JP2810095B2

JP2810095B2 - 複合フィルム

Info

Publication number: JP2810095B2
Application number: JP1077425A
Authority: JP
Inventors: 克彦隅田
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1989-03-28
Filing date: 1989-03-28
Publication date: 1998-10-15
Anticipated expiration: 2013-10-15
Also published as: JPH02253949A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、液晶性ポリマーを構成要素とし包装用フィ
ルム等として好適な複合フィルムに関する。

［従来の技術と発明が解決しようとする課題］近年、被包装体の種類が拡大するにつれて、用途に応
じた種々の包装用フィルムが開発されている。例えば、
包装用フィルムとして、高強度フィルム、高弾性フィル
ム、柔軟性フィルム、接着性フィルム、透明性フィル
ム、導電性フィルム、遮光性フィルム、ガスバリアー性
フィルム、耐熱性フィルム、耐薬品性フィルム、これら
を複合化した複合フィルム等が知られている。しかしな
がら、これらの包装用フィルムは、それぞれ構成ポリマ
ーの特性が著しく異なるため、用途に応じて使い分けさ
れており、１つのフィルムで複数の特性を同時に満足す
るのが困難である。

一方、エンジニアプラスチックの領域に属する液晶性
ポリマーは、機械的性質、寸法安定性、耐熱性、化学的
安定性、ガスバリアー性等に優れる他、電気的性質も良
好であるため、種々の要求性能を満足するフィルム用原
料ポリマーとして注目されている。しかしながら、この
液晶性ポリマーは、例えばポリテトラフルオロエチレン
等と同様に、接着性が十分でないため、フィルム化して
もその用途が著しく制限される。

従って、本発明の目的は、液晶性ポリマーを構成要素
としながらも、優れた接着性を有し、種々の用途に使用
できる複合フィルムを提供することにある。

［発明の構成］本発明者らは鋭意研究の結果、液晶性ポリマーに対し
て優れた接着性を有するポリマーを見出し、本発明を完
成した。すなわち、本発明は、サーモトロピック液晶性
ポリマーを含有する液晶性ポリマー層と、テレフタル酸
30〜80モル％およびアジピン酸、セバシン酸、イソフタ
ル酸から選択されたジカルボン酸70〜20モル％の多価カ
ルボン酸成分と、エチレングリコールおよび1,4−ブタ
ンジオールのうち少なくとも一種を含むジオール成分と
の反応により得られるポリエステルを含有する熱可塑性
ポリマー層とで構成された複合フィルムにより、上記課
題を解決するものである。

本明細書において、液晶性ポリマーとは、加熱によっ
て軟化流動し成形可能となり、かつ溶融時に複屈折を有
する異方性溶融相を示すサーモトロピック液晶ポリマー
とその組成物を意味する。

またフィルムとは、当該技術分野でシート等と呼ばれ
ることのある比較的薄く、実質的に平らな構造物全てを
含む意味に用いる。

上記の液晶性ポリマーとしては、下記の構成成分等か
らなるポリマーが挙げられる。

（１）芳香族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸の一種
又は二種以上（２）芳香族ジオール、脂環式ジオール、脂肪族ジオー
ルの一種又は二種以上（３）芳香族ヒドロキシカルボン酸の一種又は二種以上（４）芳香族チオールカルボン酸の一種又は二種以上（５）芳香族ジチオール、芳香族チオールフェノールの
一種又は二種以上（６）芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンの一種
又は二種以上。

上記構成成分からなる液晶性ポリマーとしては、ｉ）構成成分（１）と（２）とからなるポリエステル、 ii）構成成分（３）からなるポリエステル、 iii）構成成分（１）と（２）と（３）とからなるポリ
エステル、 iv）構成成分（４）からなるポリチオールエステル、ｖ）構成成分（１）と（５）とからなるポリチオールエ
ステル、 vi）構成成分（１）と（４）と（５）とからなるポリチ
オールエステル、 vii）構成成分（１）と（３）と（５）とからなるポリ
エステルアミド、 viii）構成成分（１）と（２）と（３）と（５）とから
なるポリエステルアミド等の組合せとして選択される。

なお、上記成分の組合せの範疇には含まれないが、か
かる液晶性ポリマーには芳香族ポリアゾメチンが含ま
れ、具体例としてはポリ（ニトリロ−２−メチル−1,4
−フェニレンニトリロエチリジン−1,4−フェニレンエ
チリジン）、ポリ（ニトリロ−２−メチル−1,4−フェ
ニレンニトリロメチリジン−1,4−フェニレンメチリジ
ン）、及びポリ（ニトリロ−２−クロロ−1,4−フェニ
レンニトリロメチリジン−1,4−フェニレンメチリジ
ン）などが挙げられる。

更に上記成分の組合せの範疇には含まれないが、かか
る液晶性ポリマーにはポリエステルカーボネートが含ま
れる。このポリマーは本質的には４−オキシベンゾイル
単位、ジオキシフェニル単位、ジオキシカルボニル単位
及びテレフタロイル単位を含んでいる。

前記芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、4,
4′−ジフェニルジカルボン酸、4,4″−トリフェニルジ
カルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニ
ルエーテル−4,4′−ジカルボン酸、ジフェノキシエタ
ン−4,4′−ジカルボン酸、ジフェノキシブタン−4,4′
−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−4,4′−ジカルボ
ン酸、イソフタル酸、ジフェニルエーテル−3,3′−ジ
カルボン酸、ジフェノキシエタン−3,3′−ジカルボン
酸、ジフェニルエタン−3,3′−ジカルボン酸、ナフタ
レン−1,6−ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；
芳香族ジカルボン酸のアルキル、アルコキシまたはハロ
ゲン置換体、例えば、クロロテレフタル酸、ジクロロテ
レフタル酸、ブロモテレフタル酸、メチルテレフタル
酸、ジメチルテレフタル酸、エチルテレフタル酸、メト
キシテレフタル酸、エトキシテレフタル酸等が挙げられ
る。

脂環族ジカルボン酸としては、トランス−1,4−シク
ロヘキサンジカルボン酸、シス−1,4−シクロヘキサン
ジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸等の
脂環族カルボン酸；脂環族ジカルボン酸のアルキル、ア
ルコキシまたはハロゲン置換体、例えば、トランス−1,
4−（１−メチル）シクロヘキサンジカルボン酸、トラ
ンス−1,4−（１−クロロ）シクロヘキサンジカルボン
酸等が挙げられる。

芳香族ジオールとしては、ハイドロキノン、レゾルシ
ン、4,4′−ジヒドロキシジフェニル、4,4″−ジヒドロ
キシトリフェニル、2,6−ナフタレンジオール、4,4′−
ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス（４−ヒドロキ
シフェノキシ）エタン、3,3′−ジヒドロキシジフェニ
ル、3,3′−ジヒドロキシフェニルエーテル、1,6−ナフ
タレンジオール、2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、1,1−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン等の芳香族ジオール；芳香族ジオールのアルキ
ル、アルコキシまたはハロゲン置換体、例えば、クロロ
ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、１−ブチルハ
イドロキノン、フェニルハイドロキノン、メトキシハイ
ドロキノン、フェノキシハイドロキノン、４−クロロレ
ゾルシン、４−メチルレゾルシン等が挙げられる。

脂環族ジオールとしては、トランス−1,4−シクロヘ
キサンジオール、シス−1,4−シクロヘキサンジオー
ル、トランス−1,4−シクロヘキサンジメタノール、ト
ランス−1,3−シクロヘキサンジオール、シス−1,2−シ
クロヘキサンジオール、トランス−1,3−シクロヘキサ
ンジメタノールなどの脂環族ジオール；脂環族ジオール
のアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体、例え
ば、トランス−1,4−（１−メチル）シクロヘキサンジ
オール、トランス−1,4−（１−クロロ）シクロヘキサ
ンジオール等が挙げられる。

脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、1,3
−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール等の直鎖状又は分岐状脂肪族ジオールが
挙げられる。

芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、４−ヒドロキ
シ安息香酸、３−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸等
の芳香族ヒドロキシカルボン酸；芳香族ヒドロキシカル
ボン酸のアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体、
例えば、３−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、3,5−
ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、2,6−ジメチル−
４−ヒドロキシ安息香酸、３−メトキシ−４−ヒドロキ
シ安息香酸、3,5−ジメトキシ−４−ヒドロキシ安息香
酸、６−ヒドロキシ−５−メチル−２−ナフトエ酸、６
−ヒドロキシ−５−メトキシ−２−ナフトエ酸、３−ク
ロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、2,3−ジクロロ−４−
ヒドロキシ安息香酸、3,5−ジクロロ−４−ヒドロキシ
安息香酸、2,5−ジクロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、
３−ブロモ−４−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ
−５−クロロ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−７−
クロロ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−5,7−ジク
ロロ−２−ナフトエ酸等が挙げられる。

芳香族メルカプトカルボン酸としては、４−メルカプ
ト安息香酸、３−メルカプト安息香酸、６−メルカプト
−２−ナフトエ酸、７−メルカプト−２−ナフトエ酸等
が挙げられる。

芳香族ジチオールとしては、ベンゼン−1,4−ジチオ
ール、ベンゼン−1,3−ジチオール、ナフタレン−2,6−
ジチオール、ナフタレン−2,7−ジチオール等が挙げら
れる。

芳香族メルカプトフェノールとしては、４−メルカプ
トフェノール、３−メルカプトフェノール、２−メルカ
プトフェノール等が挙げられる。

芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンとしては、
４−アミノフェノール、Ｎ−メチル−４−アミノフェノ
ール、1,4−フェニレンジアミン、Ｎ−メチル−1,4−フ
ェニレンジアミン、N,N′−ジメチル−1,4−フェニレン
ジアミン、３−アミノフェノール、３−メチル−４−ア
ミノフェノール、２−クロロ−４−アミノフェノール、
４−アミノ−１−ナフトール、４−アミノ−４′−ヒド
ロキシジフェニル、４−アミノ−４′−ヒドロキシジフ
ェニルエーテル、４−アミノ−４′−ヒドロキシジフェ
ニルメタン、４−アミノ−４′−ヒドロキシジフェニル
スルフィド、4,4′−ジアミノフェニルスルフィド（チ
オジアニリン）、4,4′−ジアミノジフェニルスルホ
ン、2,5−ジアミノトルエン、4,4′−エチレンジアニリ
ン、4,4′−ジアミノジフェノキシエタン、4,4′−ジア
ミノジフェニルメタン（メチレンジアニリン）、4,4′
−ジアミノジフェニルエーテル（オキシジアニリン）等
が挙げられる。

上記各構成成分からなる前記ポリマーｉ）ないしvii
i）は、構成成分及びポリマー中の組成比は、シーケン
ス分布によっては、溶融時に複屈折を有しないものも存
在するが、本発明で用いられるポリマーは上記ポリマー
のうち溶融時に複屈折を有するものに限られる。

本発明で用いられる液晶性ポリマーは、従来公知の方
法で製造することができる。

本発明で好適に用いられる完全芳香族ポリマーは、一
般溶剤には実質的に不溶である傾向を示し、従って、溶
液加工には不向きである。しかしながら、これらのポリ
マーは通常の溶融加工法により容易に加工することがで
きる。なお、特に好ましい完全芳香族ポリマーはペンタ
フルオロフェノールにはいくらか可溶である。

本発明で使用される液晶性ポリマーは、成膜性等を損
わない範囲で適宜の分子量を有していてもよい。例え
ば、好適な完全芳香族ポリエステルは、通常重量平均分
子量が約2,000〜200,000、好ましくは約10,000〜50,00
0、特に好ましくは約20,000〜25,000である。また好適
な完全芳香族ポリエステルアミドは、通常、分子量が約
5,000〜50,000、好ましくは約10,000〜30,000、例えば1
5,000〜17,000である。分子量の測定は、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーならびにその他のポリマー
の溶融形成を伴なわない標準的測定法、例えば圧縮成型
フィルムについて赤外分光法により末端基を定量するこ
とにより実施できる。またペンタフルオロフェノール溶
液にて光散乱法を用いて分子量を測定することもでき
る。

上記の完全芳香族ポリエステルアミドは、温度60℃で
ペンタフルオロフェノールに0.1重量％濃度で溶解した
ときに、少なくとも約2.0dl/g、例えば約2.0〜10.0dl/g
の対数粘度（I.V.）を一般に示す。

特に好ましい異方性溶融相を形成するポリエステル
は、６−ヒドロキシ−２−ナフトイル、2,6−ジヒドロ
キシナフタレン及び2,6−ジカルボキシナフタレン等の
ナフタレン部分単位を約10モル％以上の量で含有する。
好ましいポリエステルアミドは、上記ナフタレン部分
と、４−アミノフェノール又は1,4−フェニレンジアミ
ンからなる部分との反復単位を含有するものである。具
体的には以下の通りある。

（Ａ）本質的に下記反復単位Ｉ及びIIからなるポリエス
テル；このポリエステルは、単位Ｉを約10〜90モル％及び単
位IIを約10〜90モル％含有する。一態様において単位Ｉ
は約65〜85モル％（例えば、約75モル％）の量まで存在
する。他の態様において、単位IIは約15〜35モル％、好
ましくは約20〜30モル％の低濃度の量で存在する。また
環に結合している水素原子の少なくとも一部は、炭素数
１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基、置
換フェニル基及びこれらの組み合せからなる群から選ば
れた置換基で置換されていてもよい。

（Ｂ）本質的に下記の反復単位II、III及びIVからなる
ポリエステル；このポリエステルは単位IIを約30〜70モル％含有す
る。このポリエステルは、好ましくは、単位IIを約40〜
60モル％、単位IIIを約20〜30モル％及び単位IVを約20
〜30モル％含有する。また環に結合している水素原子の
少なくとも一部は、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロ
ゲン原子、フェニル基、置換フェニル基及びこれらの組
み合せからなる群から選ばれた置換基により置換されて
いてもよい。

（Ｃ）本質的に下記反復単位II、IV、Ｖ及びVIからなる
ポリエステル；（式中、Ｒはメチル基、クロロ、ブロモまたはこれらの
組み合せを意味し、芳香環上の水素原子に対する置換基
である）このポリエステルは、単位IIを約20〜60モル％、単位
IVを約５〜35モル％、単位Ｖを約５〜18モル％及び単位
VIを約20〜40モル％含有する。このポリエステルは、好
ましくは、単位IIを約35〜45モル％、単位IVを約15〜25
モル％、単位Ｖを約10〜15モル％及び単位VIを約25〜35
モル％含有する。ただし、単位IVとＶの合計モル濃度は
単位IVのモル濃度に実質的に等しい。また、環に結合し
ている水素原子の少なくとも一部は、炭素数１〜４のア
ルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原
子、フェニル基、置換フェニル基及びこれらの組み合せ
からなる群から選ばれた置換基により置換されていても
よい。この完全芳香族ポリエステルは、温度60℃でペン
タフルオロフェノールに0.3W/V％の濃度で溶解したと
き、少なくとも2.0dl/g、例えば2.0〜10.0dl/gの対数粘
度を一般に示す。

（Ｄ）本質的に下記反復単位Ｉ、II、VII及びVIIIから
なるポリエステル；一般式Ｏ−Ar−Ｏ VII （式中、Arは少なくとも１個の芳香族環を含む２価基を
意味する）で示されるジオキシアリール単位（式中、Arは前記に同じ）で示されるジカルボキシアリ
ール単位このポリエステルは、単位Ｉを約20〜40モル％、単位
IIを10モル％を越え、約50モル％以下、単位VIIを５モ
ル％を越え、約30モル％以下、及び単位VIIIを５モル％
を越え、約30モル％以下の量で含有する。このポリエス
テルは、好ましくは、単位Ｉを約20〜30モル％、例え
ば、約25モル％、単位IIを約25〜40モル％、例えば、約
35モル％、単位VIIを約15〜25モル％、例えば、約20モ
ル％、及び単位VIIIを約15〜25モル％、例えば、約20モ
ル％含有する。また、環に結合している水素原子の少な
くとも一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜
４のアルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基、置換フ
ェニル基及びこれらの組み合せからなる群から選ばれた
置換基で置換されていてもよい。

単位VIIとVIIIは、ポリマー主鎖内でこれらの単位を
両側の他の単位に結げている２価の結合が、１または２
以上の芳香環上で対称的配置にある（例えば、ナフタレ
ン環上に存在するときは互いにパラの位置か、または対
角環上に配置されている）と言う意味で対称的であるの
が好ましい。ただし、レゾルシノール及びイソフタル酸
から誘導されるような非対称単位も使用できる。

好ましいジオキシアリール単位VIIはであり、好ましいジカルボキシアリール単位VIIIはである。

（Ｅ）本質的に下記反復単位Ｉ、VII、VIIIからなるポ
リエステル；一般式Ｏ−Ar−Ｏ VII （式中、Arは前記に同じ）で示されるジオキシアリール
単位（式中、Arは前記に同じ）で示されるジカルボキシアリ
ール単位このポリエステルは、単位Ｉを約10〜90モル％、単位
VIIを５〜45モル％及び単位VIIIを５〜45モル％の量で
含有する。このポリエステルは、好ましくは単位Ｉを約
20〜80モル％、単位VIIを約10〜40モル％及び単位VIII
を約10〜40モル％含有する。さらに好ましくは、このポ
リエステルは、約60〜80モル％の単位Ｉ、約10〜20モル
％の単位VII、及び約10〜20モル％の単位VIIIを含有す
る。また環に結合している水素原子の少なくとも一部
は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコ
キシ基、ハロゲン原子、フェニル基、置換フェニル基及
びこれらの組み合せよりなる群から選ばれた置換基で置
換されていてもよい。

（Ｆ）本質的に下記反復単位Ｉ、IX、Ｘ及びVIIからな
るポリエステルアミド；（式中、Ａは少なくとも１個の芳香環を含む２価基また
２価トランス−シクロヘキサン基を意味する）で表わさ
れる単位一般式Ｙ−Ar−ＺＸ（式中、Arは前記に同じ。ＹはＯ、NHまたはNR、ＺはNH
またはNRをそれぞれ意味し、Ｒは炭素数１〜４のアルキ
ル基またはアリール基を意味する）で表わされる単位一般式Ｏ−Ar−Ｏ VII （式中、Arは前記に同じ）で表わされるジオキシアリー
ル単位このポリエステルアミドは、単位Ｉを約10〜90モル
％、単位IXを５〜45モル％、単位Ｘを５〜45モル％、及
び単位VIIを約０〜40モル％の量で含有する。また環に
結合している水素原子の少なくとも一部は、炭素数１〜
４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲ
ン原子、フェニル基、置換フェニル基及びこれらの組み
合せよりなる群から選ばれた置換基より置換されていて
もよい。

好ましいジカルボキシアリール単位IXはであり、好ましい単位Ｘはであり、好ましいジオキシアリール単位VIIはである。

更に、本発明の異方性溶融相を形成するポリマーに
は、一つのポリマー鎖の一部が上記異方性溶融相を形成
するポリマーのセグメントから構成され、残りの部分が
異方性溶融相を形成しない熱可塑性樹脂のセグメントか
ら構成されるポリマーも含まれる。

上記液晶性ポリマーは、通常、熱変形温度が80〜400
℃、好ましくは120〜350℃程度であり、耐熱性に優れ
る。特に熱変形温度150〜250℃の液晶性ポリマーは成膜
性に優れるので好ましい。また弾性率１×10⁵kgf/cm²以
上、引張り強度2000kgf/cm²以上であり、機械的特性に
も優れる。また膜厚25μｍで、酸素ガス及び炭酸ガス透
過性が1.0cc/m²・24時間・気圧以下、水蒸気透過率が約
1.5g/m²・24時間・気圧以下であり、ガスバリア性にも
優れる。さらには、温度70℃、相対湿度96％で500時間
放置しても0.003〜0.02％程度しか変化せず、寸法安定
性にも優れている。

上記液晶性ポリマーは、液晶性ポリマー層に少なくと
も50重量％、好ましくは75重量％以上含有される。

本発明に使用される異方性溶融相を形成する溶融加工
可能なポリマー組成物は、その他の異方性溶融相を形
成するポリマー、異方性溶融相を形成しない熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂、低分子有機化合物、無機物
のうち少なくとも一種を含有していてもよい。なお、組
成物中の異方性溶融相を形成するポリマーと他の成分と
は熱力学的に相溶していてもよい。

上記の熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリブタジエン、
ポリイソプレン、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、
エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、アイオノマ
ー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレ
ン、アクリル系樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、BS樹脂、ポリ
ウレタン、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリアセタノ
ール、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、芳香族ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルエーテル、ポリエーテルイミド、
ポリアミドイミド、ポリエーテルエーテルイミド、ポリ
エーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォン、ポ
リサルフォン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニ
レンオキシド等が含まれる。

上記の熱硬化性樹脂としては、例えばフェノール樹
脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、不飽和
ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アルキド
樹脂等が含まれる。

上記の低分子有機化合物としては、例えば、熱可塑
性樹脂及び熱硬化性樹脂に通常添加される物質、すなわ
ち、可塑剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の耐候・耐光
安定剤、帯電防止剤、難燃剤、染料や顔料等の着色剤、
発泡剤、更に、ジビニル系化合物、過酸化物や加硫剤等
の架橋剤及び流動性や離型性の改善のための滑剤として
使用される低分子有機化合物が含まれる。

さらに上記の無機物としては、例えば、熱可塑性樹
脂及び熱硬化性樹脂に通常添加される物質、すなわち、
ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、ボ
ロン繊維、アスベスト等の一般無機繊維、炭酸カルシウ
ム、高分散性けい酸、アルミナ、水酸化アルミニウム、
タルク粉、マイカ、ガラスフレーク、ガラスビーズ、石
英粉、けい砂、各種金属粉末、カーボンブラック、硫酸
バリウム、焼石こう等の粉末物質及び炭酸けい酸、ボロ
ンナイトライトや窒化けい素等の無機化合物、ウイスカ
ーや金属ウイスカー等が含まれる。

上記液晶性ポリマーを含有する液晶性ポリマー層の膜
厚は特に制限されないが、通常、１〜500μｍ、好まし
くは10〜250μｍ程度である。

また熱可塑性ポリマー層に含有される変性ポリエステ
ルとしては、テレフタル酸と他のジカルボンを含む多価
カルボン酸成分と、エチレングリコールおよび1,4−ブ
タンジオールのうち少なくとも一種を含むジオール成分
との反応により得られるポリエステルが使用される。な
お、ここにいうポリエステルには、該ポリエステルの構
成成分をセグメント構成成分とする他のポリマー、例え
ば、ポリエステルエーテル、ポリエステルアミド、ポリ
エステルカーボネート等も含まれる。このポリエステル
は、溶融状態及び冷却固化後でも液晶性ポリマー層に対
して優れた接着性を示す。ポリエステルは、多価カルボ
ン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸を構成成
分とし、必要に応じて、少量の一価のカルボン酸、一価
のアルコールが使用される。

多価カルボン酸としては、二価以上のカルボン酸、例
えば、シュウ酸、マレイン酸、無水マレイン酸、コハク
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカン酸等の脂肪族多価カルボン;
1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族多価カル
ボン酸；フタル酸、無水フタル酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロ
メリット酸、無水ピロメリット酸、トリメシン酸、ナフ
タレン−2,6−ジカルボン酸、ジフェニル−4,4′−ジカ
ルボン酸、３−スルホイソフタル酸等の芳香族多価カル
ボン酸等が例示される。これらの多価カルボン酸は一種
以上混合して使用できる。本発明では、上記多価カルボ
ン酸成分として、テレフタル酸30〜80モル％と、アジピ
ン酸、セバシン酸、イソフタル酸から選択されたジカル
ボン酸70〜20モル％を用いる。

多価アルコールとしては、二価以上のアルコール、例
えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメ
チレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタン
ジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、グリセロール、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール等の脂肪族多
価アルコール；レゾルシノール、2,2−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、4,4′−ビス（２−ヒドロ
キシエチレン）フェニル−2,2−プロパン、4,4′−ビス
（２−ヒドロキシプロピル）フェニル−2,2−プロパ
ン、4,4′−ビス（２−ヒドロキシエトキシエチル）フ
ェニル−2,2−プロパン等の芳香族多価アルコールが例
示される。これらの多価アルコールは一種以上混合して
使用できる。本発明では、エチレングリコール及び1,4
−ブタンジオールのうち少なくとも一種を含むジオール
成分を用いる。特に1,4−ブタンジオールが好ましい。

ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、オキ
シプロピオン酸等の脂肪族ヒドロキシカルボン酸；ヒド
ロキシ安息香酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸が例示
され、一種以上混合して使用できる。

上記ポリエステルのうちヒートシール性を有するポリ
エステルや、ホットメルト接着剤用ポリエステルとして
使用されるポリエステルが好ましい。

これらのポリエステルは、一種又は二種以上混合して
使用される。またポリエステルは、熱可塑性ポリマー層
に少なくとも50重量％、好ましくは75重量％以上含有さ
れ、前記の熱可塑性樹脂や、前記低分子有機化合物
や粘着付与剤、ワックス等を含有していてもよく、前記
無機物等の種々の添加剤を含有していてもよい。

上記ポリエステルを含有する熱可塑性ポリマー層の膜
厚は、接着性を損わない範囲であれば特に制限されない
が、通常0.5〜50μｍ程度で十分な接着性を確保でき
る。

本発明の複合フィルムは、従来慣用の方法、例えばド
ライラミネート法、押出しラミネート法、共押出し多層
成形法等で形成することができる。なお、ラミネート加
工に際しては、コロナ放電処理、スパッタリング処理、
高周波処理、火炎処理、クロム酸処理、溶剤エッチング
処理、アンダーコート処理等や、これらを組合せた表面
処理を施してラミネートしてもよい。

さらには、本発明の複合フィルムは、ロール延伸、ベ
ルト延伸、テンター延伸、チューブ延伸等の延伸手段に
より、適宜の倍率に一軸または二軸延伸されていてもよ
い。なお、液晶性ポリマー層及び熱可塑性ポリマー層の
うち少なくとも一方が延伸されていればよい。

本発明の複合フィルムは、例えば第１図に示すよう
に、液晶性ポリマー層（1a）と熱可塑性ポリマー層（2
a）とが積層された二層構造であってもよく、第２図に
示すように、液晶性ポリマー層（1b）の両面に熱可塑性
ポリマー層（2b）（12b）が形成されていてもよい。

本発明の複合フィルムにおいて、液晶性ポリマー層と
熱可塑性ポリマー層との積層形態は、図示の構造に限定
されるものではなく、種々の形態で構成することができ
るが、複合フィルムの表裏層のうち少なくとも一方の層
が、熱可塑性ポリマー層で構成されているのが好まし
い。このような積層形態の複合フィルムでは、少なくと
も一方の面に熱可塑性ポリマー層が存在するので、該熱
可塑性ポリマー層同士を容易かつ強固に接着させること
ができる。

上記熱可塑性ポリマー層が、ヒートシール性やホット
メルト接着性、特に高分子材料、金属材料及びガラスに
対するホットメルト接着性を有すると、加熱、加圧によ
り被包装体や、被接着物を容易かつ確実に包装すること
ができる。

また熱可塑性ポリマー層は、液晶性ポリマー層の全面
に亘り形成されていてもよく、部分的に、例えば背貼り
部等に対応する箇所に形成されていてもよい。

また液晶性ポリマー層の表面にはメッキ処理等が施さ
れていてもよい。

本発明の複合フィルムは、機械的性質、耐熱性、ガス
バリアー性、寸法安定性、化学的安定性、耐薬品性及び
電気的特性等に優れる液晶性ポリマー層と、接着性に優
れる熱可塑性ポリマー層とで構成されているため、種々
の被包装物の個装、内装、外装、製袋用フィルムとして
使用でき、１つのフィルムで種々の内容物を保護するこ
とができる。例えば、レトルト食品、電子レンジ用食品
等の食品用包装材、油性調理材料の包装材、エレクトロ
ルミネッセンス素子（EL素子）用防湿フィルム、薬品用
包装材、化粧品用包装材、芳香性物質の保香性包装材等
の他、例えば、机、実験台等の保護フィルム等の種々の
用途に使用できる。

［発明の効果］以上のように、本発明の複合フィルムによれば、サー
モトロピック液晶性ポリマーを含有する液晶性ポリマー
層と、特定のポリエステルを含有する熱可塑性ポリマー
層とで構成されているので、液晶性ポリマーを構成要素
としながらも、優れた接着性を有し、１つのフィルムで
種々の用途に適用できる。

［実験例］以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明す
る。

実施例１前記反復単位Ｉ、IIで構成されたポリエステル（Ａ）
からなる液晶性ポリマー（ポリプラスチック（株）製、
商品名ベクトラA900）のペレットを、通常のＴダイ押出
機を用いて厚み40μｍのフィルムに成形した。この液晶
性ポリマーフィルムの表面をコロナ放電処理し、ポリエ
ステル（東洋紡（株）製、商品名バイロンGM−900）を
押出しラミネート法で膜厚20μｍにラミネートすること
により、第１図に示すように液晶性ポリマー層（1a）の
片面に、熱可塑性ポリマー層（2a）が積層された構造の
複合フィルムを作製した。

実施例２実施例１のポリエステルに代えて、他とポリエステル
（東亞合成化学（株）製、商品名アロンメルトPES−140
H）を用いる以外、上記実施例１と同様にして、膜厚40
μｍの液晶性ポリマーフィルムからなる液晶性ポリマー
層（1a）と膜厚20μｍの熱可塑性ポリマー層（2a）とが
積層された第１図に示す構造の複合フィルムを作製し
た。

実施例３実施例２のポリエステルを用い、実施例１と同様にし
て、２段階でラミネートし、膜厚40μｍの液晶性ポリマ
ー層（1b）の両面に、膜厚20μｍの熱可塑性ポリマー層
（2b）（12b）が積層された第２図に示す構造の複合フ
ィルムを作製した。

実施例４実施例１の液晶性ポリマー（ポリプラスチック（株）
製、商品名ベクトラA900）のペレットを、通常のＴダイ
押出機を用いて厚み40μｍのフィルムに成形した。この
液晶性ポリマーフィルムの表面をコロナ放電処理し、ポ
リエステル（東レ（株）製、ケミットKF1132B）をドラ
イラミネート法によりラミネートし、膜厚40μｍの液晶
性ポリマー層（1a）と膜厚30μｍの熱可塑性ポリマー層
（2a）とが積層された第１図に示す構造の複合フィルム
を作製した。

実施例５実施例４のポリエステルに代えて、他のポリエステル
（東レ（株）製、商品名ケミットKF4132B）を用いる以
外、実施例４と同様にして、膜厚40μｍの液晶性ポリマ
ー層（1a）の片面に膜厚30μｍの熱可塑性ポリマー層
（2a）が積層された第１図に示す構造の複合フィルムを
作製した。

比較列１及び２実施例１で得られた未処理の液晶性ポリマーフィルム
（比較例１）と、表面をコロナ放電処理した液晶性ポリ
マーフィルム（比較例２）を用いた。

そして、上記各実施例及び比較例で得られたフィルム
のうち図に示す各熱可塑性ポリマー層（2a）（2b）にポ
リエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製、商
品名ルミラーS10、膜厚100μｍ）を温度220℃、圧力5kg
/cm²で加圧時間１分間の条件で熱接着し、ポリエステル
フィルムに対する接着強度をJIS K 6854に準じてＴ−剥
離強度を測定したところ、表に示す結果を得た。

表より明らかなように、各実施例の複合フィルムは、
液晶性ポリマーを構成要素としながらも、熱可塑性ポリ
マー層を形成することにより、接着強度を著しく高める
ことができる。また上記結果からポリエステルが液晶性
ポリマーフィルムに対して強固な接着性を示すことが判
明した。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図はそれぞれ本発明の複合フィルムの積
層形態を示す概略断面図である。（1a）（1b）……液晶性ポリマー層、（2a）（2b）（12d）……熱可塑性ポリマー層

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】サーモトロピック液晶性ポリマーを含有す
る液晶性ポリマー層と、テレフタル酸30〜80モル％およ
びアジピン酸、セバシン酸、イソフタル酸から選択され
たジカルボン酸70〜20モル％の多価カルボン酸成分と、
エチレングリコールおよび1,4−ブタンジオールのうち
少なくとも一種を含むジオール成分との反応により得ら
れるポリエステルを50重量％以上含有する熱可塑性ポリ
マー層とで構成されていることを特徴とする複合フィル
ム。
【請求項２】表裏層のうち少なくとも一方の層が、熱可
塑性ポリマー層で構成されている請求項１記載の複合フ
ィルム。
【請求項３】熱可塑性ポリマー層が、ヒートシール性を
有する請求項２記載の複合フィルム。
【請求項４】熱可塑性ポリマー層が、ホットメルト接着
性を有する請求項２記載の複合フィルム。