JP2017149638A - フライアッシュ混合セメント組成物、およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、フライアッシュ混合セメント組成物全般に適用可能で、強度発現性が向上したフライアッシュ混合セメント組成物、および汎用性の高いフライアッシュ混合セメント組成物の製造方法を提供する。【解決手段】本発明のフライアッシュ混合セメント組成物は、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を下記の含有率で含むフライアッシュ混合セメント組成物である。（ただし、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計は１００質量％である。）（Ａ）ポルトランドセメントクリンカー粉砕物と石膏（ＳＯ３換算）の混合物：５８〜９４．５質量％（ただし、該混合物１００質量％中に、石膏（ＳＯ３換算）は１．０〜２．５質量％含まれる。）（Ｂ）石灰石微粉末：０．５〜７質量％（ただし、該石灰石微粉末１００質量％中に、粒径が１０μｍ未満の石灰石粒子は３０質量％以上含まれる。）（Ｃ）フライアッシュ：５〜３５質量％【選択図】なし

Description

本発明は、強度発現性が改善したフライアッシュ混合セメント組成物と、その製造方法に関する。

ポルトランドセメントの一部をフライアッシュで置換したフライアッシュ混合セメントは、水酸化カルシウムとフライアッシュのポゾラン反応により、安定な珪酸カルシウム水和物等の化合物を生成して緻密な組織を形成する。そのため、該セメントは、水密性や化学抵抗性が向上するほか、強度が長期にわたり増進する。
また、ポゾラン反応による発熱量は、ポルトランドセメントの水和による発熱量に比べ少ないため、フライアッシュ混合セメントの水和熱は、ポルトランドセメントよりも少ない。また、フライアッシュは、それ自体、球状の微粒子であるから、ボールベアリング作用により、コンクリート等の流動性が向上して単位水量が減少するため、フライアッシュ混合セメントを用いた硬化体は、乾燥収縮が小さい。
さらに、セメント製造における環境負荷の観点からも、フライアッシュ混合セメントは、セメント製造時のＣＯ_２排出量や、原料である石灰石や化石燃料などの天然資源の使用量が少なく、また、副産物であるフライアッシュを有効活用できるなど、多くの環境負荷低減効果を有している。

フライアッシュ混合セメントはこのように多くの長所を有するが、一般社団法人セメント協会のホームページによると、２０１４年度のフライアッシュセメントの生産高は７４千ｔ／年と、セメントの総生産高５６７００千ｔ／年の０．１３％に過ぎない。このようにフライアッシュ混合セメントが普及しない理由の１つに、初期の強度発現性が低い点が挙げられる。

かかるフライアッシュ混合セメントの強度発現性に関連して、燃料となる石炭の性状や、火力発電所の運転状態により品質が変動するフライアッシュの中から、好ましい品質を有するフライアッシュを評価して選別する方法等の提案がある。
例えば、特許文献１では、石炭灰を大量に用い、強度発現の良好なモルタルやコンクリ−ト組成物のセメント／石炭灰比（質量比）は、石炭灰の２０％スラリー液のｐＨが１１．０以上の場合０．５以上、該液のｐＨが９．０以上１１．０未満の場合０．７以上、該液のｐＨが６．０以上９．０未満の場合１．０以上としている。
また、特許文献２では、安定的に良好な強度発現性を有するセメントの製造に適したフライアッシュは、リートベルト解析法で求められる格子定数ｂが０．４９３５ｎｍ以下であるα−石英を含み、ＢＥＴ比表面積は５．０ｍ^２／ｇ以下としている。

特開平９−１５６９７１号公報 特開２０１１−２０８６７公報

しかし、これらの特許文献に記載の発明は、特殊な評価方法を用いたフライアッシュの選別方法に過ぎず、フライアッシュ混合セメントの強度発現性の向上という課題に対し、根本的な解決方法にならない。

したがって、本発明は、フライアッシュ混合セメント組成物全般に適用可能で、強度発現性が向上したフライアッシュ混合セメント組成物、および汎用性の高いフライアッシュ混合セメント組成物の製造方法を提供することを目的とする。

そこで、本発明者は、フライアッシュ混合セメントの強度発現性を向上させる方法について、鋭意検討した結果、フライアッシュ混合セメントに、特定の粒度構成を有する石灰石微粉末を混合すれば、フライアッシュ混合セメントの強度発現性が向上することを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は下記の構成を有する、強度発現性が良好なフライアッシュ混合セメント組成物等である。
なお、本願明細書等では、フライアッシュとセメントの混合物を、フライアッシュ混合セメントといい、フライアッシュとセメントと石灰石微粉末の混合物を、フライアッシュ混合セメント組成物という。

［１］下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を下記の含有率で含む、フライアッシュ混合セメント組成物。
（ただし、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計は１００質量％である。）
（Ａ）ポルトランドセメントクリンカー粉砕物と石膏（ＳＯ_３換算）の混合物：５８〜９４．５質量％（ただし、該混合物１００質量％中に、石膏（ＳＯ_３換算）は１．０〜２．５質量％含まれる。）
（Ｂ）石灰石微粉末：０．５〜７質量％（ただし、該石灰石微粉末１００質量％中に、粒径が１０μｍ未満の石灰石粒子は３０質量％以上含まれる。）
（Ｃ）フライアッシュ：５〜３５質量％
［２］前記ポルトランドセメントクリンカー中のエーライト（Ｃ_３Ｓ）とビーライト（Ｃ_２Ｓ）の質量比（Ｃ_３Ｓ／Ｃ_２Ｓ）が１．５〜８．０である、前記［１］に記載のフライアッシュ混合セメント組成物。
［３］前記質量比（Ｃ_３Ｓ／Ｃ_２Ｓ）が３．５〜７．５である、前記［２］に記載のフライアッシュ混合セメント組成物。
［４］ポルトランドセメントクリンカーと石膏を同時に粉砕して得た２成分混合物、粒径が１０μｍ未満の石灰石粒子を３０質量％以上含む石灰石微粉末、およびフライアッシュを混合して、前記［１］〜［３］のいずれかに記載のフライアッシュ混合セメント組成物を製造する、フライアッシュ混合セメント組成物の製造方法。
［５］ポルトランドセメントクリンカー、石膏、および石灰石を同時に粉砕して得た３成分混合物と、フライアッシュを混合して、前記［１］〜［３］のいずれかに記載のフライアッシュ混合セメント組成物を製造する、フライアッシュ混合セメント組成物の製造方法。
［６］ポルトランドセメントクリンカー、石膏、石灰石、およびフライアッシュを同時に粉砕して、前記［１］〜［３］のいずれかに記載のフライアッシュ混合セメント組成物を製造する、フライアッシュ混合セメント組成物の製造方法。

本発明によれば、フライアッシュ混合セメントに、特定の粒度構成を有する石灰石微粉末を含めるだけで、フライアッシュ混合セメントの強度発現性が向上し、また、強度発現性が向上したフライアッシュ混合セメント組成物を簡易に製造することができる。

本発明は、前記のとおり、特定の粒度構成を有する石灰石微粉末を含むフライアッシュ混合セメント組成物と、その製造方法に関するものである。以下、本発明について、フライアッシュ混合セメント組成物と、その製造方法に分けて詳細に説明する。

１．フライアッシュ混合セメント組成物
本発明のフライアッシュ混合セメント組成物の必須の構成成分は、（Ａ）ポルトランドセメントクリンカー（粉砕物）、（Ｂ）石膏（粉砕物）、（Ｃ）石灰石微粉末、および（Ｄ）フライアッシュであり、これらの構成成分の順に以下に説明する。
（Ａ）ポルトランドセメントクリンカー
本発明に用いるポルトランドセメントクリンカーは、特に限定されず、例えば、普通ポルトランドセメントクリンカー、早強ポルトランドセメントクリンカー、超早強ポルトランドセメントクリンカー、中庸熱ポルトランドセメントクリンカー、および、低熱ポルトランドセメントクリンカー等から選ばれる１種以上が使用できる。また、全材齢にわたって良好な強度発現性を得るためには、ポルトランドセメントクリンカー中のエーライト（Ｃ_３Ｓ）とビーライト（Ｃ_２Ｓ）の質量比（Ｃ_３Ｓ／Ｃ_２Ｓ）は、好ましくは１．５〜８．０、より好ましくは３．５〜７．５、さらに好ましくは３．０〜７．０である。
なお、ポルトランドセメントクリンカー中のＣ_３Ｓ、Ｃ_２Ｓ、Ｃ_３Ａ（アルミネート相）、およびＣ_４ＡＦ（フェライト相）の各含有率は、該セメントクリンカー（全量）を１００質量％として、該セメントクリンカー原料やセメントクリンカー（焼成物）中の下記の化学成分に基づき、下記のボーグの計算式を用いて算出する。
Ｃ_３Ｓ（質量％）＝（４．０７×ＣａＯ（質量％））−（７．６０×ＳｉＯ_２（質量％））−（６．７２×Ａｌ_２Ｏ_３（質量％））−（１．４３×Ｆｅ_２Ｏ_３（質量％））
Ｃ_２Ｓ（質量％）＝（２．８７×ＳｉＯ_２（質量％））−（０．７５４×Ｃ_３Ｓ（質量％））
Ｃ_３Ａ（質量％）＝（２．６５×Ａｌ_２Ｏ_３（質量％））−（１．６９×Ｆｅ_２Ｏ_３（質量％））
Ｃ_４ＡＦ（質量％）＝３．０４×Ｆｅ_２Ｏ_３（質量％）

（Ｂ）石膏
本発明に用いる石膏は、例えば、二水石膏、半水石膏、および無水石膏等から選ばれる１種以上が挙げられる。
これらの中でも、フライアッシュ混合セメント組成物の流動性および強度発現性の観点から、二水石膏と半水石膏の混合物を用いることが好ましい。二水石膏と半水石膏の合計１００質量％中の半水石膏の割合は、セメント組成物の流動性および強度発現性の観点から、ＳＯ_３換算で、好ましくは１０〜９５質量％、より好ましくは２０〜９０質量％、特に好ましくは３０〜８５質量％である。

本発明のフライアッシュ混合セメント組成物１００質量％中のポルトランドセメントクリンカー粉砕物と石膏（ＳＯ_３換算）の合計の含有率は、強度発現性の観点から、５８〜９４．５質量％、好ましくは６０〜９０質量％、より好ましくは６５〜８７質量％である。
また、ポルトランドセメントクリンカー粉砕物と石膏（ＳＯ_３換算）の合計１００質量％中の石膏（ＳＯ_３換算）の含有率は、強度発現性の観点から、１．０〜２．５質量％、好ましくは１．１〜２．４質量％、より好ましくは１．３〜２．３質量％である。
さらに、ポルトランドセメントクリンカー粉砕物と石膏（ＳＯ_３換算）の合計１００質量％中の全ＳＯ_３の含有率は、強度発現性の観点から、好ましくは１．５〜３．５質量％、より好ましくは１．７〜３．３質量％、さらに好ましくは１．９〜３．０質量％である。

（Ｃ）石灰石微粉末
本発明に用いる石灰石微粉末は、石灰石微粉末１００質量％中に粒径が１０μｍ未満の石灰石粒子を３０質量％以上含む石灰石微粉末である。ここで、粒径が１０μｍ未満の粒子とは、網目が１０μｍのふるいを通過した粒子をいう。
前記フライアッシュ混合セメント組成物に含まれる石灰石微粉末は、フライアッシュ混合セメント組成物の製造方法の違いにより、（i）外部から添加した予め粉砕してなる石灰石微粉末と、（ii）外部から添加した石灰石を同時に粉砕してなる石灰石微粉末の２種類の態様がある。したがって、前記粒径が１０μｍ未満の石灰石粒子を３０質量％以上含む石灰石微粉末は、これらの石灰石微粉末が対象になる。具体的には、前記［４］に記載の製造方法における石灰石微粉末は、（i）外部から添加した予め粉砕してなる石灰石微粉末であり、前記［５］と［６］に記載の製造方法における石灰石微粉末は、（ii）外部から添加した石灰石を同時に粉砕してなる石灰石微粉末である。
なお、粒径が１０μｍ未満の石灰石粒子の含有率は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上である。網目が１０μｍのふるいを通過した石灰石粒子の含有率は、エアジェットシーブやスピンエアーシーブ等の気流式ふるい分け測定装置を用いて測定できる。
また、本発明のフライアッシュ混合セメント組成物中の石灰石微粉末の含有率は、強度発現性の観点から、０．５〜７質量％、好ましくは２〜７質量％、より好ましくは３〜７質量％である。

さらに、本発明のフライアッシュ混合セメント組成物に含まれる石灰石微粉末は、ＪＩＳ Ｍ ８８５０「石灰石分析方法」、またはＪＩＳ Ｒ ５２０４「セメントの蛍光Ｘ線分析方法」により求まる酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）の含有率が、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．７質量％以下である。また、前記石灰石微粉末は、前記ＪＩＳ Ｍ ８８５０、またはＪＩＳ Ｒ ５２０４により求まる酸化カルシウム（ＣａＯ）の含有率を変数とする下記式（１）で表される炭酸カルシウムの含有率が、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上である。
ＣａＣＯ_３＝ＣａＯ×１００．０９／５６．０８ ・・・（１）
ただし、前記（１）式中、ＣａＣＯ_３は石灰石中の炭酸カルシウムの含有率（質量％）を表し、ＣａＯはＪＩＳ Ｍ ８８５０、またはＪＩＳ Ｒ ５２０４により求まる石灰石中の酸化カルシウムの含有率（質量％）を表す。

（Ｄ）フライアッシュ
本発明のフライアッシュ混合セメント組成物中のフライアッシュの含有率は、強度発現性の観点から、５〜３５質量％、好ましくは１０〜３０質量％、より好ましくは１０〜２５質量％である。
本発明に用いるフライアッシュは、コンクリート混和材料またはセメント混合材として使用されるフライアッシュであれば特に限定されず、例えばＪＩＳ Ａ ６２０１「コンクリート用フライアッシュ」に規定されるI種またはII種に相当するフライアッシュが挙げられる。

２．フライアッシュ混合セメント組成物の製造方法
次に、フライアッシュ混合セメント組成物の３種類の製造方法について説明する。
（１）ポルトランドセメントクリンカー、および石膏を同時に粉砕して得た２成分混合物と、石灰石微粉末およびフライアッシュの混合
本発明のフライアッシュ混合セメント組成物の第１の製造方法は、ポルトランドセメントクリンカー、および石膏を同時に粉砕して得た２成分混合物、粒径が１０μｍ未満の石灰石粒子を３０質量％以上含む石灰石微粉末、およびフライアッシュを混合して製造する方法である。
ポルトランドセメントクリンカー、および石膏を同時粉砕するための粉砕装置は、転動ボールミルや縦型ローラミル等の粉砕機や、サイクロンエアセパレータ等の乾式流体分級機を組み合わせた一般的なセメントの仕上げ粉砕装置等が使用できる。混合操作に用いる装置は、フライアッシュセメントの製造に通常用いる装置、例えば、連続式またはバッチ式を問わず、容器回転型、容器固定型、および粒体運動型等の混合装置が使用できる。

（２）ポルトランドセメントクリンカー、石膏、および石灰石を同時に粉砕して得た３成分混合物とフライアッシュの混合
本発明のフライアッシュ混合セメント組成物の第２の製造方法は、ポルトランドセメントクリンカー、石膏、および石灰石を、石灰石微粉末中の粒径が１０μｍ未満の石灰石粒子の含有率が、石灰石微粉末１００質量％に対し３０質量％以上になるように、粉砕装置の運転条件を調整して同時に粉砕して得られた３成分混合物に、所定量のフライアッシュを混合して製造する方法である。
ポルトランドセメントクリンカー、石膏、および石灰石を同時に粉砕するための粉砕装置は、前記（１）と同じである。また、粉砕物（３成分混合物）中の石灰石微粉末の含有率（質量％）の確認には、測定の簡便さの点から、好ましくは、Ｘ線回折法による各種定量分析法や、熱重量測定等の各種熱分析法を用いる。さらに、粉砕物中の石灰石微粉末の粒径が１０μｍ未満の粒子の含有率（質量％）は、当該粉砕物を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察して、粉砕物中の石灰石微粉末を特定し、該粉末の粒径から推定することができる。

（３）ポルトランドセメントクリンカー、石膏、石灰石、およびフライアッシュの同時粉砕
本発明のフライアッシュ混合セメント組成物の第３の製造方法は、ポルトランドセメントクリンカー、石膏、石灰石、およびフライアッシュを、石灰石微粉末中の粒径が１０μｍ未満の石灰石粒子の含有率が、石灰石微粉末１００質量％に対し３０質量％以上になるように、粉砕装置の運転条件を調整して同時に粉砕して製造する方法である。
なお、粉砕装置や、粉砕物中の石灰石微粉末の含有率（質量％）や１０μｍ未満の粒子の含有率（質量％）の確認は、前記（１）と同じである。

前記（１）〜（３）の製造方法において、各成分の混合物のブレーン比表面積は、粉砕の手間やコストの低減、フライアッシュ混合セメント組成物の流動性、および強度発現性の観点から、いずれの場合でも、好ましくは３０００〜５０００ｃｍ^２／ｇ、より好ましくは３１００〜４６００ｃｍ^２／ｇである。
なお、本発明のフライアッシュ混合セメント組成物は、異なるポルトランドセメントクリンカーを用いて製造した２種以上のフライアッシュ混合セメント組成物を混合して用いてもよい。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
１．使用材料
（１）フライアッシュ
表１に示す、銘柄の異なるフライアッシュＡおよびＢ（共にＪＩＳ Ａ ６２０１のII種に相当する）を使用した。

（２）２成分混合物
表２に示すポルトランドセメントクリンカー１〜３のそれぞれと、石膏を混合して、同時に粉砕して２成分混合物を作製した。具体的には、排脱二水石膏（住友金属社製）と、該排脱二水石膏を１４０℃で加熱して得られた半水石膏を、二水石膏／半水石膏の質量比（ＳＯ_３換算）が１の割合で混合した石膏を、２成分混合物中に含まれる全ＳＯ_３が２．２±０．２質量％（ただし、石膏（ＳＯ_３換算）の含有率は１．３〜１．７質量％）となるように、ポルトランドセメントクリンカーに添加した後、バッチ式ボールミルを用いて同時に粉砕して、ブレーン比表面積が３３００±１００ｃｍ^２／ｇの表３に示す２成分混合物１〜３（ただし、数値はポルトランドセメントクリンカーの数値に対応する。）を作製した。
また、表２に示すポルトランドセメントクリンカー４と、前記と同様に、二水石膏／半水石膏の質量比が１の割合で混合してなる石膏を、２成分混合物中に含まれる全ＳＯ_３が２．８質量％（ただし、石膏（ＳＯ_３換算）の含有率は２．１５質量％）となるように、ポルトランドセメントクリンカーに添加した後、バッチ式ボールミルを用いて同時に粉砕して、ブレーン比表面積が４４８０ｃｍ^２／ｇの表３に示す２成分混合物４を作製した。
さらに、表３に示す２成分混合物３と２成分混合物４を混合して、表３に示す２成分混合物５を作製した。なお、２成分混合物５中のポルトランドセメントクリンカー中のＣ_３Ｓ／Ｃ_２Ｓの質量比は５．１である。
得られた２成分混合物（ポルトランドセメント）の物性を表３に示す。

（３）石灰石微粉末
表４の舗装用の石灰石微粉末イを粉砕して、１０μｍふるい通過分が異なる石灰石微粉末ロおよびハを作製した。

２．圧縮強さ試験
（１）セメント組成物
表１に記載のフライアッシュＡおよびＢと、表３に記載の２成分混合物１〜５と、表４に記載の石灰石微粉末イ〜ハを、表５に示す種類の組合せと混合率に従い混合して、強度発現性評価用のセメント組成物１〜１５を作製した。

（２）モルタルの圧縮強さ試験
ＪＩＳ Ｒ ５２０１「セメントの物理試験方法」に準拠して、材齢７日、２８日および９１日のモルタルの圧縮強さを測定した。各材齢におけるモルタル圧縮強さを表６に示す。
なお、表６に示すように、実施例１〜５は、それぞれセメント組成物３、６、９、１２、および１５を用い、比較例１〜５は、それぞれセメント組成物２、５、８、１１、および１４を用い、また、基準となるセメント組成物（従来のポルトランドセメント）である参考例１〜５は、それぞれセメント組成物１、４、７、１０、および１３を用いた。

表６において、それぞれの実施例、比較例、および参考例の圧縮強さを比べて分かるように、特定の粒度構成を有する石灰石微粉末を含む実施例のモルタルの圧縮強さは、全材齢において、比較例のモルタルの圧縮強さよりも高く、強度発現性が向上している。特に、ポルトランドセメントクリンカー中のＣ_３Ｓ／Ｃ_２Ｓの質量比が３．９〜６．９である実施例３〜５のモルタルの圧縮強さは、参考例３〜５のモルタルの圧縮強さと同程度かそれ以上であり、強度発現性が大きく向上している。
したがって、本発明のフライアッシュ混合セメント組成物は、長期強度の発現性を損なうことなく初期強度が高いと云える。

３．実施例６
表２に示すポルトランドセメントクリンカー４に、前記と同様に、二水石膏／半水石膏の質量比（ＳＯ_３換算）が１の割合で混合してなる石膏と、表４に記載の石灰石微粉末イを添加して混合した後、バッチ式ボールミルを用いて同時に粉砕し、ブレーン比表面積が４５５０ｃｍ^２／ｇの３成分混合物６を作製した。
次に、該３成分混合物６に、表１に記載のフライアッシュＢを混合して、セメント組成物１６を作製した。なお、セメント組成物１６中のフライアッシュの含有率は２０質量％、石灰石微粉末（ただし、１０μｍ未満の石灰石粒子の含有率は７０質量％以上である。）の含有率は３質量％であり、ポルトランドセメントクリンカー粉砕物と石膏の２成分中の石膏（ＳＯ_３換算）の含有率は２．１５質量％（ただし、全ＳＯ_３の含有率は２．８質量％である。）である。
セメント組成物１６を用いたモルタルの圧縮強さを、前記と同様に測定した結果、材齢７日では５３．３Ｎ／ｍｍ^２、材齢２８日では６６．８Ｎ／ｍｍ^２、および材齢９１日では７２．０Ｎ／ｍｍ^２であり、表６の実施例４のモルタルの圧縮強さと同程度またはそれ以上の強さを有していた。

Claims (6)

1. 下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を下記の含有率で含む、フライアッシュ混合セメント組成物。
   （ただし、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計は１００質量％である。）
   （Ａ）ポルトランドセメントクリンカー粉砕物と石膏（ＳＯ_３換算）の混合物：５８〜９４．５質量％（ただし、該混合物１００質量％中に、石膏（ＳＯ_３換算）は１．０〜２．５質量％含まれる。）
   （Ｂ）石灰石微粉末：０．５〜７質量％（ただし、該石灰石微粉末１００質量％中に、粒径が１０μｍ未満の石灰石粒子は３０質量％以上含まれる。）
   （Ｃ）フライアッシュ：５〜３５質量％
2. 前記ポルトランドセメントクリンカー中のエーライト（Ｃ_３Ｓ）とビーライト（Ｃ_２Ｓ）の質量比（Ｃ_３Ｓ／Ｃ_２Ｓ）が１．５〜８．０である、請求項１に記載のフライアッシュ混合セメント組成物。
3. 前記質量比（Ｃ_３Ｓ／Ｃ_２Ｓ）が３．５〜７．５である、請求項１または２に記載のフライアッシュ混合セメント組成物。
4. ポルトランドセメントクリンカーと石膏を同時に粉砕して得た２成分混合物、粒径が１０μｍ未満の石灰石粒子を３０質量％以上含む石灰石微粉末、およびフライアッシュを混合して、請求項１〜３のいずれか１項に記載のフライアッシュ混合セメント組成物を製造する、フライアッシュ混合セメント組成物の製造方法。
5. ポルトランドセメントクリンカー、石膏、および石灰石を同時に粉砕して得た３成分混合物と、フライアッシュを混合して、請求項１〜３のいずれか１項に記載のフライアッシュ混合セメント組成物を製造する、フライアッシュ混合セメント組成物の製造方法。
6. ポルトランドセメントクリンカー、石膏、石灰石、およびフライアッシュを同時に粉砕して、請求項１〜３のいずれか１項に記載のフライアッシュ混合セメント組成物を製造する、フライアッシュ混合セメント組成物の製造方法。