JP5125067B2 - ポリプロピレン系樹脂組成物ならびに、それからなるシートおよび容器 - Google Patents
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Description
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物および、それからなるシートおよび容器に関するものである。さらに詳細には、透明性、剛性に優れ、真空成形、圧空成形などの熱成形性に優れ、容器外観の美しいポリプロピレン系樹脂組成物ならびに、それからなるシートおよび容器に関するものである。
従来、ポリプロピレン系樹脂は、耐熱性、剛性、透明性、耐薬品性等の特性において優れているため、各種分野に広く用いられている。その中でもポリプロピレン系樹脂シートは、真空成形、圧空成形などの熱成形した容器などとして用いられている。しかしながら、衝撃強度に劣るという欠点を有している。そこで、プロピレン系樹脂の衝撃強度を改良する目的で、特定量のエチレン系樹脂を混合する方法が提案されている。
例えば、特開平８−３１１２７１号公報には、シートの衝撃性、透明性を改良する手段として、プロピレン系重合体と特定のエチレン系樹脂に、造核剤を特定量配合してなるポリプロピレン系樹脂組成物が記載されている。
しかしながら、上記特許文献に記載されているポリプロピレン系樹脂組成物は、透明性、剛性について、未だ不十分であり、さらなる改良が望まれている。また該ポリプロピレン系樹脂組成物からなるシートを、熱成形法により成形した容器は、熱成形の延伸ムラおよび溶融ムラ発生のため、容器外観が劣ることがあることから、熱成形性についても改良が望まれていた。
かかる状況の下、本発明の目的は、透明性、剛性に優れ、且つ熱成形法により容器に成形した場合に、容器外観の美しいポリプロピレン系樹脂組成物、それからなるシートおよび容器を提供することにある。
本発明者等は、鋭意検討の結果、本発明が、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）、それ以外のプロピレン系重合体（Ｂ）、およびエチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）を含有するポリプロピレン系樹脂と、下記式（Ｉ）で表される芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ）とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物であって、プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）とそれ以外のプロピレン系重合体（Ｂ）との合計含有量が９６〜９９重量％であり、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）の含有量が１〜４重量％であり（ただし、プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）と、それ以外のプロピレン系重合体（Ｂ）と、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）との合計含有量を１００重量％とする）、ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対する、芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ）の含有量が０．００５〜０．１０重量部である、前記ポリプロピレン系樹脂組成物に係るものである。
式（Ｉ）
（式中、Ｒ1は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｍ1はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、又はアルミニウム原子を表し、Ｍ1がアルカリ金属原子の場合、ｐは１であり、且つｑは０であり、Ｍ1がアルカリ土類金属原子の場合、ｐは２であり、且つｑは０であり、Ｍ1がアルミニウム原子の場合、ｐは１または２であり、且つｑは３−ｐである。）
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）、それ以外のプロピレン系重合体（Ｂ）、およびエチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）を含有するポリプロピレン系樹脂と、下記式（Ｉ）で表される芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ）とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物であって、プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）とそれ以外のプロピレン系重合体（Ｂ）との合計含有量が９６〜９９重量％であり、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）の含有量が１〜４重量％であり（ただし、プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）と、それ以外のプロピレン系重合体（Ｂ）と、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）との合計含有量を１００重量％とする）、ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対する、芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ）の含有量が０．００５〜０．１０重量部である、前記ポリプロピレン系樹脂組成物に係るものである。
（式中、Ｒ1は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｍ1はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、又はアルミニウム原子を表し、Ｍ1がアルカリ金属原子の場合、ｐは１であり、且つｑは０であり、Ｍ1がアルカリ土類金属原子の場合、ｐは２であり、且つｑは０であり、Ｍ1がアルミニウム原子の場合、ｐは１または２であり、且つｑは３−ｐである。）
本発明によれば、透明性、剛性に優れ、且つ熱成形法により容器に成形した場合に、容器外観の美しいポリプロピレン系樹脂シートおよび容器を得ることができる。
本発明は、プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）、それ以外のプロピレン系重合体（Ｂ）、およびエチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）を含有するポリプロピレン系樹脂と、式（Ｉ）で表される芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ）とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物であって、プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）とそれ以外のプロピレン系重合体（Ｂ）との合計含有量が９６〜９９重量％であり、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）の含有量が１〜４重量％であり（ただし、プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）と、それ以外のプロピレン系重合体（Ｂ）と、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）との合計含有量を１００重量％とする）、ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対する、芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ）の含有量が０．００５〜０．１重量部である、前記ポリプロピレン系樹脂組成物である。
熱成形により容器に成形した場合に、容器外観の美しさを向上させるという観点から、プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）と、それ以外のプロピレン系重合体（Ｂ）と、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）との含有量として、好ましくはプロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）とそれ以外のプロピレン系重合体（Ｂ）の合計含有量が９６．５〜９９．０重量％であって、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）の含有量が１．０〜３．５重量％である。より好ましくは、プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）とそれ以外のプロピレン系重合体（Ｂ）の合計含有量が９７．０〜９９．０重量％であって、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）の含有量が１．０〜３．０重量％である。
本発明で用いられるプロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）とそれ以外のプロピレン系重合体（Ｂ）との合計含有量が、９６．５重量％未満の場合には、シートおよび容器の剛性、容器外観が劣ることがあり、また９９．０重量％を超える場合には、熱成形性が劣り、成形ができないことがある。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなる容器の剛性、および容器外観の美しさを向上させるという観点から、本発明のポリプロピレン系樹脂に対する、プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）の重量比率は、好ましくは５０〜９５重量％であり、より好ましくは５５〜９０重量％である。
本発明で用いられるプロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）の重量が、５０重量％未満の場合には、シートおよび容器の剛性が劣ることがあり、また９５重量％を超える場合には、熱成形性が悪化し、容器外観が劣ることがある。
本発明で用いられるプロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）は、好ましくは、プロピレン９０〜９９．９重量％、１−ブテン０．１〜１０重量％含有する重合体である（ただし、プロピレン含有量と１−ブテン含有量の合計を１００重量％とする）。プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）の１−ブテン含有量は、より好ましくは０．３〜８重量％であり（すなわち、プロピレン含有量が９２〜９９．７重量％であり）、さらに好ましくは０．５〜５重量％である（すなわち、プロピレン含有量が９５〜９９．５重量％である）。
本発明で用いられるプロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）の１−ブテン含有量が、０．３重量％未満の場合には、シートおよび容器の透明性が悪化し、容器外観が劣ることがあり、また７重量％を超える場合には、シートおよび容器の剛性が悪化することがある。
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）の温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常、１〜１０ｇ／１０分であり、好ましくは２〜９ｇ／１０分であり、より好ましくは２〜８ｇ／１０分である。
本発明で用いられるプロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、押出負荷を大きくし過ぎないという観点から、通常、１ｇ／１０分以上であり、押出加工時の樹脂の流動性、シートおよび容器の成形性を良好にするという観点から、通常、１０ｇ／１０分以下である。
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）は、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法によって製造することができる。
公知の重合触媒としては、例えば、
（１）マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須とする固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、必要に応じて用いられる電子供与性化合物等の第３成分とからなる触媒系、
（２）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンとからなる触媒系、
（３）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物、それと反応してイオン性の錯体を形成する化合物、および有機アルミニウム化合物からなる触媒系
等が挙げられる。
好ましくはマグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須とする固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、電子供与性化合物とからなる触媒系であり、例えば、特開２００２−１２８８２５号公報、特開２００５−２６４１５１号公報等に記載されている触媒系である。
公知の重合触媒としては、例えば、
（１）マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須とする固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、必要に応じて用いられる電子供与性化合物等の第３成分とからなる触媒系、
（２）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンとからなる触媒系、
（３）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物、それと反応してイオン性の錯体を形成する化合物、および有機アルミニウム化合物からなる触媒系
等が挙げられる。
好ましくはマグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須とする固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、電子供与性化合物とからなる触媒系であり、例えば、特開２００２−１２８８２５号公報、特開２００５−２６４１５１号公報等に記載されている触媒系である。
公知の重合方法としては、例えば、不活性炭化水素溶媒を用いるスラリー重合法や溶媒重合法、無溶媒である液相重合法や気相重合法等が挙げられ、好ましくは気相重合法である。さらに、前記の重合法を組み合わせ、それらを連続的に行う方法、例えば、液相−気相重合法等が挙げられる。
本発明で用いられるそれ以外のプロピレン系重合体（Ｂ）とは、上記プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）以外のプロピレン系重合体であり、好ましくは、下記のプロピレン系重合体（Ｂ−１）またはプロピレン系重合体（Ｂ−２）である。
プロピレン系重合体（Ｂ−１）とは、プロピレン８０〜９９重量％と、エチレンまたは炭素原子数５〜２０個のα―オレフィン１〜２０重量％とを含有するプロピレン−エチレンランダム共重合体またはプロピレン−α―オレフィンランダム共重合体である（ただし、プロピレン含有量と、エチレン含有量またはα―オレフィン含有量との合計を１００重量％とする）。
プロピレン−α―オレフィンランダム共重合体に用いられる炭素原子数５〜２０個のα−オレフィンとしては、例えば、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２， ３―ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３， ３―ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、トリメチル−１−ブテン、メチルエチル−１−ブテン、１−オクテン、メチル−１−ペンテン、エチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ヘキセン、プロピル−１−へプテン、メチルエチル−１−へプテン、トリメチル−１−ペンテン、プロピル−１−ペンテン、ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン等が挙げられる。好ましくは、１−ヘキセン、１−ヘキセン、１−オクテンであり、さらに好ましくは、共重合特性に優れるという観点から、１−ヘキセンである。
プロピレン系重合体（Ｂ−１）であるプロピレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体等が挙げられる。
プロピレン系重合体（Ｂ−１）のエチレンまたは炭素原子数５〜２０個のα―オレフィン含有量は、透明性および剛性に優れるという観点から、好ましくは０．１〜３０重量％であり、より好ましくは０．２〜２０重量％であり、さらに好ましくは０．４〜１５重量％である（ただし、プロピレン含有量と、エチレン含有量とα―オレフィン含有量との合計を１００重量％とする）。
プロピレン系重合体（Ｂ−１）の温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は、押出加工時の押出負荷、押出加工時の樹脂の流動性、シートおよび容器の成形性の観点から、１〜１０ｇ／１０分であり、好ましくは２〜９ｇ／１０分であり、より好ましくは３〜７ｇ／１０分である。
プロピレン系重合体（Ｂ−２）とは、プロピレン８５〜９６．５重量、エチレン０．５〜５重量％、および炭素原子数４〜２０個のα―オレフィン３〜１０重量％を含有するプロピレン−エチレン−α―オレフィン共重合体である（ただし、プロピレン含有量とエチレン含有量とα―オレフィン含有量との合計を１００重量％とする）。
プロピレン−エチレン−α―オレフィン共重合体に用いられる炭素原子数４〜２０個のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、２−メチル−１−プロペンと、前記のプロピレン系重合体（Ｂ−１）の炭素原子数５〜２０個のα―オレフィンが挙げられる。プロピレン系重合体（Ｂ−２）であるプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体に用いられる炭素原子数４〜２０個のα−オレフィンとして好ましくは、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘキセン、１−オクテンであり、さらに好ましくは、透明性や剛性に優れるという観点から、１−ブテン、１−ヘキセンである。
プロピレン系重合体（Ｂ−２）であるプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体等が挙げられる。
プロピレン系重合体（Ｂ−２）のエチレン含有量は、容器外観、シートおよび容器の透明性、ならびにシートおよび容器の剛性の観点から、０．５〜５重量％であり、好ましくは０．６〜４重量％であり、より好ましくは０．７〜３重量％である。
プロピレン系重合体（Ｂ−２）の炭素原子数４〜２０個のα−オレフィン含有量は、容器外観、シートおよび容器の透明性、ならびにシートおよび容器の剛性の観点から、３〜１０重量％であり、好ましくは３〜９重量％であり、さらに好ましくは３〜６重量％である。
プロピレン系重合体（Ｂ−１およびＢ−２）の製造方法としては、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。
公知の重合触媒としては、例えば、
（１）マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須とする固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、必要に応じて用いられる電子供与性化合物等の第３成分とからなる触媒系、
（２）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、
（３）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物および有機アルミニウム化合物からなる触媒系
等が挙げられる。
（１）マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須とする固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、必要に応じて用いられる電子供与性化合物等の第３成分とからなる触媒系、
（２）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、
（３）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物および有機アルミニウム化合物からなる触媒系
等が挙げられる。
好ましくはマグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須とする固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、電子供与性化合物からなる触媒系であり、例えば、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開昭６１−２８７９０４号公報、特開平１−３１９５０８号、特開平７−２１６０１７号公報等に記載されている触媒系である。
公知の重合方法としては、例えば、不活性炭化水素溶媒を用いるスラリー重合法や溶媒重合法、無溶媒である液相重合法や気相重合法等が挙げられ、好ましくは気相重合法である。さらに、前記の重合法を組み合わせ、それらを連続的に行う方法、例えば、液相−気相重合法等が挙げられる。例えば、特開平７−２１６０１７号公報等に記載されている重合方法が挙げられる。
本発明で用いられるエチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）とは、好ましくは、エチレン５５〜９５重量％、および炭素原子数３〜２０個のα―オレフィン５〜４５重量％を含有するエチレン系共重合体エラストマーである。エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）に用いられるα−オレフィンとしては、炭素原子数３〜２０、好ましくは炭素原子数３〜１２のものであり、具体的にはプロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどが挙げられる。これらの中でも、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが特に好ましい。
本発明で用いられるエチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）のエチレン含有量は、耐衝撃性を良好にし、熱成形時延伸ムラを生じさせず、剛性および透明性をも良好にするという観点から、好ましくは５５〜９５重量％、より好ましくは５８〜９０重量％、さらに好ましくは６０〜８５重量％である。
本発明で用いられるエチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）のα−オレフィン含有量は、耐衝撃性を良好にし、熱成形時延伸ムラを生じさせず、剛性および透明性をも良好にするという観点から、好ましくは５〜４５重量％、より好ましくは１０〜４２重量％、さらに好ましくは１５〜４０重量％である。
本発明で用いられるエチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）のα−オレフィン含有量は、耐衝撃性を良好にし、熱成形時延伸ムラを生じさせず、剛性および透明性をも良好にするという観点から、好ましくは５〜４５重量％、より好ましくは１０〜４２重量％、さらに好ましくは１５〜４０重量％である。
本発明で用いられるエチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）の密度は、剛性、透明性および耐衝撃性を良好にするという観点から、８００〜９００Kg／ｍ3であり、好ましくは８２０〜８９０Kg／ｍ3の範囲である。
本発明で用いられるエチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）の温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎメルトフローレート（ＭＦＲ）は、透明性および衝撃強度を良好にするという観点から、０．０１〜１０ｇ／１０分であり、好ましくは０．０３〜９ｇ／１０分であり、より好ましくは０．０５〜８ｇ／１０分である。
エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）の製造方法としては、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。
公知の重合触媒としては、例えば、
（１）マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須とする固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、必要に応じて用いられる電子供与性化合物等の第３成分とからなる触媒系、
（２）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、
（３）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物および有機アルミニウム化合物からなる触媒系
等が挙げられる
（１）マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須とする固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、必要に応じて用いられる電子供与性化合物等の第３成分とからなる触媒系、
（２）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、
（３）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物および有機アルミニウム化合物からなる触媒系
等が挙げられる
公知の重合方法としては、例えば、不活性炭化水素溶媒を用いるスラリー重合法や溶媒重合法、無溶媒である液相重合法や気相重合法等が挙げられる。
本発明で用いられるエチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）としては、市販品を用いてもよく、例えば、三井化学（株）製、商品名：タフマーＰ−０２８０、デュポンダウエラストマー（株）製、商品名：エンゲージ８１００などが挙げられる。これらは単独あるいは２種類以上混合して用いてもよい。
本発明でいう芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ）とはポリプロピレン系樹脂組成物の造核剤として透明性、剛性等を改良するために用いられるものであり、本発明で用いられる芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ）としては、下記一般式（Ｉ）の構造を有するものが挙げられる。
（式中、Ｒ1は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｍ1はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、又はアルミニウム原子を表し、Ｍ1がアルカリ金属原子の場合、ｐは１であり、且つｑは０であり、Ｍ1がアルカリ土類金属原子の場合、ｐは２であり、且つｑは０であり、Ｍ1がアルミニウム原子の場合、ｐは１または２であり、且つｑは３−ｐである。）
本発明で用いられる上記式（Ｉ）で表される芳香族燐酸エステル化合物類において、Ｒ1で示される炭素原子数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基等が挙げられ、Ｒ2およびＲ3で示される炭素原子数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ｉｓｏ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、ｉｓｏ−ノニル基、デシル基、ｉｓｏ−デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基等が挙げられる。
本発明で用いられる上記式（Ｉ）のＭ1で表されるアルカリ金属原子としては、例えば、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子が挙げられ、アルカリ土類金属原子としては、例えば、ベリリウム原子、カルシウム原子、マグネシウム原子、ストロンチウム原子、バリウム原子が挙げられる。
本発明で用いられる上記式（Ｉ）のＭ1として好ましくは、リチウム原子またはアルミニウム原子であり、さらに好ましくは、リチウム原子である。
本発明で用いられる上記式（Ｉ）のＭ1がリチウム原子である場合、芳香族燐酸エステル化合物類としては、例えば、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジメチルフェニル）フォスフェート］、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジエチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジエチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ｉｓｏ−プロピルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ｉｓｏ−プロピルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４−ｉｓｏ−プロピル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４−ｉｓｏ−プロピル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート等が挙げられる。
本発明で用いられる上記式（Ｉ）のＭ1がアルミニウムである場合、芳香族燐酸エステル化合物類としては、例えば、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジメチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジエチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジエチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ｉｓｏ−プロピルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ｉｓｏ−プロピルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４−ｉｓｏ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４−ｉｓｏ−プロピル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］等が挙げられる。
式（Ｉ）で示される芳香族燐酸エステル化合物類としては、市販品を用いても良く、例えば、式（Ｉ）のＭ1がリチウムである商品名、アデカスタブＮＡ７１（ＡＤＥＫＡ（株）製）が挙げられ、式（Ｉ）のＭ1がアルミニウムである商品名、アデカスタブＮＡ２１（ＡＤＥＫＡ（株）製）が挙げられ、これらは単独あるいは２種類以上混合して用いられる。
本発明で用いられる芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ）の含有量は、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体（Ａ）と、それ以外のプロピレン系重合体（Ｂ）と、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）とを含有するポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、０．０１〜０．１重量部であり、好ましくは０．０１〜０．０８重量部であり、より好ましくは０．０２〜０．０５重量部である。
本発明で用いられる芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ）の含有量が、０．０１重量部未満の場合には、透明性および剛性が優れないことがある。また、本発明で用いられる芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ）の含有量が、０．１重量部を超える場合には、透明性、剛性改良の効果は飽和し、シートおよびそれからなる容器にブツが発生することがある。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、他の添加剤、例えば、中和剤、有機過酸化物、耐候性、難燃性、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、銅害防止剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、塩素補足剤等を添加してもよい。これらの添加剤は、単独で用いてもよく、少なくとも２種類を併用してもよい。
中和剤としては、例えば、脂肪酸カルシウム塩、ハイドロタルサイトが挙げられ、その含有量として、好ましくは、ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して０．００５〜０．５重量部である。
有機過酸化物としては、工業的に取り扱いが容易なものが好ましく、例えば、半減期が１５０℃で０．５分以上のものが好ましい。このような有機過酸化物の具体例としては、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−ｉｓｏ−プロピルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパ−３，３，５−トリメチルヘキサノエート、１，３ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシｉｓｏ−プロピル）ベンゼン等を挙げることができる。
有機過酸化物としては、工業的に取り扱いが容易なものが好ましく、例えば、半減期が１５０℃で０．５分以上のものが好ましい。このような有機過酸化物の具体例としては、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−ｉｓｏ−プロピルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパ−３，３，５−トリメチルヘキサノエート、１，３ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシｉｓｏ−プロピル）ベンゼン等を挙げることができる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤，亜リン酸エステル類酸化防止剤が挙げられる。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造法としては、プロピレン−ブテン−１ランダム重合体（Ａ）と、それ以外のプロピレン系重合体（Ｂ）と、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）とを含有するポリプロピレン系樹脂、および芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ）、さらには必要に応じて添加される前記の各種添加剤を溶融混練する方法が挙げられる。例えば、プロピレン−ブテン−１ランダム重合体（Ａ）と、それ以外のプロピレン系重合体（Ｂ）と、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）とを含有するポリプロピレン系樹脂、芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ）さらには必要に応じて添加される前記の各種添加剤をタンブラーミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー等の混合機を用いて混合した後、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー等で溶融混練して、ペレット化する方法が挙げられる。
このようにして得られたポリプロピレン系樹脂組成物をシートに成形する方法は、Ｔダイ成形、射出成形、プレス成形、カレンダー成形などの通常のシート製造に用いられる成形方法のいずれも採用することができる。これらの中でも、生産性が良好であり、透明性が良好なシートが得られるという理由により押出成形法が好ましく、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ギヤ押出機などを用い、溶融したポリプロピレン樹脂組成物をＴダイより、シート状に押出し、金属冷却ロールで冷却固化しながら引き取る押出Ｔダイ法が挙げられる。このようにして得られる本発明のシートの厚みは特に制限されないが、十分な実用強度および透明性を得る観点から、通常は０．１〜３．０ｍｍであり、好ましくは０．３〜２．５ｍｍである。また、本発明シートは、単独で用いてもよく、異なる樹脂とからなる多層シートの１層として用いてもよい。多層シートの製造方法としては、通常よく用いられる押出ラミネート法、熱ラミネート法、ドライラミネート法等によって、多層シートを製造する方法が挙げられる。
また、ポリプロピレン系樹脂シートを、例えば、ロール延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法等によって、一軸または二軸に延伸してもよく、通常用いられるコロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾン処理等によって、表面処理を施してもよい。
本発明のポリプロピレン系樹脂シートを二次成形体のポリプロピレン系樹脂容器に熱成形する方法は、真空成形法、圧空成形法、真空圧空成形法等の公知の熱成形法を採用することができる。熱成形する時の加熱方式に関しても特に制限されず、熱板による直接加熱や遠赤外線ヒータによる間接加熱などの方式が挙げられる。この場合、良好な金型転写性を確保するために比較的高い圧空圧力で熱成形することが望ましいが、金型合わせ面からの空気の漏れや金型寿命の低下が起こり難い範囲、例えば０．２〜０．５ＭＰａの範囲で熱成形することが好ましい。
また、容器の形状も特に制限されず、弁当箱型、丼型、ドリンクカップ型、ゼリーカップ型等の食品包装用途、精密部品入れトレイのような工業用途等、目的に応じて任意の用途を選択することが出来る。
以下、実施例および比較例により本発明を詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。実施例および比較例で用いた物性の測定および試料の調整は、下記の方法に従って行った。
［物性の測定方法］
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
プロピレン系樹脂およびプロピレン系樹脂組成物はＪＩＳ Ｋ７２１０の条件１４（Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ Ｎｕｍｂｅｒ １４）の方法に従って、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。エチレン系エラストマーは、ＪＩＳ Ｋ７２１０の方法に従って、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
プロピレン系樹脂およびプロピレン系樹脂組成物はＪＩＳ Ｋ７２１０の条件１４（Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ Ｎｕｍｂｅｒ １４）の方法に従って、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。エチレン系エラストマーは、ＪＩＳ Ｋ７２１０の方法に従って、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。
（２）エチレン系エラストマーの密度（単位：Kg／ｍ3）
ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０の方法に従って、測定した。
ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０の方法に従って、測定した。
（３）プロピレン−１−ブテンランダム共重合体（Ａ）、それ以外のプロピレン系重合体（Ｂ−１）（Ｂ−２）に含まれるエチレンおよび１−ブテン含有量（単位：重量％）
高分子ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の第６１６〜６１９頁に記載されているＩＲスペクトルによる定量方法に準拠し測定を行い求めた。
（４）エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）のα−オレフィン含有量（単位：重量％）
［13Ｃ−ＮＭＲ］
直径１０ｍｍのガラス試料管用のプローブを装着したプロトン共鳴周波数６００ＭＨｚの核磁気共鳴装置（商品名ＡＶＡＮＣＥ６００（Ｂｒｕｋｅｒ社製））を用いて、13Ｃ−ＮＭＲのスペクトルを以下の文献に基づき帰属し、α−オレフィン含有量を算出した。
炭素数３個のα―オレフィンについては、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Ｖｏｌ．１５，１１５０〜１１５２ （１９９２）に基づき、13Ｃ−ＮＭＲのスペクトルを帰属して、含有量を算出した。
炭素数４〜２０個のα―オレフィンについては、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｖｏｌ．４２，３９９〜４０８ （１９９１）に基づき、13Ｃ−ＮＭＲのスペクトルを帰属して、含有量を算出した。
測定条件を以下に示す。
測定モード：プロトンデカップリング法
パルス幅：４５°
パルス繰り返し時間：４ｓｅｃ
積算回数：２０００回
溶媒：１，２−ジクロロベンゼン／１，２−ジクロロベンゼン−ｄ４の混合溶媒（７５／２５）
内部標準：テトラメチルシラン
試料濃度：２００ｍｇ／３．０ｍｌ溶媒
測定温度 １３５℃
高分子ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の第６１６〜６１９頁に記載されているＩＲスペクトルによる定量方法に準拠し測定を行い求めた。
（４）エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）のα−オレフィン含有量（単位：重量％）
［13Ｃ−ＮＭＲ］
直径１０ｍｍのガラス試料管用のプローブを装着したプロトン共鳴周波数６００ＭＨｚの核磁気共鳴装置（商品名ＡＶＡＮＣＥ６００（Ｂｒｕｋｅｒ社製））を用いて、13Ｃ−ＮＭＲのスペクトルを以下の文献に基づき帰属し、α−オレフィン含有量を算出した。
炭素数３個のα―オレフィンについては、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Ｖｏｌ．１５，１１５０〜１１５２ （１９９２）に基づき、13Ｃ−ＮＭＲのスペクトルを帰属して、含有量を算出した。
炭素数４〜２０個のα―オレフィンについては、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｖｏｌ．４２，３９９〜４０８ （１９９１）に基づき、13Ｃ−ＮＭＲのスペクトルを帰属して、含有量を算出した。
測定条件を以下に示す。
測定モード：プロトンデカップリング法
パルス幅：４５°
パルス繰り返し時間：４ｓｅｃ
積算回数：２０００回
溶媒：１，２−ジクロロベンゼン／１，２−ジクロロベンゼン−ｄ４の混合溶媒（７５／２５）
内部標準：テトラメチルシラン
試料濃度：２００ｍｇ／３．０ｍｌ溶媒
測定温度 １３５℃
（５）シートの透明性（ヘイズ、単位：％）
ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い測定した。
ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い測定した。
（６）シートの剛性（ヤング率、単位：ＭＰａ）
ＪＩＳ Ｋ７１１３に従って測定した。
ＪＩＳ Ｋ７１１３に従って測定した。
（７）容器の透明性（ヘイズ、単位：％）
開口部の口径９３ｍｍφ、深さ１１６ｍｍ、底部の口径５５．１ｍｍの円形カップ形状の雌型の成形金型を使用し、圧空成形法にてシートをカップ状に成形し、得られた容器の側面中央から切り取った試験片をＪＩＳ Ｋ７１０５に従い測定した。
開口部の口径９３ｍｍφ、深さ１１６ｍｍ、底部の口径５５．１ｍｍの円形カップ形状の雌型の成形金型を使用し、圧空成形法にてシートをカップ状に成形し、得られた容器の側面中央から切り取った試験片をＪＩＳ Ｋ７１０５に従い測定した。
（８）容器の剛性（ヤング率、単位：ＭＰａ）
上記（７）における容器の側面中央から切り取った試験片をＪＩＳ Ｋ７１１３に従って測定した。
上記（７）における容器の側面中央から切り取った試験片をＪＩＳ Ｋ７１１３に従って測定した。
（９）容器の外観（シワおよび溶融ムラ）
上記（７）における容器の側面を目視で判定し、シワおよび溶融ムラのないものを○、シワおよび溶融ムラのあるものを×で示した。
上記（７）における容器の側面を目視で判定し、シワおよび溶融ムラのないものを○、シワおよび溶融ムラのあるものを×で示した。
（１０）容器の外観（ブツ）
上記（７）における容器の側面を目視で判定し、容器１ヶ当たり観測されるブツの個数を示した。
上記（７）における容器の側面を目視で判定し、容器１ヶ当たり観測されるブツの個数を示した。
［プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）の製造方法］
特開２００３−１２８８２５号公報、特開２００５−２６４１５１号公報の実施例に記載の方法によって得られる触媒系を用いてプロピレン、１−ブテンを気相重合することによって、本発明で用いた下記のプロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）のパウダーを得た。
（Ａ−１）プロピレン−１−ブテンランダム重合体
ＭＦＲが１．８ｇ／１０分であり、１−ブテン含有量が２．８重量％であった。
特開２００３−１２８８２５号公報、特開２００５−２６４１５１号公報の実施例に記載の方法によって得られる触媒系を用いてプロピレン、１−ブテンを気相重合することによって、本発明で用いた下記のプロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）のパウダーを得た。
（Ａ−１）プロピレン−１−ブテンランダム重合体
ＭＦＲが１．８ｇ／１０分であり、１−ブテン含有量が２．８重量％であった。
［プロピレン系重合体（Ｂ）の製造方法］
特開平７−２１６０１７号公報の実施例１記載の方法によって得られる触媒系を用いてプロピレンを気相で重合することによって、本発明で用いた下記のプロピレン系重合体（Ｂ−１）、（Ｂ−２）のパウダーを得た。
（Ｂ−１）プロピレン系重合体
ＭＦＲが１．３ｇ／１０分であり、エチレン含有量が５．２重量％であった。
（Ｂ−２）プロピレン系重合体
ＭＦＲが３．２ｇ／１０分であり、エチレン含有量が２．４重量％であり、１−ブテン含有量が６．８重量％であった。
特開平７−２１６０１７号公報の実施例１記載の方法によって得られる触媒系を用いてプロピレンを気相で重合することによって、本発明で用いた下記のプロピレン系重合体（Ｂ−１）、（Ｂ−２）のパウダーを得た。
（Ｂ−１）プロピレン系重合体
ＭＦＲが１．３ｇ／１０分であり、エチレン含有量が５．２重量％であった。
（Ｂ−２）プロピレン系重合体
ＭＦＲが３．２ｇ／１０分であり、エチレン含有量が２．４重量％であり、１−ブテン含有量が６．８重量％であった。
［エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）］
エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）は、下記（Ｃ−１）、（Ｃ−２）を用いた。
（Ｃ−１）エチレン−プロピレン共重合体エラストマー
ＭＦＲが３．２ｇ／１０分であり、密度が８６７Kg／ｍ3であり、プロピレン含有量が２７重量％である三井化学（株）製、商品名：タフマーＰ−０２８０を用いた。
（Ｃ−１）エチレン−１−オクテン共重合体エラストマー
ＭＦＲが１．０ｇ／１０分であり、密度が８７０Kg／ｍ3であり、１−オクテン含有量が３７重量％であるデュポンダウエラストマー（株）製、商品名：エンゲージ８１００を用いた。
エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）は、下記（Ｃ−１）、（Ｃ−２）を用いた。
（Ｃ−１）エチレン−プロピレン共重合体エラストマー
ＭＦＲが３．２ｇ／１０分であり、密度が８６７Kg／ｍ3であり、プロピレン含有量が２７重量％である三井化学（株）製、商品名：タフマーＰ−０２８０を用いた。
（Ｃ−１）エチレン−１−オクテン共重合体エラストマー
ＭＦＲが１．０ｇ／１０分であり、密度が８７０Kg／ｍ3であり、１−オクテン含有量が３７重量％であるデュポンダウエラストマー（株）製、商品名：エンゲージ８１００を用いた。
芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ）は、下記の芳香族リン酸エステル化合物を用いた。
（Ｄ−１）商品名：アデカスタブＮＡ２１（ＡＤＥＫＡ（株）製）
（Ｄ−２）商品名：アデカスタブＮＡ７１（ＡＤＥＫＡ（株）製）
（Ｄ−１）商品名：アデカスタブＮＡ２１（ＡＤＥＫＡ（株）製）
（Ｄ−２）商品名：アデカスタブＮＡ７１（ＡＤＥＫＡ（株）製）
実施例１
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７８重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−１）２０重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−１）２重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ−１）を０．０４重量部、塩素補足剤としてステアリン酸カルシウムを０．０５重量部、酸化防止剤としてテトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバ・スペシャルティケミカルズ社（製）、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）を０．１５重量部、トリス（２，４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（チバ・スペシャルティケミカルズ社（製）、商品名：ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）を０．１５重量部加え、窒素雰囲気下においてヘンシェルミキサ−で３分間混合した後、スクリュー径６５ｍｍφの押出造粒機を用いて、２５０℃で溶融混練してペレットを得た。得られたペレットのＭＦＲ測定を行い、１．７ｇ／１０分であった。
上記で得られたペレットを使用し、Ｔダイシート加工機（ダイ幅４５０ｍｍ）にて、スクリュー径６５ｍｍφ、シリンダー温度２５０℃、ダイ温度２５０℃、引き取り速度１．８ｍ／分、冷却ロール温度６０℃の条件で押出シート（厚み１．６５ｍｍ、幅４５ｃｍ）を作成し、物性を測定した。その結果を表１に示した。
上記で得られた押出シートは、開口部の口径９３ｍｍφ、深さ１１６ｍｍ、底部の口径５５．１ｍｍのドリンクカップ形状の雌型の成形金型を使用し、圧空圧力０．３ＭＰａ、遠赤外線ヒータ温度３００℃の条件で圧空成形を行い、ポリプロピレン系樹脂容器を得た。得られたポリプロピレン系樹脂容器の物性は、当該容器の側面中央から切り取った試験片を測定した。なお、容器の外観は、容器の側面を目視で判定し、シワおよび溶融ムラのないものを○、シワおよび溶融ムラのあるものを×と判定し求めた。その結果を表１に示した。
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７８重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−１）２０重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−１）２重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ−１）を０．０４重量部、塩素補足剤としてステアリン酸カルシウムを０．０５重量部、酸化防止剤としてテトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバ・スペシャルティケミカルズ社（製）、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）を０．１５重量部、トリス（２，４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（チバ・スペシャルティケミカルズ社（製）、商品名：ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）を０．１５重量部加え、窒素雰囲気下においてヘンシェルミキサ−で３分間混合した後、スクリュー径６５ｍｍφの押出造粒機を用いて、２５０℃で溶融混練してペレットを得た。得られたペレットのＭＦＲ測定を行い、１．７ｇ／１０分であった。
上記で得られたペレットを使用し、Ｔダイシート加工機（ダイ幅４５０ｍｍ）にて、スクリュー径６５ｍｍφ、シリンダー温度２５０℃、ダイ温度２５０℃、引き取り速度１．８ｍ／分、冷却ロール温度６０℃の条件で押出シート（厚み１．６５ｍｍ、幅４５ｃｍ）を作成し、物性を測定した。その結果を表１に示した。
上記で得られた押出シートは、開口部の口径９３ｍｍφ、深さ１１６ｍｍ、底部の口径５５．１ｍｍのドリンクカップ形状の雌型の成形金型を使用し、圧空圧力０．３ＭＰａ、遠赤外線ヒータ温度３００℃の条件で圧空成形を行い、ポリプロピレン系樹脂容器を得た。得られたポリプロピレン系樹脂容器の物性は、当該容器の側面中央から切り取った試験片を測定した。なお、容器の外観は、容器の側面を目視で判定し、シワおよび溶融ムラのないものを○、シワおよび溶融ムラのあるものを×と判定し求めた。その結果を表１に示した。
実施例２
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７８重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−１）１８重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−１）４重量％からなるポリプロピレン系樹脂に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝１．８ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表１に示した。
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７８重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−１）１８重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−１）４重量％からなるポリプロピレン系樹脂に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝１．８ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表１に示した。
実施例３
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）２６重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）１重量％からなるポリプロピレン系樹脂に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表１に示した。
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）２６重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）１重量％からなるポリプロピレン系樹脂に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表１に示した。
実施例４
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）２５重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）２重量％からなるポリプロピレン系樹脂に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表１に示した。
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）２５重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）２重量％からなるポリプロピレン系樹脂に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表１に示した。
実施例５
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）２３重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）４重量％からなるポリプロピレン系樹脂に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表１に示した。
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）２３重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）４重量％からなるポリプロピレン系樹脂に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表１に示した。
実施例６
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）２５重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）２重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ−２）０．０２重量部を含有させることに変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表１に示した。
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）２５重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）２重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ−２）０．０２重量部を含有させることに変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表１に示した。
実施例７
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）２６重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）１重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ−２）０．０４重量部を含有させることに変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝１．８ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表１に示した。
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）２６重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）１重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ−２）０．０４重量部を含有させることに変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝１．８ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表１に示した。
実施例８
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）２５重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）２重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類（（Ｄ−２）０．０４重量部を含有させることに変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表１に示した。
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）２５重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）２重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類（（Ｄ−２）０．０４重量部を含有させることに変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表１に示した。
実施例９
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）２３重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）４重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ−２）０．０４重量部を含有させることに変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表１に示した。
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）２３重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）４重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ−２）０．０４重量部を含有させることに変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表１に示した。
実施例１０
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）２５重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）２重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ−２）０．０８重量部を含有させることに変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表１に示した。
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）２５重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）２重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ−２）０．０８重量部を含有させることに変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表１に示した。
比較例１
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７８重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−１）１６重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−１）６重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量部に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表３に示した。
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７８重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−１）１６重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−１）６重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量部に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表３に示した。
比較例２
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）２６．５重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）０．５重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量部に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝２．１ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表３に示した。
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）２６．５重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）０．５重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量部に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝２．１ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表３に示した。
比較例３
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）２２重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）５重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量部に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表３に示した。
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）２２重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）５重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量部に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表３に示した。
比較例４
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）１７重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）１０重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量部に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表３に示した。
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）１７重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）１０重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量部に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表３に示した。
比較例５
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７８重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−１）１６重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−１）６重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ−２）０．０４重量部を含有させることに変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表４に示した。
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７８重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−１）１６重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−１）６重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ−２）０．０４重量部を含有させることに変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表４に示した。
比較例６
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）２６．５重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）０．５重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量に対して、芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ−２）０．０４重量部を含有させることに変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝２．１ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表４に示した。
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）２６．５重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）０．５重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量に対して、芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ−２）０．０４重量部を含有させることに変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝２．１ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表４に示した。
比較例７
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）２２重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）５重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ−２）０．０４重量部を含有させることに変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表４に示した。
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）２２重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）５重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ−２）０．０４重量部を含有させることに変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表４に示した。
比較例８
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）２５重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）２重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ−２）０．１５重量部を含有させることに変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表４に示した。
プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ−１）７３重量％、プロピレン系重合体（Ｂ−２）２５重量％、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ−２）２重量％からなるポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ−２）０．１５重量部を含有させることに変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０分）、シート作成、容器作成を行い、物性を測定した。その結果を表４に示した。
本発明の要件を満足する実施例１〜１０の熱成形してなるポリプロピレン系樹脂容器は、透明性と剛性のバランスに優れ、容器にシワ、溶融ムラがなく、さらにブツが少ない容器外観が美しいものであることがわかる。これに対して、本発明の要件であるエチレン系エラストマー（Ｃ）の配合量が下限値以下の比較例２、６は、シートの剛性は優れるが、熱成形により成形した容器は、延伸ムラによるシワが多いため、容器外観は悪いものであった。また、本発明の要件であるエチレン系エラストマー（Ｃ）の配合量が上限値以上の比較例１、３、４、５、７は、透明性、剛性に劣り、熱成形により成形した容器は、溶融ムラの痕が多発し、容器外観に劣るものであった。さらに、芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ）の配合量が上限値以上の比較例８は、容器にブツが多発して外観に劣ることがわかる。
Claims (2)
- プロピレン９５〜９９．５重量％、および１−ブテン０．５〜５重量％を含有するプロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）（ただし、プロピレン含有量と１−ブテン含有量との合計を１００重量％とする）、
プロピレン８０〜９９重量％と、エチレンもしくは炭素原子数５〜２０個のα―オレフィン１〜２０重量％とを含有するプロピレン系重合体（Ｂ−１）（ただし、プロピレン含有量と、エチレン含有量またはα―オレフィン含有量との合計を１００重量％とする）、またはプロピレン８５〜９６．５重量％、エチレン０．５〜５重量％、および炭素原子数４〜２０個のα―オレフィン３〜１０重量％を含有するプロピレン系重合体（Ｂ−２）である（ただし、プロピレン含有量とエチレン含有量とα―オレフィン含有量との合計を１００重量％とする）プロピレン系重合体（Ｂ）、および
エチレン５５〜９５重量％、および炭素原子数３〜２０個のα―オレフィン５〜４５重量％を含有するエチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）
を含有するポリプロピレン系樹脂と、
下記式（Ｉ）で表される芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ）とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物であって、
前記プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）の含有量が５０〜７８重量％であり、前記プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）と、前記プロピレン系重合体（Ｂ）との合計含有量が９６〜９９重量％であり、
エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）の含有量が１〜４重量％であり（ただし、プロピレン−１−ブテンランダム重合体（Ａ）と、それ以外のプロピレン系重合体（Ｂ）と、エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）との合計含有量を１００重量％とする）、
ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対する、芳香族燐酸エステル化合物類（Ｄ）の含有量が０．０１〜０．１重量部である、前記ポリプロピレン系樹脂組成物
からなるポリプロピレン系樹脂シートを熱成形してなるポリプロピレン系樹脂容器。
式（Ｉ）
（式中、Ｒ1は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｍ1はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、又はアルミニウム原子を表し、Ｍ1がアルカリ金属原子の場合、ｐは１であり、且つｑは０であり、Ｍ1がアルカリ土類金属原子の場合、ｐは２であり、且つｑは０であり、Ｍ1がアルミニウム原子の場合、ｐは１または２であり、且つｑは３−ｐである。） - 芳香族燐酸エステル化合物類のＭ1が、リチウム原子、またはアルミニウム原子である、請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂容器。
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