JP2001518550A

JP2001518550A - 蛍光染料のブレンド

Info

Publication number: JP2001518550A
Application number: JP2000513923A
Authority: JP
Inventors: エム．バーンズ，デビット; ビー．オルソン，デビット; エー．パベルカ，リー
Original assignee: ミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー
Priority date: 1997-09-29
Filing date: 1998-09-24
Publication date: 2001-10-16
Also published as: WO1999016847A1; EP1019460B1; AU735792C; AU9776198A; CN1229471C; DE69832512T2; DE69832512D1; AU735792B2; CN1278854A; EP1019460A1; BR9812838A; US5920429A; KR20010030799A; CA2303032A1

Abstract

(57)【要約】ポリマー母材中に可溶性であるＮ，Ｎ’−二置換３，４：９，１０−ペリレンビス（ジカルボキシミド）染料及び蛍光黄緑色染料のブレンドを含有し、ＣＩＥ及びＡＳＴＭの色度必要条件を満たすと共に蛍光の輝度率が５より大きい蛍光黄色物品、並びにこのような物品の作製方法が記載される。第１及び第２の面を有する着色層を保有する蛍光再帰反射物品もまた記載されるが、前記物品は、前記着色層の片面の再帰反射要素または前記着色層の片面に配置された再帰反射ベースシートを含み、前記着色層は前述の蛍光黄色物品を含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】技術分野本発明は、蛍光着色に関する。特に、本発明は蛍光黄色物品を提供することに関
する。背景技術

【０００２】蛍光色はたいていの照明条件下で、特に不十分な自然照明条件下で視覚的な信
号表示をするための増大した可視性を提供することは一般に周知である。これら
の不十分な自然照明条件は夕暮れ、また日の出に生じ、交通標識の製造元には課
題となっている。物品の増大した可視性が必要とされる場合、物品はしばしば蛍
光着色剤で着色されている。蛍光色が環境にもたらす視覚的な対比により、材料
が普通の非蛍光物品より目につくため、蛍光色は高められた可視性を可能にする
。蛍光着色交通標識は、ドライバーの安全性を高める標識の可視性を増大させる
のに有効である。

【０００３】蛍光標識はドライバーの安全性を高めるが、黄色標識の用途は、真の蛍光黄色
を得るのが難しいため、制限されている。今日まで、蛍光着色剤は限られた範囲
の色相だけで利用可能である。例えば、蛍光赤、蛍光オレンジ色、及び蛍光黄緑
色などの蛍光着色剤が市販されている。しかしながら、国際照明委員会及びＡＳ
ＴＭの色度必要条件を満たす蛍光黄色は容易に入手できない。従来技術に周知の
ように、ＣＩＥは視覚的な信号表示をするための表面色として国際的に推薦され
ている。

【０００４】普通または従来の着色剤を用いて色を調合することは公知である。普通の色は
光を放射しない。このため、普通の着色剤で色を調合する時、考慮するべき重要
なパラメータは、着色剤の光吸収及び光反射特性である。他方、蛍光色は光を放
射する。このため、蛍光着色剤を調合する時、考慮するべき重要なパラメータは
、蛍光着色剤の光吸収、光反射、及び光放射特性である。普通の色及び蛍光色の
間のこの相違のために、色を蛍光染料で調合する時に余分の配慮が必要である。

【０００５】色を普通の着色剤から調合する従来技術はよく開発されている。例えば、青色
着色剤と赤色着色剤との混合物が紫色を生じることは周知である。しかしながら
、色を蛍光着色剤から調合する従来技術は明瞭ではない。ロッシャーの米国特許
第４，４４３，２２６号には、チオインジゴ及び／またはチオインジゴの赤色及
びピンク系列の二次色と特定の分散黄色染料とを組合せてカラーポイント、輝度
及び光に対する耐性を満たすのに必要とされるような蛍光オレンジ−赤色の色合
いを得ることが記載されている。

【０００６】視覚的な信号表示、例えば、交通標識に有用な、蛍光黄色物品に対する需要が
存在する。従来技術は、現在のところ、このような蛍光黄色物品も、それらを達
成する明白な方法ももちあわせていない。

【０００７】発明の要旨物体の可視性は、物体と、それを視る際の背景、または周囲との間の視覚的対
比の関数である。研究によれば、輝度の対比及び色の対比の両方が環境の中の物
体、例えば道路の上の交通標識の可視性を決定する。用語「可視性」及び「視認
性」はしばしば、また不正確に、一般的な用法では交換可能に用いられている。
専門的には、「可視性」は物体を感知する域値を指す。それはしばしば、物体を
じっと見つめる観察者がその周囲から物体を確実に識別することができる距離を
用いて規定される。用語「視認性」は、物体が見いだされる容易さを指す。視認
性が高い物体は、じっと見つめたり物体が見えるのを予期しない場合でも−−観
察者の注意を引き付ける能力が明らかに認められる。視認性は物体と背景との間
の対比の大きさの関数である。物体は、周囲に対するそれらの対比が増加すると
き、視野においてより視認性が高まり、より目立つ。概して、物体の可視性及び
視認性は、その輝度及び彩度（色の強度）が周囲に対して増大するとき増加する
。複雑な視覚環境において、「可視性」及び「視認性」は、視知覚の階層構造を
表す。物体が可視的であるが視認性が高くないないことはあり得る。しかしなが
ら、視認性が高い物体の可視性が高くないことはありえない。

【０００８】多くの研究により、蛍光信号色のすぐれた日中の可視性能の基礎が、周囲に対
するそれらの高い輝度であることが明らかにされている。普通の着色物質の輝度
は、物質が入射日光を反射する効率によって求められる。しかしながら、蛍光試
料の輝度は、反射された光による輝度と蛍光（再放射された光）による輝度、こ
の２つの量の合計である。蛍光の輝度は、視覚的な信号表示をするために用いた
蛍光の高い可視特性に、中心的な役割を果たしている。蛍光は、着色物質が、利
用可能な太陽エネルギーを輝きに変換するための効率を増大させる機構であると
考えることができる。視覚的な信号表示の見地からみた蛍光物質の重要な特性は
、それらの最も大きい相対的な輝度（最も高い輝度対比）、従って最も大きい可
視性及び視認性の性能が、最も必要とされる日中の不十分な可視性条件下、例え
ば、薄明または雨天及び曇天の条件の間に得られることである。ハイウェイの警
告標識など、安全信号表示の用途のために、不十分な可視条件下での高い可視性
が非常に望ましい。

【０００９】本発明は、色度座標がＣＩＥ及びＡＳＴＭ必要条件内である視覚的な信号表示
をするために必要とされる蛍光の輝きを有する黄色をした蛍光物品を提供する。
各々の物品は、ポリマー母材及び、同物品中で用いられるポリマー母材のために
特に選択された少なくとも２つの異なった染料のブレンドからなる。蛍光黄色の
再帰反射シート材料及びこのようなシート材料を製造する方法もまた提供される
。

【００１０】したがって、その第１の態様の本発明は、ポリマー母材と、Ｎ，Ｎ’−二置換
３，４：９，１０−ペリレンビス（ジカルボキシミド）染料と、同ポリマー母材
に可溶性である蛍光黄緑色染料と、を含む蛍光黄色物品であり、前記物品の色度
座標（ｘ，ｙ）が、０／４５の照度／幾何条件（または同等の４５／０）によっ
て測定されてＣＩＥ標準の光Ｄ６５で評価された、ＣＩＥ１９３１表色系を用い
て（０．４２５，０．４８０）、（０．４６５，０．５３５）、（０．５５７，
０．４４０）及び（０．５００，０．４１０）によって規定される領域内にあり
、蛍光の輝度率が５より大きい。本発明の第２の態様は、第１及び第２の面を有
する着色層を備える蛍光再帰反射物品であって、前記物品が着色層の片面の再帰
反射要素または前記着色層の片面に配置された再帰反射ベースシートを含み、上
に規定された蛍光黄色物品を含む。

【００１１】本発明の第３の態様は、Ｎ，Ｎ’−二置換３，４：９，１０−ペリレンビス（
ジカルボキシミド）染料及び蛍光黄緑色染料をポリマー母材中でブレンドして固
溶体を形成する工程と、前記固溶体を押出してフィルムを形成する工程であって
、前記フィルムが、ポリマー母材と、Ｎ，Ｎ’−二置換３，４：９，１０−ペリ
レンビス（ジカルボキシミド）染料と、前記ポリマー母材に可溶性である蛍光黄
緑色染料と、を含む蛍光黄色物品であり、前記物品の色度座標（ｘ，ｙ）が、０
／４５の幾何条件によって測定されてＣＩＥ標準の光Ｄ６５で評価された、ＣＩ
Ｅ１９３１表色系を用いて（０．４２５，０．４８０）、（０．４６５，０．５
３５）、（０．５５７，０．４４０）及び（０．５００，０．４１０）によって
規定される領域内にあり、蛍光の輝度率が５より大きい工程と、を含む、蛍光黄
色物品の製造方法である。

【００１２】詳細な説明定義本明細書中で用いた用語「着色剤」は、色相及び彩度及び明度を物品に付与す
るために用いた顔料または染料もしくは他の物質を意味するものとする。

【００１３】本明細書中で用いた用語「従来の着色剤」または「普通の着色剤」は、本明細
書中で交換可能に用いられ、蛍光特性を示さない着色剤を意味するものとする。

【００１４】本明細書中で用いた用語「染料」は、光の選択吸収によって色を基材に付与す
る物質を意味するものとする。染料は可溶性であり、及び／または、少なくとも
一時的に、何れの着色物質の結晶構造をも破壊する適用プロセスを経る。染料は
、吸収、溶液、及び機械的保持によって、またはイオン結合または共有結合の化
学結合によって基材中に保持される。

【００１５】本明細書中で用いた用語「蛍光染料」は、第１の波長の光を吸収し、第１の波
長より長い第２の波長を放射する染料を意味するものとする。本明細書中で用いた用語「黄色」は、０／４５の幾何条件によって測定されて
ＣＩＥ標準の光Ｄ６５で評価された、図４にプロット及び図示したＣＩＥ１９３
１表色系を用いて規定される領域内にある色を意味するものとする。ｘｙ．５００．４１０．４２５．４８０．４６５．５３５．５５７．４４０

【００１６】好ましくは、その領域は色度座標（ｘ，ｙ）：（０．４２５，０．４８０）、
（０．４６５，０．５３５）、（０．５５７，０．４４０）及び（０．５００，
０．４１０）、より好ましくは（０．４２５，０．４８０）、（０．４６５，０
．５３５）、（０．５３２，０．４６５）及び（０．４８０，０．４３０）、最
も好ましくは（０．４４０，０．５００）、（０．４６５，０．５３５）、（０
．５３２，０．４６５）及び（０．５００，０．４４３）によって規定される。
最も好ましい範囲は、高彩度の色を規定する。

【００１７】蛍光の輝度率（Ｙ_Ｆ）輝度率（ＣＩＥ三刺激値Ｙ）は、光を光感覚に変換する目の効率に基づいた、
表面から放射する光の量（普通の人間の観察者が視覚的に感じ取ることができる
電磁放射強度）の標準測度である。それは、同一条件下で照らされて観察された
、試料の全輝度の完全拡散体の全輝度に対する比率と定義される。蛍光物質につ
いては、輝度率は２つの量、すなわち、反射輝度率（Ｙ_Ｒ）と蛍光輝度率（Ｙ_Ｆ
）との合計である。蛍光輝度率（Ｙ_Ｆ）は、同様に照らされて観察された、試料
の蛍光輝度（放射光の輝度）の完全拡散体によって反射された輝度に対する比率
である。何れかの照度及び観察の特定条件下で、Ｙ＝Ｙ_Ｒ＋Ｙ_Ｆである。蛍光着
色試料をそれらの非蛍光対応物及び他の非蛍光高輝度着色物質から区別するのは
、蛍光輝度（Ｙ_Ｆ＞０）による。特定の照度及び観察条件下で測定された蛍光輝
度率（Ｙ_Ｆ）は、電磁放射強度を光感覚に変換する材料の効率の測度である。

【００１８】本発明は、蛍光黄緑色染料とＮ，Ｎ’−二置換３，４：９，１０−ペリレンビ
ス（ジカルボキシミド）染料とを、染料のブレンドが可溶性であるポリマー母材
中で配合することによって得られる。蛍光黄色物品のペリレンイミド染料成分は
ポリマー母材中に可溶性でなければならないだけでなく、ポリマー母材中で蛍光
輝度率（Ｙ_Ｆ）が５より大きく、何れかの可溶性蛍光黄緑色染料との得られたブ
レンドのＹ_Ｆが５より大きいことを確実にするのがよい。

【００１９】このようなペリレンイミド染料は、例えば、式：

【化３】を有し、上式中、Ｒが、

【化４】であり、各Ｒ１が独立してＨまたはＣ_１−２０アルキルであり、各Ｒ２が独立してＣ_１−２０アルキル、Ｃ_１−６アルコキシまたはハロであ
る。

【００２０】用語「アルキル」は、上記の指定された数の炭素原子を有する直鎖または枝分
れ鎖を含む。用語「アルコキシ」は、上記の指定された数の炭素原子を有する直鎖または枝
分れアルコキシを含む。用語「ハロ」は、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードを含む。

【００２１】好ましいペリレンイミド染料は、式Ｉの染料であり、式中、Ｒが、２−ヒドロ
キシエチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシル、シクロドデシル
、２，３−ジヒドロキシプロピル、プロピル−２，３−ジオクタデシルカルバメ
ート、６−オクタデシルヘキサノエート、６−オクタデシルヘキサンアミド、２
−エチルフェニル、２−イソプロピルフェニル、２，６−ジエチルフェニル、２
，４，６−トリメチルフェニル、及び２−メチルペンタン−５−Ｎ−（３，５，
５−トリメチルヘキサミド）である。式Ｉのイミド染料において、Ｒが２−エチ
ルフェニル、２−イソプロピルフェニル、２，６−ジエチルフェニル、及び２，
４，６−トリメチルフェニルであるイミド染料がより好ましい。

【００２２】ペリレンイミド染料とのブレンドとしてポリマー母材中に可溶性である場合、
何れの蛍光黄緑色染料を本発明において用いてもよい。好適な黄緑色染料の励起
は４００〜５００ｎｍの範囲内、吸収は３８０〜４５０ｎｍの範囲内、放射は４
５０〜５５０ｎｍの範囲内であるのがよい。このため、上記のペリレンイミド染
料の何れも、少なくとも１つの蛍光黄緑色染料、例えば、ドイツのルートヴィヒ
シャッフェンのＢＡＳＦ製のＬｕｍｏｇｅｎＦイエロー０８３、ＣＩソルベン
トイエロー９８、ＣＩソルベントイエロー１６０：１、スイス、バーゼルのチバ
・ガイギー製のオラセットイエロー８ＧＦ、ＣＩソルベントグリーン４、ＣＩ
ソルベントグリーン５、ＣＩピグメントイエロー１０１、オハイオ州、クリーブ
ランドのデイグロ製のゴールデンイエローＤ−３０４、及びＣＩソルベントイエ
ロー１３１などを配合してもよい。

【００２３】本発明のポリマー母材成分には概して、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポ
リオレフィン、ポリエステル、ポリビニル、ポリアクリレート、及びそれらのブ
レンド及びコポリマーなどがある。ポリマーの選択はその中への染料の溶解度に
依存しているので、ペリレンイミド染料とポリマー母材との組合せが最も好適で
あることがわかった。特に好適な母材についての以下の表及び更に追加した記載
が具体的な説明に役立つ。

【００２４】

【表１】以下の染料を単独で、または蛍光黄緑色の染料との組合せのどちらかで，指示
したポリマー母材中で評価した。

【００２５】ポリオレフィンコポリマーポリオレフィンコポリマーは、少なくとも１つのペリレンイミド及び少なくと
も１つの黄緑色染料を用いる本発明において、ミシガン州、ミッドランドのダウ
ケミカルカンパニー製のＰｒｉｍａｃｏｒ３４４０などのポリ（エチレン−ｃｏ
−メタクリル酸）、デラウェア州、ウィルミントンのイーアイデュポンヌムール
製のＮｕｃｒｅ１６９９などのポリ（エチレン−ｃｏ−アクリル酸）などである
。ポリオレフィンコポリマーに有用なペリレンイミド染料の具体例は、Ｎ，Ｎ’
−ビス（２，６−ジ−イソプロピルフェニル）−３，４：９，１０−ペリレンビ
ス（ジカルボキシミド）であると思われるＢＡＳＦ製のＬｕｍｏｇｅｎＦ２４
０である。

【００２６】ポリカーボネートポリカーボネートは本発明に有用な母材である。ベイヤーコーポレーション製
のＦＣＲ−２４０７などのビスフェノールＡポリカーボネートが特に有用である
。Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジ−イソプロピルフェニル）−３，４：９，１０−
ペリレンビス（ジカルボキシミド）、Ｎ，Ｎ’−ビス（オクタデシル）−３，４
：９，１０−ペリレンビス（ジカルボキシミド）、及びＮ，Ｎ’−ビス（フェネ
チル）−３，４：９，１０−ペリレンビス（ジカルボキシミド）であると思われ
る、ＢＡＳＦ製のＬｕｍｏｇｅｎＦ２４０などのペリレンイミド染料がポリカ
ーボネート母材に有用な具体例である。

【００２７】ポリエステルポリエステルは本発明に有用な母材である。例えば、ポリエチレンテレフタラ
ートが有用であり、コポリエステル、例えばデュポンカンパニー製のＳｅｌａｒ
ＰＴ７００１及びＳｅｌａｒＰＴ８１１１などがある。ポリエチレンナフ
タレートポリエステル及びそれらのコポリマー及びブレンド、例えばナフタレン
ジカルボン酸及びイソフタル酸とエチレングリコールまたはジメタノールシクロ
ヘキサンなどのポリオールとのコポリエステルもまた用いてもよい。Ｎ，Ｎ’−
ビス（２，６−ジ−イソプロピルフェニル）−３，４：９，１０−ペリレンビス
（ジカルボキシミド）及びＮ，Ｎ’−ビス（オクタデシル）−３，４：９，１０
−ペリレンビス（ジカルボキシミド）であると思われる、ＢＡＳＦ製のＬｕｍｏ
ｇｅｎＦ２４０などのペリレンイミド染料がポリエステル母材中で有用である
。

【００２８】ポリカーボネート／ポリエステルのブレンドテネシー州、キングスポートのイーストマンケミカルカンパニー製のＥａｓｔ
ａｌｌｏｙＤＡ００３などのポリエステル／ポリカーボネートアロイ（ブレン
ド）が本発明に有用な母材である。Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジ−イソプロピル
フェニル）−３，４：９，１０−ペリレンビス（ジカルボキシミド）及びＮ，Ｎ
’−ビス（オクタデシル）−３，４：９，１０−ペリレンビス（ジカルボキシミ
ド）であると思われる、ＢＡＳＦ製のＬｕｍｏｇｅｎＦ２４０などのペリレン
イミド染料がこれらのポリカーボネートブレンド母材中で有用である。

【００２９】ポリアクリレートポリメチルメタクリレートなどのポリアクリレートが本発明に有用である。用
いてもよいポリメチルメタクリレートの例は、ペンシルベニア州、ブリストルの
アトハース製のＰｌｅｘｉｇｌａｓＶ０４５及びＰｌｅｘｉｇｌａｓＶ８２
５、ミズーリ州、セントルイスのＩＣＩアクリックス製のＰｅｒｓｐｅｘＣＰ
９２４、及びデュポンカンパニー製のＬｕｃｉｔｅ４７Ｋである。ポリビニリ
ジンフルオリドポリマー、及びポリメチルメタクリレートとのブレンドもまた本
発明に有用である。例は、ブリュッセルのソルベイＳＡ製のＳｏｌｅｆ１０１
０、及びそのＰｌｅｘｉｇｌａｓＶ０４５とのブレンドである。Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（２，６−ジ−イソプロピルフェニル）−３，４：９，１０−ペリレンビス（
ジカルボキシミド）、及びＮ，Ｎ’−ビス（ジエチルフェニル）−３，４：９，
１０−ペリレンビス（ジカルボキシミド）であると思われる、ＢＡＳＦ製のＬｕ
ｍｏｇｅｎＦ２４０などのペリレンイミド染料が、ポリアクリレート母材中で
有用である。

【００３０】ポリウレタン以下のモノマー（１）−（３）から誘導される芳香族及び脂肪族ポリウレタン
：（１）ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキシルジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、及びこれらのジイソシア
ネートの組合せなどのジイソシアネート、（２）ポリペンチレンアジペートグリ
コール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリカプロラクトンジオール
、ポリ−１，２−ブチレンオキシドグリコール、及びこれらのポリジオールの組
合せなどのポリジオール、及び（３）ブタンジオール及びヘキサンジオールなど
の連鎖延長剤が、本発明に有用なポリマー母材である。市販のウレタンポリマー
には、ニューハンプシャー州、シーブルックのモートンインターナショナルイン
ク製のＭｏｒｔｈａｎｅＬ４２４．１６７及びＭｏｒｔｈａｎｅＰＮ−０３
などがある。Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジ−イソプロピルフェニル）−３，４：
９，１０−ペリレンビス（ジカルボキシミド）及びＮ，Ｎ’−ビス（オクタデシ
ル）−３，４：９，１０−ペリレンビス（ジカルボキシミド）であると思われる
、ＢＡＳＦ製のＬｕｍｏｇｅｎＦ２４０などのペリレンイミド染料が、このよ
うなポリウレタン母材中で有用である。

【００３１】Ｎ，Ｎ’−二置換３，４：９，１０−ペリレンビス（カルボキシミド）染料、
例えば、式Ｉに含まれる染料を、商業供給元から購入してもよく、または従来技
術において記載された公知の有機反応式に従って調製してもよい。２つの標準的
手順を用いて、脂肪族置換及び芳香族置換染料を調製した。これらは、実施例の
節で記載される。

【００３２】染料の比率と配合量黄緑色染料のペリレンイミド染料に対する比率は、広範囲にわたり変化するこ
とができる。好適な比率で、本発明の染料ブレンドは、視覚的な信号表示用の黄
色についてＡＳＴＭ及びＣＩＥ範囲の両方を包含する、上に規定したような黄色
の色度座標内の黄色蛍光色を提供する。蛍光黄色を得るために黄緑色染料のペリ
レンイミド染料に対する範囲は、約１００重量部のペリレンイミド染料に対して
１重量部の黄緑色染料〜約１０部のペリレンイミド染料に対して１００部の黄緑
色染料の範囲である。当業者は、選択される実際の比率が本発明の所期の最終用
途による変数に依存することを理解するであろう。これは、使用される特定染料
の分子量及び吸収特性（モル吸光係数など）を含み、フィルムが作られる場合、
フィルム厚さなどの製品構造の変数を含む。本発明を再帰反射シート材料構造体
において用いる場合、黄緑色染料のペリレンイミド染料に対する比率はまた、以
下により詳細に記載した微小球、立方体等、再帰反射に達するために用いた裏材
料層の使用に依存することもある。

【００３３】一般に、蛍光染料のブレンドの約０．０１〜約２．００重量パーセント、好ま
しくは約０．０５〜約１．００重量パーセント、最も好ましくは約０．１〜０．
６重量パーセントが、本発明の物品に含有される。染料の配合量がこの範囲外で
ある物品を、本発明に従って用いることができることは理解されよう。染料の配
合量は最終用途によって変化することがあるが、これらの配合量は厚さ約０．０
７５〜０．２５ｍｍのフィルムに特有のものである。染料配合量がより多い物品
が同じ染料の染料配合量がより少ない物品よりも明るい蛍光及び／または深い色
を示す。しかしながら、蛍光染料の配合量が非常に多い物品は、蛍光染料の分子
が隣接する蛍光染料の分子によって放射されるエネルギーを吸収する時に起こる
自己消光現象を示すことがある。この自己消光は、蛍光の明るさの望ましくない
減少をもたらす。

【００３４】若干の実施態様において本発明の物品はフィルムである。更に別の実施態様に
おいて、本発明のこれらのフィルムは再帰反射性である。酸化チタンまたは炭酸
カルシウムなどの不透明剤を用いない本発明のフィルムは、透明である。このよ
うな能力は、図１に示すように、着色層１２の第２の面１６上に再帰反射要素２
０を形成することによって得られ、あるいは、図示したように透明な中間接着剤
層４０でまたはベースシート及び着色層を互いに直接接触させてラミネートする
ことによって、再帰反射ベースシート４２を着色層３２の第２の面３６に結合す
ることによって得られる。図２に示すように、再帰反射ベースシート４２は、キ
ューブコーナー再帰反射要素がその裏面４６の上に形成された部材を含む。他の
実施態様において、再帰反射ベースシートは、例えば、透明な微小球の単一層及
び着色層として単一層の反対側の面の上に配置された反射手段を含む、微小球ベ
ースの再帰反射構造を含んでもよい。例えば、本発明のスクリーン層／着色層の
組合せを、米国特許第３，１９０，１７８号（マッケンジー）に開示されている
ようにカプセル封入レンズシート材料の被覆フィルムの前面に貼り合わせてもよ
く、それをカプセル封入レンズ再帰反射のシート材料の被覆フィルムとして用い
てもよい。スクリーン層は、透明なポリマーの上塗り層であり、ＵＶ吸収剤を含
まなくてもよく、本発明においては任意である。再帰反射性の実施態様において
、着色層または、再帰反射要素から中に、すなわち、再帰反射要素とスクリーン
層との間に配置されるその少なくとも一部分が可視光を実質的に通す。

【００３５】図３は本発明の別の再帰反射性の実施態様を示すが、そこでは本発明の物品は
「ボタンタイプの」再帰反射体である。物品５０は、第１の面５４及び第２の面
５６を有する着色層５２、第１の面５４に配置されたスクリーン層５８、基礎部
材６０を含み、スクリーン層５８及び基礎部材６０が着色層５２を密閉する。第
２の面５６は、再帰反射要素６２がその中に形成されている。スクリーン層５８
及び着色層５２を、図示のように、互い離隔して配置することができ、あるいは
、互いに接触して配置することができる。物品５０は、第１の面５４が、スクリ
ーン層５８と共に、観察及び再帰反射効果に益するように、裏材料（図示せず）
、例えば、標識パネル上に取り付けられてもよい。

【００３６】必要ならば、本発明の物品を実質的に剛性または可撓性の形で作製してもよい
。例えば、いくつかの実施態様において、前述の物品は、直径約１センチメート
ルのマンドレルの周囲に捲回するのに十分に可撓性であってもよい。

【００３７】実施例以下の略語を実施例中で用いる。略語意味（または番号）^１０２４０ＬｕｍｏｇｅｎＦ２４０−ＢＡＳＦ製のオレンジ色のペリレ
ン染料ＹＰＰＥＮ，Ｎ’−ビス（フェネチル）−３，４：９，１０−ペリレン
ビス（ジカルボキシミド）ＹＰ１８Ｎ，Ｎ’−ビス（オクタデシル）−３，４：９，１０−ペリレ
ンビス（ジカルボキシミド）４Ｎ，Ｎ’−ビス（シクロドデシル）−３，４：９，１０−ペ
リレンビス（ジカルボキシミド）６Ｎ，Ｎ’−ビス（プロピル−２，３−ジオクタデシルカルバメ
ート）−３，４：９，１０−ペリレンビス（ジカルボキシミド）１３Ｎ，Ｎ’−ビス［２−メチルペンタン−５−Ｎ−（３，５，５
−トリメチルヘキサミド）］−３，４：９，１０−ペリレンビス（ジカルボキシ
ミド）１２Ｎ，Ｎ’−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）−３，４
：９，１０−ペリレンビス（ジカルボキシミド）１１Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジエチルフェニル）−３，４：９，
１０−ペリレンビス（ジカルボキシミド）８Ｎ，Ｎ’−ビス（６−オクタデシルヘキサンアミド）−３，４
：９，１０−ペリレンビス（ジカルボキシミド）３Ｎ，Ｎ’−ビス（ｎ−ドデシル）−３，４：９，１０−ペリレ
ンビス（ジカルボキシミド）２Ｎ，Ｎ’−ビス（ｎ−ペンチル）−３，４：９，１０−ペリレ
ンビス（ジカルボキシミド）６９６１Ａクロモフタルレッド６９６１Ａ−チバ・ガイギー製のペリレン
イミド染料Ｌ０８３ルモーゲンＦイエロー０８３−ＢＡＳＦ製のペリレン染料ＳＹ９８ＣＩソルベントイエロー９８−ホークスト製のチオキサンテン
染料ＳＹ１６０ＣＩソルベントイエロー１６０：１−ベイヤー製のベンゾキサ
ゾールクマリン染料０８ＧＦオラセットイエロー８ＧＦ−チバ・ガイギー製のメチン染料ＳＧ４ＣＩ溶剤グリーン４−ノースカロライナ州、ＢＡＳＦ製のキサ
ンチン染料ＳＧ５ＣＩ溶剤グリーン５−ノースカロライナ州、シャーロットのＢ
ＡＳＦ製のペリレン染料ＰＹ１０１ＢＡＳＦ製のＣＩ顔料イエロー１０１−アゾメチンＤ３０４ゴールデンイエローＤ−３０４−デイ−グロカラー製のチオキ
サンテン染料ＳＹ１３１ＣＩソルベントイエロー１３１−デイ−グロカラー製のナフタ
ルイミド染料ＰＣビスフェノールＡポリカーボネートＰＯポリオレフィンコポリマーＰＭＭＡポリメチルメタクリレートＰＥＳＴポリエステルＰＣ／ＰＥＳＴポリカーボネートとポリエステルのブレンドＰＵＲポリウレタンＰＶＤＦ／ＰＭＭＡポリビニリジンフルオリド及びポリメチルメタクリレートの
ブレンド^１染料構造体についての前の表を参照のこと。

【００３８】色の測定色度座標（ｘ，ｙ）を、０／４５の照明／幾何条件を用いてＡＳＴＭＥ９９
１：蛍光試料の色彩測定法の標準方法に従って求めた。ＣＩＥは、人工光源によ
りＣＩＥ標準の光Ｄ６５を実現することを推奨しないが、ＡＳＴＭＥ９９１に
は、Ｄ６５模擬実験の適切性を評価する方法が記載されている。前述の計測器の
光源適合係数（ＳＣＦ）の測定がこれらの方法の１つである。用いたスペクトロ
フォトメータの試料ポートで測定されたＣＩＥ光Ｄ６５の模擬実験の光源適合
係数は、３００〜７００ｎｍの範囲について１７．９、３００〜３８０ｎｍの範
囲について３５．９、３８０〜７００ｎｍの範囲について９．２であった。色度
座標を、ＣＩＥ標準の光Ｄ６５及びＣＩＥ１９３１（２°）標準観察者について
計算した。

【００３９】独立フィルムの色を、３Ｍスコッチライトブランドダイアモンド等級ブランド
ＶＩＰ反射シート材料ホワイト３９９０、または４００〜７００ｎｍの範囲につ
いて分光反射率が約８０％である白いセラミックタイル上にフィルムを取り付け
て測定した。

【００４０】蛍光及び蛍光輝度率蛍光輝度率（Ｙ_Ｆ）を、以下の分光光度計による方法を用いて求めた。（１）試料の全輝度率（Ｙ）を、ＣＩＥ光Ｄ６５に対してＡＳＴＭ方法Ｅ９９
１に従って、ＣＩＥ１９３１（２°）標準観察者についてＹの値を計算して求め
た。

【００４１】（２）４００〜７００ｎｍの波長の範囲について試料の反射スペクトル放射輝
度係数（β_Ｒ）を、ＪｏｕｒｎａｌＡｐｐｌｉｅｄＯｐｔｉｃｓ（Ｖｏｌ．
１２Ｎｏ．２）、２８９−２９３ページ（１９７３年）に公開されたユージー
ン・アレン著の論文「蛍光試料のスペクトル放射輝度係数曲線の、反射及び蛍光
成分への分離」に記載されている方法を用いて求めた。シャープカットオフ長距
離通過フィルターを、蛍光弱化及び蛍光除去フィルターとして用いた。フィルタ
ーのスペクトル透過率特性は、次の通りである。

【００４２】（３）試料の反射輝度率（Ｙ_Ｒ）を、ＣＩＥ光Ｄ６５と及びＣＩＥ１９３１（
２°）標準観察者に対して反射スペクトル放射輝度係数から計算した。

【００４３】（４）ＣＩＥ光Ｄ６５及びＣＩＥ１９３１（２°）標準観察者に対して蛍光輝
度率（Ｙ_Ｆ）を、式：Ｙ_Ｆ＝Ｙ−Ｙ_Ｒを用いて計算した。試料を、試料が肉眼に対して蛍光を生じたかどうか確認するために自然の昼光
照度下でも観察した。試料は、それらがカット・エッジに沿って輝くように思わ
れた場合、著しく蛍光性であると考えられた。

【００４４】実施例１実施例１は、染料の配合量が広範囲であるポリカーボネート母材での本発明の
実施態様について説明する。

【００４５】フィルムを、以下のように実施例１のために作製した。蛍光染料を、表１に示
した重量パーセントの配合量でポリカーボネート樹脂ペレットとブレンドした。
用いた樹脂ペレットは、ペンシルベニア州、ピッツバーグのベイヤーコーポレー
ション製のＭａｋｒｏｌｏｎＦＣＲ−２４０７であった。染料／樹脂混合物を
、一晩乾燥させ、湿気を取り除いた。一晩乾燥させた後、前述の混合物を、単一
スクリュー押出機を用い、３つの加熱領域を２６０℃、２６０℃及び３０４℃に
設定し、フィルムダイを３０４℃に設定して厚さ約４ミル（０．１ｍｍ）のフィ
ルムに押出した。押出機は、ドイツのカールスルーエのハーケレオコード用の３
／４インチの単一スクリュー押出機であった。

【００４６】次に、試料１Ｈ、１Ｉ及び１Ｊについて、フィルムをミネソタ州、セントポー
ルの３Ｍカンパニー製の３Ｍスコッチライトブランドダイヤモンド等級ブランド
ＬＤＰ再帰反射シート材料３９７０構造体上にラミネートした。

【００４７】試料１Ａ〜１Ｇを、２枚の４ミル（０．１０ｍｍ）の着色フィルムを互いにラ
ミネートすることによって、及び、２ミル（０．０５ｍｍ）のＰＭＭＡ透明上塗
り層を得られた着色フィルムの第１の表面にラミネートすることによって作製し
た。再帰反射要素を、着色フィルムの第２の表面にエンボス加工した。２ミル（
０．０５ｍｍ）の上塗り層は、チバガイギーコーポレーション製の１．８ｗｔ％
のＴｉｎｕｖｉｎ３２７を含有した。

【００４８】色を上述のように各々の試料について調べ、結果を表１に示す。試料はカッ
ト・エッジに沿って著しく蛍光性に見えた。

【００４９】

【表２】

【００５０】実施例２染料の配合量が広範囲であるポリメタクリレート母材における本発明の実施態様
について説明する。実施例２のフィルムを、用いたポリマー母材がポリカーボネートの代わりにポ
リメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）であったことを除き、実施例１に記載した
ように作製した。用いたＰＭＭＡは、ＩＣＩアクリックス（ミズーリ州、セント
ルイス）製のＰｅｒｓｐｅｘＣＰ９２４またはＣＰ９２３もしくはデュポン（
デラウェア州、ウィルミントン）製のＬｕｃｉｔｅ４７Ｋであり、すべて、約
０．３ｗｔ％のベンゾトリアゾール型ＵＶ吸収剤を含有した。フィルムを、押出
しまたは溶液流延によって作製した。ＰＭＭＡの押出し温度は、２４９℃〜２６
０℃であった。溶液流延フィルムを、テトラヒドロフラン及びメチルエチルケト
ンのブレンド中で樹脂及び染料を溶解し、室温でゆっくり乾燥させることによっ
て作製した。用いた染料及び配合量を表２に示した。フィルム試料を作製するた
めに、４ミル（０．１０ｍｍ）の着色フィルムを再帰反射シート材料試料（３Ｍ
スコッチライトブランドダイアモンド等級ブランドＬＤＰシート材料３９７０）
にラミネートした。各々の試料の色度座標を上述のように求め、結果を表２に示
す。試料は、カット・エッジに沿って著しく蛍光性に見えた。

【００５１】

【表３】

【００５２】実施例３実施例３は、染料の配合量が広範囲であるポリウレタン母材における本発明の
実施態様について説明する。

【００５３】実施例３のフィルムを、用いたポリマー母材がポリカーボネートの代わりにポ
リウレタン（ＰＵＲ）であったことを除き、実施例１に記載したように作製した
。用いたＰＵＲは、ニューハンプシャー州、シーブルックのモートンインターナ
ショナルインク製のＭｏｒｔｈａｎｅＬ４２４．１６７であった。用いた染料
及び配合量を、表３に示す。ＰＵＲの押出し条件は、１５４〜１９９℃であった
。再帰反射シート材料試料を作製するために、４ミル（０．１０ｍｍ）の着色フ
ィルムを３Ｍスコッチライトブランドダイアモンド等級ブランドＬＤＰ反射シー
ト材料３９７０にラミネートした。色の測定を各々の貼り合わた試料上で及び独
立フィルム上で行なったが、それらは白いセラミックタイルで支持して測定され
た。

【００５４】

【表４】

【００５５】実施例４実施例４は、染料の配合量が広範囲であるポリカーボネート／ポリエステルブ
レンド母材における本発明の実施態様について説明する。

【００５６】実施例４のフィルムを、用いたポリマー母材がポリカーボネートの代わりにポ
リカーボネート／ポリエステルのブレンド（ＰＣ／ＰＥＳＴ）であったことを除
き、実施例１に記載したように作製した。用いたＰＣ／ＰＥＳＴは、テネシー州
、キングスポートのイーストマンケミカルカンパニー製のＥａｓｔａｌｌｏｙ
ＤＡ００３であった。押出し条件は２７０〜２９０℃であった。用いた染料及び
それらの配合量を表４に示す。再帰反射シート材料試料を作製するために、４ミ
ル（０．１０ｍｍ）の着色フィルムを３Ｍスコッチライトブランドダイアモンド
等級ブランドＬＤＰ反射シート材料３９７０にラミネートした。色の測定を各々
の貼り合わた試料上で及び独立フィルム上で行なったが、それらは白いセラミッ
クタイルで支持して測定された。

【００５７】

【表５】

【００５８】実施例５実施例５は、ポリオレフィンコポリマー母材における本発明の実施態様につい
て説明する。実施例５のフィルムを、用いたポリマー母材がポリカーボネートの代わりにポ
リ（エチレン−ｃｏ−アクリル酸）（ＥＡＡ）であったことを除き、実施例１に
記載したように作製した。用いたＥＡＡは、ミシガン州、ミッドランドのダウケ
ミカルカンパニー製のＰｒｉｍａｃｏｒ３４４０であった。ＥＡＡの押出し条件
は１７５〜２１５℃であった。用いた染料及び配合量を表５に示した。

【００５９】再帰反射シート材料試料を作製するために、４ミル（０．１０ｍｍ）の着色フ
ィルムを３Ｍスコッチライトブランドダイアモンド等級ブランドＬＤＰ反射シー
ト材料３９７０にラミネートした。色の測定を各々のラミネートした試料上で及
び独立フィルム上で行なったが、それらは白いセラミックタイルで支持して測定
された。

【００６０】

【表６】実施例６

【００６１】実施例６は、染料の配合量が広範囲であるポリカーボネート母材における本発
明の実施態様について説明する。

【００６２】フィルムを、以下のように実施例６のために作製した。蛍光染料を、表６に示
した重量パーセントの配合量でポリカーボネート樹脂ペレットとブレンドした。
用いた樹脂ペレットは、ペンシルベニア州、ピッツバーグのベイヤーコーポレー
ション製のＭａｋｒｏｌｏｎＦＣＲ−２４０７であった。染料／樹脂混合物を
、一晩乾燥させ、湿気を取り除いた。一晩乾燥させた後、前述の混合物を、単一
スクリュー押出機を用い、３つの加熱領域を２６０℃、２６０℃及び３０４℃に
設定し、フィルムダイを３０４℃に設定して厚さ約４ミル（０．１ｍｍ）のフィ
ルムに押出した。押出機は、ドイツのカールスルーエのハーケレオコード用の３
／４インチの単一スクリュー押出機であった。試料を、２枚の４ミル（０．１０ｍｍ）の着色フィルムを互いに高温でラミネ
ートすることによって、及び、２ミル（０．０５ｍｍ）のＰＭＭＡ透明上塗り層
を得られた着色フィルムの第１の表面にラミネートすることによって作製した。
再帰反射要素を、着色フィルムの第２の表面にエンボス加工した。２ミル（０．
０５ｍｍ）の上塗り層は、チバガイギーコーポレーション製の１．８ｗｔ％のＴ
ｉｎｕｖｉｎ３２７を含有した。

【００６３】色を上述のように各々の試料について調べ、結果を表６に示す。蛍光試験を各
々の試料について行ない、各々の試料で観察した。

【００６４】

【表７】

【００６５】実施例７以下のフィルムを作製し、蛍光黄緑色染料を用いずにいろいろなポリマー母材
中のいろいろなペリレンイミド染料の蛍光輝度率（Ｙ_Ｆ）並びに色度を測定する
ために試験した。フィルムを、実施例１〜６に記載したようにそれぞれのポリマ
ーの押出しによって作製した。フィルムの色は、フィルムを３Ｍスコッチライト
ブランドダイアモンド等級ブランドＶＩＰ反射シート材料ホワイト３９９０上に
取付けて測定した。表７に結果を示す。

【００６６】

【表８】 ^ａ５０モルパーセントのナフタレンジカルボン酸、エチレングリコール３０モル
パーセント、及びシクロヘキサンジメタノール（ＣＨＭＤ）２０モルパーセント
のコポリエステル^ｂＳｏｌｅｆ１０１０及びＰｌｅｘｉｇｌａｓＶ０４５の６０／４０重量比
のブレンド

【００６７】実施例８脂肪族染料蛍光染料ＹＰ１８を作製するための以下の手順は、すべての脂肪族置換染料を
作製するために用いた標準方法であった。

【００６８】３リットルの３首丸底フラスコは、機械撹拌機及び冷水冷却器及び電気加熱マ
ントルを備えた。フラスコに、１５７ｇ（０．４０モル）の３，４：９，１０−
ペリレンテトラカルボン酸無水物、２１０ｇ（０．７８モル）のオクタデシルア
ミン、及び１５００ｇのＤＭＦを添加した。反応物を高速度で撹拌した。混合物
を適度な速度で１４０℃のバッチ温度に加熱した。バッチに過剰な熱を適用する
ことにより、反応体の発泡を生じさせることがある。発泡がみられる場合、発泡
が抑えられるまで熱を下げ、次に徐々に上げた。反応温度が１４０℃に達すると
、５時間、十分な撹拌下、バッチを維持した。この時点で、バッチのサンプルを
抽出し、ＩＲを用いて残留した無水物の％を調べた。反応が完了すると、バッチ
を１５℃に冷却し、濾過して赤い固体生成物を採取した。１０００ｇの水を反応
フラスコに添加し、８０℃に加熱してから、これを用いて前述のケークを十分に
洗浄した。１１０℃の完全な真空の真空炉内で前述の生成物を乾燥させ、オレン
ジ−赤色粉体３３０ｇ（９２％）を得た。

【００６９】同様の手順を用いて、下記の変更を加えた、以下の脂肪族染料を作製した。染
料の番号は、表Ｉの染料を指す。

【００７０】染料１については、エタノールアミンの当量をオクタデシルアミンの代わりに
用いた。染料２については、アミルアミンの当量をオクタデシルアミンの代わりに用い
た。染料３については、ドデシルアミンの当量をオクタデシルアミンの代わりに用
いた。染料４については、シクロドデシルアミンの当量をオクタデシルアミンの代わ
りに用いた。染料５については、３−アミノ−１，２−プロパンジオールの当量をオクタデ
シルアミンの代わりに用いた。

【００７１】実施例９染料６の作製５００ｍｌ３首丸底フラスコは、機械撹拌機及び冷却器を備えた。染料５の５
．４ｇ（０．０１モル）、オクタデシルアミンの１１．８ｇ（０．０４モル）、
１滴のジブチル錫ジラウレート、及び２００ｇのキシレンを添加した。前述の混
合物を加熱して、合計２９時間、還流した。ＩＲは、残留イソシアネートをほと
んど示さなかった。室温に冷却し、濾過して固体を除いた。煮沸ＤＭＦを再結晶
化させ、生成物の暗赤紫色の固体を得た。

【００７２】実施例１０染料７のための調製１リットルの３首丸底フラスコは、機械撹拌機及び冷水冷却器及び電気加熱マ
ントルを備えた。フラスコに、３９．２ｇ（０．１０モル）の３，４：９，１０
−ペリレンテトラカルボン酸無水物、２７．５ｇ（０．２１モル）の５−アミノ
カプロン酸、及び５００ｇのＮ−メチルピロリドンを添加した。反応物を高速度
で撹拌した。混合物を適度な速度で２００℃のバッチ温度に加熱し、５時間十分
な撹拌下、バッチをそこに維持した。バッチを室温に冷却し、濾過して赤い固体
生成物を採取した。５００ｇの水を反応フラスコに添加し、８０℃に加熱してか
ら、これを用いて前述のケークを十分に洗浄した。１１０℃の完全な真空の真空
炉内で前述の生成物を乾燥させ、オレンジ−赤色粉体（中間物１）４３．５ｇ（
７０％）を生じた。

【００７３】上記の中間物の１２．４ｇ（０．０２モル）を、機械撹拌機及びディーン−ス
タークトラップ／冷却器を備えた３首丸底フラスコ内でオクタデカノールの７５
ｇ（０．２８モル）及び１．０ｇのパラトルエンスルホン酸と混合した。１８時
間、１２０℃に加熱した。室温に冷却し、４００ｇのメチルエチルケトンを添加
した。１時間、加熱して還流してから、冷却し、ブフナー漏斗で固体生成物を濾
過した。付加した温かいＭＥＫで洗浄し、次いで、炉で乾燥させて暗赤色の生成
物１５．８ｇを採取した。

【００７４】実施例１１染料８の作製中間物１（実施例１０による）の１２．４ｇ（０．０２モル）を、１００ｍｌ
の丸底フラスコ中で２５ｇ（０．０９３モル）のオクタデシルアミン及び７５ｍ
ｌのジグライムと混合した。１５０℃に加熱し、１８時間、維持した。室温に冷
却し、４００ｇの水を添加し、濾過した。前述の固体を４００ｇのＭＥＫ中に入
れ、加熱して還流し、次に冷却及び濾過し、乾燥させ、暗赤色の生成物の２０．
３ｇを得た。

【００７５】実施例１２染料１３の作製５００ｍｌの３首丸底フラスコは、機械撹拌機、機械撹拌機及びディーン−ス
タークトラップ／冷水冷却器、及び電気加熱マントルを備えた。１１６ｇ（１．
０モル）の２−メチル−１，５−ジアミノペンタン及び７９ｇ（０．５モル）の
３，５，５−トリメチルヘキサン酸を添加した。１５０〜１６０℃に加熱し、Ｇ
Ｃ（ガスクロマトグラフィ）によって前述の反応物を追跡した。５時間後、混合
物をＶｉｇｅｒａｕｘカラム及び真空ポンプを用いて蒸留した。１５０〜１６０
℃の頭部温度及び０．２５ｍｍＨｇの真空で生成物（中間物２）を採取した。

【００７６】５００ｍｌの３首丸底フラスコは、機械撹拌機及び冷水冷却器及び電気加熱マ
ントルを備えた。フラスコに、１１．７ｇ（０．０３モル）の３，４：９，１０
−ペリレンテトラカルボン酸無水物、１５．０ｇ（０．０６モル）の中間物２、
及び２００ｇのＤＭＦを添加した。反応物を高速度で撹拌した。混合物を適度な
速度で還流温度に加熱し、２０時間十分な撹拌下、バッチをそこに維持した。バ
ッチを室温に冷却し、濾過して赤い固体生成物を採取した。５００ｇの水を反応
フラスコに添加し、８０℃に加熱してから、これを用いて前述のケークを十分に
洗浄した。１１０℃の真空炉内で前述の生成物を乾燥させ、赤色粉体２０．８ｇ
（８０％）を得た。

【００７７】実施例１３以下の手順を染料１０の合成のために用いたが、芳香族置換染料を作製するた
めに用いられる一般的な手順であった。１リットルの３首丸底フラスコは、機械撹拌機、機械撹拌機及びディーン−ス
タークトラップ／冷水冷却器、窒素パージ、温度プローブ、及び電気加熱マント
ルを備えた。前述のフラスコに、５０ｇ（０．１２７モル）の３，４：９，１
０−ペリレンテトラカルボン酸無水物、６８．９ｇ（０．５１モル）の２−イソ
プロピルアニリン、１７．７ｇ（０．０９モル）の酢酸亜鉛及び５００ｇのキノ
リンを添加した。前述の反応物を高速度で撹拌した。よわい窒素流を用いて、混
合物を適度な速度で２４０℃の温度に加熱した。前述のバッチを４時間、この温
度に維持した。バッチを７０℃に冷却し、４００ｇのメタノールを添加して、十
分に撹拌した。濾過して赤色固体生成物を採取した。前述の固体を６００ｇのメ
タノールが入ったフラスコ内に入れ、室温で１時間、撹拌した。濾過して固体を
採取した。同固体を７００ｇの水及び１００ｇの炭酸ナトリウムが入ったフラス
コ中に戻した。２時間、維持し、次に、ブフナー漏斗上で濾過し、付加的な水で
十分に洗浄した。１１０℃及び完全真空の真空炉内で前述の生成物を乾燥させ、
赤色粉体６９ｇ（８６％）を得た。

【００７８】染料９が同様にして作製されたが、２−イソプロピルアニリンの代わりに当量
の２−エチルアニリンを用いた。染料１１が同様にして作製されたが、２−イソプロピルアニリンの代わりに当
量の２，６−ジエチルアニリンを用いた。染料１２が同様にして作製されたが、２−イソプロピルアニリンの代わりに当
量の２，４，６−トリメチルアニリンを用いた。

【図面の簡単な説明】

本発明は図面を参照して更に説明される。

【図１】本発明の１つの再帰反射性の実施態様の一部分の断面図である。

【図２】本発明の再帰反射性の別の実施態様の一部分の断面図である。

【図３】本発明の再帰反射性の別の実施態様の断面図解である。

【図４】本明細書に黄色として規定された色空間の領域を規定するＣＩＥ
１９３１色度図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者パベルカ，リーエー. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427, セントポール，ピー．オー．ボックス 33427 Ｆターム(参考） 4J002 BB081 BG061 CF071 CF081 CG001 CK021 EU056 EU066 FD090 FD096 5C096 CA03 EA03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ポリマー母材と、（ｂ）Ｎ，Ｎ’−二置換３，４：９，１０−ペリレンビス（
ジカルボキシミド）染料と、（ｃ）蛍光黄緑色染料と、を含む蛍光黄色物品であって、（ｉ）該染料が該ポリマー母材に可溶性であり、（ｉｉ）蛍光黄色物品の色度座標（ｘ，ｙ）が、０／４５の幾何条件に
よって測定されてＣＩＥ標準の光Ｄ６５で評価された、ＣＩＥ１９３１表色系を
用いて（０．４２５，０．４８０）、（０．４６５，０．５３５）、（０．５５
７，０．４４０）及び（０．５００，０．４１０）によって規定される領域内に
あり、蛍光の輝度率が５より大きい蛍光黄色物品。
【請求項２】前記ポリマー母材が、ポリオレフィンコポリマー、ポリカー
ボネート、ポリエステル、ポリマーアロイ、ポリアクリレート、ポリメタクリレ
ート、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、またはそれらの混合物を含む請求項１に
記載の物品。
【請求項３】前記ポリマー母材がポリカーボネートを含む請求項１に記載
の物品。
【請求項４】前記ポリマー母材がポリエステルを含む請求項１に記載の物
品。
【請求項５】前記ポリアクリレートが、ポリメチルメタクリレートである
請求項２に記載の物品。
【請求項６】前記ポリマーアロイが、ポリエステル／ポリカーボネートま
たはポリメチルメタクリレート／ポリビニリデンジフルオリドのブレンドである
請求項２に記載の物品。
【請求項７】前記Ｎ，Ｎ’−二置換３，４：９，１０−ペリレンビス（カ
ルボキシミド）染料が、以下の式：【化１】を有し、上式中、Ｒが、【化２】であり、各Ｒ１が独立して、ＨまたはＣ_１−２０アルキルであり、各Ｒ２が独立して、Ｃ_１−２０アルキル、Ｃ_１−６アルコキシまたはハロ
である請求項１に記載の物品。
【請求項８】Ｒが、２−ヒドロキシエチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ドデシル
、ｎ−オクタデシル、シクロドデシル、２，３−ジヒドロキシプロピル、プロピ
ル−２，３−ジオクタデシルカルバメート、６−オクタデシルヘキサノエート、
６−オクタデシルヘキサンアミド、２−エチルフェニル、２−イソプロピルフェ
ニル、２，６−ジエチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル及び２−メ
チルペンタン−５−Ｎ−（３，５，５−トリメチルヘキサミド）からなる群から
選択される請求項７に記載の物品。
【請求項９】第１及び第２の面を有する、着色染料を含む蛍光再帰反射物
品であって、着色層または該着色層の片面に配置された再帰反射ベースシートの
片面に再帰反射要素を含み、該着色層が請求項１に記載の黄色物品を含む蛍光再
帰反射物品。
【請求項１０】（ａ）Ｎ，Ｎ’−二置換３，４：９，１０−ペリレンビス
（ジカルボキシミド）染料及び蛍光黄緑色染料をポリマー母材中でブレンドして
固溶体を形成する工程と、（ｂ）該固溶体を押出してフィルムを形成する工程であっ
て、得られたフィルムの色度座標（ｘ，ｙ）が、０／４５の幾何条件によって測
定されてＣＩＥ標準の光Ｄ６５で評価された、ＣＩＥ１９３１表色系を用いて（
０．４２５，０．４８０）、（０．４６５，０．５３５）、（０．５５７，０．
４４０）及び（０．５００，０．４１０）によって規定される領域内にあり、蛍
光の輝度率が５より大きい工程と、を含む、蛍光黄色物品の製造方法。