JPH07196780A - ポリ（アルキル置換−２，５−ピリミジンジイル）及びその製造方法 - Google Patents
ポリ（アルキル置換−２，５−ピリミジンジイル）及びその製造方法Info
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- JPH07196780A JPH07196780A JP5352789A JP35278993A JPH07196780A JP H07196780 A JPH07196780 A JP H07196780A JP 5352789 A JP5352789 A JP 5352789A JP 35278993 A JP35278993 A JP 35278993A JP H07196780 A JPH07196780 A JP H07196780A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 種々の溶媒への溶解性があり、電極の金属面
及び基板との接着性が良好であり、成膜性に優れ、かつ
ｎ型ドーピングによって電気伝導性を発現する新規な有
機導電体。 【構成】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ水素または低級アルキル
基を示し、Ｒ1 とＲ2 の少なくとも一方がアルキル基）
を繰り返し単位としたポリ（アルキル置換−２，５−ピ
リミジンジイル）。
及び基板との接着性が良好であり、成膜性に優れ、かつ
ｎ型ドーピングによって電気伝導性を発現する新規な有
機導電体。 【構成】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ水素または低級アルキル
基を示し、Ｒ1 とＲ2 の少なくとも一方がアルキル基）
を繰り返し単位としたポリ（アルキル置換−２，５−ピ
リミジンジイル）。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機溶媒可溶性で賦形
性に優れ、耐熱性があり、基板面との高い接着性を有
し、かつ良好なｎ型ドーピング能を有する新規なパイ共
役系導電性高分子とのその合成法に関するものである。
パイ共役系導電性高分子は特徴ある物理的、電気的特性
を有し、電池、表示素子、発光素子、光電変換素子、セ
ンサー、ＯＰＣ電極、修飾電極、太陽電池、トランジス
タ等各種デバイスに有用である。
性に優れ、耐熱性があり、基板面との高い接着性を有
し、かつ良好なｎ型ドーピング能を有する新規なパイ共
役系導電性高分子とのその合成法に関するものである。
パイ共役系導電性高分子は特徴ある物理的、電気的特性
を有し、電池、表示素子、発光素子、光電変換素子、セ
ンサー、ＯＰＣ電極、修飾電極、太陽電池、トランジス
タ等各種デバイスに有用である。
【０００２】
【従来の技術】パイ共役系導電性高分子には、ｐ型ドー
パント等によって酸化され正孔が電気伝導の主役を演じ
るｐ型有機導電体と、ｎ型ドーパント等によって還元さ
れ電子が電気伝導の主役を演じるｎ型有機導電体とがあ
る。前者の例としては、ポリ（２，５−チエニレン）、
ポリ（２，５−ピロリレン）、ポリ（パラフェニレンビ
ニレン）等数多くあり、研究開発が進んでいるが、後者
の導電性高分子の例は極めて少ない。
パント等によって酸化され正孔が電気伝導の主役を演じ
るｐ型有機導電体と、ｎ型ドーパント等によって還元さ
れ電子が電気伝導の主役を演じるｎ型有機導電体とがあ
る。前者の例としては、ポリ（２，５−チエニレン）、
ポリ（２，５−ピロリレン）、ポリ（パラフェニレンビ
ニレン）等数多くあり、研究開発が進んでいるが、後者
の導電性高分子の例は極めて少ない。
【０００３】電子伝導体であるｎ型有機導電体は、電子
輸送層として利用が期待でき、発光素子、ＯＰＣ電極等
への広範な用途が期待されるだけにその開発が切望され
ているのである。
輸送層として利用が期待でき、発光素子、ＯＰＣ電極等
への広範な用途が期待されるだけにその開発が切望され
ているのである。
【０００４】ケミストリー レターズ、１９８８年、１
５３〜１５４頁に記載されているポリ（２，５−ピリミ
ジンジイル）はその数少ないｎ型有機導電体の例であ
る。ポリマーの主鎖にピリミジン環を導入すると、ピリ
ミジン環中の窒素原子が電子吸引性であるため高分子化
合物としてｎ型電導になり易い。しかし、ここで合成さ
れたアルキル置換されていないポリ（２，５−ピリミジ
ンジイル）はこれを溶解できる溶媒は濃塩酸等の特殊な
溶媒に限られているうえ、電極との接着性が悪く、薄膜
として用いる電子デバイスへの利用が加工性の面で制限
されることが問題となっていた。
５３〜１５４頁に記載されているポリ（２，５−ピリミ
ジンジイル）はその数少ないｎ型有機導電体の例であ
る。ポリマーの主鎖にピリミジン環を導入すると、ピリ
ミジン環中の窒素原子が電子吸引性であるため高分子化
合物としてｎ型電導になり易い。しかし、ここで合成さ
れたアルキル置換されていないポリ（２，５−ピリミジ
ンジイル）はこれを溶解できる溶媒は濃塩酸等の特殊な
溶媒に限られているうえ、電極との接着性が悪く、薄膜
として用いる電子デバイスへの利用が加工性の面で制限
されることが問題となっていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、種々の溶媒
への溶解性があり、電極の金属面及び基板との接着性が
良好であり、成膜性に優れ、かつｎ型ドーピングによっ
て電気伝導性を発現する新規な有機導電体、その製造方
法並びにそれを用いたエレクトロルミネッセント材料を
得ることを目的とする。
への溶解性があり、電極の金属面及び基板との接着性が
良好であり、成膜性に優れ、かつｎ型ドーピングによっ
て電気伝導性を発現する新規な有機導電体、その製造方
法並びにそれを用いたエレクトロルミネッセント材料を
得ることを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述のｎ
型有機導電体ポリ（２，５−ピリミジンジイル）の問題
点を解決すべく鋭意研究を行った結果、一般式（１）で
表される、ポリ（２，５−ピリミジンジイル）のピリミ
ジン環にアルキル置換基を導入した繰り返し単位を有す
るポリマーが上記の目的を達成することを見いだし、本
発明に到ったものである。
型有機導電体ポリ（２，５−ピリミジンジイル）の問題
点を解決すべく鋭意研究を行った結果、一般式（１）で
表される、ポリ（２，５−ピリミジンジイル）のピリミ
ジン環にアルキル置換基を導入した繰り返し単位を有す
るポリマーが上記の目的を達成することを見いだし、本
発明に到ったものである。
【０００７】即ち、本発明は一般式（１）
【化２】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 はそれぞれ水素または低級アルキル
基を示し、Ｒ1 とＲ2 の少なくとも一方がアルキル基で
ある。）で表される置換−２，５−ピリミジンジイルを
繰り返し単位とし、平均重合度ｎが１０〜１０００の範
囲にあるポリ（アルキル置換−２，５−ピリミジンジイ
ル）および２，５−ジハロゲノ−４及び／または６アル
キル置換−ピリミジンにゼロ価ニッケル錯体を脱ハロゲ
ン化剤として加え、重縮合反応させるポリ（アルキル置
換−２，５−ピリミジンジイル）の製造方法、並びに該
ポリ（アルキル置換−２，５−ピリミジンジイル）のｎ
型導電性高分子を用いたエレクトロルミネッセント材料
に関する。
基を示し、Ｒ1 とＲ2 の少なくとも一方がアルキル基で
ある。）で表される置換−２，５−ピリミジンジイルを
繰り返し単位とし、平均重合度ｎが１０〜１０００の範
囲にあるポリ（アルキル置換−２，５−ピリミジンジイ
ル）および２，５−ジハロゲノ−４及び／または６アル
キル置換−ピリミジンにゼロ価ニッケル錯体を脱ハロゲ
ン化剤として加え、重縮合反応させるポリ（アルキル置
換−２，５−ピリミジンジイル）の製造方法、並びに該
ポリ（アルキル置換−２，５−ピリミジンジイル）のｎ
型導電性高分子を用いたエレクトロルミネッセント材料
に関する。
【０００８】本発明のポリ（アルキル置換−２，５−ピ
リミジンジイル）を製造する方法はいくつかあり、特に
限定はされない。例えば、グリニヤール試薬を経由して
重合する方法、酸化剤による酸化重合法、ゼロ価ニッケ
ル錯体を用いて脱ハロゲン化重縮合する方法等が挙げら
れる。
リミジンジイル）を製造する方法はいくつかあり、特に
限定はされない。例えば、グリニヤール試薬を経由して
重合する方法、酸化剤による酸化重合法、ゼロ価ニッケ
ル錯体を用いて脱ハロゲン化重縮合する方法等が挙げら
れる。
【０００９】グリニヤール試薬を経由して重合する方法
としては、例えばケミストリー レターズ３５３〜３５
６頁（１９７７年）に掲載してある方法がある。
としては、例えばケミストリー レターズ３５３〜３５
６頁（１９７７年）に掲載してある方法がある。
【００１０】テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等
のエーテル溶媒中においてマグネシウムをジハロゲノ−
アルキル置換−ピリミジンと反応させグリニヤール試薬
を合成し、この試薬とジハロゲノ−アルキル置換−ピリ
ミジンをジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィ
ノ）プロパン］ニッケル、テトラキス（トリフェニルホ
スフィン）ニッケル、ビス（１，５−シクロオクタジエ
ン）ニッケル等の触媒存在下で重合させる方法である。
のエーテル溶媒中においてマグネシウムをジハロゲノ−
アルキル置換−ピリミジンと反応させグリニヤール試薬
を合成し、この試薬とジハロゲノ−アルキル置換−ピリ
ミジンをジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィ
ノ）プロパン］ニッケル、テトラキス（トリフェニルホ
スフィン）ニッケル、ビス（１，５−シクロオクタジエ
ン）ニッケル等の触媒存在下で重合させる方法である。
【００１１】酸化剤による酸化重合法は、例えばテトラ
ヒドロン レターズ ４７２頁（１９６２年）に掲載
の、コバシック法が一般的で簡単である。即ち三塩化ア
ルミニウム、三塩化鉄等のようなルイス酸を触媒とし、
塩化第二銅を酸化剤とする縮合反応である。この方法で
は重合度が低く、分岐していたり架橋している可能性が
ある。
ヒドロン レターズ ４７２頁（１９６２年）に掲載
の、コバシック法が一般的で簡単である。即ち三塩化ア
ルミニウム、三塩化鉄等のようなルイス酸を触媒とし、
塩化第二銅を酸化剤とする縮合反応である。この方法で
は重合度が低く、分岐していたり架橋している可能性が
ある。
【００１２】この中で収率、重合体の分子量等の点で、
ケミストリー レターズ、１９８８年、１５３〜１５４
頁に記載されているゼロ価ニッケル錯体を用いて脱ハロ
ゲン化重縮合する方法が効率的で好ましい。この反応
は、例えば不活性雰囲気にした反応容器中に原料に対し
て１モル以上のビス（１，５−シクロオクタジエン）ニ
ッケル、ビス（２，２’−ビピリジル）ニッケル、
（２，２’−ビピリジル）（１，５−シクロオクタジエ
ン）ニッケル、またはテトラキス（トリフェニルホスフ
ィン）ニッケル等のゼロ価ニッケル錯体を加える。使用
するニッケル錯体によっては、反応性向上のために、
２，２’−ビピリジル、ホスフィン等の配位子を加える
こともある。続いて、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
トルエン等を溶媒として加える。最後に溶媒に溶解した
２，５−ジハロゲノ−アルキル置換−ピリミジン等の原
料を加え、撹拌、加熱する。加熱温度はニッケル錯体が
分解しない程度である６０℃、加熱時間は１２時間以上
が好ましい。反応溶液はアンモニア水に注ぎ、得られた
物質をアンモニア水、メタノール等で洗浄する。
ケミストリー レターズ、１９８８年、１５３〜１５４
頁に記載されているゼロ価ニッケル錯体を用いて脱ハロ
ゲン化重縮合する方法が効率的で好ましい。この反応
は、例えば不活性雰囲気にした反応容器中に原料に対し
て１モル以上のビス（１，５−シクロオクタジエン）ニ
ッケル、ビス（２，２’−ビピリジル）ニッケル、
（２，２’−ビピリジル）（１，５−シクロオクタジエ
ン）ニッケル、またはテトラキス（トリフェニルホスフ
ィン）ニッケル等のゼロ価ニッケル錯体を加える。使用
するニッケル錯体によっては、反応性向上のために、
２，２’−ビピリジル、ホスフィン等の配位子を加える
こともある。続いて、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
トルエン等を溶媒として加える。最後に溶媒に溶解した
２，５−ジハロゲノ−アルキル置換−ピリミジン等の原
料を加え、撹拌、加熱する。加熱温度はニッケル錯体が
分解しない程度である６０℃、加熱時間は１２時間以上
が好ましい。反応溶液はアンモニア水に注ぎ、得られた
物質をアンモニア水、メタノール等で洗浄する。
【００１３】この重合方法はほとんどの２，５−ジハロ
ゲノ−アルキル置換−ピリミジンを重縮合することがで
き、しかも目的物を収率良く合成できる。
ゲノ−アルキル置換−ピリミジンを重縮合することがで
き、しかも目的物を収率良く合成できる。
【００１４】モノマーである２，５−ジハロゲノ−アル
キル置換−ピリミジンの合成は、例えば市販品である２
−ヒドロキシ−４，６−ジメチルピリミジン塩酸塩を出
発原料とする場合、適当な塩基によって中和して２−ヒ
ドロキシ−４，６−ジメチルピリミジンとし、臭素やＮ
−ブロモこはく酸イミド等によって５位を臭素化し、三
臭化リン、オキシ臭化リン等によってヒドロキシル基を
臭素化し、２，５−ジブロモ−４，６−ジメチルピリミ
ジンを得る。このようにしてジハロゲノピリミジン誘導
体を得ることができる。
キル置換−ピリミジンの合成は、例えば市販品である２
−ヒドロキシ−４，６−ジメチルピリミジン塩酸塩を出
発原料とする場合、適当な塩基によって中和して２−ヒ
ドロキシ−４，６−ジメチルピリミジンとし、臭素やＮ
−ブロモこはく酸イミド等によって５位を臭素化し、三
臭化リン、オキシ臭化リン等によってヒドロキシル基を
臭素化し、２，５−ジブロモ−４，６−ジメチルピリミ
ジンを得る。このようにしてジハロゲノピリミジン誘導
体を得ることができる。
【００１５】このポリ（２，５−ピリミジンジイル）誘
導体は、ピリミジン環に置換したアルキル鎖の炭素数が
１個以上４個程度まででクロロホルム、ジメチルスルフ
ォキサイド、テトラヒドロフラン、ベンゼン、クレゾー
ル、Ｎ−メチルピロリドン等の種々の有機溶媒に可溶と
なり、フィルムの成形が極めて容易となる。例えばこの
溶液からスピンコート等によってガラス板等の上に塗
布、乾燥して得られたフィルムは、ガラス板等から剥離
することにより可撓性のフィルムとして得ることができ
る。これらのフィルムは空気中に放置しても安定であ
る。
導体は、ピリミジン環に置換したアルキル鎖の炭素数が
１個以上４個程度まででクロロホルム、ジメチルスルフ
ォキサイド、テトラヒドロフラン、ベンゼン、クレゾー
ル、Ｎ−メチルピロリドン等の種々の有機溶媒に可溶と
なり、フィルムの成形が極めて容易となる。例えばこの
溶液からスピンコート等によってガラス板等の上に塗
布、乾燥して得られたフィルムは、ガラス板等から剥離
することにより可撓性のフィルムとして得ることができ
る。これらのフィルムは空気中に放置しても安定であ
る。
【００１６】このポリ（アルキル置換−２，５−ピリミ
ジンジイル）は、電子供与体を加えることにより高分子
内に電子を多数発生させ、その電子がキャリアとなり高
導電化することができる。
ジンジイル）は、電子供与体を加えることにより高分子
内に電子を多数発生させ、その電子がキャリアとなり高
導電化することができる。
【００１７】このドーピング方法には、還元剤を溶液中
や気相中で直接高分子に接触させる化学的方法や、電気
化学的に還元（ドーピング）させる方法がある。
や気相中で直接高分子に接触させる化学的方法や、電気
化学的に還元（ドーピング）させる方法がある。
【００１８】例えば化学的ｎ型ドーピングでは、ポリ
（アルキル置換−２，５−ピリミジンジイル）をナトリ
ウムナフタレニド、ブチルリチウムなどの還元剤と溶液
中で反応させることにより達成される。これらの還元剤
は、還元力が大きいものが好ましい。
（アルキル置換−２，５−ピリミジンジイル）をナトリ
ウムナフタレニド、ブチルリチウムなどの還元剤と溶液
中で反応させることにより達成される。これらの還元剤
は、還元力が大きいものが好ましい。
【００１９】電気化学的ｎ型ドーピングは、ポリ（アル
キル置換−２，５−ピリミジンジイル）を電極に担持さ
せ、（ＣＨ3 ）4 ＮＢＦ4 、ＬｉＢＦ4 等の電解溶液中
で電位を負に印加することにより電解液中のカチオンが
高分子中に添加され達成される。
キル置換−２，５−ピリミジンジイル）を電極に担持さ
せ、（ＣＨ3 ）4 ＮＢＦ4 、ＬｉＢＦ4 等の電解溶液中
で電位を負に印加することにより電解液中のカチオンが
高分子中に添加され達成される。
【００２０】ポリ（アルキル置換−２，５−ピリミジン
ジイル）のｎ型ドーピングされた状態は従来のｎ型導電
性高分子と比較して安定である。
ジイル）のｎ型ドーピングされた状態は従来のｎ型導電
性高分子と比較して安定である。
【００２１】以上に記述したようにポリ（アルキル置換
−２，５−ピリミジンジイル）は、溶媒に可溶なｎ型有
機導電体であることを最大の特徴としている。
−２，５−ピリミジンジイル）は、溶媒に可溶なｎ型有
機導電体であることを最大の特徴としている。
【００２２】更にこの溶解性を利用して単層エレクトロ
ルミネッセンス素子の導電性膜上に本ポリマーの溶液を
コーティングし、電子輸送層を形成させるときは単層の
エレクトロルミネッセンス素子と比較して発光輝度を向
上させることができる。
ルミネッセンス素子の導電性膜上に本ポリマーの溶液を
コーティングし、電子輸送層を形成させるときは単層の
エレクトロルミネッセンス素子と比較して発光輝度を向
上させることができる。
【００２３】
【作用】本発明のポリ（アルキル置換−２，５−ピリミ
ジンジイル）は、有機溶媒に不溶性のためポリマーとし
ての賦形性、電極あるいは基板面との接着に問題はあっ
ても高分子としては優れた性能を有するポリ（２，５−
ピリミジンジイル）のピリミジン環に炭素数１〜４位の
低級アルキル基を導入することにより有機溶媒に対する
溶解性を付与したものである。
ジンジイル）は、有機溶媒に不溶性のためポリマーとし
ての賦形性、電極あるいは基板面との接着に問題はあっ
ても高分子としては優れた性能を有するポリ（２，５−
ピリミジンジイル）のピリミジン環に炭素数１〜４位の
低級アルキル基を導入することにより有機溶媒に対する
溶解性を付与したものである。
【００２４】アルキル置換をしないポリ（２，５−ピリ
ミジンジイル）は塩酸等に溶解し、ガラス等の基板に塗
布して乾燥すると、膜厚が厚いときは一部が剥離してフ
ィルム形成は困難であるが、本発明のポリマーは有機溶
媒に溶解するため、塗装成膜が容易であり、厚いフィル
ムも薄いフィルムも容易に成形することができる。な
お、本ポリマーは熱天秤（ＴＧ）の測定の結果、４００
℃位まで重量変化が認められず極めて高い耐熱性を有す
るポリマーである。
ミジンジイル）は塩酸等に溶解し、ガラス等の基板に塗
布して乾燥すると、膜厚が厚いときは一部が剥離してフ
ィルム形成は困難であるが、本発明のポリマーは有機溶
媒に溶解するため、塗装成膜が容易であり、厚いフィル
ムも薄いフィルムも容易に成形することができる。な
お、本ポリマーは熱天秤（ＴＧ）の測定の結果、４００
℃位まで重量変化が認められず極めて高い耐熱性を有す
るポリマーである。
【００２５】
【実施例】次に本発明の方法について代表的な例を挙げ
て更に説明する。 （実施例１） ［２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルピリミジンの合
成］市販品の２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルピリミ
ジン塩酸塩１６．００ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）を蒸留
水２００ｍｌに溶解させ、それに水酸化ナトリウム４．
００ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）を蒸留水１００ｍｌに溶
解させたものを加えた。ロータリーエバポレーターによ
り水を除去し、減圧乾燥した。続いてクロロホルムに溶
解させ、不溶の塩化ナトリウムを濾過し、クロロホルム
をロータリーエバポレーターにて除去し目的物である２
−ヒドロキシ−４，６−ジメチルピリミジン１２．０２
ｇ（９６．７ｍｍｏｌ）を得た。 1Ｈ−ＮＭＲ測定によ
る各水素のピークの帰属は次のとおりである；２．３８
ｐｐｍ（ｓｉｎｇｌｅｔ）（メチル基の水素）、６．４
３ｐｐｍ（ｓｉｎｇｌｅｔ）（ピリミジン環５位の水
素）。この物質の元素分析の結果は理論値と許容誤差の
範囲内で一致していた。
て更に説明する。 （実施例１） ［２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルピリミジンの合
成］市販品の２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルピリミ
ジン塩酸塩１６．００ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）を蒸留
水２００ｍｌに溶解させ、それに水酸化ナトリウム４．
００ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）を蒸留水１００ｍｌに溶
解させたものを加えた。ロータリーエバポレーターによ
り水を除去し、減圧乾燥した。続いてクロロホルムに溶
解させ、不溶の塩化ナトリウムを濾過し、クロロホルム
をロータリーエバポレーターにて除去し目的物である２
−ヒドロキシ−４，６−ジメチルピリミジン１２．０２
ｇ（９６．７ｍｍｏｌ）を得た。 1Ｈ−ＮＭＲ測定によ
る各水素のピークの帰属は次のとおりである；２．３８
ｐｐｍ（ｓｉｎｇｌｅｔ）（メチル基の水素）、６．４
３ｐｐｍ（ｓｉｎｇｌｅｔ）（ピリミジン環５位の水
素）。この物質の元素分析の結果は理論値と許容誤差の
範囲内で一致していた。
【００２６】［５−ブロモ−２−ヒドロキシ−４，６−
ジメチルピリミジンの合成］２−ヒドロキシ−４，６−
ジメチルピリミジン１．２４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を
クロロホルム２０ｍｌに溶解させ、続いてＮ−ブロモこ
はく酸イミド１．７８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を加え
た。２０分間室温で撹拌した後、室温でクロロホルムを
減圧除去した。減圧乾燥後、酢酸エチル２０ｍｌ中で２
０分間沸騰させ、放冷後、濾過した。濾過したものをエ
タノールから再結晶して目的物である、５−ブロモ−２
−ヒドロキシ−４，６−ジメチルピリミジン１．０９ｇ
（５．３７ｍｍｏｌ）を得た。 1Ｈ−ＮＭＲ測定による
水素のピークの帰属は次のとおりである；２．５７ｐｐ
ｍ（ｓｉｎｇｌｅｔ）（メチル基の水素）。この物質の
元素分析の結果は理論値と許容誤差の範囲内で一致して
いた。
ジメチルピリミジンの合成］２−ヒドロキシ−４，６−
ジメチルピリミジン１．２４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を
クロロホルム２０ｍｌに溶解させ、続いてＮ−ブロモこ
はく酸イミド１．７８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を加え
た。２０分間室温で撹拌した後、室温でクロロホルムを
減圧除去した。減圧乾燥後、酢酸エチル２０ｍｌ中で２
０分間沸騰させ、放冷後、濾過した。濾過したものをエ
タノールから再結晶して目的物である、５−ブロモ−２
−ヒドロキシ−４，６−ジメチルピリミジン１．０９ｇ
（５．３７ｍｍｏｌ）を得た。 1Ｈ−ＮＭＲ測定による
水素のピークの帰属は次のとおりである；２．５７ｐｐ
ｍ（ｓｉｎｇｌｅｔ）（メチル基の水素）。この物質の
元素分析の結果は理論値と許容誤差の範囲内で一致して
いた。
【００２７】［２，５−ジブロモ−４，６−ジメチルピ
リミジンの合成］不活性雰囲気にした反応容器にオキシ
臭化リン４．３０ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、５−ブロモ
−２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルピリミジン２．０
３ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、三臭化リン５．７０ｍｌ
（６０．０ｍｍｏｌ）を入れた。冷却器をつけ１３０℃
で４５分還流した。反応溶液を室温まで冷却して２００
ｇの氷に注いだ。水酸化ナトリウム水溶液で中和して、
酢酸エチルで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、
溶媒を除去して減圧乾燥した。シリカゲルカラム（酢酸
エチル／ヘキサン＝５％）で精製して、目的物である
２，５−ジブロモ−４，６−ジメチルピリミジン０．１
６ｇ（０．６ｍｍｏｌ）を得た。 1Ｈ−ＮＭＲ測定によ
る水素のピークの帰属は次のとおりである；２．６４ｐ
ｐｍ（ｓｉｎｇｌｅｔ）（メチル基の水素）。この物質
の元素分析の結果は理論値と許容誤差の範囲内で一致し
ていた。
リミジンの合成］不活性雰囲気にした反応容器にオキシ
臭化リン４．３０ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、５−ブロモ
−２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルピリミジン２．０
３ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、三臭化リン５．７０ｍｌ
（６０．０ｍｍｏｌ）を入れた。冷却器をつけ１３０℃
で４５分還流した。反応溶液を室温まで冷却して２００
ｇの氷に注いだ。水酸化ナトリウム水溶液で中和して、
酢酸エチルで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、
溶媒を除去して減圧乾燥した。シリカゲルカラム（酢酸
エチル／ヘキサン＝５％）で精製して、目的物である
２，５−ジブロモ−４，６−ジメチルピリミジン０．１
６ｇ（０．６ｍｍｏｌ）を得た。 1Ｈ−ＮＭＲ測定によ
る水素のピークの帰属は次のとおりである；２．６４ｐ
ｐｍ（ｓｉｎｇｌｅｔ）（メチル基の水素）。この物質
の元素分析の結果は理論値と許容誤差の範囲内で一致し
ていた。
【００２８】［ポリ（４，６−ジメチル−２，５−ピリ
ミジンジイル）の合成］不活性雰囲気の反応容器に、ビ
ス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル０．７４ｇ
（２．６９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
３０ｍｌ、２，２’−ビピリジン０．４０６ｇ（２．６
０ｍｍｏｌ）、１．５−シクロオクタジエン０．４６６
ｍｌをこの順序で加え、撹拌した。別の容器を不活性雰
囲気にし、２，５−ジブロモ−４，６−ジメチルピリミ
ジン０．５３１８ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド１０ｍｌを加え、撹拌、溶解した。
この２つの溶液を混合し、不活性雰囲気を保ちつつ、６
０℃で４８時間加熱した。反応溶液をアンモニア水に注
ぎ、撹拌洗浄した。クロロホルムで抽出し、クロロホル
ム層をエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム水溶液で洗
浄した。クロロホルムを除去後、減圧乾燥してポリ
（４，６−ジメチル−２，５−ピリミジンジイル）０．
１８ｇ（収率８４．０％）を得た。クロロホルムに溶解
し、ＧＰＣ測定したところ、ポリスチレン換算で平均分
子量７０００のポリマーであった。 1Ｈ−ＮＭＲ測定に
よる水素のピークの帰属は次のとおりである；１．３ｐ
ｐｍ（メチル基の水素）。元素分析の結果は次のとお
り；炭素：６６．２２％（理論値６７．９１％）、水
素：７．５１％（理論値５．７０％）、窒素：５．３８
％（理論値２６．３９％）、臭素：０．０１％以下。
ミジンジイル）の合成］不活性雰囲気の反応容器に、ビ
ス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル０．７４ｇ
（２．６９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
３０ｍｌ、２，２’−ビピリジン０．４０６ｇ（２．６
０ｍｍｏｌ）、１．５−シクロオクタジエン０．４６６
ｍｌをこの順序で加え、撹拌した。別の容器を不活性雰
囲気にし、２，５−ジブロモ−４，６−ジメチルピリミ
ジン０．５３１８ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド１０ｍｌを加え、撹拌、溶解した。
この２つの溶液を混合し、不活性雰囲気を保ちつつ、６
０℃で４８時間加熱した。反応溶液をアンモニア水に注
ぎ、撹拌洗浄した。クロロホルムで抽出し、クロロホル
ム層をエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム水溶液で洗
浄した。クロロホルムを除去後、減圧乾燥してポリ
（４，６−ジメチル−２，５−ピリミジンジイル）０．
１８ｇ（収率８４．０％）を得た。クロロホルムに溶解
し、ＧＰＣ測定したところ、ポリスチレン換算で平均分
子量７０００のポリマーであった。 1Ｈ−ＮＭＲ測定に
よる水素のピークの帰属は次のとおりである；１．３ｐ
ｐｍ（メチル基の水素）。元素分析の結果は次のとお
り；炭素：６６．２２％（理論値６７．９１％）、水
素：７．５１％（理論値５．７０％）、窒素：５．３８
％（理論値２６．３９％）、臭素：０．０１％以下。
【００２９】（実施例２） ［電気化学的ｎ型ドーピング］実施例１で得たポリ
（４，６−ジメチル−２，５−ピリミジンジイル）のク
ロロホルム溶液を白金電極上に塗布（フィルム厚さ１μ
ｍ）し、白金を対照極、銀／塩化銀を参照極として０．
５Ｍ （Ｂｕ）4 ＮＢＦ4 ／ＣＨ3 ＣＮ中でサイクリッ
クボルタンメトリー法により酸化還元電位を調べた。そ
の結果、−２．１ＶｖｓＡｇ／Ａｇ+ 付近に（Ｂｕ）4
Ｎ+ のドーピング、アンドーピングに伴う酸化還元反応
が見られた。ドーピング前の試料は電気伝導度１×１０
-8Ｓ／ｃｍ以下であったのに対し、ドーピング後のそれ
は１×１０-3Ｓ／ｃｍであった。
（４，６−ジメチル−２，５−ピリミジンジイル）のク
ロロホルム溶液を白金電極上に塗布（フィルム厚さ１μ
ｍ）し、白金を対照極、銀／塩化銀を参照極として０．
５Ｍ （Ｂｕ）4 ＮＢＦ4 ／ＣＨ3 ＣＮ中でサイクリッ
クボルタンメトリー法により酸化還元電位を調べた。そ
の結果、−２．１ＶｖｓＡｇ／Ａｇ+ 付近に（Ｂｕ）4
Ｎ+ のドーピング、アンドーピングに伴う酸化還元反応
が見られた。ドーピング前の試料は電気伝導度１×１０
-8Ｓ／ｃｍ以下であったのに対し、ドーピング後のそれ
は１×１０-3Ｓ／ｃｍであった。
【００３０】（実施例３） ［化学的ｎ型ドーピング］実施例１で得たポリ（４，６
−ジメチル−２，５−ピリミジンジイル）をナトリウム
ナフタレニドのテトラヒドロフラン溶液に８時間浸透し
て、その後５０℃で１時間減圧乾燥し、ナトリウムによ
るｎ型ドーピングを行った。このドーピングした試料の
電気伝導度を４端子法によって測定した。その結果、ド
ーピング前の試料の電気伝導度１×１０-8Ｓ／ｃｍに対
して、１×１０-3Ｓ／ｃｍとなった。
−ジメチル−２，５−ピリミジンジイル）をナトリウム
ナフタレニドのテトラヒドロフラン溶液に８時間浸透し
て、その後５０℃で１時間減圧乾燥し、ナトリウムによ
るｎ型ドーピングを行った。このドーピングした試料の
電気伝導度を４端子法によって測定した。その結果、ド
ーピング前の試料の電気伝導度１×１０-8Ｓ／ｃｍに対
して、１×１０-3Ｓ／ｃｍとなった。
【００３１】（実施例４） ［ポリ（４−メチル−２，５−ピリミジンジイル）の合
成］〔２−アミノ−４−メチル−５−ブロモピリミジン
の合成〕クロロホルム１５０ｍｌに市販品の５．４５ｇ
（５０．０ｍｍｏｌ）の２−アミノ−４−メチルピリミ
ジンを溶解させた。８．４０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）の
Ｎ−ブロモこはく酸イミドを加え、室温で３０分撹拌し
た。溶媒を留去した後、５０ｍｌの酢酸エチルを加え１
５分間煮沸した。室温まで冷却後、白色沈殿を濾取し
て、エタノールから再結晶して目的物である６．７５ｇ
（３５．９ｍｍｏｌ）の２−アミノ−４−メチル−５−
ブロモピリミジンを得た。 1Ｈ−ＮＭＲ測定による結果
は次のとおりである；２．４８ｐｐｍ（ｓｉｇｌｅｔ）
（メチル基の水素）、４．４２ｐｐｍ（ｓｉｇｌｅｔ）
（アミノ基の水素）、６．２４ｐｐｍ（ｄｏｕｂｌｅ
ｔ）（ピリミジン環５位の水素）、７．５１ｐｐｍ（ｄ
ｏｕｂｌｅｔ）（ピリミジン環６位の水素）。元素分析
の結果は理論値と許容誤差の範囲で一致していた。
成］〔２−アミノ−４−メチル−５−ブロモピリミジン
の合成〕クロロホルム１５０ｍｌに市販品の５．４５ｇ
（５０．０ｍｍｏｌ）の２−アミノ−４−メチルピリミ
ジンを溶解させた。８．４０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）の
Ｎ−ブロモこはく酸イミドを加え、室温で３０分撹拌し
た。溶媒を留去した後、５０ｍｌの酢酸エチルを加え１
５分間煮沸した。室温まで冷却後、白色沈殿を濾取し
て、エタノールから再結晶して目的物である６．７５ｇ
（３５．９ｍｍｏｌ）の２−アミノ−４−メチル−５−
ブロモピリミジンを得た。 1Ｈ−ＮＭＲ測定による結果
は次のとおりである；２．４８ｐｐｍ（ｓｉｇｌｅｔ）
（メチル基の水素）、４．４２ｐｐｍ（ｓｉｇｌｅｔ）
（アミノ基の水素）、６．２４ｐｐｍ（ｄｏｕｂｌｅ
ｔ）（ピリミジン環５位の水素）、７．５１ｐｐｍ（ｄ
ｏｕｂｌｅｔ）（ピリミジン環６位の水素）。元素分析
の結果は理論値と許容誤差の範囲で一致していた。
【００３２】〔２，５−ジブロモ−３−メチルピリミジ
ンの合成〕不活性雰囲気にした反応容器に４８％臭酸１
０ｍｌを入れ、−５℃に冷却した。１．８８ｇ（１０．
０ｍｍｏｌ）の２−アミノ−４−メチル−５−ブロモピ
リミジンを加え、３０分撹拌した。臭素１．１７ｍｌを
滴下、３０分撹拌した。亜硝酸ナトリウム水溶液（亜硝
酸ナトリウム１．９３ｇ、蒸留水２．６ｍｌ）を滴下、
１時間撹拌した。反応溶液を室温に戻し、更に１時間撹
拌した。液温が２０℃を越えないように水酸化ナトリウ
ム水溶液で弱塩基性にした。クロロホルムで抽出、有機
層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒留去後、カラ
ムクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル：ヘキ
サン＝１：９）で精製して、１．６１ｇ（６．４ｍｍｏ
ｌ）の黄色固体である２，５−ジブロモ−３−メチルピ
リミジンを得た。 1Ｈ−ＮＭＲ測定による結果は次のと
おりである；２．４５ｐｐｍ（ｓｉｇｌｅｔ）（メチル
基の水素）、８．２２ｐｐｍ（ｓｉｇｌｅｔ）（ピリミ
ジン環６位の水素）。元素分析の結果は理論値と許容誤
差の範囲で一致していた。
ンの合成〕不活性雰囲気にした反応容器に４８％臭酸１
０ｍｌを入れ、−５℃に冷却した。１．８８ｇ（１０．
０ｍｍｏｌ）の２−アミノ−４−メチル−５−ブロモピ
リミジンを加え、３０分撹拌した。臭素１．１７ｍｌを
滴下、３０分撹拌した。亜硝酸ナトリウム水溶液（亜硝
酸ナトリウム１．９３ｇ、蒸留水２．６ｍｌ）を滴下、
１時間撹拌した。反応溶液を室温に戻し、更に１時間撹
拌した。液温が２０℃を越えないように水酸化ナトリウ
ム水溶液で弱塩基性にした。クロロホルムで抽出、有機
層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒留去後、カラ
ムクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル：ヘキ
サン＝１：９）で精製して、１．６１ｇ（６．４ｍｍｏ
ｌ）の黄色固体である２，５−ジブロモ−３−メチルピ
リミジンを得た。 1Ｈ−ＮＭＲ測定による結果は次のと
おりである；２．４５ｐｐｍ（ｓｉｇｌｅｔ）（メチル
基の水素）、８．２２ｐｐｍ（ｓｉｇｌｅｔ）（ピリミ
ジン環６位の水素）。元素分析の結果は理論値と許容誤
差の範囲で一致していた。
【００３３】〔ポリ（４−メチル−２，５−ピリミジン
ジイル）の合成〕不活性雰囲気の反応容器に、ビス
（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル０．７４ｇ
（２．６９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
３０ｍｌ、２，２’−ビピリジン０．４０６ｇ（２．６
０ｍｍｏｌ）、１，５−シクロオクタジエン０．４６６
ｍｌをこの順序で加え、撹拌した。別の容器を不活性雰
囲気にし、２，５−ジブロモ−３−メチルピリミジン
０．５０４ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド１０ｍｌを加え、撹拌、溶解した。この２
つの溶液を混合し、不活性雰囲気を保ちつつ、６０℃で
４８時間加熱した。反応溶液をアンモニア水に注ぎ、撹
拌洗浄した。沈殿を濾取してアンモニア水、メタノール
で洗浄を繰り返した。最小限の蟻酸に溶解させ、アンモ
ニア水に滴下して再沈殿を行った。得られた固体をエチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウム水溶液で洗浄した。最
後にメタノールで洗浄して、減圧乾燥してポリ（４−メ
チル−２，５−ピリミジンジイル）０．１５ｇ（８０
％）を得た。クロロホルムに溶解し、ＧＰＣ測定したと
ころ、平均分子量９５００の高分子であった。 1Ｈ−Ｎ
ＭＲ測定による結果は次のとおりである；１．３ｐｐｍ
（メチル基の水素）、８．１ｐｐｍ（ピリミジン環６位
の水素）。元素分析の結果は次のとおり；炭素６４．８
３％（理論値６５．２１％）、水素４．９７％（理論値
４．３８％）、窒素２９．６９％（理論値３０．４１
％）、臭素０．０１％以下。
ジイル）の合成〕不活性雰囲気の反応容器に、ビス
（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル０．７４ｇ
（２．６９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
３０ｍｌ、２，２’−ビピリジン０．４０６ｇ（２．６
０ｍｍｏｌ）、１，５−シクロオクタジエン０．４６６
ｍｌをこの順序で加え、撹拌した。別の容器を不活性雰
囲気にし、２，５−ジブロモ−３−メチルピリミジン
０．５０４ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド１０ｍｌを加え、撹拌、溶解した。この２
つの溶液を混合し、不活性雰囲気を保ちつつ、６０℃で
４８時間加熱した。反応溶液をアンモニア水に注ぎ、撹
拌洗浄した。沈殿を濾取してアンモニア水、メタノール
で洗浄を繰り返した。最小限の蟻酸に溶解させ、アンモ
ニア水に滴下して再沈殿を行った。得られた固体をエチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウム水溶液で洗浄した。最
後にメタノールで洗浄して、減圧乾燥してポリ（４−メ
チル−２，５−ピリミジンジイル）０．１５ｇ（８０
％）を得た。クロロホルムに溶解し、ＧＰＣ測定したと
ころ、平均分子量９５００の高分子であった。 1Ｈ−Ｎ
ＭＲ測定による結果は次のとおりである；１．３ｐｐｍ
（メチル基の水素）、８．１ｐｐｍ（ピリミジン環６位
の水素）。元素分析の結果は次のとおり；炭素６４．８
３％（理論値６５．２１％）、水素４．９７％（理論値
４．３８％）、窒素２９．６９％（理論値３０．４１
％）、臭素０．０１％以下。
【００３４】（実施例５） ［電気化学的ドーピング］実施例４で得たポリ（４−メ
チル−２，５−ピリミジンジイル）の３重量％クロロホ
ルム溶液を白金電極上に塗布し（約１μｍ）、白金を対
照極、銀／塩化銀を参照極として０．５Ｍ（Ｂｕ）4 Ｎ
ＢＦ4 ／ＣＨ3 ＣＮ中でサイクリックボルタンメトリー
法により、酸化還元電位を調べた。その結果、−２．３
Ｖｖｓ．Ａｇ／Ａｇ+ 付近に（Ｂｕ）4 +のドーピング、
アンドーピングに伴う酸化還元反応が見られた。
チル−２，５−ピリミジンジイル）の３重量％クロロホ
ルム溶液を白金電極上に塗布し（約１μｍ）、白金を対
照極、銀／塩化銀を参照極として０．５Ｍ（Ｂｕ）4 Ｎ
ＢＦ4 ／ＣＨ3 ＣＮ中でサイクリックボルタンメトリー
法により、酸化還元電位を調べた。その結果、−２．３
Ｖｖｓ．Ａｇ／Ａｇ+ 付近に（Ｂｕ）4 +のドーピング、
アンドーピングに伴う酸化還元反応が見られた。
【００３５】（実施例６） ［化学的ｎ型ドーピング］実施例４で得たポリ（４−メ
チル−２，５−ピリミジンジイル）を厚さ１μｍの均一
なフィルムに加工して、ナトリウムナフタレニドのテト
ラヒドロフラン溶液に８時間浸透して、その後５０℃で
１時間減圧乾燥し、ナトリウムによるｎ型ドーピングを
行った。このドーピングした試料の電気伝導度を４端子
法によって測定した。その結果、ドーピング前の試料の
電気伝導度１×１０8 Ｓ／ｃｍ以下であるのに対して、
ドーピング後の試料は１×１０3 Ｓ／ｃｍであった。
チル−２，５−ピリミジンジイル）を厚さ１μｍの均一
なフィルムに加工して、ナトリウムナフタレニドのテト
ラヒドロフラン溶液に８時間浸透して、その後５０℃で
１時間減圧乾燥し、ナトリウムによるｎ型ドーピングを
行った。このドーピングした試料の電気伝導度を４端子
法によって測定した。その結果、ドーピング前の試料の
電気伝導度１×１０8 Ｓ／ｃｍ以下であるのに対して、
ドーピング後の試料は１×１０3 Ｓ／ｃｍであった。
【００３６】（実施例７） ［エレクトロルミネッセント材料の製造］エレクトロル
ミネッセント材料として、文献記載の方法（Ｆ．Ｅ．ｋ
ａｒａｓｚら；Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２６，３２４１（１９８
８））により合成したポリ（パラフェニレンビニレン）
の前躯体であるポリ（パラキシリレンジメチルスルホニ
ウムクロリド）の１重量％水溶液をＩＴＯガラス上に塗
布後、窒素雰囲気下、１５０℃で２時間加熱することに
よりポリ（パラフェニレンビニレン）膜を形成した。こ
の上に実施例１で得られたポリ（４，６−ジメチル−
２，５−ピリミジンジイル）の３重量％クロロホルム溶
液を１０００ｒｐｍで回転塗布した後、減圧乾燥して電
子輸送層を形成した。これに、電極としてアルミニウム
を真空蒸着し、エレクトロルミネッセンス素子を作成し
た。ＩＴＯガラスを正極、アルミニウムを負極として５
Ｖの直流電圧を印加したところ、ポリ（パラフェニレン
ビニレン）のみの単層エレクトロルミネッセンス素子と
比較して発光輝度が約２０％向上した。
ミネッセント材料として、文献記載の方法（Ｆ．Ｅ．ｋ
ａｒａｓｚら；Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２６，３２４１（１９８
８））により合成したポリ（パラフェニレンビニレン）
の前躯体であるポリ（パラキシリレンジメチルスルホニ
ウムクロリド）の１重量％水溶液をＩＴＯガラス上に塗
布後、窒素雰囲気下、１５０℃で２時間加熱することに
よりポリ（パラフェニレンビニレン）膜を形成した。こ
の上に実施例１で得られたポリ（４，６−ジメチル−
２，５−ピリミジンジイル）の３重量％クロロホルム溶
液を１０００ｒｐｍで回転塗布した後、減圧乾燥して電
子輸送層を形成した。これに、電極としてアルミニウム
を真空蒸着し、エレクトロルミネッセンス素子を作成し
た。ＩＴＯガラスを正極、アルミニウムを負極として５
Ｖの直流電圧を印加したところ、ポリ（パラフェニレン
ビニレン）のみの単層エレクトロルミネッセンス素子と
比較して発光輝度が約２０％向上した。
【００３７】（実施例８） ［エレクトロルミネッセント材料の製造］エレクトロル
ミネッセント材料として、実施例７と同様にしてＩＴＯ
ガラス上にポリ（パラフェニレンビニレン）膜を形成
後、その上に実施例４で得られたポリ（４−メチル−
２，５−ピリミジンジイル）の３重量％クロロホルム溶
液を１０００ｒｐｍで回転塗布した後、減圧乾燥して電
子輸送層を形成した。これに電極としてアルミニウムを
真空蒸着し、エレクトロルミネッセント素子を作成し
た。ＩＴＯガラスを正極、アルミニウムを負極として５
Ｖの直流電圧を印加したところ、ポリ（パラフェニレン
ビニレン）のみの単層エレクトロルミネッセンス素子と
比較して、発光輝度が約２０％向上した。
ミネッセント材料として、実施例７と同様にしてＩＴＯ
ガラス上にポリ（パラフェニレンビニレン）膜を形成
後、その上に実施例４で得られたポリ（４−メチル−
２，５−ピリミジンジイル）の３重量％クロロホルム溶
液を１０００ｒｐｍで回転塗布した後、減圧乾燥して電
子輸送層を形成した。これに電極としてアルミニウムを
真空蒸着し、エレクトロルミネッセント素子を作成し
た。ＩＴＯガラスを正極、アルミニウムを負極として５
Ｖの直流電圧を印加したところ、ポリ（パラフェニレン
ビニレン）のみの単層エレクトロルミネッセンス素子と
比較して、発光輝度が約２０％向上した。
【００３８】
【発明の効果】以上述べたとおり、本発明によればｎ型
ドーピング可能なポリ（アルキル置換−２，５−ピリミ
ジンジイル）ならびにそれをドーピングした導電性高分
子が得られる。更に、この得られた高分子は多くの有機
溶媒に可溶で電極、基板等との接着性が良好で成膜が容
易であり、導体、半導体、光学材料、帯電防止材料な
ど、機能性材料として用いることができ、電池、表示素
子、ＯＰＣ電極、修飾電極、エレクトロクロミック素
子、エレクトロルミネッセント素子、非線形光学素子、
有機太陽電池、有機トランジスタなど、各種のデバイス
への応用が可能である。
ドーピング可能なポリ（アルキル置換−２，５−ピリミ
ジンジイル）ならびにそれをドーピングした導電性高分
子が得られる。更に、この得られた高分子は多くの有機
溶媒に可溶で電極、基板等との接着性が良好で成膜が容
易であり、導体、半導体、光学材料、帯電防止材料な
ど、機能性材料として用いることができ、電池、表示素
子、ＯＰＣ電極、修飾電極、エレクトロクロミック素
子、エレクトロルミネッセント素子、非線形光学素子、
有機太陽電池、有機トランジスタなど、各種のデバイス
への応用が可能である。
【００３９】特に、本ｎ型導電性高分子を用いたエレク
トロルミネッセント材料は発光輝度が高く、有用な性能
を有している。
トロルミネッセント材料は発光輝度が高く、有用な性能
を有している。
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 はそれぞれ水素または低級アルキル
基を示し、Ｒ1 とＲ2 の少なくとも一方がアルキル基で
ある。）で表される置換−２，５−ピリミジンジイルを
繰り返し単位とし、平均重合度ｎが１０〜１０００の範
囲にあるポリ（アルキル置換−２，５−ピリミジンジイ
ル）。 - 【請求項２】 請求項１記載のポリ（アルキル置換−
２，５−ピリミジンジイル）を化学的または電気化学的
にｎ型ドーピングしたｎ型導電性高分子。 - 【請求項３】 ２，５−ジハロゲノ−４および／または
６アルキル置換−ピリミジンにゼロ価ニッケル錯体を脱
ハロゲン化剤として加え、重縮合反応させることを特徴
とするポリ（アルキル置換−２，５−ピリミジンジイ
ル）の製造方法。 - 【請求項４】 請求項１記載のポリ（アルキル置換−
２，５−ピリミジンジイル）の導電性高分子を用いたエ
レクトロルミネッセント材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35278993A JP3256361B2 (ja) | 1993-12-29 | 1993-12-29 | ポリ（アルキル置換−２，５−ピリミジンジイル）及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35278993A JP3256361B2 (ja) | 1993-12-29 | 1993-12-29 | ポリ（アルキル置換−２，５−ピリミジンジイル）及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07196780A true JPH07196780A (ja) | 1995-08-01 |
| JP3256361B2 JP3256361B2 (ja) | 2002-02-12 |
Family
ID=18426454
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35278993A Expired - Fee Related JP3256361B2 (ja) | 1993-12-29 | 1993-12-29 | ポリ（アルキル置換−２，５−ピリミジンジイル）及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3256361B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997015607A1 (en) * | 1995-10-27 | 1997-05-01 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Novel polymers and production and use thereof |
| JP2003045662A (ja) * | 2001-08-01 | 2003-02-14 | Konica Corp | 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置 |
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- 1993-12-29 JP JP35278993A patent/JP3256361B2/ja not_active Expired - Fee Related
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