JP2712475B2 - ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法 - Google Patents
ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ジフルオロメチレン基を有するプロパンの
製造法に関するものである。ジフルオロメチレン基を有
するプロパンは従来から用いられてきたフロン類と同様
に発泡剤、冷媒、洗浄剤等の用途が期待される。
製造法に関するものである。ジフルオロメチレン基を有
するプロパンは従来から用いられてきたフロン類と同様
に発泡剤、冷媒、洗浄剤等の用途が期待される。
［従来の技術および発明が解決しようとする課題］ ジフルオロメチレン基を有するプロパンの合成ルート
としては、従来塩化アルミニウムの存在下にテトラフル
オロエチレンにクロロジフルオロメタンを付加させて合
成する方法が知られている。しかし、この方法ではクロ
ロジフルオロメタンが不均化を起こし多くの反応副生物
を生成するため、目的生成物の収率向上が困難であると
いう欠点を有している。
としては、従来塩化アルミニウムの存在下にテトラフル
オロエチレンにクロロジフルオロメタンを付加させて合
成する方法が知られている。しかし、この方法ではクロ
ロジフルオロメタンが不均化を起こし多くの反応副生物
を生成するため、目的生成物の収率向上が困難であると
いう欠点を有している。
［課題を解決するための手段］ 本発明は下記一般式（１）で表されるジフルオロメチ
レン基を有するプロパン（以下、化合物Ａという）を水
素化触媒の存在下で水素と反応させることを特徴とする
下記一般式（２）および（３）から選ばれるジフルオロ
メチレン基を有するプロパン（以下、化合物Ｂという）
の製造法である。
レン基を有するプロパン（以下、化合物Ａという）を水
素化触媒の存在下で水素と反応させることを特徴とする
下記一般式（２）および（３）から選ばれるジフルオロ
メチレン基を有するプロパン（以下、化合物Ｂという）
の製造法である。
C3HmCl2-mF6 ……（１） C3HnCl2-nF6 ……（２） C3HpCl3-pF5 ……（３） （式中、ｍは０または１、ｎは１または２、ｐは１、２
または３） 本反応においてはVIII族元素、レニウム、ジルコニウ
ム、タングステン等、またはこれらの組合せにより形成
された種々の水素化触媒が使用可能である。触媒の担体
としては、例えば、アルミナ、活性炭、ジルコニア等が
好適である。担持方法は、従来の貴金属触媒の調製法が
適用可能である。なお、使用に当たってはあらかじめ触
媒の還元処理を施しておくことが安定した特性を得る上
で好ましいが、必ずしも行なう必要はない。
または３） 本反応においてはVIII族元素、レニウム、ジルコニウ
ム、タングステン等、またはこれらの組合せにより形成
された種々の水素化触媒が使用可能である。触媒の担体
としては、例えば、アルミナ、活性炭、ジルコニア等が
好適である。担持方法は、従来の貴金属触媒の調製法が
適用可能である。なお、使用に当たってはあらかじめ触
媒の還元処理を施しておくことが安定した特性を得る上
で好ましいが、必ずしも行なう必要はない。
原料に用いる化合物Ａとしては、1,3−ジクロロ−1,
1,2,2,3,3−ヘキサフルオロプロパン（Ｒ−216ca）、1,
1−ジクロロ−1,2,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン
（Ｒ−216cb）、１−クロロ−1,2,2,3,3,3−ヘキサフル
オロプロパン（Ｒ−226ca）、１−クロロ−1,1,2,2,3,3
−ヘキサフルオロプロパン（Ｒ−226cb）があげられる
が、これらはいずれも公知である。
1,2,2,3,3−ヘキサフルオロプロパン（Ｒ−216ca）、1,
1−ジクロロ−1,2,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン
（Ｒ−216cb）、１−クロロ−1,2,2,3,3,3−ヘキサフル
オロプロパン（Ｒ−226ca）、１−クロロ−1,1,2,2,3,3
−ヘキサフルオロプロパン（Ｒ−226cb）があげられる
が、これらはいずれも公知である。
水素と原料の割合は大幅に変動させ得る。通常、化学
量論量の水素を使用してハロゲン原子を除去するが、原
料の化合物Ａをほぼ完全に反応させるために出発物質の
全モル数に対して化学量論量よりかなり多い量、例えば
４倍モルまたはそれ以上の水素を使用してもよい。
量論量の水素を使用してハロゲン原子を除去するが、原
料の化合物Ａをほぼ完全に反応させるために出発物質の
全モル数に対して化学量論量よりかなり多い量、例えば
４倍モルまたはそれ以上の水素を使用してもよい。
反応温度は、気相反応においては100〜450℃が適当で
あり、特には100〜300℃が好適である。接触時間は通常
0.1〜300秒、特には２〜60秒が好ましい。
あり、特には100〜300℃が好適である。接触時間は通常
0.1〜300秒、特には２〜60秒が好ましい。
液相で反応を行なう場合において用いる溶媒としては
エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール
類、酢酸、ピリジン等があげられるが、無溶媒で行なう
ことも可能である。液相反応での反応温度は常温〜150
℃が好ましく、また反応圧力は常圧〜10kg/cm2が好まし
い。
エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール
類、酢酸、ピリジン等があげられるが、無溶媒で行なう
ことも可能である。液相反応での反応温度は常温〜150
℃が好ましく、また反応圧力は常圧〜10kg/cm2が好まし
い。
反応より生成する化合物Ｂとしては、１−クロロ−1,
2,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン（Ｒ−226ca）、１
−クロロ−1,1,2,2,3,3−ヘキサフルオロプロパン（Ｒ
−226cb）、1,1,2,2,3,3−ヘキサフルオロプロパン（Ｒ
−236ca）、1,1,1,2,2,3−ヘキサフルオロプロパン（Ｒ
−236cb）または1,1,1,2,2−ペンタフルオロプロパン
（Ｒ−245cb）があげられ、これらは通常の蒸留等の操
作により分離することができる。
2,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン（Ｒ−226ca）、１
−クロロ−1,1,2,2,3,3−ヘキサフルオロプロパン（Ｒ
−226cb）、1,1,2,2,3,3−ヘキサフルオロプロパン（Ｒ
−236ca）、1,1,1,2,2,3−ヘキサフルオロプロパン（Ｒ
−236cb）または1,1,1,2,2−ペンタフルオロプロパン
（Ｒ−245cb）があげられ、これらは通常の蒸留等の操
作により分離することができる。
［実施例］ 以下に本発明の実施例を示す。
調製例 １ ヤシガラ成形炭を純水中に塩酸を１重量％加えpHを調
整した液に浸漬し細孔内部まで液を含浸させた。これに
塩化パラジウムと塩化ニッケルを金属成分の重量比とし
て活性炭の重量に対し金属成分の全重量で0.5％だけ溶
解した水溶液を少しずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸
着させた。これにヒドラジン水溶液を投入し急速に還元
した。純水を用いて洗浄した後、それを150℃で５時間
乾燥した。
整した液に浸漬し細孔内部まで液を含浸させた。これに
塩化パラジウムと塩化ニッケルを金属成分の重量比とし
て活性炭の重量に対し金属成分の全重量で0.5％だけ溶
解した水溶液を少しずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸
着させた。これにヒドラジン水溶液を投入し急速に還元
した。純水を用いて洗浄した後、それを150℃で５時間
乾燥した。
調製例 ２ ヤシガラ破砕炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含
浸させた。これに塩化白金酸を活性炭の重量に対し金属
成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少しずつ滴
下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用いて洗
浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。次に窒素中5
50℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時間、250
℃に保持して還元した。
浸させた。これに塩化白金酸を活性炭の重量に対し金属
成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少しずつ滴
下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用いて洗
浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。次に窒素中5
50℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時間、250
℃に保持して還元した。
実施例 １ 触媒成分を表１に示すものとし、還元剤を水素化ホウ
素ナトリウムとする他は調製例１と同様にして調製した
還元触媒を400cc充填した内径2.54cm、長さ100cmのイン
コネル600製反応管を塩浴炉中に浸漬した。
素ナトリウムとする他は調製例１と同様にして調製した
還元触媒を400cc充填した内径2.54cm、長さ100cmのイン
コネル600製反応管を塩浴炉中に浸漬した。
水素と出発物質1,1−ジクロロヘキサフルオロプロパ
ンを2:1のモル比でガス化して反応管に導入した。反応
温度は200℃、接触時間は20秒であった。反応生成物は
酸分を除去した後、−78℃に冷却したトラップに捕集し
た。捕集した反応生成物をガスクロマトグラフィーおよ
びNMRを用いて分析した。その結果を表１に示す。
ンを2:1のモル比でガス化して反応管に導入した。反応
温度は200℃、接触時間は20秒であった。反応生成物は
酸分を除去した後、−78℃に冷却したトラップに捕集し
た。捕集した反応生成物をガスクロマトグラフィーおよ
びNMRを用いて分析した。その結果を表１に示す。
実施例 ２ 触媒成分を表１に示すものとし、担持量を２重量％と
する他は調製例２と同様にして調製した水素化触媒を用
い、表１に示す反応条件を用いる以外は実施例１と同様
にして、1,1−ジクロロヘキサフルオロプロパンの水素
化反応を行い反応生成物の分析を行なった。その結果を
表１に示す。
する他は調製例２と同様にして調製した水素化触媒を用
い、表１に示す反応条件を用いる以外は実施例１と同様
にして、1,1−ジクロロヘキサフルオロプロパンの水素
化反応を行い反応生成物の分析を行なった。その結果を
表１に示す。
実施例 ３〜４ 触媒成分を表２に示すものとし、担持量を５重量％、
還元剤を水素化ホウ素カリウムとする他は調製例１と同
様にして調製した水素化触媒を用い、表２に示す反応条
件を用いる以外は実施例１と同様にして、1,1−ジクロ
ロヘキサフルオロプロパンの水素化反応を行い反応生成
物の分析を行なった。その結果を表２に示す。
還元剤を水素化ホウ素カリウムとする他は調製例１と同
様にして調製した水素化触媒を用い、表２に示す反応条
件を用いる以外は実施例１と同様にして、1,1−ジクロ
ロヘキサフルオロプロパンの水素化反応を行い反応生成
物の分析を行なった。その結果を表２に示す。
実施例 ５〜６ 触媒成分を表３に示すものとし、担持量を２重量％、
還元条件を290℃、５時間とする他は調製例２と同様に
して調製した水素化触媒を用い、表３に示す反応条件を
用いる以外は実施例１と同様にして、1,1−ジクロロヘ
キサフルオロプロパンの水素化反応を行い反応生成物の
分析を行なった。その結果を表３に示す。
還元条件を290℃、５時間とする他は調製例２と同様に
して調製した水素化触媒を用い、表３に示す反応条件を
用いる以外は実施例１と同様にして、1,1−ジクロロヘ
キサフルオロプロパンの水素化反応を行い反応生成物の
分析を行なった。その結果を表３に示す。
実施例 ７〜８ 触媒成分を表４に示すものとし、担持量を５重量％、
担体をヤシガラ成形炭、還元条件を300℃、５時間とす
る他は調製例２と同様にして調製した水素化触媒を用
い、表４に示す反応条件を用いる以外は実施例１と同様
にして、1,1−ジクロロヘキサフルオロプロパンの水素
化反応を行い反応生成物の分析を行なった。その結果を
表４に示す。
担体をヤシガラ成形炭、還元条件を300℃、５時間とす
る他は調製例２と同様にして調製した水素化触媒を用
い、表４に示す反応条件を用いる以外は実施例１と同様
にして、1,1−ジクロロヘキサフルオロプロパンの水素
化反応を行い反応生成物の分析を行なった。その結果を
表４に示す。
実施例９ 出発物質として1,3−ジクロロヘキサフルオロプロパ
ンを用い、表５に示す反応条件を用いる以外は実施例１
と同様にして反応を行ない反応生成物の分析を行なっ
た。その結果を表５に示す。
ンを用い、表５に示す反応条件を用いる以外は実施例１
と同様にして反応を行ない反応生成物の分析を行なっ
た。その結果を表５に示す。
実施例10 出発物質として１−クロロ−1,1,2,2,3,3−ヘキサフ
ルオロプロパンを用い、表５に示す反応条件を用いる以
外は実施例１と同様にして反応を行ない反応生成物の分
析を行なった。その結果を表５に示す。
ルオロプロパンを用い、表５に示す反応条件を用いる以
外は実施例１と同様にして反応を行ない反応生成物の分
析を行なった。その結果を表５に示す。
実施例11 出発物質として１−クロロ−1,2,2,3,3,3−ヘキサフ
ルオロプロパンを用い、表５に示す反応条件を用いる以
外は実施例１と同様にして反応を行ない反応生成物の分
析を行なった。その結果を表５に示す。
ルオロプロパンを用い、表５に示す反応条件を用いる以
外は実施例１と同様にして反応を行ない反応生成物の分
析を行なった。その結果を表５に示す。
実施例12 水素化触媒として担体をヤシガラ破砕炭、担持量を１
重量％、還元剤を水素化ホウ素カリウムとする他は調製
例２と同様にして調製した白金触媒を用い、出発物質と
して1,3−ジクロロヘキサフルオロプロパンを用い、表
６に示す反応条件を用いる以外は実施例１と同様にして
反応を行ない反応生成物の分析を行なった。その結果を
表６に示す。
重量％、還元剤を水素化ホウ素カリウムとする他は調製
例２と同様にして調製した白金触媒を用い、出発物質と
して1,3−ジクロロヘキサフルオロプロパンを用い、表
６に示す反応条件を用いる以外は実施例１と同様にして
反応を行ない反応生成物の分析を行なった。その結果を
表６に示す。
実施例13 水素化触媒として調製例２と同様にして調製した白金
触媒を用い、出発物質として１−クロロ−1,1,2,2,3,3
−ヘキサフルオロプロパンを用い、表６に示す反応条件
を用いる以外は実施例１と同様にして反応を行ない反応
生成物の分析を行なった。その結果を表６に示す。
触媒を用い、出発物質として１−クロロ−1,1,2,2,3,3
−ヘキサフルオロプロパンを用い、表６に示す反応条件
を用いる以外は実施例１と同様にして反応を行ない反応
生成物の分析を行なった。その結果を表６に示す。
実施例14 水素化触媒として担体をヤシガラ成形炭、担持量を５
重量％とする他は調製例２と同様にして調製した白金触
媒を用い、出発物質として１−クロロ−1,2,2,3,3,3−
ヘキサフルオロプロパンを用い、表６に示す反応条件を
用いる以外は実施例１と同様にして反応を行ない反応生
成物の分析を行なった。その結果を表６に示す。
重量％とする他は調製例２と同様にして調製した白金触
媒を用い、出発物質として１−クロロ−1,2,2,3,3,3−
ヘキサフルオロプロパンを用い、表６に示す反応条件を
用いる以外は実施例１と同様にして反応を行ない反応生
成物の分析を行なった。その結果を表６に示す。
［発明の効果］ 本発明は、化合物Ａを原料として水素化触媒の存在下
で水素と反応させることにより選択的に化合物Ｂを製造
し得るという効果を有する。
で水素と反応させることにより選択的に化合物Ｂを製造
し得るという効果を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/89 Ｂ０１Ｊ 23/56 ３０１Ｚ (72)発明者 田沼 敏弘 神奈川県横浜市港南区港南２―24―31 (56)参考文献 特開 平４−503209（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式（１）で表されるジフルオロメ
チレン基を有するプロパンを水素化触媒の存在下で水素
と反応させることを特徴とする下記一般式（２）および
（３）から選ばれるジフルオロメチレン基を有するプロ
パンの製造法。 C3HmCl2-mF6 ……（１） C3HnCl2-nF6 ……（２） C3HpCl3-pF5 ……（３） （式中、ｍは０または１、ｎは１または２、ｐは１、２
または３） - 【請求項２】一般式（１）で表されるジフルオロメチレ
ン基を有するプロパンが1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3,3−
ヘキサフルオロプロパン、1,1−ジクロロ−1,2,2,3,3,3
−ヘキサフルオロプロパン、１−クロロ−1,2,2,3,3,3
−ヘキサフルオロプロパンまたは１−クロロ−1,1,2,2,
3,3−ヘキサフルオロプロパンである請求項１に記載の
製造法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1023746A JP2712475B2 (ja) | 1989-02-03 | 1989-02-03 | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法 |
| EP90902677A EP0416113B1 (en) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Process for producing a hydrogen-containing 2,2-difluoropropane |
| CA002026568A CA2026568C (en) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Process for producing a hydrogen-containing 2,2-difluoropropane |
| DE69019090T DE69019090T2 (de) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Verfahren zur herstellung eines wasserstoff enthaltenden 2,2-difluorpropans. |
| EP93112758A EP0580181A1 (en) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Process for producing a hydrogen-containing 2,2-difluoropropane |
| PCT/JP1990/000122 WO1990008753A1 (en) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Process for producing a hydrogen-containing 2,2-difluoropropane |
| US08/272,622 US5545777A (en) | 1989-02-02 | 1994-07-11 | Process for producing a hydrogen-containing 2,2-difluoropropane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1023746A JP2712475B2 (ja) | 1989-02-03 | 1989-02-03 | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02204442A JPH02204442A (ja) | 1990-08-14 |
| JP2712475B2 true JP2712475B2 (ja) | 1998-02-10 |
Family
ID=12118877
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1023746A Expired - Fee Related JP2712475B2 (ja) | 1989-02-02 | 1989-02-03 | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2712475B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7335804B2 (en) * | 2005-11-03 | 2008-02-26 | Honeywell International Inc. | Direct conversion of HCFC 225ca/cb mixture |
| WO2014088538A1 (en) | 2012-12-03 | 2014-06-12 | United Technologies Corporation | Core-shell catalyst and method for palladium-based core particle |
| JP6637015B2 (ja) * | 2017-11-06 | 2020-01-29 | アウディ アクチェンゲゼルシャフトＡｕｄｉ Ａｇ | コア−シェル触媒およびパラジウム基コア粒子用の方法 |
| WO2022163746A1 (ja) * | 2021-01-29 | 2022-08-04 | Ａｇｃ株式会社 | 水素還元反応によるハイドロフルオロカーボンの製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE107270T1 (de) * | 1989-02-03 | 1994-07-15 | Du Pont | Verfahren zur hydrogenolyse/dehydrohalogenierung. |
-
1989
- 1989-02-03 JP JP1023746A patent/JP2712475B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02204442A (ja) | 1990-08-14 |
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