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JP3211656B2 - 水溶性繊維処理剤及びその製造方法 - Google Patents

水溶性繊維処理剤及びその製造方法

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JP3211656B2
JP3211656B2 JP08879196A JP8879196A JP3211656B2 JP 3211656 B2 JP3211656 B2 JP 3211656B2 JP 08879196 A JP08879196 A JP 08879196A JP 8879196 A JP8879196 A JP 8879196A JP 3211656 B2 JP3211656 B2 JP 3211656B2
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carbon atoms
alkyl group
group
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光雄 浅井
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、繊維製品等の基材
に撥水性、撥油性、防汚性などを付与するために用いら
れる繊維処理剤に関し、特に環境に悪影響を及ぼすこと
なく、簡便な方法で処理が可能な水溶性繊維処理剤及び
その製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】衣類や
皮革をはじめとする繊維製品に手軽に撥水性を付与させ
る用途で市販されているものに撥水スプレーがある。特
に代表的なものにフッ素樹脂を主成分とする撥水スプレ
ーがある。この撥水スプレーに使用されている溶剤は、
昨今のオゾン層保護をはじめとする環境問題によりフロ
ンから石油系炭化水素溶剤に変更されはじめている。し
かし、この石油系炭化水素溶剤の影響により、一般消費
者が中毒を起こすなどの問題も多発しており、健康問
題、環境問題の観点から有機溶剤を使用しない、より安
全な撥水スプレーの開発が望まれている。
【０００３】このような観点から、主成分をシリコーン
−アクリル系グラフト共重合体とし、溶剤をアルコール
系としているもの（特開平７−９７７７０号公報）が提
案されているが、これではフッ素樹脂系のように撥水性
は高くなく、撥油性の付与も不可能であり、また、溶剤
もアルコールなので低毒性ではあるが、臭いが全くない
わけではないという欠点もある。
【０００４】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
安全性の面から水に溶解し得、かつ撥水性、撥油性及び
防汚性、更には撥水耐久性にも優れ、保存安定性も高い
水溶性繊維処理剤及びその製造方法を提供することを目
的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、（Ａ）下記一般式（１）のフッ化アルキル基含有ア
ルコキシシラン及び／又はその部分加水分解物と、
（Ｂ）下記一般式（２）のアルキル基含有アルコキシシ
ラン及び／又はその部分加水分解物と、（Ｃ）下記一般
式（３）のアミノ基含有アルコキシシラン及び／又はそ
の部分加水分解物と、（Ｄ）下記一般式（４）のエポキ
シ基含有アルコキシシラン及び／又はその部分加水分解
物とを共加水分解・縮合させることにより得られる反応
生成物を繊維処理剤の有効成分として使用した場合、こ
の反応生成物は撥水成分として有効なフッ化アルキル基
含有シラン化合物自体に水溶性が付与されたもので、水
に容易に溶解すると共に保存安定性も高く、優れた撥水
性等の性能を有し、かつその耐久性も優れており、ま
た、アミノ基の活性水素をエポキシ基含有シラン化合物
により適度に封鎖しているため、処理された繊維表面の
黄変も少ないという利点をも有しており、従来の繊維処
理剤が抱えていた問題点を改良した水溶性の繊維処理剤
が得られることを知見した。またこの場合、上記反応生
成物を得る方法として、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを
（部分）共加水分解させた後、（Ａ）成分と（Ｂ）成分
との（部分）共加水分解物に（Ｃ）成分を縮合反応さ
せ、更に（Ｄ）成分を縮合反応させて反応させることに
より、安定して確実に共加水分解・縮合反応生成物を製
造し得ることを知見し、本発明をなすに至ったものであ
る。
【０００６】
【化５】
【０００７】
【化６】 ［式中、Ｒ4は炭素数１〜１０の１価炭化水素基、Ｒ5は
炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ6は炭素数１〜４のアル
キル基を示す。ｄは０又は１である。］
【０００８】
【化７】 ［式中、Ｒ7及びＲ8は水素原子、炭素数１〜１５のアル
キル基又は炭素数１〜１５のアミノアルキル基を示し、
Ｒ7及びＲ8は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ9
は炭素数１〜１８の２価炭化水素基、Ｒ10は炭素数１〜
４のアルキル基、Ｒ11は炭素数１〜４のアルキル基を示
す。ｅは０又は１である。］
【０００９】
【化８】 ［式中、Ｑはエポキシ基を有する脂肪族又は脂環式の１
価炭化水素基、Ｒ12は酸素原子を含んでいてもよい２価
炭化水素基、Ｒ13は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ14は
炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｆは０又は１であ
る。］
【００１０】従って、本発明は、上記（Ａ）成分と
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分とを共加水分解・
縮合させることにより得られる反応生成物を水に溶解し
てなることを特徴とする水溶性繊維処理剤、及び、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを（部分）共加水分解させた
後、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との（部分）共加水分解物
に（Ｃ）成分を縮合反応させ、更に（Ｄ）成分を縮合反
応させて共加水分解・縮合反応生成物を得ることを特徴
とする上記水溶性繊維処理剤の製造方法を提供する。
【００１１】以下、本発明につき更に詳しく説明する
と、本発明で用いる（Ａ）成分のフッ化アルキル基含有
アルコキシシランは、下記一般式（１）で表わされるも
のである。
【００１２】
【化９】
【００１３】ここで、上記エーテル結合を１個以上含ん
でいてもよいポリフルオロアルキル基において、ポリフ
ルオロアルキル基としては下記のものが例示される。
【００１４】
【化１０】
【００１５】また、上記式（１）のシランとしては、下
記のものを例示することができるが、これらに限定され
るものではない。
【００１６】
【化１１】
【００１７】なお、上記化合物の中では、特に Ｃ8Ｆ17Ｃ2Ｈ4Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｃ8Ｆ17Ｃ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 が好ましく使用される。
【００１８】本発明において、（Ａ）成分としては、上
記シランの他に上記シランの部分加水分解物を用いるこ
とができる。但しこの場合、少なくとも１個は加水分解
性基が残存している必要がある。所望により、各種シラ
ン混合物を使用してもよいし、混合シランの部分加水分
解物であってもよい。
【００１９】次に、（Ｂ）成分のアルキル基含有アルコ
キシシランは、下記一般式（２）で表わされるものであ
る。
【００２０】
【化１２】 ［式中、Ｒ4は炭素数１〜１０の１価炭化水素基、Ｒ5は
炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ6は炭素数１〜４のアル
キル基を示す。ｄは０又は１である。なお、１価炭化水
素基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アラルキル基やこれらのハロゲン置換体などが挙げ
られるが、特にはアルキル基が好ましい。］
【００２１】このような式（２）のシランとしては、下
記のものを例示することができるが、これらに限定され
るものではない。
【００２２】Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｃ8Ｈ17Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｃ6Ｈ13Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＣＨ3） （ＯＣＨ3）2 Ｃ8Ｈ17Ｓｉ（ＣＨ3） （ＯＣＨ3）2 Ｃ6Ｈ13Ｓｉ（ＣＨ3） （ＯＣＨ3）2 （ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2 （ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）2 これらの中では、特に Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＣＨ3） （ＯＣＨ3）2 （ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2 が好適に用いられる。
【００２３】本発明においては、（Ｂ）成分として上記
シランの他に上記シランの部分加水分解物も使用し得
る。
【００２４】（Ｃ）成分のアミノ基含有アルコキシシラ
ンは、下記一般式（３）で表わされるものである。
【００２５】
【化１３】 ［式中、Ｒ7及びＲ8は水素原子、炭素数１〜１５、好ま
しくは１〜４のアルキル基又は炭素数１〜１５、好まし
くは１〜６のアミノアルキル基を示し、Ｒ7及びＲ8は互
いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ9は炭素数１〜１
８、好ましくは１〜６のアルキレン基、アリーレン基、
アルキルアリーレン基などの２価炭化水素基、Ｒ10は炭
素数１〜４のアルキル基、Ｒ11は炭素数１〜４のアルキ
ル基を示す。ｅは０又は１である。］
【００２６】このような式（３）のアミノ基含有アルコ
キシシランの具体例としては下記のものが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。
【００２７】Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）2 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）2 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）2 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）2 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）
2 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ
3）2 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣ2
Ｈ5）2 これらの中では、特に Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 が好適に用いられる。
【００２８】本発明においては、（Ｃ）成分として上記
シランの部分加水分解物も使用し得る。
【００２９】また、（Ｄ）成分のエポキシ基含有アルコ
キシシランは、下記一般式（４）で表わされるものであ
る。
【００３０】
【化１４】
【００３１】このような式（４）のエポキシ基含有アル
コキシシランの具体例としては下記のものが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。
【００３２】
【化１５】
【００３３】本発明においては、（Ｄ）成分として上記
シランの他に上記シランの部分加水分解物も使用し得
る。
【００３４】本発明の水溶性繊維処理剤は、上記（Ａ）
成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分との共加
水分解・縮合反応生成物を主剤とし、水に溶解させたも
のである。
【００３５】これら（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成
分及び（Ｄ）成分の反応生成物は、（Ａ）〜（Ｄ）成分
を好ましくは有機酸や無機酸の存在下に共加水分解・縮
合させることにより得ることができるが、安定性の点か
ら最初の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを有機酸或いは無機
酸の存在下、部分共加水分解し、この（Ａ）成分と
（Ｂ）成分との部分共加水分解物と（Ｃ）成分とを反応
させ、最後に（Ｄ）成分を反応させることによって得る
ことが好ましい。
【００３６】（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを共加水分解す
る際に使用される有機酸及び無機酸としては、塩酸、硫
酸、メタンスルホン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ク
エン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、マ
ロン酸、こはく酸、グルタル酸、シュウ酸、マレイン酸
等から選ばれる少なくとも１種又は２種以上の酸が用い
られるが、特に好適なものは酢酸、プロピオン酸であ
る。この酸の使用量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との総
量１００重量部に対して５〜４００重量部、特に１０〜
３５０重量部が好ましく、この酸の使用量が５重量部よ
り少ないと加水分解の進行が遅く、また、組成物の水溶
液の安定性が悪化する場合がある。この場合、水に溶解
した際に系内がｐＨ７〜３になるような量の酸触媒を調
整して加えることが特に好適である。
【００３７】共加水分解の際は、溶剤で希釈した状態で
行うことが好ましい。溶剤としては、アルコール系溶剤
が好適であり、メタノール、エタノール、１−プロパノ
ール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノ
ール、３−ブタノール及び２−メチル−２−ブタノール
が好適である。特に好ましくは３−ブタノールである。
【００３８】この溶剤の使用量は、（Ａ）成分と（Ｂ）
成分との総量１００重量部に対して１００〜５００重量
部、特に２００〜４００重量部が好ましい。この溶剤の
使用量が１００重量部より少ないと縮合が進んでしまう
場合があり、また、５００重量部を超えると加水分解に
時間がかかってしまう場合がある。
【００３９】また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを共加水
分解させるために加える水量は（Ａ）成分と（Ｂ）成分
の総モル量に対し１〜３倍モル量、特に１．２５〜２．
５倍モル量が好適である。加える水量が１倍モル量より
少ないとアルコキシ基が多く残存する場合があり、ま
た、３倍モル量を超えると縮合が進行しすぎる場合があ
る。
【００４０】上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを共加水分
解させる際の反応条件は、反応温度１０〜１００℃、好
ましくは６０〜９０℃がよく、反応時間は１〜３時間で
加水分解反応させることがよい。
【００４１】なお、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合比
率は、１：０．０５〜１：０．５、特に１：０．０８〜
１：０．２のモル比となる範囲が好ましい。（Ｂ）成分
のモル比が０．０５より小さいと耐久性が悪化する場合
があり、また、０．５よりも大きいと水溶性が悪化した
り、撥油性が悪化する場合がある。
【００４２】このようにして共加水分解された（Ａ）成
分と（Ｂ）成分との反応生成物を、次に（Ｃ）成分と連
続的に縮合反応させるが、この場合、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計量と（Ｃ）成分とのモル比が１：０．
５〜１：２０、特に１：１〜１：１０になるように
（Ｃ）成分を反応させることが好ましい。（Ｃ）成分の
モル比が０．５より小さいと水溶性が悪化する場合があ
り、また、２０を超えると撥水性能が悪化したり、処理
した繊維の変色が激しくなる場合がある。
【００４３】この（Ｃ）成分を反応させる際の反応条件
は、反応温度６０〜１００℃、反応時間１〜３時間が好
ましい。
【００４４】更に、この（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）成分
の反応生成物に（Ｄ）成分を連続して縮合反応させる。
この場合、反応させた（Ｃ）成分と（Ｄ）成分とのモル
比が１：０．８〜１：２、特に１：１〜１：１．５とな
るように（Ｄ）成分を反応させることが好ましい。
（Ｄ）成分のモル比が０．８より小さいと処理した繊維
が変色する場合があり、また、２より大きいと水溶性が
悪化する場合がある。
【００４５】この（Ｄ）成分を反応させる際の反応条件
は、反応温度６０〜１００℃、反応時間１〜３時間が好
ましい。
【００４６】本発明の水溶性繊維処理剤は、主剤として
上記（Ａ）〜（Ｄ）成分の反応生成物を有効成分とする
ものであるが、この反応生成物の濃度が０．１〜１０重
量％、特に１〜３重量％となるように、即ち、水の濃度
が９９．９〜９０重量％、特に９９〜９７重量％となる
ように水で希釈して使用することが好ましい。水の濃度
が９９．９重量％を超えると、本来の性能が発揮されな
いだけでなく、多量に塗布しなければならない場合があ
る。また、９０重量％未満の場合は保存安定性が悪くな
る場合がある。
【００４７】本発明の水溶性繊維処理剤には、本発明の
効果を損わない範囲で水溶液の安定性向上のために界面
活性剤やアルコール等の公知の添加剤を添加してもよ
い。またＡｌ，Ｓｎ及びＺｎ等の金属系硬化触媒も場合
によっては添加してもよい。
【００４８】このようにして得られた水溶性繊維処理剤
は、通常の方法、例えば浸漬又はスプレー塗布などの簡
便な方法によって、天然もしくは合成の繊維、織物、皮
革、紙等に処理して乾燥するだけで、これらの被処理物
に良好な撥水性、撥油性を付与することができる。
【００４９】
【発明の効果】本発明の水溶性繊維処理剤は、主剤のフ
ッ化アルキル基含有シラン化合物自体に水溶性が付与さ
れ、優れた水溶性と保存安定性を有している。また水系
なので、環境に悪影響を与えない上、付与される撥水性
の耐久性も良好で、繊維の黄変も少ない。更に、本発明
の製造方法によれば、主剤の反応生成物を安定して製造
し得る。
【００５０】
【実施例】以下、合成例、実施例及び比較例を示し、本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。
【００５１】〔合成例１〕（実施例１品） 撹拌器、冷却器、温度計及び滴下ロートを備えた１リッ
トルの四つ口フラスコにＣ8Ｆ17（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3１１５ｇ（０．２０２モル）、（ＣＨ3）2Ｓｉ
（ＯＣＨ3）2２．４ｇ（０．０２０モル）、３−ブタノ
ール４００ｇ、酢酸１２．２ｇ（０．２０２モル）及び
水５．４ｇ（０．３モル）を入れて撹拌し、３−ブタノ
ールが還流するまで加熱した。そのまま２時間反応後、
滴下ロートによりＮ2Ｈ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3３
６．２ｇ（０．２０２モル）を滴下し、３−ブタノール
還流下に１時間反応後、更に滴下ロートにより下記式
（５）で表わされる化合物４７．６ｇ（０．２０２モ
ル）を滴下し、３−ブタノール還流下で１時間反応さ
せ、淡黄色透明溶液を得た。
【００５２】
【化１６】
【００５３】〔合成例２〕（実施例２品） 上記式（５）の化合物の代わりに下記式（６）の化合物
４４．４ｇ（０．２０２モル）を使用する以外は合成例
１と同様の反応操作により淡黄色透明溶液を得た。
【００５４】
【化１７】
【００５５】〔合成例３〕（比較品） 撹拌器、冷却器、温度計及び滴下ロートを備えた１リッ
トルの四つ口フラスコにＣ8Ｆ17（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3１１５ｇ（０．２０２モル）、（ＣＨ3）2Ｓｉ
（ＯＣＨ3）2２．４ｇ（０．０２０モル）、３−ブタノ
ール４００ｇ、酢酸１２．２ｇ（０．２０２モル）及び
水５．４ｇ（０．３モル）を入れて撹拌し、３−ブタノ
ールが還流するまで加熱した。そのまま２時間反応後、
滴下ロートによりＮ2Ｈ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3３
６．２ｇ（０．２０２モル）を滴下し、３−ブタノール
還流下に１時間反応後、淡黄色透明溶液を得た。
【００５６】〔実施例１，２、比較例〕合成例１〜３で
得られた生成物の有効成分が２重量％となるようにそれ
ぞれ水で希釈し、水溶性繊維処理剤を調製した。この水
溶性繊維処理剤を室温下で１ヶ月放置したが変化はなか
った。
【００５７】この処理剤をポリエステル繊維タフタ、ナ
イロンタフタ及び綿ブロードに霧吹きで吹き付け、１日
風乾し、乾燥したものに下記に示すスプレー方式の撥水
試験（ＪＩＳＬ−１０９２−１９８６）及び撥油試験
（ＡＡＴＣＣ−ＴＭ１１８−１９６６）を行った。ま
た、各試料の水及びヘキサデカンの接触角の測定も行っ
た。その評価結果を表１〜３に示す。撥水試験 試料の表面から、スプレーによって水を噴霧した時の状
態で撥水性を判定した。 ０ ：表面及び裏面が全体に湿潤するもの ５ ：表面のみが全体に湿潤するもの ７０ ：表面の半分が湿潤し、小さな個々の水滴が布を
浸透する状態を示すもの ８０ ：表面が小さな個々の水滴によって湿潤するもの ９０ ：表面の湿潤は認められないが、小さい水滴が付
着するもの １００：表面に湿潤や水滴の付着がないもの撥油試験 表面張力の異なった炭化水素化合物の直径４ｍｍ程度の
液滴をスポイドで試料表面に３ヶ所置き、３０秒後の浸
透状態により判定を行った。 撥油度８：表面張力２０．０ｄｙｎ／ｃｍのＮ−ヘプタ
ンで浸透しないもの 撥油度７：表面張力２１．８ｄｙｎ／ｃｍのＮ−オクタ
ンで浸透しないもの 撥油度６：表面張力２３．５ｄｙｎ／ｃｍのＮ−デカン
で浸透しないもの 撥油度５：表面張力２５．０ｄｙｎ／ｃｍのＮ−ドデカ
ンで浸透しないもの 撥油度４：表面張力２６．７ｄｙｎ／ｃｍのＮ−テトラ
デカンで浸透しないもの 撥油度３：表面張力２７．３ｄｙｎ／ｃｍのＮ−ヘキサ
デカンで浸透しないもの 撥油度２：表面張力２９．６ｄｙｎ／ｃｍのＮ−ヘキサ
デカン／ヌジョール＝３５／６５（重量％／重量％）混
合液で浸透しないもの 撥油度１：表面張力３１．２ｄｙｎ／ｃｍのヌジョール
で浸透しないもの 撥油度０：撥油度１に及ばないもの接触角測定 水及びヘキサデカンの接触角を測定した。基材表面の異
なる５ヶ所で測定を行い、最大値と最小値を切り捨てた
ものの平均値を示す。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【００６０】
【表３】
【００６１】次に、上記の各処理液について、下記の方
法でその黄変度を調べたところ表４に示す結果が得られ
た。黄変度の測定方法 蛍光増白剤（ミカホワイトＫＮＴｃｏｎｃ）で処理した
綿ブロードを処理液に浸漬し、ヘンキングマシンを用い
て１００℃で２分間乾燥後、１５０℃で２分間加熱処理
を行った。次に得られた処理布をアイロンを用いて２０
０で３０秒間加熱して、その加熱前後の処理布の色調を
測色色度計を用いて黄変度を測定した。
【００６２】
【表４】 ＊ｂ値は、処理布の色調を測色色度計（日本電子工業社
製、モデルＮＤ−１０１Ｄ）を用いて測定して得られる
数値のうち、黄色（＋）−青（−）の色調変化を示す数
値である。
【００６３】更に、上記の各処理液をポリエステル繊維
タフタに霧吹きにて処理し、１００℃で２分間、１５０
℃で更に２分間処理し、乾燥させたものについて下記の
方法で撥水性の耐久性を調べたところ、表５に示す結果
が得られた。撥水性の耐久性試験方法 水１リットルに対してアルキルベンゼンスルホン酸ソー
ダ５ｇ及び炭酸ソーダ２ｇの割合で添加した洗浴中に処
理済の布を入れ、浴比１：１００で家庭用電気洗濯機を
使用し、水温５０℃で１５分間洗濯した後、スプレー方
式の撥水試験を行った。
【００６４】
【表５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 一戸 省二 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 平５−331455（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−106157（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−86197（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−83085（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 77/04 - 77/398 D06M 15/643 - 15/657

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （Ａ）下記一般式（１）で表わされるフ
    ッ化アルキル基含有アルコキシシラン及び／又はその部
    分加水分解物と、 【化１】 （Ｂ）下記一般式（２）で表わされるアルキル基含有ア
    ルコキシシラン及び／又はその部分加水分解物と、 【化２】 ［式中、Ｒ4は炭素数１〜１０の１価炭化水素基、Ｒ5は
    炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ6は炭素数１〜４のアル
    キル基を示す。ｄは０又は１である。］ （Ｃ）下記一般式（３）で表わされるアミノ基含有アル
    コキシシラン及び／又はその部分加水分解物と、 【化３】 ［式中、Ｒ7及びＲ8は水素原子、炭素数１〜１５のアル
    キル基又は炭素数１〜１５のアミノアルキル基を示し、
    Ｒ7及びＲ8は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ9
    は炭素数１〜１８の２価炭化水素基、Ｒ10は炭素数１〜
    ４のアルキル基、Ｒ11は炭素数１〜４のアルキル基を示
    す。ｅは０又は１である。］ （Ｄ）下記一般式（４）で表わされるエポキシ基含有ア
    ルコキシシラン及び／又はその部分加水分解物と 【化４】 ［式中、Ｑはエポキシ基を有する脂肪族又は脂環式の１
    価炭化水素基、Ｒ12は酸素原子を含んでいてもよい２価
    炭化水素基、Ｒ13は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ14は
    炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｆは０又は１であ
    る。］を共加水分解・縮合させることにより得られる反
    応生成物を水に溶解してなることを特徴とする水溶性繊
    維処理剤。
  2. 【請求項２】 （Ａ）成分と（Ｂ）成分とを（部分）共
    加水分解させた後、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との（部
    分）共加水分解物に（Ｃ）成分を縮合反応させ、更に
    （Ｄ）成分を縮合反応させて請求項１記載の共加水分解
    ・縮合反応生成物を得ることを特徴とする請求項１記載
    の水溶性繊維処理剤の製造方法。
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Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19639782A1 (de) * 1996-09-27 1998-04-02 Huels Chemische Werke Ag Glycidether-, Acryl- und/oder Methacryl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasser-Basis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19649953A1 (de) * 1996-12-03 1998-06-04 Huels Chemische Werke Ag Fluoralkyl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasserbasis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19958336A1 (de) * 1999-12-03 2001-06-07 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Selbstvernetzende Beschichtungszusammensetzungen auf Basis anorganischer fluorhaltiger Polykondensate
JP2002121486A (ja) * 2000-10-06 2002-04-23 E I Du Pont De Nemours & Co フルオロカーボンシラン加水分解物含有水性エマルジョンおよび耐熱撥水性の被覆物
JP4231983B2 (ja) 2000-12-22 2009-03-04 信越化学工業株式会社 水溶性撥水撥油処理剤及びその製造方法
JP3648183B2 (ja) * 2001-08-29 2005-05-18 聡 澤村 透明シリコーン系被膜形成組成物及びその硬化方法。
KR100450257B1 (ko) * 2001-10-12 2004-09-30 주식회사 엘지화학 유기실리케이트 중합체 및 이를 함유하는 저유전 절연막
US7344235B2 (en) * 2002-01-15 2008-03-18 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Ink composition for ink jet recording, ink cartridge, nozzle plate for ink jet recording, ink jet head, and recording apparatus
US20030175438A1 (en) * 2002-01-17 2003-09-18 Reeve John A. Treatments of solid substrates to enhance durability of treatments placed thereon
JP2004076231A (ja) * 2002-08-21 2004-03-11 Du Pont Kk 撥水撥油防汚性に優れた高強力耐熱有機繊維と繊維製品及びそれらの製造方法
US20040050293A1 (en) * 2002-09-10 2004-03-18 Hidekazu Arase Ink composition for inkjet recording, ink cartridge, and recording apparatus
JP2004167415A (ja) * 2002-11-21 2004-06-17 Nikken Toso Kogyo Kk 撥液性皮膜で被覆されたノズルおよびその形成方法
US7147671B2 (en) * 2003-06-02 2006-12-12 General Electric Company Silicone based flame retardant systems for textiles
GB0327067D0 (en) 2003-11-21 2003-12-24 Dow Corning Polymeric products useful as oil repellents
KR20070001117A (ko) * 2004-01-30 2007-01-03 그레이트 레이크스 케미칼 코퍼레이션 제조 방법 및 시스템, 조성물, 계면활성제, 모노머 유닛,금속 착체, 포스페이트 에스테르, 글리콜, 수성 막 형성발포제, 및 발포 안정제
MXPA06008620A (es) * 2004-01-30 2007-03-21 Great Lakes Chemical Corp Procedimientos de produccion y sistemas, composiciones, agentes tensioactivos, unidades monomericas, complejos metalicos, esteres de fosfato, glicoles, espumas que forman peliculas acuosas y estabilizantes de espuma.
US20070149437A1 (en) * 2004-01-30 2007-06-28 Janet Boggs Production processes and systems, compositions, surfactants, monomer units, metal complexes, phosphate esters, glycols, aqueous film forming foams, and foams stabilizers
EP1718722A4 (en) 2004-01-30 2012-08-08 Du Pont PRODUCTION PROCESSES AND SYSTEMS, COMPOSITIONS, TENSIDES, MONOMER UNITS, METAL COMPLEXES, PHOSPHATESTER, GLYCOLS, AQUEOUS FILM-FORMING FOAMS AND FOAM STABILIZERS
GB0407433D0 (en) * 2004-04-01 2004-05-05 Dow Corning Substituted aminosiloxanes and polymeric products
US7097785B2 (en) * 2004-04-12 2006-08-29 Dow Corning Corporation Fluoropolymer—amino terminated polydiorganosiloxane compositions for textile treatments
EP1899392B1 (en) * 2005-05-09 2010-06-09 Daikin Industries, Ltd. Fluorosilicones and fluorine- and silicon-containing surface treatment agent
US20070027349A1 (en) * 2005-07-28 2007-02-01 Stephan Brandstadter Halogenated Compositions
CA2612849A1 (en) * 2005-07-28 2007-02-08 Great Lakes Chemical Corporation Production processes and systems, compositions, surfactants, monomer units, metal complexes, phosphate esters, glycols, aqueous film forming foams, and foam stabilizers
CN101283140B (zh) 2005-10-07 2011-08-31 花王株式会社 纤维处理剂
JP5015163B2 (ja) * 2005-10-26 2012-08-29 ダウ コーニング リミテッド 混合シラン類
US20080076892A1 (en) * 2006-08-03 2008-03-27 Bruno Ameduri Telomer compositions and production processes
US8318656B2 (en) 2007-07-03 2012-11-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Production processes and systems, compositions, surfactants, monomer units, metal complexes, phosphate esters, glycols, aqueous film forming foams, and foam stabilizers
DE102007045186A1 (de) * 2007-09-21 2009-04-09 Continental Teves Ag & Co. Ohg Rückstandsfreies, schichtbildendes, wässriges Versiegelungssystem für metallische Oberflächen auf Silan-Basis
KR101266749B1 (ko) * 2008-02-06 2013-05-28 다우 코닝 코포레이션 플루오로실리콘 및 플루오르- 및 규소-함유 표면 처리제
JP5546459B2 (ja) * 2008-03-31 2014-07-09 ダイキン工業株式会社 フルオロシリコーン分散液および含フッ素含ケイ素表面処理剤
ES2573944T3 (es) 2008-09-15 2016-06-13 Daikin Industries, Ltd. Polímeros de fluorosilicona y agente para el tratamiento de superficies
ES2382491T5 (es) 2008-10-16 2016-04-13 Dow Corning Limited Mezcla de silanos
WO2011062294A1 (en) 2009-11-20 2011-05-26 Daikin Industries, Ltd. Fluoropolymers and surface treatment agent
EP2501850B1 (en) 2009-11-20 2015-03-04 Daikin Industries, Ltd. Fluoropolymers and treatment agent
CN108624105B (zh) * 2018-04-26 2020-10-20 太仓中化环保化工有限公司 一种水溶性防污防涂鸦助剂的制备方法
KR102085567B1 (ko) * 2018-12-26 2020-03-06 김지연 수분해성 친환경 생리대
US20230121410A1 (en) * 2020-02-20 2023-04-20 Ji Yeun Kim Water-Degradable Environmentally Friendly Sanitary Napkin
JP6980145B1 (ja) * 2021-03-31 2021-12-15 ナガセケムテックス株式会社 生地コーティング用組成物
WO2022030399A1 (ja) * 2020-08-04 2022-02-10 ナガセケムテックス株式会社 積層体及び生地コーティング用組成物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS528854B2 (ja) * 1972-01-13 1977-03-11
JPS5312952B2 (ja) * 1972-02-17 1978-05-06
US4783222A (en) * 1986-10-17 1988-11-08 International Business Machines Corporation Glass fiber reinforced polyepoxide products and method for producing same
US5053081A (en) * 1990-04-02 1991-10-01 Oakite Products, Inc. Composition and method for treatment of conversion coated metal surfaces with an aqueous solution of 3-aminopropyltriethoxy silane and titanium chelate
JPH05170486A (ja) * 1991-12-25 1993-07-09 Central Glass Co Ltd ガラス表面用撥水処理剤およびその撥水処理ガラス
JP2960304B2 (ja) * 1993-06-30 1999-10-06 信越化学工業株式会社 繊維用撥水処理剤
JP3196621B2 (ja) * 1995-04-20 2001-08-06 信越化学工業株式会社 水溶性表面処理剤

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