JP3225889B2 - 静電潜像現像剤用トナー、その製造方法、静電潜像現像剤及び画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電写真プロセス
等に於て用いる静電潜像現像剤用トナーとその製造方法
及びそのトナーを用いる二成分静電潜像現像剤並びにそ
の現像剤を用いる画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法としては米国特許第２，２９
７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報
（米国特許第３，６６６，３６３号明細書）等に記載さ
れているように、多数の方法が知られているが、一般に
は光導電性物質を利用した感光体層に種々の手段を用い
電気的な潜像を形成する露光工程、トナーを用いて現像
する工程、トナーを紙等の記録材に転写する工程、該ト
ナー画像を加熱、圧力、熱圧あるいは溶剤蒸気などによ
り記録材に定着する工程、感光体層に残存したトナーを
除去する工程といった基本工程から成り立っている。

【０００３】最近、電子写真法を用いた複写機あるいは
プリンターを、安価にかつ小型にしたいといった要求が
高まりつつあり、このような複写機あるいはプリンター
を設計する上で、いかに低消費電力でトナーを定着させ
るかと同等に、定着方式を簡素化することが重要であ
る。

【０００４】トナーを紙に溶融定着させる手段として
は、現在熱ロールによる定着法が最も一般的に用いられ
ている。モノクロの複写機あるいはプリンターの機械で
は、熱ロールにオイル供給の必要のないシステムが一般
的であるが、カラートナーにおいては、今だ熱ロールへ
のオフセットを防止する目的で、ロールへオイルを供給
する手段が必須であり、これらが小型で安価なシステム
を設計する上での阻害因子となっている。この理由は、
カラートナーの中でとりわけ、シアン、イエロー、マゼ
ンタトナーを用い、鮮明なカラーの多色像を得る必要が
あるフルカラーのシステムでは、それぞれのトナー層を
充分に熱溶融させる必要があり、このため熱ロールの定
着温度を、通常、紙に定着させる温度以上に充分に上昇
させなければならないからである。

【０００５】さらにまた、電子写真の分野に使用される
静電現像用トナーとしては、近年、定着時にシャープに
メルトし、画像表面が平滑になる樹脂、即ち、低分子量
でかつ分子量分布の狭い樹脂が都合良く、低分子量化し
ても充分な可とう性を有するポリエステルがよく用いら
れる。しかしながら、こうした内部凝集力が小さい、カ
ラートナー用のポリエステル樹脂は、溶融時にロールか
ら剥離しづらく、ポリエステル樹脂を用いたカラートナ
ーで、オイル塗布の必要無い定着方式は困難であった。

【０００６】こうした課題に対し、例えば、特開昭５２
−３３０４号公報、特開昭５２−３３０５号公報、特開
昭５７−５２５７４号公報、特開昭６１−１３８２５９
号公報、特開昭５６−８７０５１号公報、特開昭６３−
１８８１５８号公報、のように、離型剤を添加したトナ
ーを用い、ロールからの剥離をしやすくするといったア
プローチがあり広く検討されている。しかしながら離型
剤を内添したトナーは、ロール剥離性の点で、有る程度
の成功を収めているが、必ずしもすべてのトナー特性で
満足いくものでは無かった。この理由の一つとして、ト
ナー内部に含有する離型剤量とトナー表面に存在する離
型剤量が、最適な状態に制御し難いことが挙げられ、具
体的には、ロール離型性を満足させるためには、トナー
への離型剤添加量は１〜１０重量％が望ましく、添加量
が多いほどより離型の効果は高まるが、一般的なトナー
の製造法である混練粉砕法のトナーは、トナーの粉体流
動性や熱的凝集性が、わずか１〜３重量％の添加量で悪
化してしまうという問題があった。これは、離型剤とし
て一般的に使用するワックスが、粉砕の破断面であるト
ナー表面に顔料と共に高濃度で露出してしまうからであ
る。又、生産工程である粉砕装置あるいは分級装置中で
の粒子相互の衝突や装置壁面との摩擦熱により表面ワッ
クスは一部溶融して広がり、さらにトナー表面を覆って
しまう。特開平０２−８７１５９号公報にはワックスを
含む混練粉砕型のトナーに機械的な衝撃力を加え球形化
したトナーの表面ワックス量をＥＳＣＡで定量した結
果、１０〜４０重量％程度あるとしている。通常、１〜
１０重量％のワックスを添加した混練粉砕型トナーの表
面のワックスの存在割合は、３０〜５０重量％程度であ
り、これらが使用時にブロッキング現象をおこしたり、
さらには感光体表面やキャリア表面を汚染したりして、
現像特性の変動が引き起こされてしまうといった課題が
あった。また、感光体や中間転写体との付着力が増大し
てしまい、トナーの転写効率が低いといった課題もあ
り、多重転写を必要とするカラー画像作成時には、画像
乱れが発生するといった課題もあった。

【０００７】こうしたワックスを添加したトナーの欠点
を克服するべく、新規なトナー作製方法が提案されてい
る。一つに、特開昭６０−２２２８６８号公報、特開昭
６１−１１４２４７号公報、特開昭５９−１６２５６２
号公報に示される様なカプセル型構造を有するトナーで
ある。こうしたカプセル構造トナーは表面に露出するワ
ックス等の低分子量成分の存在割合を０〜１重量％程度
まで低減させることが可能であり、前述したブロッキン
グ性、フィルミング性、さらには現像性に関係する課題
は比較的少ない。しかしながらこうした表面ワックスが
完全に無いトナーは、ロール離型性が必ずしも十分に得
られないことがしばしある。ロールへのオフセットを防
止するには、熱ロール定着ニップで溶融したトナーとロ
ール表面との間に溶融ワックス等による剥離層（Ｗｅａ
ｋ Ｂｏｕｎｄａｒｙ Ｌａｙｅｒ）を瞬時に形成し、
トナー樹脂との直接接触を極めて短時間に防止しなくて
はならないが、ワックスが完全に内抱されると、結着樹
脂内部で溶融ワックスが、界面まで拡散するための遅延
が発生し、Ｗｅａｋ Ｂｏｕｎｄａｒｙ Ｌａｙｅｒを
十分に形成でき無い。さらにまた表面に堅いシェルを有
するこうしたカプセル型トナーでカラー画像を作製する
と、トナー像を完全に溶融させるには、一般に、さらに
高い温度が必要となり、高速度でカラートナーを定着さ
せるプロセス等においては、ロールからの剥離性はます
ます困難なものであった。

【０００８】その他のトナー作製方法として、水という
極性の大なる分散媒中で単量体組成物あるいはトナー組
成物の油滴を形成をせしめることにより、油滴中に含ま
れる極性基を有する成分を水相との界面である表相部に
存在し易くさせ、非極性の成分を表層部に存在しにくく
するといった、いわゆる疑似カプセル構造をとらせる方
法がある。代表例に、特公昭３６−１０２３１号公報記
載の懸濁重合法トナーがある。湿式製法によるトナー
は、こうした製法上の特徴を活かし、トナー表面に存在
するワックス量と内部のワックス量を、耐ブロッキング
性とオイルレス定着性を比較的両立できる範囲で制御す
ることが可能である。しかしながら、前述した懸濁重合
法トナーは、重合が進行してゆくにつれて、非極性ワッ
クス成分と極性単量体を主成分とする重合体との相分離
が促進され、前述した疑似カプセル構造をとるものであ
るが、こうした重合過程でのそう分離は、単量体の組成
や重合時の条件で変動し易すく、安定した構造制御を工
業的に行うには困難であった。特開平０５−８８４０９
号公報には粒径の０．１５倍の深さまでの表面には、ワ
ックスが存在出来ないとの記載があり、前述したカプセ
ル型トナーと同じ課題を有することになる。さらにま
た、トナーとなるべき樹脂の重合性単量体組成は、スチ
レンおよびその誘導体、α−メチレン脂肪族モノカルボ
ン酸エステル類を代表例とする、溶液重合が可能な重合
性単量体に限れてしまい、前述したように、カラートナ
ーにおいて必要とされるポリエステルをトナー用樹脂と
しては使用しにくいといった課題もあった。

【０００９】トナー用の樹脂材料の選択に制限を有する
という課題は、もちろん前述した混練粉砕法でもある。
即ち、トナー用の樹脂としては充分に脆く、通常の微粉
砕装置で微粉砕しえるものでなくてはならず、樹脂を脆
くする必要が有るため、粉砕の工程で樹脂が過粉砕され
てしまい粒度分布が広くなったり、粗大な粒子が混入し
てしまうといった課題である。

【００１０】以上より、トナー用樹脂として広い選択が
可能であり、かつ前述した、オイルレス定着性と耐ブロ
ッキング性の両立化、及び現像・転写の安定性等を満た
す、新しいトナー構造とこれを達成するためにの新規製
法が求められている。特開平５−１２７４２２号公報に
はトナー成分を溶解した油相液を水溶性樹脂を含む水相
中で粒子化する方法、特開平７−１５２２０２号公報に
は、ポリエステルを溶解させた後、無機分散剤を含む水
相中で粒子化する方法等が提案されている。また特開平
７−１６８３９５号公報あるいは特開平７−２７１０９
９号公報には、使用する無機分散剤として、粒径が０．
７〜５μｍのリン酸三カルシウム及びヒドロキシアパタ
イトが提案されている。しかしながらこれらの提案に
は、トナー組成としてワックスのごとき離型剤を添加
し、表面と内部のワックス量をある範囲で制御し、耐ブ
ロッキング性とオイルレス定着性を高いレベルで両立さ
せるといった記載は無い。また、実際に、特開平７−１
６８３９５号公報あるいは特開平７−２７１０９９号公
報記載の方法を用い、ワックスを添加しトナー化を行う
と、実際にポリエステルの粒子は作製できるものの、粒
度分布がはなはだ広くなり、トナーしてふさわしくない
１〜２μｍ以下の極微紛のトナー量が増加して、機械的
な分級操作を行っても取り除くのは困難であることがわ
かった。また、カラートナーとして用いる着色剤の中に
もトナーの極微紛量を増加させるものが存在し、問題で
ある。

【００１１】さらにまた、近年の複写機あるいはプリン
ターに求められる重要な機能の一つに、カラーの画像を
紙以外の記録材にも鮮明な画像を出力したいといった要
求があり、なかでも透明なフイルム上に定着画像を形成
し、ＯＨＰを使用した説明用のトランスペアレンシー
（透明原稿）を作成するといった要求は、カラーの分野
では重要である。しかしながらワックスを添加した粉砕
法や重合法のカラートナーの中には、ワックスが充分に
分散されないことに起因する色彩的に不十分で、特にＯ
ＨＰの画像において、はなはだ不十分な透明画像しか得
られないものがあった。とりわけ低分子量のポリエステ
ルを結着樹脂に用い、離型剤として低分子量のワックス
を用いた場合は、粉砕法トナーは、溶融混練時に充分な
シェアがかからないため上述した問題が顕著になる。オ
イルレス定着性と高転写性を両立するトナーの製造に関
する問題、即ち、離型剤としてのワックスをトナー樹
脂、なかでも好適に用いられるポリエステル樹脂に、均
一に分散させることに関しては、未だ好適な解決手段が
得られていないのが現状である。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する第一の課題は、上記した問題点あるいは不都合点を
もたらすことなく、小型で安価な複写機あるいはプリン
ターを設計するに利点となる、定着システムにオイルを
供給する必要がない新規なトナー及びそれを含有する現
像剤並びに該トナーの簡易な製造方法を提供することに
ある。本発明が解決しようとする第二の課題は、オイル
レス定着性とワックスを用いたトナーの粉体特性、フィ
ルミング性、さらにはカラー画像で必要となる高転写性
を高い次元で両立させる新規なトナー、現像剤及びトナ
ーの製造方法を提供することにある。また、本発明が解
決しようとする第三の課題は、カラーの画像品位が高
く、ＯＨＰ透過画像の良好な新規なトナーを用いた画像
形成方法を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】これらの課題に対して我
々は鋭意検討した結果、以下のトナー及びトナー製造方
法を用いると、上記した問題点あるいは不都合点をもた
らすことなく課題を解決することを見いだし発明の完成
にいたった。

【００１４】すなわち、本発明の静電潜像現像剤用トナ
ーは、結着樹脂と着色剤とからなる静電潜像現像剤用ト
ナーにおいて、トナーがワックスを０．１〜４０重量％
含有し、且つ、トナー表面に露出するワックスが１〜１
０重量％であり、該ワックスの数平均分散径が０．１〜
２μｍであり、好ましくは該ワックス粒子が薄片状の形
状を有することを特徴する。

【００１５】また、本発明の静電潜像現像剤は、キャリ
アとトナーとからなる二成分現像剤であって、該トナー
が、ワックスを０．１〜４０重量％含有し、且つ、トナ
ー表面に露出するワックスが１〜１０重量％であり、該
ワックスの数平均分散径が０．１〜２μｍであることを
特徴する。

【００１６】さらに、本発明の静電潜像現像剤用トナー
の製造方法は、少なくとも樹脂、着色剤、ワックスを含
有する静電潜像現像剤用トナーの製造方法であって、樹
脂、着色剤、ワックスの各原料を有機溶剤中に溶解ある
いは分散して油相成分を形成する工程と、該油相成分を
水性溶媒中で造粒する工程とを含み、該造粒工程により
形成されたトナー中に含まれるワックスの数平均分散径
が０．１〜２μｍであることを特徴する。また、トナー
の作製は懸濁重合方法を適用して行うこともできる。

【００１７】本発明のトナーは、低融点のワックスを、
好ましい範囲でトナーの内部と表面に有する為、定着ロ
ールからの剥離が良好で、かつ耐熱ブロッキング性が良
好なトナー性能を有す。このため、定着システムにオイ
ルを供給する必要がない小型で安価なカラー複写機、プ
リンターを設計することができる。また、本発明のトナ
ーの製造方法によれば、従来の混練粉砕法では使用が困
難であった低融点のワックスを好適に使用することがで
き、さらに、優れた特性を有しながら、従来の重合法で
は結着樹脂として使用が困難であったポリエステル樹脂
中に分散することができ、かつトナーの形状を制御する
ことが可能であるため、粉体特性が良好で、転写効率の
高いトナーが設計可能となる。本発明のトナー製造方法
は、微粒子化したワックスを使用するため、トナー内の
ワックスの分散単位を微分散化でき、このためカラーの
画像品位が高く、取り分けＯＨＰ透過画像の良好なトナ
ーを提供できる。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。

【００１９】初めに本発明の静電潜像現像剤用トナー
（以下、適宜、単にトナーと称する）の製造方法と、得
られたトナーの構造を説明する。本発明のトナー構造
は、水性溶媒からなる水相中でトナー組成物の油滴を生
成せしめるために、トナー組成物に含まれる極性基を有
する成分とワックスのごとき非極性の成分が、親水−疎
水の親和力差により、トナー内部と表面ワックスに構造
化する効果に基づく。これにより本発明のトナーは、ト
ナーに含有するワックス量が０．１重量％〜４０重量％
の範囲にあり、トナー表面に露出するワックスの割合が
１重量％〜１０重量％の範囲に制御されることが分かっ
た。

【００２０】トナー粒子に対するワックス添加量は、微
粒子化されたワックスの平均分散径にも依存するが、通
常０．１重量％〜４０重量％が使用できるが、１重量％
〜１５重量％の範囲がより好ましい。０．１重量％を下
回ると、所望するロール剥離性が得られず、４０重量％
を超えると、トナーの耐ブロッキング性が低下したり、
定着後の画像の透過性が低下してしまうからである。ま
た、トナー表面のワックス量が１重量％未満になると耐
オフセット性が十分に得られなくなり、１０重量％を超
えると、現像性や転写性が低下したり、感光体や帯電付
与部材へのフィルミングか顕著になるため、いずれも好
ましくない。

【００２１】本発明に於て、トナー表面に露出するワッ
クスの存在割合は、ＥＳＣＡによる表面の元素分析によ
り測定することができる。ＥＳＣＡによる表面の元素分
析とは、トナー表面の元素を測定し表面の元素組成比を
求め、次いでトナー中に含有される各化合物の分子式を
求め、ＥＳＣＡにより測定された表面の元素組成比から
表面に存在する各化合物の含有量を算出方法である。本
発明において使用したＥＳＣＡの分析につての測定条件
を下記に記す。

【００２２】測定装置 ：Ｘ線光電子分光装置Ｅｓｃａ
−Ｌａｂ−２２０ｉ，ＶＧ社製 測定条件 ：Ｘ線源 Ｍｇ（３００Ｗ）、Ｐａｓｓ ｅ
ｎｅｒｇｙ＝３０ｅＶ、ｓａｍｐｌｉｎｇ＝０．１ｅＶ
ｓｔｅｐ、ｄｗｅｌｌ ｔｉｍｅ＝１００ｍｓ 定量計算の手法を記す。まずトナーの炭素＝Ｃ１ｓスペ
クトルを、最小自乗法によるカーブフィッティングを用
いて各成分に分離した。フィッティングに用いた成分に
は、トナーを構成する各材料を単独に測定して得られた
Ｃ１ｓスペクトルを用いた。この時フィッティングの処
理は、独自に開発したプログラムを用いた。以上によっ
て求めた元素比（Ａｔｏｍｉｃ Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔ
ｉｏｎ）から表面に存在する各化合物の量を算出した。
算出方法は、上記のＡｔｏｍｉｃＣｏｎｃｅｎｔｒａｔ
ｉｏｎを用い、各構成化合物の構成比を求めた。すなわ
ち、構成化合物の元素比を別に求め、次いでトナー表面
に存在する元素比から構成化合物の存在個数比を求めた
後、各化合物の分子量を個数比に掛けることで重量比を
算出した。以上で表面に存在するワックスの存在割合を
定量した。なお本発明に於ける表面とは、最表面から
０．１μｍの深さまでと定義した。前述したＥＳＣＡに
よる表面の存在割合は、エッチング等の手法により、お
よそ数ｎｍから０．５μｍ程度の深さまで測定できる。

【００２３】通常の混練粉砕型トナーの表面ワックスの
存在割合は、無論、含有されるワックスの絶対量によっ
ても多少変化するがおおむね１０重量％から５０重量％
の範囲である。

【００２４】本発明のトナーに用いるワックスとして
は、融点が１１０℃以下または融解の潜熱が２３０ｍＪ
／ｍｇ以下の低融点のワックスが、より離型剤として効
果的に定着ローラーとトナー界面との間で働き、これに
より定着ローラーにオイルの如き離型材を塗布すること
なく高温オフセットを防止することが可能であることが
分かった。

【００２５】融点が１１０℃以上または融解の潜熱が２
３０ｍＪ／ｍｇ以上であると離型性の効果が十分でな
い。また融点が３０℃以下であると、トナーの耐ブロッ
キング性及び保存性が十分でなくなる場合があり、好ま
しくない。尚、本発明におけるワックスの融点は、示差
走査熱量計（ＤＳＣ）による最大吸熱ピークとした。

【００２６】本発明において使用できる離型剤として機
能するワックス成分としては、以下の材料が使用でき
る。即ち、具体例としては、ロウ類及びワックス類とし
ては、カルナバワックス、綿ロウ、木ロウ、ライスワッ
クス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン等の動物
系ワックス、オゾケライト、セルシン等の鉱物系ワック
ス、及びおよびパラフィン、マイクロクリスタリン、ペ
トロラタム等の石油ワックス等が挙げられる。またこれ
ら天然ワックスの外に、フィッシャー・トロプシュワッ
クス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワック
ス、エステル、ケトン、エーテル等の合成ワックス等が
挙げられる。さらに、１２−ヒドロキシステアリン酸ア
ミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素
化炭化水素等の脂肪酸アミド及び、低分子量の結晶性高
分子樹脂である、ポリｎ−ステアリルメタクリレート、
ポリｎ−ラウリルメタクリレート等のポリアクリレート
のホモ重合体あるいは共重合体（例えば、ｎ−ステアリ
ルアクリレート−エチルメタクリレートの共重合体等）
等、側鎖に長いアルキル基を有する結晶性高分子等も用
いることができる。これらのうち、より好ましいのはパ
ラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の
石油ワックスあるいは合成ワックスである。

【００２７】記録材（被記録体）にトランスペアレンシ
ーフィルムを用いた際に、定着後の画像の透過性が若干
低下するといった課題に対しては、トナー中に含有され
るワックスの分散単位に依存することが確認された。す
なわちトナー内でのワックスの分散単位を透過性に影響
が出にくい粒径となるように分散すればワックスの結晶
化度の大きさにかかわらず透過性の問題がなくなる。具
体的には、トナー中に分散されたワックスの平均粒径
（ここでは、数平均粒径を指す）が、２μｍ〜０．１μ
ｍ、より好ましくは１μｍ〜０．１μｍの範囲にすれば
良い。この為には、トナー作製時に用いるワックスが、
予め平均粒径が２μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下
に微細化されたワックスを用いることが必要である。ト
ナー中に分散されたワックスの平均粒径が２μｍを超え
ると、トランスペアレンシーフィルムを用いた際の、定
着後の画像の透過性が落ちてしまう。また、ワックスの
平均粒径が０．１μｍ未満であると離型性能が不十分と
なる。

【００２８】ワックスの平均粒径は以下のようにして測
定することができる。トナーをエポキシ等の結着樹脂で
固化し、ミクロトームにて１０００オングストローム程
度の厚さにスライスし、透過光顕微鏡で観察することで
相分離したワックスの粒を見ることができる。本発明で
は、粒の切片箇所による誤差を最小とするために、１０
点を測定し大きい５点の平均をもって平均粒径とした。

【００２９】ワックスの微細化には、例えば、１９９５
年３月高分子学会発行の反応工学研究界レポート−１
『乳化・分散技術と高分子微粒子の粒子径制御 第三
章』に記載の、乳化・分散機器等を用いた従来公知のい
ずれかの方法で微粒子化してもよい。またトナー作製時
に用いる溶剤と相溶し、かつ室温ではワックスを溶解さ
せない適当な溶剤を用い、上記溶剤にワックスを添加し
加熱溶解させた後、室温まで徐々に冷却し、ワックスの
微細粒子を析出させる方法（溶解析出法）や、ヘリウム
などの不活性ガス中でワックスを加熱蒸発させ気相中で
粒子を作製した後、この粒子を冷却したフイルム等に付
着回収した後に、溶剤に分散させる方法（気相蒸発法）
を適用することができる。さらに、これらの方法と前記
乳化・分散機器等を用いた機械的粉砕法と組み合せると
さらに効果的である。即ち、機械的粉砕法のみを用いて
所望の微細な粒径を達成するには、高い剪断力を負荷す
ることになるが、高剪断力によって温度が上昇すると低
融点ワックスに好ましくない影響を与える虞がでてくる
ためである。

【００３０】本発明においては、この微細なワックス粒
子は薄片状の形状を有することが好ましい。ここで薄片
状とはワックス粒子の厚さに対して縦方向の最大長が厚
さの２倍以上、横方向の最大長が厚さの１．５倍以上で
あることを指す。本発明におけるワックス粒子の縦、横
方向及び厚さ方向の決定の仕方について、図１のワック
ス粒子モデル図を用いて説明する。ワックス粒子の縦方
向は粒子の最長の対角線方向とし、図１においてＡのラ
インで示す。また、この最長対角線（Ａ）に対して垂直
方向から見た投影図の最大幅が最も短い方向を厚さ方向
とし図１においてＣのラインで示す。この縦方向及び厚
さ方向に対する垂直方向を横方向として図１においてＢ
のラインで示す。このように定義した場合の厚さに対し
て縦方向の最大長が厚さの２倍以上、横方向の最大長が
厚さの１．５倍以上薄片状ワックス粒子が使用されるワ
ックス粒子の全個数に対して７５％以上の割合で存在す
ることが好ましい。また、このような薄片状のワックス
粒子の場合、厚さが０．５μｍ以下。さらには０．２μ
ｍ以下であることが望ましい。

【００３１】このようにワックス粒子を薄片状とするこ
とで、ワックスの融解が速やかになり、球状ワックス粒
子と比較して、トナー内部に分布しているワックスもま
た速やかに融解し得るとともに、相対的に縦方向が長い
形状のためトナー表面近傍に存在するワックス量が増加
し、ワックスのオフセット性を効率よく発現できる傾向
にある。

【００３２】このような薄片状のワックス粒子の場合も
粒子は微細であることが好ましく、薄片状ワックス粒子
の最大長が５μｍ以上の個数が全体の１０％以下であ
り、縦方向の最大長の数平均が１μｍ以下であることが
望ましい。ワックス粒子の形状が大きくなるにつれて、
光の散乱による光透過性の低下が起こり、ＯＨＰの光透
過性の悪化やカラーの発色性が低下するなどの問題も生
じ易くなる。

【００３３】ワックス粒子は有機溶媒中に樹脂、着色剤
とともに分散させることにより、油相成分を調製する前
に溶媒中に分散させて用いる。ワックス分散液はワック
スと溶媒とを混合した液に圧力を加えて高圧状態とした
後、ノズルのような微小な隙間より噴出させ、高速で容
器壁面等にたたきつける手段によりワックスを溶媒中に
微分散させて調製することが望ましい。

【００３４】このワックス分散液を調製する手段として
は、図２に示すような所定の圧力以上において隙間が空
き、混合液を噴出する装置や図３に示すような微細な開
口部（ノズル）を有する装置等が挙げられる。図２のワ
ックス微分散装置４０においてはシリンダー４２中にワ
ックスと溶媒との混合液を注入し、シリンダー４２中を
図の矢印Ａ方向へ加圧する。内部がＢにかかる圧力を超
えるとバルブ４４との間に隙間が生じ、その隙間から噴
出した混合液が壁面４６に高速で衝突し、ワックスの微
細化が行われる。このような装置としては、例えば、Ａ
ＰＶ社のゴーリンホモジナイザー等が挙げられる。ま
た、図３のワックス微分散装置４８は細孔５０を有する
容器５２を備えており、該容器５２中にワックスと溶媒
との混合液を注入した後、加圧する。微細な孔は圧力が
低いときは液を通さないが、十分に加圧するとそこから
混合液が噴出し、対向する壁面５４に高速で衝突し、ワ
ックスの微細化が行われる。

【００３５】ここで圧力が高いほど破砕力は高くなる
が、温度上昇が激しくなり、ワックスの凝集を起こす虞
が生じるため、圧力は５０〜１０００ｋｇ／ｃｍ² が好
ましく、さらに１５０〜７００ｋｇ／ｃｍ² が好まし
い。

【００３６】ワックス分散液を調製する際にはワックス
を溶媒中に加熱溶解または融解されていることが望まし
い。また、必要に応じて上記の如き高圧噴出処理を繰り
返し行ってもよく、また、予め公知のワックス分散方法
によりワックス粒子を粗分散させてもよい。

【００３７】本発明に係わる静電潜像現像剤用トナーの
結着樹脂としては、特に制限されるものではなくトナー
用樹脂として一般に用いられる樹脂が使用できる。具体
的には、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹
脂、スチレン・アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキ
シ樹脂、ジエン系樹脂、フェノール樹脂、エチレン・酢
酸ビニル樹脂等であるが、定着時の溶融性と得られた画
像の平滑性の観点から、より好ましいのはポリエステル
樹脂である。

【００３８】ポリエステル樹脂の重合単量体としては次
のものを挙げることができる。アルコール成分として
は、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロ
ピレン（３，３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，０）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオ
キシプロピレン（２，０）−ポリオキシエチレン（２，
０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ポリオキシプロピレン（２，０）−ポリオキシエチ
レン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン等のジオール、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチ
レングルコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、イソペンチルグリコール、ジプロピレング
リコール、イソペンチルグリコール、水添ビスフェノー
ルＡ、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、キシリレングリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ビス−（β−ヒドロキシエチル）テレ
フタレート、トリス−（β−ヒドロキシエチル）イソシ
アヌレート、２，２，４−トリメチロールペンタン−
１，３−ジオールなどが挙げられる。また、ポリエステ
ル樹脂の特性付与のため、前記アルコール成分にさら
に、ヒドロキシカルボン酸成分を加えることができる。
例えばｐ−オキシ安息香酸、バニリン酸、ジメチロール
プロピオン酸、リンゴ酸、酒石酸、５−ヒドロキシイソ
フタル酸等である。

【００３９】酸成分の具体例としては、マロン酸、コハ
ク酸、グルタル酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸ジメチルエステル、テ
レフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸モノメチル
エステル、テトラヒドロテレフタル酸、メチルテトラヒ
ドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ジメチルテトラ
ヒドロフタル酸、エンドメチレンヘキサヒドロフタル
酸、ナフタレンテトラカルブン酸、ジフェノール酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸、トリメシン酸、シクロ
ペンタンジカルボン酸、３，３’，４，４’−ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸、１，２，３，４−ブタンテト
ラカルボン酸、２，２−ビス−（４−カルボキシフェニ
ル）プロパン、トリメリット酸無水物と４，４−ジアミ
ノフェニルメタンから得られるジイミドカルボン酸、ト
リス−（β−カルボキシエチル）イソシアヌレート、イ
ソシアヌレート環含有ポリイミドカルボン酸、トリレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート又はイ
ソホロンジイソシアネートの三量化反応物とトリメリッ
ト酸無水物から得られるイソシアネート環含有ポリイミ
ドカルボン酸などであり、これらの一種または二種以上
が使用される。これらのなかで三価以上の多価カルボン
酸、多価アルコールなどの架橋成分を用いると定着強
度、耐オフセット性などの安定性の点で好ましい場合が
ある。

【００４０】これらの原材料から得られるポリエステル
樹脂は通常の方法で製造される。ガラス転移温度は４０
℃〜８０℃に設定するのが都合良く、さらに好ましくは
５０℃〜７０℃である。本発明の樹脂には上記ポリエス
テル樹脂を二種類以上組み合せてもよいし、更に本発明
の効果を損なわない限りにおいて、他の樹脂を組み合せ
ても良い。他の樹脂としては、スチレン樹脂、アクリル
樹脂、スチレン・アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポ
キシ樹脂、ジエン系樹脂、フェノール樹脂、テルペン樹
脂、クマリン樹脂、アミド樹脂、アミドイミド樹脂、ブ
チラール樹脂、ウレタン樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹
脂等がある。本発明においてはポリエステル樹脂を主成
分として、その他の樹脂はトナー中に０〜３０重量部の
量で添加するのが好ましい。

【００４１】本発明において、前述の熱可塑性樹脂中に
分散させる着色剤としては、公知の有機、もしくは、無
機の顔料や染料、油溶性染料を使用することができる。
例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１
２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー１５：３、ランプブラック（Ｃ．Ｉ．Ｎ
ｏ．７７２６６）、ローズベンガル（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４
５４３２）、カーボンブラック、ニグロシン染料（Ｃ．
Ｉ．Ｎｏ．５０４１５Ｂ）、金属錯塩染料、金属錯塩染
料の誘導体これらの混合物等を挙げることができる。更
にはシリカ、酸化アルミニウム、マグネタイトや各種フ
ェライト類、酸化第二銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸
化ジルコニウム、酸化チタン、および酸化マグネシウム
などの種々の金属酸化物およびこれらの適宣の混合物な
どが挙げられる。

【００４２】これらの着色剤は、充分な濃度の可視像が
形成されるに十分な割合で含有されることが必要であ
り、トナー粒径や現像量に依存するが、一般にトナー１
００重量部に対して１〜１００重量部程度の割合が適切
である。

【００４３】本発明においては、必要によりトナーに帯
電制御剤を加えても良い。使用できる帯電制御剤として
は、粉体トナーに於て使用されている、安息香酸の金属
塩、サリチル酸の金属塩、アルキルサリチル酸の金属
塩、カテコールの金属塩、含金属ビスアゾ染料、テトラ
フェニルボレート誘導体、第四級アンモニウム塩、アル
キルピリジニウム塩からなる群より選ばれる化合物、さ
らにこれらの適宣組合たものが好ましく使用できる。

【００４４】トナーに対するこれら帯電制御剤の添加量
は、一般に０．１重量％〜１０重量％より好ましくは、
０．５〜８重量％の範囲である。０．１重量％を下回る
と帯電制御効果が不十分であり、また１０重量％を越え
ると、トナー抵抗の過度の低下を引き起こし使いにくく
なるからである。

【００４５】さらに、上記帯電制御剤と共に、金属石
鹸、無機または有機金属塩を併用することができる。そ
のような金属石鹸としては、トリステアリン酸アルミニ
ウム、ジステアリン酸アルミニウム、バリウム、カルシ
ウム、鉛及び亜鉛のステアリン酸塩、またはコバルト、
マンガン、鉛及び亜鉛のリノレン酸塩、アルミニウム、
カルシウム、コバルトのオクタン酸塩、カルシウムとコ
バルトのオレイン酸塩、パルミチン酸亜鉛、カルシウ
ム、コバルト、マンガン、鉛及び亜鉛のナフテン酸塩、
カルシウム、コバルト、マンガン鉛及び亜鉛のレジン酸
塩等を用いることができる。また、無機及び有機金属塩
としては、例えば金属塩中のカチオン性成分は、周期律
表の第Ｉａ族、第IIａ族、および第III ａ族の金属から
なる群より選ばれ、該酸のアニオン性の成分はハロゲ
ン、カーボネート、アセテート、サルフェート、ボレー
ト、ニトレート、およびホスフェートからなる群より選
ばれる塩である。これら帯電制御あるいはクリーニング
助剤は、一般に、トナーあたり０．１重量％〜１０重量
％、より好ましくは、０．１〜５重量％の範囲である。
０．１重量％を下回ると所望する効果が不十分であり、
また１０重量％を越えると、トナー粉体流動性の低下等
を引き起こし、いずれも好ましくない。

【００４６】次に、本発明におけるトナーの製造方法を
述べる。本発明において、ポリエステル樹脂に代表され
るトナーの結着樹脂、着色剤及び必要に応じて用いるそ
の他の添加剤は、樹脂が溶解可能な溶媒中に、溶解また
は分散され、油相が形成される。使用できる溶剤は、結
着樹脂の構成成分にも依存するが、一般に、トルエン、
キシレン、ヘキサン等の炭化水素、塩化メチレン、クロ
ロフォルム、ジクロルエタン等のハロゲン化炭化水素、
エタノール、ブタノール、ベンジルアルコール、エーテ
ル、テトラヒドロフラン等のアルコールまたはエーテ
ル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプ
ロピル等のエステル、アセトン、メチルエチルケトン、
ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロ
ヘキサン等のケトン類が挙げられる。これらの溶媒は、
主にポリエステル樹脂を溶解させる必要が有るが、着色
剤、その他の添加剤は溶解してもしなくてもよい。油相
に用いるトナー成分と溶剤の重量比は、１０／９０から
８０／３０が造粒のし易さあるいは最終的なトナー収率
の点で好ましい。

【００４７】つぎに、得られた油相は、水相（水溶性溶
媒）中で所定の粒径になるように造粒される。水相の主
要媒体は水である。必要に応じて以下の無機分散安定剤
及び／又は親水性コロイドを形成する有機分散安定剤を
添加してもよい。無機の分散安定剤としては、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、リン酸三カ
ルシウム、ヒドロキシアパタイト、珪酸ケイソウ土、粘
土などがある。これらの無機分散安定剤の粒子径は好ま
しくは０．１μｍ以下である。これらは、ボールミル、
サンドミル、アトライター等の湿式分散器により所望の
粒径まで粉砕した後使用するのが望ましい。これら無機
分散安定剤の粒子径が２μｍを越えると、造粒したトナ
ーの粒度分布が広くなりトナーとして使用できなくな
る。

【００４８】これら無機分散安定剤と併用し得る有機分
散安定剤としては、具体的には、ゼラチン、ゼラチン誘
導体（例えばアセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン、
コハク化ゼラチン等）、アルブミン、カゼイン等の蛋白
質類、コロジオン、アラビアゴム、寒天、アルギン酸、
セルロース誘導体（例えばカルボキシメチルセルロース
のアルキルエステル、ヒドロキシメチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース等、合成高分子（ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩、ポリマレ
イン酸塩、ポリスチレンスルフォン酸塩）等が挙げられ
る。これらの有機分散安定剤は、親水性コロイドを形成
するものが好ましく、単独で用いてもまた二種類以上を
混合して用いても良い。分散安定剤は、水相の主要媒体
に対して０．００１重量部以上５重量部以下の範囲で用
いるのが好ましい。

【００４９】水相にはさらに、分散安定補助剤を併用し
て用いてもよい。分散安定補助剤には各種界面活性剤が
好適であり、界面活性剤としては、イオン性、非イオン
性の界面活性剤類が挙げられる。具体的には、アニオン
界面活性剤として、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、
アルキルフェニルスルフォン酸塩、アルキルナフタリン
スルフォン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの
硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルフォン酸等
が使用できる。カチオン活性剤としては、第一級ないし
第三級のアミン塩、第四級アンモニウム塩等が使用でき
る。非イオン活性剤としては、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂
肪酸アルキロールアミド等が使用できる。これらの分散
安定補助剤は、単独で用いてもまた二種類以上を混合し
て用いても良い。分散安定補助剤は、水相の主要媒体に
対して０．００１重量部以上５重量部以下の範囲で用い
るのが好ましい。

【００５０】前記油相と水相の混合は、最終的なトナー
の粒径や、製造装置によっても異なるが、通常重量比
で、１０／９０〜９０／１０の範囲であることが好まし
い。

【００５１】水相中での油相の造粒は、高速剪断下で行
うのが好ましい。とくにトナーの粒径が５〜９μｍの範
囲を所望する場合は、使用する分散機の選定に配慮し、
高速剪断機構を備えたものを選択する必要がある。中で
も各種ホモミキサー、ホモジナイザー、コロイドミル等
の高速羽根回転型や強制間隔通過型の乳化機が好適に用
いられる。

【００５２】トナーを造粒する工程中で同時に、あるい
は造粒工程後に溶剤を取り除く。溶剤の除去は、常温で
行っても良く、あるいは減圧で行っても良い。常温で行
う為には、溶剤の沸点より低く、かつ樹脂のＴｇを考慮
した温度をかける必要がある。樹脂のＴｇを大きく越え
ると望ましくないトナーの合一が起こることがある。通
常４０℃近傍で３〜２４時間撹拌するのが都合良い。減
圧する際は２０〜１５０ｍｍＨｇで行うのが都合よい。

【００５３】得られたトナーは、溶剤除去後に、塩酸、
硝酸、蟻酸、酢酸等の、無機分散安定剤を水溶化する酸
類で洗浄するのが好ましい。無機分散安定剤や前述した
有機分散安定剤がトナー表面に残留した場合、残留付着
物の持つ吸湿性の為に、トナーとしての帯電性の湿度依
存性が悪化してしまうため、トナー表面に残存する無機
及び有機の分散安定剤を除去する必要がある。この分散
安定剤はできる限り除去し、トナーの帯電性や粉体流動
性に対する影響を極力なくする必要がある。

【００５４】上記酸で洗浄処理したトナーは、必要によ
り水酸化ナトリウム等のアルカリ水で再度洗浄してもよ
い。これにより、酸性雰囲気下に置かれることで不溶化
したトナー表面の一部のイオン性物質が、再度、可溶化
除去され帯電性や粉体流動性に好都合となる。

【００５５】さらにまた、こうした酸やアルカリ水での
洗浄は、トナー表面に遊離し付着したワックスを洗浄除
去する効果を有す。酸洗浄工程、アルカリ洗浄工程の双
方を行うことにより、ワックス等の除去後に中和される
ので、後の酸又はアルカリ剤除去効率の観点からも好ま
しい。酸洗浄工程及びアルカリ洗浄工程を実施する場
合、いずれの工程が先であってもよい。これら、トナー
形成後の洗浄工程は、洗浄時のｐＨ、洗浄の回数、洗浄
時の温度等の条件の制御の外、撹拌機や超音波分散装置
等を用いると洗浄が効果的に実施されさらに都合良い。
その後必要に応じてろ過、デカンテーション、遠心分離
等のごとき工程を実施し、乾燥後、本発明のトナー粒子
を得る。

【００５６】本発明のトナーには、流動性や、現像性の
制御のために、公知の外添剤を加えてもよい。外添剤と
しては、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化セリウム等
の各種無機酸化微粒子及び必要により疎水化した微粒
子、ビニル系重合体、ステアリン酸亜鉛、等が使用でき
る。外添量は添加前のトナーに対して、０．０５重量部
から５重量部の範囲が好ましい。

【００５７】本発明のトナーの形状は、トナー製造条件
の違い、特にトナー材料の処方及び造粒後のトナーから
溶剤を蒸発させる工程条件等を制御することにより、球
形から不定形状まで、あるいは表面に微小な凹凸、皺、
穴、突起を持ったトナー形状も得ることが可能である。
具体的には形状係数ＭＬＳ２で、１００〜１４０の範囲
で制御されていることが、得られた現像剤の特性の観点
から好ましい。

【００５８】ここで、ＭＬＳ２とは、例えば日立製作所
製ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ＝８００）を用い、倍率５００倍に
拡大したトナー像を１００個無作為にサンプリングし、
その画像情報をインターフェイスを介して、例えばニレ
コ社製画像解析装置（Ｌｕｚｅｘ−II）に導入し解析を
行い、下記式より算出して得られた値（形状系数値ＭＬ
Ｓ２）として定義する。

【００５９】ＭＬＳ２＝（トナー粒子の絶対最大長）２
／（トナー粒子の投影面積）×π×１／４×１００ 本発明のトナー粒子は、前述の如き製造方法にて作製す
ることにより、ＭＬＳ２で、１００〜１４０の範囲で制
御可能であるが、通常の混練粉砕法で作製したトナーの
形状は不定形であり、ＭＬＳ２を測定すると、１４０〜
１６０程度である。なお、ＭＬＳ２で１００とは真球状
であることを示す。

【００６０】本発明の製造方法で得られたトナーは、公
知の乾式静電荷用現像法に制限なく使用できる。例え
ば、カスケード法、磁気ブラシ法、マイクロトーニング
法などの二成分現像法、導電性一成分現像法、絶縁性一
成分現像法などの一成分現像法、さらには非磁性一成分
現像法などが挙げられるが、前述した、球形のトナー形
状に起因するトナー付着力の低さを効果的に用いたユニ
ークなプロセスを設計することも可能である。即ち、複
数のトナー像を現像転写せしめるフルカラー複写機を用
いた場合は、従来のモノクロトナーと比較して感光体上
のトナー量が増加し、従来の不定形トナーを用いただけ
では転写効率を向上させるのは困難である。このためカ
ラーの画像形成では、四色のトナーが均一に転写されに
くく、さらに中間体転写を用いる場合には、色ムラやカ
ラーバランスの面で問題が生じ易く、高画質のフルカラ
ー画像を安定に出力することは困難であった。この転写
効率の問題点とトナー形状の相関を検討した結果、ＭＬ
Ｓ２が１４０を越えるあたりからトナーの転写効率の低
下が認められることが明らかとなった。本発明の静電潜
像現像剤用トナーは前記の如く、ＭＬＳ２で、１００〜
１４０の範囲で形状を制御することが可能であり、トナ
ーの製造条件を調整することにより、転写効率を高める
為に好適なＭＬＳ２が１００から１２０程度を実現する
ことができる。従って、本発明のトナーを用いることに
より、トナーの高転写効率特性を利用し、クリーニング
部材レスを採用した、小型で簡素なプロセスを設計する
ことも可能となったものである。

【００６１】本発明のトナーは、通常のトナーと同様
に、キャリヤと組み合わせることにより、二成分現像剤
として適する静電荷像現像剤とすることができる。

【００６２】なお二成分現像剤として使用する場合にお
けるキャリヤとしては、鉄粉、ガラスビーズ、フェライ
ト粉、ニッケル粉、マグネタイト粉、あるいはそれらの
表面に樹脂コーテイングを施したもの、あるいは樹脂と
帯電制御剤等を磁性材料と練りこみ粉砕、分級を行い得
られた樹脂分散型キャリアを用いることができる。ここ
でトナーと組み合わせて用いられるキャリアとしては、
前記の如き無機粒子の表面に樹脂コーテイングを施し
た、樹脂被覆層を有するものが好ましい。

【００６３】次に、本発明の画像形成方法について説明
する。本発明の画像形成方法は、像担持体上に潜像を形
成する工程、該潜像を現像剤を用いて現像する工程及び
形成されたトナー像を転写体上に転写する工程を有する
画像形成方法において、該現像剤として、結着樹脂と着
色剤とワックスとを含むトナーであって、該トナーがワ
ックスを０．１〜４０重量％含有し、且つ、トナー表面
に露出するワックスが１〜１０重量％であり、該ワック
スの数平均分散径が０．１〜２μｍであるトナーを含有
する静電潜像現像剤を用いることを特徴とする。

【００６４】ここで、具体例を挙げて、本発明のトナー
を用いて設計されるプロセスを説明するが、本発明のト
ナーを用いる限るにおいてプロセスが何らこれに限定さ
れるものではない。

【００６５】図４は、本発明の画像形成方法に好適に用
いうる画像形成装置１０の構成を示す概略図である。

【００６６】感光体１２は、ａ−Ｓｅ，ＯＰＣ，ａ−Ｓ
ｉ，ＺｎＯの様な光導電絶縁質層を持つ感光ドラムもし
くはベルトで構成される。なかでもＯＰＣやａ−Ｓｉ感
光体が好ましく用いられる。本具体例では、潜像を形成
する工程における帯電工程では、コロナ帯電器１４を用
い、感光体とは非接触型の方式を用いている。この他の
方式としては、ローラや磁気ブラシを用いた接触型のも
のも用いることができる。帯電後に露光装置１５を経た
潜像は現像器へと搬送される。本態様は、フルカラー機
であり、現像器１６ｃ、１６ｍ、１６ｙ、１６ｂに、そ
れぞれシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの現像剤
が導入される。現像方式は、磁気ブラシ現像方式であっ
ても非磁性一成分現像方式であっても良い。中間転写体
１８はパイプ状の導電性心金１８ｂに、電気抵抗値を制
御した弾性体層１８ａを設けてなる。さらに必要により
図に示す如き脱着可能なクリーニング手段２０を設け
る。中間転写体１８上のトナー画像は、トナーの摩擦電
荷と逆極性のバイアスを転写帯電器２２により印可さ
れ、転写材２４の表面に転写される。トナー画像が形成
された転写材２４は、最後にハロゲンヒータ等の発熱体
を内蔵させた加熱ロール（熱定着ロール）２６と押圧力
をもって圧接された弾性体の加圧ロール２８の間を通過
することによってトナー像が転写材２２に定着される。

【００６７】このような簡易な装置を用いた場合でも、
本発明のオイルレス定着性と転写性とを両立しうるトナ
ーを用いることにより、高い画質の画像を形成すること
ができる。

【００６８】

【実施例】以下に実施例および比較例をもって本発明を
具体的に説明する。ただし下記の実施例および比較例に
よって本発明が限定されるものではない。なお、実施例
及び比較例において、「部」は「重量部」を意味する。 ［現像剤の評価方法］ （１） トナー現像性及び定着性評価 画像出力評価装置は、Ａカラー６３５（富士ゼロックス
社製）を改造した装置を用いた。図４に画像出力評価装
置の概略を示す。とくにオイルレス定着性の評価に対し
ては、熱定着ロールにオイルを供給せずに画像評価を行
った。

【００６９】具体的な実験条件は以下。 感光体 ＯＰＣ（φ８４） ＲＯＳ ＬＥＤ（４００ｄｐｉ） プロセス速度 １６０ｍｍ／ｓ 潜像電位 背景部＝−５５０Ｖ、画像部＝−１５０Ｖ 現像ロール（第１〜第４現像器共通） マグネット固定、スリーブ回転、マグネット磁束密度＝５００Ｇ（スリーブ 上），スリーブ径＝φ２５，スリーブ回転速度＝３００ｍｍ／ｓ 感光体と現像ロール（第１〜第４現像器共通）の間隔 ０．５ｍｍ 現像剤層層厚規制部材と現像ロールとの間隔（第１〜第４現像器共通） ０．５ｍｍ 現像バイアス （第１〜第４現像器共通） ＤＣ成分＝−５００Ｖ、 ＡＣ成分＝１．５ｋＶＰ−Ｐ
（８ｋＨｚ） 転写条件 コロトロン転写（ワイヤ径＝８５μｍ） 定着条件 フッソロール、オイル供給無し 評価環境：常温常湿（２３℃，５０％ＲＨ）及び高温高
湿（２３℃，５０％ＲＨ） （画質評価法） 画像濃度 ：カラー反射濃度計（Ｃｏｌｏｒ ｒｅｆｌ
ｅｃｔｉｏｎ-ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ Ｘ−ＲＩＴ
Ｅ ４０４Ａ） 色調再現性：ＯＨＰシートに画像を作像し、以下の波長
で各色の透過率を測定した。透過率の測定装置は、分光
光度計Ｕ−３２１０（日立製作所製）を用いた。 シアン −−−−−−−−−４８０ｎｍ マゼンタ−−−−−−−−−６８０ｎｍ イエロー−−−−−−−−−５８０ｎｍ 定着画像強度評価：普通紙上に作像し、以下の基準で判
断した。 良好−−−−−ロール温度１８０℃で定着した画像をし
ごいてトナーの剥離無し 劣る−−−−−画像をしごくとトナーの剥離あり（２）
転写効率評価 感光体から中間転写体への転写効率１の測定には、感光
体上のトナー像を透明な粘着テープで採取し、その画像
をカラー反射濃度計で測定する。次に、再度トナー像を
作製し、トナー像を中間転写体へ転写し同様に粘着テー
プで採取しその画像濃度を測定した。転写効率は以下の
如く算出する。

【００７０】転写効率１＝（中間転写体から採取したト
ナー画像濃度）／（感光体から採取したトナー画像濃
度） 同様に中間転写体から転写材への転写効率は以下のごと
く算出される。

【００７１】転写効率２＝（転写材から採取したトナー
画像濃度）／（中間転写体から採取したトナー画像濃
度） 最終転写効率は以下のように算出される。

【００７２】 最終転写効率＝転写効率１×転写効率２ （３）トナー熱ブロッキング評価 トナー５ｇを４５℃，５０％ＲＨのチャンバーに１７時
間放置した。室温にもとした後、トナー２ｇを目開き４
５μｍのメッシュに投入し、一定の条件で振動させた。
メッシュ上に残ったトナーの重量を測定し、重量比を算
出した。この数値をトナー熱ブロッキング指数とした。 （実施例１） （Ａ）顔料分散液の作製 以下の手順で顔料分散液を調整した。

【００７３】 １．ポリエステル樹脂Ｒ−１（詳細を下記表１に記載）： ５０部 （Ｔｇ；６３℃，軟化点；１０２℃，重量平均分子量；９０００） ２．銅フタロシアニン顔料： ５０部 （ＣＩピグメントブルー１５：３，シアニンブルー４９３３Ｍ ；大日精化社製） ３．酢酸エチル １００部

【００７４】

【表１】

【００７５】上記材料組成の分散液に、ガラスビーズを
加えサンドミル分散機に装着した。分散容器回りを冷却
しながら、高速撹拌モードで３時間分散し顔料濃度１０
重量％濃度の顔料分散液を調整した。 （Ｂ）微粒子化ワックスの作製 以下の手順で微粒子化ワックスの分散液を調整した。

【００７６】 １．パラフィンワックス： １５部 （融点：８５℃，融解潜熱：１９３ｍＪ／ｍｇ） ２．トルエン ８５部 上記材料を撹拌羽根を装着し、容器回りに熱媒を循環さ
せる機能を持った分散機に投入した。毎分８３回転で撹
拌しながら徐々に温度を上げてゆき、最後に１００℃に
保ったまま３時間撹拌した。次に撹拌を続けながら毎分
約２℃の割合で室温まで冷却し、微粒子化したワックス
を析出させた。レーザ回折／散乱粒度分布測定装置ＬＡ
−７００（堀場製作所）を用いてワックスの平均粒度を
測定すると約１．０２μｍであった。このワックス分散
液を高圧乳化機（ＡＰＶ ＧＡＵＬＩＮ ＨＯＭＯＧＥ
ＮＩＺＥＲ １５ＭＲ型）を用い、圧力５００ｋｇ／ｃ
ｍ ² で再度分散を行った。同様にワックス粒度を測定し
たところ０．８１μｍであった。作製した微粒子化ワッ
クスの分散液は、ワックスの重量濃度が１５重量％濃度
になるように酢酸エチルで希釈した。 （Ｃ）油相の作製 以下の手順でトナー油相を調整した。

【００７７】 １．ポリエステル樹脂Ｒ−１（表１に記載）： ８５部 （Ｔｇ；６３℃，軟化点；１０２℃，重量平均分子量；９０００） ２．顔料分散液：（顔料濃度１０重量％） ５０部 ３．微粒子化ワックスの分散液：（ワックス濃度１５重量％） ３３部 ４．酢酸エチル ３２部 上記材料組成の油相をポリエステル樹脂が充分に溶解す
ることを確認したのち調整した。上記油相を、ホモミキ
サー（エースホモジナイザー、日本精機社製）に投入
し、毎分１５０００回転で二分間撹拌し、均一な油相を
調整した。 （Ｄ）水相の作製 以下の手順で水相を調整した。

【００７８】 １．炭酸カルシウム：（平均粒径０．０３μｍ） ６０部 ２．純水 ４０部 上記材料をボールミルで４日間撹拌した。上述したレー
ザ回折／散乱粒度分布測定装置ＬＡ−７００（堀場製作
所）を用いて炭酸カルシウムの平均粒度を測定すると約
０．０８μｍであった。一方、 １．カルボキシルメチルセルロース（セロゲンＢＳＨ；第一工業製薬）２部 ２． 純水 ９８部 を溶解させ、同じく水相とした。 （Ｅ）トナー製造方法 トナーの作製方法として、以下の材料を調整した。

【００７９】 １． 油相（Ｃ）： ６０部 ２． 炭酸カルシウム水溶液（Ｄ）： １０部 ３． カルボキシルメチルセルロース水溶液（Ｄ）： ３０部 上記材料をコロイドミル（日本精機社製）に投入し、ギ
ャップ間隔１．５ｍｍ、毎分８０００回転で２０分間乳
化をおこなった。次に上記乳化物を、ロータリーエバポ
レータに投入、室温３０ｍｍＨｇの減圧下で３時間脱溶
媒を行った。その後１２Ｎ塩酸をｐＨ２になるまで加
え、炭酸カルシウムをトナー表面から除去した。その
後、１０Ｎの水酸化ナトリウムをｐＨ１０になるまで加
え、さらに超音波洗浄槽中で撹拌機で撹拌しながら一時
間撹拌を継続した。さらに遠心沈降を行い、その上澄み
を三回交換して洗浄した後、乾燥してトナーを取り出し
た。コールターカウンターＴＡ−II型（コールター社
製）を用い測定したトナーの体積平均粒度は７．８μ
ｍ，粒度分布の指標であるＧＳＤ（Geometric Standard
Di-vision：体積平均粒度である、ｄ８４／ｄ１６のル
ートを求めたもの）は１．２２、形状係数ＭＬＳ２は１
０７であった。また、トナー中のワックス含有量を、Ｍ
ＡＣ社製熱分析装置ＤＳＣ３１１０を用いて、示差熱分
析（ＤＳＣ）測定を行い、ワックスの吸熱ピーク面積よ
り求めたところ含有量は４．８重量％であった。

【００８０】さらに、着色剤をＣ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７、カーボンブ
ラック（＃４０００、三菱化成社製）に変え、同様の方
法でイエロートナー、マゼンタトナー、ブラックトナー
を得た。各色トナーの物性を下記表２に示す。

【００８１】

【表２】

【００８２】（Ｆ）現像剤の調整と実機での評価 （Ｅ）で作製したトナーにシリカ（Ｒ９７２：日本アエ
ロジル社製）を０．５重量部ヘンシェルミキサーを用い
て添加した。このトナーにキャリアコアとしてＦ３００
（パウダーテック社）にメチルメタクリレートを０．５
重量部、ニーダでコートしたキャリアを作製し、トナー
重量濃度で８％になるように調整し現像剤とした。各色
の現像剤は−１５〜−２０μＣ／ｇの帯電量を持ってい
た。感光体１２から中間転写体１８への各色の転写効率
は９８〜９９％であり、中間転写体１８から転写材２４
への転写効率は９８〜９９％であり、総合的に９６〜９
８％の高い転写効率を示した。得られた画像は高解像度
の良好なものであり、転写材へのオフセットも無かっ
た。

【００８３】さらに、３００００枚連続の複写を行った
が３００００枚後の画像は初期と変化のない良好なもの
であった。また、高温高湿で画像評価を行ったが、画像
乱れはまったくなかった。各色トナーの画像ホットオフ
セット温度、定着強度、ＯＨＰ透光率、トナー熱保存性
指数を下記表３に示す。

【００８４】

【表３】

【００８５】（実施例２〜実施例６）実施例１に記載の
ポリエステル樹脂Ｒ−１を、表１に記載のモノマー種を
持つポリエステルＲ−２からＲ−６に変更し、さらに表
４に記載の顔料とワックスを用いた以外はすべて実施例
１と同様にしてトナーを作製した。さらに実施例１と同
様に評価した結果の一覧を表４に示す。また、トナー中
のワックス含有量はそれぞれ４．７、４．９、４．６、
４．７、４．５重量％であった。 （実施例７） （Ａ）以下の手順で顔料分散液を調整した。

【００８６】 １．スチレン−ｎ−ブチルアクリレート樹脂： ５０部 （共重合比７０：３０、Ｔｇ；６５℃，重量平均分子量；２０００００） ２．Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（大日精化社製） ５０部 ３． 酢酸エチル １００部 上記材料組成の分散液に、ガラスビーズを加えサンドミ
ル分散機に装着した。分散容器回りを冷却しながら、高
速撹拌モードで３時間分散し顔料濃度１０重量％濃度の
顔料分散液を調整した。 （Ｂ）以下の手順で微粒子化ワックスの分散液を調整し
た。

【００８７】 １．パラフィンワックス： １５部 （融点：８５℃，融解潜熱：１９３ｍＪ／ｍｇ） ２．トルエン ８５部 上記材料を撹拌羽根を装着し、容器回りに熱媒を循環さ
せる機能を持った分散機に投入した。毎分８３回転で撹
拌しながら徐々に温度を上げてゆき、最後に１００℃に
保ったまま３時間撹拌した。次に撹拌を続けながら毎分
約２℃の割合で室温まで冷却し、微粒子化したワックス
を析出させた。レーザ回折／散乱粒度分布測定装置ＬＡ
−７００（堀場製作所）を用いてワックスの平均粒度を
測定すると約０．８５μｍであった。作製した微粒子化
ワックスの分散液は、ワックスの重量濃度が１５重量％
濃度になるように酢酸エチルで希釈した。 （Ｃ）以下の手順でトナー油相を調整した。

【００８８】 １．スチレン−ｎ−ブチルアクリレート樹脂： ８５部 （共重合比７０：３０、Ｔｇ；６５℃，重量平均分子量；２０００００） ２．顔料分散液：（顔料濃度１０重量％） ５０部 ３．微粒子化ワックスの分散液：（ワックス濃度１５重量％） ３３部 ４．酢酸エチル ２２部 ５．３, ５−ジｔ−ブチルのアルミニウム塩 １０部 上記材料組成の油相をポリエステル樹脂が充分に溶解す
ることを確認したのち調整した。上記油相を、ホモミキ
サー（エースホモジナイザー、日本精機社製）に投入
し、毎分１５０００回転で二分間撹拌し、均一な油相を
調整した。 （Ｄ）以下の手順で水相を調整した。

【００８９】 １．リン酸三カルシウム：（平均粒径０．０９μｍ） ６０部 ２． 純水 ４０部 上記材料をボールミルで４日間撹拌した。上述したレー
ザ回折／散乱粒度分布測定装置ＬＡ−７００（堀場製作
所）を用いてリン酸三カルシウムの平均粒度を測定する
と約０．０９μｍであった。一方、ポリビニルアルコー
ル（重合度２０００）の２重量％の水溶液を別途調整し
た。 （Ｅ）トナーの作製方法として、以下の材料を調整し
た。

【００９０】 １．（Ｃ）の手順で作製した油相： ６０部 ２．（Ｄ）の手順で作製した炭酸カルシウム水溶液： １０部 ３．（Ｄ）の手順で作製したポリビニルアルコール水溶液： ３０部 上記材料をコロイドミル（日本精機社製）に投入し、ギ
ャップ間隔１．５ｍｍ、毎分８０００回転で２０分間乳
化をおこなった。次に上記乳化物を、ロータリーエバポ
レータに投入、室温３０ｍｍＨｇの減圧下で３時間脱溶
媒を行った。その後１２Ｎ塩酸をｐＨ２になるまで加
え、炭酸カルシウムをトナー表面から除去した。その後
遠心沈降を行い、その上澄みを三回交換して洗浄した
後、乾燥してトナーを取り出した。トナーの平均粒度は
８．５μｍ、ＧＣＤは、１．２０非常に良好であった。
また、トナー中のワックス含有量は５．０重量％であっ
た。画像のホットオフセット温度は２００℃と充分高
く、定着強度も良好であった。トナー熱保存性指数は
４．５％と非常に良好であった。実施例１同様に現像剤
を調整し実機での評価を行った。得られた画像は高解像
度の良好なものであり、さらに、３００００枚連続の複
写を行ったが３００００枚後の画像は初期と変化のない
良好なものであった。また、高温高湿で画像評価を行っ
たが、画像乱れはまったくなかった。表４に結果を示
す。（実施例８）高速撹拌装置ＴＫホモミキサーを備え
た２リットル用四つ口フラスコ内にイオン交換水７１０
重量部と炭酸カルシウム（ルミナス：丸尾カルシウム社
製）を６０重量部を含む水分散性媒体を調整した。

【００９１】一方、分散質系としては、 スチレン単量体 １６５部 ｎ−ブチルアクリレート単量体 ３５部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １４部 負電荷制御剤 （ジアルキルサリチル酸化合物） ２部 パラフィンワックス（融点：８５℃，平均粒度０．８５μｍ） １５部 上記混合物をアトライターを用い３時間分散させた後、
重合開始剤である２、２’−アゾビス（２、４−ジメチ
ルバレロニトリル）１０重量部を添加した重合性単量体
組成物（油相成分）を前記水系分散媒中に投入した。

【００９２】液温８０℃で時間撹拌を継続した。重合終
了後、スラリーを冷却し、希塩酸を添加して分散安定剤
を除去せしめ、乾燥後、平均粒系７．５μｍのトナーを
得た。表面ワックス量は１．２重量％、形状係数ＭＬＳ
２は１０８であった。また、トナー中のワックス含有量
は６．３重量％であった。画像のホットオフセット温度
は１８０℃、定着強度も良好であった。ＯＨＰ透過率は
８１％であった。実施例１同様に現像剤を調整し実機で
の評価を行った。得られた画像は高解像度の良好なもの
であり、さらに、３００００枚連続の複写を行ったが３
００００枚後の画像は初期と変化のない良好なものであ
った。また、高温高湿で画像評価を行ったが、画像乱れ
はまったくなかった。表４に結果を示す。 （実施例９）以下の手順で顔料分散液を調整した。

【００９３】 １．ポリエステル樹脂Ｒ−１（表１記載）： ４５部 （Ｔｇ；６３℃，軟化点；１０２℃，重量平均分子量；９０００） ２．銅フタロシアニン顔料： ５０部 （ＣＩピグメントブルー１５：３，シアニンブルー４９３３Ｍ； 大日精化社製） ３．酢酸エチル １００部 ４．帯電制御剤：（サリチル酸の硼素化合物） ５部 上記材料組成の分散液に、ガラスビーズを加えサンドミ
ル分散機に装着した。分散容器回りを冷却しながら、高
速撹拌モードで３時間分散し顔料濃度１０重量％濃度の
顔料分散液を調整した。上記分散液を使用する以外はす
べて実施例１と同様にして粒子を作製した。トナーの平
均粒度は７．０μｍ，ＧＳＤは１．３０であった。ま
た、トナー中のワックス含有量は４．８重量％であっ
た。これを実施例１と同様に外添剤を加えトナーを得
た。トナーを図４に記載した現像機を、図５に記載した
非磁性一成分現像機に変更した以外はすべて同様にし
て、画像評価を実施した。

【００９４】図５は、本実施例に使用した非磁性一成分
現像機の構成を示す概略図である。この非磁性一成分現
像機３０においては、トナーはトナー溜め３２に保持さ
れており、供給ロール３４と現像ロール３６との摩擦力
によって、トナーの層が現像ロール３６上に形成され
る。該トナー層は規制ブレード３８によって所望の厚み
に調整され、図示されない感光体へ供給されるものであ
る。

【００９５】この方式により、画像形成を行った結果、
感光体１２から中間転写体１８への各色の転写効率は９
８〜９９％であり、中間転写体１８から転写材２４への
転写効率は９８〜９９％であり、総合的に９６〜９８％
の高い転写効率をしめした。得られた画像は高解像度の
良好なものであり、転写材へのオフセットもの無かっ
た。さらに、５０００枚連続の複写を行ったが５０００
枚後の画像は初期と変化のない良好なものであった。さ
らに高温高湿で画像評価を行ったが、画像乱れはまった
くなかった。 （比較例１）実施例１で用いたワックスとしてポリプロ
ピレンワックス（融点１４０℃，融解潜熱：２９０ｍＪ
／ｍｇ）を用いた以外はすべて実施例１と同様にしてト
ナーを作製した。ワックスの平均粒度を測定すると約
３．９μｍであった。トナーの平均粒度は８．３μｍ，
ＧＳＤは１．３５であった。また、トナー中のワックス
含有量は４．７重量％であった。画像のホットオフセッ
ト温度は１４５℃で発生し、オイルレス定着性は不十分
であった。トナー熱保存性指数は８．４％であった。実
施例１同様に現像剤を調整し実機での評価を行った。Ｏ
ＨＰ画像は、中間調が暗い画像であった。得られた画像
は高解像度の良好なものであり、さらに、３００００枚
連続の複写を行ったが３００００枚後の画像は初期にく
らべやや低下した。表４に結果を示す。 （比較例２）以下の材料を溶融混練法を用い混練し、粉
砕後分級し、７．８μｍ，ＧＳＤは１．３０のトナーを
得た。ＭＬＳ２は１５２、表面ワックス量は５４重量％
であった。また、トナー中のワックス含有量は４．９重
量％であった。

【００９６】 １．ポリエステル樹脂Ｒ−１： ９０部 （Ｔｇ；６５℃，軟化点；１０２℃，重量平均分子量；９０００） ２．銅フタロシアニン顔料： ５部 （シアニンブルー４９３３Ｍ；大日精化社製） ３．パラフィンワックス： （融点：８５℃，融解潜熱：１９３ｍＪ／ｍｇ） ５部 画像のホットオフセットは温度１９０℃で発生し、オイ
ルレス定着性は充分であったが、トナー熱保存性指数は
１９％とたいへん悪かった。ＯＨＰ画像は、中間調が暗
い画像であった。実施例１同様に現像剤を調整し、実機
での評価を行った。感光体１２から中間転写体１８への
転写効率は８５〜８７％であり、中間転写体１８から転
写材２４への転写効率は９０％であり総合的に、７６〜
７８％と低かった。連続評価をすると、１０００枚程度
からカブリが発生し、画像品位が悪くなった。その後ま
すますカブリが悪化し、５０００枚では機械内の汚れが
ひどかった。さらに高温高湿で画像評価を行ったが、画
像乱れはますます悪化した。表４に結果を示す。 （比較例３）パラフィンワックスの添加量を１重量部に
変える以外は比較例２と同様にして粉砕法により不定形
のトナーを作製した。ＭＬＳ２は１５３、表面ワックス
量は４８重量％であった。また、トナー中のワックス含
有量は０．８重量％であった。オイルレス定着性は充分
であったが、トナー熱保存性指数は１６％とたいへん悪
かった。実施例１同様に現像剤を調整し実機での評価を
行った。感光体１２から中間転写体１８への転写効率は
８７〜８９％であり、中間転写体１８から転写材２４へ
の転写効率は９０％であり総合的に、７８〜８０％と低
かった。連続評価をすると、１０００枚程度からカブリ
が発生し、画像品位が悪くなった。その後ますますカブ
リが悪化し、５０００枚では機械内の汚れがひどかっ
た。さらに高温高湿で画像評価を行ったが、画像乱れは
ますます悪化した。表４に結果を示す。 （比較例４）パラフィンワックスの添加量を１５重量部
に変える以外は比較例２と同様にして粉砕法により不定
形のトナーを作製した。ＭＬＳ２は１５３、表面ワック
ス量は５９重量％であった。また、トナー中のワックス
含有量は１４．５重量％であった。トナー熱保存性指数
は２５％とたいへん悪く、画像も転写ムラが非常に多い
ものしか得られなかった。連続評価を５００枚で感光体
への融着が多数発生した。表４に結果を示す。 （比較例５）実施例１における油相材料（Ｃ）に多価イ
ソシアネート（タケネートＤ１１０Ｎ、竹田薬品工業社
製）を２．５部とシリルイソシアネート（ＳＩ３１０、
松本交商社製）を２．５部を加えた以外はすべて実施例
１と同様な油相材料（Ｃ）を作製した。油相材料（Ｃ）
を実施例１の（Ｅ）に記載と同様にトナー化し、トナー
表面にポリウレアのシェル材層を設けたカプセルトナー
を作製した。ＭＬＳ２は１１０、表面ワックス量は０．
５重量％であった。また、トナー中のワックス含有量は
４．４重量％であった。

【００９７】オイルレス定着性を評価した結果、オフセ
ット開始温度は１４５℃と不十分であった。ＯＨＰ透過
率は７８％と低く、実施例１同様に現像剤を調整し作製
した画像は、表面光沢が低い、低品位なものであった。
表４に結果を示す。

【００９８】

【表４】

【００９９】前記各実施例より明らかなように、本発明
のトナーは、オイルレス定着性が十分であり、トナーの
融着やフィルミングが発生しにくい。また感光体や中間
転写体からトナー粒子を高転写率で転写でき、鮮明なフ
ルカラー画像を得る事ができた。また透明性にすぐれた
カラーＯＨＰ画像を得る場合にも好適なものであること
がわかった。さらに、実施例９より、本発明のトナーに
よれば、現像方式を変更しても同様に、鮮明なフルカラ
ー画像を得られることがわかった。 （実施例１０） （Ａ）ワックス分散液の作製 以下の手順で顔料分散液を調整した。

【０１００】パラフィンワックス（融点８９℃）３０部
と酢酸エチル２５０部とを加熱溶解させ、耐圧容器中で
７００ｋｇ／ｃｍ² の高圧状態に加圧した後、噴出させ
てワックスの酢酸エチル分散液を得た。ワックスの平均
分散径は、レーザー回折／散乱粒度分布測定装置ＬＡ−
７００（堀場製作所製）で測定したところ、０．７μｍ
で、５μｍ以上の個数は０．５％だった。ワックス分散
液中のワックス形状を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観
察したところ（図４）、９０％が薄片状で平均厚さ０．
３μｍ、縦の長さの平均が０．９μｍ、横の長さの平均
が０．６μｍで、５μｍ以上の粒子は見られなかった。
測定は、ＳＥＭ写真でワックス粒子２０個の平均から求
めた。 （Ｂ）油相の作製 ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物、ビスフ
ェノールＡエチレンオキサイド付加物、コハク酸誘導体
からなるポリエステル樹脂（Ｔｇ６４℃、Ｔｍ１０２
℃、重量平均分子量９０００）１００重量部、Ｃ．Ｉピ
グメントブルー１５：３を４重量部、酢酸エチル８０重
量部をボールミルで１０時間分散後、ワックスの酢酸エ
チル分散液３６重量部を加え、均一になるまでよく攪拌
して、油相成分を調製した。 （Ｃ）水相の作製 炭酸カルシウム６０重量部、水４０重量部をボールミル
で１０時問分散後、炭酸カルシウム分散液７重量部とセ
ロゲンＢＳ‐Ｈ（第一工業製薬製）の２％水溶液１００
重量部をクッキングミキサーＭＸ‐９１５Ｃ（松下電器
製）にいれて、５分間混合して、水相液を作製した。 （Ｄ）トナー製造方法 この水相液に、油相液１００重量部を加えて、クッキン
グミキサーで６分間混合後、４０℃の湯浴中で加熱し
て、溶媒除去した。６Ｎ塩酸を１００重量部加えて、炭
酸カルシウムを除去した後、水洗、乾燥して平均粒子径
７．１μｍの固形トナーを得た。ＳＥＭ写真をみると形
状がほぼ球形をしていた。トナー中のワックス形状を確
認するために、トナーをトルエンに溶解し、ろ過した不
溶分の形状を分散液中のワックス形状の測定と同様にＳ
ＥＭ写真で観察したところ、８５％が薄片状で平均厚さ
０．４１μｍ、縦の長さの平均が１．０μｍ、横の長さ
の平均が０．７μｍであった。トナー断面の透過型電子
顕微鏡（ＴＥＭ）写真では、ワックスはトナー内部に多
く分散し、トナー粒子表面へのワックス露出量は４％で
あった。また、トナー中のワックス含有量は３．１重量
％であった。 （Ｅ）現像剤の調整と実機での評価 トナー１００重量部にシリカＲ９７２（日本アエロジル
社製）１重量部をサンプルミルで１分間混合したシリカ
外添トナーをＡ−ｃｏｌｏｒ９３５（富士ゼロックス社
製）で、定着ヒューザーオイルなしで画像形成し評価を
行い、評価した結果を表５に示した。評価方法は以下の
適りで、画質は、初期及び１０００枚コピー後の色調、
画像濃度、かぶりの有無、紙およびＯＨＰとの定着性を
目視で判定した。オフセットは、初期および１０００枚
コピー後の定着ロールヘのトナーの付着の有無を目視で
確認した。ＯＨＰの光透過性は、ＯＨＰにべたの画像を
定着後、着色剤の吸収のない波長の光透過率を測定し
た。トナー中のワックス径は、トナー断面のＴＥＭ写真
からランダムに選んだ１０個の水平方向径の平均値から
求めた。保存性は、トナーを５０℃下に３時間放置後の
凝集の有無を調べた。転写性は、紙への転写直後の感光
体表面に残留したトナーの有無を目視で確認して判定し
た。 （実施例１１）マイクロクリスタリンワックス（融点８
４℃）３０重量部をトルエン２５０重量部に加熱溶解さ
せた後、耐圧容器中で５００ｋｇ／ｃｍ² の高圧状態に
圧力をかけた後、噴出させてワックスの酢酸エチル分散
液を得た。ワックスの平均分散径は、レーザー回折／散
乱粒度分布測定装置ＬＡ−７００（堀場製作所製）で測
定したところ、０．９μｍで、５μｍ以上の個数は１．
２％だった。ワックス分散液中のワックス形状を走査型
電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察したところ、８５％が薄片
状で平均厚さ０．３μｍ、縦の長さの平均が１．０μ
ｍ、横の長さの平均が０．５μｍで、５μｍ以上の粒子
個数は５％であった。

【０１０１】ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付
加物、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、コ
ハク酸誘導体からなるポリエステル樹脂（Ｔｇ６４℃、
Ｔｍ１０２℃、重量平均分子量９０００）１００重量
部、Ｃ．Ｉピグメントレッド５７を３重量部、酢酸エチ
ル１００重量部をサンドミルで５時間分散後、ワックス
の酢酸エチル分散液３６重量部を加え、均一になるまで
よく攪拌して、油相成分を調製した。

【０１０２】炭酸カルシウム６０重量部、水４０重量部
をボールミルで１０時問分散後、炭酸カルシウム分散液
６重量部とセロゲンＢＳ‐Ｈ（第一工業製薬製）の２％
水溶液１００重量部をクッキングミキサーＭＸ‐９１５
Ｃ（松下電器製）にいれて、５分間混合して、水相液を
作製した。この水相液に、油相液５０重量部を加えて、
クッキングミキサーで６分間混合後、７０℃の湯浴中で
加熱して、溶媒除去した。６Ｎ塩酸を１００重量部加え
て、炭酸カルシウムを除去した後、水洗、乾燥して平均
粒子径６．１μｍの固形トナーを得た。ＳＥＭ写真をみ
ると形状がほぼ球形をしている。ワックス分散液中のワ
ックス形状を確認するためにＳＥＭ写真で観察したとこ
ろ、８５％が薄片状で平均厚さ０．３μｍ、縦の長さの
平均が１．０μｍ、横の長さの平均が０．７μｍであっ
た。トナー断面の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真で
は、ワックスはトナー内部に多く分散し、トナー粒子表
面へのワックス露出量は５％であった。また、トナー中
のワックス含有量は３．０重量％であった。

【０１０３】トナー１００重量部にシリカＲ９７２（日
本エアロジル社製）１重量部をサンプルミルで１分間混
合したシリカ外添トナーをＡ−ｃｏｌｏｒ９３５（富士
ゼロックス社製）で、定着ヒューザーオイルなしで実施
例１０と同様に評価を行い、評価した結果を表５に示し
た。 （実施例１２）フィッシャートロプシュワックス（融点
９８℃）３０重量部をトルエン２５０重量部に加熱溶解
させた後、耐圧容器中で７００ｋｇ／ｃｍ² の高圧状態
に圧力をかけた後、噴出させてワックスのトルエン分散
液を得た。ワックスの平均分散径は０．８μｍで、５μ
ｍ以上の個数は２％だった（レーザー回折／散乱粒度分
布測定装置ＬＡ−７００（堀場製作所製）で測定）。ワ
ックス分散液中のワックス形状を走査型電子顕微鏡（Ｓ
ＥＭ）で観察したところ、９０％が薄片状で平均厚さ
０．３μｍ、縦の長さの平均が０．９μｍ、横の長さの
平均が０．６μｍで、５μｍ以上の粒子個数は５％であ
った。

【０１０４】スチレン−ｎ−ブチルアクリレート８０：
２０（重量平均分子量：２０００００）の共重合樹脂１
００重量部、Ｃ．Ｉピグメントイエロー１７を６重量
部、トルエン１０００重量部をサンドミルで５時間分散
後、ワックスのトルエン分散液７２重量部を加え、均一
になるまでよく攪拌して、油相成分を調製した。

【０１０５】炭酸カルシウム６０重量部、水４０重量部
をボールミルで１０時問分散後、炭酸カルシウム分散液
６重量部とセロゲンＢＳ‐Ｈ（第一工業製薬製）の２％
水溶液１００重量部を卓上コロイドミル（日本精機製作
所製）にいれて、５０００ｒｐｍで５分間混合して、水
相液を作製する。この水相液に、油相液５０重量部を加
えて、８０００ｒｐｍで２０分間混合後、２５℃の水浴
中で減圧下、溶媒除去した。６Ｎ塩酸を１００重量部加
えて、炭酸カルシウムを除去した後、水洗、乾燥して平
均粒子径７．４μｍの固形トナーを得た。ＳＥＭ写真を
みると形状がほぼ球形をしていた。ワックス分散液中の
ワックス形状をＳＥＭ写真で観察したところ、８５％が
薄片状で平均厚さ０．３μｍ、縦の長さの平均が１．０
μｍ、横の長さの平均が０．６μｍで、５μｍ以上の粒
子個数は５％であった。トナー断面の透過型電子顕微鏡
（ＴＥＭ）写真では、ワックスはトナー内部に多く分散
し、トナー粒子表面へのワックス露出量は３％であっ
た。また、トナー中のワックス含有量は３．０重量％で
あった。

【０１０６】トナー１００重量部にシリカＲ９７２（日
本エアロジル社製）１重量部をサンプルミルで１分間混
合したシリカ外添トナーをＡ−ｃｏｌｏｒ９３５（富士
ゼロックス社製）で、定着ヒューザーオイルなしで実施
例１０と同様に評価を行い、評価した結果を表５に示し
た。 （実施例１３）パラフィンワックス（融点８９℃）３０
重量部を酢酸エチル２５０重量部に加熱溶解させた後、
耐圧容器中で７００ｋｇ／ｃｍ² の高圧状態に圧力をか
けた後、噴出させてワックスの酢酸エチル分散液を得
た。ワックスの平均分散径は０．８μｍで、５μｍ以上
の個数は２％だった（レーザー回折／散乱粒度分布測定
装置ＬＡ−７００（堀場製作所製）で測定）。ワックス
分散液中のワックス形状を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）
で観察したところ、９０％が薄片状で平均厚さ０．３μ
ｍ、縦の長さの平均が０．９μｍ、横の長さの平均が
０．６μｍで、５μｍ以上の粒子個数は５％であった。

【０１０７】スチレン−ｎ−ブチルアクリレート８０：
２０（重量平均分子量：２０００００）の共重合樹脂１
００重量部、カーボンブラックを５重量部、酢酸エチル
１０００重量部をサンドミルで５時間分散後、ワックス
の酢酸エチル分散液４２重量部を加え、均一になるまで
よく攪拌して、油相成分を調製した。

【０１０８】炭酸カルシウム６０重量部、水４０重量部
をボールミルで１０時問分散後、炭酸カルシウム分散液
６重量部とセロゲンＢＳ‐Ｈ（第一工業製薬製）の２％
水溶液１００重量部を卓上コロイドミル（日本精機製作
所製）にいれて、５０００ｒｐｍで５分間混合して、水
相液を作製した。この水相液に、油相液５０重量部を加
えて、８０００ｒｐｍで２０分間混合後、２５℃の水浴
中で減圧下、溶媒除去した。６Ｎ塩酸を１００重量部加
えて、炭酸カルシウムを除去した後、水洗、乾燥して平
均粒子径７．４μｍの固形トナーを得た。ＳＥＭ写真を
みると形状がほぼ球形をしている。ワックス分散液中の
ワックス形状をＳＥＭ写真で観察したところ、８９０が
薄片状で平均厚さ０．３μｍ、縦の長さの平均が１．０
μｍ、横の長さの平均が０．６μｍで、５μｍ以上の粒
子個数は５％であった。トナー断面の透過型電子顕微鏡
（ＴＥＭ）写真では、ワックスはトナー内部に多く分散
し、トナー粒子表面へのワックス露出量は７％であっ
た。また、トナー中のワックス含有量は３．３重量％で
あった。

【０１０９】トナー１００重量部にシリカＲ９７２（日
本エアロジル社製）１重量部をサンプルミルで１分間混
合したシリカ外添トナーをＡ−ｃｏｌｏｒ９３５（富士
ゼロックス社製）で、定着ヒューザーオイルなしで実施
例１０と同様に評価を行い、評価した結果を表５に示し
た。 （比較例６）スチレン−ｎ−ブチルアクリレート８０：
２０（重量平均分子量：２０００００）の共重合体樹脂
と１００重量部、ＣＩピグメントレッド５７を３重量
部、パラフィンワックス（融点８９℃）３重量部を加
え、混練機で混練粉砕後、分級して平均子粒７．８μｍ
の固形トナーを得た。ワックス形状をＳＥＭ写真で観察
したところ、９５％がほぼ球状で平均均子粒０．９μｍ
であり、５μｍ以上の粒子は観察されなかった。トナー
断面の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真では、ワックス
は、トナー粒子表面に一部露出していた。ＥＳＣＡで求
めた表面ワックス量は３２％であった。また、トナー中
のワックス含有量は２．８重量％であった。

【０１１０】トナー１００重量部にシリカＲ９７２（日
本エアロジル社製）１重量部をサンプルミルで１分間混
合したシリカ外添トナーをＡ‐ｃｏ１ｏｒ９３５（富士
ゼロックス社製）で、定着ヒューザーオイルなしで実施
例１０と同様に評価を行い、評価した結果を表５に示し
た。 （比較例７）比較例６のワックスの３重量部を１５重量
部に換えたほかは、比較例２と同様にして、平均粒子径
８．１μｍの固形トナーを得た。ワックス形状をＳＥＭ
写真で観察したところ、９０％がほぼ球状で平均１．０
μｍであり、５μｍ以上の粒子は観察されなかった。ト
ナー断面の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真では、ワッ
クスは、トナー粒子表面に一部露出していた。ＥＳＣＡ
で求めた表面ワックス量は４６％であった。また、トナ
ー中のワックス含有量は１２．５重量％であった。

【０１１１】トナー１００重量部にシリカＲ９７２（日
本エアロジル社製）１重量部をサンプルミルで１分間混
合したシリカ外添トナーをＡ‐ｃｏ１ｏｒ９３５（富士
ゼロックス社製）で、定着ヒューザーオイルなしで実施
例１０と同様に評価を行い、評価した結果を表５に示し
た。

【０１１２】

【表５】

【０１１３】これらの実施例、比較例から明らかなよう
に薄片状のワックスを分散してなるトナーは保存性、転
写性とも良好であり、一方、比較例のトナーは１０００
枚コピー後は画質の低下が見られた。

【０１１４】

【発明の効果】本発明の静電潜像現像剤用トナー及びこ
のトナーを含有する静電潜像現像剤は、定着システムに
オイルを供給する必要がなく、オイルレス定着性とワッ
クスを用いたトナーの粉体特性、フィルミング性、さら
にはカラー画像で必要となる高転写性を高い次元で両立
させるという効果を奏し、安価な複写機あるいはプリン
ターを設計するに利点となる。また、本発明のトナーの
製造方法によれば、優れた特性を有するこの新規なトナ
ーを簡易な方法で製造することができ、本発明の画像形
成方法によれば、画像品位が高く、ＯＨＰ透過画像の良
好な画像を形成し得る。

【図面の簡単な説明】

【図１】 ワックス粒子の縦、横方向及び厚さ方向のを
示すワックス粒子モデル図をである。

【図２】 所定の圧力以上において隙間が空き、混合液
を噴出するワックス微分散装置を示す概略断面図であ
る。

【図３】 微細な開口部（ノズル）を有するワックス微
分散装置を示す概略断面図である。

【図４】 実施例１の画像形成方法に用いた画像形成装
置の構成を示す概略図である。

【図５】 実施例９の画像形成方法に用いた非磁性一成
分現像機の構成を示す概略図である。

【符号の説明】

１０ 画像形成装置 １２ 感光体（静電潜像担持体） １４ 帯電器 １５ 露光装置 １６ｃ、１６ｍ、１６ｙ、１６ｂ 四色現像器 １８ 中間転写体 ２０ クリーニング手段 ２２ 転写帯電器 ２４ 転写材 ２６ 熱定着ロール（加熱ロール） ２８ 加圧ロール ３０ 非磁性一成分現像機 ３２ トナー溜め ３４ 供給ロール ３６ 現像ロール ３８ 規制ブレード ４０、４８ ワックス微分散装置

フロントページの続き (72)発明者 鈴木 勇 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼ ロックス株式会社内 (56)参考文献 特開 平７−168391（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−308759（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−332243（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−217467（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−119928（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−73187（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−127717（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−134027（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−288370（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−288371（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08 - 9/087

Claims (17)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂と着色剤とからなる静電潜像現
   像剤用トナーにおいて、 該トナーがワックスを０．１〜４０重量％含有し、トナ
   ー表面に露出するワックスの存在割合がトナー表面に露
   出する構成化合物中の１〜１０重量％であり、ワックス
   の形状が薄片状であり、且つ、該ワックスの数平均分散
   径が０．１〜２μｍであることを特徴する静電潜像現像
   剤用トナー。
2. 【請求項２】 前記ワックスが、ワックス粒子の全個数
   に対して、ワックスの分散単位の粒子の厚さが０．５μ
   ｍ以下であり、且つ、縦方向の最大長が厚さの２倍以上
   であり、横方向の最大長が厚さの１．５倍以上である薄
   片状のワックス粒子の割合が７５％以上であることを特
   徴とする請求項１記載の静電潜像現像剤用トナー。
3. 【請求項３】 前記ワックスが、ワックス粒子の全個数
   に対して、ワックスの分散単位の縦方向の最大長が５μ
   ｍ以上のものが１０％以下であり、薄片状のワックス粒
   子の長さの平均が１μｍ以下であることを特徴とする請
   求項１記載の静電潜像現像剤用トナー。
4. 【請求項４】 前記ワックスの融点が、１１０℃以下で
   あることを特徴とする請求項１記載の静電潜像現像剤用
   トナー。
5. 【請求項５】 前記ワックスの融解の潜熱が、２３０ｍ
   Ｊ／ｍｇ以下であることを特徴とする請求項１記載の静
   電潜像現像剤用トナー。
6. 【請求項６】 前記ワックスが、石油ワックス又は合成
   ワックスであることを特徴とする請求項１記載の静電潜
   像現像剤用トナー。
7. 【請求項７】 前記トナー粒子の形状係数ＭＬＳ２の値
   が１００〜１４０の範囲であることを特徴とする請求項
   １記載の静電潜像現像剤用トナー。
8. 【請求項８】 キャリアとトナーとからなる二成分現像
   剤であって、 該トナーが、ワックスを０．１〜４０重量％含有し、ト
   ナー表面に露出するワックスの存在割合がトナー表面に
   露出する構成化合物中の１〜１０重量％であり、ワック
   スの形状が薄片状であり、且つ、該ワックスの数平均分
   散径が０．１〜２μｍであることを特徴する静電潜像現
   像剤。
9. 【請求項９】 前記ワックスの融点が、１１０℃以下で
   あることを特徴とする請求項８記載の静電潜像現像剤。
10. 【請求項１０】 少なくとも樹脂、着色剤、ワックスを
    含有する静電潜像現像剤用トナーの製造方法であって、 樹脂、着色剤、ワックスの各原料を有機溶剤中に溶解あ
    るいは分散して油相成分を形成する工程と、該油相成分
    を水性溶媒中で造粒する工程とを含み、 該造粒工程により形成されたトナー中に含まれるワック
    スの数平均分散径が０．１〜２μｍであることを特徴す
    る静電潜像現像剤用トナーの製造方法。
11. 【請求項１１】 前記ワックスが、有機溶剤中でワック
    スを微細化することにより作製されたものであることを
    特徴とする請求項１０記載の静電潜像現像剤用トナーの
    製造方法。
12. 【請求項１２】 前記油相成分を形成する工程の前に、
    ワックスを有機溶剤中に溶解あるいは分散する工程と、
    該有機溶剤を冷却してワックスを析出させ微細ワックス
    粒子を得る工程とを含む、ことを特徴とする請求項１０
    記載の静電潜像現像剤用トナーの製造方法。
13. 【請求項１３】 前記油相成分を形成する工程の前に、
    ワックスを気相中に蒸発させる工程と、該ワックスを凝
    固させ微細ワックス粒子を得る工程とを含む、ことを特
    徴とする請求項１０記載の静電潜像現像剤用トナーの製
    造方法。
14. 【請求項１４】 前記水性溶媒に、無機分散安定剤及び
    ／又は親水性コロイドを有する有機分散安定剤を添加す
    ることを特徴とする請求項１０記載の静電潜像現像剤用
    トナーの製造方法。
15. 【請求項１５】 前記形成されたトナーに、酸を添加し
    てトナー上に残留する分散安定剤を水溶化させ、トナー
    表面から除去する酸洗浄工程を有することを特徴とする
    請求項１０記載の静電潜像現像剤用トナーの製造方法。
16. 【請求項１６】 前記形成されたトナーに、アルカリを
    添加してトナー上に残留するワックスを除去するアルカ
    リ洗浄工程を有することを特徴とする請求項１０記載の
    静電潜像現像剤用トナーの製造方法。
17. 【請求項１７】 像担持体上に潜像を形成する工程、該
    潜像を現像剤を用いて現像する工程及び形成されたトナ
    ー像を転写体上に転写する工程を有する画像形成方法に
    おいて、 該現像剤として、結着樹脂と着色剤とワックスとを含む
    トナーであって、該トナーがワックスを０．１〜４０重
    量％含有し、且つ、トナー表面に露出するワックスの存
    在割合がトナー表面に露出する構成化合物中の１〜１０
    重量％であり、該ワックスの形状が薄片状であり、数平
    均分散径が０．１〜２μｍであるトナーを含有する静電
    潜像現像剤を用いることを特徴とする画像形成方法。