JP2001220543A - 紫外線吸収コーティング材樹脂組成物とそれを用いた塗装品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 紫外線を長時間照射しても紫外線吸収能が低
下しにくい塗膜が得られる紫外線吸収コーティング材樹
脂組成物とそれを用いた塗装品を提供する。 【解決手段】 紫外線吸収コーティング材樹脂組成物
は、オルガノシランのシリカ分散オリゴマーと、紫外線
吸収基を有する（メタ）アクリル酸エステルが共重合し
てなるアクリル樹脂と、シラノール基含有ポリオルガノ
シロキサンと、硬化触媒とを含む。塗装品は、基材の表
面に上記紫外線吸収コーティング材樹脂組成物の塗布硬
化被膜を備える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シリコーン系コー
ティング材に紫外線吸収剤を導入した紫外線吸収コーテ
ィング材樹脂組成物に関し、特に、紫外線吸収能力が低
下しにくい塗膜が得られる紫外線吸収コーティング材樹
脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、紫外線吸収剤をシリコーン系コー
ティング材に導入した紫外線吸収コーティング材樹脂組
成物に関しては、長時間紫外線を照射すると、紫外線吸
収剤自身の劣化やマイグレーション等により、その紫外
線吸収能力が低化し、長期耐久性に欠けるという問題が
あり、その改善が求められている。長期耐久性を改善す
る例として、特開昭５８−２１３０７５号公報に開示さ
れているように、末端に一般式−Ｓｉ（ＯＲ⁷ ） ₃で表
される官能基（ここでＲ⁷ は同一種又は異種の置換もし
くは非置換で１価炭化水素基を表す）を付与した紫外線
吸収剤を合成し、この紫外線吸収剤とシリコーン系コー
ティング材とを反応させ、紫外線吸収剤をシリコーンに
固定化する方法が提案されている。しかし、この特定の
官能基を付与した紫外線吸収剤は入手が困難であるとい
う問題がある。この方法とは異なる他の長耐久性を改善
する例として、特開平９−１４３４０４号公報に開示さ
れているように、紫外線吸収剤をシリコーンに容易に固
定化する方法が提案されている。しかし、この紫外線吸
収コーティング材は促進耐候試験機（サンシャインスー
パーロングライフウェザーメーター）により１２００時
間の促進試験を行った結果、紫外線吸収能の低化率は５
〜６％であるが、２０００時間の促進試験の結果は紫外
線吸収能の低化率は３０％以上となる。これは、１０年
・２０年の高寿命が必要とされている建築部材や屋外部
材では未だ耐候性が十分とは言えず、市場の要求を満た
していない。そこで入手が容易でかつ長期耐久性をより
改善する手段が求められている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記事情に鑑み、本発
明の課題は、紫外線を長時間照射しても紫外線吸収能が
低下しにくい塗膜が得られる紫外線吸収コーティング材
樹脂組成物と、それを用いた塗装品を提供することにあ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の紫外線
吸収コーティング材樹脂組成物は、下記（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分を含む。 （Ａ）成分： 一般式Ｒ¹ _m ＳｉＸ_4-m …（Ｉ） で表される（ここでＲ¹ は同一または異種の置換もしく
は非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ｍは
０〜３の整数、Ｘは加水分解性基を示す）加水分解性オ
ルガノシランを、有機溶媒、水またはそれらの混合溶媒
に分散されたコロイダルシリカ中、水の存在下で部分加
水分解してなる、オルガノシランのシリカ分散オリゴマ
ー（以下、これを「シリカ分散オリゴマー（Ａ）」と称
することがある）。 （Ｂ）成分： 一般式ＣＨ₂ ＝ＣＲ² （ＣＯＯＲ³ ） …（II） で表される（ここでＲ² は水素原子および／またはメチ
ル基を示す）モノマーであって、Ｒ³ が水素原子である
か、あるいは、置換もしくは非置換で炭素数１〜９の１
価炭化水素基である第１の（メタ）アクリル酸エステル
と、Ｒ³ がアルコキシシリル基、ハロゲン化シリル基お
よびこれらのうちの少なくとも一方を含む炭化水素基か
らなる群の中から選ばれる少なくとも１種の基、また
は、シロキシ基である第２の（メタ）アクリル酸エステ
ルと、Ｒ³ が紫外線吸収基を含む炭化水素基である第３
の（メタ）アクリル酸エステルとを少なくとも含むモノ
マー類が共重合してなるアクリル樹脂（以下、これを
「アクリル樹脂（Ｂ）」と称することがある；なお、本
明細書中、（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸
エステルおよびメタクリル酸エステルのいずれか一方ま
たは両方を指す）。 （Ｃ）成分： 平均組成式Ｒ⁴ _a Ｓｉ（ＯＨ）_b Ｏ_(4-a-b)/2 …(III) で表され（ここでＲ⁴ は同一または異種の置換もしくは
非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、a およ
びｂはそれぞれ０. ２≦ａ≦２、０. ０００１≦ｂ≦
３、ａ＋ｂ＜４の関係を満たす数である）、分子中にシ
ラノール基を含有するポリオルガノシロキサン（以下、
これを「（シラノール基含有）ポリオルガノシロキサン
（Ｃ）」と称することがある）。

【０００５】（Ｄ）成分：硬化触媒（以下、これを「硬
化触媒（Ｄ）」と称することがある）。請求項２に記載
の紫外線吸収コーティング材樹脂組成物は、請求項１に
記載の紫外線吸収コーティング材樹脂組成物において、
前記（Ｃ）成分の有するＲ⁴ がフェニル基である。請求
項３に記載の紫外線吸収コーティング材樹脂組成物は、
請求項１または２に記載の紫外線吸収コーティング材樹
脂組成物において、さらに下記（Ｅ）成分を含む。 （Ｅ）成分： 一般式ＣＨ₂ ＝ＣＲ⁵ （ＣＯＯＲ⁶ ） …（IV） で表される（ここでＲ⁵ は水素原子および／またはメチ
ル基を示す）モノマーであって、Ｒ⁶ が置換もしくは非
置換で炭素数１〜９の１価炭化水素基である第１の（メ
タ）アクリル酸エステルと、Ｒ⁶ がエポキシ基、グリシ
ジル基およびこれらのうちの少なくとも一方を含む炭化
水素基からなる群の中から選ばれる少なくとも１種の基
である第２の（メタ）アクリル酸エステルと、Ｒ⁶ がア
ルコキシシリル基および／またはハロゲン化シリル基を
含む炭化水素基である第３の（メタ）アクリル酸エステ
ルとを少なくとも含むモノマー類が共重合してなるアク
リル樹脂（以下、これを「アクリル樹脂（Ｅ）」と称す
ることがある）。

【０００６】請求項４に記載の紫外線吸収コーティング
材樹脂組成物は、請求項１から３までのいずれかに記載
の紫外線吸収コーティング材樹脂組成物において、前記
（Ｂ）成分が、１０００〜１００００の範囲内の重量平
均分子量を有する。請求項５に記載の紫外線吸収コーテ
ィング材樹脂組成物は、請求項１から４までのいずれか
に記載の紫外線吸収コーティング材樹脂組成物におい
て、前記（Ｂ）成分の配合量が、前記（Ａ）、（Ｃ）成
分の合計固形分１００重量部に対して０. １〜１００重
量部の割合である。請求項６に記載の塗装品は、基材の
表面に、請求項１から５までのいずれかに記載の紫外線
吸収コーティング材樹脂組成物の塗布硬化被膜からなる
紫外線吸収塗装層を備える。

【発明の実施の形態】本発明の紫外線吸収コーティング
材樹脂組成物の（Ａ）成分として用いられるシリカ分散
オリゴマーは、該組成物の硬化被膜形成に際して、硬化
反応に預かる官能基としての加水分解性基（Ｘ）を有す
るベースポリマーの主成分である。これは、たとえば、
有機溶媒又は水（有機溶媒と水との混合溶媒でもよい）
に分散されたコロイダルシリカに、前記一般式（Ｉ）で
表される加水分解性オルガノシランの１種あるいは２種
以上を加え、水（コロイダルシリカ中に予め含まれてい
た水および／または別途添加された水）で加水分解性オ
ルガノシランを部分加水分解することで得られる。

【０００７】前記一般式（Ｉ）で表される加水分解性オ
ルガノシラン中の基Ｒ¹ としては、同一または異種の置
換もしくは非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基であ
れば特に限定はされないが、たとえば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基；シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；２
−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基、３−フ
ェニルプロピル基等のアラルキル基；フェニル基、トリ
ル基等のアリール基；ビニル基、アリル基等のアルケニ
ル基；クロロメチル基、γ−クロロプロピル基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換炭化
水素基；γ−メタクリロキシプロピル基、γ−グリシド
キシプロピル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチ
ル基、γ−メルカプトプロピル基等の置換炭化水素基等
を例示することができる。これらの中でも、合成の容易
さ或いは入手の容易さから炭素数１〜４のアルキル基お
よびフェニル基が好ましい。

【０００８】前記一般式（Ｉ）中、加水分解性基Ｘとし
ては、特に限定はされないが、たとえば、アルコキシ
基、アセトキシ基、オキシム基、エノキシ基、アミノ
基、アミノキシ基、アミド基等が挙げられる。これらの
中でも、入手の容易さおよびシリカ分散オリゴマー
（Ａ）を調製しやすいことから、アルコキシ基が好まし
い。前記加水分解性オルガノシランの具体例としては、
前記一般式（Ｉ）中のｍが０〜３の整数であるモノ−、
ジ−、トリ−、テトラ−の各官能性のアルコキシシラン
類、アセトキシシラン類、オキシムシラン類、エノキシ
シラン類、アミノシラン類、アミノキシシラン類、アミ
ドシラン類などが挙げられる。これらの中でも、入手の
容易さおよびシリカ分散オリゴマー（Ａ）を調製しやす
いことから、アルコキシシラン類が好ましい。

【０００９】アルコキシシラン類のうち、特に、ｍ＝０
のテトラアルコキシシランとしては、テトラメトキシシ
ラン、テトラエトキシシランなどが例示でき、ｍ＝１の
オルガノトリアルコキシシランとしては、メチルトリメ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ
イソプロポキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、
フェニルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフルオ
ロプロピルトリメトキシシランなどが例示できる。ま
た、ｍ＝２のジオルガノジアルコキシシランとしては、
ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラ
ン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシラン、メチルフェニルジメトキシシランなどが例示
でき、ｍ＝３のトリオルガノアルコキシシランとして
は、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシ
ラン、トリメチルイソプロポキシシラン、ジメチルイソ
ブチルメトキシシランなどが例示できる。さらに、一般
にシランカップリング剤と呼ばれるオルガノシラン化合
物もアルコキシシラン類に含まれる。

【００１０】これらの前記一般式（Ｉ）で表される加水
分解性オルガノシランの内、好ましくは５０モル％以
上、より好ましくは６０モル％以上、さらに好ましくは
７０モル％以上は、ｍ＝１で表される三官能性のもので
ある。これが、５０モル％未満では、十分な塗膜硬度が
得られないと共に、塗膜の乾燥硬化性が劣りやすい傾向
がある。シリカ分散オリゴマー（Ａ）中のコロイダルシ
リカは、紫外線吸収コーティング材樹脂組成物の塗布硬
化被膜の硬度を高くし、平滑性と耐クラック性を改善す
る効果がある。コロイダルシリカとしては、特に限定は
されないが、たとえば、水分散性あるいはアルコールな
どの非水系の有機溶媒分散性コロイダルシリカが使用で
きる。一般に、このようなコロイダルシリカは、固形分
としてのシリカを２０〜５０重量％含有しており、この
値からシリカ配合量を決定できる。また、水分散性コロ
イダルシリカを使用する場合には、固形分以外の成分と
して存在する水は、前記加水分解性オルガノシランの加
水分解に用いることができるとともに、紫外線吸収コー
ティング材樹脂組成物の硬化剤として用いることができ
る。水分散性コロイダルシリカは、通常、水ガラスから
作られるが、市販品として容易に入手することができ
る。また、有機溶媒分散性コロイダルシリカは、前記水
分散性コロイダルシリカの水を有機溶媒と置換すること
で容易に調製することができる。このような有機溶媒分
散性コロイダルシリカも水分散性コロイダルシリカと同
様に市販品として容易に入手することができる。有機溶
媒分散性コロイダルシリカにおいて、コロイダルシリカ
が分散している有機溶媒の種類は、特に限定はされない
が、たとえば、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等の低級脂肪族
アルコール類；エチレングリコール、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエ
チルエーテル等のエチレングリコール誘導体；ジエチレ
ングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル等のジエチレングリコール誘導体；およびジアセトン
アルコール等を挙げることができ、これらからなる群よ
り選ばれた１種もしくは２種以上を使用することができ
る。これらの親水性有機溶媒と併用して、トルエン、キ
シレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトオキシ
ムなども用いることができる。

【００１１】シリカ分散オリゴマー（Ａ）中のコロイダ
ルシリカは、前述の効果があるが、配合量が多すぎる
と、紫外線吸収コーティング材樹脂組成物の硬化被膜が
硬くなりすぎて同被膜のクラックの発生を招来する原因
となる恐れがある。そのため、シリカ分散オリゴマー
（Ａ）中において、コロイダルシリカは、シリカを固形
分として、好ましくは５〜９５重量％、より好ましくは
１０〜９０重量％、さらに好ましくは２０〜８５重量％
の範囲内で含有される。この含有量が５重量％未満であ
ると、所望の被膜硬度が得られなくなる傾向がある。一
方、９５重量％を越えると、コロイダルシリカの均一分
散が困難となって（Ａ）成分がゲル化等の不都合を招来
したり、クラックの発生を招来しやすくなったりするこ
とがある。なお、（Ａ）成分の固形分とは、（Ａ）成分
が硬化して固形化した際に生成する成分を指しており、
たとえば、（Ａ）成分を室温で４８時間放置して得られ
る固形分である。

【００１２】シリカ分散オリゴマー（Ａ）を調製する際
に用いられる水の量は、前記加水分解性オルガノシラン
が持つ加水分解性基（Ｘ）１モル当量当たり、好ましく
は０．００１〜０．５モルの範囲内、より好ましくは
０．０１〜０．４モルの範囲内である。水の使用量が
０．００１モル未満であると、十分な部分加水分解物が
得られず、その結果、塗膜強度が不十分となる傾向があ
り、０．５モルを超えると、部分加水分解物の安定性が
悪くなる傾向がある。ここで、加水分解性オルガノシラ
ンの部分加水分解反応における水の上記使用量は、水を
全く含まないコロイダルシリカ（たとえば、分散媒とし
て有機溶媒のみを用いたコロイダルシリカ）を用いた場
合は別途に添加された水の量であり、水を含むコロイダ
ルシリカ（たとえば、コロイダルシリカの分散媒として
水のみまたは有機溶媒と水との混合溶媒を用いたコロイ
ダルシリカ）を用いた場合は、コロイダルシリカ中に予
め含まれていた水および別途添加の水のうちの少なくと
もコロイダルシリカ中に予め含まれていた水の量であ
る。水の量がコロイダルシリカ中に予め含まれていた水
だけで上記使用量に足りるならば別途に水を添加しなく
てもよいのであるが、水の量がコロイダルシリカ中に予
め含まれていた水だけでは上記使用量に足りない場合
は、別途に水を上記使用量に達するまで添加する必要が
ある。その場合、上記水の使用量は、コロイダルシリカ
中に予め含まれていた水と別途添加された水の合計量で
ある。なお、コロイダルシリカ中に予め含まれていた水
だけで上記使用量に足りる場合でも、別途に水を添加し
てもよく、その場合も、上記水の使用量は、コロイダル
シリカ中に予め含まれていた水と別途添加された水の合
計量である。なお、この合計量が上記好ましい範囲の上
限（加水分解性基（Ｘ）１モル当量当たり０．５モル）
を超えないように別途に水を添加することが好ましい。

【００１３】加水分解性オルガノシランを部分加水分解
する方法は、特に限定されず、たとえば、加水分解性オ
ルガノシランとコロイダルシリカとを混合すればよい
（コロイダルシリカに水が全く含まれていないかあるい
は必要量含まれていない場合はここで水を添加配合す
る）。その際、部分加水分解反応は常温で進行するが、
部分加水分解反応を促進させるために、必要に応じ、加
温（たとえば、６０〜１００℃）するか、あるいは、触
媒を用いてもよい。この触媒としては、特に限定はされ
ないが、たとえば、塩酸、酢酸、ハロゲン化シラン、ク
ロロ酢酸、クエン酸、安息香酸、ジメチルマロン酸、蟻
酸、プロピオン酸、グルタール酸、グリコール酸、マレ
イン酸、マロン酸、トルエンスルホン酸、シュウ酸など
の有機酸および無機酸等の１種または２種以上を用いる
ことができる。

【００１４】（Ａ）成分は、その性能を長期にわたり安
定して得るために、液のｐＨを、好ましくは２．０〜
７．０、より好ましくは２．５〜６．５、さらに好まし
くは３．０〜６．０にすると良い。ｐＨがこの範囲外で
あると、特に水の使用量が加水分解性基（Ｘ）１モル当
量当たり０．３モル以上の条件下で（Ａ）成分の性能持
続性の低下が著しい。（Ａ）成分のｐＨが上記範囲外に
あるときは、この範囲より酸性側であれば、アンモニ
ア、エチレンジアミン等の塩基性試薬を添加してｐＨを
調整すれば良く、塩基性側であれば、塩酸、硝酸、酢酸
等の酸性試薬を用いてｐＨを調整すればよい。しかし、
その調整方法は特に限定されるものではない。

【００１５】本発明の紫外線吸収コーティング材樹脂組
成物の前記（Ｂ）成分として用いられるアクリル樹脂
（共重合体）（Ｂ）の構成モノマーである前記第１〜第
３の（メタ）アクリル酸エステルのうち、第３の（メ
タ）アクリル酸エステルは、前記一般式（II）中のＲ³
として紫外線吸収基を有し、この紫外線吸収基がアクリ
ル樹脂（Ｂ）の高分子骨格中に固定されるため、従来の
単純添加型紫外線吸収剤と比較して、マイグレーション
しにくい。さらに、第２の（メタ）アクリル酸エステル
は、紫外線吸収コーティング材樹脂組成物の塗膜硬化時
にアクリル樹脂（Ｂ）と（Ａ）成分及び（Ｃ）成分との
間に化学結合を形成し、これによりアクリル樹脂（Ｂ）
が塗膜中に固定化される。その結果、高耐久性の紫外線
吸収塗膜が得られる。

【００１６】アクリル樹脂（Ｂ）を構成するモノマーの
一つである第１の（メタ）アクリル酸エステルは、それ
を表す前記式（II）中のＲ³ が、水素原子であるか、あ
るいは、置換または非置換で炭素数１〜９の１価の炭化
水素基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、２−エチルヘキシル、へプチル基、オクチル
基などのアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基などのシクロアルキル基；２−フェニルエチル基、
２−フェニルプロピル基、３−フェニルプロピル基など
のアラルキル基；フェニル基、トリル基などのアリール
基；クロロメチル基、γ−クロロプロピル基、３，３，
３−トリフルオロプロピル基などのハロゲン化炭化水素
基；２−ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基な
どのヒドロキシ炭化水素基；などであるものの内の少な
くとも１種である。

【００１７】アクリル樹脂（Ｂ）の別の構成モノマーで
ある第２の（メタ）アクリル酸エステルは、それを表す
前記式（II）式中のＲ³ が、アルコキシシリル基（例え
ば、トリエトキシシリル基、ジエトキシメチルシリル基
等）、ハロゲン化シリル基（例えば、トリクロロシリル
基、ジクロロメチルシリル基等）、これらアルコキシシ
リル基および／またはハロゲン化シリル基を含む炭化水
素基（例えば、トリメトキシシリルプロピル基、ジメト
キシメチルシリルプロピル基、モノメトキシジメチルシ
リルプロピル基、トリエトキシシリルプロピル基、ジエ
トキシメチルシリルプロピル基、エトキシジメチルシリ
ルプロピル基、トリクロロシリルプロピル基、ジクロロ
メチルシリルプロピル基、クロロジメチルシリルプロピ
ル基、クロロジメトキシシリルプロピル基、ジクロロメ
トキシシリルプロピル基等）、あるいは、シロキシ基
（例えば、トリス（トリメチルシロキシ）シリル基、ポ
リジエチルシロキシ基、ポリジメチルシロキシ基等）で
あるものの内の少なくとも１種である。

【００１８】アクリル樹脂（Ｂ）のさらに別の構成モノ
マーである第３の（メタ）アクリル酸エステルは、それ
を表す前記式（II）式中のＲ³ が紫外線吸収基を含む炭
化水素基であるものの少なくとも一種である。該紫外線
吸収基としては、特に限定はされないが、例えば、ヒド
ロキシフェニルベンゾトリアゾール基等のベンゾトリア
ゾール基；ヒドロキシベンゾフェノン基等のベンゾフェ
ノン基；サリシレート基；蓚酸アニリド基；ジフェニル
シアノアクアレート基；ヒドロキシフェニルトリアジン
基等のトリアジン基；サリチル酸基；シアノアクリレー
ト基；パラアミノ安息香酸基等が挙げられる。これら紫
外線吸収基の中でも、ヒドロキシフェニルベンゾトリア
ゾール基、ヒドロキシベンゾフェノン基及びヒドロキシ
フェニルトリアジン基からなる群の中から選ばれた少な
くとも１種が、紫外線のエネルギーを吸収して塗膜に無
害な熱エネルギーに変換する作用が長く継続する点で好
ましい。上記紫外線吸収基を含有する第３の（メタ）ア
クリル酸エステルの具体例としては、特に限定はされな
いが、例えば、紫外線吸収基がベンゾトリアゾール系の
ものを例示すれば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−
（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−
（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−５−ク
ロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェ
ニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフ
ェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−3 ’−tert−ブチル−5 ’−
（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−2 Ｈ−
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−3 ’−
tert−ブチル−5 ’−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルフェニル）−５−クロロ−2 Ｈ−ベンゾトリアゾール
等が、また、ベンゾフェノン系としては、２−ヒドロキ
シ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシ｝エトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）
アクリロイルオキシ｝ブトキシベンゾフェノン、２,
２’−ジヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイル
オキシ｝エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−｛２−（メタ）アクリロイルオキシ｝エトキシ−４’
−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノン等が、ト
リアジン系では、２, ４−ジフェニル−６−[ ２−ヒド
ロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）] −
Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２−メチルフェニル）
−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキ
シエトキシ） ]−Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２−
メトキシフェニル）−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２
−アクリロイルオキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン、
２, ４−ビス（２−エチルフェニル）−６−[ ２−ヒド
ロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）] −
Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２−エトキシフェニ
ル）−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイル
オキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン、２, ４−ジフェ
ニル−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−メタアクリロ
イルオキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン、２, ４−ビ
ス（２−メトキシフェニル）−６−[ ２−ヒドロキシ−
４−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）] −Ｓ−ト
リアジン、２, ４−ビス（２−エチルフェニル）−６−
[ ２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシエ
トキシ）] −Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２−エト
キシフェニル）−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−メ
タクリロイルオキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン、
２, ４−ビス（２, ４−ジメトキシフェニル）−６−[
２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシエト
キシ）] −Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２, ４−ジ
メチルフェニル）−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−
アクリロイルオキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン、
２, ４−ビス（２, ４−ジエトキシルフェニル）−６−
[ ２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエト
キシ）] −Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２, ４−ジ
エチルフェニル）−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−
アクリロイルオキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン等が
それぞれ挙げられる。

【００１９】これらの紫外線吸収基を含有する第３の
（メタ）アクリル酸エステルは、それぞれ単独で使用し
ても２種以上併用しても良いし、また場合によっては重
合側鎖を有するヒンダードアミン系安定剤と共重合して
も良い。アクリル樹脂（Ｂ）は、上記第１、第２及び第
３の（メタ）アクリル酸エステル中、それぞれ少なくと
も１種、合計少なくとも３種を含む（メタ）アクリル酸
エステルの共重合体であり、上記第１、第２及び第３の
（メタ）アクリル酸エステルの中から選ばれたさらに１
種あるいは２種以上のモノマーが共重合されていても良
く、あるいは上記以外の（メタ）アクリル酸エステルの
中から選ばれたさらに１種あるいは２種以上のモノマー
が共重合反応した共重合体であっても構わない。

【００２０】アクリル樹脂（Ｂ）の構成モノマーとして
用いられる第２の（メタ）アクリル酸エステルは、紫外
線吸収コーティング材樹脂組成物の塗膜硬化時にアクリ
ル樹脂（Ｂ）が（Ａ）成分及び（Ｃ）成分と化学結合を
するのを担うものあって、これによりアクリル樹脂
（Ｂ）が塗膜中に固定化される。また、この第２の（メ
タ）アクリル酸エステルは、アクリル樹脂（Ｂ）と
（Ａ）成分及び（Ｃ）成分との相溶性を改善する効果も
ある。アクリル樹脂（Ｂ）の分子量は、アクリル樹脂
（Ｂ）と（Ａ）成分及び（Ｃ）成分との相溶性に大きく
関わる。そのため、アクリル樹脂（Ｂ）は、好ましくは
１０００〜５００００、より好ましくは１０００〜２０
０００、さらに好ましくは１０００〜１００００の範囲
内のポリスチレン換算重量平均分子量を有する。アクリ
ル樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算重量平均分子量が５０
０００を超えると、相分離し、塗膜が白化することがあ
る。上記分子量が１０００未満だと、塗膜の靭性が下が
り、クラックが発生しやすくなる傾向がある。

【００２１】紫外線吸収コーティング材樹脂組成物中、
アクリル樹脂（Ｂ）の配合量は、硬化被膜の状態で、十
分に紫外線吸収する量であれば、とくに限定はされない
が、たとえば、前記（Ａ）、（Ｃ）成分の合計固形分１
００重量部に対して、好ましくは０. １〜１００重量
部、より好ましくは１〜９０重量部、さらに好ましくは
５〜８０重量部の割合である。０. １重量部未満である
と、十分な紫外線吸収効果が現れない傾向がある。１０
０重量部を越えると、塗膜の硬化阻害を引き起こしてし
まう傾向がある。アクリル樹脂（Ｂ）の合成方法は、た
とえば、公知の有機溶媒中での溶液重合、乳化重合、懸
濁重合によるラジカル重合法、あるいはアニオン重合
法、カチオン重合法等を用いることができるが、これら
に限定するものではない。

【００２２】溶液重合によるラジカル重合法において
は、例えば公知の方法で、前記第１、第２及び第３の
（メタ）アクリル酸エステル単量体を反応容器中で有機
溶媒に溶解し、さらにラジカル重合開始剤を加え、窒素
気流下加熱し反応させる。このとき用いられる有機溶媒
は、所望の共重合体が得られるものである限り、特に限
定されるものではないが、たとえば、トルエン、キシレ
ン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、エチレングリコールモノブチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル等が使われ
る。また、ラジカル重合開始剤は特に限定するものでは
ないが、例えば、クメンヒドロペルオキシド、第３ブチ
ルヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ第３
ブチルペルオキシド、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチ
ル、過酸化ラウロイル、アゾビスイソブチロニトリル、
過酸化水素−Ｆｅ²⁺塩、過硫酸塩−ＮａＨＳＯ₃ 、クメ
ンヒドロペルオキシド−Ｆｅ²⁺塩、過酸化ベンゾイル−
ジメチルアニリン、過酸化物−トリエチルアルミニウム
などが用いられる。分子量をコントロールするために
は、連鎖移動剤を添加することも可能である。連鎖移動
剤としては、特に限定するわけではないが、たとえば、
モノエチルハイドロキノン、Ｐ−ベンゾキノンなどのキ
ノン類；メルカプトアセチックアシッド−エチルエステ
ル、メルカプトアセチックアシッド−ｎ−ブチルエステ
ル、メルカプトアセチックアシッド−２−エチルヘキシ
ルエステル、メルカプトシクロヘキサン、メルカプトシ
クロペンタン、２−メルカプトエタノールなどのチオー
ル類；ジ−３−クロロベンゼンチオール、ｐ−トルエン
チオール、ベンゼンチオールなどのチオフェノール類；
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのチオ
ール誘導体；フェニルピクリルヒドラジン；ジフェニル
アミン；第３ブチルカテコールなどが使える。

【００２３】本発明の紫外線吸収コーティング材樹脂組
成物の（Ｃ）成分であるシラノール基含有ポリオルガノ
シロキサン（Ｃ）は、硬化反応に預かる官能性基として
の加水分解性基を有するベースポリマーである前記
（Ａ）成分と縮合反応して硬化被膜中に３次元架橋を形
成するための架橋剤であり、前記（Ａ）成分の硬化収縮
による歪みを吸収してクラック発生を防止する効果のあ
る成分である。シラノール基含有ポリオルガノシロキサ
ン（Ｃ）を表す前記平均組成式(III)中のＲ⁴ として
は、特に限定はされず、前記式（Ｉ）中のＲ¹ と同じも
のが例示されるが、好ましくは、炭素数１〜４のアルキ
ル基、フェニル基、ビニル基、γ−グリシドキシプロピ
ル基、γ−メタクリロキシプロピル基、γ−アミノプロ
ピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基などの置
換炭化水素基、より好ましくはメチル基およびフェニル
基である。特に、フェニル基が、（Ｂ）成分との相溶性
の点で好ましく、その含有割合は、特に限定はされない
が、たとえば、Ｒ⁴としてフェニル基を全Ｒ⁴ 基に対し
て５から５０モル％の割合で含有することが好ましい。
フェニル基の含有割合が５モル％未満では、（Ｂ）成分
との相溶性の向上効果が小さく、塗膜が白化や剥離する
ことがある。フェニル基の含有割合が５０モル％を越え
ると硬化が遅くなりすぎる場合がある。

【００２４】また、前記式(III) 中、ａおよびｂはそれ
ぞれ前記の関係を満たす数であり、ａが０．２未満また
はｂが３を超えると、硬化被膜にクラックを生じる等の
不都合がある。また、ａが２を超え且つ４以下の場合ま
たはｂが０．０００１未満では硬化が十分進行しないと
いう不都合が生じる。シラノール基含有ポリオルガノシ
ロキサン（Ｃ）は、特に限定されるわけではないが、た
とえば、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシ
ラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロ
シラン、もしくは、これらに対応するアルコキシシラン
の１種もしくは２種以上の混合物を公知の方法により大
量の水で加水分解することにより得ることができる。シ
ラノール基含有ポリオルガノシロキサン（Ｃ）を得るた
めに、アルコキシシランを用いて公知の方法で加水分解
した場合、加水分解されないアルコキシ基が微量に残る
場合がある。すなわち、シラノール基と極微量のアルコ
キシ基とが共存するようなポリオルガノシロキサンが得
られることもあるが、本発明においては、このようなポ
リオルガノシロキサンを用いても差し支えない。

【００２５】紫外線吸収コーティング材樹脂組成物の
（Ｄ）成分として用いられる硬化触媒（Ｄ）は、前記
（Ａ）〜（Ｃ）成分相互の縮合反応を促進し、塗布被膜
を硬化させる成分である。この硬化触媒（Ｄ）として
は、特に限定はされないが、たとえば、アルキルチタン
酸塩類；オクチル酸錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウ
レート、ジオクチル錫ジマレエート等のカルボン酸金属
塩類；ジブチルアミン−２−ヘキソエート、ジメチルア
ミンアセテート、エタノールアミンアセテート等のアミ
ン塩類；酢酸テトラメチルアンモニウム等のカルボン酸
第４級アンモニウム塩；テトラエチルペンタミン等のア
ミン類、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン等のアミン系シランカ
ップリング剤；ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸、塩
酸等の酸類；アルミニウムアルコキシド、アルミニウム
キレート等のアルミニウム化合物；酢酸リチウム、蟻酸
リチウム、蟻酸ナトリウム、リン酸カリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ金属塩；テトライソプロピルチタネ
ート、テトラブチルチタネート、チタニウムテトラアセ
チルアセトネート等のチタニウム化合物；メチルトリク
ロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルモノ
クロロシラン等のハロゲン化シラン類等が挙げられる。
しかし、これらの他に、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分相互の
縮合反応の促進に有効なものであれば特に制限はない。

【００２６】本発明の紫外線吸収コーティング材樹脂組
成物中、（Ａ）成分および（Ｃ）成分の配合割合は、特
に限定はされないが、たとえば、全縮合化合物換算固形
分基準で述べると、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の合計１０
０重量部に対し、（Ａ）成分０．５〜９９．５重量部、
（Ｃ）成分９９．５〜０．５重量部が好ましく、（Ａ）
成分２．５〜９７．５重量部、（Ｃ）成分９７．５〜
２．５重量部がより好ましく、（Ａ）成分５〜９５重量
部、（Ｃ）成分９５〜５重量部がさらに好ましい。
（Ａ）成分が０．５重量部未満である（（Ｃ）成分が９
９．５重量部を超える）と、常温硬化性に劣り、また、
十分な被膜硬度が得られない傾向がある。一方、（Ａ）
成分が９９．５重量部を超える（（Ｃ）成分が０．５重
量部未満である）と、硬化性が不安定であり、かつ、良
好な塗膜が得られないことがある。

【００２７】本発明の紫外線吸収コーティング材樹脂組
成物中、（Ｄ）成分の配合割合は、特に限定はされない
が、たとえば、（Ａ）成分の全縮合化合物換算固形分と
（Ｃ）成分の全縮合化合物換算固形分との合計１００重
量部に対し、好ましくは０．０００１〜１０重量部の範
囲内、より好ましくは０．０００５〜８重量部の範囲
内、さらに好ましくは０．０００７〜５重量部の範囲内
である。（Ｄ）成分の配合量が０．０００１重量部未満
では常温硬化性が低下し、また、十分な被膜硬度が得ら
れない傾向がある。１０重量部を超えると、硬化被膜の
耐熱性や耐候性が低下したり、硬化被膜の硬度が高くな
りすぎてクラックを生じたりする恐れがある。

【００２８】本発明にかかる紫外線吸収コーティング材
樹脂組成物は、（Ａ）成分に含まれるオルガノシランの
オリゴマーの有する加水分解性基と（Ｃ）成分に含まれ
るポリオルガノシロキサンの有するシラノ−ル基とが硬
化触媒（Ｄ）の存在下で、常温放置もしくは低温加熱す
ることにより縮合反応して硬化被膜を形成する。従っ
て、このような本発明の紫外線吸収コーティング材樹脂
組成物は、従来の湿気硬化タイプのコ−テイング材とは
異なり、常温で硬化するときにも湿度の影響をほとんど
受けない。また、加熱処理により縮合反応を促進して硬
化被膜を形成することもできる。

【００２９】また、本発明の紫外線吸収コーティング材
樹脂組成物は、加熱硬化だけでなく、常温硬化も可能で
あるため、広い乾燥硬化条件範囲あるいは温度範囲での
使用が可能である。従って、熱を均等にかけにくい形状
を持つ基材、大きな寸法を持つ基材または耐熱性に劣る
基材等に対しても塗装ができるのみでなく、屋外等で塗
装作業を行ったりする場合等のように熱をかけにくい場
合でも塗装できることから、その産業的価値が高い。本
発明の紫外線吸収コーティング材樹脂組成物は、以下に
述べる理由で、さらに（Ｅ）成分としてアクリル樹脂
（Ｅ）を含むことが好ましい。すなわち、アクリル樹脂
（Ｅ）は、本発明の組成物の塗布硬化被膜の靭性を改善
する効果を持ち、これによりクラックの発生を防止して
厚膜化を可能にする。また、アクリル樹脂（Ｅ）は、前
記アクリル樹脂（Ｂ）の相溶性を補佐する。さらに、ア
クリル樹脂（Ｅ）は、本発明の組成物の塗布硬化被膜の
３次元骨格となる（Ａ）成分と（Ｃ）成分との縮合架橋
物に取り込まれて該縮合架橋物をアクリル変性にする。
前記縮合架橋物がアクリル変性されると、基材に対する
本発明の組成物の塗布硬化被膜の密着性が向上する。

【００３０】アクリル樹脂（Ｅ）の構成モノマーの一つ
である第１の（メタ）アクリル酸エステルは、それを表
す前記式（IV）中のＲ⁶ が置換または非置換で炭素数１
〜９の１価の炭化水素基、たとえば、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基
等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基
等のシクロアルキル基；２−フェニルエチル基、２−フ
ェニルプロピル基、３−フェニルプロピル基等のアラル
キル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；クロロ
メチル基、γ−クロロプロピル基、３，３，３−トリフ
ルオロプロピル基等のハロゲン化炭化水素基；２−ヒド
ロキシエチル基等のヒドロキシ炭化水素基；等であるも
のの内の少なくとも１種である。

【００３１】アクリル樹脂（Ｅ）の別の構成モノマーで
ある第２の（メタ）アクリル酸エステルは、それを表す
前記式（IV）中のＲ⁶ がエポキシ基、グリシジル基およ
びこれらのうちの少なくとも一方を含む炭化水素基（た
とえば、γ−グリシドキシプロピル基等）からなる群の
中から選ばれる少なくとも１種の基であるものの内の少
なくとも１種である。アクリル樹脂（Ｅ）のさらに別の
構成モノマーである第３の（メタ）アクリル酸エステル
は、それを表す前記式（IV）中のＲ⁶ がアルコキシシリ
ル基および／またはハロゲン化シリル基を含む炭化水素
基、たとえば、トリメトキシシリルプロピル基、ジメト
キシメチルシリルプロピル基、モノメトキシジメチルシ
リルプロピル基、トリエトキシシリルプロピル基、ジエ
トキシメチルシリルプロピル基、エトキシジメチルシリ
ルプロピル基、トリクロロシリルプロピル基、ジクロロ
メチルシリルプロピル基、クロロジメチルシリルプロピ
ル基、クロロジメトキシシリルプロピル基、ジクロロメ
トキシシリルプロピル基等であるものの内の少なくとも
１種である。

【００３２】アクリル樹脂（Ｅ）は、上記第１、第２、
第３の（メタ）アクリル酸エステル中、それぞれ少なく
とも１種、合計少なくとも３種を含む（メタ）アクリル
酸エステルの共重合体であり、上記第１、第２、第３の
（メタ）アクリル酸エステルの中から選ばれたさらに１
種あるいは２種以上、あるいは上記以外の（メタ）アク
リル酸エステルの中から選ばれたさらに１種あるいは２
種以上を含む共重合体であっても構わない。上記第１の
（メタ）アクリル酸エステルは、（Ａ）成分及び（Ｃ）
成分とアクリル樹脂（Ｂ）との相溶性を改善するための
成分であり、紫外線吸収コーティング材樹脂組成物の塗
布硬化被膜の靭性を改善する効果もある。このために
は、Ｒ ⁶ の置換あるいは非置換炭化水素基が、ある程度
以上の体積を持つことが望ましく、炭素数が２以上であ
ることが好ましい。

【００３３】第２の（メタ）アクリル酸エステルは、本
発明の組成物の塗布硬化被膜と基材との密着性を向上さ
せるための成分である。第３の（メタ）アクリル酸エス
テルは、本発明の組成物の塗膜硬化時に、アクリル樹脂
（Ｅ）と（Ａ）成分および（Ｃ）成分との間に化学結合
を形成させるための成分であり、これによりアクリル樹
脂（Ｅ）が塗布硬化被膜中に固定化される。また、第３
の（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル樹脂（Ｅ）
と（Ａ）成分および（Ｃ）成分との相溶性を改善する効
果もある。アクリル樹脂（Ｅ）の分子量は、アクリル樹
脂（Ｅ）と（Ａ）成分および（Ｃ）成分との相溶性に大
きく関わる。そのため、アクリル樹脂（Ｅ）は、好まし
くは１０００〜５００００、より好ましくは１０００〜
２００００の範囲内のポリスチレン換算重量平均分子量
を有する。アクリル樹脂（Ｅ）のポリスチレン換算重量
平均分子量が５００００を超えると、相分離し、塗膜が
白化することがある。上記分子量が１０００未満だと、
塗膜の靭性が下がり、クラックが発生しやすくなる傾向
がある。

【００３４】第２の（メタ）アクリル酸エステルは、共
重合体中の単量体モル比率で２％以上であることが望ま
しい。２％未満では、塗膜の密着性が不十分となる傾向
がある。第３の（メタ）アクリル酸エステルは、共重合
体中の単量体モル比率で２〜５０％の範囲であることが
望ましい。２％未満においては、アクリル樹脂（Ｅ）と
（Ａ）成分および（Ｃ）成分との相溶性が悪く、塗膜が
白化することがある。また、５０％を超えると、アクリ
ル樹脂（Ｅ）と（Ａ）成分および（Ｃ）成分との結合密
度が高くなり過ぎ、アクリル樹脂本来の目的である靭性
の改善が見られなくなる傾向がある。

【００３５】紫外線吸収コーティング材樹脂組成物中、
アクリル樹脂（Ｅ）の配合量は、特に限定はされない
が、たとえば、前記（Ａ）、（Ｃ）成分の合計固形分１
００重量部に対して、好ましくは０．１〜１００重量
部、より好ましくは１〜９０重量部、さらに好ましくは
５〜８０重量部の割合である。０．１重量部未満である
と、このアクリル樹脂（Ｅ）の前記配合効果の発現が弱
くなる傾向がある。１００重量部を超えると、塗膜の硬
化阻害を引き起こしてしまう傾向がある。アクリル樹脂
（Ｅ）の合成方法は、特に限定はされず、たとえば、前
記アクリル樹脂（Ｂ）の合成方法と同様の方法を用いる
ことができる。

【００３６】本発明の紫外線吸収コーティング材樹脂組
成物は、必要に応じ、顔料、染料等の着色剤をさらに含
むことにより、調色可能である。使用できる顔料として
は、特に限定はされないが、たとえば、カーボンブラッ
ク、キナクリドン、ナフトールレッド、シアニンブル
ー、シアニングリーン、ハンザイエロー等の有機顔料；
酸化チタン、硫酸バリウム、弁柄、複合金属酸化物等の
無機顔料がよく、これらの群から選ばれる１種あるいは
２種以上を組み合わせて使用しても差し支えない。顔料
の分散は、特に限定はされず、通常の方法、たとえば、
ダイノーミール、ペイントシェーカー等により顔料粉を
直接分散させる方法等でよい。その際、分散剤、分散助
剤、増粘剤、カップリング剤等の使用が可能である。顔
料の添加量は、顔料の種類により隠蔽性が異なるので特
に限定はされないが、たとえば、塗料全量中での全縮合
化合物換算固形分１００重量部に対して、好ましくは５
〜８０重量部、より好ましくは１０〜７０重量部であ
る。顔料の添加量が５重量部未満の場合は隠蔽性が悪く
なる傾向があり、８０重量部を超えると塗膜の平滑性が
悪くなることがある。

【００３７】使用できる染料としては、特に限定はされ
ないが、たとえば、アゾ系、アントラキノン系、インジ
コイド系、硫化物系、トリフェニルメタン系、キサンテ
ン系、アリザリン系、アクリジン系、キノンイミン系、
チアゾール系、メチン系、ニトロ系、ニトロソ系等の染
料が挙げられる。これらの群から選ばれる１種あるいは
２種以上を組み合わせて使用しても差し支えない。染料
の添加量は、染料の種類により隠蔽性が異なるので特に
限定はされないが、たとえば、塗料全量中での全縮合化
合物換算固形分１００重量部に対して、好ましくは５〜
８０重量部、より好ましくは１０〜７０重量部である。
染料の添加量が５重量部未満の場合は隠蔽性が悪くなる
傾向があり、８０重量部を超えると塗膜の平滑性が悪く
なることがある。

【００３８】なお、レベリング剤、金属粉、ガラス粉、
抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等も、本発明の効果
に悪影響を与えない範囲内で紫外線吸収コーティング材
樹脂組成物に含まれていてもよい。本発明の紫外線吸収
コーティング材樹脂組成物は、取り扱いの容易さから必
要に応じて各種有機溶媒で希釈して使用できるし、ま
た、同有機溶媒で希釈したものであってもよい。有機溶
媒の種類は、シリコーンレジンの各成分の有する１価炭
化水素基の種類、または、シリコーンレジンの各成分の
分子量の大きさ等に応じて適宜選定することができる。
このような有機溶媒としては、特に限定はされないが、
たとえば、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール等の低級脂肪族ア
ルコール類；エチレングリコール、エチレングリコール
モノブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチ
ルエーテル等のエチレングリコール誘導体；ジエチレン
グリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル
等のジエチレングリコール誘導体；および、トルエン、
キシレン、ヘキサン、ヘプタン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メ
チルエチルケトオキシム、ジアセトンアルコール等を挙
げることができ、これらからなる群より選ばれた１種も
しくは２種以上を使用することができる。有機溶媒での
希釈割合は特に制限はなく、必要に応じて希釈割合を適
宜決定すれば良い。

【００３９】紫外線吸収コーティング材樹脂組成物を塗
布する方法は、特に限定されるものではなく、たとえ
ば、刷毛塗り、スプレー、浸漬（ディッピング）、ロー
ル、フロー、カーテン、ナイフコート、スピンコート等
の通常の各種塗布方法を選択することができる。紫外線
吸収コーティング材樹脂組成物の塗膜の硬化方法につい
ては、公知の方法を用いればよく、特に限定はされな
い。また、硬化の際の温度も特に限定はされず、所望さ
れる硬化被膜性能や、基材の耐熱性等に応じて常温〜加
熱温度の広い範囲をとることができる。

【００４０】紫外線吸収コーティング材樹脂組成物から
形成される塗布硬化被膜の厚みは、特に制限はなく、た
とえば、１〜５０μｍ程度であればよいが、塗膜の各種
機能をより効果的に発揮させるとともに、塗布硬化被膜
が長期的に安定に密着、保持され、かつ、クラックや剥
離が発生しないためには、５〜２０μｍが好ましく、５
〜１０μｍがより好ましい。本発明の紫外線吸収コーテ
ィング材樹脂組成物が塗布される基材（本発明の塗装品
に用いられる基材でもある）としては、特に限定はされ
ないが、たとえば、無機質基材、有機質基材、無機有機
複合基材、および、これらのうちのいずれかの表面に少
なくとも１層の無機物被膜および／または少なくとも１
層の有機物被膜を有する塗装基材等が挙げられる。

【００４１】無機質基材としては、特に限定はされない
が、たとえば、金属基材；ガラス基材；ホーロー；水ガ
ラス化粧板、無機質硬化体等の無機質建材；セラミック
ス等が挙げられる。金属基材としては、特に限定はされ
ないが、たとえば、非鉄金属〔たとえば、アルミニウム
（ＪＩＳ−Ｈ４０００等）、アルミニウム合金（ジュラ
ルミン等）、銅、亜鉛等〕、鉄、鋼〔たとえば、圧延鋼
（ＪＩＳ−Ｇ３１０１等）、溶融亜鉛めっき鋼（ＪＩＳ
−Ｇ３３０２等）、（圧延）ステンレス鋼（ＪＩＳ−Ｇ
４３０４、Ｇ４３０５等）等〕、ブリキ（ＪＩＳ−Ｇ３
３０３等）、その他の金属全般（合金含む）が挙げられ
る。

【００４２】ガラス基材としては、特に限定はされない
が、たとえば、ナトリウムガラス、パイレックスガラ
ス、石英ガラス、無アルカリガラス等が挙げられる。前
記ホーローとは、金属表面にガラス質のホーローぐすり
を焼き付け、被覆したものである。その素地金属として
は、たとえば、軟鋼板、鋼板、鋳鉄、アルミニウム等が
挙げられるが、特に限定はされない。ホーローぐすりも
通常のものを用いればよく、特に限定はされない。前記
水ガラス化粧板とは、たとえば、ケイ酸ソーダをスレー
トなどのセメント基材に塗布し、焼き付けた化粧板など
を指す。

【００４３】無機質硬化体としては、特に限定はされな
いが、たとえば、繊維強化セメント板（ＪＩＳ−Ａ５４
３０等）、窯業系サイディング（ＪＩＳ−Ａ５４２２
等）、木毛セメント板（ＪＩＳ−Ａ５４０４等）、パル
プセメント板（ＪＩＳ−Ａ５４１４等）、スレート・木
毛セメント積層板（ＪＩＳ−Ａ５４２６等）、石膏ボー
ド製品（ＪＩＳ−Ａ６９０１等）、粘土瓦（ＪＩＳ−Ａ
５２０８等）、厚形スレート（ＪＩＳ−Ａ５４０２
等）、陶磁器質タイル（ＪＩＳ−Ａ５２０９等）、建築
用コンクリートブロック（ＪＩＳ−Ａ５４０６等）、テ
ラゾ（ＪＩＳ−Ａ５４１１等）、プレストレストコンク
リートダブルＴスラブ（ＪＩＳ−Ａ５４１２等）、ＡＬ
Ｃパネル（ＪＩＳ−Ａ５４１６等）、空洞プレストレス
トコンクリートパネル（ＪＩＳ−Ａ６５１１等）、普通
煉瓦（ＪＩＳ−Ｒ１２５０等）等の無機材料を硬化、成
形させた基材全般を指す。

【００４４】セラミックス基材としては、特に限定はさ
れないが、たとえば、アルミナ、ジルコニア、炭化ケイ
素、窒化ケイ素等が挙げられる。有機質基材としては、
特に限定はされないが、たとえば、プラスチック、木、
木材、紙等が挙げられる。プラスチック基材としては、
特に限定はされないが、たとえば、ポリカーボネート樹
脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、エポ
キシ樹脂、フェノール樹脂等の熱硬化性もしくは熱可塑
性プラスチック、および、これらのプラスチックをナイ
ロン繊維等の有機繊維で強化した繊維強化プラスチック
（ＦＲＰ）等が挙げられる。

【００４５】無機有機複合基材としては、特に限定はさ
れないが、たとえば、上記プラスチックをガラス繊維、
カーボン繊維等の無機繊維で強化した繊維強化プラスチ
ック（ＦＲＰ）等が挙げられる。特に、本発明の紫外線
吸収コーティング材樹脂組成物は、それを塗布して得ら
れる硬化被膜が紫外線を吸収するため、紫外線照射によ
るプラスチック基材その他の被塗布物品の劣化、変色、
塗膜剥離等を防止する効果等が得られる。前記塗装基材
を構成する有機物被膜としては、特に限定はされない
が、たとえば、アクリル系、アルキド系、ポリエステル
系、エポキシ系、ウレタン系、アクリルシリコーン系、
塩化ゴム系、フェノール系、メラミン系等の有機樹脂を
含むコーティング材の硬化被膜等が挙げられる。特に、
本発明の紫外線吸収コーティング材樹脂組成物は、その
塗布硬化被膜が紫外線を吸収するため、上記プラスチッ
ク基材の場合と同様に、紫外線照射による有機塗装基材
の劣化、変色、塗膜剥離等を防止する効果等が得られ
る。

【００４６】前記塗装基材を構成する無機物被膜として
は、特に限定はされないが、たとえば、シリコーン樹脂
等の無機樹脂を含むコーティング材の硬化被膜等が挙げ
られる。本発明の紫外線吸収コーティング材樹脂組成物
を基材に塗布する際に、基材の材質や表面状態によって
は、そのまま本発明の紫外線吸収コーティング材樹脂組
成物を塗布すると密着性や耐候性が得にくい場合がある
ので、必要に応じ、基材の表面に、本発明の紫外線吸収
コーティング材樹脂組成物の塗布硬化被膜を形成させる
前に予めプライマー層を形成させておいてもよい。プラ
イマー層としては、有機、無機を問わず、特に限定はさ
れないが、有機プライマー層の例としては、ナイロン樹
脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、有機
変性シリコーン樹脂（たとえば、アクリルシリコーン樹
脂等）、塩化ゴム樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹
脂、ポリエステル樹脂およびメラミン樹脂からなる群の
中から選ばれた少なくとも１種の有機樹脂を固形分とし
て１０重量％以上含有する有機プライマー組成物の硬化
樹脂層等が挙げられ、無機プライマー層の例としては、
シリコーン樹脂等の無機樹脂を固形分として９０重量％
以上含有する無機プライマー組成物の硬化樹脂層等が挙
げられる。

【００４７】プライマー層の厚みは、特に限定はされな
いが、たとえば、０．１〜５０μｍが好ましく、０．５
〜１０μｍがより好ましい。この厚みが薄すぎると密着
性や耐候性が得られない恐れがあり、厚すぎると乾燥時
に発泡等の恐れがある。なお、表面に上記のような有機
プライマー層および／または無機プライマー層を少なく
とも１層有する基材は、前記塗装基材の範疇に含まれ
る。すなわち、前記塗装基材が表面に有する前記被膜は
上記プライマー層であってもよいのである。また、プラ
イマー層には、必要に応じ、調色のために顔料、染料等
の着色剤が含まれていてもよい。使用可能な着色剤とし
ては、紫外線吸収コーティング材樹脂組成物に添加可能
なものとして前述したものが挙げられる。プライマー層
への着色剤の配合量の好ましい数値範囲についても、前
述の、紫外線吸収コーティング材樹脂組成物の場合と同
様である。ただし全縮合化合物換算固形分１００重量部
に対してではなくて、プライマー組成物全量中での全樹
脂固形分１００重量部に対して規定される。

【００４８】基材の形態については、特に限定はされ
ず、たとえば、フィルム状、シート状、板状、繊維状等
が挙げられる。また、基材は、これらの形状の材料の成
形体、または、これらの形状の材料もしくはその成形体
の少なくとも１つを一部に備えた構成体等であってもよ
い。基材は、上述した各種材料単独からなるものでもよ
いし、上述した各種材料のうちの少なくとも２つを組み
合わせてなる複合材料または上述した各種材料のうちの
少なくとも２つを積層してなる積層材料でもよい。本発
明の紫外線吸収コーティング材樹脂組成物および塗装品
は、その塗膜が紫外線吸収能を有するため、紫外線照射
による各種基材その他の被塗布物品の劣化、変色、塗膜
剥離等を防止する効果等が得られるとともに、これらの
効果が長時間の紫外線照射でも低下しにくい。そのた
め、本発明の紫外線吸収コーティング材樹脂組成物の塗
布硬化被膜を各種材料または物品の少なくとも一部に装
備させることにより、たとえば、下記の用途に好適に用
いることができる。

【００４９】建物関連の部材または物品、たとえば、外
装材（たとえば、外壁材、平板瓦・日本瓦・金属瓦等の
瓦等）、塩ビ雨とい等の樹脂製雨とい・ステンレス雨と
い等の金属製雨とい等の雨とい、門およびそれに用いる
ための部材（たとえば、門扉・門柱・門塀等）、フェン
ス（塀）およびそれに用いるための部材、ガレージ扉、
ホームテラス、ドア、柱、カーポート、駐輪ポート、サ
インポスト、宅配ポスト、配電盤・スイッチ等の配線器
具、ガスメーター、インターホン、テレビドアホン本体
およびカメラレンズ部、電気錠、エントランスポール、
縁側、換気扇吹き出し口、建物用ガラス等；窓（たとえ
ば、採光窓、天窓、ルーバー等の開閉窓等）およびそれ
に用いるための部材（たとえば、窓枠、雨戸、ブライン
ド等）、自動車、鉄道車両、航空機、船舶、機械装置、
道路周辺部材（たとえば、防音壁、トンネル内装板、各
種表示装置、ガードレール、車止め、高欄、交通標識の
標識板および標識柱、信号機、ポストコーン等）、広告
塔、屋外または屋内用照明器具およびそれに用いるため
の部材（たとえば、ガラス、樹脂、金属およびセラミッ
クスからなる群の中から選ばれた少なくとも１種の材料
からなる部材等）、太陽電池用ガラス、農業用ビニール
およびガラスハウス、エアコン用室外機、ＶＨＦ・ＵＨ
Ｆ・ＢＳ・ＣＳ等のアンテナ等。

【００５０】なお、本発明の紫外線吸収コーティング材
樹脂組成物を上記の各種材料または物品の少なくとも一
部に直接塗布し、硬化させてもよいが、これに限定され
ず、たとえば、本発明の紫外線吸収コーティング材樹脂
組成物をフィルム基材の表面に塗布し、硬化させてなる
紫外線吸収フィルムを上記の各種材料または物品の少な
くとも一部に貼るようにしてもよい。このようなフィル
ムの基材の材質としては、たとえば、ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリブチレンテレフタレー
ト（ＰＢＴ）樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、フ
ッ素樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂およびそれらの
複合樹脂等の樹脂が挙げられるが、特に限定はされな
い。

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて
詳細に説明する。実施例及び比較例中、特に断らない限
り「部」はすべて「重量部」を、「％」はすべて「重量
％」を表す。また、分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー）により、測定機種名ＨＬＣ８
０２０（東ソー株式会社製）を用いて、標準ポリスチレ
ンで検量線を作成し、その換算値として測定したもので
ある。なお、本発明は下記実施例に限定されない。

【００５１】実施例及び比較例に先立ち、それらに用い
る各成分を以下のようにして調製した。 （Ａ成分の調製例）： ＜調製例Ａ−１＞撹拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー及び温度計をつけたフラスコ中に、イソプロパノール
（以下、「ＩＰＡ」と称する）分散コロイダルシリカゾ
ル（商品名「ＩＰＡ−ＳＴ」、粒子径１０〜２０ｎｍ、
固形分３０％、水分０．５％、日産化学工業（株）製）
１００部と、メチルトリメトキシシラン６８部と、水１
０．８部とを投入し、撹拌しながら６５℃で約５時間か
けて部分加水分解反応を行った後、冷却することによ
り、オルガノシランのシリカ分散オリゴマー溶液を得
た。これをＡ−１と称する。このものは、室温で４８時
間放置したときの全縮合化合物換算固形分が３６％であ
った。

【００５２】 Ａ−１の調製条件： ・加水分解性基１モル当量に対する水のモル数 ０．４モル ・（Ａ−１）成分のシリカ分含有量 ４７．３％ ・ｍ＝１の加水分解性オルガノシランのモル％ １００モル％ ＜調製例Ａ−２＞撹拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー及び温度計をつけたフラスコ中に、キシレン・ｎ−ブ
タノール混合溶媒分散コロイダルシリカゾル（商品名
「ＸＢＡ−ＳＴ」、粒子径１０〜２０ｎｍ、固形分３０
％、水分０．２％、日産化学工業（株）製）１００部
と、メチルトリメトキシシラン６８部とを投入し、撹拌
しながら６５℃で約５時間かけて部分加水分解反応を行
った後、冷却することにより、オルガノシランのシリカ
分散オリゴマー溶液を得た。これをＡ−２と称する。こ
のものは、室温で４８時間放置したときの全縮合化合物
換算固形分が３６％であった。

【００５３】 Ａ−２の調製条件： ・加水分解性基１モル当量に対する水のモル数 ０．００７モル ・（Ａ−２）成分のシリカ分含有量 ４７．３％ ・ｍ＝１の加水分解性オルガノシランのモル％ １００モル％ （Ｂ成分の調製例）： ＜調製例Ｂ−１＞撹拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー、滴下ロート、窒素ガス導入・排出口および温度計を
取り付けたフラスコ中、窒素気流下で、ｎ−ブチルメタ
クリレート（ＢＭＡ）１. ５８部、トリメトキシシリル
プロピルメタクリレート（ＳＭＡ）１. ２４部、２−
（２−ヒドロキシ−５−メタクリロキシエチルフェニ
ル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（商品名：ＲＵＶＡ−
９３、大塚化学株式会社製）２. ４３部、さらに連鎖移
動剤としてγ−メルカプトプロピルメトキシシラン０．
０３９２部をトルエン８. ４９部に溶解した反応溶液
に、アゾビスイソブチロニトリル０. ０２５部がトルエ
ン３部に溶解したものを滴下し、７０℃で２時間反応さ
せた。これにより、重量平均分子量Ｍｗ＝１０００のア
クリル樹脂の４０％トルエン溶液を得た。これをＢ−１
と称する。

【００５４】Ｂ−１の調製条件： ・単量体モル比率 ＢＭＡ／ＳＭＡ／ＲＵＶＡ−９３＝
５／２／３ ・重量平均分子量 １０００ ・固形分含有量 ４０％ ＜調製例Ｂ−２＞撹拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー、滴下ロート、窒素ガス導入・排出口および温度計を
取り付けたフラスコ中、窒素気流下で、ｎ−ブチルメタ
クリレート（ＢＭＡ）１. ５８部、トリメトキシシリル
プロピルメタクリレート（ＳＭＡ）１. ２４部、２−
（２−ヒドロキシ−５−メタクリロキシエチルフェニ
ル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（商品名：ＲＵＶＡ−
９３、大塚化学株式会社製）２. ４３部、さらに連鎖移
動剤としてγ−メルカプトプロピルメトキシシラン０.
７８４部をトルエン８. ４９部に溶解した反応溶液に、
アゾビスイソブチロニトリル０. ０２５部がトルエン３
部に溶解したものを滴下し、７０℃で２時間反応させ
た。これにより、重量平均分子量Ｍｗ＝８０００のアク
リル樹脂の４０％トルエン溶液を得た。これをＢ−２と
称する。

【００５５】Ｂ−２の調製条件： ・単量体モル比率 ＢＭＡ／ＳＭＡ／ＲＵＶＡ−９３＝
５／２／３ ・重量平均分子量 ８０００ ・固形分含有量 ４０％ ＜調製例Ｂ−３＞撹拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー、滴下ロート、窒素ガス導入・排出口および温度計を
取り付けたフラスコ中、窒素気流下で、２−エチルヘキ
シルメタクリレート（ＥＨＭＡ）３．２４重量部、トリ
ス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレー
ト（ＳＭＡ−２）２．４３部および２−（２−ヒドロキ
シ−５−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール（商品名：ＲＵＶＡ−９３、大塚化学株
式会社製）２. ４３重量部を７．１重量部のトルエンに
溶解した反応溶液を９０℃まで加熱した後、アゾビスブ
チロニトリル０．４重量部を２．６重量部のトルエンに
溶解したものを滴下し、９０℃でさらに４時間反応させ
ることにより、重量平均分子量Ｍｗ＝５０００のアクリ
ル樹脂の４０％トルエン溶液を得た。これをＢ−３と称
する。

【００５６】Ｂ−３の調製条件： ・単量体モル比率 ＥＨＭＡ／ＳＭＡ−２／ＲＵＶＡ−
９３＝４／３／３ ・重量平均分子量 ５０００ ・固形分含有量 ４０％ ＜調製例Ｂ−４＞撹拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー、滴下ロート、窒素ガス導入・排出口および温度計を
取り付けたフラスコ中、窒素気流下で、２−エチルヘキ
シルメタクリレート（ＥＨＭＡ）２．４３重量部、トリ
メトキシシリルプロピルメタクリレート（ＳＭＡ）３．
２４部、２−（２−ヒドロキシ−５−メタクリロキシエ
チルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（商品名：
ＲＵＶＡ−９３、大塚化学株式会社製）２． ４３重量
部を７．１重量部のトルエンに溶解した反応溶液を９０
℃まで加熱した後、アゾビスブチロニトリル０．４重量
部を２．６重量部のトルエンに溶解したものを滴下し、
９０℃でさらに４時間反応させることにより、重量平均
分子量Ｍｗ＝５０００のアクリル樹脂の４０％トルエン
溶液を得た。これをＢ−４と称する。

【００５７】Ｂ−４の調製条件： ・単量体モル比率 ＥＨＭＡ／ＳＭＡ／ＲＵＶＡ−９３
＝３／４／３ ・重量平均分子量 ５０００ ・固形分含有量 ４０％ ＜調製例Ｂ−５＞撹拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー、滴下ロート、窒素ガス導入・排出口および温度計を
取り付けたフラスコ中、窒素気流下で、メチルメタクリ
レート（ＭＭＡ）４．８６重量部、トリメトキシシリル
プロピルメタクリレート（ＳＭＡ）０．８１部、２−
（２−ヒドロキシ−５−メタクリロキシエチルフェニ
ル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（商品名：ＲＵＶＡ−
９３、大塚化学株式会社製）２．４３重量部を７．１重
量部のトルエンに溶解した溶液を９０℃まで加熱した
後、アゾビスブチロニトリル０．４重量部を２．６重量
部のトルエンに溶解したものを滴下し、９０℃でさらに
４時間反応させることにより、重量平均分子量Ｍｗ＝５
０００のアクリル樹脂の４０％トルエン溶液を得た。こ
れをＢ−５と称する。

【００５８】Ｂ−５の調製条件： ・単量体モル比率 ＭＭＡ ／ＳＭＡ／ＲＵＶＡ−９３
＝６／１／３ ・重量平均分子量 ５０００ ・固形分含有量 ４０％ ＜調製例Ｂ−６＞撹拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー、滴下ロート、窒素ガス導入・排出口および温度計を
取り付けたフラスコ中、窒素気流下で、メチルメタクリ
レート（ＭＭＡ）４．８６重量部、トリメトキシシリル
プロピルメタクリレート（ＳＭＡ）０．８１部、２−
（２−ヒドロキシ−５−メタクリロキシエチルフェニ
ル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（商品名：ＲＵＶＡ−
９３、大塚化学株式会社製）２．４３重量部、１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレ
ート（商品名；ＭＡＲＫ ＬＡ−８２、アデカ・アーガ
ス化学（株）製）０．０８重量部を７．１重量部のトル
エンに溶解した反応溶液を９０℃まで加熱した後、アゾ
ビスブチロニトリル０．４重量部を２．６重量部のトル
エンに溶解したものを滴下し、９０℃でさらに４時間反
応させることにより、重量平均分子量Ｍｗ＝５０００の
アクリル樹脂の４０％トルエン溶液を得た。これをＢ−
６と称する。

【００５９】Ｂ−６の調製条件： ・単量体モル比率 ＭＭＡ／ＳＭＡ／ＲＵＶＡ−９３／
ＬＡ−８２＝６／１／３／０．１ ・重量平均分子量 ５０００ ・固形分含有量 ４０％ ＜調製例Ｂ−７＞撹拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー、滴下ロート、窒素ガス導入・排出口および温度計を
取り付けたフラスコ中、窒素気流下で、メチルメタクリ
レート（ＭＭＡ）４．８６重量部、トリメトキシシリル
プロピルメタクリレート（ＳＭＡ）０．８１部、２−ヒ
ドロキシ−４−（メタクリロキシエチルエトキシ）ベン
ゾフェノン（商品名：ＵＬＳ−６１１、一方社油脂工業
（株）製）２．４３重量部を７．１重量部のトルエンに
溶解した反応溶液を９０℃まで加熱した後、アゾビスブ
チロニトリル０．４重量部を２．６重量部のトルエンに
溶解したものを滴下し、９０℃でさらに４時間反応させ
ることにより、重量平均分子量Ｍｗ＝５０００のアクリ
ル樹脂の４０％トルエン溶液を得た。これをＢ−７と称
する。

【００６０】Ｂ−７の調製条件： ・単量体モル比率 ＭＭＡ／ＳＭＡ／ＵＬＳ−６１１＝
６／１／３ ・重量平均分子量 ５０００ ・固形分含有量 ４０％ ＜調整例Ｂ−８＞撹拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー、滴下ロート、窒素ガス導入・排気孔及び温度計を取
り付けたフラスコ中、窒素気流下で、メチルメタクリレ
ート（ＭＭＡ）４．８６重量部、トリメトキシシリルプ
ロピルメタクリレート（ＳＭＡ）０．８１重量部、２，
４−ジフェニル−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−ア
クリロイルオキシエトキシ）］−ｓ−トリアジン（Ｔ−
ＵＶＡ）２．４３重量部を７．１重量部のトルエンに溶
解した反応溶液を９０℃まで加熱した後、アゾビスブチ
ロニトリル０．４重量部を２．６重量部のトルエンに溶
解したものを滴下し、９０℃でさらに４時間反応させる
ことにより、重量平均分子量Ｍｗ＝５０００のアクリル
樹脂の４０％トルエン溶液を得た。これをＢ−８と称す
る。

【００６１】Ｂ−８の調整条件： ・単量体重量比率 ＭＭＡ／ＳＭＡ／Ｔ−ＵＶＡ＝６／
１／３ ・重量平均分子量 ５０００ ・固形分含有量 ４０％ ＜調製例ＴＩＮＵＶＩＮ（比較例用）＞ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤として、下記一般式化１で表される
ベンゾトリアゾール誘導体の−Ｒ⁷ が−Ｃ（ＣＨ₃ ）₃
であり、−Ｒ⁸ が−Ｃ₂ Ｈ₄ ＣＯＯＣ₈ Ｈ₁₇であるベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤（商品名「ＴＩＮＵＶＩ
Ｎ３８４」、ＣＩＢＡ−ＧＡＩＧＹ社製）２．６部を使
用するようにした。この紫外線吸収剤は、本発明の紫外
線吸収コーティング材樹脂組成物の（Ｂ）成分として用
いられるアクリル樹脂（Ｂ）とは異なり、単体の紫外線
吸収剤として使用するものとする。この成分の４０％ト
ルエン溶液をＴＩＮＵＶＩＮ（比較用）と称する。

【００６２】

【化１】

【００６３】＜調製例Ｂ−９（比較例用）＞撹拌機、加
温ジャケット、コンデンサー、滴下ロート、窒素ガス導
入・排出口および温度計を取り付けたフラスコ中、窒素
気流下で、ｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）２. ２
１部、２−（２−ヒドロキシ−５ーメタクリロキシエチ
ルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（商品名：Ｒ
ＵＶＡ−９３、大塚化学株式会社製）２. ４３部、さら
に連鎖移動剤としてγ−メルカプトプロピルメトキシシ
ラン０. ７８４部をトルエン８. ４９部に溶解した反応
液に、アゾビスイソブチロニトリル０. ０２５部がトル
エン３部に溶解したものを滴下し、７０℃で２時間反応
させることにより、重量平均分子量Ｍｗ＝１０００のア
クリル樹脂の４０％トルエン溶液を得た。これをＢ−９
（比較用）と称する。

【００６４】Ｂ−９（比較用）の調製条件 ・単量体モル比率 ＢＭＡ／ＳＭＡ／ＲＵＶＡ−９３＝
７／０／３ ・重量平均分子量 １０００ ・固形分含有量 ４０％ （Ｃ成分の調製例）： ＜調製例Ｃ−１＞撹拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー、滴下ロート及び温度計を取り付けたフラスコ中にメ
チルトリクロロシラン１４９. ５部（１モル）とトルエ
ン１５０部を秤取り、その混合溶液中に、撹拌しなが
ら、１％塩酸水溶液１０８部を２０分かけて滴下してメ
チルトリクロロシランを６０℃で加水分解した。滴下終
了から４０分後に撹拌を止め、反応液を分液ロートに移
し静置して２層に分離させた。下層の塩酸水を分液除去
し、後に残ったトルエンの樹脂溶液中に残存している塩
酸を水洗除去し、さらにトルエンを減圧除去した後、残
留物をイソプロピルアルコールで希釈することにより、
重量平均分子量（Ｍｗ）約２０００のシラノール基含有
ポリオルガノシロキサンのイソプロピルアルコール溶液
を得た。これをＣ−１と称する。この溶液Ｃ−１中の全
縮合化合物換算固形分は４０％である。また、Ｃ−１中
のシラノール基含有ポリオルガノシロキサンは前記平均
組成式(III) を満たすものであることが確認されてい
る。

【００６５】＜調製例Ｃ−２（フェニル基含有）＞撹拌
機、加温ジャケット、コンデンサー、滴下ロート及び温
度計を取り付けたフラスコ中に水１０００部、アセトン
５０部を秤取り、その混合溶液中に、メチルトリクロロ
シラン４４．８部（０．３モル）およびフェニルトリク
ロロシラン８４．６部（０．４モル）がトルエン２００
部に溶解したものを撹拌下に滴下しながら６０℃で加水
分解した。滴下終了から４０分後に撹拌を止め、反応液
を分液ロートに移し静置して２層に分離させた。塩酸を
含んだ下層の液を分液除去し、後に残ったポリオルガノ
シロキサンのトルエン溶液中に残存している水と塩酸を
減圧ストリッピングにより過剰のトルエンと共に留去す
ることにより、重量平均分子量（Ｍｗ）約３０００のシ
ラノール基含有ポリオルガノシロキサンのトルエン溶液
を得た。これをＣ−２と称する。この溶液Ｃ−２中の全
縮合化合物換算固形分は６０％である。また、Ｃ−２中
のシラノール基含有ポリオルガノシロキサンは前記平均
組成式(III) を満たすものであることが確認されてい
る。 （Ｄ成分）：Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピ
ルメチルジメトキシシランを用いた。これをＤ−１と称
する。 （Ｅ成分の調製例）： ＜調製例Ｅ−１＞撹拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー、滴下ロート、窒素ガス導入・排出口および温度計を
取り付けたフラスコ中、窒素気流下で、ｎ−ブチルメタ
クリレート（ＢＭＡ）５．６９部、トリメトキシシリル
プロピルメタクリレート（ＳＭＡ）１．２４部、グリシ
ジルメタクリレート（ＧＭＡ）０．７１部、さらに連鎖
移動剤としてγ−メルカプトプロピルメトキシシラン
０．７８４部をトルエン８．４９部に溶解した反応液
に、アゾビスイソブチロニトリル０．０２５部がトルエ
ン３部に溶解したものを滴下し、７０℃で２時間反応さ
せることにより、重量平均分子量Ｍｗ＝１０００のアク
リル樹脂の４０％トルエン溶液を得た。これをＥ−１と
称する。

【００６６】Ｅ−１の調製条件： ・単量体モル比率 ＢＭＡ／ＳＭＡ／ＧＭＡ＝８／１／
１ ・重量平均分子量 １０００ ・固形分含有量 ４０％ 以上のようにして得られた各成分を用い、以下の実施例
および比較例を行った。 （実施例１〜１６及び比較例１〜３）：表１〜４に示す
成分（（Ｄ）成分以外）を同表に示す割合で混合し、次
に（Ｄ）成分として前記に示すものを同表に示す割合で
混合した。その後、得られた混合物のいずれもイソプロ
ピルアルコールで固形分２０％になるように希釈するこ
とにより、各実施例の紫外線吸収コーティング材樹脂組
成物及び各比較例の比較用紫外線吸収コーティング材樹
脂組成物を得た。

【００６７】次に、エタノールで洗浄した石英板上に上
記で得られた各紫外線吸収コーティング材樹脂組成物
を、硬化被膜厚で約１０μｍになるように塗布し、８０
℃で３０分間硬化させることにより、紫外線吸収層を有
する石英版を得た。この紫外線吸収層を有する石英版に
ついて、紫外線吸収能の低下率を下記の試験方法で評価
し、その結果を表１〜４に示した。 （紫外線吸収能の低下率の試験方法）：試験サンプルに
対して、促進耐候性試験機（スガ試験機社製、商品名
「サンシャインスーパーロングライフウェザーメータ
ー」、型番ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ型）により２０００時
間の促進耐候性試験を行って、紫外線吸収能の低下につ
いての促進試験を行った。促進耐候性試験前後の試験サ
ンプルの紫外線吸収率を分光特性試験機を用いて測定
し、下記式より紫外線吸収能の低下率を算出した。

【００６８】紫外線吸収能の低化率＝（１−促進耐候試
験後の紫外線吸収率／促進耐候試験前の紫外線吸収率）
×１００ 但し、紫外線吸収率の範囲は３００ｎｍ〜３８０ｎｍと
した。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【表２】

【００７１】

【表３】

【００７２】

【表４】

【００７３】表１〜４の結果から、実施例は、比較例に
比べ、いずれも紫外線吸収能の低下率が少ないことが確
認できた。

【００７４】

【発明の効果】請求項１から５までのいずれかに記載の
紫外線吸収コーティング材樹脂組成物は、その塗布硬化
被膜形成の際、紫外線吸収能を有する前記（Ｂ）成分が
該被膜のマトリックス樹脂骨格中に固定されるととも
に、マトリックス樹脂と紫外線吸収成分との相溶性も向
上されているため、従来の単純添加型紫外線吸収剤と比
較して、紫外線吸収成分がマイグレーションしにくいの
で、長時間紫外線を照射しても紫外線吸収能が低下しに
くい塗布硬化被膜を形成することができる。請求項２に
記載の紫外線吸収コーティング材樹脂組成物では、前記
（Ｃ）成分の有するＲ⁴ がフェニル基であるため、前記
（Ｂ）成分と前記（Ｃ）成分との相溶性が向上する。

【００７５】請求項３に記載の紫外線吸収コーティング
材樹脂組成物では、さらに前記（Ｅ）成分を含むため、
塗布硬化被膜の靭性、基材に対する該被膜の密着性、前
記（Ｂ）成分の相溶性等が向上する。請求項４に記載の
紫外線吸収コーティング材樹脂組成物では、前記（Ｂ）
成分が前記所定範囲の重量平均分子量を有するため、
（Ｂ）成分が相分離して塗膜が白化するのを防止でき
る。請求項５に記載の紫外線吸収コーティング材樹脂組
成物では、前記（Ｂ）成分の配合量が前記所定の割合で
あるため、塗膜の硬化阻害を引き起こすことなく、充分
な紫外線吸収効果を発現することができる。

【００７６】請求項６に記載の塗装品は、上記請求項１
から５までのいずれかに記載の紫外線吸収コーティング
材樹脂組成物の塗布硬化被膜からなる紫外線吸収塗装層
を備えたものであるため、上記紫外線吸収コーティング
材樹脂組成物や、それから形成される紫外線吸収塗膜に
由来する上記の優れた各種特性や利点を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山木 健之 大阪府門真市大字門真1048番地 松下電工 株式会社内 (72)発明者 高濱 孝一 大阪府門真市大字門真1048番地 松下電工 株式会社内 (72)発明者 河野 和浩 徳島市川内町加賀須野463 大塚化学株式 会社徳島研究所内 (72)発明者 森 浩司 徳島市川内町加賀須野463 大塚化学株式 会社徳島研究所内 (72)発明者 赤田 充生 大阪市中央区大手通３丁目２番27号 大塚 化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4J038 CG032 CG142 CL002 DL021 DL041 DL052 GA03 HA446 JC32 MA14 NA19

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）
   成分を含む紫外線吸収コーティング材樹脂組成物。 （Ａ）成分： 一般式Ｒ¹ _m ＳｉＸ_4-m …（Ｉ） で表される（ここでＲ¹ は同一または異種の置換もしく
   は非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ｍは
   ０〜３の整数、Ｘは加水分解性基を示す）加水分解性オ
   ルガノシランを、有機溶媒、水またはそれらの混合溶媒
   に分散されたコロイダルシリカ中、水の存在下で部分加
   水分解してなる、オルガノシランのシリカ分散オリゴマ
   ー。 （Ｂ）成分： 一般式ＣＨ₂ ＝ＣＲ² （ＣＯＯＲ³ ） …（II） で表される（ここでＲ² は水素原子および／またはメチ
   ル基を示す）モノマーであって、Ｒ³ が水素原子である
   か、あるいは、置換もしくは非置換で炭素数１〜９の１
   価炭化水素基である第１の（メタ）アクリル酸エステル
   と、Ｒ³ がアルコキシシリル基、ハロゲン化シリル基お
   よびこれらのうちの少なくとも一方を含む炭化水素基か
   らなる群の中から選ばれる少なくとも１種の基、また
   は、シロキシ基である第２の（メタ）アクリル酸エステ
   ルと、Ｒ³ が紫外線吸収基を含む炭化水素基である第３
   の（メタ）アクリル酸エステルとを少なくとも含むモノ
   マー類が共重合してなるアクリル樹脂。 （Ｃ）成分： 平均組成式Ｒ⁴ _a Ｓｉ（ＯＨ）_b Ｏ_(4-a-b)/2 …(III) で表され（ここでＲ⁴ は同一または異種の置換もしくは
   非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、a およ
   びｂはそれぞれ０. ２≦ａ≦２、０. ０００１≦ｂ≦
   ３、ａ＋ｂ＜４の関係を満たす数である）、分子中にシ
   ラノール基を含有するポリオルガノシロキサン。（Ｄ）
   成分：硬化触媒。
2. 【請求項２】前記（Ｃ）成分の有するＲ⁴ がフェニル基
   である、請求項１に記載の紫外線吸収コーティング材樹
   脂組成物。
3. 【請求項３】さらに下記（Ｅ）成分を含む請求項１また
   は２に記載の紫外線吸収コーティング材樹脂組成物。 （Ｅ）成分： 一般式ＣＨ₂ ＝ＣＲ⁵ （ＣＯＯＲ⁶ ） …（IV） で表される（ここでＲ⁵ は水素原子および／またはメチ
   ル基を示す）モノマーであって、Ｒ⁶ が置換もしくは非
   置換で炭素数１〜９の１価炭化水素基である第１の（メ
   タ）アクリル酸エステルと、Ｒ⁶ がエポキシ基、グリシ
   ジル基およびこれらのうちの少なくとも一方を含む炭化
   水素基からなる群の中から選ばれる少なくとも１種の基
   である第２の（メタ）アクリル酸エステルと、Ｒ⁶ がア
   ルコキシシリル基および／またはハロゲン化シリル基を
   含む炭化水素基である第３の（メタ）アクリル酸エステ
   ルとを少なくとも含むモノマー類が共重合してなるアク
   リル樹脂。
4. 【請求項４】前記（Ｂ）成分が、１０００〜１００００
   の範囲内の重量平均分子量を有する、請求項１から３ま
   でのいずれかに記載の紫外線吸収コーティング材樹脂組
   成物。
5. 【請求項５】前記（Ｂ）成分の配合量が、前記（Ａ）、
   （Ｃ）成分の合計固形分１００重量部に対して０. １〜
   １００重量部の割合である、請求項１から４までのいず
   れかに記載の紫外線吸収コーティング材樹脂組成物。
6. 【請求項６】基材の表面に、請求項１から５までのいず
   れかに記載の紫外線吸収コーティング材樹脂組成物の塗
   布硬化被膜からなる紫外線吸収塗装層を備えた塗装品。