JP2865598B2 - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性エラストマ
ー組成物に関し、更に詳しくは高温領域まで一層良好な
ゴム的な性状及び耐熱性を有し、自動車、建設機械など
のホース、自動車用シーリング材、土木建築用のシート
材、シーリング材、タイヤ部材などの高温領域までの使
用が必要とされる各種用途に有用なシンジオタクチック
ポリプロピレン含有熱可塑性エラストマー組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂にエラストマー成分を混合
して成る熱可塑性エラストマー又はさらにそのエラスト
マー成分を混合中に加硫（架橋）させて、動的に加硫さ
せ、よりゴム弾性を示す熱可塑性エラストマー組成物は
公知であり、ゴム本来の弾性及びその他の固有の性質に
加えて熱可塑性樹脂のもつ熱可塑性の成型加工性等の所
望の性質を付加したポリマー組成物として注目されてい
る。ところでかかる熱可塑エラストマー組成物におい
て、熱変形温度の高い熱可塑性樹脂を使用すると耐熱性
（耐熱変形性）には優れるが、ヤング率が過度に高くゴ
ム的性質又は柔軟性が失なわれ、そのためにゴム配合量
を過度に増加すると、エラストマー組成物の熱可塑性材
料としての加工性が悪くなるという欠点があった。逆に
弾性率の低い樹脂を配合すると一般に熱変形温度も小さ
い樹脂であるのでゴム弾性は改良されるものの耐熱性
（耐熱変形性）に劣るようになる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、前
述した従来技術の問題点を排除して、従来の熱可塑性エ
ラストマーに比較して耐熱変形性が高くかつよりゴム弾
性を有する熱可塑性エラストマー組成物を提供すること
を目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明に従えば、シンジ
オタクチック構造を有するポリプロピレンを１０〜９５
重量％含む熱可塑性樹脂成分とエラストマー成分とを含
んで成り、熱可塑性樹脂成分の体積分率φｍ及び混合条
件における溶融粘度ηｍ，エラストマー成分の体積分率
φｄ及び溶融粘度ηｄとしたとき α＝（φｄ／φｍ）×（ηｍ／ηｄ） の値が１以下である熱可塑性エラストマー組成物が提供
される。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の構成及び作用効果
について詳しく説明する。シンジオタクチックポリプロ
ピレンは古くよりその存在は知られていたが、従来のバ
ナジウム化合物とエーテルおよび有機アルミニウムから
なる、いわゆるチーグラー触媒で低温重合する方法はシ
ンジオタクチック性が悪く、シンジオタクチックなポリ
プロピレンの特徴を表しているとは言い難く、ましてエ
チレンとプロピレンとの共重合体は結晶性のポリプロピ
レンとは言い難いものであった。これに対して、Ｊ．
Ａ．ＥＷＥＮらにより非対称な配位子を有する遷移金属
触媒成分とアルミノキサンからなる触媒、いわゆるメタ
ロセン触媒によってシンジオタクチックペンタッド分率
が０．７を超えるようなタクティシティーの良好なポリ
プロピレンを得られることが初めて発見された(J. Am.
Chem. Soc., 110, 6255-6256, 1988) 。

【０００６】本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物
に配合される実質的にシンジオタクチック構造のポリプ
ロピレンを合成するに好適な触媒としては、上記文献に
記載された化合物が例示できるが、異なる構造であって
もプロピレンの単独重合体を製造した時、得られる重合
体のシンジオタクチックペンタッド分率（A.Zambelllら
Macromolecules, 6, 687（1973),同 8, 925（1975））
０．７以上程度の比較的タクティシティーが高い重合体
を与える触媒系であれば利用可能であり、例えば、非対
称な配位子を有する遷移金属化合物と有機アルミニウム
からなる触媒系、いわゆるメタロセン触媒系が有効であ
る。

【０００７】好適な触媒系の例としては上記文献に記載
されたイソプロピル（シクロペンタジエニル−１−フル
オレニル）ハフニウムジクロリド、あるいはイソプロピ
ル（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリドなどが例示され、また有機アルミニウ
ムとしてはアルミノキサンあるいはアルキルアルミニウ
ムが例示でき、アルミノキサンとしては、アルキルアル
ミニウムを水で縮合した形状のものが例示でき、特にメ
チルアルミノキサンが有効であり、重合度として、５以
上、好ましくは１０以上のものが利用される。

【０００８】上記遷移金属触媒成分に対するアルミノキ
サンの好ましい使用割合としては１０〜１００００００
モル倍、通常５０〜５０００モル倍である。またアルキ
ルアルミニウムと安定アニオン、あるいはそれを発生す
る化合物を組み合わせたものも利用できる。

【０００９】また重合条件については特に制限はなく、
不活性媒体を用いる溶媒重合法、或いは実質的に不活性
媒体の存在しない塊状重合法、気相重合法も利用でき
る。重合温度としては−１００〜２００℃、重合圧力と
しては常圧〜１００kg／cm² で行うのが一般的である。
好ましくは−１００〜１００℃、常圧〜５０kg／cm² で
ある。

【００１０】また重合に際し、プロピレン９０重量％以
上に対し、１０重量％以下の量でエチレン、又は炭素数
４以上のα−オレフィン、例えばブテン−１、ペンテン
−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、４−メチルペンテ
ン−１と共重合することが可能であり、１０重量％より
多いと組成物の特性、例えば耐熱変形性、成形加工性等
が不良となり好ましくない。

【００１１】本発明で使用されるシンジオタクチックポ
リプロピレンのシンジオタクチックペンタッド分率は好
ましくは０．７以上、特に好ましくは０．８５以上であ
り、０．７未満のものは耐熱変形性、成形加工性が劣
る。一般的な熱可塑性樹脂においては、耐熱変形性と柔
軟性は比例関係にあり、熱変形温度が上昇するに従っ
て、樹脂は剛直な物性を有するようになるのであるが、
上記のような方法で、合成されたシンジオタクチックポ
リプロピレンは、柔軟性と同時に高耐熱変形性も有した
材料であり、本発明の耐熱変形性を有する熱可塑性エラ
ストマー組成物を作製するには、最も適した材料である
と言える。

【００１２】本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物
の熱可塑性樹脂成分は１０〜９５重量％の、好ましくは
１５〜９５重量％のシンジオタクチック構造を有するポ
リプロピレンと任意の他の熱可塑性樹脂とのブレンドか
ら成る。シンジオタクチック構造を有するポリプロピレ
ンの含有量が１０重量％未満では組成物の柔軟性、耐熱
変形性に欠け、また、逆に９５重量％を超えると耐熱性
及び所望の他の特性（耐油性、耐気体透過性等）の制御
が十分でなくなるので好ましくない。

【００１３】本発明の熱可塑性エラストマー組成物を構
成する他の熱可塑性樹脂としては、例えば以下のような
熱可塑性樹脂及びこれらの又はこれらを含む任意の樹脂
混合物を挙げることができる。ポリオレフィン系樹脂
（例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、超高分子量
ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、アイソタクチックポリ
プロピレン、エチレンプロピレン共重合体樹脂）、ポリ
アミド系樹脂（例えばナイロン６（Ｎ６）、ナイロン６
６（Ｎ６６）、ナイロン４６（Ｎ４６）、ナイロン１１
（Ｎ１１）、ナイロン１２（Ｎ１２）、ナイロン６１０
（Ｎ６１０）、ナイロン６１２（Ｎ６１２）、ナイロン
６／６６共重合体（Ｎ６／６６）、ナイロン６／６６／
６１０共重合体（Ｎ６／６６／６１０）、ナイロンＭＸ
Ｄ６（ＭＸＤ６）、ナイロン６Ｔ、ナイロン６／６Ｔ共
重合体、ナイロン６６／ＰＰ共重合体、ナイロン６６／
ＰＰＳ共重合体）、ポリエステル系樹脂（例えばポリブ
チレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンイソフタレート（Ｐ
ＥＩ）、ＰＥＴ／ＰＥＩ共重合体、ポリアリレート（Ｐ
ＡＲ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、液晶ポ
リエステル、ポリオキシアルキレンジイミド酸／ポリブ
チレートテレフタレート共重合体などの芳香族ポリエス
テル）、ポリニトリル系樹脂（例えばポリアクリロニト
リル（ＰＡＮ）、ポリメタクリロニトリル、アクリロニ
トリル／スチレン共重合体（ＡＳ）、メタクリロニトリ
ル／スチレン共重合体、メタクリロニトリル／スチレン
／ブタジエン共重合体）、ポリメタクリレート系樹脂
（例えばポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリメ
タクリル酸エチル）、ポリビニル系樹脂（例えば酢酸ビ
ニル（ＥＶＡ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ビ
ニルアルコール／エチレン共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリ
塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）、塩化ビニル／塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニ
リデン／メチルアクリレート共重合体）、セルロース系
樹脂（例えば酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース）、
フッ素系樹脂（例えばポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤ
Ｆ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリクロルフルオ
ロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／
エチレン共重合体（ＥＴＦＥ））、イミド系樹脂（例え
ば芳香族ポリイミド（ＰＩ））などを挙げることができ
る。

【００１４】本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物
を構成するエラストマー成分としては、例えば以下のよ
うなエラストマー及びこれらの又はこれらを主成分とし
て含む任意の混合物とすることができる。ジエン系ゴム
及びその水添物（例えばＮＲ、ＩＲ、エポキシ化天然ゴ
ム、ＳＢＲ、ＢＲ（高シスＢＲ及び低シスＢＲ）、ＮＢ
Ｒ、水素化ＮＢＲ、水素化ＳＢＲ）、オレフィン系ゴム
（例えばエチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ、ＥＰ
Ｍ）、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム（Ｍ−Ｅ
ＰＭ）、ＩＩＲ、イソブチレンと芳香族ビニル又はジエ
ン系モノマー共重合体、アクリルゴム（ＡＣＭ）、アイ
オノマー）、含ハロゲンゴム（例えばＢｒ−ＩＩＲ、Ｃ
１−ＩＩＲ、イソブチレンパラメチルスチレン共重合体
の臭素化物（Ｂｒ−ＩＰＭＳ）、ＣＲ、ヒドリンゴム
（ＣＨＲ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳ
Ｍ）、塩素化ポリエチレン（ＣＭ）、マレイン酸変性塩
素化ポリエチレン（Ｍ−ＣＭ））、シリコンゴム（例え
ばメチルビニルシリコンゴム、ジメチルシリコンゴム、
メチルフェニルビニルシリコンゴム）、含イオウゴム
（例えばポリスルフィドゴム）、フッ素ゴム（例えばビ
ニリデンフルオライド系ゴム、含フッ素ビニルエーテル
系ゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレン系ゴム、
含フッ素シリコン系ゴム、含フッ素ホスファゼン系ゴ
ム）、熱可塑性エラストマー（例えばスチレン系エラス
トマー、オレフィン系エラストマー、エステル系エラス
トマー、ウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラス
トマー）。

【００１５】本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物
を構成する熱可塑性樹脂成分とエラストマー成分との割
合には特に制限はないが、好ましくは熱可塑性樹脂成
分：エラストマー成分＝９０：１０〜１５：８５であ
る。熱可塑性樹脂成分の配合量が多いと得られる熱可塑
性エラストマー組成物のゴム弾性が過度に損われかつ耐
熱軟化性が損われる傾向があり、逆に少な過ぎると連続
相としての熱可塑性樹脂と、分散相としてのエラストマ
ー成分の相が逆転するため調整された熱可塑性エラスト
マー組成物が、熱可塑性樹脂の流動性を示さず、成形不
可能になるからである。

【００１６】前記のエラストマー成分、又は熱可塑性樹
脂成分には、熱可塑性エラストマー組成物の流動性や耐
熱性、物理的強度、コスト等の改善のため、補強剤、充
てん剤、軟化剤、老化防止剤、加工助剤等の通常エラス
トマーに添加される配合剤を必要量加えることもでき
る。

【００１７】前記した特定の熱可塑性樹脂成分とエラス
トマー成分との化学的相溶性が異なる場合は、第３成分
として適当な相溶化剤を用いて両者を相溶化させるのが
好ましい。系に相溶化剤を混合することにより、熱可塑
性樹脂成分とエラストマー成分との界面張力が低下し、
その結果、分散層を形成しているエラストマー（ゴム）
粒子径が微細になることから両成分の特性はより有効に
発現されることになる。そのような相溶化剤としては一
般的に熱可塑性樹脂成分、エラストマー成分の両方又は
片方の構造を有する共重合体、或いは熱可塑性樹脂成分
又はエラストマー成分と反応可能なエポキシ基、カルボ
キシル基、カルボニル基、ハロゲン基、アミノ基、オキ
サゾリン基、水酸基等を有した共重合体の構造をとるも
のとすることができる。これらは混合される熱可塑性樹
脂成分とエラストマー成分の種類によって選定すれば良
いが、通常使用されるものにはスチレン・エチレン・ブ
チレン・スチレン系ブロック共重合体（ＳＥＢＳ）及び
そのマレイン酸変性物、ＥＰＤＭ，ＥＰＭ及びそれらの
マレイン酸変性物、ＥＰＤＭ／スチレン又はＥＰＤＭ／
アクリロニトリルグラフト共重合体及びそのマレイン酸
変性物、スチレン／マレイン酸共重合体、反応性フェノ
キシン等を挙げることができる。かかる相溶化剤の配合
量には特に限定はないが、好ましくはポリマー成分（熱
可塑性樹脂とエラストマーの総和）１００重量部に対し
て、０．５〜１０重量部が良い。

【００１８】また本発明では、シンジオタクチックポリ
プロピレンを含む連続相（いわゆるマトリックス相）を
なす熱可塑性樹脂成分の体積分率をφｍ、溶融混練時の
粘度をηｍとし、一方、分散相をなす（いわゆるドメイ
ン相）エラストマー成分の体積分率をφｄ、同条件にお
ける粘度をηｄとしたとき、 α＝〔φｄ／φｍ〕×〔ηｍ／ηｄ〕 の値が１より小さくなるような体積分率で、両者を混練
する必要がある。これは製造された熱可塑性エラストマ
ー組成物のミクロ構造が上記αの値が１より小さい時に
は、熱可塑性樹脂成分が連続相（マトリックス）とな
り、エラストマー成分が分散相（ドメイン）となって存
在するため、熱可塑性樹脂の成形法に従い、成形が出来
るが、αが１以上の時には、この連続相と分散相が逆転
してしまうため、調製された熱可塑性エラストマー組成
物は、熱可塑性樹脂の流動を示さず、従って樹脂用成型
加工機で、成形不可能となるからである。

【００１９】本発明において熱可塑性エラストマー組成
物は、シンジオタクチックポリプロピレンを１０重量％
以上９５重量％以下含む熱可塑性樹脂成分とエラストマ
ー成分（ゴムの場合は未加硫物）とを２軸混練押出機等
で溶融混練し、連続相を形成する熱可塑性樹脂成分中に
エラストマー成分を分散させることによって製造するこ
とができる。この際、シンジオタクチックポリプロピレ
ンと他の熱可塑性樹脂との混合は予め、押出機等で、混
合しておいても良いし、又、ペレットの状態でドライブ
レンドしておき、エラストマー成分との混合時に、３成
分を同時に又は連続的に各々別個に混練しても良い。エ
ラストマー成分を加硫する場合には、混練下で加硫剤を
添加し、エラストマー成分を動的に加硫させても良い。

【００２０】本発明の熱可塑性エラストマー組成物に使
用されるエラストマー成分の加硫に用いられる加硫剤、
加硫助剤や加硫条件（温度、時間）等は、添加するエラ
ストマー成分の組成に応じて適宜決定すればよく、特に
限定はない。加硫剤としては、一般的なゴム加硫剤（架
橋剤）を用いることができる。具体的には、イオウ系加
硫剤としては粉末イオウ、沈降性イオウ、高分散性イオ
ウ、表面処理イオウ、不溶性イオウ、ジモルフォリンジ
サルファイド、アルキルフェノールジサルファイド等が
例示され、例えば、０．５〜４ｐｈｒ（エラストマー成
分（ポリマー）１００重量部あたりの重量部）程度を用
いればよい。

【００２１】また、有機過酸化物系の加硫剤としては、
ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキ
サイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジ
（パーオキシルベンゾエート）等が例示され、例えば、
１〜１５ｐｈｒ程度を用いればよい。さらに、フェノー
ル樹脂系の加硫剤としては、アルキルフェノール樹脂の
臭素化物や、塩化スズ、クロロプレン等のハロゲンドナ
ーとアルキルフェノール樹脂とを含有する混合架橋系等
が例示され、例えば１〜２０ｐｈｒ程度を用いればよ
い。

【００２２】その他として、亜鉛華（５ｐｈｒ程度）、
酸化マグネシウム（４ｐｈｒ程度）、リサージ（１０〜
２０ｐｈｒ程度）、ｐ−キノンジオキシム、ｐ−ジベン
ゾイルキノンジオキシム、テトラクロロ−ｐ−ベンゾキ
ノン、ポリ−ｐ−ジニトロソベンゼン（２〜１０ｐｈｒ
程度）、メチレンジアニリン（０．２〜１０ｐｈｒ程
度）が例示される。

【００２３】また、必要に応じて、加硫促進剤を添加し
てもよい。加硫促進剤としては、アルデヒド・アンモニ
ア系、グアニジン系、チアゾール系、スルフェンアミド
系、チウラム系、ジチオ酸塩系、チオウレア系等の一般
的な加硫促進剤を、例えば０．５〜２ｐｈｒ程度用いれ
ばよい。

【００２４】具体的には、アルデヒド・アンモニア系加
硫促進剤としては、ヘキサメチレンテトラミン等が；グ
アジニン系加硫促進剤としては、ジフェニルグアジニン
等が；チアゾール系加硫促進剤としては、ジベンゾチア
ジルジサルファイド（ＤＭ）、２−メルカプトベンゾチ
アゾールおよびそのＺｎ塩、シクロヘキシルアミン塩等
が；スルフェンアミド系加硫促進剤としては、シクロヘ
キシルベンゾチアジルスルフェンアマイド（ＣＢＳ）、
Ｎ−オキシジエチレンベンゾチアジル−２−スルフェン
アマイド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスル
フェンアマイド、２−（チモルポリニルジチオ）ベンゾ
チアゾール等が；チウラム系加硫促進剤としては、テト
ラメチルチウラムジサルファイド（ＴＭＴＤ）、テトラ
エチルチウラムジサルファイド、テトラメチルチウラム
モノサルファイド（ＴＭＴＭ）、ジペンタメチレンチウ
ラムテトラサルファイド等が；ジチオ酸塩系加硫促進剤
としては、Ｚｎ−ジメチルジチオカーバメート、Ｚｎ−
ジエチルジチオカーバメート、Ｚｎ−ジ−ｎ−ブチルジ
チオカーバメート、Ｚｎ−エチルフェニルジチオカーバ
メート、Ｔｃ−ジエチルジチオカーバメート、Ｃｕ−ジ
メチルジチオカーバメート、Ｆｅ−ジメチルジチオカー
バメート、ピペコリンピペコリルジチオカーバメート等
が；チオウレア系加硫促進剤としては、エチレンチオウ
レア、ジエチルチオウレア等が；それぞれ開示される。

【００２５】また、加硫促進助剤としては、一般的なゴ
ム用助剤を併せて用いることができ、例えば、亜鉛華
（５ｐｈｒ程度）、ステアリン酸やオレイン酸およびこ
れらのＺｎ塩（２〜４ｐｈｒ程度）等を用いればよい。

【００２６】また、熱可塑性樹脂成分またはエラストマ
ー成分への各種配合剤（加硫剤を除く）は、上記混練中
に添加しても良いが、混練の前に予め混合しておくこと
が好ましい。熱可塑性樹脂成分とエラストマー成分の混
練に使用する混練機としては、特に限定はなく、スクリ
ュー押出機、ニーダ、バンバリミキサー、２軸混練押出
機等が挙げられる。中でも熱可塑性樹脂成分とエラスト
マー成分の混練およびエラストマー成分の動的加硫には
２軸混練押出機を使用するのが好ましい。さらに、２種
類以上の混練機を使用し、順次混練してもよい。溶融混
練の条件として、温度は熱可塑性樹脂成分が溶融する温
度以上であれば良い。また、混練時の剪断速度は１００
０〜７５００Sec ^-1であるのが好ましい。混練全体の時
間は３０秒から１０分、また加硫剤を添加した場合に
は、添加後の加硫時間は１５秒から５分であるのが好ま
しい。上記方法で、混練製造された熱可塑性エラストマ
ー組成物は、通常の熱可塑性樹脂の成形方法、例えば、
射出成形、押出成形等で成形加工することができる。以
上のような方法で製造された本発明の熱可塑性エラスト
マー組成物はヤング率で１５０MPa 以下の柔軟性を有
し、かつ流動開始温度１５０℃以上の高耐熱性を合わせ
有する。

【００２７】

【実施例】以下、実施例及び比較例に従って本発明を更
に詳しく説明するが、本発明の技術的範囲をこれらの実
施例に限定するものでないことは言うまでもない。

【００２８】実施例１〜１１及び比較例１〜３ １．シンジオタクチックポリプロピレンの合成 常法にしたがって合成したイソプロピルシクロペンタジ
エニル−１−フルオレンをリチウム化し、四塩化ジルコ
ニウムと反応させて再結晶することによって得られたイ
ソプロピル（シクロペンタジエニル−１−フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド０．２ｇと、東洋アクゾ
（株）製メチルアルミノキサン（重合度１６．１）３０
ｇを用い、内容積２００リットルのオートクレープで重
合圧力３kg／cm² −Ｇ、２０℃で２時間重合させ、つい
でメクノールとアセト酢酸メチルで脱灰処理し、塩酸水
溶液で洗浄し、ついで濾過して５．６kgのシンジオタク
チックポリプロピレンを得た。このポリプロピレンは¹³
Ｃ−ＮＭＲによればシンジオタクチックペンタッド分率
は０．９３５であった。

【００２９】２．エラストマー成分の調製 表Ｉに示すマスターバッチの配合に従って、ゴム及び各
種配合剤を、密閉式バンバリーミキサーに投入し、１５
０℃、５分間混合して、エラストマー成分を調製した。
その後、エラストマー成分をゴム用ロールで厚さ２．５
mmにシート出しし、さらにゴム用ペレタイザーを用いて
ペレット化し２軸混練押し出し機を使用する熱可塑性樹
脂成分との混練に供した。

【００３０】

【表１】

【００３１】３．熱可塑性エラストマーの調製 シンジオタクチックポリプロピレン及びその他の熱可塑
性樹脂をドライブレンドし、これを熱可塑性樹脂成分と
して、２軸混練機の第１投入口に投入して混練し、次に
エラストマー成分を第２の投入口から投入し、熱可塑性
樹脂成分中に添加、混練した。その後、第３投入口から
加硫系を投入し、混練温度２１０℃、せん断速度１１５
０Ｓ^-1で、ストランド状に混練押出しし、このストラン
ドを水冷・冷却した後に樹脂用ペレタイザーでペレット
化して、熱可塑性エラストマー組成物を得た。

【００３２】４．物性の測定 得られた組成物又は熱可塑性樹脂成分、エラストマー成
分の物性を以下の方法で測定し、結果を表IIに示した。 （１）溶融粘度 予め、小型単軸押出機でシンジオタクチックポリプロピ
レンと他の熱可塑性樹脂成分とを実施例及び比較例に示
す比率で２１０℃で溶融混練、ペレット化して熱可塑性
成分を製造しておいた。次に上記方法で、調整した各熱
可塑性樹脂成分、エラストマー成分（加硫系を除く）に
ついてキャピラリーレオメーターでせん断速度１１５０
Ｓ^-1、温度２１０℃で１mm直径×１０mm長さのオリフィ
スを使用して溶融粘度（単位：ポイズ）を測定した。 （２）引張強度、伸び、ヤング率 上記で調製した熱可塑性エラストマー組成物のペレット
を熱プレスによって、０．５mm厚のシートに成形し、そ
の後ダンベル３号形状に打ち抜きＪＩＳ Ｋ６２５１に
従って、物性を測定した。この際ヤング率は得られた応
力〜ひずみ曲線の初期ひずみ領域の曲線に接線を引き、
その接線の傾きより求めた。 （３）流動開始温度 高化式フローテスターにおいて熱可塑エラストマー組成
物に１０ kgf／cm² の荷重をかけ昇温速度５℃で、温度
を上げて行った時、流動が開始する温度を測定した。 （４）メルトインデックス（ＭＩ） ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従って荷重２．１６kgf で２３
０℃にて測定した。

【００３３】本発明の実施例及び比較例において使用し
た配合剤は以下の通りである。 ＺｎＯ：亜鉛華３号（正同化学） イオウ：粉末イオウ（軽井沢製錬所） トリメルカプトトリアジン：ＺＩＳＮＥＴ−Ｆ（三協化
成） ＤＭ：ノクセラーＤＭ（大内新興化学） ＭＤＣＡ：２メルカプトベンゾチアゾルジシクロヘキシ
ルアミン塩（大内新興化学） Ｚｎ Ｓｔ：ステアリン酸亜鉛（正同化学） ブタンテトラカルボン酸：ＢＴＣ（三井東圧ファイン） ナイロン６：アミランＣＭ１０１０（東レ） ＰＢＴ：ウルトラデュアＢ４５００（ＢＡＳＦ） アイソタクチックＰＰ：ＭＪ１７０（トクヤマ）

【００３４】

【表２】

【００３５】比較例１のように熱可塑性樹脂成分とエラ
ストマー成分の体積比率と粘度比率の積・αが１を越え
るような場合には、製造される熱可塑性エラストマーの
相構造が逆転し、エラストマー成分が、マトリックスと
なってしまうため、動的に加硫系を添加中にエラストマ
ー成分が加硫（架橋）するいわゆる“焼け”が発生し、
混練が不可能となる。

【００３６】一方、αが１以下の場合でも、熱可塑性樹
脂成分として、ナイロン６等の高耐熱性、高ヤング率材
料のみを使用して、作製された熱可塑性エラストマー
（比較例２，３）は耐熱性は高いものの、ヤング率も高
くなり、エラストマーとしては柔軟性に欠けている。

【００３７】これに対し、シンジオタクチックポリプロ
ピレンを含む熱可塑性樹脂成分をマトリックスとした熱
可塑性エラストマー組成物は耐熱性を保持しつつ、ヤン
グ率は大きく低下して、柔軟性を有するようになる。ま
た、エラストマー成分については種類の選択性がなく、
熱可塑性エラストマーを構成できるし、（実施例４〜
８）その加硫系もエラストマー成分に合ったものを使用
すれば良い。

【００３８】従って、シンジオタクチックポリプロピレ
ン以外の熱可塑性樹脂成分及びエラストマー成分は、作
製される熱可塑性エラストマー組成物の用途により必要
な機能を付加すべく適宜、選択すればよい。

【００３９】

【発明の効果】表IIの結果に示すように、本発明に従え
ばシンジオタクチックポリプロピレンを１０〜９５重量
％含む熱可塑性樹脂成分とゴム成分とを混練することに
よって高い耐熱変形性を有し、ゴム的挙動をするゴム組
成物を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川口 剛 神奈川県平塚市追分２番１号 横浜ゴム 株式会社 平塚製造所内 (56)参考文献 特開 平５−125228（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/14

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シンジオタクチック構造を有するポリプ
   ロピレンを１０〜９５重量％含む熱可塑性樹脂成分とエ
   ラストマー成分とを含んで成り、熱可塑性樹脂成分の体
   積分率φｍ及び混合条件における溶融粘度ηｍ，エラス
   トマー成分の体積分率φｄ及び溶融粘度ηｄとしたとき α＝（φｄ／φｍ）×（ηｍ／ηｄ） の値が１以下である熱可塑性エラストマー組成物。