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JP2001286769A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents

排気ガス浄化用触媒

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JP2001286769A
JP2001286769A JP2000205382A JP2000205382A JP2001286769A JP 2001286769 A JP2001286769 A JP 2001286769A JP 2000205382 A JP2000205382 A JP 2000205382A JP 2000205382 A JP2000205382 A JP 2000205382A JP 2001286769 A JP2001286769 A JP 2001286769A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘの浄化をバランス良く
実現でき、担体セル内を通過及びコート層内に拡散する
排気ガスの拡散性（速度）を制御してコールドＨＣの浄
化性能を向上できる、排気ガス浄化用触媒を提供するこ
と。 【解決手段】 セル断面が多角形をなす一体構造型担体
上に、耐熱性材料を含む第１層と、炭化水素吸着材を含
む第２層と、触媒成分を含む第３層を順次積層して成り
排気ガス浄化用触媒である。第２層は、セル角の最厚部
（Ｌｍａｘ．）とセル平坦部の最薄部（Ｌｍｉｎ．）と
の比（Ｌｍａｘ．／Ｌｍｉｎ．）が１〜１０の範囲内に
あり、１０〜５００μｍの厚さを有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、内燃機関の排気ガ
ス浄化用触媒に係り、更に詳細には、エンジン始動時の
排気ガスを浄化するのに好適な排気ガス浄化用触媒に関
する。本発明は、また、自動車等の内燃機関からエンジ
ン始動直後の低温時に排出される排気ガス中の炭化水素
（以下、「ＨＣ」と称す）、一酸化炭素（以下、「Ｃ
Ｏ」と称す）及び窒素酸化物（以下、「ＮＯｘ」と称
す）のうち、特にＨＣを効率良く浄化できる排気ガス浄
化用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、内燃機関のエンジン始動時の低温
域で大量に排出されるＨＣの浄化を目的として、ゼオラ
イトを用いたＨＣ吸着触媒が開発されている。かかるＨ
Ｃ吸着触媒は、三元触媒が活性化していないエンジン始
動時の低温域において、大量に排出されるＨＣを一時的
に吸着、保持し、次に排気ガス温度上昇により三元触媒
が活性化した時に、ＨＣを徐々に脱離し、しかも浄化す
るというものである。
【０００３】ところで、ゼオライトを用いたＨＣ吸着触
媒では、排ガス中のＨＣ種分布とゼオライトの有する細
孔径との間に相関があるため、最適な細孔径を持つゼオ
ライトを選定する必要がある。従来は、ＭＦＩ型をメイ
ンにして、他の細孔径を有するゼオライト（例えば、Ｕ
ＳＹ）をブレンドし、細孔径分布を調整していたが、耐
久後には、ゼオライト種によって細孔径の歪みや吸着・
脱離特性が異なるため、排気ガスＨＣ種の吸着が不十分
になるという問題があった。
【０００４】一方、三元触媒の貴金属としては、従来、
ロジウム（Ｒｈ）、白金（Ｐｔ）及びパラジウム（Ｐ
ｄ）等が用いられており、これらの貴金属種を同一層に
共存させた仕様や、Ｒｈ層とＰｄ層を塗り分けた仕様等
が提案されていた。例えば、特開平２−５６２４７号公
報には、ゼオライトを主成分とする第一層の上に、Ｐ
ｔ、Ｐｄ及びＲｈ等の貴金属を主成分とする第二層を設
けた排気ガス浄化用触媒が提案されている。
【０００５】また、エンジン始動直後の低温時に排出さ
れる排気ガス中のＨＣの低減を目的として、ＨＣ吸着材
を用いてＨＣを一時的に貯蔵し、三元触媒が活性化した
後に脱離させ、三元触媒で浄化する方法が検討されてい
る。かかるＨＣ吸着材を用いた発明としては、例えば、
特開平６−７４０１９号公報、特開平７−１４４１１９
号公報、特開平６−１４２４５７号公報、特開平５−５
９９４２号公報及び特開平７−１０２９５７号公報等に
開示されているものがある。
【０００６】特開平６−７４０１９号公報では、排気流
路にバイパスを設け、エンジン始動直後のコールド時に
排出されるＨＣをこのバイパス流路に配置したＨＣ吸着
材に一旦吸着させ、その後に流路を切換え、下流の三元
触媒が活性化した後、排気ガスの一部をＨＣ吸着触媒に
通じ、脱離したＨＣを徐々に後段の三元触媒で浄化する
システムが提案されている。
【０００７】また、特開平７−１４４１１９号公報に
は、コールド時に前段の三元触媒に熱を奪わせて中段の
ＨＣ吸着触媒の吸着効率を向上し、前段の三元触媒活性
化後は、タンデム配置した中段のＨＣ吸着触材を介して
後段の三元触媒に反応熱を伝熱し易くし、後段の三元触
媒の浄化を促進するシステムが提案されている。特開平
６−１４２１４５７号公報には、低温域で吸着したＨＣ
が脱離する際に脱離ＨＣを含む排気ガスを熱交換器で予
熱し、三元触媒での浄化を促進するコールドＨＣ吸着除
去システムが提案されている。
【０００８】一方、特開平５−５９９４２号公報には、
触媒配置とバルブによる排気ガスの流路を切換えによっ
て、ＨＣ吸着材の昇温を緩慢にし、コールドＨＣの吸着
効率を向上するシステムが提案されている。更に、特開
平７−１０２９５７号公報には、後段の酸化・三元触媒
の浄化性能を向上するため、前段の三元触媒と中段のＨ
Ｃ吸着材の間に空気を供給し、後段の酸化・三元触媒の
活性化を促進するシステムが提案されている。
【０００９】一方、特願平９−２２３９１９号公報で
は、吸着材層内のＨＣ拡散速度（吸着速度と脱離速度）
を最適化するため、ゼオライト層の上部に配置する三元
触媒成分層の厚みを吸着材層／三元触媒層のコート重量
比によって制御することで、コールドＨＣの吸着率及び
脱離ＨＣの浄化能を促進する触媒構造が提案されてい
る。また、特開平１１−１０４４６２号公報では、吸着
材層の上部に配置する三元触媒成分層の厚みをコントロ
ールすることによって、同様にコールドＨＣ吸着及び脱
離ＨＣ浄化の促進が提案されている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】上述の如きゼオライト
層の上に三元層を設けた排気ガス浄化用触媒では、内燃
機関の始動直後の排気ガス低温域において、コールドＨ
Ｃのゼオライト層への拡散を三元層が阻害し、吸着効率
を悪化させること、モノリス担体のセルにコートされる
ゼオライト層の厚みが不均一となるため、ゼオライト層
が薄い部分では、ゼオライト中に捕集されたＨＣが排気
ガス温度の上昇やガス流量の増大に伴う脱離が速くな
り、上部に配置された三元層で浄化されないこと、ゼオ
ライトに吸着されたＨＣが、排気ガス温度の上昇に伴い
脱離してくる際に、排気ガスがリッチになるため、理論
空燃比域での浄化に有効な三元触媒が十分に働かず、Ｈ
Ｃ、ＣＯ及びＮＯｘのバランスの良い浄化ができなくな
るという課題などがある。
【００１１】また、従来では、モノリス担体のセルにコ
ートされるゼオライト層の構造に関して特に提言がなさ
れていなかったが、本発明者が検討を加えたところ、Ｈ
Ｃ吸着触媒では、ゼオライト層構造の最適化が図れない
と、ＨＣ吸着・脱離・浄化のサイクルが有効に行われな
いということが判明した。
【００１２】一方、〔従来技術〕の項に挙げた上記公報
中に記載されたＨＣ吸着材を用いたシステムでは、ＨＣ
吸着材の耐久性が不十分なため、耐久後にはＨＣ吸着率
が低下し、しかも、後段の三元触媒が活性化する前にＨ
Ｃが脱離しエミッションを悪化させてしまう。そこで、
ＨＣ吸着材の吸着効率の向上や脱離遅延化を図るため、
高温ガスのバイパス方法や三元触媒暖機のための熱交換
器が使用されているが、システム構成が煩雑化して十分
な効果が得られず、しかも、コストが著しく上昇する。
このため、耐久性と吸着効率の高い吸着材が望まれてい
る。
【００１３】また、本発明者の知見によれば、多角形の
形状のセルを有するモノリス担体にゼオライト層を配置
する場合、コート層が多角形セルに内接する円状に形成
されるため、セルの角部分と平坦部分とのコート層厚み
が不均一となり、セルの角部分に対し平坦部分ではゼオ
ライトの吸着・脱離特性が著しく悪化するため、ＨＣ吸
着材の吸着効率の向上や脱離の遅延化を図ることが望ま
れる。ここで、コート層の厚みの均一化を図るため丸形
のセル形状を有するモノリス担体を使用することも考え
られるが、担体のセル角の壁厚みが増大し、担体の熱容
量が大きくなるため、ゼオライトから脱離するＨＣの浄
化効率が著しく悪化するので、熱容量の増加をできるだ
け小さくすることが望まれる。
【００１４】特に、ＨＣ吸着材から脱離するＨＣの浄化
を目的とした三元触媒は、初期から耐久後まで高い浄化
性能を維持させるために貴金属を多量に使用し、又は早
期活性化を図るため外部から空気を導入している。この
ため、使用する貴金属量が少なくても高い性能が得られ
る触媒が望まれているが、貴金属量を低減した場合、耐
久性が不十分で、耐久後は低温域での触媒活性や浄化性
能が悪化するという課題があった。
【００１５】本発明は、このような従来技術の有する課
題に鑑みてなされたもであり、その目的とするところ
は、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘの浄化をバランス良く実現で
き、担体セル内を通過及びコート層内に拡散する排気ガ
スの拡散性（速度）を制御してコールドＨＣの浄化性能
を向上できる、排気ガス浄化用触媒を提供することにあ
る。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成すべく鋭意検討を重ねた結果、炭化水素吸着材と触
媒成分などで適切な層構造を形成し、炭化水素吸着材層
のコート層厚を適切に制御することにより、上記目的が
達成されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１７】即ち、本発明の排気ガス浄化用触媒は、セ
ル断面が多角形をなす一体構造型担体上に、耐熱性材料
を含む第１層と、炭化水素吸着材を含む第２層と、触媒
成分を含む第３層を順次積層して成り、上記第２層は、
セル角の最厚部（Ｌｍａｘ．）とセル平坦部の最薄部
（Ｌｍｉｎ．）との比（Ｌｍａｘ．／Ｌｍｉｎ．）が１
〜１０の範囲内にあり、１０〜５００μｍの厚さを有す
ることを特徴とする。
【００１８】また、本発明の排気ガス浄化用触媒の好適
形態は、ロジウムを主成分とする第４層を更に積層した
ことを特徴とし、他の好適形態は、上記第３層及び／又
は第４層が白金を含有することを特徴とする。
【００１９】
【作用】本発明においては、耐熱性材料、代表的にはア
ルミナを含む第１層と第２層とを隣接させ、第２層の炭
化水素吸着材層の厚みを適切に調整した。よって、ＨＣ
の吸着・脱離・浄化のサイクルが有効に行われ、かかる
ＨＣ吸着・脱離・浄化が偏ることなく第２層全体に亘っ
て均一に行われる。
【００２０】また、第３層としてＰｄを主成分とする触
媒成分層を採用し、更にこの層にアルカリ土類金属の不
溶性塩を含有させれば、貴金属のシンタリングを抑制で
き、低温活性や浄化性能を向上させることができる。更
に、第４層としてロジウムを主成分とする層を第３層上
に積層すれば、コールドＨＣの吸着・脱離能特性と脱離
ＨＣの浄化性能を有効に発現させることができる。ま
た、第３層及び第４層については、白金（Ｐｔ）を混在
させることが可能であり、これにより、触媒成分層（三
元層）である第３層の耐被毒性を向上させることができ
る。
【００２１】
【発明の実施の形態】以下、本発明の排気ガス浄化用触
媒について詳細に説明する。なお、本明細書において、
「％」は特記しない限り質量百分率を表す。上述の如
く、本発明の排気ガス浄化用触媒は、耐熱性材料を含む
第１層と、炭化水素吸着材を含む第２層と、触媒成分を
含む第３層を有し、各層を一体構造型担体、例えばモノ
リス担体上に第１層、第２層及び第３層の順で積層して
形成されている。
【００２２】ここで、モノリス担体上に耐熱性材料を含
む第１層を設けることにより、モノリス担体のセルの角
にこの耐熱性材料成分層を配置したことになり、この第
１層の上に積層する第２層たる炭化水素吸着材層がセル
角へ局所的に偏在したり、セル壁（平坦）部分にコート
されるべき炭化水素吸着材量が著しく低減したり、この
炭化水素吸着材層がモノリス担体上から脱落することを
防ぐことができ、コールドＨＣ吸着効率の向上と、ＨＣ
の脱離の抑制を図っている。
【００２３】また、第２層である炭化水素吸着材層の上
に、触媒成分を含む第３層を積層することにより、この
炭化水素吸着材層から脱離してくるＨＣの後処理の効率
化が図られている。この場合、触媒成分としてＨＣ酸化
活性に優れたＰｄを用いれば、触媒成分層であるこの第
３層内がリッチ雰囲気になっても、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯ
ｘの浄化をバランス良く行うことができる。なお、本発
明では、炭化水素吸着材層たる第２層を触媒成分層たる
第３層の下層に配置しているので、用いられる炭化水素
吸着材、代表的にはゼオライトは、上層の触媒成分、代
表的には貴金属に比べて暖気が遅いため、吸着したＨＣ
を少しでも長く保持でき、逆に触媒成分層は早く暖気し
て活性化されるため、ＨＣの吸着・脱離・浄化のバラン
スが良好となる。
【００２４】本発明の排気ガス浄化用触媒では、上記第
２層は、セル角の最厚部（Ｌｍａｘ．）とセル平坦部の
最薄部（Ｌｍｉｎ．）との比（Ｌｍａｘ．／Ｌｍｉ
ｎ．）がＬｍａｘ．／Ｌｍｉｎ．＝１〜１０を満足し、
１０μｍ〜５００μｍの厚さを有するように、モノリス
担体に担持されており、これにより、更にコールドＨＣ
吸着効率の向上と、ＨＣの脱離抑制が図られている。最
厚部と最薄部との比（Ｌｍａｘ．／Ｌｍｉｎ．）が１０
を超えると、ＨＣの脱離が速くなりすぎ、炭化水素吸着
材から脱離するＨＣの後処理効率が悪化する。また、第
２層の厚さが１０μｍ未満では、十分なＨＣ吸着能と脱
離抑制効果が得られず、逆に５００μｍを超えてもＨＣ
吸着能・脱離抑制効果は飽和する。
【００２５】次に、各層の成分などにつき説明すると、
まず、第１層に用いられる耐熱性材料としては、特に限
定されるものではないが、比表面積が大きく嵩の高い耐
熱性材料が好ましく、アルミナ、チタニア及びジルコニ
アを挙げることができる。なお、アルミナとしてはγ−
アルミナのようなアルミナが望ましい。
【００２６】また、炭化水素吸着材層である第２層に用
いられる炭化水素吸着材としては、各種ゼオライトを挙
げることができるが、かかるゼオライト種の主成分を少
なくともＳｉ／２Ａｌ比が１０〜１５００のＨ型β−ゼ
オライトとすれば、排気ガス中の分子径の異なる多様な
ＨＣ種に対して幅広い吸着能を発現できるとともに、高
温・水蒸気存在下におけるゼオライト構造の破壊を抑制
でき、初期から耐久後まで高い吸着能を得ることができ
る。該Ｈ型β−ゼオライトのＳｉ／２Ａｌ比が１０未満
では、耐熱性が低く耐久後に十分な吸着能が得られない
ことがある。Ｓｉ／２Ａｌ比が１５００を超えると、耐
熱性の向上効果は得られず、逆に、Ｈ型β−ゼオライト
からのＨＣの脱離が著しく速まり、脱離ＨＣの後処理効
率が悪化することがある。
【００２７】また、本発明においては、ゼオライト種と
して、上記Ｈ型β−ゼオライトとともに、ＭＦＩ、Ｙ
型、ＵＳＹ又はモルデナイト及びこれらの任意の組合せ
によるゼオライトを用いることが好ましく、これによ
り、更に排気ガス中の分子径の異なる多様なＨＣ種に対
し、幅広い吸着能を発現することができる。なお、Ｈ型
β−ゼオライトとともに使用するＭＦＩ等の含有量は、
ＨＣ吸着材として用いる総ゼオライト量の１０％〜５０
％とすることが好ましい。１０％未満では、ＭＦＩ等の
添加効果が発現せず、逆に、５０％を超える、総吸着量
が悪化することがある。
【００２８】更に、上述した第２層のゼオライト種に、
パラジウム（Ｐｄ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウ
ム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂ
ａ）、銀（Ａｇ）、イットリウム（Ｙ）、ランタン（Ｌ
ａ）、セリウム（Ｃｅ）、ネオジウム（Ｎｄ）、リン
（Ｐ）、ホウ素（Ｂ）又はジルコニウム（Ｚｒ）及びこ
れらの混合物を含有させてもよく、これにより、ゼオラ
イトのＨＣ保持力が向上するため、排気ガス中の分子径
の異なる多様なＨＣ種に対し、脱離の遅延化を図ること
ができる。また、耐熱性及び構造安定性を向上させるこ
ともできる。かかるＰｄ、Ｍｇ及びＣａ等の含有量は、
０．１％〜１０％とすることが好ましい。０．１％未満
では、添加元素の脱離抑制効果が充分に発現せず、逆に
１０％を超えると、ゼオライトの細孔を閉塞して吸着能
が悪化することがある。
【００２９】更にまた、本発明の好適実施態様において
は、上記Ｈ型β−ゼオライトを主成分とする第２層に、
Ｃｅ、Ｎｄ又はＬａ及びこれらの混合物とＲｈを金属換
算で１〜４０モル％含むジルコニウム酸化物を含有させ
ることができ、これにより、ゼオライトから脱離するＨ
Ｃの後処理効率を向上できる。この場合、当該第２層に
含まれるＲｈ量は、０．００１ｇ／Ｌ〜１ｇ／Ｌとする
ことが好ましい。０．００１ｇ／Ｌ未満では、Ｒｈによ
る脱離ＨＣの後処理効率の向上作用が十分に得られず、
逆に１ｇ／Ｌを超えると、Ｒｈによる脱離ＨＣの後処理
効率の向上作用が飽和する。また、当該第２層における
ジルコニウム酸化物の含有量は、１ｇ／Ｌ〜５０ｇ／Ｌ
とすることが好ましい。１ｇ／Ｌ未満では、ジルコニウ
ム酸化物の添加によるＲｈの劣化抑制作用が十分に得ら
れず、逆に５０ｇ／Ｌを超えると、添加作用が飽和す
る。
【００３０】次に、第３層に用いられる触媒成分として
は、Ｐｄ、Ｐｔ又はＲｈ及びこれらの混合物を例示で
き、いわゆる三元浄化活性を有する元素を好適に使用で
きるが、特にＰｄを好適に使用できる。また、かかる貴
金属としてＰｄを選択した場合には、アルカリ土類金属
の不溶性塩、例えば不溶性バリウム塩を添加することが
好ましい。この場合、アルカリ土類金属の含有量は、酸
化物換算で１ｇ／Ｌ〜３０ｇ／Ｌとすることが好まし
い。該アルカリ土類金属元素の酸化物量が１ｇ／Ｌ未満
では、ＰｄのＨＣ吸着被毒緩和作用が小さく低温活性向
上効果が十分に得られず、３０ｇ／Ｌを超えると、Ｐｄ
のＨＣ吸着能が著しく低下して逆に低温活性が悪化する
ことがある。
【００３１】更に、本発明においては、第３層の上にＲ
ｈを含有する第４層を積層することができ、これによ
り、ＰやＰｂ（鉛）等によるＰｄの被毒を抑制できる。
また、第３層及び第４層については、Ｐｔを混在させる
ことが可能であり、これにより、触媒成分層（三元層）
である第３層の耐被毒性を向上させることができる。
【００３２】なお、本発明の排気ガス浄化用触媒の好適
形態としては、ゼオライトを主成分とする第２層の上
に、第３層の触媒成分としてＨＣ酸化活性に優れたＰｄ
を配置し、同一層内にＲｈを共存させるか又は第４層と
してその上にＲｈ層を設けた構成を挙げることができ、
かかる構成によれば、脱離ＨＣにより第３層（触媒成分
層）内がリッチ雰囲気になっても、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯ
ｘの浄化をバランス良く行うことができる。また、Ｐや
Ｐｂ等による被毒の影響を受け易いＰｄとＲｈを共存さ
せ、又はＰｄをＲｈの内側に配置することになるので、
被毒の影響を低減できる。更に、下層に配置されたゼオ
ライト層は、上層の触媒成分層に比べて暖気が遅いた
め、吸着したＨＣを少しでも長く保持できることにな
り、逆に触媒成分層は早く暖気して活性化されるため、
ＨＣの吸着・脱離・浄化のバランスが良好となる。
【００３３】上述のように、第３層には上記貴金属が含
まれるが、これら貴金属以外の他の材料を添加すること
も可能であり、例えば、Ｃｅ、Ｚｒ又はＬａ及びこれら
の混合物を金属換算で１〜１０モル％含むアルミナと、
Ｚｒ、Ｎｄ又はＬａ及びこれらの混合物を金属換算で１
〜４０モル％含むセリウム酸化物とを含有させることが
でき、酸素不足雰囲気におけるＰｄの劣化を抑制するこ
とができる。この場合、第３層に含有されるセリウム酸
化物量は、１ｇ／Ｌ〜２００ｇ／Ｌとすることが好まし
い。１ｇ／Ｌ未満だとセリウム酸化物の添加によるＰｄ
の劣化抑制作用が十分に得られず、逆に２００ｇ／Ｌを
超えても添加作用は飽和する。また、上記セリウム酸化
物以外にも、Ｃｅ、Ｚｒ又はＬａ及びこれらの混合物を
金属換算で１〜４０モル％含むジルコニウム酸化物が含
有させれば、酸素不足雰囲気におけるＰｄの劣化を抑制
することができる。この場合、第３層に含有されるジル
コニウム酸化物量は、１ｇ／Ｌ〜２００ｇ／Ｌとするこ
とが好ましい。１ｇ／Ｌ未満だとジルコニウム酸化物の
添加によるＲｈの劣化抑制作用が十分に得られず、逆に
２００ｇ／Ｌを超えても添加作用は飽和する。
【００３４】本発明の排気ガス浄化用触媒に用いられる
一体構造型担体としては、セラミックス製やメタル製の
モノリス担体を挙げることができるが、この担体のセル
断面形状が、３角形、４角形、６角形及び８角形などの
多角形である必要があり、更には正多角形をなすことが
好ましい。本発明においては、セル数が１００〜１００
０個／Ｌの担体に、少なくとも第２層（ゼオライト層）
及び第３層（三元触媒成分層）を担持することにより、
ゼオライト層からＨＣが脱離するのが遅延化され、排気
ガスと三元触媒成分層との接触が良好になるので、排気
ガス成分の浄化性能を十分に得ることができる。
【００３５】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により更に
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。
【００３６】（実施例１）γ−アルミナ４００ｇ、硝酸
酸性アルミナゾル１０００ｇ（ベーマイトアルミナ１０
％に１０％の硝酸を添加することによって得られたゾ
ル）、純水５００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合粉
砕してスラリー液を得た。このスラリー液をコージェラ
イト質モノリス担体（６００セル／４ミル、１．３Ｌ）
に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り
除いて乾燥し、４００℃で１時間焼成した。この時の塗
布量として、焼成後に１００ｇ／Ｌになるまでコーティ
ング作業を繰り返し、触媒−１ａを得た。β−ゼオライ
ト粉末（Ｈ型、Ｓｉ／２Ａｌ＝５０）４００ｇ、シリカ
ゾル（固形分２０％）５００ｇ、純水１０００ｇを磁性
ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。
このスラリー液を触媒−１ａに付着させ、空気流にてセ
ル内の余剰のスラリーを取り除いて乾燥し、４００℃で
１時間焼成した。この時の塗布量として、焼成後にゼオ
ライト成分層のコート重量が１５０ｇ／Ｌ（総コート量
２５０ｇ／Ｌ）になるまでコーティング作業を繰り返
し、触媒−ｂを得た。
【００３７】Ｃｅ３ｍｏｌ％を含むアルミナ粉末に、硝
酸パラジウム水溶液を含浸し、１５０℃で２４時間乾燥
した後、４００℃で１時間、次いで、６００℃で１時間
焼成し、Ｐｄ担持アルミナ粉末（粉末ａ）を得た。この
粉末ａのＰｄ濃度は８．０％であった。粉末ａには、ラ
ンタン、ジルコニウム、ネオジウム等が含まれてもよ
い。Ｌａ１モル％とＺｒ３２モル％を含有するセリウム
酸化物粉末に、ジニトロジアミンパラジウム水溶液を含
浸し、１５０℃で２４時間乾燥した後、４００℃で１時
間、次いで、６００℃で１時間焼成し、Ｐｄ担持セリウ
ム酸化物粉末（粉末ｂ）を得た。この粉末ａのＰｄ濃度
は４．０％であった。上記セリウム酸化物粉末にはラン
タン、ネオジウム等が含まれてもよい。上記Ｐｄ担持ア
ルミナ粉末（粉末ａ）４００ｇ、Ｐｄ担持セリウム酸化
物粉末（粉末ｂ）１４１ｇ、炭酸バリウム粉末６４ｇ、
硝酸酸性アルミナゾル８．５ｇ（ベーマイトアルミナ１
０％に１０％の硝酸を添加することによって得られたゾ
ル）及び純水１０００ｇを磁性ボールミルに投入し、混
合粉砕してスラリー液を得た。このスラリー液を上記コ
ート触媒−ｂに付着させ、空気流にてセル内の余剰のス
ラリーを取り除いて乾燥し、４００℃で１時間焼成し、
コート層重量６０ｇ／Ｌ（総コート量３１０ｇ／Ｌ）に
なるまでコーティング作業を繰り返し、触媒−ｃを得
た。
【００３８】Ｚｒ３％を含むアルミナ粉末に、硝酸ロジ
ウム水溶液を含浸し、１５０℃で２４時間乾燥した後、
４００℃で１時間、次いで、６００℃で１時間焼成し、
Ｒｈ担持アルミナ粉末（粉末ｃ）を得た。この粉末ｃの
Ｒｈ濃度は５．０％であった。Ｃｅ３ｍｏｌ％を含むア
ルミナ粉末に、ジニトロジアミン白金水溶液を含浸し、
１５０℃で２４時間乾燥した後、４００℃で１時間、次
いで、６００℃で１時間焼成し、Ｐｔ担持アルミナ粉末
（粉末ｄ）を得た。この粉末ｄのＰｔ濃度は５．０％で
あった。上記Ｒｈ担持アルミナ粉末（粉末ｃ）２８３
ｇ、Ｐｔ担持アルミナ粉末（粉末ｄ）９４ｇ、Ｌａ１モ
ル％とＣｅ２０モル％を含有するジルコニウム酸化物粉
末１００ｇ、硝酸酸性アルミナゾル２３ｇを磁性ボール
ミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。このス
ラリー液を上記コート触媒−ｃに付着させ、空気流にて
セル内の余剰のスラリーを取り除いて乾燥し、４００℃
で１時間焼成し、コート層重量５０ｇ／Ｌ（総コート量
３６０ｇ／Ｌ）になるまでコーティング作業を繰り返
し、触媒−ｄを得た。
【００３９】（実施例２）ゼオライトとしてβ−ゼオラ
イト粉末（Ｈ型、Ｓｉ／２Ａｌ＝３００）を用いた以外
は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の排気ガス
浄化用触媒を得た。
【００４０】（実施例３）ゼオライトとしてβ−ゼオラ
イト粉末（Ｈ型、Ｓｉ／２Ａｌ＝１０００）を用いた以
外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の排気ガ
ス浄化用触媒を得た。
【００４１】（実施例４）ゼオライトとしてβ−ゼオラ
イト粉末（Ｈ型、Ｓｉ／２Ａｌ＝２５）を用いた以外
は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の排気ガス
浄化用触媒を得た。
【００４２】（実施例５）ゼオライトとしてβ−ゼオラ
イト粉末（Ｈ型、Ｓｉ／２Ａｌ＝７５）を用い、粉末
ａ、粉末ｂ、粉末ｃ、粉末ｄと炭酸バリウム、硝酸酸性
アルミナゾルを全て混合したスラリーを用いた以外は、
実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の排気ガス浄化
用触媒を得た。
【００４３】（実施例６）ゼオライトとしてβ−ゼオラ
イト粉末（Ｈ型、Ｓｉ／２Ａｌ＝７５）３００ｇ、ＭＦ
Ｉ（Ｈ型、Ｓｉ／２Ａｌ＝２００）粉末２５ｇ、モルデ
ナイト粉末（Ｈ型、Ｓｉ／２Ａｌ＝８０）２５ｇを用い
た以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の排
気ガス浄化用触媒を得た。
【００４４】（実施例７）ゼオライトとしてβ−ゼオラ
イト粉末（Ｈ型、Ｓｉ／２Ａｌ＝３００）２００ｇ、Ｍ
ＦＩ粉末５０ｇ、Ｙ型ゼオライト粉末（Ｈ型、Ｓｉ／２
Ａｌ＝３０）５０ｇ、ＵＳＹゼオライト粉末（Ｈ型、Ｓ
ｉ／２Ａｌ＝８０）５０ｇ、モルデナイト５０ｇを用い
た以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の排
気ガス浄化用触媒を得た。
【００４５】（実施例８）β−ゼオライト粉末（Ｈ型、
Ｓｉ／２Ａｌ＝７５）にＡｇ１％、Ｐ０．５％担持した
粉末３５０ｇ、ＭＦＩ粉末にＰｄを０．５％担持した粉
末５０ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を繰り
返し、本例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００４６】（実施例９）β−ゼオライト粉末（Ｈ型、
Ｓｉ／２Ａｌ＝７５）３４０ｇ、β−ゼオライト粉末
（Ｈ型、Ｓｉ／２Ａｌ＝７５）にＡｇ１％、Ｐ０．５％
担持した粉末１０ｇ、β−ゼオライト粉末（Ｈ型、Ｓｉ
／２Ａｌ＝７５）にＭｇ０．０１％、Ｃｅ０．０１％、
Ｚｒ０．０１％担持した粉末１０ｇ、ＭＦＩ粉末にＣａ
０．０１％、Ｙ０．０１％、Ｂ０．０１％担持した粉末
１０ｇ、モルデナイト粉末にＰｄ０．２％担持した粉末
１０ｇ、Ｙ型ゼオライト粉末にＳｒ０．０１％、Ｌａ
０．０１％担持した粉末１０ｇ、ＵＳＹゼオライト粉末
にＢａ０．０１％、Ｎｄ０．０１％担持した粉末１０ｇ
を用いた以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本
例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００４７】（実施例１０）９００セル／２ミルの担体
を用いた以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本
例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００４８】（実施例１１）アルミナ成分層のコート量
を１５０ｇ／Ｌ、β−ゼオライト成分層のコート量を１
００ｇ／Ｌとした以外は、実施例１と同様の操作を繰り
返し、本例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００４９】（実施例１２）アルミナ成分層のコート量
を５０ｇ／Ｌ、β−ゼオライト成分層のコート量を１５
０ｇ／Ｌとした以外は、実施例１と同様の操作を繰り返
し、本例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００５０】（実施例１３）アルミナ成分層のコート量
を５０ｇ／Ｌ、β−ゼオライト成分層のコート量を２５
０ｇ／Ｌとした以外は、実施例１と同様の操作を繰り返
し、本例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００５１】（実施例１４）２００セル／３０μｍの三
角セル形状のメタル担体を用い、アルミナ成分層のコー
ト量を１５０ｇ／Ｌ、β−ゼオライト成分層のコート量
を１５０ｇ／Ｌとした以外は、実施例１と同様の操作を
繰り返し、本例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００５２】（実施例１５）２００セル／１０ミルの担
体を用い、アルミナ成分層のコート量を１００ｇ／Ｌ、
β−ゼオライト成分層のコート量を２５０ｇ／Ｌとした
以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の排気
ガス浄化用触媒を得た。
【００５３】（実施例１６）２００セル／１０ミルの担
体を用い、アルミナ成分層のコート量を１００ｇ／Ｌ、
β−ゼオライト成分層のコート量を１５０ｇ／Ｌとした
以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の排気
ガス浄化用触媒を得た。
【００５４】（実施例１７）３００セル／６ミルの担体
を用い、アルミナ成分層のコート量を１００ｇ／Ｌ、β
−ゼオライト成分層のコート量を１５０ｇ／Ｌとした以
外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の排気ガ
ス浄化用触媒を得た。
【００５５】（実施例１８）炭酸バリウムの代りに酢酸
バリウム溶液を用いた以外は、実施例１と同様の操作を
繰り返し、本例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００５６】（実施例１９）アルミナの代わりにチタニ
アを用い、アルミナ成分層の代わりにチタニア成分層を
形成した以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本
例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００５７】（実施例２０）アルミナの代わりにジルコ
ニアを用い、アルミナ成分層の代わりにジルコニア成分
層を形成した以外は、実施例１と同様の操作を繰り返
し、本例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００５８】（実施例２１）３００セル／３．５ミルの
六角セル担体を用いた以外は、実施例１と同様の操作を
繰り返し、本例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００５９】（比較例１）アルミナ成分層をコートせ
ず、β−ゼオライト成分層のコート量を１５０ｇ／Ｌと
した以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の
排気ガス浄化用触媒を得た。
【００６０】（比較例２）アルミナ成分層をコートせ
ず、β−ゼオライト成分層のコート量を２５０ｇ／Ｌと
した以外は、実施例１５と同様の操作を繰り返し、本例
の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００６１】（比較例３）アルミナ成分層をコートせ
ず、β−ゼオライト成分層のコート量を２５０ｇ／Ｌと
した以外は、実施例１４と同様の操作を繰り返し、本例
の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００６２】（比較例４）第３層をＲｈ層、第４層をＰ
ｄ層とした以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、
本例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００６３】（比較例５）セリウム酸化物、ジルコニウ
ム酸化物を用いない以外は、実施例１と同様の操作を繰
り返し、本例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００６４】（比較例６）炭酸バリウムを用いない以外
は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の排気ガス
浄化用触媒を得た。
【００６５】（比較例７）炭酸バリウム６４３ｇを用い
た以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の排
気ガス浄化用触媒を得た。
【００６６】（比較例８）β−ゼオライト５０ｇ、ＭＦ
Ｉ３５０ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を繰
り返し、本例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００６７】（比較例９）β−ゼオライトの代りに、Ｙ
型ゼオライト４００ｇを用いた以外は、実施例１と同様
の操作を繰り返し、本例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００６８】（比較例１０）β−ゼオライトの代りに、
Ａｇ３０％、Ｐ５％を用いた以外は、実施例１と同様の
操作を繰り返し、本例の排気ガス浄化用触媒を得た。以
上の各実施例及び比較例で得られた排気ガス浄化用触媒
の仕様を表１及び表２に示す。
【００６９】
【表１】
【００７０】
【表２】
【００７１】図１は、上述した実施例及び比較例の触媒
のうち、アルミナ層やチタニア層、ジルコニア層を設け
たもののコート層構造を示す断面図である。また、図３
及び図４は、それぞれ担体のセル形状が３角形又は６角
形である場合のコート層構造を示す断面図である。表１
に示したセル角平均厚み、セル平坦部平均厚み、Ｌｍａ
ｘ．及びＬｍｉｎ．については、この図に示した通りで
ある。
【００７２】各実施例及び比較例の触媒について、ＨＣ
浄化特性評価（ＬＡ−４のＡ−ｂａｇ）を、図２の評価
システムを用い下記評価条件で行った。得られた結果を
表３に示す。なお、図２に示す評価システムでは、排気
通路の上流側、即ちエンジンの直後に三元触媒１を配置
し、その下流側に各実施例及び比較例の触媒（ＨＣ吸着
触媒２）を配置し、性能評価を行った。
【００７３】 ［耐久条件］ エンジン排気量 ３０００ｃｃ 燃料 無鉛ガソリン 触媒入口ガス温度 ６５０℃ 耐久時間 １００時間 （性能評価条件１） 触媒容量 三元触媒１．３Ｌ＋ＨＣ吸着触媒１．３Ｌ 評価車両 日産自動車株式会社製 Ｖ型６気筒 ３．３Ｌエンジン エンジン始動時に排出される（触媒入口のガス中の）炭化水素 炭素数 Ｃ２〜Ｃ３ ２１．０％ Ｃ４〜Ｃ６ ３３．０％ Ｃ７〜Ｃ９ ４０．０％
【００７４】各実施例及び比較例の触媒について、下記
評価条件でＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘの浄化特性評価を行っ
た。得られた結果を表３に併記する。
【００７５】
【００７６】なお、表３に示す耐久後の各排気ガス浄化
用触媒の浄化性能は、ストイキ雰囲気におけるＨＣ、Ｃ
Ｏ及びＮＯｘの平均転化率（％）を以下の式により決定
したものである。
【００７７】ＨＣ転化率（％）＝（［触媒入口ＨＣ濃
度］−［触媒出口ＨＣ濃度］）／［触媒入口ＨＣ濃度］
×１００
【００７８】ＣＯ転化率（％）＝（［触媒入口ＣＯ濃
度］−［触媒出口ＣＯ濃度］）／［触媒入口ＣＯ濃度］
×１００
【００７９】ＮＯｘ転化率（％）＝（［触媒入口ＮＯｘ
濃度］−［触媒出口ＮＯｘ濃度］）／［触媒入口ＮＯｘ
濃度］×１００
【００８０】
【表３】
【００８１】比較例の触媒に比べ、実施例の触媒は触媒
活性が高く、以下に記載する所期の作用効果を確認する
ことができた。
【００８２】以下、上述した作用効果について総括的に
説明する。 （１）ゼオライト種の最適化 ゼオライトを用いたＨＣ吸着触媒では、排気ガス中のＨ
Ｃ種分布とゼオライトの有する細孔径との間に相関があ
るため、最適な細孔径を持つゼオライトを選定する必要
がある。従来は、ＭＦＩ（ＺＳＭ５）をメインに、他の
細孔径を有すゼオライト（例えば、ＵＳＹ等）をブレン
ドし細孔分布を調整していたが、耐久後にはゼオライト
種によって細孔径の歪みや吸着・脱離特性が異なるた
め、排気ガスＨＣ種の吸着が不十分であるという問題点
があった。本発明では、２種類の細孔径を持った、耐久
性に優れたβ−ゼオライトを主成分として採用すること
で、耐久による歪みも少なく、初期から耐久後まで細孔
分布が広く保持できるため、従来に比べて吸着・脱離特
性が向上する。更に２種以上のゼオライト種を組み合わ
せることにより、ゼオライト細孔径の分布を更に広げる
効果が得られる。
【００８３】（２）三元貴金属種の最適化 従来では、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ等の貴金属種を同一層に共
存させた仕様や、Ｒｈ層とＰｄ層を塗り分けた仕様等が
提案されていた。本発明では、ゼオライト層の上にＰｄ
及びＲｈの共存層か、または、ゼオライト層の上にＰｄ
層、その上にＲｈ層を設け、どちらか一方或いは両層に
Ｐｔを添加できる仕様とした。ゼオライトの上にＨＣ低
温活性に優れるＰｄ層を設けることで、ゼオライトから
脱離してくるＨＣを優先的に浄化でき、Ｐｄ層にＲｈを
共存、または、その上にＲｈ層を設けることにより、理
論空燃比より僅かにリッチ雰囲気にシフトしたガスが流
れても、ＨＣ、ＣＯ、ＮＯｘ がバランス良く浄化でき
る。更に、Ｐｔを添加することで、耐被毒性の向上が得
られる。
【００８４】（３）アルミナ層＋ゼオライト層によるの
コート層構造の最適化 従来では、モノリ担体のセルに担持・形成されるゼオラ
イト層のコート層の均一性及び厚みに関しては特に提示
してなかったが、ＨＣ吸着触媒では、ゼオライト層の構
造が最適でないと、ＨＣ吸着・脱離・浄化のサイクルが
有効に行われないという問題点があった。本発明では、
モノリス担体上にまずアルミナ層を設け、その上にゼオ
ライト層を設け、しかも、吸着材層の最厚部（Ｌｍａ
ｘ．）と最薄部（Ｌｍｉｎ．）との比がＬｍａｘ．／Ｌ
ｍｉｎ．＝１〜１０の範囲内で、１０μｍから５００μ
ｍの厚さに規定することによって、前記ＨＣ吸着・脱離
・浄化のバランスが良い仕様にしている。即ち、モノリ
ス担体上にコートされるゼオライト層が、セルの角に多
く偏りセルの平坦部分が極端に少なくなって、ゼオライ
ト層の最厚部（Ｌｍａｘ．）と最薄部（Ｌｍｉｎ．）と
の比（Ｌｍａｘ．／Ｌｍｉｎ．）が大きく成り過ぎる
と、ゼオライト層へのガス拡散が悪くなり、ゼオライト
量に見合った十分な吸着性能が得られず、また、排気ガ
ス温度の上昇やガス流量の増大に対し、ゼオライト量に
見合った十分な脱離抑制能が得られなくなる。従って、
上部に配置された三元層で十分な脱離ＨＣ浄化性能が得
られなくなる。
【００８５】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明によれ
ば、炭化水素吸着材と触媒成分などで適切な層構造を形
成し、炭化水素吸着材層のコート層厚を適切に制御する
こととしたため、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘの浄化をバラン
ス良く実現でき、担体セル内を通過及びコート層内に拡
散する排気ガスの拡散性（速度）を制御してコールドＨ
Ｃの浄化性能を向上できる、排気ガス浄化用触媒が提供
される。
【００８６】即ち、請求項１の排気ガス浄化用触媒は、
ＨＣ吸着触媒のＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘの浄化をバランス
良く行うことができる。更に、この効果に加えて、モノ
リス担体セル内を通過及びコート層内に拡散する排気ガ
スの拡散性（速度）を制御し、コールドＨＣの浄化性能
を向上できる。
【００８７】請求項２の排気ガス浄化用触媒は、上記共
通効果に加えて、更にコールドＨＣの浄化性能を向上で
きる。更に、触媒成分としてＰｄ含有させ、この触媒成
分層にアルカリ土類金属を含有せしめれば、貴金属のシ
ンタリングを抑制できるため、低温活性や浄化性能を更
に向上させる効果を奏する。
【００８８】請求項３の排気ガス浄化用触媒は、上記共
通効果に加えて、耐久後の構造安定性を確保できるとと
もに、多種のＨＣを有効に吸着できる。
【００８９】請求項４の排気ガス浄化用触媒は、上記共
通効果に加えて、吸着可能なＨＣ種の範囲が広くなり、
より多種のＨＣを有効に吸着できる。
【００９０】請求項５の排気ガス浄化用触媒は、上記共
通効果に加えて、吸着特性や脱離抑制能を更に向上する
ことができる。
【００９１】請求項６の排気ガス浄化用触媒は、上記共
通効果に加えて、第２層から脱離するＨＣの浄化性能が
向上しており、更にコールドＨＣの浄化性能を向上でき
る。
【００９２】請求項７の排気ガス浄化用触媒は、上記共
通効果に加えて、更に耐被毒性を向上することができ
る。
【００９３】請求項８の排気ガス浄化用触媒は、上記共
通効果に加えて、低温活性及びストイキ雰囲気下におけ
る触媒活性や耐久性が向上し、耐久後のパラジウムの化
学状態変化による触媒性能の低下を抑制できる。
【００９４】請求項９記載の排気ガス浄化用触媒は、上
記共通効果に加えて、リッチ雰囲気下における触媒活性
を更に向上し、耐久後のロジウム化学状態変化による触
媒性能の低下を抑制できる。
【００９５】請求項１０の排気ガス浄化用触媒は、上記
共通効果に加えて、第２層からＨＣが脱離するのを遅延
化しており、更に三元触媒成分層の早期活性化が図れ、
しかもＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘの浄化をバランス良く行う
ことができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の排気ガス浄化用触媒触媒のウオッシュ
コート層構造を示す断面図である。
【図２】各種触媒の性能を評価するために用いたエンジ
ンの排気系を示すシステム図である。
【図３】本発明の排気ガス浄化用触媒触媒のウオッシュ
コート層構造を示す断面図である。
【図４】本発明の排気ガス浄化用触媒触媒のウオッシュ
コート層構造を示す断面図である。
【符号の説明】
１ 三元触媒 ２ ＨＣ吸着触媒 ３ 耐熱性無機材料
フロントページの続き Ｆターム(参考） 3G091 AB03 AB10 BA03 FC07 GB05W GB05Y GB06W GB07W GB07Y GB09Y GB10X GB10Y GB17X HA19 4D048 AA06 AA13 AA18 AB05 BA01X BA02X BA03X BA04X BA06X BA07X BA08X BA11X BA15X BA18X BA19X BA30X BA31X BA32X BA33X BA34X BA41X BA44X BA50X BB02 EA04 4G069 AA03 AA08 AA11 AA12 BA01A BA01B BA03B BA04B BA05A BA05B BA07A BA07B BB04A BB04B BC09A BC09B BC10A BC10B BC12A BC12B BC13A BC13B BC32A BC32B BC40A BC42A BC42B BC43A BC43B BC44A BC44B BC51A BC51B BC71A BC71B BC72A BC72B BC75A BC75B BD03A BD03B BD07A BD07B CA03 CA09 CA15 EA19 EC28 ZA04A ZA04B ZA05A ZA05B ZA06A ZA06B ZA10A ZA10B ZA19A ZA19B ZC04

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 セル断面が多角形をなす一体構造型担体
    上に、耐熱性無機材料を含む第１層と、炭化水素吸着材
    を含む第２層と、触媒成分を含む第３層を順次積層して
    成り、 上記第２層は、セル角の最厚部（Ｌｍａｘ．）とセル平
    坦部の最薄部（Ｌｍｉｎ．）との比（Ｌｍａｘ．／Ｌｍ
    ｉｎ．）が１〜１０の範囲内にあり、１０〜５００μｍ
    の厚さを有することを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
  2. 【請求項２】 ロジウムを主成分とする第４層を更に積
    層したことを特徴とする請求項１記載の排気ガス浄化用
    触媒。
  3. 【請求項３】 上記第２層がゼオライトを主成分とし、
    このゼオライト種には、少なくともＳｉ／２Ａｌ比が１
    ０〜１５００のＨ型β−ゼオライトが含まれることを特
    徴とする請求項１又は２記載の排気ガス浄化用触媒。
  4. 【請求項４】 上記第２層のゼオライト種には、更に、
    ＭＦＩ、Ｙ型、ＵＳＹ及びモルデナイトから成る群より
    選ばれた少なくとも１種のゼオライトが含まれることを
    特徴とする請求項３記載の排気ガス浄化用触媒。
  5. 【請求項５】 上記第２層のゼオライトに、パラジウ
    ム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
    ウム、銀、イットリウム、ランタン、セリウム、ネオジ
    ム、リン、ホウ素及びジルコニウムから成る群より選ば
    れた少なくとも１種の元素を添加して成ることを特徴と
    する請求項３又は４記載の排気ガス浄化用触媒。
  6. 【請求項６】 上記ゼオライトを主成分とする第２層
    が、セリウム、ネオジウム及びランタンから成る群より
    選ばれた少なくとも１種の金属とロジウムを金属換算で
    １〜４０モル％含む、ジルコニウム酸化物を含有するこ
    とを特徴とする請求項３〜５のいずれか１つの項に記載
    の排気ガス浄化用触媒。
  7. 【請求項７】 上記第３層及び／又は第４層が白金を含
    有することを特徴とする請求項２〜６のいずれか１つの
    項に記載の排気ガス浄化用触媒。
  8. 【請求項８】 上記第３層が、パラジウム、白金及びロ
    ジウムから成る群より選ばれた少なくとも１種の貴金属
    と、セリウム、ジルコニウム及びランタンから成る群よ
    り選ばれた少なくとも１種の金属を金属換算で１〜１０
    モル％含むアルミナと、ジルコニウム、ネオジウム及び
    ランタンから成る群より選ばれた少なくとも１種の金属
    を金属換算で１〜４０モル％含むセリウム酸化物と、を
    含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１つ
    の項に記載の排気ガス浄化用触媒。
  9. 【請求項９】 上記第３層が、パラジウム、白金及びロ
    ジウムから成る群より選ばれた少なくとも１種の貴金属
    と、セリウム、ジルコニウム及びランタンから成る群よ
    り選ばれた少なくとも１種の金属を金属換算で１〜４０
    モル％含むジルコニウム酸化物を、含有することを特徴
    とする請求項１〜７のいずれか１つの項に記載の排気ガ
    ス浄化用触媒。
  10. 【請求項１０】 上記一体構造型担体のセル数が１００
    〜１０００個／Ｌであることを特徴とする請求項１〜９
    のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化用触媒。
  11. 【請求項１１】 上記耐熱性無機材料がアルミナである
    ことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１つの項に
    記載の排気ガス浄化用触媒。
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