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JP2001240838A - 半導体装置用接着剤組成物及び接着シート - Google Patents

半導体装置用接着剤組成物及び接着シート

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JP2001240838A
JP2001240838A JP2000296699A JP2000296699A JP2001240838A JP 2001240838 A JP2001240838 A JP 2001240838A JP 2000296699 A JP2000296699 A JP 2000296699A JP 2000296699 A JP2000296699 A JP 2000296699A JP 2001240838 A JP2001240838 A JP 2001240838A
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semiconductor device
weight
epoxy resin
copolymer
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JP2000296699A
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Ichiro Koyano
一郎 小谷野
Katsuji Nakaba
勝治 中場
Toshihiro Nakajima
敏博 中島
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Tomoegawa Co Ltd
Original Assignee
Tomoegawa Paper Co Ltd
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  • Die Bonding (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 BGA,CSP等の半導体装置に使用され、
好適な弾性と高絶縁性を有し、高温高湿下においても電
気的信頼性が高い接着剤組成物及び接着シートを提供す
る。 【解決手段】 (A)エポキシ樹脂、(B)エポキシ硬
化剤、及び(C)モノマー成分として、エチレンと、エ
ポキシ樹脂またはエポキシ硬化剤と反応し得る官能基を
有する不飽和カルボン酸誘導体とを含有するビニル共重
合体を含有する半導体装置用接着剤組成物、及びその接
着剤組成物よりなる層を支持体上に形成した接着シー
ト。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明が属する技術分野】本発明は、各種の半導体を用
いた半導体装置、特に絶縁体層及び導体回路から構成さ
れるIC用基板にICチップを積層した半導体装置に好
適な、さらに面実装型の半導体装置に好適な接着剤組成
物及び接着シートに関するものであり、中でもICチッ
プを接着するため又は放熱板を接着するために好適な、
より具体的にはICチップとIC用基板、ICチップと
放熱板又は放熱板とIC用基板を接着するために好適な
接着剤組成物及び接着シートに関する。
【0002】
【従来の技術】携帯型パソコン、携帯電話の普及が進む
今日、電子機器には更なる小型化、薄型化、多機能化が
要求されている。この要求を実現するには電子部品の小
型化、高集積化は必須のことであるが、さらに電子部品
の高密度実装技術が必要となる。近年の電子部品の中核
を構成しているICパッケージは、その形態がQFP
(Quad Flat Package)およびSOP(Small Outline P
ackage)等の周辺実装型が主流であったが、最近ではB
GA(Ball Grid Allay)、CSP(Chip Size Packag
e)と呼ばれる面実装型のものが高密度実装可能なIC
パッケージとして脚光を浴びている。
【0003】BGA及びCSPは、パッケージの裏面に
面格子状に半田ボールを外部接続端子として設けてい
る。IC(半導体集積回路)の電極は、回路配線パター
ン変換基板であるIC用基板を介してプリント基板の電
極に接続される。そのIC用基板の種類により、プラス
チックBGA(以下、P−BGAと略す。)、セラミッ
クBGA(以下、C−BGAと略す。)、テープBGA
(以下、T−BGAと略す。)、高機能(Enhanc
ed)BGA(以下、E−BGAと略す。)等が有り、
それらが開発されている。最近まではQFPでのワイヤ
ーボンディング技術が利用可能なP−BGAが主流とな
っていたが、TAB(Tape Automated Bonding)技術を
利用したT−BGAが、さらなる高密度化(多ピン化)
が可能であること、また放熱性に優れるため主流になり
つつある。CSPは、BGAを更に小型化、高密度化し
たパッケージであり、マイクロBGA、ファインピッチ
BGAと呼ばれている。特に、CSPは、その構造に基
く低インピーダンス、周波数応答の高速性等の優れた電
気特性も有するパッケージである。
【0004】図1にファインピッチBGAの一例の断面
図を示す。配線3等の導体回路が形成された絶縁体層で
ある絶縁性フィルム4を具備したIC用基板は、接着剤
層7を介して半導体(IC)チップ6に積層されてい
る。またICチップ6は電極5を介して、絶縁性フィル
ム4の片面に形成された配線3と金ワイヤー2で接続さ
れ、さらに半田ボール1を介して外部と電気的に接続さ
れる。図2にマイクロ−BGAの一例の断面図を示す。
配線3を設けた絶縁性フィルム4は、接着剤層7を介し
てICチップ6に積層されており、またICチップ6は
電極5を介して、絶縁性フィルム4の片面に形成された
配線3に接続され、さらに半田ボール1を介して外部と
電気的に接続される。また、ICチップを接着剤で放熱
板に接着した構成を具備する半導体装置もある。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】ところで、通常、絶縁
性フィルム4としては、ポリイミドフィルムが用いら
れ、接着剤層7の接着剤としては、エポキシ樹脂系接着
剤が使用されている。ICパッケージは駆動時にはIC
の発熱で100℃以上にもなるので、室温〜高温の温度
変化、さらに高温での耐湿度性が求められるが、前記組
成の接着剤は、長時間の温度変化、高温高湿度下での耐
性が十分なものではなかった。エポキシ樹脂系接着剤は
エポキシ樹脂に弾性体を加え、膜性を付与する方法が一
般的に用いられているが、この弾性体には価格、作業性
の点でNBR(アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体)またはアクリルゴムが専ら使用されている。しかし
ながら、NBRはニトリル基の影響で極性が高くなるた
め、樹脂に含まれる不純物を伝搬しやすくなり、またア
クリルゴムはブチルアクリレートが主体であるため、高
温高湿の環境では加水分解によりアクリル酸と多価アル
コールに分解し、発生した酸による電極の腐食、イオン
性物質の増加により電気的信頼性が低下する(例えば、
配線間にショートが発生したり、抵抗が下がり、電流が
リークする)現象が発生していた。
【0006】また、一部にグリシジル基を有するポリエ
チレン系樹脂とエポキシ樹脂硬化剤をブレンドしたホッ
トメルト型接着剤があるが、溶剤を使用せずに樹脂を熱
溶融、混練するため、硬化成分が多いとエポキシの熱硬
化反応による粘度上昇を招き、樹脂が吐出しなくなった
り、膜厚が不均一になることがしばしばあった。また、
硬化成分を少なくした場合は、均一に製膜できるもの
の、高温時における弾性率が低くなってしまい、リフロ
ー工程において接着剤は粘度低下を起こし、接着剤およ
び被着体が吸湿している水分の気化でポップコーンと呼
ばれるボイドを生じてしまうことが多かった。
【0007】近年、配線基板のファインピッチ化が進む
につれて、高温高湿下においても接着剤に確実な絶縁性
を有することが求められている。また、ハンダリフロー
工程におけるPbフリー化に伴い、リフロー温度の上
昇、CSP等のパッケージの小型化に伴う応力緩和性が
必要となってきた。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の要求を
満足する接着剤組成物及び接着シートを提供することを
目的とする。本発明の半導体装置用接着剤組成物は、少
なくとも、(A)エポキシ樹脂、(B)エポキシ硬化
剤、および(C)モノマー成分として、少なくともエチ
レンと、上記エポキシ樹脂又はエポキシ硬化剤と反応し
得る官能基を有する不飽和カルボン酸誘導体とを含有す
るビニル共重合体を含有することを特徴とする。また、
本発明の接着シートは、支持体の少なくとも一面に、前
記接着剤組成物よりなる層が積層されてなることを特徴
とする。
【0009】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。まず、本発明の接着剤組成物におけ
る必須成分(A)〜(C)について説明する。 (A)エポキシ樹脂:エポキシ樹脂は、分子内に2個以
上のエポキシ基を有する樹脂であり、例えば、グリシジ
ルエーテル、グリシジルエステル、グリシジルアミン、
線状脂肪族エポキサイド、脂環族エポキサイド等、いず
れの構造の樹脂でもよく、それらは単独でも2種以上を
併用することができる。具体的には、ビスフェノールA
ジグリシジルエーテル、ビスフェノールFジグリシジル
エーテル、ビスフェノールSジグリシジルエーテル、レ
ゾールフェノールジグリシジルエーテル、臭素化ビスフ
ェノールAジグリシジルエーテル、フッ素化ビスフェノ
ールAジグリシジルエーテル、フェノールノボラックグ
リシジルエーテル、クレゾールノボラックグリシジルエ
ーテル、臭素化ノボラックグリシジルエーテル等のグリ
シジルエーテル類、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジル
エステル、フタル酸ジグリシジルエステル、ダイマー酸
ジグリシジルエステル等のグリシジルエステル類、トリ
グリシジルイソシアヌレート、テトラグリシジルジアミ
ノジフェニルメタン、テトラグリシジルメタキシレンジ
アミン等のグリシジルアミン類、エポキシ化ポリブタジ
エン、エポキシ化大豆油等の線状脂肪族エポキサイド
類、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチ
ルカルボキシレート、3,4−エポキシシクロヘキシル
メチルカルボキシレート等の脂環族エポキサイド類が挙
げられる。
【0010】本発明に好適に用いられるエポキシ樹脂
は、具体的には、油化シェルエポキシ社製、商品名;エ
ピコート806、828、834,1001等の2官能
エポキシ樹脂、エピコート152、154、180S6
5、1032H60、157S70等の多官能エポキシ
樹脂、日本化薬社製、商品名:EOCN102S、10
3S、104S、1020、EPPN501H、502
H等の3官能以上の多官能エポキシ樹脂を挙げることが
できる。また難燃性を付与するためには、ハロゲン化エ
ポキシ樹脂、特に臭素化エポキシ樹脂を用いるのが有効
である。臭素化エポキシ樹脂の具体例としては、油化シ
ェルエポキシ社製の商品名:エピコート5045、50
46、5050、日本化薬社製の商品名:BREN−
S、BREN−105、BREN−301等が挙げられ
る。
【0011】これらの中でも、特に多官能エポキシ樹
脂、より好ましくはトリフェノールメタン型、ノボラッ
クフェノール型、クレゾールノボラック型、テトラグリ
シジルジフェニルアルカン型、テトラギリシジルメタキ
シレンジアミン型及びジグリシジルジフェノールプロパ
ン型多官能エポキシ樹脂が、絶縁性及び耐熱性に優れて
いるため好適に用いられる。また、ビスフェノールA型
エポキシ樹脂は、成分(C)との相溶性が良好であるた
め好適に用いられる。
【0012】これらのエポキシ樹脂のエポキシ当量は、
100〜4000のものが好ましく、より好ましくは1
00〜2000、最適には170〜1000の範囲のも
のである。エポキシ当量が4000を超えて大きい場合
には、硬化物の弾性率が低くなり、絶縁性および耐熱性
が低下する。一方、エポキシ当量が100未満の場合に
は接着力が低下する。これらのエポキシ樹脂の重量平均
分子量は100〜2000のものが好ましく、より好ま
しくは150〜1500、最適には200〜1200の
範囲のものである。重量平均分子量が2000を超えて
大きい場合には、成分(C)との相溶性が低下する。一
方、重量平均分子量が100未満の場合には接着力が低
下する。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー(GPC)にて、スチレンを標準
として測定した値である。エポキシ樹脂の含有量は、樹
脂固形物全量に対して、3〜40重量%、好ましくは5
〜25重量%である。
【0013】(B)エポキシ硬化剤:エポキシ硬化剤
は、エポキシ樹脂と反応して3次元網状構造を形成する
化学物質を指し、芳香族ポリアミン、脂肪族ポリアミ
ン、ポリアミド、酸無水物、フェノール誘導体、ポリメ
ルカプタン、第三アミン、ルイス酸錯体等が使用され
る。具体的には4,4′−アミノジフェニルメタン、
4、4′−ジアミノジフェニルエーテル、ジアミノジフ
ェニルスルフォン、ジアミノジフェニルスルフィド、m
−フェニレンジアミン、2,4−トルイレンジアミン、
m−又はo−トルイレンジアミン、メタキシリレンジア
ミン、メタアミノベンジルアミン、ベンジジン、4−ク
ロロ−o−フェニレンジアミン、ビス(3,4−ジアミ
ノフェニル)スルフォン、2,6−ジアミノピリジン、
イソフタル酸ジヒドラジド等の芳香族ポリアミン類、ジ
エチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、ジエチ
レンテトラミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエ
チルアミノプロピルアミン、ヘキサメチレンジアミン、
N−アミノエチルピペラジン、ビス−アミノプロピルピ
ペラジン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、アジピ
ン酸ジヒドラジド、ジシアンジアミド等の脂肪族ポリア
ミン類、ダイマー酸ポリアミド、無水マレイン酸、無水
ドデセニルこはく酸、無水セバシン酸、無水フタル酸、
無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、シクロペン
タン・テトラカルボン酸二無水物、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラメチ
レン無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチ
ル・テトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸
等の酸無水物、レゾールフェノール樹脂、フェノールノ
ボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、キシレン樹
脂等のフェノール誘導体、
【0014】2,2−ジメルカプトジエチルエーテル、
1,2−ジメルカプトプロパン、1,3−ジメルカプト
プロパノール、ビス(2−メルカプトエチルスルフィ
ド)等のポリメルカプタン類、ジメチルアミノメチルフ
ェノール、2,4,6−トリ(ジメチルアミノメチル)
フェノール、2−メチルイミダゾール、2−エチル−4
−メチルイミダゾール、2−ウンデシルイミダゾール、
2−ヘプタデシルイミダゾール、2−フェニルイミダゾ
ール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、1−ベ
ンジル−2−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾ
ール、1−シアノエチル−2−メチルイミダゾール、1
−シアノエチル−2−フェニルイミダゾール、1−シア
ノエチル−2−フェニルイミダゾール、1−シアノエチ
ル−2−メチルイミダゾールトリメリテート、1−シア
ノエチル−2−フェニルイミダゾール、2,4−ジアミ
ノ−6−[2′−メチルイミダゾリル−(1)′]−エ
チル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−[2′
−エチル−4′−メチルイミダゾリル−(1)′]−エ
チル−s−トリアジン、1−ドデシル−2−メチル−3
−ベンジルイミダゾリウムクロリド、1,3−ジベンジ
ル−2−メチルイミダゾリウムクロリド、2−フェニル
−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール、2
−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾー
ル、2−メチルイミダゾール・トリアジン複合体等の第
三アミン類、三ふっ化ほう素・モノエチルアミン錯化合
物、三ふっ化ほう素・トリエタノールアミン錯化合物、
三ふっ化ほう素・ピペリジン錯化合物、三ふっ化ほう素
・n−ブチルエーテル錯化合物等のルイス酸錯体が挙げ
られる。中でもフェノール誘導体は、反応性に優れ、半
導体装置の用途においても耐湿熱性に優れているため、
好ましく使用できる。
【0015】本発明において、フェノール誘導体、ポリ
アミン、ポリアミド等のポリマー系のエポキシ硬化剤
は、エポキシ樹脂100重量部に対して、0.5〜50
0重量部、好ましくは、80〜500重量部、それ以外
のエポキシ硬化剤は、0.1〜20重量部、好ましくは
0.5〜5重量部の範囲で配合される。配合量が上限よ
りも多くなると、接着性が悪化する。また、下限よりも
少なくなると、耐湿熱性が悪化する。
【0016】(C)ビニル共重合体:ビニル共重合体
は、少なくともエチレンと、上記エポキシ樹脂又はエポ
キシ硬化剤と反応し得る官能基を有する不飽和カルボン
酸誘導体とを主要モノマー成分として含むものであっ
て、その他に例えば、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸
アルキルエステル等を少量モノマー成分として含んでい
てもよい。上記エポキシ樹脂又はエポキシ硬化剤と反応
し得る官能基としては、アミノ基、イソシアネート基、
グリシジル基、カルボキシル基(無水物基を含む)、シ
ラノール基、水酸基、ビニル基、メチロール基、メルカ
プト基、エステル基等があげられ、中でもアミノ基、カ
ルボキシル基、グリシジル基、水酸基は、反応性に富む
ため好ましい。特に好ましい官能基はグリシジル基及び
カルボキシル基である。これらの基を有する不飽和カル
ボン酸誘導体の具体例としては、例えば次のものが例示
される。カルボキシル基を有するものとしては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、(無水)マレイン酸、カルボキシ
ル基を有するプロピレン等のオレフィン類が挙げられ、
グリシジル基を有するものとしては、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート等が挙げられ、水酸
基を含むものとしては、ヒドロキシメチルアクリレー
ト、ヒドロキシメチルメタクリレート、ヒドロキシエチ
ルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等が
挙げられる。
【0017】また、上記エチレン及び官能基を有する不
飽和カルボン酸誘導体と共重合可能な第3のモノマーと
しては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル等の(メタ)アクリ
ル酸アルキル又はアリールエステル、酢酸ビニル等が挙
げられる。
【0018】上記共重合体を構成する官能基を有する不
飽和カルボン酸誘導体成分の含有率は、0.1〜40重
量%が好ましく、さらに好ましくは、0.8から20重
量%である。上記不飽和カルボン酸誘導体成分の共重合
体分子内における含有率が0.1重量%未満であると、
成分(A)または(B)との反応性が低く、有機溶剤へ
の溶解度も低くなり、また、含有率が40重量%を超え
ると、塗料状態での安定性が悪くなる。また、第3のモ
ノマー成分が存在する場合、その含有量は、40重量%
以下、さらに好ましくは30重量%以下である。
【0019】本発明において、上記ビニル共重合体の好
ましいものとしては、エチレン−(メタ)アクリル酸エ
ステル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−(メタ)
アクリル酸アルキルエステル−グリシジル(メタ)アク
リレート共重合体、エチレン−グリシジル(メタ)アク
リレート共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸共重
合体、エチレン−グリシジル(メタ)アクリレート−酢
酸ビニル共重合体が挙げられる。中でも、エチレン−
(メタ)アクリル酸アルキルエステル−無水マレイン酸
共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸アルキルエス
テル−グリシジル(メタ)アクリレート共重合体、エチ
レン−グリシジル(メタ)アクリレート共重合体が好ま
しい。
【0020】ビニル共重合体は、接着剤組成物に可とう
性を付与する目的で加えられ、上記のようにエチレン−
(メタ)アクリル酸エステルを含むものが望ましい。エ
チレン−(メタ)アクリル酸エステルを含む共重合体
は、主鎖にジエン結合を含まないため、高温放置時の熱
劣化(弾性が無くなってしまう)が殆ど無く、長期にわ
たって応力緩和性を保持できる。また、エステル結合を
側鎖に有しているため、比較的有機溶剤への溶解性が高
く、かつ、加水分解しにくいため高温高湿環境下におい
て接着剤組成物に接着させた電極の腐食が抑えられ、電
気的信頼性が高い。この場合のアクリル酸エステルのモ
ノマー比率としては5〜40モル%が好ましい。5モル
%未満であると有機溶剤への溶解度が極端に低下し、塗
工用溶液(塗料)には不向きであり、また40モル%を
超える場合は、加水分解による電気特性の低下を招いて
しまう。ビニル共重合体の重量平均分子量は1000〜
2000000、好ましくは100000〜10000
00である。
【0021】本発明において、上記ビニル共重合体は、
引張破断伸びが500%以上を有することが好ましい。
さらに好ましくは700%以上である。本発明におい
て、引張破断伸びとは、厚さ2mmのものについてJI
S K6760に準拠して測定した値を意味する。引張
破断伸びが500%未満であると、フィルム形成性に劣
り、樹脂の硬化後における接着剤組成物層の可とう性も
低くなる。また、上記ビニル共重合体は、有機溶剤に対
する溶解度が5%以上であることが好ましく、より好ま
しくは10%以上である。溶解度が5%未満の場合は製
膜時の厚さが極端に薄くなり、実用的ではない。なお、
溶解度は、トルエン/キシレン(=1/1)混合溶液1
00gに試料100gを加え、80℃で12時間撹拌し
て溶解した後、室温まで冷却し、次いで溶液をナイロン
製600メッシュのフィルターで濾過して不溶残分の量
(x)gを求めて、下記式にて求めることができる。 溶解度(%)=[(100g−(x)g)/100g]
×100 また、本発明の接着剤組成物には、上記ビニル共重合体
を2種以上併用して用いることも好ましい。
【0022】本発明において、上記ビニル共重合体は、
エポキシ樹脂及びエポキシ硬化剤の総量100重量部に
対して、20〜200重量部、好ましくは50〜150
重量部の範囲で配合される。配合量が200重量部より
も多くなると、製膜性が悪化する。また、20重量部よ
りも少なくなると、膜が脆くなる。
【0023】また、本発明の接着剤組成物の硬化反応を
促進させるためには、上記必須成分(A)、(B)およ
び(C)以外に、イミダゾール類、1,8−ジアザビシ
クロ(5,4,0)ウンデセン等アミン系触媒、トリフ
ェニルホスフィン等リン系触媒等の反応促進剤(硬化促
進剤)を添加することが好ましい。
【0024】本発明の接着剤組成物において、上記成分
(A)、(B)、(C)及び所望によって添加される反
応促進剤の好ましい配合割合は、成分(A)が3〜40
重量%、成分(B)が0.5〜50重量%、成分(C)
が30〜80重量%、反応促進剤が0〜10重量%の範
囲のものである。
【0025】また、本発明の半導体装置用接着剤組成物
には、熱膨張係数、熱伝導率の調整或いは作業性の制御
等の目的で、無機又は有機フィラーを含有させることが
好ましい。無機フィラーとしては、粉砕型シリカ、溶融
型シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化ベリリウム、酸
化マグネシウム、炭酸カルシウム、窒化チタン、窒化珪
素、窒化硼素、硼化チタン、硼化タングステン、炭化珪
素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、炭化モリブデン、
マイカ、酸化亜鉛、カーボンブラック、水酸化アルミニ
ウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、三酸化
アンチモン又はこれ等の表面をトリメチルシロキシル基
等で処理したもの等があげられ、有機フィラーとして
は、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルエー
テルケトン、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミ
ド、ナイロン、シリコーン等があげられる。上記フィラ
ーの配合量は、成分(A)、(B)および(C)及び反
応促進剤の総和100重量部に対して、3〜95重量
部、好ましくは10〜50重量部の範囲である。
【0026】また、本発明の接着剤組成物には、被着体
との密着性を向上させるために、カップリング剤を添加
することが好ましい。カップリング剤としては、シラン
カップリング剤、チタンカップリング剤及びアルミニウ
ムカップリング剤が好ましく使用される。
【0027】上記必須成分(A)〜(C)及び添加剤
は、有機溶剤に溶解して接着剤溶液の形態で使用され
る。好ましく使用される有機溶剤としては、N−メチル
−2−ピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド、
N,N−ジメチルホルムアミド、ピリジン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレ
ン、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エタノ
ール、メタノール、メチルセロソルブ等があげられる。
【0028】本発明の半導体装置用接着シートは、支持
体の少なくとも一面に上記接着剤組成物よりなる層が積
層された構成を有するものであって、上記接着剤溶液を
支持体の少なくとも一面に塗布することによって作製さ
れる。支持体としては、剥離性フィルム、絶縁性フィル
ム、剥離紙等が使用でき、特に、剥離性フィルム及び絶
縁性フィルムが好ましく使用される。
【0029】剥離性フィルム及び絶縁性フィルムに用い
られるフィルム材質としては、ポリエチレンテレフタレ
ート(以下、PETと略す。)等のポリエステル類、ポ
リエチレン等のポリオレフィン類、ポリイミド、ポリア
ミド、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルフ
ァイド、ポリエーテルケトン、トリアセチルセルロース
等が好ましいものとして挙げられ、さらに好ましくは、
ポリエステル類、ポリオレフィン類及びポリイミドがあ
げられる。剥離性フィルムとしては、これらのフィルム
材質よりなるフィルムに、シリコーン等の離型剤で剥離
処理を施したものが好ましく使用される。
【0030】これらの支持体の片面又は両面に、上記接
着剤組成物を層形成して接着シートが作成されるが、本
発明において、接着剤組成物よりなる層は、半硬化状態
の接着剤層であることが好ましく、保管時には必要に応
じて保護フィルムを貼着し、使用時には剥がして使用す
る。形成される接着剤組成物よりなる層の乾燥後の厚さ
は、3〜200μm、好ましくは5〜50μmの範囲で
ある。
【0031】本発明の上記接着シートは、図1〜図4に
示すように、被接着体に仮接着した後、加熱硬化して接
着させるが、その接着シートにおける接着剤組成物は、
その硬化後の200〜280℃における動的弾性率が1
MPa〜100MPaの範囲にあることが好ましい。す
なわち、接着剤組成物は、BGAなどをメイン基板にハ
ンダボールを介して実装させる際のリフロー工程(ハン
ダ付けの工程)時に、200〜280℃に加熱される。
したがって、接着剤組成物は、硬化後の200〜280
℃における動的弾性率が1MPa〜100MPaの範囲
であると、リフロー工程時の耐ボイド性および応力緩和
性に優れたものとなるので好ましい。なお、動的弾性率
は、厚さ100μmの硬化後の接着剤組成物よりなるフ
ィルムについて、オリエンテック社製のレオバイブロン
DDV−IIを用いて周波数11Hz、昇温速度3℃/分
で測定した値である。
【0032】本発明の接着剤組成物及び接着シートは、
特に絶縁体層及び導体回路から構成されるIC用基板に
ICチップを積層してなる半導体装置に好ましく使用さ
れ、さらに面実装型の半導体装置に好適に使用される。
中でもICチップを接着するため、又は放熱板を接着す
るのに最適である。具体的には、前記した図1及び図2
に示す半導体装置において、ICチップ6とIC用基板
の絶縁フィルム4とを接着する接着剤として好適に使用
される。また、図3及び図4に例示する半導体装置にも
好適に使用することができる。
【0033】図3及び図4について説明すると、図3に
示す半導体装置においては、放熱板8上に、接着剤層7
を介してICチップ6と補強板9が接着され、補強板9
上に接着剤層7を介して絶縁性フィルム4が接着され、
また、絶縁性フィルム4上に接着剤10を介して配線さ
れた配線3が、ICチップ6に形成された電極5と接続
している。また、配線3には半田ボール1が形成され、
ICチップ6の周囲には、樹脂11がポッティングされ
ている。本発明の接着剤組成物は、この半導体装置にお
いて、ICチップ6と放熱板8を接着する接着剤として
好適である。
【0034】また、図4に示す半導体装置においては、
放熱板12上に、接着剤層7を介してICチップ6と絶
縁性フィルム4が接着され、また、絶縁性フィルム4上
に接着剤10を介して配線された配線3が、ICチップ
6に形成された電極5と接続している。また、配線3に
は半田ボール1が形成され、ICチップ6の周囲には、
樹脂11がポッティングされている。本発明の接着剤組
成物は、この半導体装置において、ICチップ6及び絶
縁性フィルム4と放熱板12を接着する接着剤として好
適である。
【0035】
【実施例】[接着剤組成物の塗料の調製]下記実施例お
よび比較例に示したエポキシ樹脂(A)、エポキシ硬化
剤(B)、ビニル共重合体(C)または比較例用の共重
合体、および硬化促進剤の各々における有機溶剤に溶解
させた溶液または有機溶剤に溶解させないものを表1に
示す重量%(配合物の重量比)になるように配合して混
合し、本発明および比較用の半導体装置用接着剤組成物
の塗料を得た。
【0036】実施例1 ・エポキシ樹脂:トリフェニルメタン型多官能エポキシ
樹脂(商品名:EPPN501H、日本化薬社製、重量
平均分子量600)を濃度70重量%になるようにME
Kに溶解させた溶液 ・エポキシ硬化剤:ノボラックフェノール樹脂(商品
名:ショーノールCKM2400、昭和高分子社製)を
濃度50重量%になるようにMEKに溶解させた溶液 ・共重合体:エチレン−アクリル酸エチル−無水マレイ
ン酸共重合体(商品名:ボンダインAX8390、住友
アトケム社製、引張破断伸び900%、溶解度15%以
上)を濃度5重量%になるようにトルエンに溶解させた
溶液 ・硬化促進剤:2−ウンデシルイミダゾール(商品名:
C11Z、四国化成工業社製)を濃度1重量%になるよ
うにMEKに溶解させた溶液
【0037】実施例2〜4 ・エポキシ樹脂:トリフェニルメタン型多官能エポキシ
樹脂(商品名:EPPN501H、日本化薬社製、重量
平均分子量600)を濃度70重量%になるようにME
Kに溶解させた溶液 ・エポキシ硬化剤:ノボラックフェノール樹脂(商品
名:レヂトップPSM4261、群栄化学社製)を濃度
50重量%になるようにMEKに溶解させた溶液 ・共重合体:エチレン−グリシジルメタクリレート共重
合体(商品名:ボンドファースト7M、住友化学工業社
製、引張破断伸び1000%、溶解度20%以上)を濃
度20重量%になるようにトルエンに溶解させた溶液 ・硬化促進剤:2−ウンデシルイミダゾール(商品名:
C11Z、四国化成工業社製)を濃度1重量%になるよ
うにMEKに溶解させた溶液
【0038】実施例5 ・エポキシ樹脂:トリフェニルメタン型多官能エポキシ
樹脂(商品名:EPPN502H、日本化薬社製、重量
平均分子量650)を濃度70重量%になるようにME
Kに溶解させた溶液 ・エポキシ硬化剤:ノボラックフェノール樹脂(商品
名:レヂトップPSM4261、群栄化学社製)を濃度
50重量%になるようにMEKに溶解させた溶液 ・共重合体:エチレン−グリシジルメタクリレート共重
合体(商品名:ボンドファースト7B、住友化学工業社
製、引張破断伸び750%、溶解度10%以上)を濃度
20重量%になるようにMEKに溶解させた溶液 ・硬化促進剤:2−ウンデシルイミダゾール(商品名:
C11Z、四国化成工業社製)を濃度1重量%になるよ
うにMEKに溶解させた溶液
【0039】実施例6 ・エポキシ樹脂:ビスフェノールA型エポキシ樹脂(商
品名:エピコート828、油化シェルエポキシ社製、重
量平均分子量400) ・エポキシ硬化剤:ノボラックフェノール樹脂(商品
名:ショーノールCKM2400、昭和高分子社製)を
濃度50重量%になるようにトルエンに溶解させた溶液 ・共重合体:エチレン−アクリル酸エチル−無水マレイ
ン酸共重合体(商品名:ボンダインAX8390、住友
アトケム社製、引張破断伸び900%、溶解度15%以
上)を濃度10重量%になるようにトルエンに溶解させ
た溶液 ・硬化促進剤:2−ウンデシルイミダゾール(商品名:
C11Z、四国化成工業社製)を濃度1重量%になるよ
うにトルエンに溶解させた溶液
【0040】実施例7〜9 ・エポキシ樹脂:トリフェニルメタン型多官能エポキシ
樹脂(商品名:EPPN501H、日本化薬社製、重量
平均分子量600)を濃度50重量%になるようにトル
エンに溶解させた溶液 ・エポキシ硬化剤:ノボラックフェノール樹脂(商品
名:ショーノールCKM2400、昭和高分子社製)を
濃度50重量%になるようにトルエンに溶解させた溶液 ・共重合体:エチレン−グリシジルメタクリレート共重
合体(商品名:ボンドファースト7M、住友化学工業社
製、引張破断伸び1000%、溶解度20%以上)を濃
度20重量%になるようにトルエンに溶解させた溶液 ・硬化促進剤:2−ウンデシルイミダゾール(商品名:
C11Z、四国化成工業社製)を濃度1重量%になるよ
うにトルエンに溶解させた溶液
【0041】実施例10 ・エポキシ樹脂:トリフェニルメタン型多官能エポキシ
樹脂(商品名:EPPN502H、日本化薬社製、重量
平均分子量650)を濃度50重量%になるようにトル
エンに溶解させた溶液 ・エポキシ硬化剤:ノボラックフェノール樹脂(商品
名:ショーノールCKM2400、昭和高分子社製)を
濃度50重量%になるようにトルエンに溶解させた溶液 ・共重合体:エチレン−グリシジルメタクリレート共重
合体(商品名:ボンドファースト7B、住友化学工業社
製、引張破断伸び750%、溶解度10%以上)を濃度
20重量%になるようにトルエンに溶解させた溶液 ・硬化促進剤:2−ウンデシルイミダゾール(商品名:
C11Z、四国化成工業社製)が濃度1重量%になるよ
うにトルエンに溶解させた溶液
【0042】実施例11 ・エポキシ樹脂:ビスフェノールA型エポキシ樹脂(商
品名:エピコート828、油化シェルエポキシ社製、重
量平均分子量400) ・エポキシ硬化剤:ノボラックフェノール樹脂(商品
名:ショーノールCKM2400、昭和高分子社製)を
濃度50重量%になるようにトルエンに溶解させた溶液 ・共重合体:エチレン−アクリル酸エチル−無水マレイ
ン酸共重合体(商品名:ボンダインAX8390、住友
アトケム社製、引張破断伸び900%、溶解度15%以
上)を濃度20重量%になるようにトルエンに溶解させ
た溶液 ・硬化促進剤:2−ウンデシルイミダゾール(商品名:
C11Z、四国化成工業社製)を濃度1重量%になるよ
うにトルエンに溶解させた溶液
【0043】実施例12 ・エポキシ樹脂:ビスフェノールA型エポキシ樹脂(商
品名:エピコート828、油化シェルエポキシ社製、重
量平均分子量400) ・エポキシ硬化剤:ノボラックフェノール樹脂(商品
名:ショーノールCKM2400、昭和高分子社製)を
濃度50重量%になるようにトルエンに溶解させた溶液 ・共重合体:エチレン−グリシジルメタクリレート共重
合体(商品名:ボンドファースト7M、住友化学工業社
製、引張破断伸び1000%、溶解度20%以上)を濃
度20重量%になるようにトルエンに溶解させた溶液 ・硬化促進剤:2−ウンデシルイミダゾール(商品名:
C11Z、四国化成工業社製)を濃度1重量%になるよ
うにトルエンに溶解させた溶液
【0044】実施例13 ・エポキシ樹脂:ビスフェノールA型エポキシ樹脂(商
品名:エピコート828、油化シェルエポキシ社製、重
量平均分子量400) ・エポキシ硬化剤:ノボラックフェノール樹脂(商品
名:ショーノールCKM2400、昭和高分子社製)を
濃度50重量%になるようにトルエンに溶解させた溶液 ・共重合体:エチレン−グリシジルメタクリレート共重
合体(商品名:ボンドファースト7B、住友化学工業社
製、引張破断伸び750%、溶解度10%以上)を濃度
10重量%になるようにトルエンに溶解させた溶液 ・硬化促進剤:2−ウンデシルイミダゾール(商品名:
C11Z、四国化成工業社製)を濃度1重量%になるよ
うにトルエンに溶解させた溶液
【0045】比較例1 ・エポキシ樹脂:ビスフェノールA型エポキシ樹脂(商
品名:エピコート834、油化シェルエポキシ社製、重
量平均分子量500)を濃度80重量%になるようにM
EKに溶解させた溶液 ・エポキシ硬化剤:ノボラックフェノール樹脂(商品
名:レヂトップPSM4261、群栄化学社製)を濃度
70重量%になるようにMEKに溶解させた溶液 ・共重合体:カルボキシル基含有NBR(商品名:ニッ
ポール1072J、日本ゼオン社製)を濃度15重量%
になるようにMEKに溶解させた溶液 ・硬化促進剤:2−ウンデシルイミダゾール(商品名:
C11Z、四国化成工業社製)を濃度1重量%になるよ
うにMEKに溶解させた溶液
【0046】比較例2 ・エポキシ樹脂:ビスフェノールA型エポキシ樹脂(商
品名:エピコート834、油化シェルエポキシ社製、重
量平均分子量500)を濃度80重量%になるようにM
EKに溶解させた溶液 ・エポキシ硬化剤:ノボラック型フェノール樹脂(商品
名:ショーノールBRG−557、昭和高分子社製)を
濃度70重量%になるようにMEKに溶解させた溶液 ・共重合体:カルボキシル基含有ポリエステル(商品
名:BX218、東洋紡社製)を濃度35重量%になる
ようにシクロヘキサノン/石油系溶剤に溶解させた溶液 ・硬化促進剤:2−ウンデシルイミダゾール(商品名:
C11Z、四国化成工業社製)を濃度1重量%になるよ
うにMEKに溶解させた溶液
【0047】比較例3 ・エポキシ樹脂:ビスフェノールA型エポキシ樹脂(商
品名:エピコート834、油化シェルエポキシ社製、重
量平均分子量500)を濃度80重量%になるようにM
EKに溶解させた溶液 ・エポキシ硬化剤:ノボラックフェノール樹脂(商品
名:レヂトップPSM4261、群栄化学社製)を濃度
70重量%になるようにMEKに溶解させた溶液 ・共重合体:カルボキシル基含有アクリルゴム(商品
名:WS023DR、帝国化学産業社製)を濃度20重
量%になるようにMEKに溶解させた溶液 ・硬化促進剤:2−ウンデシルイミダゾール(商品名:
C11Z、四国化成工業社製)を濃度1重量%になるよ
うにMEKに溶解させた溶液
【0048】[電気特性評価]剥離処理を施した厚さ3
8μmのポリエステルフィルム支持体に、表1に実施例
1〜13及び比較例1〜3として示す組成の接着剤組成
物の塗料を塗布し、130℃で5分間加熱乾燥して厚さ
50μmの接着剤層を形成し、接着シートを作製した
後、剥離処理を施した厚さ50μmのポリエチレン保護
フィルムを貼り合わせた。これとは別に、TAB用接着
剤付きポリイミドフィルム(巴川製紙所製)の接着剤面
に3/4オンス銅箔を熱圧着し、90℃で1時間、更に
150℃で2時間加熱して接着剤層を硬化させた。次い
で、銅箔面にフォトレジスト膜を熱圧着、エッチング、
レジスト膜剥離を行い、導体/導体間距離50μm/5
0μmのくし型回路を形成した。この回路面に、前記接
着シートのポリエチレン保護フィルムを剥離しながら、
接着シートの接着剤層が対向するように圧着し、ポリエ
ステルフィルムを剥して、90℃で1時間、さらに15
0℃で4時間加熱して接着層を硬化させ、電気特性評価
サンプルとした。この評価サンプルに、恒温恒湿漕中に
て130℃、85%RHの条件下で、電圧直流5Vを3
00時間連続的に印加し、恒温恒湿試験前後の絶縁抵抗
値を測定し、くし型回路の導体(銅箔部)の電食の有無
について観察した。その結果を表2及び3に示す。
【0049】[反り特性評価]剥離処理を施した厚さ3
8μmのポリエステルフィルム支持体に、表1に実施例
1〜13及び比較例1〜3として示す組成の接着剤組成
物の塗料を塗布し、130℃で5分間加熱乾燥して厚さ
50μmの接着剤層を形成して接着シートを作製した
後、剥離処理を施した厚さ50μmのポリエチレン保護
フィルムを貼り合わせた。その後、ポリエチレン保護フ
ィルムとポリエステルフィルムを剥離しながら厚さ75
μmのポリイミドフィルム(商品名:ユーピレックス7
5S、宇部興産社製)を接着剤層の両面に熱圧着した。
それを70mm幅に裁断した後、90℃で1時間、更に
150℃で2時間加熱して接着剤層を硬化させ、ポリイ
ミドフィルム積層体を作製した。硬化したポリイミドフ
ィルム積層体を70mm×5mmに裁断して、反り特性
評価サンプルとした。この評価サンプルを、水平台に凸
状態になるように置き、デジタル測定顕微鏡(オリンパ
ス社製:STM−UM)で凸部の高さを測定した。その
結果を表2及び3に示す。
【0050】[リフロー性評価]実施例6〜13及び比
較例1〜3の接着剤組成物の塗料を用い、図3に示す構
造の模擬T−BGAパッケージを作製した。このパッケ
ージを温度85℃、湿度85%RHに72時間放置した
後、IRリフロー装置(温度条件:最高240℃、22
0℃以上10秒)にかけ、放冷後に超音波探傷にて接着
剤層のポップコーン現象の発生の有無を確認した。その
結果を表3に示す。なお、表中の数字は、n=20中の
ポップコーン現象の発生がない良好なパッケージ数であ
る。
【0051】[硬化後の動的弾性率]剥離処理を施した
厚さ38μmのポリエステルフィルム支持体に、実施例
6〜13および比較例1〜3の接着剤組成物の塗料を塗
布し、乾燥して厚さ100μmの接着剤層を形成し、1
50℃で2時間硬化させて、動的弾性率を測定した。動
的弾性率は、オリエンテック社製:レオバイブロンDD
V−IIを用いて、周波数11Hz、昇温速度3℃/分の
条件で測定した。その結果を表3に示す。
【0052】
【表1】
【0053】
【表2】
【0054】
【表3】
【0055】
【発明の効果】本発明の接着剤組成物は、好適な弾性及
び高絶縁性を有し、高温高湿の環境下においても電食の
発生しない、すなわち電気的信頼性が高いものである。
また、本発明の接着シートは、フィルムの反りも少な
く、耐リフロー性にも優れている。したがって、本発明
の接着剤組成物及び接着シートは、T−BGA、CSP
等高密度化が進む半導体パッケージに好適に使用され、
特にICチップ又は放熱板を接着するのに好適である。
【図面の簡単な説明】
【図1】 ファインピッチBGAの一例の断面図であ
る。
【図2】 マイクロ−BGAパッケージの一例の断面図
である。
【図3】 半導体装置の一例を示す断面図である。
【図4】 半導体装置の他の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
1…半田ボール、2…金ワイヤー、3…配線、4…絶縁
性フィルム、5…電極、6…半導体(IC)チップ、7
…接着剤層、8…放熱板、12…放熱板。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中島 敏博 静岡県静岡市用宗巴町3番1号 株式会社 巴川製紙所電子材料事業部内 Fターム(参考) 4J004 AA07 AA09 AA10 AA13 AB04 FA05 4J040 DA002 DA052 DA062 DA072 DA082 DE022 DF032 DG022 EC001 EC232 GA07 GA11 KA16 LA01 NA20 5F047 AA02 AA17 BA21 BB03

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも、(A)エポキシ樹脂、
    (B)エポキシ硬化剤、および(C)モノマー成分とし
    て、少なくともエチレンと、上記エポキシ樹脂又はエポ
    キシ硬化剤と反応し得る官能基を有する不飽和カルボン
    酸誘導体とを含有するビニル共重合体を含有することを
    特徴とする半導体装置用接着剤組成物。
  2. 【請求項2】 不飽和カルボン酸誘導体の有するエポキ
    シ樹脂又はエポキシ硬化剤と反応し得る官能基が、グリ
    シジル基またはカルボキシル基である請求項1記載の半
    導体装置用接着剤組成物。
  3. 【請求項3】 前記ビニル共重合体が、引張破断伸び5
    00%以上を有することを特徴とする請求項1記載の半
    導体装置用接着剤組成物。
  4. 【請求項4】 前記ビニル共重合体が、エチレン−(メ
    タ)アクリル酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重
    合体、エチレン−(メタ)アクリル酸アルキルエステル
    −グリシジル(メタ)アクリレート共重合体、エチレン
    −グリシジル(メタ)アクリレート共重合体、エチレン
    −(メタ)アクリル酸共重合体及びエチレン−グリシジ
    ル(メタ)アクリレート−酢酸ビニル共重合体から選択
    された少なくとも1つである請求項1記載の半導体装置
    用接着剤組成物。
  5. 【請求項5】 前記ビニル共重合体の有機溶剤への溶解
    度が5%以上であることを特徴とする請求項1記載の半
    導体装置用接着剤組成物。
  6. 【請求項6】 ビニル共重合体の含有量が、エポキシ樹
    脂及びエポキシ硬化剤の総量100重量部に対して20
    〜200重量部である請求項1記載の半導体装置用接着
    剤組成物。
  7. 【請求項7】 前記エポキシ樹脂が多官能エポキシ樹脂
    であることを特徴とする請求項1記載の半導体装置用接
    着剤組成物。
  8. 【請求項8】 前記エポキシ樹脂が重量平均分子量10
    0〜2000を有することを特徴とする請求項1記載の
    半導体装置用接着剤組成物。
  9. 【請求項9】 硬化後の200〜280℃における動的
    弾性率が1MPa〜100MPaの範囲にあることを特
    徴とする請求項1記載の半導体装置用接着剤組成物。
  10. 【請求項10】 ICチップ又は放熱板の接着に用いる
    ためのものである請求項1記載の半導体装置用接着剤組
    成物。
  11. 【請求項11】 支持体の少なくとも一面に、請求項1
    記載の接着剤組成物よりなる層が積層されてなることを
    特徴とする半導体装置用接着シート。
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