JP3256361B2 - ポリ（アルキル置換−２，５−ピリミジンジイル）及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、有機溶媒可溶性で賦形
性に優れ、耐熱性があり、基板面との高い接着性を有
し、かつ良好なｎ型ドーピング能を有する新規なパイ共
役系導電性高分子とその合成法に関するものである。パ
イ共役系導電性高分子は特徴ある物理的、電気的特性を
有し、電池、表示素子、発光素子、光電変換素子、セン
サー、ＯＰＣ電極、修飾電極、太陽電池、トランジスタ
等各種デバイスに有用である。

【０００２】

【従来の技術】パイ共役系導電性高分子には、ｐ型ドー
パント等によって酸化され正孔が電気伝導の主役を演じ
るｐ型有機導電体と、ｎ型ドーパント等によって還元さ
れ電子が電気伝導の主役を演じるｎ型有機導電体とがあ
る。前者の例としては、ポリ（２，５−チエニレン）、
ポリ（２，５−ピロリレン）、ポリ（パラフェニレンビ
ニレン）等数多くあり、研究開発が進んでいるが、後者
の導電性高分子の例は極めて少ない。

【０００３】電子伝導体であるｎ型有機導電体は、電子
輸送層として利用が期待でき、発光素子、ＯＰＣ電極等
への広範な用途が期待されるだけにその開発が切望され
ているのである。

【０００４】ケミストリー レターズ、１９８８年、１
５３〜１５４頁に記載されているポリ（２，５−ピリミ
ジンジイル）はその数少ないｎ型有機導電体の例であ
る。ポリマーの主鎖にピリミジン環を導入すると、ピリ
ミジン環中の窒素原子が電子吸引性であるため高分子化
合物としてｎ型電導になり易い。しかし、ここで合成さ
れたアルキル置換されていないポリ（２，５−ピリミジ
ンジイル）はこれを溶解できる溶媒は濃塩酸等の特殊な
溶媒に限られているうえ、電極との接着性が悪く、薄膜
として用いる電子デバイスへの利用が加工性の面で制限
されることが問題となっていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、種々の溶媒
への溶解性があり、電極の金属面及び基板との接着性が
良好であり、成膜性に優れ、かつｎ型ドーピングによっ
て電気伝導性を発現する新規な有機導電体、その製造方
法並びにそれを用いたエレクトロルミネッセント材料を
得ることを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述のｎ
型有機導電体ポリ（２，５−ピリミジンジイル）の問題
点を解決すべく鋭意研究を行った結果、一般式（１）で
表される、ポリ（２，５−ピリミジンジイル）のピリミ
ジン環にアルキル置換基を導入した繰り返し単位を有す
るポリマーが上記の目的を達成することを見いだし、本
発明に到ったものである。

【０００７】即ち、本発明は一般式（１）

【化２】 （式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ はそれぞれ水素または炭素数１乃至
４のアルキル基を示し、Ｒ₁ とＲ₂ の少なくとも一方が
アルキル基である。）で表される置換−２，５−ピリミ
ジンジイルを繰り返し単位とし、平均重合度ｎが１０〜
１０００の範囲にある有機溶媒可溶のポリ（アルキル置
換−２，５−ピリミジンジイル）および２，５−ジハロ
ゲノ−４及び／または６アルキル置換−ピリミジンにゼ
ロ価ニッケル錯体を脱ハロゲン化剤として加え、重縮合
反応させるポリ（アルキル置換−２，５−ピリミジンジ
イル）の製造方法、並びに該ポリ（アルキル置換−２，
５−ピリミジンジイル）のｎ型導電性高分子を用いたエ
レクトロルミネッセント材料に関する。

【０００８】本発明のポリ（アルキル置換−２，５−ピ
リミジンジイル）を製造する方法はいくつかあり、特に
限定はされない。例えば、グリニヤール試薬を経由して
重合する方法、酸化剤による酸化重合法、ゼロ価ニッケ
ル錯体を用いて脱ハロゲン化重縮合する方法等が挙げら
れる。

【０００９】グリニヤール試薬を経由して重合する方法
としては、例えばケミストリー レターズ３５３〜３５
６頁（１９７７年）に掲載してある方法がある。

【００１０】テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等
のエーテル溶媒中においてマグネシウムをジハロゲノ−
アルキル置換−ピリミジンと反応させグリニヤール試薬
を合成し、この試薬とジハロゲノ−アルキル置換−ピリ
ミジンをジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィ
ノ）プロパン］ニッケル、テトラキス（トリフェニルホ
スフィン）ニッケル、ビス（１，５−シクロオクタジエ
ン）ニッケル等の触媒存在下で重合させる方法である。

【００１１】酸化剤による酸化重合法は、例えばテトラ
ヒドロン レターズ ４７２頁（１９６２年）に掲載
の、コバシック法が一般的で簡単である。即ち三塩化ア
ルミニウム、三塩化鉄等のようなルイス酸を触媒とし、
塩化第二銅を酸化剤とする縮合反応である。この方法で
は重合度が低く、分岐していたり架橋している可能性が
ある。

【００１２】この中で収率、重合体の分子量等の点で、
ケミストリー レターズ、１９８８年、１５３〜１５４
頁に記載されているゼロ価ニッケル錯体を用いて脱ハロ
ゲン化重縮合する方法が効率的で好ましい。この反応
は、例えば不活性雰囲気にした反応容器中に原料に対し
て１モル以上のビス（１，５−シクロオクタジエン）ニ
ッケル、ビス（２，２’−ビピリジル）ニッケル、
（２，２’−ビピリジル）（１，５−シクロオクタジエ
ン）ニッケル、またはテトラキス（トリフェニルホスフ
ィン）ニッケル等のゼロ価ニッケル錯体を加える。使用
するニッケル錯体によっては、反応性向上のために、
２，２’−ビピリジル、ホスフィン等の配位子を加える
こともある。続いて、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
トルエン等を溶媒として加える。最後に溶媒に溶解した
２，５−ジハロゲノ−アルキル置換−ピリミジン等の原
料を加え、撹拌、加熱する。加熱温度はニッケル錯体が
分解しない程度である６０℃、加熱時間は１２時間以上
が好ましい。反応溶液はアンモニア水に注ぎ、得られた
物質をアンモニア水、メタノール等で洗浄する。

【００１３】この重合方法はほとんどの２，５−ジハロ
ゲノ−アルキル置換−ピリミジンを重縮合することがで
き、しかも目的物を収率良く合成できる。

【００１４】モノマーである２，５−ジハロゲノ−アル
キル置換−ピリミジンの合成は、例えば市販品である２
−ヒドロキシ−４，６−ジメチルピリミジン塩酸塩を出
発原料とする場合、適当な塩基によって中和して２−ヒ
ドロキシ−４，６−ジメチルピリミジンとし、臭素やＮ
−ブロモこはく酸イミド等によって５位を臭素化し、三
臭化リン、オキシ臭化リン等によってヒドロキシル基を
臭素化し、２，５−ジブロモ−４，６−ジメチルピリミ
ジンを得る。このようにしてジハロゲノピリミジン誘導
体を得ることができる。

【００１５】このポリ（２，５−ピリミジンジイル）誘
導体は、ピリミジン環に置換したアルキル鎖の炭素数が
１個以上４個程度まででクロロホルム、ジメチルスルフ
ォキサイド、テトラヒドロフラン、ベンゼン、クレゾー
ル、Ｎ−メチルピロリドン等の種々の有機溶媒に可溶と
なり、フィルムの成形が極めて容易となる。例えばこの
溶液からスピンコート等によってガラス板等の上に塗
布、乾燥して得られたフィルムは、ガラス板等から剥離
することにより可撓性のフィルムとして得ることができ
る。これらのフィルムは空気中に放置しても安定であ
る。

【００１６】このポリ（アルキル置換−２，５−ピリミ
ジンジイル）は、電子供与体を加えることにより高分子
内に電子を多数発生させ、その電子がキャリアとなり高
導電化することができる。

【００１７】このドーピング方法には、還元剤を溶液中
や気相中で直接高分子に接触させる化学的方法や、電気
化学的に還元（ドーピング）させる方法がある。

【００１８】例えば化学的ｎ型ドーピングでは、ポリ
（アルキル置換−２，５−ピリミジンジイル）をナトリ
ウムナフタレニド、ブチルリチウムなどの還元剤と溶液
中で反応させることにより達成される。これらの還元剤
は、還元力が大きいものが好ましい。

【００１９】電気化学的ｎ型ドーピングは、ポリ（アル
キル置換−２，５−ピリミジンジイル）を電極に担持さ
せ、（ＣＨ₃ ）₄ ＮＢＦ₄ 、ＬｉＢＦ₄ 等の電解溶液中
で電位を負に印加することにより電解液中のカチオンが
高分子中に添加され達成される。

【００２０】ポリ（アルキル置換−２，５−ピリミジン
ジイル）のｎ型ドーピングされた状態は従来のｎ型導電
性高分子と比較して安定である。

【００２１】以上に記述したようにポリ（アルキル置換
−２，５−ピリミジンジイル）は、溶媒に可溶なｎ型有
機導電体であることを最大の特徴としている。

【００２２】更にこの溶解性を利用して単層エレクトロ
ルミネッセンス素子の導電性膜上に本ポリマーの溶液を
コーティングし、電子輸送層を形成させるときは単層の
エレクトロルミネッセンス素子と比較して発光輝度を向
上させることができる。

【００２３】

【作用】本発明のポリ（アルキル置換−２，５−ピリミ
ジンジイル）は、有機溶媒に不溶性のためポリマーとし
ての賦形性、電極あるいは基板面との接着に問題はあっ
ても高分子としては優れた性能を有するポリ（２，５−
ピリミジンジイル）のピリミジン環に炭素数１〜４位の
低級アルキル基を導入することにより有機溶媒に対する
溶解性を付与したものである。

【００２４】アルキル置換をしないポリ（２，５−ピリ
ミジンジイル）は塩酸等に溶解し、ガラス等の基板に塗
布して乾燥すると、膜厚が厚いときは一部が剥離してフ
ィルム形成は困難であるが、本発明のポリマーは有機溶
媒に溶解するため、塗装成膜が容易であり、厚いフィル
ムも薄いフィルムも容易に成形することができる。な
お、本ポリマーは熱天秤（ＴＧ）の測定の結果、４００
℃位まで重量変化が認められず極めて高い耐熱性を有す
るポリマーである。

【００２５】

【実施例】次に本発明の方法について代表的な例を挙げ
て更に説明する。 （実施例１） ［２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルピリミジンの合
成］市販品の２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルピリミ
ジン塩酸塩１６．００ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）を蒸留
水２００ｍｌに溶解させ、それに水酸化ナトリウム４．
００ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）を蒸留水１００ｍｌに溶
解させたものを加えた。ロータリーエバポレーターによ
り水を除去し、減圧乾燥した。続いてクロロホルムに溶
解させ、不溶の塩化ナトリウムを濾過し、クロロホルム
をロータリーエバポレーターにて除去し目的物である２
−ヒドロキシ−４，６−ジメチルピリミジン１２．０２
ｇ（９６．７ｍｍｏｌ）を得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ測定によ
る各水素のピークの帰属は次のとおりである；２．３８
ｐｐｍ（ｓｉｎｇｌｅｔ）（メチル基の水素）、６．４
３ｐｐｍ（ｓｉｎｇｌｅｔ）（ピリミジン環５位の水
素）。この物質の元素分析の結果は理論値と許容誤差の
範囲内で一致していた。

【００２６】［５−ブロモ−２−ヒドロキシ−４，６−
ジメチルピリミジンの合成］２−ヒドロキシ−４，６−
ジメチルピリミジン１．２４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を
クロロホルム２０ｍｌに溶解させ、続いてＮ−ブロモこ
はく酸イミド１．７８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を加え
た。２０分間室温で撹拌した後、室温でクロロホルムを
減圧除去した。減圧乾燥後、酢酸エチル２０ｍｌ中で２
０分間沸騰させ、放冷後、濾過した。濾過したものをエ
タノールから再結晶して目的物である、５−ブロモ−２
−ヒドロキシ−４，６−ジメチルピリミジン１．０９ｇ
（５．３７ｍｍｏｌ）を得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ測定による
水素のピークの帰属は次のとおりである；２．５７ｐｐ
ｍ（ｓｉｎｇｌｅｔ）（メチル基の水素）。この物質の
元素分析の結果は理論値と許容誤差の範囲内で一致して
いた。

【００２７】［２，５−ジブロモ−４，６−ジメチルピ
リミジンの合成］不活性雰囲気にした反応容器にオキシ
臭化リン４．３０ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、５−ブロモ
−２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルピリミジン２．０
３ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、三臭化リン５．７０ｍｌ
（６０．０ｍｍｏｌ）を入れた。冷却器をつけ１３０℃
で４５分還流した。反応溶液を室温まで冷却して２００
ｇの氷に注いだ。水酸化ナトリウム水溶液で中和して、
酢酸エチルで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、
溶媒を除去して減圧乾燥した。シリカゲルカラム（酢酸
エチル／ヘキサン＝５％）で精製して、目的物である
２，５−ジブロモ−４，６−ジメチルピリミジン０．１
６ｇ（０．６ｍｍｏｌ）を得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ測定によ
る水素のピークの帰属は次のとおりである；２．６４ｐ
ｐｍ（ｓｉｎｇｌｅｔ）（メチル基の水素）。この物質
の元素分析の結果は理論値と許容誤差の範囲内で一致し
ていた。

【００２８】［ポリ（４，６−ジメチル−２，５−ピリ
ミジンジイル）の合成］不活性雰囲気の反応容器に、ビ
ス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル０．７４ｇ
（２．６９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
３０ｍｌ、２，２’−ビピリジン０．４０６ｇ（２．６
０ｍｍｏｌ）、１．５−シクロオクタジエン０．４６６
ｍｌをこの順序で加え、撹拌した。別の容器を不活性雰
囲気にし、２，５−ジブロモ−４，６−ジメチルピリミ
ジン０．５３１８ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド１０ｍｌを加え、撹拌、溶解した。
この２つの溶液を混合し、不活性雰囲気を保ちつつ、６
０℃で４８時間加熱した。反応溶液をアンモニア水に注
ぎ、撹拌洗浄した。クロロホルムで抽出し、クロロホル
ム層をエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム水溶液で洗
浄した。クロロホルムを除去後、減圧乾燥してポリ
（４，６−ジメチル−２，５−ピリミジンジイル）０．
１８ｇ（収率８４．０％）を得た。クロロホルムに溶解
し、ＧＰＣ測定したところ、ポリスチレン換算で平均分
子量７０００のポリマーであった。 ¹Ｈ−ＮＭＲ測定に
よる水素のピークの帰属は次のとおりである；１．３ｐ
ｐｍ（メチル基の水素）。元素分析の結果は次のとお
り；炭素：６６．２２％（理論値６７．９１％）、水
素：７．５１％（理論値５．７０％）、窒素：５．３８
％（理論値２６．３９％）、臭素：０．０１％以下。

【００２９】（実施例２） ［電気化学的ｎ型ドーピング］実施例１で得たポリ
（４，６−ジメチル−２，５−ピリミジンジイル）のク
ロロホルム溶液を白金電極上に塗布（フィルム厚さ１μ
ｍ）し、白金を対照極、銀／塩化銀を参照極として０．
５Ｍ （Ｂｕ）₄ ＮＢＦ₄ ／ＣＨ₃ ＣＮ中でサイクリッ
クボルタンメトリー法により酸化還元電位を調べた。そ
の結果、−２．１ＶｖｓＡｇ／Ａｇ⁺ 付近に（Ｂｕ）₄
Ｎ⁺ のドーピング、アンドーピングに伴う酸化還元反応
が見られた。ドーピング前の試料は電気伝導度１×１０
^-8Ｓ／ｃｍ以下であったのに対し、ドーピング後のそれ
は１×１０^-3Ｓ／ｃｍであった。

【００３０】（実施例３） ［化学的ｎ型ドーピング］実施例１で得たポリ（４，６
−ジメチル−２，５−ピリミジンジイル）をナトリウム
ナフタレニドのテトラヒドロフラン溶液に８時間浸透し
て、その後５０℃で１時間減圧乾燥し、ナトリウムによ
るｎ型ドーピングを行った。このドーピングした試料の
電気伝導度を４端子法によって測定した。その結果、ド
ーピング前の試料の電気伝導度１×１０^-8Ｓ／ｃｍに対
して、１×１０^-3Ｓ／ｃｍとなった。

【００３１】（実施例４） ［ポリ（４−メチル−２，５−ピリミジンジイル）の合
成］〔２−アミノ−４−メチル−５−ブロモピリミジン
の合成〕クロロホルム１５０ｍｌに市販品の５．４５ｇ
（５０．０ｍｍｏｌ）の２−アミノ−４−メチルピリミ
ジンを溶解させた。８．４０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）の
Ｎ−ブロモこはく酸イミドを加え、室温で３０分撹拌し
た。溶媒を留去した後、５０ｍｌの酢酸エチルを加え１
５分間煮沸した。室温まで冷却後、白色沈殿を濾取し
て、エタノールから再結晶して目的物である６．７５ｇ
（３５．９ｍｍｏｌ）の２−アミノ−４−メチル−５−
ブロモピリミジンを得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ測定による結果
は次のとおりである；２．４８ｐｐｍ（ｓｉｇｌｅｔ）
（メチル基の水素）、４．４２ｐｐｍ（ｓｉｇｌｅｔ）
（アミノ基の水素）、６．２４ｐｐｍ（ｄｏｕｂｌｅ
ｔ）（ピリミジン環５位の水素）、７．５１ｐｐｍ（ｄ
ｏｕｂｌｅｔ）（ピリミジン環６位の水素）。元素分析
の結果は理論値と許容誤差の範囲で一致していた。

【００３２】［２，５−ジブロモ−３−メチルピリミジ
ンの合成］ 不活性雰囲気にした反応容器に４８％臭酸１０ｍｌを入
れ、−５℃に冷却した。１．８８ｇ（１０．０ｍｍｏ
ｌ）の２−アミノ−４−メチル−５−ブロモピリミジン
を加え、３０分撹拌した。臭素１．１７ｍｌを滴下、３
０分撹拌した。亜硝酸ナトリウム水溶液（亜硝酸ナトリ
ウム１．９３ｇ、蒸留水２．６ｍｌ）を滴下、１時間撹
拌した。反応溶液を室温に戻し、更に１時間撹拌した。
液温が２０℃を越えないように水酸化ナトリウム水溶液
で弱塩基性にした。クロロホルムで抽出、有機層を無水
硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒留去後、カラムクロマ
トグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル：ヘキサン＝
１：９）で精製して、１．６１ｇ（６．４ｍｍｏｌ）の
黄色固体である２，５−ジブロモ−４−メチルピリミジ
ンを得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ測定による結果は次のとおりで
ある；２．４５ｐｐｍ（ｓｉｇｌｅｔ）（メチル基の水
素）、８．２２ｐｐｍ（ｓｉｇｌｅｔ）（ピリミジン環
６位の水素）。元素分析の結果は理論値と許容誤差の範
囲で一致していた。

【００３３】［ポリ（４−メチル−２，５−ピリミジン
ジイル）の合成］ 不活性雰囲気の反応容器に、ビス（１，５−シクロオク
タジエン）ニッケル０．７４ｇ（２．６９ｍｍｏｌ）、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍｌ、２，２’−ビ
ピリジン０．４０６ｇ（２．６０ｍｍｏｌ）、１，５−
シクロオクタジエン０．４６６ｍｌをこの順序で加え、
撹拌した。別の容器を不活性雰囲気にし、２，５−ジブ
ロモ−４−メチルピリミジン０．５０４ｇ（２．００ｍ
ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌを加
え、撹拌、溶解した。この２つの溶液を混合し、不活性
雰囲気を保ちつつ、６０℃で４８時間加熱した。反応溶
液をアンモニア水に注ぎ、撹拌洗浄した。沈殿を濾取し
てアンモニア水、メタノールで洗浄を繰り返した。最小
限の蟻酸に溶解させ、アンモニア水に滴下して再沈殿を
行った。得られた固体をエチレンジアミン四酢酸二ナト
リウム水溶液で洗浄した。最後にメタノールで洗浄し
て、減圧乾燥してポリ（４−メチル−２，５−ピリミジ
ンジイル）０．１５ｇ（収率８０％）を得た。クロロホ
ルムに溶解し、ＧＰＣ測定したところ、平均分子量９５
００の高分子であった。 ¹Ｈ−ＮＭＲ測定による結果は
次のとおりである；１．３ｐｐｍ（メチル基の水素）、
８．１ｐｐｍ（ピリミジン環６位の水素）。元素分析の
結果は次のとおり；炭素６４．８３％（理論値６５．２
１％）、水素４．９７％（理論値４．３８％）、窒素２
９．６９％（理論値３０．４１％）、臭素０．０１％以
下。

【００３４】（実施例５） ［電気化学的ドーピング］実施例４で得たポリ（４−メ
チル−２，５−ピリミジンジイル）の３重量％クロロホ
ルム溶液を白金電極上に塗布し（約１μｍ）、白金を対
照極、銀／塩化銀を参照極として０．５Ｍ（Ｂｕ）₄ Ｎ
ＢＦ₄ ／ＣＨ₃ ＣＮ中でサイクリックボルタンメトリー
法により、酸化還元電位を調べた。その結果、−２．３
Ｖｖｓ．Ａｇ／Ａｇ⁺ 付近に（Ｂｕ）₄ ⁺のドーピング、
アンドーピングに伴う酸化還元反応が見られた。

【００３５】（実施例６） ［化学的ｎ型ドーピング］ 実施例４で得たポリ（４−メチル−２，５−ピリミジン
ジイル）を厚さ１μｍの均一なフィルムに加工して、ナ
トリウムナフタレニドのテトラヒドロフラン溶液に８時
間浸透して、その後５０℃で１時間減圧乾燥し、ナトリ
ウムによるｎ型ドーピングを行った。このドーピングし
た試料の電気伝導度を４端子法によって測定した。その
結果、ドーピング前の試料の電気伝導度１×１０ ^-8 Ｓ
／ｃｍ以下であるのに対して、ドーピング後の試料は１
×１０ ^-3 Ｓ／ｃｍであった。

【００３６】（実施例７） ［エレクトロルミネッセント材料の製造］エレクトロル
ミネッセント材料として、文献記載の方法（Ｆ．Ｅ．ｋ
ａｒａｓｚら；Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２６，３２４１（１９８
８））により合成したポリ（パラフェニレンビニレン）
の前躯体であるポリ（パラキシリレンジメチルスルホニ
ウムクロリド）の１重量％水溶液をＩＴＯガラス上に塗
布後、窒素雰囲気下、１５０℃で２時間加熱することに
よりポリ（パラフェニレンビニレン）膜を形成した。こ
の上に実施例１で得られたポリ（４，６−ジメチル−
２，５−ピリミジンジイル）の３重量％クロロホルム溶
液を１０００ｒｐｍで回転塗布した後、減圧乾燥して電
子輸送層を形成した。これに、電極としてアルミニウム
を真空蒸着し、エレクトロルミネッセンス素子を作成し
た。ＩＴＯガラスを正極、アルミニウムを負極として５
Ｖの直流電圧を印加したところ、ポリ（パラフェニレン
ビニレン）のみの単層エレクトロルミネッセンス素子と
比較して発光輝度が約２０％向上した。

【００３７】（実施例８） ［エレクトロルミネッセント材料の製造］エレクトロル
ミネッセント材料として、実施例７と同様にしてＩＴＯ
ガラス上にポリ（パラフェニレンビニレン）膜を形成
後、その上に実施例４で得られたポリ（４−メチル−
２，５−ピリミジンジイル）の３重量％クロロホルム溶
液を１０００ｒｐｍで回転塗布した後、減圧乾燥して電
子輸送層を形成した。これに電極としてアルミニウムを
真空蒸着し、エレクトロルミネッセント素子を作成し
た。ＩＴＯガラスを正極、アルミニウムを負極として５
Ｖの直流電圧を印加したところ、ポリ（パラフェニレン
ビニレン）のみの単層エレクトロルミネッセンス素子と
比較して、発光輝度が約２０％向上した。

【００３８】

【発明の効果】以上述べたとおり、本発明によればｎ型
ドーピング可能なポリ（アルキル置換−２，５−ピリミ
ジンジイル）ならびにそれをドーピングした導電性高分
子が得られる。更に、この得られた高分子は多くの有機
溶媒に可溶で電極、基板等との接着性が良好で成膜が容
易であり、導体、半導体、光学材料、帯電防止材料な
ど、機能性材料として用いることができ、電池、表示素
子、ＯＰＣ電極、修飾電極、エレクトロクロミック素
子、エレクトロルミネッセント素子、非線形光学素子、
有機太陽電池、有機トランジスタなど、各種のデバイス
への応用が可能である。

【００３９】特に、本ｎ型導電性高分子を用いたエレク
トロルミネッセント材料は発光輝度が高く、有用な性能
を有している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 61/12 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ はそれぞれ水素または炭素数１乃至
   ４のアルキル基を示し、Ｒ₁ とＲ₂ の少なくとも一方が
   アルキル基である。）で表される置換−２，５−ピリミ
   ジンジイルを繰り返し単位とし、平均重合度ｎが１０〜
   １０００の範囲にある有機溶媒可溶のポリ（アルキル置
   換−２，５−ピリミジンジイル）。
2. 【請求項２】 請求項１記載の有機溶媒可溶のポリ（ア
   ルキル置換−２，５−ピリミジンジイル）を化学的また
   は電気化学的にｎ型ドーピングしたｎ型導電性高分子。
3. 【請求項３】 ２，５−ジハロゲノ−４および／または
   ６アルキル置換−ピリミジンにゼロ価ニッケル錯体を脱
   ハロゲン化剤として加え、重縮合反応させることを特徴
   とする有機溶媒可溶のポリ（アルキル置換−２，５−ピ
   リミジンジイル）の製造方法。
4. 【請求項４】 請求項１記載の有機溶媒可溶のポリ（ア
   ルキル置換−２，５−ピリミジンジイル）の導電性高分
   子を用いたエレクトロルミネッセント材料。