JP2905275B2

JP2905275B2 - 酸化防止剤組成物

Info

Publication number: JP2905275B2
Application number: JP2215307A
Authority: JP
Inventors: 拓次安川
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1990-08-15
Filing date: 1990-08-15
Publication date: 1999-06-14
Anticipated expiration: 2014-06-14
Also published as: JPH0496992A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、酸化防止剤組成物に関し、更に詳しくはリ
ン脂質及び／又はジグリセリド混合物中に抗酸化剤を含
有して成る酸化防止剤組成物並びに該酸化防止剤組成物
を含有する食用油脂組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕

現在、食品分野を中心に種々の品質保持剤である添加
物が上市され、とりわけ、酸化に伴って生じる品質の劣
化を防止する為の酸化防止剤については種々の物質が開
発されてきている。

一方、食品は人体内に摂取されるものである故に、安
全性の面から対象となる酸化防止剤が限定される。例え
ば、トコフェロールの他、茶、スパイス、甘草等の天然
物抽出等が好適な酸化防止剤として広範に利用されてい
る。

しかしながら、現在入手が可能である前記した天然物
起源である酸化防止剤の特に高温条件下での効果は、未
だ十分なものではなく、さらに効果の高い酸化防止剤が
望まれている。

本発明者らは、かかる現状に鑑み、鋭意研究した結
果、リン脂質及び／又はジグリセリド混合物に抗酸化剤
を含有してなる組成物が、さらに好ましくは、特定のリ
ン脂質及び／又は特定の脂肪酸残基を有するジグリセリ
ド混合物に抗酸化剤を含有してなる組成物が酸化防止効
果に優れていることを見い出し本発明を完成するに到っ
た。

即ち、本発明は、リン脂質及び／又はジグリセリド混
合物に抗酸化剤を含有して成る酸化防止剤組成物を提供
するものである。

さらに、本発明は、上記酸化防止剤組成物を含有する
耐酸化性及び耐高温性に優れている食用油脂組成物を提
供するものである。

以下、本発明について詳述する。

まず、本発明に係るリン脂質とは、ホスファチジルコ
リン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジ
ルイノシトール、ホスファチジン酸等又はこれらの混合
物であるが、好ましくは、下記の式〔Ｉ〕で示されるリ
ン脂質化合物である。

（式中、Ａは水素又はR₂、R₁及びR₂は炭素数８〜24の飽
和又は不飽和の脂肪族アシル基であり、X₁は水素又はコ
リン、エタノールアミン、セリン、イノシトール及びグ
リセロールのリン脂質塩基残基、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、３価の金属及びアンモニウムの群から選ば
れる１であり、X₂は水素、アルカリ金属、アルカリ土類
金属、３価の金属及びアンモニウムの群から選ばれる１
であり、X₁及びX₂に窒素を含有しないリン脂質の重量が
X₁及びX₂に窒素を含有するリン脂質の重量に対して重量
比1.0以上である。）これらのリン脂質化合物は、大豆或いは卵黄等から得
られるレシチン及び／又はそれらを加水分解、水素添
加、エステル交換、溶剤分画、精製処理、酵素処理した
レシチン等の中から任意に選択できる。とりわけ、式
〔Ｉ〕で表わされるリン脂質化合物は、大豆レシチン、
卵黄レシチン等の天然レシチンを原料として酵素処理
（ホスフォリパーゼＤ、ホスフォリパーゼA₂）、分画処
理等によりリン脂質中のPC、PE含有量を低減し、ホスフ
ァチジン酸（PA）、リゾホスファチジン酸（LPA）、ホ
スファチジルグリセロール（PG）、ホスファチジルイノ
シトール（PI）含有量を特定量以上に増加させることに
より得ることができる。

更には、合成系のリン脂質として、モノグリセリドや
ジグリセリドのリン酸化によって得られるリン酸エステ
ルも利用することが可能である。

つぎに、本発明に用いるジグリセリド混合物は次の通
りである。即ち、構成脂肪酸残基の炭素数が８〜24であ
り、不飽和脂肪酸残基の含量が該脂肪酸残基の70重量％
以上であるジグリセリド混合物が好適である。

本発明による不飽和度が高いジグリセリド混合物は、
不飽和脂肪酸残基のレベルが高い油脂、例えば、サフラ
ワー油、オリーブ油、綿実油、菜種油、コーン油、大豆
油、パーム油、ひまわり油、ごま油、更にラード、牛
脂、魚油、乳脂、あるいはそれらの分別油、ランダム化
油、硬化油、エステル交換油から選ばれた１種または２
種以上の油脂と、グリセリンの混合物をエステル交換反
応するか、又はこれら油脂本来の不飽和脂肪酸レベルの
高い脂肪酸とグリセリンをエステル化反応して得られ
る。

グリセリド混合物中のジグリセリド含量を高くする別
の方法として、例えば天然食用油脂の分別油の利用があ
げられる。この方法は前述の天然油脂の内、比較的飽和
脂肪酸含有量の高い油脂に好適で、分別により低融点画
分を分取することにより、該油脂中のジグリセリド含量
を増大させ、本発明に用いるジグリセリド混合物を好適
に得ることが可能になる。

本発明で用いるリン脂質の添加量は、0.01〜30重量％
（好ましくは0.1〜５重量％）であり、また、ジグリセ
リド混合物の添加量は、0.1〜50重量％（好ましくは５
〜50重量％）である。

ジグリセリド混合物を、本発明の酸化防止剤組成物を
含有する食用油脂組成物に添加する場合、その添加量は
５〜50重量％（好ましくは10〜50重量％）である。

さらに、本発明で使用でき、また工業的に入手できる
抗酸化剤としては、従来食品の酸化防止剤として提案さ
れているBHT（ブチルヒドロキシトルエン）、BHA（ブチ
ルヒドロキシアニソール）、アスコルビン酸、トコフェ
ロール、Ｌ−プロリン、Ｌ−アスコルビン酸エステルの
他、スパイス、茶、甘草等の天然物からの抽出物、或い
はこれらの１種又は２種以上を含有する酸化防止剤組成
物等の公知の酸化防止剤を使用し得るが、特に茶、スパ
イス、甘草等の天然物から抽出された抗酸化剤、或いは
これらとトコフェロール等とを併用したものが好まし
い。

これら抗酸化剤の添加量は１〜10,000ppmが好まし
い。本発明による酸化防止剤組成物を構成するリン脂質
及び／又はジグリセリド混合物並びに抗酸化剤の添加量
とは、該酸化防止剤組成物を配合すべき対象となる工業
製品に対する重量％である。

本発明に用いる油脂は、天然由来の油脂、例えばサフ
ラワー油、オリーブ油、綿実油、ナタネ油、コーン油、
大豆油、パーム油等の植物油脂、或いはラード、牛脂、
魚油、バター脂等の動物油脂あるいはそれらの硬化油、
分別油、ランダムエステル交換油から選ばれた１種又は
２種以上の油脂である。

本発明による酸化防止剤組成物は、工業分野に広く用
いることができるが、とりわけ、食品工業分野での利用
が好ましい。食品工業分野の中でも、特に油脂製品に利
用することにより、その長期保存、及び高温加熱時の酸
化に伴って生じる劣化を極度に抑制でき、さらにかかる
耐酸化性に優れた油脂製品を用いて食品素材又は食品を
処理することにより、食品の酸化防止を一層効果的に達
成できる。

〔実施例〕

以下に実施例、比較例及び参考例をもって本発明の効
果をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例及
び比較例に限定されるものではない。

尚、上記三例中の％は特記しない限り重量基準であ
る。

実施例〈抗酸化剤の評価実験方法〉（１）試料の調製各種抗酸化剤を、所定の濃度になるように油脂、リン
脂質及び／又はジグリセリドから成る混合物に添加し、
室温にて攪拌し溶解させ実験に用いた。

（２）酸化安定性の評価方法上記でサンプリングされた試料は、基準油脂試験法
（日本油化学協会編）の自動酸化に対する安定性試験
（AOM試験）に基づき120℃にて測定した。

参考例１〜３固定化1,3位選択的リパーゼである市販リパーゼ製剤
（リパーゼ商品名：「Lipozyme 3A」、ノボインダスト
リーA.S.社製）を触媒として、下記の第１表に記載の植
物油由来脂肪酸860g及びグリセリン140gを40℃で反応さ
せた。リパーゼ製剤を濾別した後、反終品を分子蒸留に
かけ、常法により精製を行って第１表に示すようなジグ
リセリド混合物１〜３を得た。

注）１）アセトン不溶分：食品添加物公定書に記載されたレシチン分に準ずる。

２）PC含量：リン脂質混合物中のホスファチジルコリン（PC）含量
（重量％）。

油化学，35（12）,P1018〜1024,´86の方法に準じ、P
C分子量を773として求めた。

３）PE含量：リン脂質混合物中のホスファチジルエタノールアミン
（PE）含量（重量％）。

油化学，35（12）,P1018〜1024,´86の方法に準じ、P
C分子量を728として求めた。

４）PA＋LPA含量：リン脂質混合物中のホスファチジン酸（PA）とリゾホ
スファチジン酸（LPA）の含有量の和。

油化学，35（12）,P1018〜1024,´86の方法に準じ、P
A、LPA分子量を各々704、444として求めた。

５）PA55.6％とPLA1.0％との混合物。

６）PA48.6％とPLA0.1％との混合物。

実施例１〜４参考例１〜３で得た第１表のジグリセリド混合物に植
物油並びにリン脂質を混合して、第３表に示す組成の食
用油を調製した。得られた食用油に第３表に示す抗酸化
剤を500ppm配合した。尚、実施例３、４においてトコフ
ェロールと茶抽出物は各々250ppmずつ配合した。得られ
た食用油につき、前記した抗酸化剤の評価実験方法に従
って、基準油脂試験法（日本油化学協会編）に基いてAO
M試験による抗酸化性を評価した。その評価結果を第３
表に示す。

比較例１〜７抗酸化剤を配合しない以外は、実施例１〜４に従っ
て、第３表に記載の油脂、ジグリセリド及びリン脂質を
配合して食用油を調製した。実施例１〜４に従って抗酸
化性を評価し、その評価結果を第３表に示す。

〔発明の効果〕本発明のリン脂質及び／又はジグリセリド混合物に抗
酸化剤を含有してなる酸化防止剤組成物を食用油脂に添
加した場合、高温加熱時における抗酸化性が顕著に認め
られ、高温加熱時の酸化による食用油脂の劣化を防止で
き、さらに長期安定性にも優れているので、食用油脂の
長期保存が可能となる。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09K 15/06 C09K 15/32 C11B 5/00 A23D 9/06 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ) ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の式〔Ｉ〕で表わされるリン脂質及び
／又はジグリセリドに抗酸化剤を含有して成ることを特
徴とする酸化防止剤組成物。（式中、Ａは水素又はR₂、R₁及びR₂は炭素数８〜24の飽
和又は不飽和の脂肪族アシル基であり、X₁は水素又はコ
リン、エタノールアミン、セリン、イノシトール及びグ
リセロールのリン脂質塩基残基、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、３価の金属及びアンモニウムの群から選ば
れる１であり、X₂は水素、アルカリ金属、アルカリ土類
金属、３価の金属及びアンモニウムの群から選ばれる１
であり、X₁及びX₂に窒素を含有しないリン脂質の重量が
X₁及びX₂に窒素を含有するリン脂質の重量に対して重量
比1.0以上である。）
【請求項２】ジグリセリドが、構成脂肪酸残基の炭素数
が８〜24であり、不飽和脂肪酸残基の含量が該脂肪酸残
基の70重量％以上である請求項１記載の酸化防止剤組成
物。
【請求項３】請求項１記載の酸化防止剤組成物を含有す
ることを特徴とする食用油脂組成物。