JPH10296185A - 低温硬化無機塗装方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長期にわたり安定に高い汚れ防止性能を発揮
するとともに、常温硬化が可能な無機塗装方法を提供す
ること。 【解決手段】 基材に無機塗料を用いて塗装品を得るに
あたり、前記無機塗料がシリコーンレジンを主成分と
し、硬化促進剤を、塗料の縮合化合物換算固形分と硬化
促進剤との合計１００重量部に対し２〜８０重量部含有
するものであり、塗膜を１００℃以下の低温で硬化させ
ることを特徴とする、低温硬化無機塗装方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、常温等低温での硬
化性に優れた新規な無機塗料を用いて行う塗装方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】塗料には、無機塗料と有機塗料がある。
無機塗料は、耐候性は高いが、焼き付けないと硬化しな
いものであった。これに対し、有機塗料は、ほとんどの
場合、低温で硬化可能である。そのため、現場施工に用
いる塗料としては、ほとんどの場合、有機塗料が用いら
れている。しかし、有機塗料は、耐候性が低い上に、無
機塗料と比較して、汚れやすいなどの問題点があった。

【０００３】そこで、低温で硬化する無機塗料が開発さ
れた（特開平４−１７５３８８号等参照) 。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
低温硬化型無機塗料は、硬化する間に塗膜に汚れが付着
したり傷がついたりしやすい。そこで、本発明の課題
は、常温での硬化中でも塗膜に汚れが付着しにくく、傷
がつきにくい無機塗料を用いて行う低温硬化無機塗装方
法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために、塗料の硬化中での汚れ付着防止策お
よび傷付き防止策につき、種々の考察、実験を重ねた。
その過程で、無機塗料の主成分としてシリコーンレジン
を選び、これに硬化促進剤を添加すると、硬化が促進さ
れて常温でも短い時間で硬化することにより汚れが付着
しにくくなるとともに傷がつきにくくなることを見いだ
し、本発明を完成した。

【０００６】したがって、本発明にかかる低温硬化無機
塗装方法は、基材に無機塗料を用いて塗装品を得るにあ
たり、前記無機塗料がシリコーンレジンを主成分とし、
硬化促進剤を、塗料の縮合化合物換算固形分と硬化促進
剤との合計１００重量部に対し２〜８０重量部含有する
ものであり、塗膜を１００℃以下の低温で硬化させるこ
とを特徴とする。

【０００７】前記シリコーンレジンは、下記シリコーン
レジン（１）または（２）であることが好ましい。シリ
コーンレジン（１）は、下記（Ａ）成分を含む。 （Ａ）成分：（Ａ₁ ）一般式Ｒ² Ｓｉ（ＯＲ¹ ）₃ で表
されるケイ素化合物１００重量部に対し、（Ａ₂ ）一般
式Ｓｉ（ＯＲ¹ ）₄ で表されるケイ素化合物および／ま
たはコロイダルシリカ５〜３００００重量部と、
（Ａ₃ ）一般式Ｒ² ₂ Ｓｉ（ＯＲ¹）₂ で表されるケイ
素化合物０〜６０重量部とを含む加水分解性混合物（こ
こでＲ¹ 、Ｒ² は１価の炭化水素基を示す）の加水分解
重縮合物であって、この加水分解重縮合物の重量平均分
子量がポリスチレン換算で９００以上になるように調整
されているオルガノシロキサンの溶液（以下、これを
「オルガノシロキサン溶液（Ａ）」と称することがあ
る）。

【０００８】シリコーンレジン（２）は、下記（Ｂ）、
（Ｃ）および（Ｄ）成分を含み、（Ｂ）成分においてシ
リカを固形分として５〜９５重量％含有し、かつ、
（Ｂ）成分の原料の加水分解性オルガノシランの少なく
とも５０モル％がｍ＝１のオルガノシランである。 （Ｂ）成分： 一般式Ｒ³ _m ＳｉＸ_4-m …（Ｉ） で表される（ここでＲ³ は同一または異種の置換もしく
は非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ｍは
０〜３の整数、Ｘは加水分解性基を示す。）加水分解性
オルガノシランを、有機溶媒、水またはそれらの混合溶
媒に分散されたコロイダルシリカ中で、前記加水分解性
基（Ｘ）１モル当量当たり水０．００１〜０．５モルを
使用する条件下で部分加水分解してなる、オルガノシラ
ンのシリカ分散オリゴマー溶液（以下、これを「シリカ
分散オリゴマー溶液（Ｂ）」と称することがある）。 （Ｃ）成分： 平均組成式Ｒ⁴ _a Ｓｉ（ＯＨ）_b Ｏ_(4-a-b)/2 …（II） で表され（ここでＲ⁴ は同一または異種の置換もしくは
非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ａおよ
びｂはそれぞれ０．２≦ａ≦２、０．０００１≦ｂ≦
３、ａ＋ｂ＜４の関係を満たす数である。）、分子中に
シラノール基を含有するポリオルガノシロキサンの溶液
（以下、これを「ポリオルガノシロキサン溶液（Ｃ）」
と称することがある）。 （Ｄ）成分：硬化触媒（以下、これを「硬化触媒
（Ｄ）」と称することがある）。

【０００９】本発明で用いる無機塗料の一成分である硬
化促進剤は、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、
酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化タングステン、酸化ク
ロム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化ゲルマニ
ウム、酸化鉛、酸化カドミウム、酸化銅、酸化バナジウ
ム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化マンガン、酸化コ
バルト、酸化ロジウム、酸化ニッケルおよび酸化レニウ
ムからなる群より選ばれた少なくとも１種の金属酸化物
からなる光半導体である。

【００１０】この硬化促進剤は、粉末状、ゾル状のいず
れであってもかまわない。硬化促進剤はｐＨ７以下のゾ
ル状であれば、硬化をより短時間で進めることが出来、
使用する上で利便性に優れる。前記硬化促進剤の表面に
は、金属が担持されていることが好ましい。担持される
前記金属は、銀、銅、鉄、ニッケル、亜鉛、白金、金、
パラジウム、カドミウム、コバルト、ロジウムおよびル
テニウムからなる群より選ばれた少なくとも１種である
ことが好ましい。

【００１１】塗装にあたっての塗膜の厚みは、特に限定
する訳ではないが、０．０１〜１０μｍ程度が選ばれ
る。前記基材は、無機質基材、有機質基材、無機有機複
合基材、これらの基材のうちのいずれかの表面に少なく
とも１層の無機物被膜および／または少なくとも１層の
有機物被膜を有する塗装基材の各単独材料、これらのう
ちの少なくとも２つを組み合わせてなる複合材料、およ
び、これらのうちの少なくとも２つを積層してなる積層
材料からなる群の中から選ばれていることが好ましい。

【００１２】前記基材は、金属、ガラス、ホ−ロ−、セ
ラミックス、セメント、コンクリ−ト、木、木材、プラ
スチック、無機繊維強化プラスチック、これらの基材の
うちのいずれかの表面に少なくとも１層の無機物被膜お
よび／または少なくとも１層の有機物被膜を有する塗装
基材の各単独材料、これらのうちの少なくとも２つを組
み合わせてなる複合材料、および、これらのうちの少な
くとも２つを積層してなる積層材料からなる群より選ば
れていることがより好ましい。

【００１３】前記塗装基材が表面に有する前記被膜はプ
ライマー層であってもよい。本発明にかかる低温硬化無
機塗装方法は、特に限定する訳ではないが、下記の塗装
品を得る場合に用いられることが好ましい。建物関連部
材（たとえば、ガラス等）、建物用門およびそれに用い
るための部材（たとえば、門柱等）、建物用塀およびそ
れに用いるための部材、窓（たとえば、採光窓等）およ
びそれに用いるための部材（たとえば、窓枠等）、自動
車、機械装置、道路周辺部材（特に交通標識）、広告
塔、屋外または屋内用照明器具およびそれに用いるため
の部材（たとえば、ガラス、樹脂、金属およびセラミッ
クスからなる群の中から選ばれた少なくとも１種の材料
からなる部材等）。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明で用いる無機塗料はシリコ
ーンレジンを主成分とする。このシリコーンレジンは造
膜成分として用いられる。シリコーンレジンとしては、
硬化促進剤を添加しても経時劣化しない点で、前記
（Ａ）成分を含むシリコーンレジン（１）であることが
好ましく、さらに、室温（常温）硬化性をより促進する
点で、前記（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分を含むシリ
コーンレジン（２）であることがより好ましい。

【００１５】シリコーンレジン（１）に含まれる前記
（Ａ）成分すなわちオルガノシロキサン溶液（Ａ）中の
オルガノシロキサンの原料としては、前記ケイ素化合物
（Ａ₁）〜（Ａ₃ ）を含む加水分解性混合物が用いられ
る。コロイダルシリカ以外のケイ素化合物（Ａ₁ ）〜
（Ａ₃ ）は、 一般式Ｒ² _p Ｓｉ（ＯＲ¹ ）_4-p …(III) で総体的に表すことができる（ここでＲ¹ 、Ｒ² は１価
の炭化水素基を示し、ｐは０〜２の整数）。

【００１６】Ｒ² としては、特に限定はされないが、た
とえば、置換または非置換で炭素数１〜８の１価の炭化
水素基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基；シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；２−フ
ェニルエチル基、２−フェニルプロピル基、３−フェニ
ルプロピル基等のアラルキル基；フェニル基、トリル基
等のアリール基；ビニル基、アリル基等のアルケニル
基；クロロメチル基、γ−クロロプロピル基、３，３，
３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換炭化水素
基；γ−メタクリロキシプロピル基、γ−グリシドキシ
プロピル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル
基、γ−メルカプトプロピル基等の置換炭化水素基等を
例示することができる。これらの中でも、合成の容易さ
或いは入手の容易さから炭素数１〜４のアルキル基およ
びフェニル基が好ましい。

【００１７】また、Ｒ¹ としては、特に限定はされない
が、たとえば、炭素数１〜４のアルキル基を主原料とす
るものが用いられる。特に、ｐ＝０のテトラアルコキシ
シランとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキ
シシランなどが例示でき、ｐ＝１のオルガノトリアルコ
キシシランとしては、メチルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキ
シシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメト
キシシランなどが例示できる。また、ｐ＝２のジオルガ
ノジアルコキシシランとしては、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキ
シシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルフェニ
ルジメトキシシランなどが例示できる。

【００１８】これらＲ¹ 、Ｒ² は、ケイ素化合物
（Ａ₁ ）〜（Ａ₃ ）の間で同一のものであってもよい
し、違うものであってもよい。オルガノシロキサン溶液
（Ａ）は、たとえば、前記加水分解性混合物を適当な溶
剤で希釈し、そこに硬化剤としての水および必要に応じ
て触媒（たとえば、塩酸、酢酸、ハロゲン化シラン、ク
ロロ酢酸、クエン酸、安息香酸、ジメチルマロン酸、蟻
酸、プロピオン酸、グルタール酸、グリコール酸、マレ
イン酸、マロン酸、トルエンスルホン酸、シュウ酸など
の有機酸および無機酸等の１種または２種以上）等を必
要量添加して（必要に応じ加温（たとえば、４０〜１０
０℃）してもよい）、加水分解および重縮合反応を行わ
せてプレポリマー化させることにより調製することがで
きる。その際、得られるプレポリマー（加水分解重縮合
物）の重量平均分子量（Ｍｗ）がポリスチレン換算で９
００以上、好ましくは１０００以上になるように調整す
る。プレポリマーの分子量分布（重量平均分子量（Ｍ
ｗ））が９００より小さいときは、シリコーンレジン
（１）の縮重合の際の硬化収縮が大きくて、硬化後に塗
膜にクラックが発生しやすくなったりする。

【００１９】オルガノシロキサン溶液（Ａ）を調製する
際の原料（Ａ₁ ）〜（Ａ₃ ）の使用量は、（Ａ₁ ）１０
０重量部に対して、（Ａ₂ ）５〜３００００重量部（好
ましくは１０〜２５０００重量部、より好ましくは２０
〜２００００重量部）、（Ａ ₃ ）６０重量部以下（好ま
しくは４０重量部以下、より好ましくは３０重量部以
下）の割合である。（Ａ₂ ）の使用量が上記範囲より少
ないか、あるいは、（Ａ ₃)の使用量が上記範囲より多い
と、硬化被膜の所望の硬度が得られない（硬度が低くな
る）という問題がある。また、（Ａ₂ ）の使用量が上記
範囲より多いと、硬化被膜の架橋密度が高すぎて硬度が
高くなりすぎ、そのためクラックを発生しやすいという
問題がある。

【００２０】原料（Ａ₂ ）としては、前記一般式Ｓｉ
（ＯＲ¹ ）₄ で表されるケイ素化合物およびコロイダル
シリカのうちのいずれか一方または双方が用いられる。
使用できるコロイダルシリカとしては、特に限定はされ
ないが、たとえば、水分散性あるいはアルコール等の非
水系の有機溶媒分散性コロイダルシリカが使用できる。
一般に、このようなコロイダルシリカは、固形分として
のシリカを２０〜５０重量％含有しており、この値から
シリカ配合量を決定できる。また、水分散性コロイダル
シリカを使用する場合、固形分以外の成分として存在す
る水は、後に示すように硬化剤として用いることができ
る。水分散性コロイダルシリカは、通常、水ガラスから
作られるが、市販品として容易に入手することができ
る。また、有機溶媒分散性コロイダルシリカは、前記水
分散性コロイダルシリカの水を有機溶媒と置換すること
で容易に調製することができる。このような有機溶媒分
散性コロイダルシリカも水分散性コロイダルシリカと同
様に市販品として容易に入手することができる。有機溶
媒分散性コロイダルシリカにおいて、コロイダルシリカ
が分散している有機溶媒の種類は、たとえば、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、
イソブタノール等の低級脂肪族アルコール類；エチレン
グリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、
酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル等のエチレ
ングリコール誘導体；ジエチレングリコール、ジエチレ
ングリコールモノブチルエーテル等のジエチレングリコ
ール誘導体；およびジアセトンアルコール等を挙げるこ
とができ、これらからなる群より選ばれた１種もしくは
２種以上のものを使用することができる。これらの親水
性有機溶媒と併用してトルエン、キシレン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、メチルエチルケトオキシム等も用いることが
できる。

【００２１】なお、原料（Ａ₂ ）の少なくとも一部とし
てコロイダルシリカを用いる場合、（Ａ₂ ）の前記使用
量に含まれるコロイダルシリカの量は、シリカ分として
の重量部である。また、前記加水分解性混合物の加水分
解重縮合反応の際に用いられる硬化剤としては、水が用
いられるが、この量としては、加水分解性混合物中に含
まれるＯＲ¹ 基１モル当量当たり、水０．０１〜３．０
モルが好ましく、０．３〜１．５モルがさらに好まし
い。

【００２２】加水分解性混合物の加水分解重縮合反応の
際に用いられる希釈溶剤としては、コロイダルシリカの
分散溶媒として前述した、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等の
低級脂肪族アルコール類；エチレングリコール、エチレ
ングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコ
ールモノエチルエーテル等のエチレングリコール誘導
体；ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル等のジエチレングリコール誘導体；およ
びジアセトンアルコール等を挙げることができ、これら
からなる群より選ばれた１種もしくは２種以上のものを
使用することができる。これらの親水性有機溶媒と併用
してトルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエ
チルケトオキシムなども例示することができる。

【００２３】また、オルガノシロキサン溶液（Ａ）のｐ
Ｈは３．８〜６の範囲内に調整されていることが好まし
い。ｐＨがこの範囲内であれば、前記の分子量の範囲内
で、安定してオルガノシロキサン溶液（Ａ）を使用する
ことができる。ｐＨがこの範囲外であると、オルガノシ
ロキサン溶液（Ａ）の安定性が悪いため、塗料調製時か
らの使用できる期間が限られてしまう。ここで、ｐＨ調
整方法は、特に限定されるものではないが、たとえば、
オルガノシロキサン溶液（Ａ）の原料混合時、ｐＨが
３．８未満となった場合は、たとえば、アンモニア等の
塩基性試薬を用いて前記範囲内のｐＨに調整すればよ
く、ｐＨが６を超えた場合も、たとえば、塩酸等の酸性
試薬を用いて調整すればよい。また、ｐＨによっては、
分子量が小さいまま逆に反応が進まず、前記分子量範囲
に到達させるのに時間がかかる場合は、オルガノシロキ
サン溶液（Ａ）を加熱して反応を促進してもよいし、酸
性試薬でｐＨを下げて反応を進めた後、塩基性試薬で所
定のｐＨに戻してもよい。

【００２４】本発明では硬化促進剤を用いるため、シリ
コーンレジン（１）は、加熱硬化の際はもちろんのこ
と、常温硬化の際にも必ずしも硬化触媒を含む必要はな
いが、（Ａ）成分の縮合反応をさらに促進することによ
って、塗膜の硬化をより促進させる目的で必要に応じ
て、さらに硬化触媒を含むことができる。硬化触媒とし
ては、特に限定はされないが、たとえば、アルキルチタ
ン酸塩類；オクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレート、ジ
オクチル錫ジマレエート等のカルボン酸金属塩類；ジブ
チルアミン−２−ヘキソエート、ジメチルアミンアセテ
ート、エタノールアミンアセテート等のアミン塩類；酢
酸テトラメチルアンモニウム等のカルボン酸第４級アン
モニウム塩；テトラエチルペンタミン等のアミン類、Ｎ
−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン等のアミン系シランカップリング
剤；ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸、塩酸等の酸
類；アルミニウムアルコキシド、アルミニウムキレート
等のアルミニウム化合物；酢酸リチウム、酢酸カリウ
ム、蟻酸リチウム、蟻酸ナトリウム、リン酸カリウム、
水酸化カリウム等のアルカリ金属塩；テトライソプロピ
ルチタネート、テトラブチルチタネート、チタニウムテ
トラアセチルアセトネート等のチタニウム化合物；メチ
ルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメ
チルモノクロロシラン等のハロゲン化シラン類等が挙げ
られる。しかし、これらの他に、（Ａ）成分の縮合反応
の促進に有効なものであれば特に制限はない。

【００２５】シリコーンレジン（１）が硬化触媒をも含
む場合、その量は、オルガノシロキサン溶液（Ａ）の全
縮合化合物換算固形分に対し、好ましくは１０重量％以
下、より好ましくは８％以下である。１０重量％を超え
ると、無機塗料の貯蔵安定性を損なう可能性がある。無
機塗料中に含まれるシリコーンレジンがシリコーンレジ
ン（１）である場合、無機塗料は、低温加熱するか、あ
るいは、硬化促進剤の硬化促進作用を利用して常温放置
することにより、（Ａ）成分中のオルガノシロキサンの
有する加水分解性基同士が縮合反応して硬化被膜を形成
する。したがって、このような帯電防止機能無機塗料
は、常温で硬化するときにも湿度の影響をほとんど受け
ない。また、加熱処理を行えば、縮合反応をより促進し
て硬化被膜を形成することができる。

【００２６】シリコーンレジン（２）に含まれる前記
（Ｂ）成分すなわちシリカ分散オリゴマー溶液（Ｂ）
は、無機塗料の硬化被膜形成に際して、硬化反応に預か
る官能性基としての加水分解性基（Ｘ）を有するベース
ポリマーの主成分である。これは、たとえば、有機溶媒
または水（有機溶媒と水との混合溶媒でもよい）に分散
されたコロイダルシリカに、前記一般式（Ｉ）で表され
る加水分解性オルガノシランの１種あるいは２種以上を
加え、水（コロイダルシリカ中に予め含まれていた水お
よび／または別途添加された水）を前記加水分解性基
（Ｘ）１モル当量当たり水０．００１〜０．５モル使用
する条件下で、該加水分解性オルガノシランを部分加水
分解することで得られる。

【００２７】前記一般式（Ｉ）で表される加水分解性オ
ルガノシラン中の基Ｒ³ としては、同一または異種の置
換もしくは非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基であ
れば特に限定はされないが、たとえば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基；シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；２
−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基、３−フ
ェニルプロピル基等のアラルキル基；フェニル基、トリ
ル基等のアリール基；ビニル基、アリル基等のアルケニ
ル基；クロロメチル基、γ−クロロプロピル基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換炭化
水素基；γ−メタクリロキシプロピル基、γ−グリシド
キシプロピル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチ
ル基、γ−メルカプトプロピル基等の置換炭化水素基等
を例示することができる。これらの中でも、合成の容易
さ或いは入手の容易さから炭素数１〜４のアルキル基お
よびフェニル基が好ましい。

【００２８】前記一般式（Ｉ）中、加水分解性基Ｘとし
ては、特に限定はされないが、たとえば、アルコキシ
基、アセトキシ基、オキシム基、エノキシ基、アミノ
基、アミノキシ基、アミド基などが挙げられる。これら
の中でも、入手の容易さおよびシリカ分散オリゴマー溶
液（Ｂ）を調製しやすいことから、アルコキシ基が好ま
しい。

【００２９】前記加水分解性オルガノシランの具体例と
しては、前記一般式（Ｉ）中のｍが０〜３の整数である
モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−の各官能性のアルコキ
シシラン類、アセトキシシラン類、オキシムシラン類、
エノキシシラン類、アミノシラン類、アミノキシシラン
類、アミドシラン類などが挙げられる。これらの中で
も、入手の容易さおよびシリカ分散オリゴマー溶液
（Ｂ）を調製しやすいことから、アルコキシシラン類が
好ましい。

【００３０】アルコキシシラン類のうち、特に、ｍ＝０
のテトラアルコキシシランとしては、テトラメトキシシ
ラン、テトラエトキシシランなどが例示でき、ｍ＝１の
オルガノトリアルコキシシランとしては、メチルトリメ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ
イソプロポキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、
フェニルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフルオ
ロプロピルトリメトキシシランなどが例示できる。ま
た、ｍ＝２のジオルガノジアルコキシシランとしては、
ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラ
ン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシラン、メチルフェニルジメトキシシランなどが例示
でき、ｍ＝３のトリオルガノアルコキシシランとして
は、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシ
ラン、トリメチルイソプロポキシシラン、ジメチルイソ
ブチルメトキシシランなどが例示できる。さらに、一般
にシランカップリング剤と呼ばれるオルガノシラン化合
物もアルコキシシラン類に含まれる。

【００３１】これらの前記一般式（Ｉ）で表される加水
分解性オルガノシランの内、５０モル％以上（好ましく
は６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上）
は、ｍ＝１で表される三官能性のものである。これが、
５０モル％未満では、十分な塗膜硬度が得られないとと
もに、塗膜の乾燥硬化性が劣りやすい。シリカ分散オリ
ゴマー溶液（Ｂ）中のコロイダルシリカは、無機塗料の
塗布硬化被膜の硬度を高くし、平滑性と耐クラック性を
改善する効果がある。コロイダルシリカとしては、特に
限定はされないが、たとえば、水分散性あるいはアルコ
ールなどの非水系の有機溶媒分散性コロイダルシリカが
使用できる。一般に、このようなコロイダルシリカは、
固形分としてのシリカを２０〜５０重量％含有してお
り、この値からシリカ配合量を決定できる。また、水分
散性コロイダルシリカを使用する場合には、固形分以外
の成分として存在する水は、前記加水分解性オルガノシ
ランの加水分解に用いることができるとともに、無機塗
料の硬化剤として用いることができる。水分散性コロイ
ダルシリカは、通常、水ガラスから作られるが、市販品
として容易に入手することができる。また、有機溶媒分
散性コロイダルシリカは、前記水分散性コロイダルシリ
カの水を有機溶媒と置換することで容易に調製すること
ができる。このような有機溶媒分散性コロイダルシリカ
も水分散性コロイダルシリカと同様に市販品として容易
に入手することができる。有機溶媒分散性コロイダルシ
リカにおいて、コロイダルシリカが分散している有機溶
媒の種類は、特に限定はされないが、たとえば、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノー
ル、イソブタノール等の低級脂肪族アルコール類；エチ
レングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル等のエ
チレングリコール誘導体；ジエチレングリコール、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル等のジエチレング
リコール誘導体；およびジアセトンアルコール等を挙げ
ることができ、これらからなる群より選ばれた１種もし
くは２種以上を使用することができる。これらの親水性
有機溶媒と併用して、トルエン、キシレン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、メチルエチルケトオキシムなども用いること
ができる。

【００３２】シリカ分散オリゴマー溶液（Ｂ）中のコロ
イダルシリカは、前述の効果があるが、配合量が多すぎ
ると、無機塗料の硬化被膜が硬くなりすぎて同被膜のク
ラックの発生を招来する原因となる恐れがある。そのた
め、シリカ分散オリゴマー溶液（Ｂ）中において、コロ
イダルシリカは、シリカを固形分として、５〜９５重量
％（好ましくは１０〜９０重量％、より好ましくは２０
〜８５重量％）の範囲内で含有される。含有量が５重量
％未満であると、所望の被膜硬度が得られなくなる傾向
がある。一方、９５重量％を越えると、クラックの発生
を招来しやすくなる。

【００３３】シリカ分散オリゴマー溶液（Ｂ）を調製す
る際に用いられる水の量は、前述のように、前記加水分
解性オルガノシランが持つ加水分解性基（Ｘ）１モル当
量当たり０．００１〜０．５モルの範囲内、好ましくは
０．０１〜０．４モルの範囲内である。水の使用量が
０．００１モル未満であると、十分な部分加水分解物が
得られず、０．５モルを超えると、部分加水分解物の安
定性が悪くなる。ここで、加水分解性オルガノシランの
部分加水分解反応における水の上記使用量は、水を全く
含まないコロイダルシリカ（たとえば、分散媒として有
機溶媒のみを用いたコロイダルシリカ）を用いた場合は
別途に添加された水の量であり、水を含むコロイダルシ
リカ（たとえば、コロイダルシリカの分散媒として水の
みまたは有機溶媒と水との混合溶媒を用いたコロイダル
シリカ）を用いた場合は、コロイダルシリカ中に予め含
まれていた水および別途添加の水のうちの少なくともコ
ロイダルシリカ中に予め含まれていた水の量である。水
の量がコロイダルシリカ中に予め含まれていた水だけで
上記使用量に足りるならば別途に水を添加しなくてもよ
いのであるが、水の量がコロイダルシリカ中に予め含ま
れていた水だけでは上記使用量に足りない場合は、別途
に水を上記使用量に達するまで添加する必要がある。そ
の場合、上記水の使用量は、コロイダルシリカ中に予め
含まれていた水と別途添加された水の合計量である。な
お、コロイダルシリカ中に予め含まれていた水だけで上
記使用量に足りる場合でも、別途に水を添加してもよ
く、その場合も、上記水の使用量は、コロイダルシリカ
中に予め含まれていた水と別途添加された水の合計量で
ある。ただし、この合計量が上記上限（加水分解性基
（Ｘ）１モル当量当たり０．５モル）を超えないように
別途に水を添加する。

【００３４】加水分解性オルガノシランを部分加水分解
する方法は、特に限定されず、たとえば、加水分解性オ
ルガノシランとコロイダルシリカとを混合すればよい
（コロイダルシリカに水が全く含まれていないかあるい
は必要量含まれていない場合はここで水を添加配合す
る）。その際、部分加水分解反応は常温で進行するが、
部分加水分解反応を促進させるために、必要に応じ、加
温（たとえば、６０〜１００℃）するか、あるいは、触
媒を用いてもよい。この触媒としては、特に限定はされ
ないが、たとえば、塩酸、酢酸、ハロゲン化シラン、ク
ロロ酢酸、クエン酸、安息香酸、ジメチルマロン酸、蟻
酸、プロピオン酸、グルタール酸、グリコール酸、マレ
イン酸、マロン酸、トルエンスルホン酸、シュウ酸など
の有機酸および無機酸等の１種または２種以上を用いる
ことができる。

【００３５】シリカ分散オリゴマー溶液（Ｂ）は、その
性能を長期にわたり安定して得るために、液のｐＨを、
好ましくは２．０〜７．０、より好ましくは２．５〜
６．５、さらに好ましくは３．０〜６．０にすると良
い。ｐＨがこの範囲外であると、特に水の使用量が加水
分解性基（Ｘ）１モル当量当たり０．３モル以上の条件
下で（Ｂ）成分の性能持続性の低下が著しい。（Ｂ）成
分のｐＨが上記範囲外にあるときは、この範囲より酸性
側であれば、アンモニア、エチレンジアミン等の塩基性
試薬を添加してｐＨを調整すれば良く、塩基性側であれ
ば、塩酸、硝酸、酢酸等の酸性試薬を用いてｐＨを調整
すればよい。しかし、その調整方法は特に限定されるも
のではない。

【００３６】シリコーンレジン（２）に含まれる前記
（Ｃ）成分すなわちシラノール基含有ポリオルガノシロ
キサン溶液（Ｃ）は、硬化反応に預かる官能性基として
の加水分解性基を有するベースポリマーである前記
（Ｂ）成分と縮合反応して硬化被膜中に３次元架橋を形
成するための架橋剤であり、前記（Ｂ）成分の硬化収縮
による歪みを吸収してクラック発生を防止する効果のあ
る成分である。

【００３７】（Ｃ）成分中のシラノール基含有ポリオル
ガノシロキサンを表す前記平均組成式（II）中のＲ⁴ と
しては、特に限定はされず、前記式（Ｉ）中のＲ³ と同
じものが例示されるが、好ましくは、炭素数１〜４のア
ルキル基、フェニル基、ビニル基、γ−グリシドキシプ
ロピル基、γ−メタクリロキシプロピル基、γ−アミノ
プロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基など
の置換炭化水素基、より好ましくはメチル基およびフェ
ニル基である。また、前記式（II）中、ａおよびｂはそ
れぞれ前記の関係を満たす数であり、ａが０．２未満ま
たはｂが３を超えると、帯電防止機能無機塗料の硬化被
膜にクラックを生じる等の不都合がある。また、ａが２
を超え且つ４以下の場合またはｂが０．０００１未満で
は硬化がうまく進行しない。

【００３８】シラノール基含有ポリオルガノシロキサン
溶液（Ｃ）は、特に限定されるわけではないが、たとえ
ば、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラ
ン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシ
ラン、もしくは、これらに対応するアルコキシシランの
１種もしくは２種以上の混合物を公知の方法により大量
の水で加水分解することにより得ることができる。シラ
ノール基含有ポリオルガノシロキサン溶液（Ｃ）を得る
ために、アルコキシシランを用いて公知の方法で加水分
解した場合、加水分解されないアルコキシ基が微量に残
る場合がある。すなわち、シラノール基と極微量のアル
コキシ基とが共存するようなポリオルガノシロキサンが
得られることもあるが、本発明においては、このような
ポリオルガノシロキサンを用いても差し支えない。

【００３９】シリコーンレジン（２）に含まれる前記
（Ｄ）成分すなわち硬化触媒（Ｄ）は、前記（Ｂ）成分
と（Ｃ）成分との縮合反応を促進し、帯電防止機能無機
塗料の塗布被膜を硬化させる成分である。硬化触媒
（Ｄ）としては、特に限定はされないが、たとえば、ア
ルキルチタン酸塩類；オクチル酸錫、ジブチル錫ジラウ
レート、ジオクチル錫ジマレエート等のカルボン酸金属
塩類；ジブチルアミン−２−ヘキソエート、ジメチルア
ミンアセテート、エタノールアミンアセテート等のアミ
ン塩類；酢酸テトラメチルアンモニウム等のカルボン酸
第４級アンモニウム塩；テトラエチルペンタミン等のア
ミン類、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン等のアミン系シランカ
ップリング剤；ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸、塩
酸等の酸類；アルミニウムアルコキシド、アルミニウム
キレート等のアルミニウム化合物；酢酸リチウム、蟻酸
リチウム、蟻酸ナトリウム、リン酸カリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ金属塩；テトライソプロピルチタネ
ート、テトラブチルチタネート、チタニウムテトラアセ
チルアセトネート等のチタニウム化合物；メチルトリク
ロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルモノ
クロロシラン等のハロゲン化シラン類等が挙げられる。
しかし、これらの他に、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との縮
合反応の促進に有効なものであれば特に制限はない。

【００４０】シリコーンレジン（２）中、（Ｂ）成分お
よび（Ｃ）成分の配合割合は、特に限定はされないが、
たとえば、全縮合化合物換算固形分基準で述べると、
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計１００重量部に対し、
（Ｂ）成分０．５〜９９．５重量部、（Ｃ）成分９９．
５〜０．５重量部が好ましく、（Ｂ）成分２．５〜９
７．５重量部、（Ｃ）成分９７．５〜２．５重量部がよ
り好ましく、（Ｂ）成分５〜９５重量部、（Ｃ）成分９
５〜５重量部がさらに好ましい。（Ｂ）成分が０．５重
量部未満である（（Ｃ）成分が９９．５重量部を超え
る）と、常温硬化性に劣り、また、十分な被膜硬度が得
られない傾向がある。一方、（Ｂ）成分が９９．５重量
部を超える（Ｃ）成分が０．５重量部未満である）と、
硬化性が不安定であり、かつ、良好な塗膜が得られない
ことがある。

【００４１】シリコーンレジン（２）中、（Ｄ）成分の
配合割合は、（Ｂ）成分の全縮合化合物換算固形分と
（Ｃ）成分の全縮合化合物換算固形分との合計１００重
量部に対し、０．０００１〜１０重量部の範囲内（好ま
しくは０．０００５〜８重量部の範囲内、より好ましく
は０．０００７〜５重量部の範囲内）である。（Ｄ）の
配合量が０．０００１重量部未満では常温硬化性が低下
し、また、十分な被膜硬度が得られない傾向がある。１
０重量部を超えると、硬化被膜の耐熱性や耐候性が低下
したり、硬化被膜の硬度が高くなりすぎてクラックを生
じたりする恐れがある。

【００４２】帯電防止機能無機塗料中に含まれるシリコ
ーンレジンがシリコーンレジン（２）である場合、帯電
防止機能無機塗料は、（Ｂ）成分に含まれるオルガノシ
ランのオリゴマーの有する加水分解性基と（Ｃ）成分に
含まれるポリオルガノシロキサンの有するシラノ−ル基
とが硬化触媒（Ｄ）の存在下で、常温放置もしくは低温
加熱することにより縮合反応して硬化被膜を形成する。
従って、このような帯電防止機能無機塗料は、常温で硬
化するときにも湿度の影響をほとんど受けない。また、
加熱処理により縮合反応を促進して硬化被膜を形成する
こともできる。

【００４３】無機塗料に含まれる硬化促進剤は、塗膜の
硬化（特に常温での硬化）を促進させるための成分であ
る。このような硬化促進剤としては、特に限定はされな
いが、たとえば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化
鉄、酸化ジルコニウム、酸化タングステン、酸化クロ
ム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化ゲルマニウ
ム、酸化鉛、酸化カドミウム、酸化銅、酸化バナジウ
ム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化マンガン、酸化コ
バルト、酸化ロジウム、酸化ニッケル、酸化レニウム等
の金属酸化物の他、チタン酸ストロンチウム等が、硬化
促進作用に加え、後述の光半導体としての光触媒作用も
持つので好ましい。この光半導体は、本来持つその光触
媒作用に基づき、無機塗膜に帯電防止性等の機能性を付
与することも出来る。これらの中でも、上記金属酸化物
が、実用的に容易に利用可能な点で好ましく、金属酸化
物の中でも特に酸化チタンが、その硬化促進性能、光触
媒性能、安全性、入手の容易さおよびコストの面で好ま
しい。なお、酸化チタンを硬化促進剤として用いる場合
は、結晶型がアナタース型（アナターゼ型）であるもの
を用いる方が、硬化促進性能および光触媒性能が最も強
く、しかも長期間発現するとともに、硬化促進性能およ
び光触媒性能がより短時間で発現する点で好ましい。

【００４４】塗膜の透明性が必要とされる場合は、硬化
促進剤の平均一次粒子径が５０μｍ以下であることが好
ましく、５μｍ以下であることがより好ましく、０．５
μｍ以下であることがさらに好ましい。硬化促進剤は、
１種のみ用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。

【００４５】硬化促進剤は、粉末、微粒子粉末、溶液分
散ゾル粒子等、塗料に分散可能なものであれば、いかな
る形態のものでも構わないが、ゾル状、特にｐＨ７以下
のゾル状であれば、硬化がより短時間で進み、使用する
上で利便性に優れる。ゾル状のものを使用する場合、分
散媒は水でも有機溶媒でも構わないが、有機溶媒の方が
塗料調製の点で好ましい。

【００４６】さらに、本明細書に言う光半導体とは、光
半導体の原料となるものも、最終的に光半導体の性質を
示す物も含む。前述した金属酸化物およびチタン酸スト
ロンチウムは、前述したように、硬化促進作用に加え、
光半導体としての光触媒作用も持つ（以下、これらを硬
化促進光半導体と称することがある）。光半導体は、紫
外線を照射されると、活性酸素を発生すること（光触媒
性）は公知である。活性酸素は、有機物を酸化、分解さ
せることができるため、その特性を利用して、塗装品に
付着したカーボン系汚れ成分（たとえば、自動車の排気
ガス中に含まれるカーボン留分や、タバコのヤニ等）を
分解する自己洗浄効果；アミン化合物、アルデヒド化合
物に代表される悪臭成分を分解する消臭効果；大腸菌、
黄色ブドウ球菌に代表される菌成分の発生を防ぐ抗菌効
果；防カビ効果等を得ることができる。また、塗膜表面
に付着した、水をはじく有機物等の汚れが光半導体の光
触媒作用で分解除去されることにより、水に対する塗膜
の濡れ性が向上して、防曇性や、雨水洗浄による防汚性
等が得られるという効果もある。

【００４７】さらには、光半導体には、光触媒作用によ
る帯電防止機能もあり、この機能によっても防汚効果が
得られる。硬化促進剤としての前記光半導体は、それを
含む塗膜に光を照射すると、この塗膜に含まれる硬化促
進光半導体の作用により、塗膜の表面抵抗値が下がるこ
とで帯電防止効果が発現されて塗膜表面がより汚れにく
くなるとともに、硬化促進光半導体の硬化促進作用によ
り硬化速度が上がって膜としての耐候性も上がる。光半
導体含有塗膜に光が照射されたとき、どのようなメカニ
ズムで塗膜の表面抵抗値が下がったり塗膜の硬化が促進
されたりするのかはまだ明確には確認されていないが、
光照射により生成した電子とホ−ルが作用することによ
るものと考えられる。

【００４８】硬化促進剤の表面に金属が担持されている
と、その硬化促進効果がより高くなるので好ましい。硬
化促進剤が光半導体である場合には、さらに、光触媒効
果がより高くなるので好ましい。そのメカニズムは、ま
だ明確には確認されていないが、硬化促進剤の表面に金
属が担持されることによりその電荷分離が促進されて、
電荷分離により生成した電子とホ−ルの消失確立が小さ
くなることが関係していると考えられる。

【００４９】硬化促進剤の表面に担持してよい金属とし
ては、たとえば、銀、銅、鉄、ニッケル、亜鉛、白金、
金、パラジウム、カドミウム、コバルト、ロジウム、ル
テニウム等が、硬化促進剤の電荷分離をより促進させる
点で好ましい。担持される金属は、１種のみでも２種以
上でもよい。金属の担持量は、特に限定はされないが、
たとえば、硬化促進剤に対し、０．１〜１０重量％であ
ることが好ましく、０．２〜５重量％であることがより
好ましい。担持量が０．１重量％未満だと、担持効果が
充分に得られない傾向があり、１０重量％を超えて担持
しても、効果はあまり増加せず、逆に変色や性能劣化等
の問題が起きる傾向がある。

【００５０】金属の担持方法としては、特に限定するわ
けではないが、浸積法、含浸法、光還元法等が挙げられ
る。また、硬化促進剤を層間に担持した粘土架橋体を用
いても良い。硬化促進剤を層間に導入することで、硬化
促進剤が微粒子に担持されて硬化促進効果および光触媒
性能が向上する。

【００５１】無機塗料中、硬化促進剤の配合量は、特に
限定はされないが、たとえば、塗料全量中での全縮合化
合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計１００重量
部に対する硬化促進剤の重量部として述べると、硬化促
進剤の表面に金属が担持されていない場合は、好ましく
は５〜８０重量部、より好ましくは１０〜５０重量部で
あり、硬化促進剤の表面に金属が担持されている場合
は、好ましくは２〜７５重量部、より好ましくは５〜４
５重量部である。硬化促進剤の配合量が上記範囲より少
ないと、充分な硬化促進機能（特に常温での硬化促進機
能）が得られにくくなる等の傾向があり、上記範囲より
多いと、クラックが発生しやすくなる等、塗膜性能が低
下する傾向がある。なお、硬化促進剤の表面に金属が担
持されている場合の硬化促進剤の上記配合量は、担持金
属を含めない量である。

【００５２】無機塗料は、必要に応じ、顔料、染料等の
着色剤をさらに含むことにより、調色可能である。使用
できる顔料としては、特に限定はされないが、たとえ
ば、カーボンブラック、キナクリドン、ナフトールレッ
ド、シアニンブルー、シアニングリーン、ハンザイエロ
ー等の有機顔料；酸化チタン、硫酸バリウム、弁柄、複
合金属酸化物等の無機顔料がよく、これらの群から選ば
れる１種あるいは２種以上を組み合わせて使用しても差
し支えない。顔料の分散は、特に限定はされず、通常の
方法、たとえば、ダイノーミール、ペイントシェーカー
等により顔料粉を直接分散させる方法等でよい。その
際、分散剤、分散助剤、増粘剤、カップリング剤等の使
用が可能である。顔料の添加量は、顔料の種類により隠
蔽性が異なるので特に限定はされないが、たとえば、塗
料全量中での全縮合化合物換算固形分１００重量部に対
して、好ましくは５〜８０重量部、より好ましくは１０
〜７０重量部である。顔料の添加量が５重量部未満の場
合は隠蔽性が悪くなる傾向があり、８０重量部を超える
と塗膜の平滑性が悪くなることがある。

【００５３】使用できる染料としては、特に限定はされ
ないが、たとえば、アゾ系、アントラキノン系、インジ
コイド系、硫化物系、トリフェニルメタン系、キサンテ
ン系、アリザリン系、アクリジン系、キノンイミン系、
チアゾール系、メチン系、ニトロ系、ニトロソ系等の染
料が挙げられる。これらの群から選ばれる１種あるいは
２種以上を組み合わせて使用しても差し支えない。染料
の添加量は、染料の種類により隠蔽性が異なるので特に
限定はされないが、たとえば、塗料全量中での全縮合化
合物換算固形分１００重量部に対して、好ましくは５〜
８０重量部、より好ましくは１０〜７０重量部である。
染料の添加量が５重量部未満の場合は隠蔽性が悪くなる
傾向があり、８０重量部を超えると塗膜の平滑性が悪く
なることがある。

【００５４】なお、レベリング剤、金属粉、ガラス粉、
抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等も、本発明の効果
に悪影響を与えない範囲内で帯電防止機能無機塗料に含
まれていてもよい。無機塗料は、取り扱いの容易さから
必要に応じて各種有機溶媒で希釈して使用できるし、ま
た、同有機溶媒で希釈したものであってもよい。有機溶
媒の種類は、シリコーンレジンの各成分の有する１価炭
化水素基の種類、または、シリコーンレジンの各成分の
分子量の大きさ等に応じて適宜選定することができる。
このような有機溶媒としては、特に限定はされないが、
たとえば、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール等の低級脂肪族ア
ルコール類；エチレングリコール、エチレングリコール
モノブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチ
ルエーテル等のエチレングリコール誘導体；ジエチレン
グリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル
等のジエチレングリコール誘導体；および、トルエン、
キシレン、ヘキサン、ヘプタン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メ
チルエチルケトオキシム、ジアセトンアルコール等を挙
げることができ、これらからなる群より選ばれた１種も
しくは２種以上を使用することができる。有機溶媒での
希釈割合は特に制限はなく、必要に応じて希釈割合を適
宜決定すれば良い。

【００５５】無機塗料を塗布する方法は、特に限定され
るものではなく、たとえば、刷毛塗り、スプレー、浸漬
（ディッピング）、ロール、フロー、カーテン、ナイフ
コート、スピンコート等の通常の各種塗布方法を選択す
ることができる。無機塗料の塗膜の硬化方法について
は、公知の方法を用いればよく、特に限定はされない。
また、硬化の際の温度も特に限定はされず、所望される
硬化被膜性能や硬化促進剤の耐熱性等に応じて常温〜加
熱温度の広い範囲をとることができる。

【００５６】無機塗料から形成される塗布硬化被膜の厚
みは、特に制限はなく、たとえば、０．０５〜１０μｍ
程度であればよいが、帯電防止機能をより効果的に発揮
させたり常温での硬化時間をより短くしたりするととも
に、塗布硬化被膜が長期的に安定に密着、保持され、か
つ、クラックや剥離が発生しないためには、０．０５〜
５μｍが好ましく、０．０５〜２μｍがより好ましい。

【００５７】本発明の低温硬化無機塗装方法で塗装され
る基材としては、特に限定はされないが、たとえば、無
機質基材、有機質基材、無機有機複合基材、および、こ
れらのうちのいずれかの表面に少なくとも１層の無機物
被膜および／または少なくとも１層の有機物被膜を有す
る塗装基材等が挙げられる。無機質基材としては、特に
限定はされないが、たとえば、金属基材；ガラス基材；
ホーロー；水ガラス化粧板、無機質硬化体等の無機質建
材；セラミックス等が挙げられる。

【００５８】金属基材としては、特に限定はされない
が、たとえば、非鉄金属〔たとえば、アルミニウム（Ｊ
ＩＳ−Ｈ４０００等）、アルミニウム合金（ジュラルミ
ン等）、銅、亜鉛等〕、鉄、鋼〔たとえば、圧延鋼（Ｊ
ＩＳ−Ｇ３１０１等）、溶融亜鉛めっき鋼（ＪＩＳ−Ｇ
３３０２等）、（圧延）ステンレス鋼（ＪＩＳ−Ｇ４３
０４、Ｇ４３０５等）等〕、ブリキ（ＪＩＳ−Ｇ３３０
３等）、その他の金属全般（合金含む）が挙げられる。

【００５９】ガラス基材としては、特に限定はされない
が、たとえば、ナトリウムガラス、パイレックスガラ
ス、石英ガラス、無アルカリガラス等が挙げられる。前
記ホーローとは、金属表面にガラス質のホーローぐすり
を焼き付け、被覆したものである。その素地金属として
は、たとえば、軟鋼板、鋼板、鋳鉄、アルミニウム等が
挙げられるが、特に限定はされない。ホーローぐすりも
通常のものを用いればよく、特に限定はされない。

【００６０】前記水ガラス化粧板とは、たとえば、ケイ
酸ソーダをスレートなどのセメント基材に塗布し、焼き
付けた化粧板などを指す。無機質硬化体としては、特に
限定はされないが、たとえば、繊維強化セメント板（Ｊ
ＩＳ−Ａ５４３０等）、窯業系サイディング（ＪＩＳ−
Ａ５４２２等）、木毛セメント板（ＪＩＳ−Ａ５４０４
等）、パルプセメント板（ＪＩＳ−Ａ５４１４等）、ス
レート・木毛セメント積層板（ＪＩＳ−Ａ５４２６
等）、石膏ボード製品（ＪＩＳ−Ａ６９０１等）、粘土
瓦（ＪＩＳ−Ａ５２０８等）、厚形スレート（ＪＩＳ−
Ａ５４０２等）、陶磁器質タイル（ＪＩＳ−Ａ５２０９
等）、建築用コンクリートブロック（ＪＩＳ−Ａ５４０
６等）、テラゾ（ＪＩＳ−Ａ５４１１等）、プレストレ
ストコンクリートダブルＴスラブ（ＪＩＳ−Ａ５４１２
等）、ＡＬＣパネル（ＪＩＳ−Ａ５４１６等）、空洞プ
レストレストコンクリートパネル（ＪＩＳ−Ａ６５１１
等）、普通煉瓦（ＪＩＳ−Ｒ１２５０等）等の無機材料
を硬化、成形させた基材全般を指す。

【００６１】セラミックス基材としては、特に限定はさ
れないが、たとえば、アルミナ、ジルコニア、炭化ケイ
素、窒化ケイ素等が挙げられる。有機質基材としては、
特に限定はされないが、たとえば、プラスチック、木、
木材、紙等が挙げられる。プラスチック基材としては、
特に限定はされないが、たとえば、ポリカーボネート樹
脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、エポ
キシ樹脂、フェノール樹脂等の熱硬化性もしくは熱可塑
性プラスチック、および、これらのプラスチックをナイ
ロン繊維等の有機繊維で強化した繊維強化プラスチック
（ＦＲＰ）等が挙げられる。

【００６２】無機有機複合基材としては、特に限定はさ
れないが、たとえば、上記プラスチックをガラス繊維、
カーボン繊維等の無機繊維で強化した繊維強化プラスチ
ック（ＦＲＰ）等が挙げられる。前記塗装基材を構成す
る有機物被膜としては、特に限定はされないが、たとえ
ば、アクリル系、アルキド系、ポリエステル系、エポキ
シ系、ウレタン系、アクリルシリコーン系、塩化ゴム
系、フェノール系、メラミン系等の有機樹脂を含むコー
ティング材の硬化被膜等が挙げられる。

【００６３】前記塗装基材を構成する無機物被膜として
は、特に限定はされないが、たとえば、シリコーン樹脂
等の無機樹脂を含むコーティング材の硬化被膜等が挙げ
られる。本発明において無機塗料を基材に塗布する際
に、基材の材質や表面状態によっては、そのまま無機塗
料を塗布すると密着性や耐候性が得にくい場合があるの
で、必要に応じ、基材の表面に、予めプライマー層を形
成させておいてもよい。プライマー層としては、有機、
無機を問わず、特に限定はされないが、有機プライマー
層の例としては、ナイロン樹脂、アルキド樹脂、エポキ
シ樹脂、アクリル樹脂、有機変性シリコーン樹脂（たと
えば、アクリルシリコーン樹脂等）、塩化ゴム樹脂、ウ
レタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂および
メラミン樹脂からなる群の中から選ばれた少なくとも１
種の有機樹脂を固形分として１０重量％以上含有する有
機プライマー組成物の硬化樹脂層等が挙げられ、無機プ
ライマー層の例としては、シリコーン樹脂等の無機樹脂
を固形分として９０重量％以上含有する無機プライマー
組成物の硬化樹脂層等が挙げられる。

【００６４】プライマー層の厚みは、特に限定はされな
いが、たとえば、０．１〜５０μｍが好ましく、０．５
〜１０μｍがより好ましい。この厚みが薄すぎると密着
性や耐候性が得られない恐れがあり、厚すぎると乾燥時
に発泡等の恐れがある。なお、表面に上記のような有機
プライマー層および／または無機プライマー層を少なく
とも１層有する基材は、前記塗装基材の範疇に含まれ
る。すなわち、前記塗装基材が表面に有する前記被膜は
上記プライマー層であってもよいのである。

【００６５】また、プライマー層には、必要に応じ、調
色のために顔料、染料等の着色剤が含まれていてもよ
い。使用可能な着色剤としては、無機塗料に添加可能な
ものとして前述したものが挙げられる。プライマー層へ
の着色剤の配合量の好ましい数値範囲についても、前述
の無機塗料の場合と同様である。ただし全縮合化合物換
算固形分１００重量部に対してではなくて、プライマー
組成物全量中での全樹脂固形分１００重量部に対して規
定される。

【００６６】基材の形態については、特に限定はされ
ず、たとえば、フィルム状、シート状、板状、繊維状等
が挙げられる。また、基材は、これらの形状の材料の成
形体、または、これらの形状の材料もしくはその成形体
の少なくとも１つを一部に備えた構成体等であってもよ
い。基材は、上述した各種材料単独からなるものでもよ
いし、上述した各種材料のうちの少なくとも２つを組み
合わせてなる複合材料または上述した各種材料のうちの
少なくとも２つを積層してなる積層材料でもよい。

【００６７】本発明の塗装方法で得られる塗装品は、無
機塗料中に硬化促進剤を添加しているため、塗膜の硬化
が短時間で進行して塗膜の耐候性が高まる。そのため、
この硬化被膜を各種材料または物品の少なくとも一部に
装備させることにより、たとえば、下記の用途に好適に
用いることができる。建物関連の部材または物品、たと
えば、外装材（たとえば、外壁材、平板瓦・日本瓦・金
属瓦等の瓦等）、塩ビ雨とい等の樹脂製雨とい・ステン
レス雨とい等の金属製雨とい等の雨とい、門およびそれ
に用いるための部材（たとえば、門扉・門柱・門塀
等）、フェンス（塀）およびそれに用いるための部材、
ガレージ扉、ホームテラス、ドア、柱、カーポート、駐
輪ポート、サインポスト、宅配ポスト、配電盤・スイッ
チ等の配線器具、ガスメーター、インターホン、テレビ
ドアホン本体およびカメラレンズ部、電気錠、エントラ
ンスポール、縁側、換気扇吹き出し口、建物用ガラス
等；窓（たとえば、採光窓、天窓、ルーバー等の開閉窓
等）およびそれに用いるための部材（たとえば、窓枠、
雨戸、ブラインド等）、自動車、鉄道車両、航空機、船
舶、機械装置、道路周辺部材（たとえば、防音壁、トン
ネル内装板、各種表示装置、ガードレール、車止め、高
欄、交通標識の標識板および標識柱、信号機、ポストコ
ーン等）、広告塔、屋外または屋内用照明器具およびそ
れに用いるための部材（たとえば、ガラス、樹脂、金属
およびセラミックスからなる群の中から選ばれた少なく
とも１種の材料からなる部材等）、太陽電池用ガラス、
農業用ビニールおよびガラスハウス、エアコン用室外
機、ＶＨＦ・ＵＨＦ・ＢＳ・ＣＳ等のアンテナ等。

【００６８】なお、上記無機塗料を上記の各種材料また
は物品の少なくとも一部に直接塗布し、硬化させてもよ
いが、これに限定されず、たとえば、無機塗料をフィル
ム基材の表面に塗布し、硬化させてなる帯電防止機能フ
ィルムを上記の各種材料または物品の少なくとも一部に
貼るようにしてもよい。このようなフィルムの基材の材
質としては、たとえば、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）樹脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ）樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹
脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂およびそれらの複合樹
脂等の樹脂が挙げられるが、特に限定はされない。

【００６９】

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を詳
細に説明する。実施例及び比較例中、特に断らない限
り、「部」はすべて「重量部」を、「％」はすべて「重
量％」を表す。また、分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー）により、測定機種として東
ソー（株）のＨＬＣ８０２０を用いて、標準ポリスチレ
ンで検量線を作成し、その換算値として測定したもので
ある。なお、本発明は下記実施例に限定されない。 ＜実施例１＞原料（Ａ₁ ）としてメチルトリメトキシシ
ラン１００部に、原料（Ａ₂ ）としてテトラエトキシシ
ラン１０部、同じく原料（Ａ₂ ）として酸性コロイダル
シリカであるＩＰＡオルガノシリカゾル（商品名「ＯＳ
ＣＡＬ１４３２」、触媒化成工業（株）製、固形分３０
％）９０部、原料（Ａ₃ ）としてジメチルジメトキシシ
ラン３０部、希釈溶媒としてイソプロピルアルコール
（以下ＩＰＡと略す）１００部を混合し、更に、水９０
部を添加し、攪拌した。得られた液を６０℃恒温槽中で
５時間加熱することにより、反応生成物のオルガノシロ
キサン（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を１５００に調
整してオルガノシロキサンのアルコール溶液を得た。

【００７０】オルガノシロキサンのアルコール溶液の調
製条件： ・〔水〕／〔ＯＲ¹ 〕モル比 １．７３ ・重量平均分子量 １５００ ・全縮合化合物換算固形分 ２３．３％ この溶液に、硬化促進剤として酸化チタンゾル（触媒化
成（株）製酸化チタンゾル：商品名「クィ−ンタイタニ
ック１１−１０２０Ｇ」）を、塗料全量中での全縮合化
合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計１００部に
対し硬化促進剤が２０部になる量添加混合することによ
り、無機塗料（１）を得た。

【００７１】この無機塗料（１）を、アセトンで洗浄し
たガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗膜を室
温で乾燥硬化させることにより、塗装品（１）を得た。
なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．５μｍであった。室温
での硬化時間を、後述の室温硬化性能の測定により調べ
た（以下同様）。 ＜実施例２＞実施例１において、硬化促進剤として、酸
化チタンゾルの代わりに酸化チタン粉末（石原産業
（株）製酸化チタン：商品名「ＳＴ−０１」）を同じ量
用いたこと以外は実施例１と同様にして無機塗料（２）
を得た。

【００７２】この無機塗料（２）を、アセトンで洗浄し
たガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗膜を室
温で乾燥硬化させることにより、塗装品（２）を得た。
なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例３＞実施例１において、硬化促進剤として、酸
化チタンゾルの代わりに白金を担持した酸化チタンを同
じ量用いたこと以外は実施例１と同様にして無機塗料
（３）を得た。

【００７３】なお、白金担持は、酸化チタン粉末（石原
産業（株）製酸化チタン：商品名「ＳＴ−０１」）に光
電着法で行い、酸化チタンに対して０．５％担持した。
次に、無機塗料（３）を、アセトンで洗浄したガラス基
板にスプレー塗装法により塗布し、塗膜を室温で乾燥硬
化させることにより、塗装品（３）を得た。なお、塗膜
の硬化後の膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例４＞実施例１において、基材としてガラス基板
の代わりにアルミ基板を用いたこと以外は実施例１と同
様の作業を行って塗装品（４）を得た。 ＜実施例５＞原料（Ａ₁ ）としてメチルトリメトキシシ
ラン１００部に、原料（Ａ₂ ）として酸性コロイダルシ
リカであるＩＰＡオルガノシリカゾル（商品名「ＯＳＣ
ＡＬ１４３２」、触媒化成工業（株）製、固形分３０
％）６０部、原料（Ａ₃ ）としてジメチルジメトキシシ
ラン３０部、希釈溶媒としてＩＰＡ１００部を混合し、
更に、水１２０部を添加し、攪拌した。得られた液を６
０℃恒温槽中で５時間加熱することにより、反応生成物
のオルガノシロキサン（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）
を１２００に調整してオルガノシロキサンのアルコール
溶液を得た。

【００７４】オルガノシロキサンのアルコール溶液の調
製条件： ・〔水〕／〔ＯＲ¹ 〕モル比 ２．４６ ・重量平均分子量 １２００ ・全縮合化合物換算固形分 ２０．９％ この溶液に、硬化促進剤として酸化チタンゾル（触媒化
成（株）製酸化チタンゾル：商品名「クィ−ンタイタニ
ック１１−１０２０Ｇ」）を、塗料全量中での全縮合化
合物換算固形分と全硬化促進剤との合計１００部に対し
硬化促進剤が２０部になる量添加混合することにより、
無機塗料（５）を得た。

【００７５】この無機塗料（５）を、アセトンで洗浄し
たガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗膜を室
温で乾燥硬化させることにより、塗装品（５）を得た。
なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例６＞実施例５において、基材としてガラス基板
の代わりにアルミ基板を用いたこと以外は実施例５と同
様の作業を行って塗装品（６）を得た。 ＜実施例７＞実施例５において、基材としてガラス基板
の代わりにアクリル基板を用いたこと以外は実施例５と
同様の作業を行って塗装品（７）を得た。 ＜実施例８＞実施例５において、硬化促進剤として用い
た酸化チタンゾルの添加量を５部に変更したこと以外は
実施例５と同様にして無機塗料（８）を得た。

【００７６】この無機塗料（８）を、アセトンで洗浄し
たアルミ基板にスプレー塗装法により塗布し、塗膜を室
温で乾燥硬化させることにより、塗装品（８）を得た。
なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例９＞実施例５において、硬化促進剤として用い
た酸化チタンゾルの添加量を８０部に変更したこと以外
は実施例５と同様にして無機塗料（９）を得た。

【００７７】この無機塗料（９）を、アセトンで洗浄し
たガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗膜を室
温で乾燥硬化させることにより、塗装品（９）を得た。
なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例１０＞原料（Ａ₁ ）としてメチルトリメトキシ
シラン１００部に、原料（Ａ₂ ）としてテトラエトキシ
シラン２０部、同じく原料（Ａ₂ ）として酸性コロイダ
ルシリカであるＩＰＡオルガノシリカゾル（商品名「Ｏ
ＳＣＡＬ１４３２」、触媒化成工業（株）製、固形分３
０％）５０部、原料（Ａ₃ ）としてジメチルジメトキシ
シラン５０部、希釈溶媒としてＩＰＡ１００部を混合
し、更に、水１８０部を添加し、攪拌した。得られた液
を６０℃恒温槽中で５時間加熱することにより、反応生
成物のオルガノシロキサン（Ａ）の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）を１２００に調整してオルガノシロキサンのアルコ
ール溶液を得た。

【００７８】オルガノシロキサンのアルコール溶液の調
製条件： ・〔水〕／〔ＯＲ¹ 〕モル比 ２．９２ ・重量平均分子量 １２００ ・全縮合化合物換算固形分 ２０．２％ この溶液に、硬化促進剤として酸化チタンゾル（石原産
業（株）製酸化チタンゾル：商品名「ＳＴＳ−０１」）
を、塗料全量中での全縮合化合物換算固形分と全硬化促
進剤との合計１００部に対し硬化促進剤が２０部になる
量添加混合することにより、無機塗料（１０）を得た。

【００７９】この無機塗料（１０）を、アセトンで洗浄
したガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗膜を
室温で乾燥硬化させることにより、塗装品（１０）を得
た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例１１＞原料（Ａ₁ ）としてメチルトリメトキシ
シラン１００部に、原料（Ａ₂ ）としてテトラエトキシ
シラン１０部、同じく原料（Ａ₂ ）として酸性コロイダ
ルシリカであるＩＰＡオルガノシリカゾル（商品名「Ｏ
ＳＣＡＬ１４３２」、触媒化成工業（株）製、固形分３
０％）９０部、希釈溶媒としてＩＰＡ１００部を混合
し、更に、水２００部を添加し、攪拌した。得られた液
を６０℃恒温槽中で５時間加熱することにより、反応生
成物のオルガノシロキサン（Ａ）の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）を１２００に調整してオルガノシロキサンのアルコ
ール溶液を得た。

【００８０】オルガノシロキサンのアルコール溶液の調
製条件： ・〔水〕／〔ＯＲ¹ 〕モル比 ４．６３ ・重量平均分子量 １２００ ・全縮合化合物換算固形分 １５．８％ この溶液に、硬化促進剤として酸化チタンゾル（石原産
業（株）製酸化チタンゾル：商品名「ＳＴＳ−０１」）
を、塗料全量中での全縮合化合物換算固形分と全硬化促
進剤との合計１００部に対し硬化促進剤が２０部になる
量添加混合することにより、無機塗料（１１）を得た。

【００８１】この無機塗料（１１）を、アセトンで洗浄
したガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗膜を
室温で乾燥硬化させることにより、塗装品（１１）を得
た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例１２＞原料（Ａ₁ ）としてメチルトリメトキシ
シラン１００部に、原料（Ａ₂ ）として酸性コロイダル
シリカであるＩＰＡオルガノシリカゾル（商品名「ＯＳ
ＣＡＬ１４３２」、触媒化成工業（株）製、固形分３０
％）６０部、希釈溶媒としてＩＰＡ１００部を混合し、
更に、水６０部を添加し、攪拌した。得られた液を６０
℃恒温槽中で５時間加熱することにより、反応生成物の
オルガノシロキサン（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を
９５０に調整してオルガノシロキサンのアルコール溶液
を得た。

【００８２】オルガノシロキサンのアルコール溶液の調
製条件： ・〔水〕／〔ＯＲ¹ 〕モル比 １．５１ ・重量平均分子量 ９５０ ・全縮合化合物換算固形分 ２１．０％ この溶液に、硬化促進剤として酸化チタンゾル（触媒化
成（株）製酸化チタンゾル：商品名「クィ−ンタイタニ
ック１１−１０２０Ｇ」）を、塗料全量中での全縮合化
合物換算固形分と全硬化促進剤との合計１００部に対し
硬化促進剤が２０部になる量添加混合することにより、
無機塗料（１２）を得た。

【００８３】この無機塗料（１２）を、アセトンで洗浄
したガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗膜を
室温で乾燥硬化させることにより、塗装品（１２）を得
た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例１３＞実施例１２において、塗膜の硬化後の膜
厚を１．０μｍに変更したこと以外は実施例１２と同様
の作業を行って塗装品（１３）を得た。 ＜実施例１４＞実施例１２において、塗装法をスピンコ
ート塗装法に変更して塗膜の硬化後の膜厚を０．０５μ
ｍに変更したこと以外は実施例１２と同様の作業を行っ
て塗装品（１４）を得た。 ＜実施例１５＞実施例１２において、塗装法をスピンコ
ート塗装法に変更して塗膜の硬化後の膜厚を０．１μｍ
に変更したこと以外は実施例１２と同様の作業を行って
塗装品（１５）を得た。 ＜実施例１６＞実施例１２において、塗膜の硬化後の膜
厚を０．３μｍに変更したこと以外は実施例１２と同様
の作業を行って塗装品（１６）を得た。 ＜実施例１７＞実施例１２において、無機塗料（１２）
に顔料（石原産業（株）製白色顔料）を塗料全量中での
全縮合化合物換算固形分１００部に対して４５部添加す
ることにより、無機塗料（１７）を得た。

【００８４】この無機塗料（１７）をアセトンで洗浄し
たガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗膜を室
温で乾燥硬化させることにより、塗装品（１７）を得
た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．５μｍであった。 ＜比較例１＞実施例１において、硬化促進剤として用い
た酸化チタンゾルの添加量を０．５部に変更したこと以
外は実施例１と同様にして比較用無機塗料（１）を得
た。

【００８５】この比較用無機塗料（１）を、アセトンで
洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗
膜を室温で乾燥硬化させることにより、比較用塗装品
（１）を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．５μｍ
であった。 ＜比較例２＞実施例５において、硬化促進剤として用い
た酸化チタンゾルの添加量を８５部に変更したこと以外
は実施例５と同様にして比較用無機塗料（２）を得た。

【００８６】この比較用無機塗料（２）を、アセトンで
洗浄したアルミ基板にスプレー塗装法により塗布し、塗
膜を室温で乾燥硬化させることにより、比較用塗装品
（２）を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．５μｍ
であった。 ＜比較例３＞実施例１において、硬化促進剤として用い
た酸化チタンゾルの代わりに市販の低温硬化剤（ライオ
ン（株）製カーボンブラック；商品名「オイルファーネ
スカーボンＦＰ−Ｃ」）を塗料全量中での全縮合化合物
換算固形分と該低温硬化剤との合計１００部に対し５０
部使用したこと以外は実施例１と同様にして比較用無機
塗料（３）を得た。

【００８７】この比較用無機塗料（３）を、アセトンで
洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗
膜を室温で乾燥硬化させることにより、比較用塗装品
（３）を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．５μｍ
であった。 ＜実施例ａ＞原料（Ａ₁ ）としてメチルトリメトキシシ
ラン１００部に、原料（Ａ₂ ）としてテトラエトキシシ
ラン１０部、同じく原料（Ａ₂ ）として酸性コロイダル
シリカであるＩＰＡオルガノシリカゾル（商品名「ＯＳ
ＣＡＬ１４３２」、触媒化成工業（株）製、固形分３０
％）９０部、希釈溶媒としてイソプロピルアルコール
（以下ＩＰＡと略す）１００部を混合し、更に、水９０
部を添加し、攪拌した。得られた液を６０℃恒温槽中で
５時間加熱することにより、反応生成物のオルガノシロ
キサン（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を１０００に調
整してオルガノシロキサンのアルコール溶液を得た。

【００８８】オルガノシロキサンのアルコール溶液の調
製条件： ・〔水〕／〔ＯＲ¹ 〕モル比 ２．０８ ・重量平均分子量 １０００ ・全縮合化合物換算固形分 ２０．３％ この溶液に、硬化促進剤として酸化チタンゾル（触媒化
成（株）製酸化チタンゾル：商品名「クィ−ンタイタニ
ック１１−１０２０Ｇ」）を、塗料全量中での全縮合化
合物換算固形分と全硬化促進剤との合計１００部に対し
硬化促進剤が２０部になる量添加混合することにより、
無機塗料（ａ）を得た。 ＜比較例４＞実施例ａで得た無機塗料（ａ）を、アセト
ンで洗浄したガラス基板にスピンコート塗装法により塗
布し、塗膜を室温で乾燥硬化させることにより、比較用
塗装品（４）を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．
０３μｍであった。＜比較例５＞実施例ａで得た無機塗
料（ａ）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー
塗装法により塗布し、塗膜を室温で乾燥硬化させること
により、比較用塗装品（５）を得た。なお、塗膜の硬化
後の膜厚は１５μｍであった。

【００８９】次に、以下の実施例および比較例に先立
ち、それらに用いるシリコーンレジン（２）の（Ｂ）、
（Ｃ）成分を以下のようにして調製した。 （Ｂ成分の調製例）： ＜調製例Ｂ−１＞攪拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー及び温度計をつけたフラスコ中に、ＩＰＡ分散コロイ
ダルシリカゾルＩＰＡ−ＳＴ（粒子径１０〜２０ｎｍ、
固形分３０％、水分０．５％、日産化学工業（株）製）
１００部と、メチルトリメトキシシラン６８部と、水１
０．８部とを投入し、攪拌しながら６５℃で約５時間か
けて部分加水分解反応を行った後、冷却することによ
り、オルガノシランのシリカ分散オリゴマー溶液を得
た。これをＢ−１と称する。このものは、室温で４８時
間放置したときの全縮合化合物換算固形分が３６％であ
った。

【００９０】 Ｂ−１の調製条件： ・加水分解性基１モル当量に対する水のモル数 ０．４モル ・（Ｂ−１）成分のシリカ分含有量 ４７．２％ ・ｍ＝１の加水分解性オルガノシランのモル％ １００モル％ ＜調製例Ｂ−２＞攪拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー及び温度計をつけたフラスコ中に、キシレン・ｎ−ブ
タノール混合溶媒分散コロイダルシリカゾルＸＢＡ−Ｓ
Ｔ（粒子径１０〜２０ｎｍ、固形分３０％、水分０．２
％、日産化学工業（株）製）１００部と、メチルトリメ
トキシシラン６８部とを投入し、攪拌しながら６５℃で
約５時間かけて部分加水分解反応を行った後、冷却する
ことにより、オルガノシランのシリカ分散オリゴマー溶
液を得た。これをＢ−２と称する。このものは、室温で
４８時間放置したときの全縮合化合物換算固形分が３
７．８％であった。

【００９１】 Ｂ−２の調製条件： ・加水分解性基１モル当量に対する水のモル数 ０．００７モル ・（Ｂ−２）成分のシリカ分含有量 ４７．２％ ・ｍ＝１の加水分解性オルガノシランのモル％ １００モル％ ＜調製例Ｂ−３＞攪拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー及び温度計をつけたフラスコ中に、ＩＰＡ分散コロイ
ダルシリカゾルＩＰＡ−ＳＴ（粒子径１０〜２０ｎｍ、
固形分３０％、水分０．５％、日産化学工業（株）製）
１００部と、メチルトリメトキシシラン６８部と、ジメ
チルジメトキシシラン１８部と、水２．７部と、無水酢
酸０．１部とを投入し、攪拌しながら８０℃で約３時間
かけて部分加水分解反応を行った後、冷却することによ
り、オルガノシランのシリカ分散オリゴマー溶液を得
た。これをＢ−３と称する。このものは、室温で４８時
間放置したときの全縮合化合物換算固形分が３９．５％
であった。

【００９２】 Ｂ−３の調製条件： ・加水分解性基１モル当量に対する水のモル数 ０．１モル ・（Ｂ−３）成分のシリカ分含有量 ４０．２％ ・ｍ＝１の加水分解性オルガノシランのモル％ ７７モル％ （Ｃ成分の調製例）： ＜調製例Ｃ−１＞攪拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー、滴下ロート及び温度計を取り付けたフラスコに、メ
チルトリイソプロポキシシラン２２０部（１モル）がト
ルエン１５０部に溶解してなる溶液を仕込み、これに、
１％塩酸水溶液１０８部を２０分かけて滴下し、メチル
トリイソプロポキシシランを攪拌下６０℃で加水分解し
た。滴下終了から４０分後に攪拌を止め、反応液を分液
ロートに移し入れて静置したところ、二層に分離した。
少量の塩酸を含んだ下層の水とイソプロピルアルコール
の混合溶液を分液除去し、後に残ったトルエンの樹脂溶
液中に残存している塩酸を水洗で除去し、更にトルエン
を減圧除去した後、残留物をイソプロピルアルコールで
希釈することにより、重量平均分子量（Ｍｗ）約２００
０のシラノール基含有ポリオルガノシロキサンのイソプ
ロピルアルコール溶液を得た。これをＣ−１と称する。
この溶液Ｃ−１中の全縮合化合物換算固形分は４０％で
ある。また、Ｃ−１中のシラノール基含有ポリオルガノ
シロキサンは前記平均組成式（II）を満たすものである
ことが確認されている。

【００９３】＜調製例Ｃ−２＞攪拌機、加温ジャケッ
ト、コンデンサー、滴下ロート及び温度計を取り付けた
フラスコに水１０００部、アセトン５０部を仕込み、更
にメチルトリクロロシシラン４４．８部（０．３モ
ル）、ジメチルジクロロシラン３８．７部（０．３モ
ル）およびフェニルトリクロロシラン８４．６部（０．
４モル）がトルエン２００部に溶解してなる溶液を攪拌
下に滴下しながら６０℃で加水分解した。滴下終了から
４０分後に攪拌を止め，反応液を分液ロートに移し入れ
て静置したところ、二層に分離した。下層の塩酸水を分
液除去し、後に残ったオルガノポリシロキサンのトルエ
ン溶液中に残存している水と塩酸を減圧ストリッピング
により過剰のトルエンとともに除去することにより、重
量平均分子量（Ｍｗ）約３０００のシラノール基含有ポ
リオルガノシロキサンのトルエン溶液を得た。これをＣ
−２と称する。この溶液Ｃ−２中の全縮合化合物換算固
形分は６０％である。また、Ｃ−２中のシラノール基含
有ポリオルガノシロキサンは前記平均組成式（II）を満
たすものであることが確認されている。

【００９４】上記のようにして得られた（Ｂ）、（Ｃ）
成分を用い、以下の実施例および比較例を行った。 ＜実施例１８＞Ｂ−１（７０部（全縮合化合物換算固形
分としては約２５部））と、Ｃ−１（３０部（全縮合化
合物換算固形分としては１２部）と、硬化触媒としてＮ
−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメト
キシシラン１部とを混合した後に、硬化促進剤として酸
化チタンゾル（触媒化成（株）製酸化チタンゾル：商品
名「クィ−ンタイタニック１１−１０２０Ｇ」）を、塗
料全量中での全縮合化合物換算固形分と硬化促進剤との
合計１００部に対し硬化促進剤が１０部になる量添加混
合することにより、無機塗料（１８）を得た。

【００９５】この無機塗料（１８）を、アセトンで洗浄
したステンレス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗
膜を室温で乾燥硬化させることにより、塗装品（１８）
を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は１．０μｍであっ
た。 ＜実施例１９＞実施例１８において、硬化促進剤とし
て、酸化チタンゾルの代わりに酸化チタン粉末（石原産
業（株）製酸化チタン：商品名「ＳＴ−０１」）を同じ
量用いたこと以外は実施例１８と同様にして無機塗料
（１９）を得た。

【００９６】この無機塗料（１９）を、アセトンで洗浄
したステンレス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗
膜を室温で乾燥硬化させることにより、塗装品（１９）
を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は１．０μｍであっ
た。 ＜実施例２０＞実施例１８において、硬化促進剤とし
て、酸化チタンゾルの代わりに銀を担持した酸化チタン
を同じ量用いたこと以外は実施例１８と同様にして無機
塗料（２０）を得た。

【００９７】なお、銀担持は、酸化チタン粉末（石原産
業（株）製酸化チタン：商品名「ＳＴＳ−０１」）に光
電着法で行い、酸化チタンに対して０．５％担持した。
次に、無機塗料（２０）を、アセトンで洗浄したガラス
基板にスプレー塗装法により塗布し、塗膜を室温で乾燥
硬化させることにより、塗装品（２０）を得た。なお、
塗膜の硬化後の膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例２１＞Ｂ−２（６０部（全縮合化合物換算固形
分としては約２３部））中に、硬化促進剤として酸化チ
タン粉末（石原産業（株）製酸化チタン：商品名「ＳＴ
−０１」）を、塗料全量中での全縮合化合物換算固形分
と硬化促進剤との合計１００部に対し硬化促進剤が１０
部になる量、分散させてなる溶液と、Ｃ−１（４０部
（全縮合化合物換算固形分としては１６部））と、硬化
触媒としてＮ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピル
メチルジメトキシシラン２部とを混合することにより、
無機塗料（２１）を得た。

【００９８】この無機塗料（２１）を、アセトンで洗浄
したガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗膜を
室温で乾燥硬化させることにより、塗装品（２１）を得
た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．１μｍであった。 ＜実施例２２＞Ｂ−１（６０部（全縮合化合物換算固形
分としては約２３部））中に硬化促進剤として酸化チタ
ンゾル（石原産業（株）製酸化チタンゾル：商品名「Ｓ
ＴＳ−０１」）を、塗料全量中での全縮合化合物換算固
形分と硬化促進剤との合計１００部に対し硬化促進剤が
１０部になる量、分散させてなる溶液と、Ｃ−１（４０
部（全縮合化合物換算固形分としては１６部））と、硬
化触媒としてＮ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン２部とを混合することによ
り、無機塗料（２２）を得た。

【００９９】この無機塗料（２２）を、アセトンで洗浄
したガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗膜を
室温で乾燥硬化させることにより、塗装品（２２）を得
た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．３μｍであった。 ＜実施例２３＞Ｂ−２（５０部（全縮合化合物換算固形
分としては約１９部））と、Ｃ−２（５０部（全縮合化
合物換算固形分としては３０部））と、硬化触媒として
Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン２部とを混合した後に、硬化促進剤として
酸化チタンゾル（触媒化成（株）製酸化チタンゾル：商
品名「クィ−ンタイタニック１１−１０２０Ｇ」）を、
塗料全量中での全縮合化合物換算固形分と硬化促進剤と
の合計１００部に対し硬化促進剤が５部になる量添加混
合することにより、無機塗料（２３）を得た。

【０１００】この無機塗料（２３）を、アセトンで洗浄
したガラス基板にスピンコート塗装法により塗布し、塗
膜を室温で乾燥硬化させることにより、塗装品（２３）
を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．０５μｍであ
った。 ＜実施例２４＞Ｂ−３（５０部（全縮合化合物換算固形
分としては約２０部））と、Ｃ−２（５０部（全縮合化
合物換算固形分としては３０部））と、硬化触媒として
Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン２部とを混合した後に、硬化促進剤として
酸化チタンゾル（触媒化成（株）製酸化チタンゾル：商
品名「クィ−ンタイタニック１１−１０２０Ｇ」）を、
塗料全量中での全縮合化合物換算固形分と硬化促進剤と
の合計１００部に対し硬化促進剤が５部になる量添加混
合することにより、無機塗料（２４）を得た。

【０１０１】この無機塗料（２４）を、アセトンで洗浄
したガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗膜を
室温で乾燥硬化させることにより、塗装品（２４）を得
た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．２μｍであった。 ＜実施例２５＞アセトン洗浄したガラス板の表面にエポ
キシ系プライマー（イサム塗料（株）：商品名「Ｅ−１
プライマ−」）を約１０μｍの膜厚で塗装した後、実施
例１で得られた無機塗料（１）を硬化膜厚が０．１μｍ
になるようにスプレー塗装法により塗布し、次いで室温
で乾燥硬化させることにより、塗装品（２５）を得た。 ＜実施例２６＞アセトン洗浄したアクリル板の表面にエ
ポキシ系プライマー（イサム塗料（株）：商品名「Ｅ−
１プライマ−」）を約１０μｍの膜厚で塗装した後、実
施例１８で得られた無機塗料（１８）を硬化膜厚が０．
１μｍになるようにスプレー塗装法により塗布し、次い
で室温で乾燥硬化させることにより、塗装品（２６）を
得た。 ＜実施例２７＞まず、プライマー組成物に用いる（２７
−１）〜（２７−４）成分を以下のようにして準備し
た。

【０１０２】（２７−１）成分の調製：攪拌機、加温ジ
ャケット、コンデンサー及び温度計をつけたフラスコ中
に、ＩＰＡ分散コロイダルシリカゾルＩＰＡ−ＳＴ（粒
子径１０〜２０ｎｍ、固形分３０％、水分０．５％、日
産化学工業（株）製）１００部と、メチルトリメトキシ
シラン６８部と、水２．２部とを投入し、攪拌しながら
６５℃で約５時間かけて部分加水分解反応を行った後、
冷却することにより、オルガノシランのシリカ分散オリ
ゴマー溶液を得た。これを（２７−１）成分と称する。
このものは、室温で４８時間放置したときの全縮合化合
物換算固形分が３７．３％であった。

【０１０３】 （２７−１）成分の調製条件： ・加水分解性基１モル当量に対する水のモル数 ０．１モル ・（２７−１）成分のシリカ分含有量 ４７．３％ ・ｍ＝１の加水分解性オルガノシランのモル％ １００モル％ （２７−２）成分：前記調製例Ｃ−１で得られた重量平
均分子量（Ｍｗ）約２０００のシラノール基含有ポリオ
ルガノシロキサンのイソプロピルアルコール４０％溶液
Ｃ−１を（２７−２）成分と称する。

【０１０４】（２７−３）成分：（２７−３）成分とし
て、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシランをＤ−１と称し、ジブチル錫ジラウレ
ートをＤ−２と称する。 （２７−４）成分の調製：次に、攪拌機、加温ジャケッ
ト、コンデンサー、滴下ロート、窒素ガス導入・排出口
及び温度計を取り付けたフラスコ中で、ｎ−ブチルメタ
クリレート（ＢＭＡ）５．６９部（４０ｍｍｏｌ）、ト
リメトキシシリルプロピルメタクリレート（ＳＭＡ）
１．２４部（５ｍｍｏｌ）、グリシジルメタクリレート
（ＧＭＡ）０．７１部（５ｍｍｏｌ）、更に連鎖移動剤
としてγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン０．
７８４部（４ｍｍｏｌ）をトルエン８．４９部に溶解さ
せてなる反応液に、アゾビスイソブチロニトリル０．０
２５部（０．１５ｍｍｏｌ）がトルエン３部に溶解して
なる溶液を窒素気流下で滴下し、７０℃で２時間反応さ
せた。これにより、重量平均分子量Ｍｗ＝１０００のア
クリル樹脂の４０％トルエン溶液を得た。これを（２７
−４）成分と称する。

【０１０５】（２７−４）成分の調製条件： ・単量体モル比率 ＢＭＡ／ＳＭＡ／ＧＭＡ＝８／１／
１ ・重量平均分子量 １０００ ・固形分含有量 ４０％ 次に、上記成分を、 の割合で混合し、イソプロピルアルコールで固形分２５
％になるように希釈することにより、プライマー組成物
を得た。このプライマー組成物をアクリル板（５０ｍｍ
×５０ｍｍ×２．５ｍｍ）にスプレー塗装法で硬化塗膜
厚１．０μｍになるように塗布し、６０℃で１５分間硬
化させることにより、プライマー層を形成した。

【０１０６】プライマー層を形成後、１０分間セッティ
ング時間をおき、実施例２４で得た無機塗料（２４）を
スプレー塗装法で硬化塗膜厚０．５μｍになるように塗
布し、室温で乾燥硬化させることにより、塗装品（２
７）を得た。 ＜実施例２８＞実施例２７において、プライマ−組成物
に顔料（石原産業（株）製白色顔料）をプライマー組成
物全量中での全樹脂固形分１００部に対して４５部添加
したこと以外は実施例２７と同様にして塗装品（２８）
を得た。 ＜比較例６＞実施例１９において、硬化促進剤として用
いた酸化チタン粉末の添加量を１部に変更したこと以外
は実施例１９と同様にして比較用無機塗料（６）を得
た。

【０１０７】この比較用無機塗料（６）を、アセトンで
洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗
膜を室温で乾燥硬化させることにより、比較用塗装品
（６）を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．５μｍ
であった。 ＜比較例７＞実施例１９において、硬化促進剤として用
いた酸化チタン粉末の添加量を８５部に変更したこと以
外は実施例１９と同様にして比較用無機塗料（７）を得
た。

【０１０８】この比較用無機塗料（７）を、アセトンで
洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗
膜を室温で乾燥硬化させることにより、比較用塗装品
（７）を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．５μｍ
であった。 ＜比較例８＞実施例２２で得た無機塗料（２２）を、ア
セトンで洗浄したガラス基板にスピンコート塗装法によ
り塗布し、塗膜を室温で乾燥硬化させることにより、比
較用塗装品（８）を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は
０．０１μｍであった。 ＜比較例９＞実施例２３で得た無機塗料（２３）を、ア
セトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗
布し、塗膜を室温で乾燥硬化させることにより、比較用
塗装品（９）を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は２０
μｍであった。 ＜実施例２９＞トヨタスプリンタ−（自動車；平成２年
式）のボンネットをアセトンで充分洗浄した後、実施例
１８で得られた無機塗料（１８）をスプレー塗装法で硬
化塗膜厚０．５μｍになるように塗布し、室温下で一昼
夜乾燥硬化させることにより、塗装品（２９）を得た。 ＜実施例３０＞松下電工（株）本館（建物；大阪府門真
市）南面の一部（１０ｍ² ）をフッ酸で洗浄した後、ア
セトンでさらに充分洗浄した後、実施例１８で得られた
無機塗料（１８）をスプレー塗装法で硬化塗膜厚１．０
μｍになるように塗布し、外気温下約２０℃で一昼夜乾
燥硬化させることにより、塗装品（３０）を得た。 ＜実施例３１＞松下電工（株）大阪門真敷地内の研究所
建物の屋上に設置した松下電工（株）製採光窓（型式Ｍ
ＷＴ２０２５ＪＨ）の一部に、実施例２２で得られた無
機塗料（２２）をスプレー塗装法で硬化塗膜厚０．５μ
ｍになるように塗布し、室温下で一昼夜乾燥硬化させる
ことにより、塗装品（３１）を得た。 ＜実施例３２＞松下電工（株）大阪門真敷地内の中間実
験室にあるドラフトの全面ガラスの一部（約２５０ｃｍ
² ）に、実施例２２で得られた無機塗料（２２）をスプ
レー塗装法で硬化塗膜厚０．５μｍになるように塗布
し、室温下で一昼夜乾燥硬化させることにより、塗装品
（３２）を得た。 ＜実施例３３＞松下電工（株）大阪門真敷地内の大きさ
６００ｍｍφ、高さ１２００ｍｍの進入禁止の道路標識
の一部（約１４００ｃｍ² ）に、実施例２２で得られた
無機塗料（２２）をスプレー塗装法で硬化塗膜厚０．５
μｍになるように塗布し、室温下で一昼夜乾燥硬化させ
ることにより、塗装品（３３）を得た。 ＜実施例３４＞松下電工（株）大阪門真敷地内の建物の
窓ガラス（１ｍ² 、厚み６ｍｍ）の窓ガラスに、実施例
２２で得られた無機塗料（２２）をスプレー塗装法で硬
化塗膜厚１．０μｍになるように塗布し、室温下で一昼
夜乾燥硬化させることにより、塗装品（３４）を得た。 ＜実施例３５＞松下電工（株）大阪門真敷地内の正門に
設置した道路照明器具（型式ＹＡ３２０２０）の全面ガ
ラス、ポ−ル、器具の一部に、実施例２２で得られた無
機塗料（２２）をスプレー塗装法で硬化塗膜厚０．５μ
ｍになるように塗布し、室温下で一昼夜乾燥硬化させる
ことにより、塗装品（３５）を得た。 ＜実施例３６＞松下電工（株）大阪門真敷地内の社内食
堂の厨房内に設置した富士型蛍光灯器具（型式ＦＡ２２
０６３）の反射板の一部に、実施例２２で得られた無機
塗料（２２）をスプレー塗装法で硬化塗膜厚０．５μｍ
になるように塗布し、室温下で一昼夜乾燥硬化させるこ
とにより、塗装品（３６）を得た。 ＜実施例３７＞実施例１において、硬化促進剤として、
酸化チタンゾルの代わりにチタン酸ストロンチウム（フ
ルウチ化学（株）製試薬）を同じ量用いたこと以外は実
施例１と同様にして無機塗料（３７）を得た。

【０１０９】この無機塗料（３７）を、アセトンで洗浄
したガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗膜を
室温で乾燥硬化させることにより、塗装品（３７）を得
た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例３８＞実施例１において、硬化促進剤として、
酸化チタンゾルの代わりに、酸化チタン（石原産業
（株）製、商品名「ＳＴ−０１」）と酸化亜鉛（ナカラ
イテスク（株）製、商品名「試薬ＺｎＯ」）との重量比
１：１混合物を同じ量用いたこと以外は実施例１と同様
にして無機塗料（３８）を得た。

【０１１０】この無機塗料（３８）を、アセトンで洗浄
したガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗膜を
室温で乾燥硬化させることにより、塗装品（３８）を得
た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．５μｍであった。 ＜比較例１０＞実施例１において、硬化促進剤を全く用
いないこと以外は実施例１と同様にして比較用無機塗料
（１０）を得た。

【０１１１】この比較用無機塗料（１０）を、アセトン
で洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、
塗膜を室温で乾燥硬化させることにより、比較用塗装品
（１０）を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．５μ
ｍであった。 ＜実施例３９＞実施例１において、塗膜の硬化後の膜厚
を９．５μｍに変更したこと以外は実施例１と同様の作
業を行って塗装品（３９）を得た。 ＜実施例４０＞実施例２３において、塗膜の硬化後の膜
厚を９．５μｍに変更したこと以外は実施例２３と同様
の作業を行って塗装品（４０）を得た。 ＜比較例１１＞実施例１において、塗膜の硬化後の膜厚
を１１μｍに変更したこと以外は実施例１と同様の作業
を行って比較用塗装品（１１）を得た。 ＜比較例１２＞実施例２３において、塗膜の硬化後の膜
厚を１１μｍに変更したこと以外は実施例２３と同様の
作業を行って比較用塗装品（１２）を得た。

【０１１２】以上のようにして得られた塗料および塗装
品の性能を次のような方法で評価した。 ＜評価方法＞ （塗膜性能）：ＪＩＳ−Ｋ５４００に記載された煮沸試
験により評価した。

【０１１３】（室温硬化性能）：ＪＩＳ−Ｌ１０９４に
記載された帯電半減期により評価した。帯電半減期の測
定に当たっては、日本スタテック製スタチックメ−タ−
Ｓ４１０１を使用し、サンプルにブラックライト１０Ｗ
（０．６ｍＷ／ｃｍ² ）を６時間照射した後、測定し
た。

【０１１４】（物品などに塗装したものの評価）：塗装
してから３ヶ月経過後の塗装部と未塗装部の汚れ方の違
いで評価した。結果を表１〜３に示す。

【０１１５】

【表１】

【０１１６】

【表２】

【０１１７】

【表３】

【０１１８】実施例２９〜３６については、いずれも未
塗装部に比較して塗装部での汚れ付着がほとんど見られ
なかった。

【０１１９】

【発明の効果】本発明にかかる低温硬化無機塗装方法
は、シリコーンレジンに対し硬化促進剤を添加して硬化
促進を図っているため、塗膜の硬化時間が短くなり、塗
膜としての耐候性も高いものになり、しかも傷つきにく
くなる。この硬化促進効果は、前述した従来の低温硬化
型無機塗料を用いる場合に比べて、特に常温下において
顕著である。

【０１２０】本発明で使用する塗料は、無機系の塗料で
あるため、硬化促進剤の添加により塗膜性能が損なわれ
ることが少なく、紫外線で劣化しにくく、耐候性、耐久
性等にも優れた硬化被膜を形成することができる。勿
論、様々な色に調色することも可能である。本発明で使
用する無機塗料は、それに含まれる樹脂と硬化促進剤の
割合を変えることにより、用途に応じて、帯電防止性そ
の他各種の機能性や、硬化性能、塗膜特性等をコントロ
ールすることができる。

【０１２１】本発明で使用する無機塗料は、常温硬化の
みでなく加熱硬化も可能であるため、広い乾燥硬化条件
範囲あるいは温度範囲での使用ができる。従って、熱を
均等にかけにくい形状を持つ基材、大きな寸法を持つ基
材または耐熱性に劣る基材等に対しても塗装ができるの
みでなく、屋外等で塗装作業を行ったりする場合等のよ
うに熱をかけにくい場合や、硬化に長い時間をかけられ
ない場合でも塗装できることから、その産業的価値が高
い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ０５Ｄ 7/14 Ｂ０５Ｄ 7/14 Ｌ Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｍ Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｄ 7/12 7/12 Ｚ 183/04 183/04

Claims (28)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基材に無機塗料を用いて塗装品を得るにあ
   たり、前記無機塗料がシリコーンレジンを主成分とし、
   硬化促進剤を、塗料の縮合化合物換算固形分と硬化促進
   剤との合計１００重量部に対し２〜８０重量部含有する
   ものであり、塗膜を１００℃以下の低温で硬化させるこ
   とを特徴とする、低温硬化無機塗装方法。
2. 【請求項２】前記シリコーンレジンは、下記（Ａ）成分
   を含むシリコーンレジンである、請求項１に記載の低温
   硬化無機塗装方法。 （Ａ）成分：一般式Ｒ² Ｓｉ（ＯＲ¹ ）₃ で表されるケ
   イ素化合物１００重量部に対し、一般式Ｓｉ（ＯＲ¹ ）
   ₄ で表されるケイ素化合物および／またはコロイダルシ
   リカ５〜３００００重量部と、一般式Ｒ² ₂ Ｓｉ（ＯＲ
   ¹ ）₂ で表されるケイ素化合物０〜６０重量部とを含む
   加水分解性混合物（ここでＲ¹ 、Ｒ² は１価の炭化水素
   基を示す）の加水分解重縮合物であって、この加水分解
   重縮合物の重量平均分子量がポリスチレン換算で９００
   以上になるように調整されているオルガノシロキサンの
   溶液。
3. 【請求項３】前記シリコーンレジンは、下記（Ｂ）、
   （Ｃ）および（Ｄ）成分を含み、（Ｂ）成分において、
   シリカを固形分として５〜９５重量％含有し、かつ、
   （Ｂ）成分の原料の加水分解性オルガノシランの少なく
   とも５０モル％がｍ＝１のオルガノシランである、請求
   項１または２に記載の低温硬化無機塗装方法。 （Ｂ）成分： 一般式Ｒ³ _m ＳｉＸ_4-m …（Ｉ） で表される（ここでＲ³ は同一または異種の置換もしく
   は非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ｍは
   ０〜３の整数、Ｘは加水分解性基を示す。）加水分解性
   オルガノシランを、有機溶媒、水またはそれらの混合溶
   媒に分散されたコロイダルシリカ中で、前記加水分解性
   基（Ｘ）１モル当量当たり水０．００１〜０．５モルを
   使用する条件下で部分加水分解してなる、オルガノシラ
   ンのシリカ分散オリゴマー溶液。 （Ｃ）成分： 平均組成式Ｒ⁴ _a Ｓｉ（ＯＨ）_b Ｏ_(4-a-b)/2 …（II） で表され（ここでＲ⁴ は同一または異種の置換もしくは
   非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ａおよ
   びｂはそれぞれ０．２≦ａ≦２、０．０００１≦ｂ≦
   ３、ａ＋ｂ＜４の関係を満たす数である。）、分子中に
   シラノール基を含有するポリオルガノシロキサンの溶
   液。 （Ｄ）成分：硬化触媒。
4. 【請求項４】前記硬化促進剤は、酸化チタン、酸化亜
   鉛、酸化錫、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化タングス
   テン、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、
   酸化ゲルマニウム、酸化鉛、酸化カドミウム、酸化銅、
   酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化マン
   ガン、酸化コバルト、酸化ロジウム、酸化ニッケルおよ
   び酸化レニウムからなる群より選ばれた少なくとも１種
   の金属酸化物からなる光半導体である、請求項１から３
   までのいずれかに記載の低温硬化無機塗装方法。
5. 【請求項５】前記硬化促進剤は粉末状またはゾル状であ
   る、請求項１から４までのいずれかに記載の低温硬化無
   機塗装方法。
6. 【請求項６】前記硬化促進剤はｐＨ７以下のゾル状であ
   る、請求項５に記載の低温硬化無機塗装方法。
7. 【請求項７】前記硬化促進剤の表面に金属が担持されて
   いる、請求項１から６までのいずれかに記載の低温硬化
   無機塗装方法。
8. 【請求項８】硬化促進剤表面に担持されている前記金属
   は、銀、銅、鉄、ニッケル、亜鉛、白金、金、パラジウ
   ム、カドミウム、コバルト、ロジウムおよびルテニウム
   からなる群より選ばれた少なくとも１種である、請求項
   ７に記載の低温硬化無機塗装方法。
9. 【請求項９】前記基材の表面に前記無機塗料を厚さ０．
   ０５〜１０μｍに塗装する、請求項１から６までのいず
   れかに記載の低温硬化無機塗装方法。
10. 【請求項１０】前記基材は、無機質基材、有機質基材、
    無機有機複合基材、これらの基材のうちのいずれかの表
    面に少なくとも１層の無機物被膜および／または少なく
    とも１層の有機物被膜を有する塗装基材の各単独材料、
    これらのうちの少なくとも２つを組み合わせてなる複合
    材料、および、これらのうちの少なくとも２つを積層し
    てなる積層材料からなる群の中から選ばれている、請求
    項１から９までのいずれかに記載の低温硬化無機塗装方
    法。
11. 【請求項１１】前記基材は、金属、ガラス、ホ−ロ−、
    セラミックス、セメント、コンクリ−ト、木、木材、プ
    ラスチック、無機繊維強化プラスチック、これらの基材
    のうちのいずれかの表面に少なくとも１層の無機物被膜
    および／または少なくとも１層の有機物被膜を有する塗
    装基材の各単独材料、これらのうちの少なくとも２つを
    組み合わせてなる複合材料、および、これらのうちの少
    なくとも２つを積層してなる積層材料からなる群より選
    ばれている、請求項１０に記載の低温硬化無機塗装方
    法。
12. 【請求項１２】前記塗装基材が表面に有する前記被膜は
    プライマー層である、請求項１０または１１に記載の低
    温硬化無機塗装方法。
13. 【請求項１３】前記塗装品が、基材の少なくとも一部に
    厚さ０．０５〜１０μｍの塗膜を備えた建物関連部材で
    ある、請求項１から１２までのいずれかに記載の低温硬
    化無機塗装方法。
14. 【請求項１４】前記基材がガラスである請求項１３に記
    載の低温硬化無機塗装方法。
15. 【請求項１５】前記塗装品が、基材の少なくとも一部に
    厚さ０．０５〜１０μｍの塗膜を備えた建物用門であ
    る、請求項１から１２までのいずれかに記載の低温硬化
    無機塗装方法。
16. 【請求項１６】前記塗装品が、基材の少なくとも一部に
    厚さ０．０５〜１０μｍの塗膜を備えた門柱である、請
    求項１から１２までのいずれかに記載の低温硬化無機塗
    装方法。
17. 【請求項１７】前記塗装品が、基材の少なくとも一部に
    厚さ０．０５〜１０μｍの塗膜を備えた建物用塀であ
    る、請求項１から１２までのいずれかに記載の低温硬化
    無機塗装方法。
18. 【請求項１８】前記塗装品が、基材の少なくとも一部に
    厚さ０．０５〜１０μｍの塗膜を備え、建物用塀に使用
    するための部材である、請求項１から１２までのいずれ
    かに記載の低温硬化無機塗装方法。
19. 【請求項１９】前記塗装品が、基材の少なくとも一部に
    厚さ０．０５〜１０μｍの塗膜を備えた窓である、請求
    項１から１２までのいずれかに記載の低温硬化無機塗装
    方法。
20. 【請求項２０】前記窓が採光窓である、請求項１９に記
    載の低温硬化無機塗装方法。
21. 【請求項２１】前記塗装品が、基材の少なくとも一部に
    厚さ０．０５〜１０μｍの塗膜を備えた窓枠である、請
    求項１から１２までのいずれかに記載の低温硬化無機塗
    装方法。
22. 【請求項２２】前記塗装品が、基材の少なくとも一部に
    厚さ０．０５〜１０μｍの塗膜を備えた自動車である、
    請求項１から１２までのいずれかに記載の低温硬化無機
    塗装方法。
23. 【請求項２３】前記塗装品が、基材の少なくとも一部に
    厚さ０．０５〜１０μｍの塗膜を備えた機械装置であ
    る、請求項１から１２までのいずれかに記載の低温硬化
    無機塗装方法。
24. 【請求項２４】前記塗装品が、基材の少なくとも一部に
    厚さ０．０５〜１０μｍの塗膜を備えた道路周辺部材で
    ある、請求項１から１２までのいずれかに記載の低温硬
    化無機塗装方法。
25. 【請求項２５】前記道路周辺部材が交通標識である、請
    求項２４に記載の低温硬化無機塗装方法。
26. 【請求項２６】前記塗装品が、基材の少なくとも一部に
    厚さ０．０５〜１０μｍの塗膜を備えた交通標識であ
    る、請求項１から１２までのいずれかに記載の低温硬化
    無機塗装方法。
27. 【請求項２７】前記塗装品が、基材の少なくとも一部に
    厚さ０．０５〜１０μｍの塗膜を備えた照明器具であ
    る、請求項１から１２までのいずれかに記載の低温硬化
    無機塗装方法。
28. 【請求項２８】前記塗装品が、基材の少なくとも一部に
    厚さ０．０５〜１０μｍの塗膜を備えた照明器具に用い
    られ、ガラス、樹脂、金属およびセラミックスからなる
    群の中から選ばれた少なくとも１種の材料からなる部材
    である、請求項１から１２までのいずれかに記載の低温
    硬化無機塗装方法。