGを2.0 X 10ー4 mol/min及びシランを2.
0 X 10ー8 mol/min 導入して、膜厚約10nmのシリ
コンドープトGaNからなる低キャリア濃度n層14を
形成した。
【0030】続いて、(ステップ1)基板11の温度を
850℃に保持し、H2又はN2を10 liter/min、NH
3を20 liter/min、TMGを1.5 X 10ー5 mol/min
導入して、膜厚約3.5nmのノンドープトGaNか
らなるバリア層153を形成した。
【0031】更に、(ステップ2)温度を850℃に保
持し、H2又はN2を10 liter/min、NH3を20 lite
r/min、TMGを1.5 X 10ー5 mol/min、TMIを
1.0X 10ー4 mol/min導入し、膜厚約1.0nmのノ
ンドープトIn0.05Ga0.95Nからなるバッファ層15
2を形成した。
【0032】引き続き、(ステップ3)温度を650℃
に保持し、H2又はN2を10 liter/min、NH3を20
liter/min、TMGを4.0 X 10ー6 mol/min、TMI
を1.0 X 10ー5 mol/min導入し、膜厚約3.5nm
のノンドープトIn0.2Ga0.8Nからなる量子井戸層1
51を形成した。
【0033】更に、ステップ2及びステップ1を実行し
て図4に参照番号を付すことにより示した1のユニット
を形成した。そして、ステップ2、ステップ3、ステッ
プ2と更に工程を進めることにより5つのユニットを備
えた、即ち5つの量子井戸層151を備えた実施例の発
光層15を形成した。
【0034】次に、基板11の温度を1000℃に保持
し、H2又はN2を25 liter/min、NH3を10 liter/
min、TMGを2.0 X 10ー5 mol/min、TMAを1.
0 X10ー5 mol/min、CP2Mgを3.0 X 10ー7 mol
/min導入して層厚約50nmのマグネシウムドープトA
lGaN層16を形成した。
【0035】続いて、基板の温度を1000℃に保持
し、H2又はN2を10 liter/min、NH3を5 liter/mi
n、TMGを2.0 X 10ー5 mol/min、CP2Mgを
7.0 X10ー9 mol/min導入し、膜厚約100nmの
マグネシウムドープトpーGaN層17を形成した。し
かし、この状態で層17は高抵抗の半絶縁体である。
【0036】更に、基板の温度を1000℃に保持し、
2又はN2を10 liter/min、NH3を5 liter/min、
TMGを2 X 10ー5 mol/min、CP2Mgを2.1 X
10ー8mol/min導入し、膜厚約25nmのマグネシウム
ドープトp+ーGaN層18を形成した。しかし、この
状態で層18は高抵抗の半絶縁体である。
【0037】その後、電子線照射装置を用いて、層18
及び17へ一様に電子線を照射した。電子線の照射条件
は、加速電圧約10kV、試料電流1μA、ビーム移動
速度0.2mm/sec、ビーム径60μmΦ、真空度5.0
X 10ー5Torrである。このような電子線照射によって層
18及び17はそれぞれ所望のp+伝導型及びp伝導型
となる。
【0038】このようにして形成された半導体ウエハを
周知の方法でエッチングして、図3に示した半導体層構
成とした。そして、透明電極22を最上層18の上に蒸
着し、電極パッド21及び23を形成した。その後、図
3の構成の発光ダイオード10を半導体ウエハから切り
離した。
【0039】このようにして得られた実施例の発光ダイ
オード10によれば、常温下、20mAの印加電流に対
し、波長520nmの光を発生させることができた。
【0040】実施例2 この実施例の発光ダイオードは発光層に構成においての
み実施例1の発光ダイオード10と異なっており、他の
構成は同一であるのでその説明を省略する。
【0041】この実施例の発光層は、図5に示すとお
り、バリア層253、バッファ層252、量子井戸層2
51、バッファ層252及びバリア層253を順に積層
して構成され、発光層中に5層の量子井戸層251が含
まれている。各層の膜厚は第1実施例と同じである。バ
リア層253はノンドープトAl0.05Ga0.95Nからな
り、バッファ層252はノンドープトGaNからなり、
量子井戸層251はノンドープトIn0.15Ga0.85Nか
らなる。
【0042】量子井戸層251の格子定数は0.324
08nmである。バッファ層252の格子定数は0.3
188nmである。バリア層253の格子定数は0.3
18415nmである。量子井戸層251とバッファ層
252とのコンダクションバンド側のオフセットΔEc
は450meVである。量子井戸層251とバリア層2
53とのコンダクションバンド側のオフセットΔEcは
600meVである。
【0043】この実施例の発光ダイオード10によれ
ば、常温下、20mAの印加電流に対し、波長520n
mの光を発生させることができた。
【0044】AlGaNからなるバリア層253は基板
11の温度を1000℃に保持し、H2又はN2を25 l
iter/min、NH3を10 liter/min、TMGを4 X 10
ー5 mol/min、TMAを1 X 10ー5 mol/min導入して形
成した。GaNからなるバッファ層252は基板温度を
850℃に保持し、H2又はN2を10 liter/min、NH
3を20 liter/min、TMGを1.5 X 10ー5 mol/min
導入して形成した。In0.15Ga0.85Nからなる量子井
戸層は基板温度を650℃に保持し、H2又はN2を10
liter/min、NH3を20 liter/min、TMGを4.0
X 10ー5mol/min、TMIを1.0 X 10ー5 mol/min導
入して形成した。
【0045】この発明は上記実施例の記載に何ら限定さ
れるものではなく、請求項の記載を逸脱しない範囲で、
当業者が予想できる各種の変形態様を含むものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は、本発明の特徴部分を説明するための、
発光層の構成を示す断面図である。
【図2】図2は同じく発光層のエネルギー帯図である。
【図3】図3は本発明の一の実施例の発光ダイオードの
構成を示す断面図である。
【図4】図4は本発明の一の実施例の発光ダイオードの
発光層の構成を示す断面図である。
【図5】図5は本発明の他の実施例の発光ダイオードの
発光層の構成を示す断面図である。
【符号の説明】
1、151、251 量子井戸層 2、152、252、バッファ層 3、153、253 バリア層 10 発光ダイオード 13、14 n伝導型の第1の半導体層 15 発光層 17、18 p伝導型の第2の半導体層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 梅崎 潤一 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑 1番地 豊田合成株式会社内 (56)参考文献 特開 平8−228025(JP,A) 特開 平5−41564(JP,A) 特開 平7−183614(JP,A) 特開 平10−65271(JP,A) 特開 平5−259571(JP,A) 特開 平7−235730(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) H01L 33/00 H01S 5/00 - 5/50 H01L 21/28 301 JICSTファイル(JOIS)

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 3族窒化物半導体で形成される半導体発
    光素子であって、 n伝導型の第1の半導体層と、 p伝導型の第2の半導体層と、 前記第1と第2の半導体層の間に設けられる超格子構造
    の発光層とを備えてなり、 前記発光層が量子井戸層、バリア層及び前記量子井戸層
    と前記バリア層との間に形成されるバッファ層を含み、 前記量子井戸層と前記バッファ層との間の電位障壁が、
    前記量子井戸層と前記バリア層との電位障壁よりも小さ
    く、 前記バッファ層の格子定数が前記量子井戸層の格子定数
    と前記バリア層の格子定数の間にある半導体発光素子に
    おいて、前記量子井戸層がIn X Ga 1-X N(0<X)からなり、
    前記バッファ層がIn Y Ga 1-Y N(0≦Y<X)からな
    り、前記バリア層はAl Z Ga 1-Z N(Z:0.05〜
    0.03)からなる ことを特徴とする半導体発光素子。
  2. 【請求項2】 3族窒化物半導体で形成される半導体発
    光素子であって、 n伝導型の第1の半導体層と、 p伝導型の第2の半導体層と、 前記第1と第2の半導体層の間に設けられる超格子構造
    の発光層とを備えてなり、 前記発光層が量子井戸層、バリア層及び前記量子井戸層
    と前記バリア層との間に形成されるバッファ層を含み、 前記量子井戸層と前記バッファ層との間の電位障壁が、
    前記量子井戸層と前記バリア層との電位障壁よりも小さ
    く、 前記バッファ層の格子定数が前記量子井戸層の格子定数
    と前記バリア層の格子定数の間にある半導体発光素子に
    おいて、 前記量子井戸層がIn X Ga 1-X N(0<X)からなり、
    前記バッファ層がIn Y Ga 1-Y N(0<Y<X)からな
    り、前記バリア層はGaNからなることを特徴とする半
    導体発光素子。
  3. 【請求項3】 3族窒化物半導体で形成される半導体発
    光素子であって、 n伝導型の第1の半導体層と、 p伝導型の第2の半導体層と、 前記第1と第2の半導体層の間に設けられる超格子構造
    の発光層とを備えてなり、 前記発光層が量子井戸層、バリア層及び前記量子井戸層
    と前記バリア層との間に形成されるバッファ層を含み、 前記量子井戸層と前記バッファ層との間の電位障壁が、
    前記量子井戸層と前記バリア層との電位障壁よりも小さ
    く、 前記バッファ層の格子定数が前記量子井戸層の格子定数
    と前記バリア層の格子定数の間にある半導体発光素子に
    おいて、 前記量子井戸層がInGaNからなり、前記バッファ層
    がGaNからなり、前記バリア層はAlGaNからなる
    ことを特徴とする半導体発光素子。
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