JP2001270044A - プラスチック部材およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 屋外等のように紫外線量や汚れが多い環境で
も長期間に渡って紫外線によるプラスチック基材の劣
化、白化、変色（黄変等）や塗膜剥離等が少なく、しか
も表面に汚れが付着しにくいプラスチック部材とその用
途を提供する。 【解決手段】 プラスチック部材は、プラスチック基材
の表面に、アンダーコート層として紫外線吸収シリコー
ンコーティング被膜と、トップコート層として防汚性シ
リコーンコーティング被膜とを備え、前記紫外線吸収シ
リコーンコーティング被膜が、オルガノシランオリゴマ
ーと、紫外線吸収基を有する（メタ）アクリル酸エステ
ルが共重合してなるアクリル樹脂と、シラノール基含有
ポリオルガノシロキサンと、シリカと、硬化触媒とを含
む紫外線吸収シリコーンコーティング材樹脂組成物から
形成される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチック部材
およびその用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、プラスチック（樹脂）は、軽量
性、成形加工性等に優れており、屋内および屋外の広範
囲で使用されている。しかし、プラスチックは、有機化
合物であるため、屋外等のように紫外線が当たりやすい
環境で使用する場合、紫外線により、基材の劣化、白
化、変色（黄変等）や、塗膜剥離等が起きてしまう問題
があった。これを解消する方法としては、プラスチック
中に紫外線吸収剤を添加する方法が一般的だが、この方
法では、プラスチックの透明性が損なわれたり、紫外線
吸収剤がプラスチックから抜け出（マイグレーション）
しやすいため紫外線吸収効果が長続きしなかったりする
問題があった。

【０００３】また、プラスチックの表面は一般に撥水性
であるため、汚れが付着しやすいという問題もあった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記事情に鑑み、本発
明の課題は、屋外等のように紫外線量や汚れが多い環境
でも、長期間に渡って、紫外線によるプラスチック基材
の劣化、白化、変色（黄変等）や塗膜剥離等が少なく、
しかも表面に汚れが付着しにくいプラスチック部材と、
その用途を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載のプラス
チック部材は、プラスチック基材の表面に、アンダーコ
ート層として下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）およ
び（Ｅ）成分を含む紫外線吸収シリコーンコーティング
材樹脂組成物の塗布硬化被膜からなる紫外線吸収シリコ
ーンコーティング被膜と、トップコート層として防汚性
シリコーンコーティング材樹脂組成物の塗布硬化被膜か
らなる防汚性シリコーンコーティング被膜とを備える。 （Ａ）成分： 一般式Ｒ¹ _m ＳｉＸ¹ _4-m …（Ｉ） で表される（ここでＲ¹ は同一または異種の置換もしく
は非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ｍは
０〜３の整数、Ｘ¹ は同一または異種の加水分解性基を
示す）加水分解性オルガノシランを、有機溶媒、水また
はそれらの混合溶媒中、水の存在下で部分加水分解して
なるオルガノシランオリゴマー（以下、これを「オルガ
ノシランオリゴマー（Ａ）」と称することがある）。 （Ｂ）成分： 一般式ＣＨ₂ ＝ＣＲ² （ＣＯＯＲ³ ） …（II） で表される（ここでＲ² は水素原子および／またはメチ
ル基を示す）モノマーであって、Ｒ³ が水素原子である
か、あるいは、置換もしくは非置換で炭素数１〜９の１
価炭化水素基である第１の（メタ）アクリル酸エステル
と、Ｒ³ がアルコキシシリル基、ハロゲン化シリル基お
よびこれらのうちの少なくとも一方を含む炭化水素基か
らなる群の中から選ばれる少なくとも１種の基、また
は、シロキシ基である第２の（メタ）アクリル酸エステ
ルと、Ｒ³ が紫外線吸収基を含む炭化水素基である第３
の（メタ）アクリル酸エステルとを少なくとも含むモノ
マー類が共重合してなるアクリル樹脂（以下、これを
「アクリル樹脂（Ｂ）」と称することがある；なお、本
明細書中、（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸
エステルおよびメタクリル酸エステルのいずれか一方ま
たは両方を指す）。 （Ｃ）成分： 平均組成式Ｒ⁴ _a Ｓｉ（ＯＨ）_b Ｏ_(4-a-b)/2 …(III) で表され（ここでＲ⁴ は同一または異種の置換もしくは
非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ａおよ
びｂはそれぞれ０．２≦ａ≦２、０．０００１≦ｂ≦
３、ａ＋ｂ＜４の関係を満たす数である）、分子中にシ
ラノール基を含有するポリオルガノシロキサン（以下、
これを「（シラノール基含有）ポリオルガノシロキサン
（Ｃ）」と称することがある）。 （Ｄ）成分：シリカ（以下、これを「シリカ（Ｄ）」と
称することがある）。 （Ｅ）成分：硬化触媒（以下、これを「硬化触媒
（Ｅ）」と称することがある）。

【０００６】請求項２に記載のプラスチック部材は、請
求項１に記載のプラスチック部材において、前記紫外線
吸収シリコーンコーティング材樹脂組成物の（Ａ）成分
は、有機溶媒、水またはそれらの混合溶媒に前記（Ｄ）
成分が分散してなるコロイダルシリカ中で、前記加水分
解性オルガノシランを水の存在下で部分加水分解してな
り、前記（Ｄ）成分を、前記（Ａ）成分と前記（Ｄ）成
分との合計固形分に対し３〜９５重量％含有するシリカ
分散オルガノシランオリゴマーである。請求項３に記載
のプラスチック部材は、請求項１または２に記載のプラ
スチック部材において、前記紫外線吸収シリコーンコー
ティング材樹脂組成物の（Ｃ）成分の有するＲ⁴ がフェ
ニル基である。

【０００７】請求項４に記載のプラスチック部材は、請
求項１から３までのいずれかに記載のプラスチック部材
において、前記紫外線吸収シリコーンコーティング材樹
脂組成物がさらに下記（Ｆ）成分を含む。 （Ｆ）成分： 一般式ＣＨ₂ ＝ＣＲ⁵ （ＣＯＯＲ⁶ ） …（IV） で表される（ここでＲ⁵ は水素原子および／またはメチ
ル基を示す）モノマーであって、Ｒ⁶ が置換もしくは非
置換で炭素数１〜９の１価炭化水素基である第１の（メ
タ）アクリル酸エステルと、Ｒ⁶ がエポキシ基、グリシ
ジル基およびこれらのうちの少なくとも一方を含む炭化
水素基からなる群の中から選ばれる少なくとも１種の基
である第２の（メタ）アクリル酸エステルと、Ｒ⁶ がア
ルコキシシリル基および／またはハロゲン化シリル基を
含む炭化水素基である第３の（メタ）アクリル酸エステ
ルとを少なくとも含むモノマー類が共重合してなるアク
リル樹脂（以下、これを「アクリル樹脂（Ｆ）」と称す
ることがある）。

【０００８】請求項５に記載のプラスチック部材は、請
求項１から４までのいずれかに記載のプラスチック部材
において、前記防汚性シリコーンコーティング材樹脂組
成物が下記（Ｇ）成分を含む。 （Ｇ）成分： 一般式ＳｉＸ² ₄ …（Ｖ） （ここでＸ² は同一または異種の加水分解性基を示す）
で表される４官能加水分解性オルガノシランの部分加水
分解縮合物および／または加水分解重縮合物を含み、重
量平均分子量がポリスチレン換算で９００以上になるよ
うに調整されている４官能シリコーンレジン（以下、こ
れを「４官能シリコーンレジン（Ｇ）」と称することが
ある）。

【０００９】請求項６に記載のプラスチック部材は、請
求項５に記載のプラスチック部材において、前記防汚性
シリコーンコーティング材樹脂組成物がさらに下記
（Ｈ）成分を含む。 （Ｈ）成分： 光半導体。請求項７に記載のプラスチック部材は、請求
項１から４までのいずれかに記載のプラスチック部材に
おいて、前記防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成
物が下記（Ｈ）および（Ｉ）成分を含む。 （Ｈ）成分：光半導体。 （Ｉ）成分： （Ｉ₁ ）一般式Ｒ⁷ Ｓｉ（ＯＲ⁸ ）₃ で表されるケイ素
化合物１００重量部に対し、（Ｉ₂ ）一般式Ｓｉ（ＯＲ
⁹ ）₄ で表されるケイ素化合物および／またはコロイダ
ルシリカ５〜３００００重量部と、（Ｉ₃ ）一般式Ｒ¹⁰
₂ Ｓｉ（ＯＲ¹¹）₂ で表されるケイ素化合物０〜６０重
量部とを含む加水分解性混合物（ここでＲ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ
⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は同一または異種の置換もしくは非置換
で１価の炭化水素基を示す）の加水分解重縮合物であっ
て、この加水分解重縮合物の重量平均分子量がポリスチ
レン換算で９００以上になるように調整されているオル
ガノシロキサン（以下、これを「オルガノシロキサン
（Ｉ）」と称することがある）。

【００１０】請求項８に記載のプラスチック部材は、請
求項１から７までのいずれかに記載のプラスチック部材
において、前記アンダーコート層としての前記紫外線吸
収シリコーンコーティング被膜が０．５〜５０μｍの範
囲の膜厚を有する。請求項９に記載のプラスチック部材
は、請求項１から８までのいずれかに記載のプラスチッ
ク部材において、前記プラスチック基材がポリカーボネ
ートである。請求項１０に記載の照明用グローブは、請
求項９に記載のプラスチック部材を使用したものであ
る。

【００１１】請求項１１に記載の防音壁は、請求項９に
記載のプラスチック部材を使用したものである。請求項
１２に記載の屋根材は、請求項９に記載のプラスチック
部材を使用したものである。請求項１３に記載の車両用
ランプレンズは、請求項９に記載のプラスチック部材を
使用したものである。

【発明の実施の形態】まず、本発明のプラスチック部材
において、そのアンダーコート層としての紫外線吸収シ
リコーンコーティング被膜の形成に用いられる紫外線吸
収シリコーンコーティング材樹脂組成物について説明す
る。

【００１２】この紫外線吸収シリコーンコーティング材
樹脂組成物は、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）お
よび（Ｅ）成分を含む。紫外線吸収シリコーンコーティ
ング材樹脂組成物の（Ａ）成分として用いられるオルガ
ノシランオリゴマー（Ａ）は、該組成物の硬化被膜形成
に際して、硬化反応に預かる官能基としての加水分解性
基（Ｘ¹ ）を有するベースポリマーの主成分である。こ
れは、たとえば、有機溶媒又は水（有機溶媒と水との混
合溶媒でもよい）に、前記一般式（Ｉ）で表される加水
分解性オルガノシランの１種あるいは２種以上を加え、
水（溶媒中に予め含まれていた水および／または別途添
加された水）で加水分解性オルガノシランを部分加水分
解することで得られる。

【００１３】前記一般式（Ｉ）で表される加水分解性オ
ルガノシラン中の基Ｒ¹ としては、同一または異種の置
換もしくは非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基であ
れば特に限定はされないが、たとえば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基；シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；２
−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基、３−フ
ェニルプロピル基等のアラルキル基；フェニル基、トリ
ル基等のアリール基；ビニル基、アリル基等のアルケニ
ル基；クロロメチル基、γ−クロロプロピル基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換炭化
水素基；γ−アクリロキシプロピル基、γ−メタクリロ
キシプロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、３，４
−エポキシシクロヘキシルエチル基、γ−メルカプトプ
ロピル基等の置換炭化水素基等を例示することができ
る。これらの中でも、合成の容易さ或いは入手の容易さ
から炭素数１〜４のアルキル基およびフェニル基が好ま
しい。

【００１４】前記一般式（Ｉ）中、Ｘ¹ としては、同一
または異種の加水分解性基であれば特に限定はされない
が、たとえば、アルコキシ基、アセトキシ基、オキシム
基、エノキシ基、アミノ基、アミノキシ基、アミド基等
が挙げられる。これらの中でも、入手の容易さおよびオ
ルガノシランオリゴマー（Ａ）を調製しやすいことか
ら、アルコキシ基が好ましい。前記加水分解性オルガノ
シランの具体例としては、前記一般式（Ｉ）中のｍが０
〜３の整数であるモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−の各
官能性のアルコキシシラン類、アセトキシシラン類、オ
キシムシラン類、エノキシシラン類、アミノシラン類、
アミノキシシラン類、アミドシラン類などが挙げられ
る。これらの中でも、入手の容易さおよびオルガノシラ
ンオリゴマー（Ａ）を調製しやすいことから、アルコキ
シシラン類が好ましい。

【００１５】アルコキシシラン類のうち、特に、ｍ＝０
のテトラアルコキシシランとしては、テトラメトキシシ
ラン、テトラエトキシシランなどが例示でき、ｍ＝１の
オルガノトリアルコキシシランとしては、メチルトリメ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ
イソプロポキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、
フェニルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフルオ
ロプロピルトリメトキシシランなどが例示できる。ま
た、ｍ＝２のジオルガノジアルコキシシランとしては、
ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラ
ン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシラン、メチルフェニルジメトキシシランなどが例示
でき、ｍ＝３のトリオルガノアルコキシシランとして
は、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシ
ラン、トリメチルイソプロポキシシラン、ジメチルイソ
ブチルメトキシシランなどが例示できる。さらに、一般
にシランカップリング剤と呼ばれるオルガノシラン化合
物もアルコキシシラン類に含まれる。

【００１６】これらの前記一般式（Ｉ）で表される加水
分解性オルガノシランの内、好ましくは５０モル％以
上、より好ましくは６０モル％以上、さらに好ましくは
７０モル％以上は、ｍ＝１で表される三官能性のもので
ある。これが、５０モル％未満では、十分な塗膜硬度が
得られないと共に、塗膜の乾燥硬化性が劣りやすい傾向
がある。オルガノシランオリゴマー（Ａ）を調製する際
に用いられる水の量は、前記加水分解性オルガノシラン
が持つ加水分解性基（Ｘ¹ ）１モル当量当たり、好まし
くは０．００１〜０．５モルの範囲内、より好ましくは
０．０１〜０．４モルの範囲内である。水の使用量が
０．００１モル未満であると、十分な部分加水分解物が
得られず、その結果、塗膜強度が不十分となる傾向があ
り、０．５モルを超えると、部分加水分解物の安定性が
悪くなる傾向がある。ここで、加水分解性オルガノシラ
ンの部分加水分解反応における水の上記使用量は、反応
溶媒として有機溶媒のみを用いた場合は別途に添加され
た水の量であり、反応溶媒として水のみまたは有機溶媒
と水との混合溶媒を用いた場合は、反応溶媒中に予め含
まれていた水および別途添加の水のうちの少なくとも反
応溶媒中に予め含まれていた水の量である。水の量が反
応溶媒中に予め含まれていた水だけで上記使用量に足り
るならば別途に水を添加しなくてもよいのであるが、水
の量が反応溶媒中に予め含まれていた水だけでは上記使
用量に足りない場合は、別途に水を上記使用量に達する
まで添加する必要がある。その場合、上記水の使用量
は、反応溶媒中に予め含まれていた水と別途添加された
水の合計量である。なお、反応溶媒中に予め含まれてい
た水だけで上記使用量に足りる場合でも、別途に水を添
加してもよく、その場合も、上記水の使用量は、反応溶
媒中に予め含まれていた水と別途添加された水の合計量
である。なお、この合計量が上記好ましい範囲の上限
（加水分解性基（Ｘ¹ ）１モル当量当たり０．５モル）
を超えないように別途に水を添加することが好ましい。

【００１７】加水分解性オルガノシランを部分加水分解
する方法は、特に限定されず、たとえば、加水分解性オ
ルガノシランと反応溶媒とを混合すればよい（反応溶媒
に水が全く含まれていないかあるいは必要量含まれてい
ない場合はここで水を添加配合する）。その際、部分加
水分解反応は常温で進行するが、部分加水分解反応を促
進させるために、必要に応じ、加温（たとえば、６０〜
１００℃）するか、あるいは、触媒を用いてもよい。こ
の触媒としては、特に限定はされないが、たとえば、塩
酸、酢酸、ハロゲン化シラン、クロロ酢酸、クエン酸、
安息香酸、ジメチルマロン酸、蟻酸、プロピオン酸、グ
ルタール酸、グリコール酸、マレイン酸、マロン酸、ト
ルエンスルホン酸、シュウ酸などの有機酸および無機酸
等の１種または２種以上を用いることができる。

【００１８】（Ａ）成分は、その性能を長期にわたり安
定して得るために、液のｐＨを、好ましくは２．０〜
７．０、より好ましくは２．５〜６．５、さらに好まし
くは３．０〜６．０にすると良い。ｐＨがこの範囲外で
あると、特に水の使用量が加水分解性基（Ｘ¹ ）１モル
当量当たり０．３モル以上の条件下で（Ａ）成分の性能
持続性の低下が著しい。（Ａ）成分のｐＨが上記範囲外
にあるときは、この範囲より酸性側であれば、アンモニ
ア、エチレンジアミン等の塩基性試薬を添加してｐＨを
調整すれば良く、塩基性側であれば、塩酸、硝酸、酢酸
等の酸性試薬を用いてｐＨを調整すればよい。しかし、
その調整方法は特に限定されるものではない。

【００１９】紫外線吸収シリコーンコーティング材樹脂
組成物の前記（Ｂ）成分として用いられるアクリル樹脂
（共重合体）（Ｂ）の構成モノマーである前記第１〜第
３の（メタ）アクリル酸エステルのうち、第３の（メ
タ）アクリル酸エステルは、前記一般式（II）中のＲ³
として紫外線吸収基を有し、この紫外線吸収基がアクリ
ル樹脂（Ｂ）の高分子骨格中に固定されるため、従来の
単純添加型紫外線吸収剤と比較して、マイグレーション
しにくい。さらに、第２の（メタ）アクリル酸エステル
は、紫外線吸収シリコーンコーティング材樹脂組成物の
塗膜硬化時にアクリル樹脂（Ｂ）と（Ａ）成分及び
（Ｃ）成分との間に化学結合を形成し、これによりアク
リル樹脂（Ｂ）が塗膜中に固定化される。その結果、高
耐久性の紫外線吸収塗膜が得られる。

【００２０】アクリル樹脂（Ｂ）を構成するモノマーの
一つである第１の（メタ）アクリル酸エステルは、それ
を表す前記式（II）中のＲ³ が、水素原子であるか、あ
るいは、置換または非置換で炭素数１〜９の１価の炭化
水素基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、２−エチルヘキシル、へプチル基、オクチル
基などのアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基などのシクロアルキル基；２−フェニルエチル基、
２−フェニルプロピル基、３−フェニルプロピル基など
のアラルキル基；フェニル基、トリル基などのアリール
基；クロロメチル基、γ−クロロプロピル基、３，３，
３−トリフルオロプロピル基などのハロゲン化炭化水素
基；２−ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基な
どのヒドロキシ炭化水素基；などであるものの内の少な
くとも１種である。

【００２１】アクリル樹脂（Ｂ）の別の構成モノマーで
ある第２の（メタ）アクリル酸エステルは、それを表す
前記式（II）式中のＲ³ が、アルコキシシリル基（例え
ば、トリエトキシシリル基、ジエトキシメチルシリル基
等）、ハロゲン化シリル基（例えば、トリクロロシリル
基、ジクロロメチルシリル基等）、これらアルコキシシ
リル基および／またはハロゲン化シリル基を含む炭化水
素基（例えば、トリメトキシシリルプロピル基、ジメト
キシメチルシリルプロピル基、モノメトキシジメチルシ
リルプロピル基、トリエトキシシリルプロピル基、ジエ
トキシメチルシリルプロピル基、エトキシジメチルシリ
ルプロピル基、トリクロロシリルプロピル基、ジクロロ
メチルシリルプロピル基、クロロジメチルシリルプロピ
ル基、クロロジメトキシシリルプロピル基、ジクロロメ
トキシシリルプロピル基等）、あるいは、シロキシ基
（例えば、トリス（トリメチルシロキシ）シリル基、ポ
リジエチルシロキシ基、ポリジメチルシロキシ基等）で
あるものの内の少なくとも１種である。

【００２２】アクリル樹脂（Ｂ）のさらに別の構成モノ
マーである第３の（メタ）アクリル酸エステルは、それ
を表す前記式（II）式中のＲ³ が紫外線吸収基を含む炭
化水素基であるものの少なくとも一種である。該紫外線
吸収基としては、特に限定はされないが、例えば、ヒド
ロキシフェニルベンゾトリアゾール基等のベンゾトリア
ゾール基；ヒドロキシベンゾフェノン基等のベンゾフェ
ノン基；サリシレート基；蓚酸アニリド基；ジフェニル
シアノアクアレート基；ヒドロキシフェニルトリアジン
基等のトリアジン基；サリチル酸基；シアノアクリレー
ト基；パラアミノ安息香酸基等が挙げられる。これら紫
外線吸収基の中でも、ヒドロキシフェニルベンゾトリア
ゾール基、ヒドロキシベンゾフェノン基及びヒドロキシ
フェニルトリアジン基からなる群の中から選ばれた少な
くとも１種が、紫外線のエネルギーを吸収して塗膜に無
害な熱エネルギーに変換する作用が長く継続する点で好
ましい。上記紫外線吸収基を含有する第３の（メタ）ア
クリル酸エステルの具体例としては、特に限定はされな
いが、例えば、紫外線吸収基がベンゾトリアゾール系の
ものを例示すれば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−
（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−
（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−５−ク
ロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェ
ニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフ
ェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−3 ’−tert−ブチル−5 ’−
（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−2 Ｈ−
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−3 ’−
tert−ブチル−5 ’−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルフェニル）−５−クロロ−2 Ｈ−ベンゾトリアゾール
等が、また、ベンゾフェノン系としては、２−ヒドロキ
シ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシ｝エトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）
アクリロイルオキシ｝ブトキシベンゾフェノン、２,
２’−ジヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイル
オキシ｝エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−｛２−（メタ）アクリロイルオキシ｝エトキシ−４’
−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノン等が、ト
リアジン系では、２, ４−ジフェニル−６−[ ２−ヒド
ロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）] −
Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２−メチルフェニル）
−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキ
シエトキシ） ]−Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２−
メトキシフェニル）−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２
−アクリロイルオキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン、
２, ４−ビス（２−エチルフェニル）−６−[ ２−ヒド
ロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）] −
Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２−エトキシフェニ
ル）−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイル
オキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン、２, ４−ジフェ
ニル−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−メタアクリロ
イルオキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン、２, ４−ビ
ス（２−メトキシフェニル）−６−[ ２−ヒドロキシ−
４−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）] −Ｓ−ト
リアジン、２, ４−ビス（２−エチルフェニル）−６−
[ ２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシエ
トキシ）] −Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２−エト
キシフェニル）−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−メ
タクリロイルオキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン、
２, ４−ビス（２, ４−ジメトキシフェニル）−６−[
２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシエト
キシ）] −Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２, ４−ジ
メチルフェニル）−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−
アクリロイルオキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン、
２, ４−ビス（２, ４−ジエトキシルフェニル）−６−
[ ２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエト
キシ）] −Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２, ４−ジ
エチルフェニル）−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−
アクリロイルオキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン等が
それぞれ挙げられる。

【００２３】これらの紫外線吸収基を含有する第３の
（メタ）アクリル酸エステルは、それぞれ単独で使用し
ても２種以上併用しても良いし、また場合によっては重
合側鎖を有するヒンダードアミン系安定剤と共重合して
も良い。アクリル樹脂（Ｂ）は、上記第１、第２及び第
３の（メタ）アクリル酸エステル中、それぞれ少なくと
も１種、合計少なくとも３種を含む（メタ）アクリル酸
エステルの共重合体であり、上記第１、第２及び第３の
（メタ）アクリル酸エステルの中から選ばれたさらに１
種あるいは２種以上のモノマーが共重合されていても良
く、あるいは上記以外の（メタ）アクリル酸エステルの
中から選ばれたさらに１種あるいは２種以上のモノマー
が共重合反応した共重合体であっても構わない。

【００２４】アクリル樹脂（Ｂ）の構成モノマーとして
用いられる第２の（メタ）アクリル酸エステルは、紫外
線吸収シリコーンコーティング材樹脂組成物の塗膜硬化
時にアクリル樹脂（Ｂ）が（Ａ）成分及び（Ｃ）成分と
化学結合をするのを担うものあって、これによりアクリ
ル樹脂（Ｂ）が塗膜中に固定化される。また、この第２
の（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル樹脂（Ｂ）
と（Ａ）成分及び（Ｃ）成分との相溶性を改善する効果
もある。アクリル樹脂（Ｂ）の分子量は、アクリル樹脂
（Ｂ）と（Ａ）成分及び（Ｃ）成分との相溶性に大きく
関わる。そのため、アクリル樹脂（Ｂ）は、好ましくは
１０００〜５００００、より好ましくは１０００〜２０
０００、さらに好ましくは１０００〜１００００の範囲
内のポリスチレン換算重量平均分子量を有する。アクリ
ル樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算重量平均分子量が５０
０００を超えると、相分離し、塗膜が白化することがあ
る。上記分子量が１０００未満だと、塗膜の靭性が下が
り、クラックが発生しやすくなる傾向がある。

【００２５】紫外線吸収シリコーンコーティング材樹脂
組成物中、アクリル樹脂（Ｂ）の配合量は、硬化被膜の
状態で、十分に紫外線吸収する量であれば、とくに限定
はされないが、たとえば、（Ａ）成分の全縮合化合物換
算固形分と（Ｃ）成分の全縮合化合物換算固形分との合
計１００重量部に対して、好ましくは０. １〜１００重
量部、より好ましくは１〜９０重量部、さらに好ましく
は５〜８０重量部の割合である。０. １重量部未満であ
ると、十分な紫外線吸収効果が現れない傾向がある。１
００重量部を越えると、塗膜の硬化阻害を引き起こして
しまう傾向がある。

【００２６】アクリル樹脂（Ｂ）の合成方法は、たとえ
ば、公知の有機溶媒中での溶液重合、乳化重合、懸濁重
合によるラジカル重合法、あるいはアニオン重合法、カ
チオン重合法等を用いることができるが、これらに限定
するものではない。溶液重合によるラジカル重合法にお
いては、例えば公知の方法で、前記第１、第２及び第３
の（メタ）アクリル酸エステル単量体を反応容器中で有
機溶媒に溶解し、さらにラジカル重合開始剤を加え、窒
素気流下加熱し反応させる。このとき用いられる有機溶
媒は、所望の共重合体が得られるものである限り、特に
限定されるものではないが、たとえば、トルエン、キシ
レン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル等が使
われる。また、ラジカル重合開始剤は特に限定するもの
ではないが、例えば、クメンヒドロペルオキシド、第３
ブチルヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ
第３ブチルペルオキシド、過酸化ベンゾイル、過酸化ア
セチル、過酸化ラウロイル、アゾビスイソブチロニトリ
ル、過酸化水素−Ｆｅ²⁺塩、過硫酸塩−ＮａＨＳＯ₃ 、
クメンヒドロペルオキシド−Ｆｅ²⁺塩、過酸化ベンゾイ
ル−ジメチルアニリン、過酸化物−トリエチルアルミニ
ウムなどが用いられる。分子量をコントロールするため
には、連鎖移動剤を添加することも可能である。連鎖移
動剤としては、特に限定するわけではないが、たとえ
ば、モノエチルハイドロキノン、Ｐ−ベンゾキノンなど
のキノン類；メルカプトアセチックアシッド−エチルエ
ステル、メルカプトアセチックアシッド−ｎ−ブチルエ
ステル、メルカプトアセチックアシッド−２−エチルヘ
キシルエステル、メルカプトシクロヘキサン、メルカプ
トシクロペンタン、２−メルカプトエタノールなどのチ
オール類；ジ−３−クロロベンゼンチオール、ｐ−トル
エンチオール、ベンゼンチオールなどのチオフェノール
類；γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどの
チオール誘導体；フェニルピクリルヒドラジン；ジフェ
ニルアミン；第３ブチルカテコールなどが使える。

【００２７】紫外線吸収シリコーンコーティング材樹脂
組成物の（Ｃ）成分であるシラノール基含有ポリオルガ
ノシロキサン（Ｃ）は、硬化反応に預かる官能性基とし
ての加水分解性基を有するベースポリマーである前記
（Ａ）成分と縮合反応して硬化被膜中に３次元架橋を形
成するための架橋剤であり、前記（Ａ）成分の硬化収縮
による歪みを吸収してクラック発生を防止する効果のあ
る成分である。シラノール基含有ポリオルガノシロキサ
ン（Ｃ）を表す前記平均組成式(III)中のＲ⁴ として
は、特に限定はされず、前記式（Ｉ）中のＲ¹ と同じも
のが例示されるが、好ましくは、炭素数１〜４のアルキ
ル基、フェニル基、ビニル基、γ−グリシドキシプロピ
ル基、γ−アクリロキシプロピル基、γ−メタクリロキ
シプロピル基、γ−アミノプロピル基、３，３，３−ト
リフルオロプロピル基などの置換炭化水素基、より好ま
しくはメチル基およびフェニル基である。特に、フェニ
ル基が、（Ｂ）成分との相溶性の点で好ましく、その含
有割合は、特に限定はされないが、たとえば、Ｒ⁴ とし
てフェニル基を全Ｒ⁴ 基に対して５から５０モル％の割
合で含有することが好ましい。フェニル基の含有割合が
５モル％未満では、（Ｂ）成分との相溶性の向上効果が
小さく、塗膜が白化や剥離することがある。フェニル基
の含有割合が５０モル％を越えると硬化が遅くなりすぎ
る場合がある。

【００２８】また、前記式(III) 中、ａおよびｂはそれ
ぞれ前記の関係を満たす数であり、ａが０．２未満また
はｂが３を超えると、硬化被膜にクラックを生じる等の
不都合がある。また、ａが２を超え且つ４以下の場合ま
たはｂが０．０００１未満では硬化が十分進行しないと
いう不都合が生じる。シラノール基含有ポリオルガノシ
ロキサン（Ｃ）は、特に限定されるわけではないが、た
とえば、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシ
ラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロ
シラン、もしくは、これらに対応するアルコキシシラン
の１種もしくは２種以上の混合物を公知の方法により大
量の水で加水分解することにより得ることができる。シ
ラノール基含有ポリオルガノシロキサン（Ｃ）を得るた
めに、アルコキシシランを用いて公知の方法で加水分解
した場合、加水分解されないアルコキシ基が微量に残る
場合がある。すなわち、シラノール基と極微量のアルコ
キシ基とが共存するようなポリオルガノシロキサンが得
られることもあるが、本発明においては、このようなポ
リオルガノシロキサンを用いても差し支えない。

【００２９】紫外線吸収シリコーンコーティング材樹脂
組成物の（Ｄ）成分であるシリカ（Ｄ）は、該組成物の
塗布硬化被膜の硬度を高くし、平滑性と耐クラック性を
改善する効果がある。シリカ（Ｄ）としては、特に限定
されず、公知のものを使用できる。なお、シリカ（Ｄ）
は、特に限定されるわけではないが、前記（Ａ）成分の
調製の際に用いられる反応溶媒中にコロイダルシリカの
形で分散させておくことで紫外線吸収シリコーンコーテ
ィング材樹脂組成物に導入することが、造膜性、製造工
程の簡素化の点で好ましい。しかし、これに限定されな
い。たとえば、シリカ（Ｄ）抜きで調製して得られた
（Ａ）成分にシリカ（Ｄ）を混合した後、得られた混合
物を紫外線吸収シリコーンコーティング材樹脂組成物に
導入してもよいし、あるいは、シリカ（Ｄ）を（Ａ）成
分とは別途に紫外線吸収シリコーンコーティング材樹脂
組成物に導入してもよい。

【００３０】紫外線吸収シリコーンコーティング材樹脂
組成物に導入する際のシリカ（Ｄ）の形態は、特に限定
されず、たとえば、粉体の形でもコロイダルシリカの形
でもよい。上記コロイダルシリカとしては、特に限定は
されないが、たとえば、オルガノシロキサン（Ｉ）の原
料（Ｉ₂ ）として後述するものと同様のものが使用でき
る。なお、水分散性コロイダルシリカを使用する場合に
は、同コロイダルシリカ中に固形分以外の成分として存
在する水は、（Ａ）成分の原料である前記加水分解性オ
ルガノシランの加水分解に用いることができる（加水分
解の際の水の使用量に加算される）とともに、紫外線吸
収シリコーンコーティング材樹脂組成物の硬化剤として
用いることができる。

【００３１】シリカ（Ｄ）は、前述の効果があるが、配
合量が多すぎると、硬化被膜が硬くなりすぎて同被膜の
クラックの発生を招来する原因となる恐れがある。その
ため、シリカ（Ｄ）は、前記（Ａ）成分との合計固形分
に対し、好ましくは３〜９５重量％、より好ましくは５
〜９０重量％、さらに好ましくは７〜８５重量％の範囲
内で含有される。この含有量が３重量％未満であると、
所望の被膜硬度が得られなくなる傾向がある。一方、９
５重量％を越えると、シリカ（Ｄ）の均一分散が困難と
なって（Ａ）成分がゲル化する等の不都合を招来した
り、クラックの発生を招来しやすくなったりすることが
ある。なお、ここで上記（Ａ）成分の固形分とは、
（Ａ）成分が硬化して固形化した際に生成する成分を指
しており、たとえば、（Ａ）成分を室温で４８時間放置
して得られる固形分である。

【００３２】紫外線吸収シリコーンコーティング材樹脂
組成物の（Ｅ）成分として用いられる硬化触媒（Ｅ）
は、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分相互の縮合反応を促進し、
塗布被膜を硬化させる成分である。この硬化触媒（Ｅ）
としては、特に限定はされないが、たとえば、アルキル
チタン酸塩類；オクチル酸錫ジラウレート、ジブチル錫
ジラウレート、ジオクチル錫ジマレエート等のカルボン
酸金属塩類；ジブチルアミン−２−ヘキソエート、ジメ
チルアミンアセテート、エタノールアミンアセテート等
のアミン塩類；酢酸テトラメチルアンモニウム等のカル
ボン酸第４級アンモニウム塩；テトラエチルペンタミン
等のアミン類、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミン系シ
ランカップリング剤；ｐ−トルエンスルホン酸、フタル
酸、塩酸等の酸類；アルミニウムアルコキシド、アルミ
ニウムキレート等のアルミニウム化合物；酢酸リチウ
ム、酢酸カリウム、蟻酸リチウム、蟻酸ナトリウム、リ
ン酸カリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属塩；テ
トライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネー
ト、チタニウムテトラアセチルアセトネート等のチタニ
ウム化合物；メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロ
ロシラン、トリメチルモノクロロシラン等のハロゲン化
シラン類等が挙げられる。しかし、これらの他に、前記
（Ａ）〜（Ｃ）成分相互の縮合反応の促進に有効なもの
であれば特に制限はない。

【００３３】紫外線吸収シリコーンコーティング材樹脂
組成物中、（Ａ）成分および（Ｃ）成分の配合割合は、
特に限定はされないが、たとえば、全縮合化合物換算固
形分基準で述べると、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の合計１
００重量部に対し、（Ａ）成分０．５〜９９．５重量
部、（Ｃ）成分９９．５〜０．５重量部が好ましく、
（Ａ）成分２．５〜９７．５重量部、（Ｃ）成分９７．
５〜２．５重量部がより好ましく、（Ａ）成分５〜９５
重量部、（Ｃ）成分９５〜５重量部がさらに好ましい。
（Ａ）成分が０．５重量部未満である（（Ｃ）成分が９
９．５重量部を超える）と、常温硬化性に劣り、また、
十分な被膜硬度が得られない傾向がある。一方、（Ａ）
成分が９９．５重量部を超える（（Ｃ）成分が０．５重
量部未満である）と、硬化性が不安定であり、かつ、良
好な塗膜が得られないことがある。

【００３４】紫外線吸収シリコーンコーティング材樹脂
組成物中、（Ｅ）成分の配合割合は、特に限定はされな
いが、たとえば、（Ａ）成分の全縮合化合物換算固形分
と（Ｃ）成分の全縮合化合物換算固形分との合計１００
重量部に対し、好ましくは０．０００１〜１０重量部の
範囲内、より好ましくは０．０００５〜８重量部の範囲
内、さらに好ましくは０．０００７〜５重量部の範囲内
である。（Ｅ）成分の配合量が０．０００１重量部未満
では常温硬化性が低下し、また、十分な被膜硬度が得ら
れない傾向がある。１０重量部を超えると、硬化被膜の
耐熱性や耐候性が低下したり、硬化被膜の硬度が高くな
りすぎてクラックを生じたりする恐れがある。

【００３５】本発明で用いられる紫外線吸収シリコーン
コーティング材樹脂組成物は、（Ａ）成分に含まれるオ
ルガノシランのオリゴマーの有する加水分解性基と
（Ｃ）成分に含まれるポリオルガノシロキサンの有する
シラノ−ル基とが硬化触媒（Ｅ）の存在下で、常温放置
もしくは低温加熱することにより縮合反応して硬化被膜
を形成する。従って、このような紫外線吸収シリコーン
コーティング材樹脂組成物は、従来の湿気硬化タイプの
コ−テイング材とは異なり、常温で硬化するときにも湿
度の影響をほとんど受けない。また、加熱処理により縮
合反応を促進して硬化被膜を形成することもできる。

【００３６】また、本発明で用いられる紫外線吸収シリ
コーンコーティング材樹脂組成物は、加熱硬化だけでな
く、常温硬化も可能であるため、広い乾燥硬化条件範囲
あるいは温度範囲での使用が可能である。従って、熱を
均等にかけにくい形状を持つ基材、大きな寸法を持つ基
材または耐熱性に劣る基材等に対しても塗装ができるの
みでなく、屋外等で塗装作業を行ったりする場合等のよ
うに熱をかけにくい場合でも塗装できることから、その
産業的価値が高い。本発明で用いられる紫外線吸収シリ
コーンコーティング材樹脂組成物は、以下に述べる理由
で、さらに（Ｆ）成分としてアクリル樹脂（Ｆ）を含む
ことが好ましい。すなわち、アクリル樹脂（Ｆ）は、該
組成物の塗布硬化被膜の靭性を改善する効果を持ち、こ
れによりクラックの発生を防止して厚膜化を可能にす
る。また、アクリル樹脂（Ｆ）は、前記アクリル樹脂
（Ｂ）の相溶性を補佐する。さらに、アクリル樹脂
（Ｆ）は、紫外線吸収シリコーンコーティング材樹脂組
成物の塗布硬化被膜の３次元骨格となる（Ａ）成分と
（Ｃ）成分との縮合架橋物に取り込まれて該縮合架橋物
をアクリル変性にする。前記縮合架橋物がアクリル変性
されると、基材に対する紫外線吸収シリコーンコーティ
ング材樹脂組成物の塗布硬化被膜の密着性が向上する。

【００３７】アクリル樹脂（Ｆ）の構成モノマーの一つ
である第１の（メタ）アクリル酸エステルは、それを表
す前記式（IV）中のＲ⁶ が置換または非置換で炭素数１
〜９の１価の炭化水素基、たとえば、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基
等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基
等のシクロアルキル基；２−フェニルエチル基、２−フ
ェニルプロピル基、３−フェニルプロピル基等のアラル
キル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；クロロ
メチル基、γ−クロロプロピル基、３，３，３−トリフ
ルオロプロピル基等のハロゲン化炭化水素基；２−ヒド
ロキシエチル基等のヒドロキシ炭化水素基；等であるも
のの内の少なくとも１種である。

【００３８】アクリル樹脂（Ｆ）の別の構成モノマーで
ある第２の（メタ）アクリル酸エステルは、それを表す
前記式（IV）中のＲ⁶ がエポキシ基、グリシジル基およ
びこれらのうちの少なくとも一方を含む炭化水素基（た
とえば、γ−グリシドキシプロピル基等）からなる群の
中から選ばれる少なくとも１種の基であるものの内の少
なくとも１種である。アクリル樹脂（Ｆ）のさらに別の
構成モノマーである第３の（メタ）アクリル酸エステル
は、それを表す前記式（IV）中のＲ⁶ がアルコキシシリ
ル基および／またはハロゲン化シリル基を含む炭化水素
基、たとえば、トリメトキシシリルプロピル基、ジメト
キシメチルシリルプロピル基、モノメトキシジメチルシ
リルプロピル基、トリエトキシシリルプロピル基、ジエ
トキシメチルシリルプロピル基、エトキシジメチルシリ
ルプロピル基、トリクロロシリルプロピル基、ジクロロ
メチルシリルプロピル基、クロロジメチルシリルプロピ
ル基、クロロジメトキシシリルプロピル基、ジクロロメ
トキシシリルプロピル基等であるものの内の少なくとも
１種である。

【００３９】アクリル樹脂（Ｆ）は、上記第１、第２、
第３の（メタ）アクリル酸エステル中、それぞれ少なく
とも１種、合計少なくとも３種を含む（メタ）アクリル
酸エステルの共重合体であり、上記第１、第２、第３の
（メタ）アクリル酸エステルの中から選ばれたさらに１
種あるいは２種以上、あるいは上記以外の（メタ）アク
リル酸エステルの中から選ばれたさらに１種あるいは２
種以上を含む共重合体であっても構わない。上記第１の
（メタ）アクリル酸エステルは、（Ａ）成分及び（Ｃ）
成分とアクリル樹脂（Ｂ）との相溶性を改善するための
成分であり、紫外線吸収シリコーンコーティング材樹脂
組成物の塗布硬化被膜の靭性を改善する効果もある。こ
のためには、Ｒ⁶ の置換あるいは非置換炭化水素基が、
ある程度以上の体積を持つことが望ましく、炭素数が２
以上であることが好ましい。

【００４０】第２の（メタ）アクリル酸エステルは、紫
外線吸収シリコーンコーティング材樹脂組成物の塗布硬
化被膜と基材との密着性を向上させるための成分であ
る。第３の（メタ）アクリル酸エステルは、紫外線吸収
シリコーンコーティング材樹脂組成物の塗膜硬化時に、
アクリル樹脂（Ｆ）と（Ａ）成分および（Ｃ）成分との
間に化学結合を形成させるための成分であり、これによ
りアクリル樹脂（Ｆ）が塗布硬化被膜中に固定化され
る。また、第３の（メタ）アクリル酸エステルは、アク
リル樹脂（Ｆ）と（Ａ）成分および（Ｃ）成分との相溶
性を改善する効果もある。

【００４１】アクリル樹脂（Ｆ）の分子量は、アクリル
樹脂（Ｆ）と（Ａ）成分および（Ｃ）成分との相溶性に
大きく関わる。そのため、アクリル樹脂（Ｆ）は、好ま
しくは１０００〜５００００、より好ましくは１０００
〜２００００の範囲内のポリスチレン換算重量平均分子
量を有する。アクリル樹脂（Ｆ）のポリスチレン換算重
量平均分子量が５００００を超えると、相分離し、塗膜
が白化することがある。上記分子量が１０００未満だ
と、塗膜の靭性が下がり、クラックが発生しやすくなる
傾向がある。第２の（メタ）アクリル酸エステルは、共
重合体中の単量体モル比率で２％以上であることが望ま
しい。２％未満では、塗膜の密着性が不十分となる傾向
がある。

【００４２】第３の（メタ）アクリル酸エステルは、共
重合体中の単量体モル比率で２〜５０％の範囲であるこ
とが望ましい。２％未満においては、アクリル樹脂
（Ｆ）と（Ａ）成分および（Ｃ）成分との相溶性が悪
く、塗膜が白化することがある。また、５０％を超える
と、アクリル樹脂（Ｆ）と（Ａ）成分および（Ｃ）成分
との結合密度が高くなり過ぎ、アクリル樹脂本来の目的
である靭性の改善が見られなくなる傾向がある。紫外線
吸収シリコーンコーティング材樹脂組成物中、アクリル
樹脂（Ｆ）の配合量は、特に限定はされないが、たとえ
ば、（Ａ）成分の全縮合化合物換算固形分と（Ｃ）成分
の全縮合化合物換算固形分との合計１００重量部に対し
て、好ましくは０．１〜１００重量部、より好ましくは
１〜９０重量部、さらに好ましくは５〜８０重量部の割
合である。０．１重量部未満であると、このアクリル樹
脂（Ｆ）の前記配合効果の発現が弱くなる傾向がある。
１００重量部を超えると、塗膜の硬化阻害を引き起こし
てしまう傾向がある。

【００４３】アクリル樹脂（Ｆ）の合成方法は、特に限
定はされず、たとえば、前記アクリル樹脂（Ｂ）の合成
方法と同様の方法を用いることができる。次に、本発明
のプラスチック部材において、そのトップコート層とし
ての防汚性シリコーンコーティング被膜の形成に用いら
れる防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成物につい
て説明する。この防汚性シリコーンコーティング材樹脂
組成物としては、防汚性を付与できるものであれば、特
に限定はされないが、光半導体を使用しなくても表面親
水性が高く且つ表面電位が低いため汚れがつきにくいと
ともに、表面硬度、耐摩耗性、表面の傷付きにくさ等に
も優れた被膜が得られる等の点からは、前記（Ｇ）成分
を含むもの（以下、これを「防汚性シリコーンコーティ
ング材樹脂組成物（１）」と称する）が好ましく、光半
導体による種々の効果を発揮するとともに、膜厚管理が
容易であり、しかも、耐候性、表面硬度、耐クラック性
等にも優れた被膜が得られる等の点からは、光半導体と
前記（Ｉ）成分とを含むもの（以下、これを「防汚性シ
リコーンコーティング材樹脂組成物（２）」と称する）
が好ましい。

【００４４】以下では、まず、防汚性シリコーンコーテ
ィング材樹脂組成物（１）について説明する。防汚性シ
リコーンコーティング材樹脂組成物（１）の（Ｇ）成分
として用いられる４官能シリコーンレジン（Ｇ）は、４
官能加水分解性オルガノシランの部分加水分解縮合物お
よび／または加水分解重縮合物を含む４官能のシリコー
ンレジンであり、バインダー樹脂および造膜成分として
用いられるとともに、防汚性シリコーンコーティング材
樹脂組成物（１）の塗布硬化被膜に表面親水性（水濡れ
性）を付与することによって同被膜に防曇性、雨水洗浄
による防汚性等をもたらす成分である。なお、上記４官
能シリコーンレジン（Ｇ）により付与される表面親水性
は、光半導体の光触媒作用を必要としない。そのため、
紫外線照射しなくても製膜当初から発揮されるので、紫
外線が当たりにくい部位に防汚性シリコーンコーティン
グ材樹脂組成物（１）を塗装したり、その塗布硬化被膜
からなる防汚性シリコーンコーティング被膜を備えたプ
ラスチック部材を紫外線が当たりにくい場所で使用した
りしても、上記優れた性能を製膜当初から得ることがで
きる。また、上記防汚性シリコーンコーティング被膜
は、４官能シリコーンレジン（Ｇ）の使用により、表面
電位が低いことによる防汚性や、表面硬度、耐摩耗性、
表面の傷付きにくさ等にも優れたものとなる。

【００４５】上記のように、（Ｇ）成分は、４官能のシ
リコーンレジンであるが、シリコーンレジンとして３官
能以下のものを添加すると、その分、上記表面親水性、
雨水洗浄防汚性、防曇性、表面硬度、耐摩耗性、表面の
傷付きにくさ等の塗膜性能が低下してしまう。４官能シ
リコーンレジン（Ｇ）は、４官能加水分解性オルガノシ
ランの部分加水分解縮合物および／または加水分解重縮
合物を含むものであれば、その形態は特に限定はされ
ず、たとえば、溶液状のものでも分散液状のもの等でも
構わない。

【００４６】４官能シリコーンレジン（Ｇ）の原料とし
て用いられる４官能加水分解性オルガノシランは、前記
一般式（Ｖ）で表されるものが用いられる。一般式
（Ｖ）中のＸ² としては、同一または異種の加水分解性
基であれば、特に限定はされないが、たとえば、アルコ
キシ基、アセトキシ基、オキシム基、エノキシ基、アミ
ノ基、アミノキシ基、アミド基等が挙げられる。これら
の中でも、入手の容易さと、防汚性シリコーンコーティ
ング材樹脂組成物（１）を調製しやすいことから、アル
コキシ基が好ましい。また、アルコキシ基（ＯＲ基；Ｒ
はアルキル基）の中でも、Ｒが炭素数１〜８のアルキル
基であるものが、入手の容易さ、防汚性シリコーンコー
ティング材樹脂組成物（１）の調製しやすさだけでな
く、得られる４官能シリコーンレジン（Ｇ）を含む防汚
性シリコーンコーティング材樹脂組成物（１）を塗布
し、硬化させる際に、縮合反応が起こりやすく、その結
果、硬い塗膜になりやすい等の点から特に好ましい。上
記炭素数１〜８のアルキル基の具体例としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基等が挙げられる。ア
ルコキシ基中に含有されるアルキル基のうち、炭素数３
以上のものについては、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基
等のように直鎖状のものであってもよいし、イソプロピ
ル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等のように分岐を有
するものであってもよい。

【００４７】前記４官能加水分解性オルガノシラン
（Ｇ）の具体例としては、特に限定はされないが、たと
えば、４官能性の、アルコキシシラン類、アセトキシシ
ラン類、オキシムシラン類、エノキシシラン類、アミノ
シラン類、アミノキシシラン類、アミドシラン類等が挙
げられる。これらの中でも、入手の容易さおよび防汚性
シリコーンコーティング材樹脂組成物（１）を調製しや
すいことから、アルコキシシラン類が好ましく、また、
このアルコキシシラン類の中でも、入手の容易さ、防汚
性シリコーンコーティング材樹脂組成物（１）の調製し
やすさだけでなく、得られる４官能シリコーンレジン
（Ｇ）を含む防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成
物（１）を塗布し、硬化させる際に、縮合反応が起こり
やすく、その結果、硬い塗膜になりやすい等の点から、
アルコキシ基（ＯＲ基；Ｒはアルキル基）中のＲが上記
炭素数１〜８のアルキル基であるアルコキシシラン類が
特に好ましい。

【００４８】４官能性アルコキシシラン類の具体例とし
ては、特に限定はされないが、たとえば、テトラメトキ
シシラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキ
シシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラ−ｔ−
ブトキシシラン等のテトラアルコキシシランが挙げられ
る。これらの中でも、テトラメトキシシラン、テトラエ
トキシシランが好ましい。さらに、一般にシランカップ
リング剤と呼ばれるオルガノシラン化合物もアルコキシ
シラン類に含まれる。４官能加水分解性オルガノシラン
は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用しても
よい。

【００４９】４官能シリコーンレジン（Ｇ）は、たとえ
ば、４官能加水分解性オルガノシランに硬化剤としての
水および必要に応じて触媒等を必要量添加して、部分加
水分解縮合および／または加水分解重縮合を行わせてプ
レポリマー化させることにより、調製することができ
る。４官能加水分解性オルガノシランを部分加水分解縮
合および／または加水分解重縮合する際に用いられる水
の量は、特に限定はされないが、たとえば、４官能加水
分解性オルガノシランの有する加水分解性基（Ｘ² ）に
対する水（Ｈ₂ Ｏ）のモル当量比（Ｈ₂ Ｏ／Ｘ² ）で示
せば、好ましくは０．３〜５．０、より好ましくは０．
３５〜４．０、さらに好ましくは０．４〜３．０であ
る。上記比が０．３未満だと、加水分解が充分に進行せ
ず、硬化塗膜が脆くなる傾向があり、５．０を超える
と、シリコーンレジンが短時間でゲル化する傾向があ
る。

【００５０】４官能加水分解性オルガノシランを部分加
水分解縮合および／または加水分解重縮合する際に必要
に応じて用いられる触媒としては、特に限定はされない
が、防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成物（１）
の製造工程にかかる時間を短縮する点から、酸性触媒が
好ましい。酸性触媒としては、特に限定はされないが、
たとえば、酢酸、クロロ酢酸、クエン酸、安息香酸、ジ
メチルマロン酸、蟻酸、プロピオン酸、グルタール酸、
グリコール酸、マレイン酸、マロン酸、トルエンスルホ
ン酸、シュウ酸などの有機酸；塩酸、硝酸、ハロゲン化
シラン等の無機酸；酸性コロイダルシリカ、酸化チタン
ゾル等の酸性ゾル状フィラー等が挙げられ、これらを１
種または２種以上使用することができる。

【００５１】４官能加水分解性オルガノシランの部分加
水分解縮合および／または加水分解重縮合は、必要に応
じ、加温（たとえば、４０〜１００℃に加熱）して行っ
てもよい。４官能加水分解性オルガノシランの部分加水
分解縮合および／または加水分解重縮合は、必要に応
じ、４官能加水分解性オルガノシランを適当な溶媒で希
釈して行ってもよい。そのような希釈溶媒（反応溶媒）
としては、特に限定はされないが、たとえば、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、
イソブタノール等の低級脂肪族アルコール類；エチレン
グリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、
酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル等のエチレ
ングリコール誘導体；ジエチレングリコール、ジエチレ
ングリコールモノブチルエーテル等のジエチレングリコ
ール誘導体；およびジアセトンアルコール等を挙げるこ
とができ、これらからなる群より選ばれた１種もしくは
２種以上のものを使用することができる。これらの親水
性有機溶媒と併用して、トルエン、キシレン、ヘキサ
ン、ヘプタン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトオ
キシム等の１種もしくは２種以上も用いることができ
る。

【００５２】本発明で用いられる４官能シリコーンレジ
ン（Ｇ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン換
算で、９００以上、好ましくは１２００以上、より好ま
しくは１５００以上になるように調整される。Ｍｗが９
００未満だと、充分な表面硬度を有する塗膜が得られな
かったり、４官能シリコーンレジン（Ｇ）の縮重合の際
の硬化収縮が大きくて硬化後に塗膜にクラックが発生し
やすくなったりする傾向がある。４官能シリコーンレジ
ン（Ｇ）のｐＨは３．８〜６の範囲内に調整されている
ことが好ましい。ｐＨがこの範囲内であれば、前記の分
子量の範囲内で、安定して４官能シリコーンレジン
（Ｇ）を使用することができる。ｐＨがこの範囲外であ
ると、４官能シリコーンレジン（Ｇ）の安定性が悪いた
め、組成物の調製時からの使用できる期間が限られてし
まう。ここで、ｐＨ調整方法は、特に限定されるもので
はないが、たとえば、４官能シリコーンレジン（Ｇ）の
合成後、ｐＨが３．８未満となった場合は、たとえば、
アンモニア等の塩基性試薬を用いて前記範囲内のｐＨに
調整すればよく、ｐＨが６を超えた場合も、たとえば、
塩酸等の酸性試薬を用いて調整すればよい。また、ｐＨ
によっては、分子量が小さいまま逆に反応が進まず、前
記分子量範囲に到達させるのに時間がかかる場合は、４
官能シリコーンレジン（Ｇ）を加熱して反応を促進して
もよいし、酸性試薬でｐＨを下げて反応を進めた後、塩
基性試薬で所定のｐＨに戻してもよい。

【００５３】防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成
物（１）に関しては、（Ｇ）成分だけでも充分な防汚性
は得られるが、後で述べる光触媒効果による各種機能を
得るとともに、該組成物から形成される防汚性シリコー
ンコーティング被膜の表面親水性等による防汚性を、光
触媒効果でさらに高くしたり長期間維持させたりするた
めに、さらに（Ｈ）成分として光半導体を含むことが好
ましい。光半導体としては、特に限定はされないが、た
とえば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化鉄、酸化
ジルコニウム、酸化タングステン、酸化クロム、酸化モ
リブデン、酸化ルテニウム、酸化ゲルマニウム、酸化
鉛、酸化カドミウム、酸化銅、酸化バナジウム、酸化ニ
オブ、酸化タンタル、酸化マンガン、酸化コバルト、酸
化ロジウム、酸化ニッケル、酸化レニウム等の金属酸化
物の他、チタン酸ストロンチウム等が、塗膜の硬化（特
に常温を含む低温での硬化）を促進する効果も得られる
点で好ましい。これらの中でも、上記金属酸化物が、実
用的に容易に利用可能な点で好ましく、金属酸化物の中
でも特に酸化チタンが、その光触媒性能、硬化促進性
能、安全性、入手の容易さおよびコストの面で好まし
い。なお、酸化チタンを光半導体として用いる場合は、
結晶型がアナタース型（アナターゼ型）であるものを用
いる方が、光触媒性能および硬化促進性能が最も強く、
しかも長期間発現するとともに、光触媒性能および硬化
促進性能がより短時間で発現する点で好ましい。

【００５４】塗膜の透明性が必要とされる場合は、光半
導体の平均一次粒子径が５０μｍ以下であることが好ま
しく、５μｍ以下であることがより好ましく、０．５μ
ｍ以下であることがさらに好ましい。光半導体は、１種
のみ用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いても
よい。防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成物中に
分散させる前の光半導体は、粉末、微粒子粉末、溶液分
散ゾル粒子等、防汚性シリコーンコーティング材樹脂組
成物に分散可能なものであれば、いかなる形態のもので
も構わないが、ゾル状、特にｐＨ７以下のゾル状であれ
ば、硬化がより短時間で進み、使用する上で利便性に優
れる。ゾル状のものを使用する場合、分散媒は水でも有
機溶媒でも構わないが、有機溶媒の方が防汚性シリコー
ンコーティング材樹脂組成物の調製の点で好ましい。

【００５５】なお、光半導体の原料となるものも、最終
的に光半導体の性質を示す物であれば使用可能である。
光半導体は、励起波長（たとえば、４００ｎｍ以下）の
光（紫外線）が照射されると、活性酸素を発生すること
（光触媒性）は公知である。活性酸素は、有機物を酸
化、分解させることができるため、その特性を利用し
て、塗装品に付着したカーボン系汚れ成分（たとえば、
自動車の排気ガス中に含まれるカーボン留分や、タバコ
のヤニ等）を分解する自己洗浄効果；アミン化合物、ア
ルデヒド化合物に代表される悪臭成分を分解する消臭効
果；大腸菌、黄色ブドウ球菌に代表される菌成分の発生
を防ぐ抗菌効果；防カビ効果等を得ることができる。ま
た、光半導体を含む塗膜に紫外線が当たると、光半導体
がその光触媒作用で水を水酸化ラジカル化し、この水酸
化ラジカルが、塗膜表面に付着した、水をはじく有機物
等の汚れを分解除去することにより、水に対する塗膜の
親水性（濡れ性）がさらに向上して、ガラスや鏡が水滴
で曇りにくい防曇性や、雨水洗浄による防汚性等がより
高いレベルで得られたり長期間維持されたりするという
効果もある。

【００５６】さらには、光半導体の光触媒作用による帯
電防止機能もあり、この機能によっても防汚効果がさら
に向上する。たとえば、光半導体を含む塗膜に紫外線を
照射すると、この塗膜に含まれる光半導体の作用により
塗膜の表面抵抗値が下がることで帯電防止効果が発現さ
れて、塗膜表面がさらに汚れにくくなる。光半導体含有
塗膜に紫外線が照射されたとき、どのようなメカニズム
で塗膜の表面抵抗値が下がるのかはまだ明確には確認さ
れていないが、紫外線照射により生成した電子とホ−ル
が作用することで塗膜の表面抵抗値が下がるものと考え
られる。光半導体の表面に金属が担持されていると、光
半導体の光触媒効果がより高くなる。そのメカニズム
は、まだ明確には確認されていないが、光半導体の表面
に金属が担持されることにより光半導体の電荷分離が促
進されて、電荷分離により生成した電子とホ−ルの消失
確立が小さくなることが関係していると考えられる。

【００５７】光半導体の表面に担持してよい金属として
は、たとえば、銀、銅、鉄、ニッケル、亜鉛、白金、
金、パラジウム、カドミウム、コバルト、ロジウム、ル
テニウム等が、光半導体の電荷分離をより促進させる点
で好ましい。担持される金属は、１種のみでも２種以上
でもよい。金属の担持量は、特に限定はされないが、た
とえば、光半導体に対し、０．１〜１０重量％であるこ
とが好ましく、０．２〜５重量％であることがより好ま
しい。担持量が０．１重量％未満だと、担持効果が充分
に得られない傾向があり、１０重量％を超えて担持して
も、効果はあまり増加せず、逆に変色や性能劣化等の問
題が起きる傾向がある。

【００５８】金属の担持方法としては、特に限定するわ
けではないが、浸積法、含浸法、光還元法等が挙げられ
る。光半導体は、粘土架橋体の層間に挿入された形で用
いても良い。光半導体が層間で微粒子状に分散して光触
媒性能が向上するからである。防汚性シリコーンコーテ
ィング材樹脂組成物（１）が光半導体をも含む場合、光
半導体の配合量は、特に限定はされないが、たとえば、
固形分基準で、防汚性シリコーンコーティング材樹脂組
成物（１）の全量中での全縮合化合物と全光半導体成分
との合計１００重量部に対する光半導体の重量部として
述べると、光半導体の表面に金属が担持されていない場
合は、好ましくは５〜８０重量部、より好ましくは１０
〜５０重量部であり、光半導体の表面に金属が担持され
ている場合は、好ましくは１〜７５重量部、より好まし
くは３〜４５重量部である。光半導体の配合量が上記範
囲より少ないと、充分な光触媒機能が得られにくくなる
等の傾向があり、上記範囲より多いと、クラックが発生
しやすくなる等、塗膜性能が低下する傾向がある。な
お、光半導体の表面に金属が担持されている場合の光半
導体の上記配合量は、担持金属を含めない量である。

【００５９】防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成
物（１）は、その塗布硬化被膜の硬度をさらに高くし、
平滑性と耐クラック性を改善する等の種々の目的で、必
要に応じて、フィラー（造膜助剤）をも含むことができ
る。フィラーとしては、特に限定はされないが、たとえ
ば、シリカ等の無機酸化物等の無機系フィラー、カーボ
ンブラック等の有機系フィラー等が挙げられる。これら
の中でも、無機酸化物が、耐溶剤性・耐酸性等の化学的
安定性、４官能シリコーンレジン（Ｇ）中への分散性、
硬化被膜の耐摩耗性等の点から特に好ましい。フィラー
は、１種のみ用いてもよいし、２種以上併用してもよ
い。

【００６０】前記シリカとしては、特に限定はされず、
公知のものを使用できる。防汚性シリコーンコーティン
グ材樹脂組成物（１）に導入する際のシリカの形態は、
後述するように他のフィラーと同じく、特に限定はされ
ず、たとえば、粉体の形でもゾル状の形（コロイダルシ
リカ）でもよい。上記コロイダルシリカとしては、特に
限定はされないが、たとえば、オルガノシロキサン
（Ｉ）の原料（Ｉ₂ ）として後述するものと同様のもの
が使用できる。なお、水分散性コロイダルシリカを使用
する場合には、同コロイダルシリカ中に固形分以外の成
分として存在する水は、４官能シリコーンレジン（Ｇ）
の原料である４官能加水分解性オルガノシランの（部
分）加水分解に用いることができる（（部分）加水分解
の際の水の使用量に加算される）とともに、防汚性シリ
コーンコーティング材樹脂組成物（１）の硬化剤として
用いることができる。

【００６１】本発明で使用可能なフィラーは、粉末、微
粒子粉末、溶液分散ゾル粒子等、防汚性シリコーンコー
ティング材樹脂組成物（１）に分散可能なものであれ
ば、いかなる形態のものでも構わないが、ゾル状、特に
ｐＨ７以下のゾル状であれば、硬化がより短時間で進
み、使用する上で利便性に優れる。光半導体やフィラー
を防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成物（１）中
に分散させるための分散媒としては、それらを均一に分
散させることのできるものであれば特に限定はされず、
水系、非水系のいずれの溶媒も用いることができる。

【００６２】分散媒として使用可能な水系溶媒として
は、特に限定はされないが、たとえば、水単独の他、親
水性有機溶媒（たとえば、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等の
低級脂肪族アルコール類；エチレングリコール、エチレ
ングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコ
ールモノエチルエーテル等のエチレングリコール誘導
体；ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル等のジエチレングリコール誘導体；ジア
セトンアルコール等）の少なくとも１種と水との混合溶
媒を用いることができる。これらの水系溶媒の中でも、
水−メタノール混合溶媒が、分散安定性と、塗布後の分
散媒の乾燥性の点で好ましい。

【００６３】さらに、ゾル状光半導体および必要に応じ
て用いられる上記ゾル状フィラーとして水系のゾルを用
い、これに、４官能加水分解性オルガノシランの（部
分）加水分解時に必要に応じて用いられる触媒の一例で
ある酸性触媒の機能を兼ねさせることもできる。光半導
体やフィラーの分散媒として使用可能な非水系溶媒とし
ては、特に限定はされないが、たとえば、上記親水性有
機溶媒と、トルエン、キシレン等の疎水性有機溶媒とか
らなる群の中から選ばれた少なくとも１種の有機溶媒を
用いることができる。これらの非水系溶媒の中でも、メ
タノールが、分散安定性と、塗布後の分散媒の乾燥性の
点で好ましい。

【００６４】光半導体やフィラーは、特に限定されるわ
けではないが、上述した、有機溶媒、または、水と親水
性有機溶媒との混合溶媒にそれらが均一分散されてなる
ゾルの形で、４官能加水分解性オルガノシランの（部
分）加水分解時に、その反応混合物に混合するか、ある
いは、４官能加水分解性オルガノシランの（部分）加水
分解後に、生成した４官能シリコーンレジン（Ｇ）と混
合することによって、防汚性シリコーンコーティング材
樹脂組成物（１）に導入することが、該組成物の造膜
性、製造工程の簡素化の点で好ましい。しかし、これに
限定されない。たとえば、フィラーについては、粉体状
のフィラーを分散機で４官能シリコーンレジン（Ｇ）中
に直接分散させることで防汚性シリコーンコーティング
材樹脂組成物（１）に導入してもよい。

【００６５】フィラーとしては、防汚性シリコーンコー
ティング材樹脂組成物（１）を塗布した際の表面の平滑
性および光沢性と、塗膜の透明性を確保するとともに、
過酷な摩擦条件下に置かれても、充分な耐摩耗性を発揮
し、塗膜表面の傷付きや、摩耗による塗膜表面からのフ
ィラーの欠落が発生しにくい塗膜を得るために、平均一
次粒子径が好ましくは１０〜３０ｎｍ、より好ましくは
１０〜２０ｎｍのものが用いられる。フィラーの平均一
次粒子径が１０ｎｍ未満だと、塗膜の強度や表面硬度を
向上させる効果が弱く、塗膜の耐摩耗性が劣り、傷付き
やすくなったり、摩耗によりフィラーが塗膜表面から欠
落しやすくなったりする傾向がある。他方、３０ｎｍを
超えると、基材表面の平滑性および光沢性が失われる、
塗膜の完全な透明性が得られにくい（塗膜を透過する光
の一部が拡散し、若干白濁する現象が起きる）等の傾向
があり、表面の平滑性および光沢性や、安全上、防曇性
が必要とされる用途等には不向きである。

【００６６】また、防汚性シリコーンコーティング材樹
脂組成物（１）中に分散した状態でのフィラーの平均分
散粒子径は、好ましくは１０〜２００ｎｍ、より好まし
くは１０〜１００ｎｍである。フィラーの平均分散粒子
径が１０ｎｍ未満だと、塗膜の強度や表面硬度を向上さ
せる効果が弱く、塗膜の耐摩耗性が劣り、傷付きやすく
なったり、摩耗によりフィラーが塗膜表面から欠落しや
すくなったりする傾向があり、２００ｎｍを超えると、
基材表面の平滑性および光沢性が失われる、塗膜の完全
な透明性が得られにくい（塗膜を透過する光の一部が拡
散し、若干白濁する現象が起きる）等の傾向があり、表
面の平滑性および光沢性や、安全上、防曇性が必要とさ
れる用途等には不向きである。

【００６７】フィラーの配合量は、特に限定はされない
が、たとえば、４官能シリコーンレジン（Ｇ）の縮合化
合物換算量に対するフィラーの重量比率が、固形分基準
で、０．１≦フィラー／４官能シリコーンレジン（Ｇ）
≦４であることが好ましく、０．２≦フィラー／４官能
シリコーンレジン（Ｇ）≦３であることがより好まし
く、０．５≦フィラー／４官能シリコーンレジン（Ｇ）
≦２であることがさらに好ましい。上記比率が０．１未
満だと、フィラーの添加効果が充分に得られにくい傾向
があり、また、４を超えると、クラックが発生しやすく
なる等、塗膜性能が低下する傾向がある。

【００６８】光半導体やフィラーを防汚性シリコーンコ
ーティング材樹脂組成物（１）中に均一に分散させる方
法としては、特に限定されるものではなく、たとえば、
ホモジナイザー、ディスパー、ペイントシェーカー、ビ
ーズミル等を用いた通常の各種分散方法を用いることが
できる。塗布後の分散媒の乾燥温度も特に限定はされ
ず、分散媒の種類、所望される塗膜の表面硬度、耐摩耗
性等に応じて適宜設定すればよい。なお、前述の紫外線
吸収シリコーンコーティング材樹脂組成物および後述の
防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成物（２）等の
防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成物（１）以外
の防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成物も、防汚
性シリコーンコーティング材樹脂組成物（１）と同様
に、必要に応じて、フィラー（造膜助剤）をも含むこと
ができる。その使用目的、具体例、使用形態、使用量、
粒子径、分散媒、分散方法、導入時機等の諸条件も防汚
性シリコーンコーティング材樹脂組成物（１）の場合と
同様でよい。

【００６９】防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成
物（１）は、１００℃を超える温度で加熱硬化させる場
合は硬化触媒を含む必要はないが、４官能シリコーンレ
ジン（Ｇ）の縮合反応を促進することによって塗布被膜
の硬化を促進させたり同被膜を常温を含む１００℃以下
の低温でも硬化させたりする目的で必要に応じて、さら
に硬化触媒を含むことができる。硬化触媒としては、特
に限定はされないが、たとえば、前記紫外線吸収シリコ
ーンコーティング材樹脂組成物の（Ｅ）成分として前述
したものと同様のものを使用できる。しかし、その他
に、４官能シリコーンレジン（Ｇ）の縮合反応の促進に
有効なものであれば特に制限はない。硬化触媒は１種の
み用いても２種以上を併用してもよい。

【００７０】防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成
物（１）が硬化触媒をも含む場合、その量は、４官能シ
リコーンレジン（Ｇ）の全縮合化合物換算固形分に対
し、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量
％以下である。１０重量％を超えると、防汚性シリコー
ンコーティング材樹脂組成物（１）の貯蔵安定性を損な
う可能性がある。防汚性シリコーンコーティング材樹脂
組成物（１）は、硬化触媒を用い、１００℃以下の低温
に加熱するか常温放置することにより、４官能シリコー
ンレジン（Ｇ）の有する官能基同士（たとえば、ＯＲ基
とＯＲ基、ＯＲ基とＯＨ基、または、ＯＨ基とＯＨ基
等）が縮合反応して硬化被膜を形成する。したがって、
このような防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成物
（１）は、常温で硬化するときにも湿度の影響をほとん
ど受けない。また、１００℃を超える温度で加熱処理を
行えば、硬化触媒を用いなくても縮合反応を促進して硬
化被膜を形成することができる。

【００７１】次に、防汚性シリコーンコーティング材樹
脂組成物（２）について説明する。防汚性シリコーンコ
ーティング材樹脂組成物（２）の前記（Ｉ）成分として
用いられるオルガノシロキサン（Ｉ）の原料としては、
前記ケイ素化合物（Ｉ₁ ）〜（Ｉ₃ ）を含む加水分解性
混合物が用いられる。コロイダルシリカ以外のケイ素化
合物（Ｉ₁ ）〜（Ｉ₃ ）は、 一般式Ｒ”_p Ｓｉ（ＯＲ’）_4-p …（VI） で総体的に表すことができる（ここでＲ’、Ｒ”は同一
または異種の置換もしくは非置換で１価の炭化水素基を
示し、ｐは０〜２の整数）。

【００７２】Ｒ”（すなわちＲ⁷ およびＲ¹⁰）として
は、特に限定はされないが、たとえば、置換または非置
換で炭素数１〜８の１価の炭化水素基が挙げられる。具
体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基
等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基
等のシクロアルキル基；２−フェニルエチル基、２−フ
ェニルプロピル基、３−フェニルプロピル基等のアラル
キル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ビニル
基、アリル基等のアルケニル基；クロロメチル基、γ−
クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル
基等のハロゲン置換炭化水素基；γ−アクリロキシプロ
ピル基、γ−メタクリロキシプロピル基、γ−グリシド
キシプロピル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチ
ル基、γ−メルカプトプロピル基等の置換炭化水素基等
を例示することができる。これらの中でも、合成の容易
さ或いは入手の容易さから炭素数１〜４のアルキル基お
よびフェニル基が好ましい。

【００７３】また、Ｒ’（すなわちＲ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ
¹¹）としては、特に限定はされないが、たとえば、炭素
数１〜４のアルキル基を主原料とするものが用いられ
る。特に、ｐ＝０のテトラアルコキシシランとしては、
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどが例
示でき、ｐ＝１のオルガノトリアルコキシシランとして
は、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、メチルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３，
３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシランなど
が例示できる。また、ｐ＝２のジオルガノジアルコキシ
シランとしては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチル
ジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフ
ェニルジエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシ
ランなどが例示できる。

【００７４】これらＲ’、Ｒ”は、ケイ素化合物
（Ｉ₁ ）〜（Ｉ₃ ）の間で同一のものであってもよい
し、違うものであってもよい。オルガノシロキサン
（Ｉ）は、たとえば、前記加水分解性混合物を適当な溶
媒で希釈し、そこに硬化剤としての水および必要に応じ
て触媒（たとえば、塩酸、酢酸、ハロゲン化シラン、ク
ロロ酢酸、クエン酸、安息香酸、ジメチルマロン酸、蟻
酸、プロピオン酸、グルタール酸、グリコール酸、マレ
イン酸、マロン酸、トルエンスルホン酸、シュウ酸など
の有機酸および無機酸等の１種または２種以上）等を必
要量添加して（必要に応じ加温（たとえば、４０〜１０
０℃）してもよい）、加水分解および重縮合反応を行わ
せてプレポリマー化させることにより調製することがで
きる。その際、得られるプレポリマー（加水分解重縮合
物）の重量平均分子量（Ｍｗ）がポリスチレン換算で９
００以上、好ましくは１０００以上になるように調整す
る。プレポリマーの分子量分布（重量平均分子量（Ｍ
ｗ））が９００より小さいときは、防汚性シリコーンコ
ーティング材樹脂組成物（２）の縮重合の際の硬化収縮
が大きくて、硬化後に塗膜にクラックが発生しやすくな
ったりする。

【００７５】オルガノシロキサン（Ｉ）を調製する際の
原料（Ｉ₁ ）〜（Ｉ₃ ）の使用量は、（Ｉ₁ ）１００重
量部に対して、（Ｉ₂ ）５〜３００００重量部（好まし
くは１０〜２５０００重量部、より好ましくは２０〜２
００００重量部）、（Ｉ₃ ）０〜６０重量部（好ましく
は０〜４０重量部、より好ましくは０〜３０重量部）の
割合である。（Ｉ₂ ）の使用量が上記範囲より少ない
か、あるいは、（Ｉ₃ ）の使用量が上記範囲より多い
と、硬化被膜の所望の硬度が得られない（硬度が低くな
る）という問題がある。また、（Ｉ₂ ）の使用量が上記
範囲より多いと、硬化被膜の架橋密度が高すぎて硬度が
高くなりすぎ、そのためクラックを発生しやすいという
問題がある。

【００７６】原料（Ｉ₂ ）としては、前記一般式Ｓｉ
（ＯＲ⁹ ）₄ で表されるケイ素化合物およびコロイダル
シリカのうちのいずれか一方のみまたは両方が用いられ
る。シリカは、防汚性シリコーンコーティング材樹脂組
成物（２）の塗布硬化被膜の硬度を高くし、平滑性と耐
クラック性を改善する効果がある。コロイダルシリカと
しては、特に限定はされないが、たとえば、水分散性あ
るいはアルコール等の非水系の有機溶媒分散性コロイダ
ルシリカが使用できる。一般に、このようなコロイダル
シリカは、固形分としてのシリカを２０〜５０重量％含
有しており、この値からシリカ配合量を決定できる。ま
た、水分散性コロイダルシリカを使用する場合、固形分
以外の成分として存在する水は、前記加水分解性混合物
の加水分解に用いることができる（加水分解の際の水の
使用量に加算される）とともに、防汚性シリコーンコー
ティング材樹脂組成物の硬化剤としても用いることがで
きる。水分散性コロイダルシリカは、通常、水ガラスか
ら作られるが、市販品として容易に入手することができ
る。また、有機溶媒分散性コロイダルシリカは、前記水
分散性コロイダルシリカの水を有機溶媒と置換すること
で容易に調製することができる。このような有機溶媒分
散性コロイダルシリカも水分散性コロイダルシリカと同
様に市販品として容易に入手することができる。有機溶
媒分散性コロイダルシリカにおいて、コロイダルシリカ
が分散している有機溶媒の種類は、特に限定はされない
が、たとえば、前記（Ｇ）成分の原料である４官能加水
分解性オルガノシランの希釈溶媒として前述した各種有
機溶媒の１種または２種以上を使用することができる。

【００７７】なお、原料（Ｉ₂ ）の少なくとも一部とし
てコロイダルシリカを用いる場合、（Ｉ₂ ）の前記使用
量に含まれるコロイダルシリカの量は、シリカ分として
の量である。また、シリカを全く用いずに調製されたオ
ルガノシロキサン（Ｉ）に必要に応じシリカを添加混合
してもよいし、あるいは、オルガノシロキサン（Ｉ）の
調製にシリカを用いた場合でも、調製後のオルガノシロ
キサン（Ｉ）に必要に応じシリカを追加混合してもよ
い。それらの場合に使用できるシリカとしては、特に限
定されず、公知のものを使用できる。また、その際のシ
リカの形態は、特に限定されず、たとえば、粉体の形で
も前記コロイダルシリカの形でもよい。

【００７８】オルガノシロキサン（Ｉ）の原料である前
記加水分解性混合物の加水分解重縮合反応の際に用いら
れる硬化剤としては、水が用いられるが、この量として
は、加水分解性混合物中に含まれるＯＲ’基１モル当量
当たり、水０．０１〜３．０モルが好ましく、０．３〜
１．５モルがさらに好ましい。加水分解性混合物の加水
分解重縮合反応の際に用いられる希釈溶媒としては、特
に限定はされないが、たとえば、前記（Ｇ）成分の原料
である４官能加水分解性オルガノシランの希釈溶媒とし
て前述した各種有機溶媒の１種または２種以上を使用す
ることができる。

【００７９】また、オルガノシロキサン（Ｉ）のｐＨは
３．８〜６の範囲内に調整されていることが好ましい。
ｐＨがこの範囲内であれば、前記の分子量の範囲内で、
安定してオルガノシロキサン（Ｉ）を使用することがで
きる。ｐＨがこの範囲外であると、オルガノシロキサン
（Ｉ）の安定性が悪いため、組成物の調製時からの使用
できる期間が限られてしまう。ここで、ｐＨ調整方法
は、特に限定されるものではないが、たとえば、オルガ
ノシロキサン（Ｉ）の原料混合時、ｐＨが３．８未満と
なった場合は、たとえば、アンモニア等の塩基性試薬を
用いて前記範囲内のｐＨに調整すればよく、ｐＨが６を
超えた場合も、たとえば、塩酸等の酸性試薬を用いて調
整すればよい。また、ｐＨによっては、分子量が小さい
まま逆に反応が進まず、前記分子量範囲に到達させるの
に時間がかかる場合は、オルガノシロキサン（Ｉ）を加
熱して反応を促進してもよいし、酸性試薬でｐＨを下げ
て反応を進めた後、塩基性試薬で所定のｐＨに戻しても
よい。

【００８０】防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成
物（２）に関しては、前記（Ｉ）成分だけでは防汚性能
が劣るため、さらに（Ｈ）成分として光半導体を含む。
光半導体としては、特に限定はされないが、たとえば、
前述の防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成物
（１）に使用できる光半導体として前述したものと同様
のものを使用でき、１種のみ用いても２種以上を併用し
てもよい。防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成物
（２）中、光半導体の配合量は、特に限定はされない
が、たとえば、固形分基準で、防汚性シリコーンコーテ
ィング材樹脂組成物（２）の全量中での全縮合化合物と
全光半導体成分との合計１００重量部（防汚性シリコー
ンコーティング材樹脂組成物（２）が後述の界面活性剤
をも含む場合は、これに全界面活性剤成分も加算する）
に対する光半導体の重量部として述べると、光半導体の
表面に金属が担持されていない場合は、好ましくは５〜
８０重量部、より好ましくは１０〜５０重量部であり、
光半導体の表面に金属が担持されている場合は、好まし
くは１〜７５重量部、より好ましくは３〜４５重量部で
ある。光半導体の配合量が上記範囲より少ないと、充分
な光触媒機能が得られにくくなる等の傾向があり、上記
範囲より多いと、クラックが発生しやすくなる等、塗膜
性能が低下する傾向がある。なお、光半導体の表面に金
属が担持されている場合の光半導体の上記配合量は、担
持金属を含めない量である。

【００８１】防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成
物（２）は、必要に応じ、さらに界面活性剤を含んでい
ても良い。界面活性剤は、該組成物の硬化被膜に紫外線
が照射されなくても製膜当初から、該被膜に高い表面親
水性を付与して防曇性と雨水洗浄による防汚性とを発揮
させる成分である。界面活性剤は、さらに帯電防止性を
も付与できる機能を持つものであることが好ましい。そ
の場合、防汚効果がさらに高くなる。ただし、光半導体
を用いずに界面活性剤だけを用いても表面親水性（およ
び帯電防止性）以外の光触媒性能は発揮されない。前記
界面活性剤としては、特に限定はされないが、光半導体
の凝集を防いで光半導体を均一に分散させ、これによ
り、光半導体に由来する各種機能を充分発揮させる点か
らは、アニオン系界面活性剤およびノニオン系界面活性
剤からなる群より選ばれた少なくとも１種の使用が好ま
しく、中でも、ノニオン系界面活性剤の使用が最適であ
る。

【００８２】アニオン系界面活性剤としては、特に限定
はされないが、たとえば、脂肪酸型、アルキル硫酸塩
型、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリカル
ボン酸型、アシルメチルタウリン酸塩型等が挙げられ
る。ノニオン系界面活性剤としては、特に限定はされな
いが、たとえば、ポリオキシエチレン型、アルキルフェ
ノール型、エステル型、ソルビタンエステル型、ソルビ
タンエステルエーテル型等が挙げられる。前記界面活性
剤は、その効力を長く続かせるためには、反応性界面活
性剤であることが好ましい。

【００８３】前記反応性界面活性剤としては、特に限定
はされないが、たとえば、ポリオキシエチレンアリルグ
リシジルノニルフェニルエ−テルの硫酸エステル塩、ポ
リオキシエチレンアリルグリシジルノニルフェニルエ−
テル、ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエ
−テル、ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニル
エ−テル硫酸エステルアンモニウム塩等が挙げられる。
界面活性剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を
併用してもよい。防汚性シリコーンコーティング材樹脂
組成物（２）が界面活性剤を含む場合、その配合量は、
固形分基準で、該組成物全量中での全縮合化合物と全光
半導体成分と全界面活性剤成分との合計１００重量部に
対し、好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは
０．１〜１０重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量
部の範囲である。界面活性剤の配合量が上記範囲より少
ないと、製膜当初からの表面親水性が発揮されない恐れ
があり、逆に多すぎると、塗膜の造膜性に悪い影響が出
る恐れがある。

【００８４】防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成
物（２）は、硬化触媒を含む必要はないが、（Ｉ）成分
の縮合反応を促進することによって、塗布被膜の硬化を
促進させる目的で必要に応じて、さらに硬化触媒を含む
ことができる。硬化触媒としては、特に限定はされない
が、たとえば、前記紫外線吸収シリコーンコーティング
材樹脂組成物の（Ｅ）成分として前述したものと同様の
ものを使用できる。しかし、その他に、（Ｉ）成分の縮
合反応の促進に有効なものであれば特に制限はない。硬
化触媒は１種のみ用いても２種以上を併用してもよい。
防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成物（２）が硬
化触媒をも含む場合、その量は、オルガノシロキサン
（Ｉ）の全縮合化合物換算固形分に対し、好ましくは１
０重量％以下、より好ましくは８重量％以下である。１
０重量％を超えると、防汚性シリコーンコーティング材
樹脂組成物（２）の貯蔵安定性を損なう可能性がある。

【００８５】防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成
物（２）は、低温加熱するか、あるいは、常温放置する
ことにより、（Ｉ）成分の有する加水分解性基同士が縮
合反応して硬化被膜を形成する。したがって、このよう
な防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成物（２）
は、常温で硬化するときにも湿度の影響をほとんど受け
ない。また、加熱処理を行えば、縮合反応を促進して硬
化被膜を形成することができる。本発明で用いられる紫
外線吸収シリコーンコーティング材樹脂組成物および防
汚性シリコーンコーティング材樹脂組成物は、必要に応
じ、顔料、染料等の着色剤をさらに含むことにより、調
色可能である。

【００８６】使用できる顔料としては、特に限定はされ
ないが、たとえば、カーボンブラック、キナクリドン、
ナフトールレッド、シアニンブルー、シアニングリー
ン、ハンザイエロー等の有機顔料；酸化チタン、酸化ア
ルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、
弁柄、複合金属酸化物等の無機顔料がよく、これらの群
から選ばれる１種あるいは２種以上を組み合わせて使用
しても差し支えない。顔料の分散は、特に限定はされ
ず、通常の方法、たとえば、ダイノーミール、ペイント
シェーカー、サンドミル、ボールミル、ニーダー、ロー
ル、ディゾルバー、ホモジナイザー、超音波振動、攪拌
子等により顔料粉を直接分散させる方法等でよい。その
際、分散剤、分散助剤、増粘剤、カップリング剤等の使
用が可能である。顔料の添加量は、顔料の種類により隠
蔽性が異なるので特に限定はされないが、たとえば、各
組成物全量中での全縮合化合物換算固形分１００重量部
に対して、好ましくは５〜８０重量部、より好ましくは
１０〜７０重量部である。顔料の添加量が５重量部未満
の場合は隠蔽性が悪くなる傾向があり、８０重量部を超
えると塗膜の平滑性が悪くなることがある。

【００８７】使用できる染料としては、特に限定はされ
ないが、たとえば、アゾ系、アントラキノン系、インジ
コイド系、硫化物系、トリフェニルメタン系、キサンテ
ン系、アリザリン系、アクリジン系、キノンイミン系、
チアゾール系、メチン系、ニトロ系、ニトロソ系等の染
料が挙げられる。これらの群から選ばれる１種あるいは
２種以上を組み合わせて使用しても差し支えない。染料
の添加量は、染料の種類により隠蔽性が異なるので特に
限定はされないが、たとえば、各組成物全量中での全縮
合化合物換算固形分１００重量部に対して、好ましくは
５〜８０重量部、より好ましくは１０〜７０重量部であ
る。染料の添加量が５重量部未満の場合は隠蔽性が悪く
なる傾向があり、８０重量部を超えると塗膜の平滑性が
悪くなることがある。

【００８８】なお、レベリング剤、金属粉、ガラス粉、
抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等も、本発明の効果
に悪影響を与えない範囲内で紫外線吸収シリコーンコー
ティング材樹脂組成物および／または防汚性シリコーン
コーティング材樹脂組成物に含まれていてもよい。紫外
線吸収シリコーンコーティング材樹脂組成物および防汚
性シリコーンコーティング材樹脂組成物は、取り扱いの
容易さから必要に応じて各種有機溶媒で希釈して使用で
きるし、また、同有機溶媒で希釈したものであってもよ
い。有機溶媒の種類は、シリコーンレジンの各成分の有
する１価炭化水素基の種類、または、シリコーンレジン
の各成分の分子量の大きさ等に応じて適宜選定すること
ができる。このような有機溶媒としては、特に限定はさ
れないが、たとえば、前記（Ｇ）成分の原料である４官
能加水分解性オルガノシランの希釈溶媒として前に例示
した各種有機溶媒の１種または２種以上を使用すること
ができる。有機溶媒での希釈割合は特に制限はなく、必
要に応じて希釈割合を適宜決定すれば良い。

【００８９】紫外線吸収シリコーンコーティング材樹脂
組成物および防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成
物を製造する方法は、特に限定はされず、各成分を通常
の方法および装置等を用いて混合すればよい。該組成物
に導入する際の各成分の形態についても、それ自身液状
のものや、溶媒に溶解してなる溶液、分散媒中に分散し
てなる分散液等の液状、粉体等の固体状等を問わず、特
に限定はされない。各成分を溶液または分散液の形で導
入する場合、その溶媒または分散媒としては、たとえ
ば、水、上述の有機溶媒、または、水と上述の有機溶媒
との混合物を使用できる。また、各成分は、別個に添加
してもよいし、あるいは、２成分以上を予め混合してお
いてから残りの成分と混合したり、全成分を同時に混合
したりしてもよく、その添加や混合の時機等についても
特に限定はされない。

【００９０】紫外線吸収シリコーンコーティング材樹脂
組成物および防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成
物を塗布する方法は、特に限定されるものではなく、例
えば、刷毛塗り、スプレー、浸漬（ディッピング）、ロ
ール、フロー、カーテン、ナイフコート、スピンコート
等の通常の各種塗布方法を選択することができる。紫外
線吸収シリコーンコーティング材樹脂組成物および防汚
性シリコーンコーティング材樹脂組成物の各塗膜の硬化
方法については、公知の方法を用いればよく、特に限定
はされない。また、硬化の際の温度も特に限定はされ
ず、所望される硬化被膜性能や、基材の耐熱性等に応じ
て常温〜加熱温度の広い範囲をとることができる。

【００９１】紫外線吸収シリコーンコーティング材樹脂
組成物の塗布硬化被膜からなるアンダーコート層として
の紫外線吸収シリコーンコーティング被膜の厚みは、本
発明のプラスチック部材の紫外線吸収性能に大きく関わ
り、好ましくは０．５〜５０μｍ、より好ましくは１〜
３０μｍ、さらに好ましくは１〜２０μｍである。膜厚
が５０μｍより厚いと、密着性が低下したり乾燥時に発
泡したりする恐れがある。また、膜厚が０．５μｍより
薄いと、紫外線吸収性能が大幅に小さくなり、基材の耐
候性が得られない恐れがある。防汚性シリコーンコーテ
ィング材樹脂組成物の塗布硬化被膜からなるトップコー
ト層としての防汚性シリコーンコーティング被膜の厚み
は、本発明のプラスチック部材の防汚性能に大きく関わ
り、好ましくは０．０５〜１μｍ、より好ましくは０．
０５〜０．５μｍ、さらに好ましくは０．０５〜０．３
μｍである。膜厚が１μｍより厚いと、防汚性シリコー
ンコーティング被膜の表面にひび割れや剥離を起こすこ
とがあり、また、外観も干渉が強くなる傾向がある。ま
た、膜厚が０．０５μｍより薄いと、防汚性能が現れな
い恐れがある。

【００９２】本発明のプラスチック部材の基材としては
プラスチック基材が用いられる。プラスチック基材とし
ては、特に限定はされないが、たとえば、ポリカーボネ
ート樹脂；アクリル樹脂；ＡＢＳ樹脂；塩化ビニル樹
脂；エポキシ樹脂；フェノール樹脂；ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリブチレンテレフタレー
ト（ＰＢＴ）樹脂等のポリエステル樹脂；フッ素樹脂；
ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂；およびそれらの複合樹脂
等の熱硬化性もしくは熱可塑性プラスチック、および、
これらのプラスチックをナイロン繊維等の有機繊維で強
化した繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）等が挙げられ
る。

【００９３】プラスチック基材は、無機材料との複合基
材であってもよい。その具体例としては、特に限定はさ
れないが、たとえば、上記プラスチックをガラス繊維、
カーボン繊維等の無機繊維で強化した繊維強化プラスチ
ック（ＦＲＰ）等が挙げられる。プラスチック基材は、
表面に少なくとも１層の無機物被膜および／または少な
くとも１層の有機物被膜を予め有する塗装基材であって
もよい。前記塗装基材を構成する有機物被膜としては、
特に限定はされないが、たとえば、ナイロン系、アルキ
ド系、エポキシ系、アクリル系、有機変性シリコーン系
（たとえば、アクリル変性シリコーン系、エポキシ変性
シリコーン系等）、塩化ゴム系、ウレタン系、アクリル
ウレタン系、メラミン系、アクリルメラミン系、フェノ
ール系、ポリエステル系、フタル酸系等の有機樹脂を含
むコーティング材の硬化被膜等が挙げられる。

【００９４】前記塗装基材を構成する無機物被膜として
は、特に限定はされないが、たとえば、シリコーン樹脂
等の無機樹脂を含むコーティング材の硬化被膜等が挙げ
られる。アンダーコート層としての紫外線吸収シリコー
ンコーティング被膜を形成するための紫外線吸収シリコ
ーンコーティング材樹脂組成物は、プラスチック基材に
直接塗布してもよいが、プラスチック基材の材質や表面
状態によっては、該組成物をプラスチック基材に直接塗
布すると密着性や耐候性が得にくい場合があるので、そ
の場合は、密着性や耐候性を向上させるために、必要に
応じ、基材の表面に、紫外線吸収シリコーンコーティン
グ被膜を形成させる前に予め、プライマー塗料の塗布硬
化被膜からなるプライマー層を形成させておいてもよ
い。

【００９５】上記プライマー層の形成に用いられるプラ
イマー塗料としては、有機、無機を問わず、特に限定は
されないが、有機プライマー塗料の例としては、ナイロ
ン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、
有機変性シリコーン樹脂（たとえば、アクリル変性シリ
コーン樹脂、エポキシ変性シリコーン樹脂等）、塩化ゴ
ム樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、メラミ
ン樹脂、アクリルメラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリ
エステル樹脂およびフタル酸樹脂からなる群の中から選
ばれた少なくとも１種の有機樹脂を固形分として１０重
量％以上含有する有機プライマー塗料等が挙げられ、無
機プライマー塗料の例としては、シリコーン樹脂等の無
機樹脂を固形分として９０重量％以上含有する無機プラ
イマー塗料等が挙げられる。

【００９６】プライマー層の厚みは、特に限定はされな
いが、たとえば、０．１〜５０μｍが好ましく、０．５
〜１０μｍがより好ましい。この厚みが薄すぎると、適
正な密着性が得られず、剥がれが生じたり、耐候性が得
られなかったりする恐れがあり、厚すぎると、乾燥硬化
に時間がかかったり発泡等の不具合が生じたり硬化収縮
によりクラックが発生しやすくなったりする恐れがあ
る。なお、表面に上記のような有機プライマー層および
／または無機プライマー層を少なくとも１層有するプラ
スチック基材は、前記塗装基材の範疇に含まれる。すな
わち、前記塗装基材が表面に有する前記被膜は上記プラ
イマー層であってもよいのである。

【００９７】プライマー塗料には、必要に応じ、着色の
ための顔料、染料等の着色剤、塗装性向上のための添加
剤、塗膜強度向上のためのフィラー等が含まれていても
よい。プライマー塗料に使用可能な着色剤としては、特
に限定はされないが、たとえば、紫外線吸収シリコーン
コーティング材樹脂組成物および防汚性シリコーンコー
ティング材樹脂組成物に添加可能なものとして前述した
もの等が挙げられる。プライマー塗料への着色剤の配合
量の好ましい数値範囲についても、前述の、紫外線吸収
シリコーンコーティング材樹脂組成物および防汚性シリ
コーンコーティング材樹脂組成物の場合と同様である。
ただし全縮合化合物換算固形分１００重量部に対してで
はなくて、プライマー塗料全量中での全樹脂固形分１０
０重量部に対して規定される。

【００９８】プライマー塗料の塗布方法や塗膜硬化方法
についても、前述の、紫外線吸収シリコーンコーティン
グ材樹脂組成物および防汚性シリコーンコーティング材
樹脂組成物の場合と同様でよい。プラスチック基材の形
態については、特に限定はされず、たとえば、フィルム
状、シート状、板状、繊維状等が挙げられる。また、プ
ラスチック基材は、これらの形状の材料の成形体、また
は、これらの形状の材料もしくはその成形体の少なくと
も１つを一部に備えた構成体等であってもよい。プラス
チック基材は、上述した各種材料単独からなるものでも
よいし、上述した各種材料のうちの少なくとも２つを組
み合わせてなる複合材料または上述した各種材料のうち
の少なくとも２つを積層してなる積層材料でもよい。

【００９９】本発明のプラスチック部材は、各種材料、
物品または構造物の少なくとも一部に装備させることに
より、たとえば、下記用途に好適に用いることができ
る。建物関連の部材、物品または構造物、たとえば、外
装材（たとえば、外壁材、屋根材等）、塩ビ雨とい等の
樹脂製雨とい等の雨とい、門およびそれに用いるための
部材（たとえば、門扉・門柱・門塀等）、フェンス
（塀）およびそれに用いるための部材、ガレージ扉、ホ
ームテラス、ドア、柱、カーポート、駐輪ポート、サイ
ンポスト、宅配ポスト、配電盤・スイッチ等の配線器
具、ガスメーター、インターホン、テレビドアホン本体
およびカメラレンズ部、電気錠、エントランスポール、
縁側、換気扇吹き出し口等；窓（たとえば、採光窓、天
窓、ルーバー等の開閉窓等）およびそれに用いるための
部材（たとえば、窓枠、雨戸、ブラインド等）、自動
車、鉄道車両等の車両、航空機、船舶、機械装置、それ
らに用いるための部材（たとえば、ランプレンズ、窓
等）、道路周辺部材（たとえば、防音壁、各種表示装
置、ガードレール、車止め、高欄、交通標識の標識板お
よび標識柱、信号機、ポストコーン等）、トンネルおよ
びそれに用いるための部材（たとえば、トンネル内壁、
トンネル内装板、トンネル内照明器具、該照明器具に用
いるための部材、導水するための部材（具体的には、た
とえば、樋、チューブ等）、視線誘導のための部材（具
体的には、たとえば、反射板、鋲、ライン、デリネータ
ー等）、案内・表示のための部材（具体的には、たとえ
ば、看板、標識、情報板等）、交通安全のための部材
（具体的には、たとえば、ポストコーン、ガードパイ
プ、ガードレール、防護柵等）、換気装置、非常電話ボ
ックス、内装板取付ジグ等）、広告塔、屋外または屋内
用照明器具およびそれに用いるための部材（たとえば、
照明用グローブ、照明用カバー等）、太陽電池、農業用
ビニールハウス、エアコン用室外機、ＶＨＦ・ＵＨＦ・
ＢＳ・ＣＳ等のアンテナ等。

【０１００】なお、本発明のプラスチック部材は、その
基材としてフィルム状のプラスチック基材を用いた場
合、フィルム状のものとなるが、その場合、該フィルム
状プラスチック部材を上記の各種材料、物品または構造
物の少なくとも一部に貼るようにしてもよい。ここで、
上記フィルム状プラスチック基材の材質としては、たと
えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポ
リブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂等のポリエス
テル樹脂；塩化ビニル樹脂；アクリル樹脂；フッ素樹
脂；ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂；およびそれらの複合
樹脂等の樹脂が挙げられるが、特に限定はされない。

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて
詳細に説明する。実施例及び比較例中、特に断らない限
り「部」はすべて「重量部」を、「％」はすべて「重量
％」を表す。また、分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー）により、測定機種名ＨＬＣ８
０２０（東ソー株式会社製）を用いて、標準ポリスチレ
ンで検量線を作成し、その換算値として測定したもので
ある。なお、本発明は下記実施例に限定されない。

【０１０１】−紫外線吸収シリコーンコーティング材樹
脂組成物の各成分の調製− （Ａ成分の調製例） ＜調製例Ａ−１＞撹拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー及び温度計を取り付けたフラスコ中に、イソプロパノ
ール（以下、「ＩＰＡ」と称する）分散コロイダルシリ
カゾル（商品名「ＩＰＡ−ＳＴ」、粒子径１０〜２０ｎ
ｍ、固形分３０％、水分０．５％、日産化学工業（株）
製）１００部（０．５モル）と、メチルトリメトキシシ
ラン６８部（０．５モル）と、水１０．８部とを投入
し、撹拌しながら６５℃で約５時間かけて部分加水分解
反応を行った後、冷却することにより、オルガノシラン
オリゴマー（Ａ−１）のシリカ（Ｄ）分散溶液を得た。
このものは、室温で４８時間放置したときの全縮合化合
物換算固形分が３６％であった。

【０１０２】 Ａ−１のシリカ分散溶液調製条件： ・加水分解性オルガノシランの加水分解性基１モル当量に対する水のモル数 ０．４モル ・Ａ−１のシリカ分散溶液中の全縮合化合物換算固形分に対するシリカ分含有 量 ４７．３％ ・加水分解性オルガノシラン全体に対するｍ＝１の加水分解性オルガノシラン のモル％ １００モル％ （Ｂ成分の調製例） ＜調製例Ｂ−１＞撹拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー、滴下ロート、窒素ガス導入・排出口および温度計を
取り付けたフラスコ中、窒素気流下で、ｎ−ブチルメタ
クリレート（ＢＭＡ）１. ５８部、トリメトキシシリル
プロピルメタクリレート（ＳＭＡ）１. ２４部、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェ
ニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（商品名：ＲＵＶＡ
−９３、大塚化学株式会社製）２. ４３部、さらに連鎖
移動剤としてγ−メルカプトプロピルメトキシシラン
０．０３９２部をトルエン８. ４９部に溶解した反応溶
液に、アゾビスイソブチロニトリル０. ０２５部がトル
エン３部に溶解したものを滴下し、７０℃で２時間反応
させた。これにより、重量平均分子量Ｍｗ＝１０００の
アクリル樹脂（Ｂ−１）の４０％トルエン溶液を得た。

【０１０３】Ｂ−１の調製条件： ・単量体モル比率 ＢＭＡ／ＳＭＡ／ＲＵＶＡ−９３＝
５／２／３ ・重量平均分子量 １０００ ・固形分含有量 ４０％ ＜調製例ＴＩＮＵＶＩＮ（比較用）＞ベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤として、下記一般式化１で表されるベ
ンゾトリアゾール誘導体の−Ｒ¹²が−Ｃ（ＣＨ₃ ）₃ で
あり、−Ｒ¹³が−Ｃ₂ Ｈ₄ ＣＯＯＣ₈ Ｈ₁₇であるベンゾ
トリアゾール系紫外線吸収剤（商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ
３８４」、ＣＩＢＡ−ＧＡＩＧＹ社製）２．６部を使用
するようにした。この紫外線吸収剤は、紫外線吸収シリ
コーンコーティング材樹脂組成物の（Ｂ）成分として用
いられるアクリル樹脂（Ｂ）とは異なり、単体の紫外線
吸収剤として使用するものとする。この成分の４０％ト
ルエン溶液をＴＩＮＵＶＩＮ（比較用）と称する。

【０１０４】

【化１】

【０１０５】＜調製例Ｂ’−１（比較用）＞撹拌機、加
温ジャケット、コンデンサー、滴下ロート、窒素ガス導
入・排出口および温度計を取り付けたフラスコ中、窒素
気流下で、ｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）２. ２
１部、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシ
エチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（商品
名：ＲＵＶＡ−９３、大塚化学株式会社製）２. ４３
部、さらに連鎖移動剤としてγ−メルカプトプロピルメ
トキシシラン０. ７８４部をトルエン８. ４９部に溶解
した反応液に、アゾビスイソブチロニトリル０. ０２５
部がトルエン３部に溶解したものを滴下し、７０℃で２
時間反応させることにより、重量平均分子量Ｍｗ＝１０
００のアクリル樹脂（Ｂ’−１（比較用））の４０％ト
ルエン溶液を得た。

【０１０６】Ｂ’−１（比較用）の調製条件： ・単量体モル比率 ＢＭＡ／ＳＭＡ／ＲＵＶＡ−９３＝
７／０／３ ・重量平均分子量 １０００ ・固形分含有量 ４０％ （Ｃ成分の調製例） ＜調製例Ｃ−１＞撹拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー、滴下ロート及び温度計を取り付けたフラスコ中にメ
チルトリクロロシラン１４９. ５部（１モル）とトルエ
ン１５０部を秤取り、その混合溶液中に、撹拌しなが
ら、１％塩酸水溶液１０８部を２０分かけて滴下してメ
チルトリクロロシランを６０℃で加水分解した。滴下終
了から４０分後に撹拌を止め、反応液を分液ロートに移
し静置して２層に分離させた。下層の塩酸水を分液除去
し、後に残ったトルエンの樹脂溶液中に残存している塩
酸を水洗除去し、さらにトルエンを減圧除去した後、残
留物をＩＰＡで希釈することにより、重量平均分子量
（Ｍｗ）約２０００のシラノール基含有ポリオルガノシ
ロキサン（Ｃ−１）のＩＰＡ溶液を得た。この溶液中の
全縮合化合物換算固形分は４０％である。また、この溶
液中のシラノール基含有ポリオルガノシロキサン（Ｃ−
１）は前記平均組成式(III) を満たすものであることが
確認されている。

【０１０７】＜調製例Ｃ−２（フェニル基含有）＞撹拌
機、加温ジャケット、コンデンサー、滴下ロート及び温
度計を取り付けたフラスコ中に水１０００部、アセトン
５０部を秤取り、その混合溶液中に、メチルトリクロロ
シラン４４．８部（０．３モル）およびフェニルトリク
ロロシラン８４．６部（０．４モル）がトルエン２００
部に溶解したものを撹拌下に加えた後、１％塩酸水溶液
１０８部を２０分かけて滴下して６０℃で加水分解し
た。滴下終了から４０分後に撹拌を止め、反応液を分液
ロートに移し静置して２層に分離させた。塩酸を含んだ
下層の液を分液除去し、後に残ったポリオルガノシロキ
サンのトルエン溶液中に残存している水と塩酸を減圧ス
トリッピングにより過剰のトルエンと共に留去すること
により、重量平均分子量（Ｍｗ）約３０００のシラノー
ル基含有ポリオルガノシロキサン（Ｃ−２）のトルエン
溶液を得た。この溶液中の全縮合化合物換算固形分は６
０％である。また、この溶液中のシラノール基含有ポリ
オルガノシロキサン（Ｃ−２）は前記平均組成式(III)
を満たすものであることが確認されている。

【０１０８】（Ｅ成分）硬化触媒としてＮ−β−アミノ
エチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランを
用いた。これをＥ−１と称する。 （Ｆ成分の調製例） ＜調製例Ｆ−１＞撹拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー、滴下ロート、窒素ガス導入・排出口および温度計を
取り付けたフラスコ中、窒素気流下で、ｎ−ブチルメタ
クリレート（ＢＭＡ）５．６９部、トリメトキシシリル
プロピルメタクリレート（ＳＭＡ）１．２４部、グリシ
ジルメタクリレート（ＧＭＡ）０．７１部、さらに連鎖
移動剤としてγ−メルカプトプロピルメトキシシラン
０．７８４部をトルエン８．４９部に溶解した反応液
に、アゾビスイソブチロニトリル０．０２５部がトルエ
ン３部に溶解したものを滴下し、７０℃で２時間反応さ
せることにより、重量平均分子量Ｍｗ＝１０００のアク
リル樹脂（Ｆ−１）の４０％トルエン溶液を得た。

【０１０９】Ｆ−１の調製条件： ・単量体モル比率 ＢＭＡ／ＳＭＡ／ＧＭＡ＝８／１／
１ ・重量平均分子量 １０００ ・固形分含有量 ４０％ −防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成物（１）の
調製− ＜調製例Ｇ−１＞テトラエトキシシラン２０８部をメタ
ノール３５６部で希釈し、さらに水１８部および０．１
Ｎ塩酸１８部を添加し、撹拌した。得られた液を６０℃
恒温槽中で２時間加熱して、反応生成物である４官能シ
リコーンレジンの重量平均分子量（Ｍｗ）を１０００に
調整することにより、４官能シリコーンレジン溶液を得
た。次いで、この溶液を、全固形分が１％になるように
メタノールで希釈することにより、４官能シリコーンレ
ジンを含む防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成物
（Ｇ−１）を得た。

【０１１０】 調製条件： ・〔水〕／〔加水分解性基Ｘ² 〕モル比 ０．６ ・４官能シリコーンレジンの重量平均分子量 １０００ ・全固形分 １％ ＜調製例ＧＨ−１＞テトラエトキシシラン２０８部をメ
タノール３５６部で希釈し、さらに水１８部および０．
１Ｎ塩酸１８部を添加し、撹拌した。得られた液を６０
℃恒温槽中で２時間加熱して、反応生成物である４官能
シリコーンレジンの重量平均分子量（Ｍｗ）を１０００
に調整することにより、４官能シリコーンレジン溶液を
得た。次いで、この溶液に、光半導体として酸化チタン
水ゾル（商品名「ＰＣ−２０１」、チタン工業（株）
製、固形分２５％、平均一次粒子径２０ｎｍ）を光半導
体／４官能シリコーンレジン（縮合化合物換算）重量比
が１．０になるように添加した後、全固形分が１％にな
るようにメタノールで希釈することにより、光半導体混
合４官能シリコーンレジンを含む防汚性シリコーンコー
ティング材樹脂組成物（ＧＨ−１）を得た。この組成物
中の光半導体の平均分散粒子径は１０５ｎｍであった。

【０１１１】 調製条件： ・〔水〕／〔加水分解性基Ｘ² 〕モル比 ０．６ ・４官能シリコーンレジンの重量平均分子量 １０００ ・光半導体／４官能シリコーンレジン（縮合化合物換算）重量比 １．０ ・全固形分 １％ −防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成物（２）の
調製− ＜調製例ＨＩ−１＞オルガノシロキサン（Ｉ）の原料
（Ｉ₁ ）としてメチルトリメトキシシラン１００部
（０．７４モル）に、オルガノシロキサン（Ｉ）の原料
（Ｉ₂ ）としてテトラエトキシシラン１０部（０．０４
８モル）、同じく原料（Ｉ₂ ）として酸性コロイダルシ
リカであるＩＰＡ分散オルガノシリカゾル（商品名「Ｏ
ＳＣＡＬ１４３２」、触媒化成工業（株）製、固形分３
０％）９０部（０．４５モル）、オルガノシロキサン
（Ｉ）の原料（Ｉ₃ ）としてジメチルジメトキシシラン
３０部（０．２５モル）、希釈溶媒としてＩＰＡ１００
部を混合し、更に、水９０部を添加し、撹拌した。得ら
れた液を６０℃恒温槽中で５時間加熱することにより、
反応生成物のオルガノシロキサン（Ｉ）の重量平均分子
量（Ｍｗ）を１５００に調整することにより、オルガノ
シロキサンのアルコール溶液を得た。次いで、この溶液
に、光半導体として酸化チタン水ゾル（商品名「ＰＣ−
２０１」、チタン工業（株）製、固形分２５％、平均一
次粒子径２０ｎｍ）を光半導体／オルガノシロキサン
（縮合化合物換算）重量比が１．０になるように添加し
た後、全固形分が１％になるようにメタノールで希釈す
ることにより、光半導体混合オルガノシロキサンを含む
防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成物（ＧＨ−
１）を得た。

【０１１２】 調製条件： ・〔水〕／〔ＯＲ’〕モル比 １．７３ ・オルガノシロキサンの重量平均分子量 １５００ ・光半導体／オルガノシロキサン（縮合化合物換算）重量比 １．０ ・全固形分 １％ ＜調製例Ｉ−１（比較用）＞オルガノシロキサン（Ｉ）
の原料（Ｉ₁ ）としてメチルトリメトキシシラン１００
部（０．７４モル）に、オルガノシロキサン（Ｉ）の原
料（Ｉ₂ ）としてテトラエトキシシラン１０部（０．０
４８モル）、同じく原料（Ｉ₂ ）として酸性コロイダル
シリカであるＩＰＡ分散オルガノシリカゾル（商品名
「ＯＳＣＡＬ１４３２」、触媒化成工業（株）製、固形
分３０％）９０部（０．４５モル）、オルガノシロキサ
ン（Ｉ）の原料（Ｉ₃ ）としてジメチルジメトキシシラ
ン３０部（０．２５モル）、希釈溶媒としてＩＰＡ１０
０部を混合し、更に、水９０部を添加し、撹拌した。得
られた液を６０℃恒温槽中で５時間加熱することによ
り、反応生成物のオルガノシロキサン（Ｉ）の重量平均
分子量（Ｍｗ）を１５００に調整することにより、オル
ガノシロキサンのアルコール溶液を得た。次いで、この
溶液を全固形分が１％になるようにメタノールで希釈す
ることにより、光半導体が混合されていないオルガノシ
ロキサン含有防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成
物（Ｉ−１（比較用））を得た。

【０１１３】 調製条件： ・〔水〕／〔ＯＲ’〕モル比 １．７３ ・オルガノシロキサンの重量平均分子量 １５００ ・光半導体／オルガノシロキサン（縮合化合物換算）重量比 ０ ・全固形分 １％ −プラスチック部材の作製− （実施例１〜８および比較例１〜５）表１〜３に示す配
合で各成分を混合して得られた混合物をＩＰＡで全固形
分が２０％になるように希釈することにより調製した各
紫外線吸収シリコーンコーティング材樹脂組成物をポリ
カーボネート基材の表面にスプレーで塗布し、９０℃で
１０分間加熱硬化させることにより、ポリカーボネート
基材の表面にアンダーコート層として紫外線吸収シリコ
ーンコーティング被膜を形成させた。その後、この被膜
の表面に、表１〜３に示す各防汚性シリコーンコーティ
ング材樹脂組成物をスプレーで塗布し、９０℃で１０分
間加熱硬化させることによってトップコート層として防
汚性シリコーンコーティング被膜を形成させることによ
り、各実施例および各比較例のプラスチック部材を得
た。

【０１１４】−試験および評価方法− 上記で作製した各プラスチック部材に対して、中心波長
３６５ｎｍのブラックライトを用い、１ｍＷ／ｃｍ² の
紫外線を１２時間照射した後に、促進耐候性試験機（ス
ガ試験機社製、商品名「サンシャインスーパーロングラ
イフウェザーメーター」、型番ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ
型）により２０００時間の促進耐候性試験を行い、この
試験前後の硬化被膜表面の色差（ΔＥ^* _abおよびΔ
Ｙ₁ ）および水に対する接触角の変化を測定した。その
結果を表１〜３に示す。なお、水に対する接触角の測定
は、０．２ｃｃの蒸留水を硬化被膜表面に滴下した後、
拡大カメラで観察することにより行った。接触角が小さ
い程、表面親水性が高いことを示す。

【０１１５】

【表１】

【０１１６】

【表２】

【０１１７】

【表３】

【０１１８】表１〜３の結果から、実施例のプラスチッ
ク部材は、比較例のものに比べ、いずれも実用上問題が
ない程度に、変色が少なく、防汚性にも優れていること
が確認できた。

【０１１９】

【発明の効果】請求項１から９までのいずれかに記載の
プラスチック部材は、プラスチック基材の表面に、アン
ダーコート層として前記所定の成分を含む紫外線吸収シ
リコーンコーティング材樹脂組成物の塗布硬化被膜から
なる紫外線吸収シリコーンコーティング被膜を有するた
め、紫外線によるプラスチック基材の劣化、白化、変色
（黄変等）や塗膜剥離等が少ない。上記紫外線吸収シリ
コーンコーティング被膜は、その形成の際、紫外線吸収
能を有する前記（Ｂ）成分が該被膜のマトリックス樹脂
骨格中に固定されるとともに、これらマトリックス樹脂
と紫外線吸収成分との相溶性も向上されているため、従
来の単純添加型紫外線吸収剤と比較して、紫外線吸収成
分がマイグレーションしにくいので、屋外等のように紫
外線量が多い環境でも、長期間に渡って、安定した紫外
線吸収能を発現して紫外線によるプラスチック基材の劣
化、白化、変色（黄変等）や塗膜剥離等を抑えることが
できる。また、上記プラスチック部材は、トップコート
層として防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成物の
塗布硬化被膜からなる防汚性シリコーンコーティング被
膜を備えるため、屋外等のように汚れが多い環境でも、
表面に汚れが付着しにくい。

【０１２０】請求項２に記載のプラスチック部材では、
紫外線吸収シリコーンコーティング材樹脂組成物の
（Ｄ）成分であるシリカを、該組成物の（Ａ）成分の調
製の際に用いられる反応溶媒中にコロイダルシリカの形
で分散させておくことで該組成物に導入するため、該組
成物の造膜性を高めたり製造工程を簡素化したりするこ
とができる。請求項３に記載のプラスチック部材では、
紫外線吸収シリコーンコーティング材樹脂組成物の
（Ｃ）成分の有するＲ⁴ がフェニル基であるため、該組
成物の（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との相溶性が向上する。

【０１２１】請求項４にプラスチック部材では、紫外線
吸収シリコーンコーティング材樹脂組成物がさらに前記
（Ｆ）成分を含むため、該組成物の塗布硬化被膜からな
る紫外線吸収シリコーンコーティング被膜の靭性、プラ
スチック基材に対する該被膜の密着性、紫外線吸収シリ
コーンコーティング材樹脂組成物の（Ｂ）成分の相溶性
等が向上する。請求項５にプラスチック部材では、その
トップコート層の防汚性シリコーンコーティング被膜の
形成に用いられる防汚性シリコーンコーティング材樹脂
組成物として、４官能シリコーンレジン（Ｇ）を含む前
記防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成物（１）が
用いられるので、上記防汚性シリコーンコーティング被
膜は、表面親水性（水濡れ性）を有し、そのため、防曇
性、雨水洗浄による防汚性等をも発揮する。しかも、こ
の被膜は、４官能シリコーンレジン（Ｇ）の含有によ
り、表面電位が低いことによる防汚性や、表面硬度、耐
摩耗性、表面の傷付きにくさ等にも優れたものとなる。

【０１２２】請求項６にプラスチック部材では、４官能
シリコーンレジン（Ｇ）を含む前記防汚性シリコーンコ
ーティング材樹脂組成物（１）がさらに光半導体を含む
ので、該組成物から形成される防汚性シリコーンコーテ
ィング被膜は、抗菌性、消臭性等の、光半導体の光触媒
作用に由来する前述の種々の特性をも充分発揮する優れ
た塗膜となる。また、光半導体の光触媒作用には、塗膜
の表面親水性をさらに向上させて、防曇性や、雨水洗浄
による防汚性等をより高いレベルで達成させたり長期間
維持させたりするという効果もある。さらには、帯電防
止機能による防汚効果もある。なお、４官能シリコーン
レジン（Ｇ）を含む前記防汚性シリコーンコーティング
材樹脂組成物（１）から形成された防汚性シリコーンコ
ーティング被膜は、光半導体を混入させても経時劣化し
にくい。

【０１２３】請求項７にプラスチック部材では、そのト
ップコート層の防汚性シリコーンコーティング被膜の形
成に用いられる防汚性シリコーンコーティング材樹脂組
成物として、光半導体とオルガノシロキサン（Ｉ）とを
含む前記防汚性シリコーンコーティング材樹脂組成物
（２）が用いられるので、上記防汚性シリコーンコーテ
ィング被膜は、光半導体による前記種々の効果を発揮す
るとともに、膜厚管理が容易であり、しかも、耐候性、
表面硬度、耐クラック性等にも優れる。なお、オルガノ
シロキサン（Ｉ）は、光半導体を混入させても経時劣化
しにくい。請求項８にプラスチック部材では、アンダー
コート層としての紫外線吸収シリコーンコーティング被
膜の膜厚が０．５〜５０μｍの範囲であるため、該被膜
の紫外線吸収能、プラスチック基材に対する密着性、プ
ラスチック基材の耐候性等が充分なものとなり、また、
乾燥時に発泡等が抑えられる。

【０１２４】請求項９にプラスチック部材では、プラス
チック基材としてポリカーボネートが用いられるため、
耐衝撃性に優れた透明な耐候防汚部材が得られる。請求
項１０から１３までのいずれかに記載の材料、物品また
は構造物は、上記請求項１から９までのいずれかに記載
のプラスチック部材を使用したものであるため、該プラ
スチック部材に由来する上記の優れた各種特性や利点を
有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 63/10 Ｃ０８Ｌ 63/10 83/02 83/02 83/04 83/04 83/06 83/06 83/07 83/07 Ｆ２１Ｖ 3/04 Ｆ２１Ｖ 3/04 Ａ (72)発明者 柴田 圭史 大阪府門真市大字門真1048番地 松下電工 株式会社内 (72)発明者 田丸 博 大阪府門真市大字門真1048番地 松下電工 株式会社内 (72)発明者 辻本 光 大阪府門真市大字門真1048番地 松下電工 株式会社内 Ｆターム(参考） 4F006 AA36 AB24 AB39 AB76 BA03 BA11 CA04 CA08 4F070 AA60 AC23 AE28 CA18 CB01 4F100 AA20B AA20C AA20H AK01A AK25B AK45A AK52B AK52C AL05B AR00C BA03 BA07 BA10A BA10C EH46 EH46B EH46C EH462 EJ08 EJ08B EJ08C EJ082 EJ42 EJ422 GB07 GB32 JD09B JL06 JL06C JL08B JL09 4J002 BG03X BG07X CP02W CP05W CP06Y DE098 DE108 DE118 DE138 DH047 DJ007 DJ016 EC077 EN027 EV237 EZ007 EZ047 FD157 FD206 FD207 FD208 GM00 GN00 GQ00

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】プラスチック基材の表面に、アンダーコー
   ト層として下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および
   （Ｅ）成分を含む紫外線吸収シリコーンコーティング材
   樹脂組成物の塗布硬化被膜からなる紫外線吸収シリコー
   ンコーティング被膜と、トップコート層として防汚性シ
   リコーンコーティング材樹脂組成物の塗布硬化被膜から
   なる防汚性シリコーンコーティング被膜とを備えたプラ
   スチック部材。 （Ａ）成分： 一般式Ｒ¹ _m ＳｉＸ¹ _4-m …（Ｉ） で表される（ここでＲ¹ は同一または異種の置換もしく
   は非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ｍは
   ０〜３の整数、Ｘ¹ は同一または異種の加水分解性基を
   示す）加水分解性オルガノシランを、有機溶媒、水また
   はそれらの混合溶媒中、水の存在下で部分加水分解して
   なるオルガノシランオリゴマー。 （Ｂ）成分： 一般式ＣＨ₂ ＝ＣＲ² （ＣＯＯＲ³ ） …（II） で表される（ここでＲ² は水素原子および／またはメチ
   ル基を示す）モノマーであって、Ｒ³ が水素原子である
   か、あるいは、置換もしくは非置換で炭素数１〜９の１
   価炭化水素基である第１の（メタ）アクリル酸エステル
   と、Ｒ³ がアルコキシシリル基、ハロゲン化シリル基お
   よびこれらのうちの少なくとも一方を含む炭化水素基か
   らなる群の中から選ばれる少なくとも１種の基、また
   は、シロキシ基である第２の（メタ）アクリル酸エステ
   ルと、Ｒ³ が紫外線吸収基を含む炭化水素基である第３
   の（メタ）アクリル酸エステルとを少なくとも含むモノ
   マー類が共重合してなるアクリル樹脂。 （Ｃ）成分： 平均組成式Ｒ⁴ _a Ｓｉ（ＯＨ）_b Ｏ_(4-a-b)/2 …(III) で表され（ここでＲ⁴ は同一または異種の置換もしくは
   非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ａおよ
   びｂはそれぞれ０．２≦ａ≦２、０．０００１≦ｂ≦
   ３、ａ＋ｂ＜４の関係を満たす数である）、分子中にシ
   ラノール基を含有するポリオルガノシロキサン。 （Ｄ）成分：シリカ。 （Ｅ）成分：硬化触媒。
2. 【請求項２】前記紫外線吸収シリコーンコーティング材
   樹脂組成物の（Ａ）成分は、有機溶媒、水またはそれら
   の混合溶媒に前記（Ｄ）成分が分散してなるコロイダル
   シリカ中で、前記加水分解性オルガノシランを水の存在
   下で部分加水分解してなり、前記（Ｄ）成分を、前記
   （Ａ）成分と前記（Ｄ）成分との合計固形分に対し３〜
   ９５重量％含有するシリカ分散オルガノシランオリゴマ
   ーである、請求項１に記載のプラスチック部材。
3. 【請求項３】前記紫外線吸収シリコーンコーティング材
   樹脂組成物の（Ｃ）成分の有するＲ ⁴ がフェニル基であ
   る、請求項１または２に記載のプラスチック部材。
4. 【請求項４】前記紫外線吸収シリコーンコーティング材
   樹脂組成物がさらに下記（Ｆ）成分を含む、請求項１か
   ら３までのいずれかに記載のプラスチック部材。 （Ｆ）成分： 一般式ＣＨ₂ ＝ＣＲ⁵ （ＣＯＯＲ⁶ ） …（IV） で表される（ここでＲ⁵ は水素原子および／またはメチ
   ル基を示す）モノマーであって、Ｒ⁶ が置換もしくは非
   置換で炭素数１〜９の１価炭化水素基である第１の（メ
   タ）アクリル酸エステルと、Ｒ⁶ がエポキシ基、グリシ
   ジル基およびこれらのうちの少なくとも一方を含む炭化
   水素基からなる群の中から選ばれる少なくとも１種の基
   である第２の（メタ）アクリル酸エステルと、Ｒ⁶ がア
   ルコキシシリル基および／またはハロゲン化シリル基を
   含む炭化水素基である第３の（メタ）アクリル酸エステ
   ルとを少なくとも含むモノマー類が共重合してなるアク
   リル樹脂。
5. 【請求項５】前記防汚性シリコーンコーティング材樹脂
   組成物が下記（Ｇ）成分を含む、請求項１から４までの
   いずれかに記載のプラスチック部材。 （Ｇ）成分： 一般式ＳｉＸ² ₄ …（Ｖ） （ここでＸ² は同一または異種の加水分解性基を示す）
   で表される４官能加水分解性オルガノシランの部分加水
   分解縮合物および／または加水分解重縮合物を含み、重
   量平均分子量がポリスチレン換算で９００以上になるよ
   うに調整されている４官能シリコーンレジン。
6. 【請求項６】前記防汚性シリコーンコーティング材樹脂
   組成物がさらに下記（Ｈ）成分を含む、請求項５に記載
   のプラスチック部材。 （Ｈ）成分：光半導体。
7. 【請求項７】前記防汚性シリコーンコーティング材樹脂
   組成物が下記（Ｈ）および（Ｉ）成分を含む、請求項１
   から４までのいずれかに記載のプラスチック部材。 （Ｈ）成分：光半導体。 （Ｉ）成分： （Ｉ₁ ）一般式Ｒ⁷ Ｓｉ（ＯＲ⁸ ）₃ で表されるケイ素
   化合物１００重量部に対し、（Ｉ₂ ）一般式Ｓｉ（ＯＲ
   ⁹ ）₄ で表されるケイ素化合物および／またはコロイダ
   ルシリカ５〜３００００重量部と、（Ｉ₃ ）一般式Ｒ¹⁰
   ₂ Ｓｉ（ＯＲ¹¹）₂ で表されるケイ素化合物０〜６０重
   量部とを含む加水分解性混合物（ここでＲ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ
   ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は同一または異種の置換もしくは非置換
   で１価の炭化水素基を示す）の加水分解重縮合物であっ
   て、この加水分解重縮合物の重量平均分子量がポリスチ
   レン換算で９００以上になるように調整されているオル
   ガノシロキサン。
8. 【請求項８】前記アンダーコート層としての前記紫外線
   吸収シリコーンコーティング被膜が０．５〜５０μｍの
   範囲の膜厚を有する、請求項１から７までのいずれかに
   記載のプラスチック部材。
9. 【請求項９】前記プラスチック基材がポリカーボネート
   である、請求項１から８までのいずれかに記載のプラス
   チック部材。
10. 【請求項１０】請求項９に記載のプラスチック部材を使
    用した照明用グローブ。
11. 【請求項１１】請求項９に記載のプラスチック部材を使
    用した防音壁。
12. 【請求項１２】請求項９に記載のプラスチック部材を使
    用した屋根材。
13. 【請求項１３】請求項９に記載のプラスチック部材を使
    用した車両用ランプレンズ。