JP2001131147A - ビスイミド化合物、これらの化合物を用いるポリイミド樹脂組成物、および炭素繊維強化ポリイミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリイミドが本来有する耐熱性に加え、溶融
流動性を有し、優れたかぉ有製を有する成形用のポリイ
ミド系樹脂組成物、またさらに優れた機械強度を有する
ポリイミドオ系樹脂組成物、これらの樹脂組成物におい
て。芳香族ビスイミド化合物として有用な新規なビスイ
ミド化合物を提供することである。 【手段】 芳香族ビスイミド化合物にポリイミド樹脂を
含有させてなるポリイミド樹脂組成物、またこれらの芳
香族ビスイミド化合物を炭素繊維の表面に塗布し、この
炭素繊維をポリイミド樹脂と含有させてなる炭素繊維強
化ポリイミド系樹脂組成物、これらの組成物に所望の効
果を付与することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ビスイミド化合
物、これらの化合物を含有するポリイミド樹脂組成物、
およびこれらの化合物を表面に塗布した炭素繊維を含有
する炭素繊維強化ポリイミド樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年のエレクトロニクス、宇宙航空用機
器、輸送機器などの分野において各種工業材料の高性能
化、軽量化のため、より高温特性の優れた材料が求めら
れている。これらの材料の中でポリイミドは、その高耐
熱性に加え、力学的強度、寸法安定性、難燃性、電気絶
縁性などを併せ持っており、電気電子機器、宇宙航空用
機器、輸送機器などの分野で素材として広く使用されて
いるが、高分子量ポリイミド樹脂は一般にその軟化温度
が高く、また殆どの有機溶剤に不溶の為その使用には困
難を伴っていた。

【０００３】ウルテム（ＧＥ社、登録商標）に代表わさ
れる熱可塑性ポリイミド樹脂は、耐熱性および機械強度
の点で汎用エンジニアリングプラスチックより優れてい
ることから、スーパーエンジニアリングプラスチックと
称され、電気・電子機器、機械、自動車等の用途に幅広
く検討されている。最近は技術の進歩と共に、ウルテム
以上の耐熱性、機械特性を有する新規な熱可塑性ポリイ
ミド樹脂の開発が要求されている。

【０００４】例えば、エーテルジアミンとテトラカルボ
ン酸二無水物とを反応させて得られるポリイミド樹脂の
製法が米国特許４，８４７，３４９に開示されている
し、また、３，３’−ジアミノベンゾフェノンとテトラ
カルボン酸二無水物とを反応させて得られるポリイミド
樹脂の製法も特開平２−０１８４１９等により提出され
ている。何れも従来には無い耐熱性、機械特性を有する
新規なポリイミド樹脂を提供したものである。

【０００５】しかしながら、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホ
ン、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィドなどに代
表される通常のエンジニアリングプラスチックに比較す
ると、上記のポリイミドは耐熱性やその他の特性におい
てはるかに優れているものの、分子量が大きくなると溶
融流動性が低下し、成形加工性はそれらの樹脂にいまだ
及ばない。

【０００６】これらのポリイミド樹脂の特性、特に機械
強度を一段と高めるために、一般に繊維状補強体、特に
炭素繊維が配合される。しかしながら、炭素繊維はエポ
キシ樹脂をマトリックスとする炭素繊維強化プラスチッ
クに多く使用されているため、炭素繊維の集束剤として
は、通常、エポキシ樹脂が使われている。従って、エポ
キシ樹脂等の熱硬化性樹脂がマトリックスである場合に
はエポキシ樹脂集束剤は有効であるが、ポリイミド樹脂
に対しては接着性が悪く、機械強度の良好な樹脂組成物
は得られない。

【０００７】また、例えば、特開昭５３−１０６７５２
号公報に開示されているように、ポリアミド樹脂を炭素
繊維の集束剤に用いる方法もあるが、一般にポリイミド
樹脂の成形には少なくとも３００℃以上の高温が必要で
あるため、成形中に集束剤が熱分解してボイドの生成、
ウェルド部強度の低下等の問題が生じている。さらに、
特開昭５６−１２０７３０号公報に開示されているよう
に、芳香族ポリスルホン樹脂により集束した炭素繊維を
用いる方法もあるが、機械強度の向上は小さく、要求特
性を充分に満足し得るに至っていない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た耐熱性に加え、優れた加工性を有する化合物を得るこ
とにある。本発明の他の目的は、ポリイミドが本来有す
る特性を損なうことなく、溶融時流動性の面において極
めて優れた成形用のポリイミド系樹脂組成物を提供する
ことにある。

【０００９】本発明の更なる目的は、優れた機械強度を
有するポリイミド系樹脂組成物を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意検討した結果、ポリイミド樹脂に
芳香族ビスイミド化合物を含有させてなるポリイミド樹
脂組成物が溶融流動性および成形加工性にすぐれ、また
これらの芳香族ビスイミド化合物を表面に塗布した炭素
繊維を含有させてなるポリイミド樹脂組成物が優れた機
械強度を有することを見出し、さらにこれらの組成物に
極めて有用な新規なビスイミド化合物を見出し、本発明
を完成するに至った。

【００１１】すなわち、本発明は、一般式（１）

【００１２】

【化２４】

【００１３】〔式中、Ａは

【００１４】

【化２５】

【００１５】（ここで、Ｘは直結、炭素数１乃至１０の
二価の炭化水素基、六フッ素化されたイソプロピリデン
基、カルボニル基、チオ基またはスルホニル基を表わ
し、Ｙ_１〜Ｙ_４はそれぞれ独立に水素、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、塩素または臭素原子を表わ
す)、

【００１６】

【化２６】

【００１７】からなる群から選ばれる二価の基を表わ
し、Ｒは単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族
基が直接または架橋員により相互に連結された非縮合多
環式芳香族基から成る群より選ばれた二価の基を表わ
す〕で表わされるビスイミド化合物である。具体的に
は、つぎの各種のビスイミド化合物が含まれる。すなわ
ち、一般式（２）

【００１８】

【化２７】

【００１９】（式中、Ｘは直結、炭素数１乃至１０の二
価の炭化水素基、六フッ素化されたイソプロピリデン
基、カルボニル基、チオ基またはスルホニル基を表わ
し、Ｙ_１〜Ｙ_４はそれぞれ独立に水素、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、塩素または臭素原子を表わし、
Ｒは単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が
直接または架橋員により相互に連結された非縮合多環式
芳香族基から成る群より選ばれた二価の基を表わす)で
表わされるビスイミド化合物、 一般式（３）

【００２０】

【化２８】

【００２１】(式中、Ｒは単環式芳香族基、縮合多環式
芳香族基、芳香族基が直接または架橋員により相互に連
結された非縮合多環式芳香族基から成る群より選ばれた
二価の基を表わす）で表わされるビスイミド化合物、一
般式（４）

【００２２】

【化２９】

【００２３】(式中、Ｒは単環式芳香族基、縮合多環式
芳香族基、芳香族基が直接または架橋員により相互に連
結された非縮合多環式芳香族基から成る群より選ばれた
二価の基を表わす）で表わされるビスイミド化合物、一
般式（５）

【００２４】

【化３０】

【００２５】(式中、Ｒは単環式芳香族基、縮合多環式
芳香族基、芳香族基が直接または架橋員により相互に連
結された非縮合多環式芳香族基から成る群より選ばれた
二価の基を表わす）で表わされるビスイミド化合物、一
般式（６）

【００２６】

【化３１】

【００２７】(式中、Ｒは単環式芳香族基、縮合多環式
芳香族基、芳香族基が直接または架橋員により相互に連
結された非縮合多環式芳香族基から成る群より選ばれた
二価の基を表わす）で表わされるビスイミド化合物、一
般式（７)

【００２８】

【化３２】

【００２９】（式中、Ｘは直結、炭素数１乃至１０の二
価の炭化水素基、六フッ素化されたイソプロピリデン
基、カルボニル基、チオ基またはスルホニル基を表わ
し、Ｙ_１〜Ｙ_４はそれぞれ独立に水素、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、塩素または臭素原子を表わし、
Ｒは単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が
直接または架橋員により相互に連結された非縮合多環式
芳香族基から成る群より選ばれた二価の基を表わす)で
表わされるビスイミド化合物である。

【００３０】また、本発明の他の発明は、芳香族ビスイ
ミド化合物とポリイミドを含有してなるポリイミド樹脂
組成物である。例えば、必須の成分として（ａ）前記一
般式（１）で表わされるビスイミド化合物と（ｂ）ポリ
イミド、特に一般式（８）

【００３１】

【化３３】

【００３２】〔式中、Ａ’は、

【００３３】

【化３４】

【００３４】( ここで、Ｘは直結、炭素数１乃至１０の
二価の炭化水素基、六フッ素化されたイソプロピリデン
基、カルボニル基、チオ基またはスルホニル基を表わ
し、Ｙ _１〜Ｙ_４はそれぞれ独立に水素、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、塩素または

【００３５】臭素原子を表わす）または

【化３５】

【００３６】の二価の基を表し、Ｒ’は炭素数２以上の
脂肪族基、環式脂肪族基、単環式芳香族基、縮合多環式
芳香族基、芳香族基が直接または架橋員により相互に連
結された非縮合多環式芳香族基から成る群より選ばれた
四価の基を表わす〕で表わされる繰り返し構造単位を有
するポリイミドを含有するポリイミド樹脂組成物であ
る。

【００３７】芳香族ビスイミド化合物とポリイミドの好
ましい組み合わせとして、つぎが例示される。（１）ポ
リイミドが、一般式（９）

【００３８】

【化３６】

【００３９】（式中、Ｒ’は一般式（８）の場合と同じ
である）で表わされる繰り返し構造単位を有するもので
あり、芳香族ビスイミド化合物が、一般式（１０）

【００４０】

【化３７】

【００４１】〔式中、Ｂは直結、炭素数１乃至１０の二
価の炭化水素基、六弗素化されたイソプロピリデン基、
カルボニル基、チオ基、エーテル基およびスルホニル基
より選ばれた基を表わし、窒素原子はＢに対して、それ
ぞれ独立にパラ、オルトまたはメタ位を占める。Ｒは単
環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、及び芳香族基が直
接または架橋員により相互に連結された非縮合多環式芳
香族基からなる群より選ばれた二価の基を表わす〕で表
わされるビスイミド化合物および／または一般式（２）

【００４２】

【化３８】

【００４３】（式中、Ｘ、Ｙ_１〜Ｙ_４およびＲは前記と
同じである）で表わされるビスイミド化合物であるポリ
イミド樹脂組成物、（２）、ポリイミドが、一般式（１
１）

【００４４】

【化３９】

【００４５】（式中、Ｘは直結、炭素数１乃至１０の二
価の炭化水素基、六フッ素化されたイソプロピリデン
基、カルボニル基、チオ基またはスルホニル基を表わ
し、Ｙ_１〜Ｙ_４はそれぞれ独立に水素、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、塩素または臭素原子を表わし、
Ｒ’は炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、単環式
芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接または
架橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香族基か
ら成る群より選ばれた四価の基を表わす)で表わされる
繰り返し構造単位を有するポリイミドであり、芳香族ビ
スイミド化合物が、前記の一般式（１０）で表わされる
ビスイミド化合物および／または一般式（２）で表わさ
れるビスイミド化合物であるポリイミド樹脂組成物、
（３）、ポリイミドが、一般式（９）

【００４６】

【化４０】

【００４７】（式中、Ｒ’は前記と同じである）で表わ
される繰り返し構造単位を有するポリイミドであり、芳
香族ビスイミド化合物が一般式（３）

【００４８】

【化４１】

【００４９】（式中、Ｒは前記と同じである）であるポ
リイミド樹脂組成物、（４）ポリイミドが、一般式（１
１）

【００５０】

【化４２】

【００５１】（式中、Ｘ、Ｙ_１〜Ｙ_４およびＲ’は前記
と同じである)で表わされる繰り返し構造単位を有する
ポリイミドであり、芳香族ビスイミド化合物が一般式
（７）

【００５２】

【化４３】

【００５３】（式中、Ｘ、Ｙ_１〜Ｙ_４およびＲは前記と
同じである）で表わされるもの、一般式（１２）

【００５４】

【化４４】

【００５５】（式中、Ｒは単環式芳香族基、縮合多環式
芳香族基、芳香族基が直接または架橋員により相互に連
結された非縮合多環式芳香族基から成る群より選ばれた
二価の基を表し、二つのイソプロピリデン基は中心のベ
ンゼン核に関し、互いにパラ位又はメタ位を占める）で
表わされるもの、一般式（４）

【００５６】

【化４５】

【００５７】（式中、Ｒは前記と同じである）で表わさ
れるもの、一般式（１３）

【００５８】

【化４６】

【００５９】（式中、Ｒは単環式芳香族基、縮合多環式
芳香族基、芳香族基が直接または架橋員により相互に連
結された非縮合多環式芳香族基から成る群より選ばれた
二価の基を表わし、二つのカルボニル基は中心のエーテ
ル結合に対し、メタ位又はパラ位を占め、その両隣りの
エーテル結合はカルボニル基に対し、メタ位又はパラ位
を占める）で表わされるもの、一般式（１４）

【００６０】

【化４７】

【００６１】（式中、Ｚはカルボニル基またはスルホニ
ル基から成る群より選ばれた基を表わし、Ｒは炭素数２
以上の脂肪族基、環式脂肪族基、単環式芳香族基、縮合
多環式芳香族基、芳香族基が直接または架橋員により相
互に連結された非縮合多環式芳香族基から成る群より選
ばれた二価の基を表わす）で表わされるもの、一般式
（１５）

【００６２】

【化４８】

【００６３】（式中、Ｒは単環式芳香族基、縮合多環式
芳香族基、芳香族基が直接または架橋員により相互に連
結された非縮合多環式芳香族基から成る群より選ばれた
二価の基を表わす。また、二つのカルボニル基は中心の
ベンゼン核に対し互いにパラ位又はメタ位を占め、二つ
のカルボニル基が中心のベンゼン核に対してパラ位を占
めるとき、両末端の窒素原子はエーテル結合に対し互い
にパラ位又はメタ位を占め、二つのカルボニル基が中心
のベンゼン核に対してメタ位を占めるとき、両末端の窒
素原子はエーテル結合に対し互いにパラ位又はメタ位を
占める）で表わされるもの、または一般式（１６）

【００６４】

【化４９】

【００６５】（式中、Ｒは単環式芳香族基、縮合多環式
芳香族基、芳香族基が直接または架橋員により相互に連
結された非縮合多環式芳香族基から成る群より選ばれた
二価の基を表わし、二つのイソプロピリデン基は中心の
ベンゼン核に関し互いにパラ位又はメタ位を占める）で
表されるビスイミド化合物であるポリイミド樹脂組成物
である。

【００６６】さらに（５）ポリイミドが、一般式（１
７）

【００６７】

【化５０】

【００６８】（式中、Ｒ’は炭素数２以上の脂肪族基、
環式脂肪族基、単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、
芳香族基が直接または架橋員により相互に連結された非
縮合多環式芳香族基から成る群より選ばれた四価の基を
表わす）で表わされる繰り返し構造単位を有するもので
あって、芳香族ビスイミド化合物が上記の一般式（１
０）、（２）、（７）、（１２）、（４）、（１３）、
（１４）、（１５）または（１６）で表わされるもので
あるポリイミド樹脂組成物である。

【００６９】また、更なる本発明は、芳香族ビスイミ
ド化合物、好ましくは、前記一般式（２）

【００７０】

【化５１】

【００７１】（式中、Ｘ、Ｙ_１〜Ｙ_４およびＲは前記と
同じである）で表わされるビスマレイミド化合物を表面
に塗布した炭素繊維と、ポリイミド、特に前記一般式
（１１）

【００７２】

【化５２】

【００７３】（式中、Ｘ、Ｙ_１〜Ｙ_４およびＲ’は前記
と同じである)で表わされる繰り返し構造単位を有する
ポリイミドまたは一般式（９）

【００７４】

【化５３】

【００７５】（式中、Ｒ’は前記と同じである）で表わ
される繰り返し構造単位を有するポリイミドを含有する
炭素繊維強化ポリイミド樹脂組成物、または一般式
（１０）

【００７６】

【化５４】

【００７７】（式中、ＢおよびＲは前記と同じである）
で表わされるビスイミド化合物を表面に塗布した炭素繊
維と一般式（１１）

【００７８】

【化５５】

【００７９】（式中、Ｘ、Ｙ_１〜Ｙ_４およびＲ’は前記
と同じである)で表わされる繰り返し構造単位を有する
ポリイミドを含有してなる炭素繊維強化ポリイミド樹脂
組成物である。本発明のビスイミドは、ポリイミドに含
有させた場合に良好な耐熱性と良好な加工性を併せ付与
するため、耐熱塗料、耐熱接着剤、カーボンファイバー
やガラス繊維などのサイジング剤、耐熱樹脂の可塑剤な
どとして有用な化合物である。

【００８０】また、ポリイミド樹脂にビスイミド化合物
を添加することにより、樹脂の溶融時粘度を大幅に低下
させ、成形加工性を改良することが出来る。特に本発明
のビスイミド化合物を含有するポリイミド樹脂組成物は
成型加工性が著しく改善される。本発明のビスイミド化
合物を塗布した炭素繊維を含有するポリイミド樹脂組成
物は優れた機械強度を有しており、電気・電子機器、機
械、自動車、航空・宇宙機器、一般産業用機器などあら
ゆる産業に於ける部品の素材として広く活用することが
できるので、その工業的価値は大きい。

【００８１】本発明のビスイミド化合物は、前記一般式
（１）で表わされる化合物であり、具体的化合物として
は、一般式（２）、式（３）、式（４）、式（５）、式
（６）および一般式（７）でそれぞれ表わされるビスイ
ミド化合物が挙げられる。これらの化合物は、一般式
（１−ａ）

【００８２】

【化５６】

【００８３】〔式中、Ａは

【００８４】

【化５７】

【００８５】（ここで、Ｘは直結、炭素数１乃至１０の
二価の炭化水素基、六フッ素化されたイソプロピリデン
基、カルボニル基、チオ基またはスルホニル基を表わ
し、Ｙ_１〜Ｙ_４はそれぞれ独立に水素、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、塩素または臭素原子を表わ
す)、

【００８６】

【化５８】

【００８７】からなる群から選ばれる二価の基を表わ
す〕で表わされるジアミン化合物と、一般式（１８）

【００８８】

【化５９】

【００８９】（式中、Ｒは単環式芳香族基、縮合多環式
芳香族基、芳香族基が直接または架橋員により相互に連
結された非縮合多環式芳香族基から成る群より選ばれた
二価の基を表わす）で表わされるジカルボン酸無水物と
を反応させて得られる。本発明のビスイミド化合物を得
るために使用されるジアミン化合物としては、一般式
（２−ａ）

【００９０】

【化６０】

【００９１】〔式中、ＸおよびＹ_１〜Ｙ_４は、一般式
（２）の場合と同じである〕で表わされるジアミン化合
物、具体的な化合物としては、ビス〔４−（３−アミノ
フェノキシ）フェニル〕メタン、１，１−ビス〔４−
（３−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、２，２−
ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパ
ン、２−〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕−
２−〔４−（３−アミノフェノキシ）−３−メチルフェ
ニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（３−アミノフェ
ノキシ）−３−メチルフェニル〕プロパン、２−〔４−
（３−アミノフェノキシ）フェニル〕−２−〔４−（３
−アミノフェノキシ）−３，５− ジメチルフェニル〕
プロパン、２，２−ビス〔４−（３−アミノフェノキ
シ）−３，５−ジメチルフェニル〕プロパン、２，２−
ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕ブタ
ン、２，２−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕−１，１，１，３，３，３− ヘキサフルオロプ
ロパン、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフ
ェニル、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）−３
−メチルビフェニル、４，４’−ビス（３−アミノフェ
ノキシ）−３，３’−ジメチルビフェニル、４，４’−
ビス（３−アミノフェノキシ）−３，５−ジメチルビフ
ェニル、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）−
３，３’，５，５’−テトラメチルビフェニル、４，
４’−ビス（３−アミノフェノキシ）−３，３’−ジク
ロロビフェニル、４，４’−ビス（３−アミノフェノキ
シ）−３，５−ジクロロビフェニル、４，４’−ビス
（３−アミノフェノキシ）−３，３’，５，５’−テト
ラクロロビフェニル、４，４’−ビス（３−アミノフェ
ノキシ）−３，３’−ジブロモビフェニル、４，４’−
ビス（３−アミノフェノキシ）−３，５−ジブロモビフ
ェニル、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）−
３，３’，５，５’−テトラブロモビフェニル、ビス
〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕ケトン、ビ
ス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルフィ
ド、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）−３−メトキ
シフェニル〕スルフィド、〔４−（３−アミノフェノキ
シ）フェニル〕〔４−（３−アミノフェノキシ）−３，
５−ジメトキシフェニル〕スルフィド、ビス〔４−（３
−アミノフェノキシ）−３，５−ジメトキシフェニル〕
スルフィド、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕スルホンなどがあげられる。

【００９２】また、式（３−ａ）

【００９３】

【化６１】

【００９４】の３，３’−ジアミノベンゾフェノン、式
(４−ａ）

【００９５】

【化６２】

【００９６】のビス−〔４−｛４−（４−アミノフェノ
キシ）フェノキシ｝フェニル〕スルホン、式 (５−ａ）

【００９７】

【化６３】

【００９８】の１，３−ビス−（４−アミノ−α，α−
ジメチルベンジル）ベンゼン、式（６−ａ）

【００９９】

【化６４】

【０１００】ビス−〔３−｛４−（４−アミノフェノキ
シ）ベンゾイル｝フェニル〕エーテル、さらに、一般式
（７−ａ）

【０１０１】

【化６５】

【０１０２】〔式中、Ｘは、Ｙ_１〜Ｙ_４は一般式（７）
の場合と同じである〕で表わされるジアミン化合物、具
体的な化合物として、１，１−ビス〔４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル〕メタン、１，１−ビス〔４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、２，２−
ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパ
ン、２−〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕−
２−〔４−（４−アミノフェノキシ）−３−メチルフェ
ニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェ
ノキシ）−３−メチルフェニル〕プロパン、２−〔４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル〕−２−〔４−（４
−アミノフェノキシ）−３，５−ジメチルフェニル〕プ
ロパン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）
−３，５−ジメチルフェニル〕プロパン、２，２−ビス
〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ブタン、
２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕−１，１，１，３，３，３− ヘキサフルオロプロ
パン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェ
ニル、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）−３−
メチルビフェニル、４，４’−ビス（４−アミノフェノ
キシ）−３，３’−ジメチルビフェニル、４，４’−ビ
ス（４−アミノフェノキシ）−３，５−ジメチルビフェ
ニル、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）−３，
３’，５，５’−テトラメチルビフェニル、４，４’−
ビス（４−アミノフェノキシ）−３，３’−ジクロロビ
フェニル、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）−
３，５−ジクロロビフェニル、４，４’−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）−３，３’，５，５’−テトラクロロ
ビフェニル、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）
−３，３’−ジブロモビフェニル、４，４’−ビス（４
−アミノフェノキシ）−３，５−ジブロモビフェニル、
４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）−３，３’，
５，５’−テトラブロモビフェニル、ビス〔４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル〕ケトン、ビス〔４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４
−（４−アミノフェノキシ）−３−メトキシフェニル〕
スルフィド、〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕〔４−（４−アミノフェノキシ）−３，５−ジメト
キシフェニル〕スルフィド、ビス〔４−（４−アミノフ
ェノキシ）−３，５−ジメトキシフェニル〕スルフィ
ド、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ス
ルホンなどが挙げられる。

【０１０３】以上列挙したジアミン化合物は、単独ある
いは２種以上混合して用いられる。本発明のビスイミド
化合物を得るために使用する芳香族ジカルボン酸無水物
は、一般式（１８）で表わされるジカルボン酸無水物で
あり、具体的な化合物として、無水フタル酸、３−メチ
ルフタル酸無水物、４−メチルフタル酸無水物、２，３
−ベンゾフェノンジカルボン酸無水物、３，４−ベンゾ
フェノンジカルボン酸無水物、２，３−ジカルボキシフ
ェニルフェニルエーテル酸無水物、３，４−ジカルボキ
シフェニルフェニルエーテル酸無水物、３，４−ビフェ
ニルジカルボン酸無水物、２，３−ビフェニルジカルボ
ン酸無水物、２，３−ジカルボキシフェニルフェニルス
ルホン酸無水物、３，４−ジカルボキシフェニルフェニ
ルスルホン酸無水物、２，３−ジカルボキシフェニルフ
ェニルスルフィド酸無水物、３，４−ジカルボキシフェ
ニルフェニルスルフィド酸無水物、１，２−ナフタレン
ジカルボン酸無水物、２，３−ナフタレンジカルボン酸
無水物、１，８−ナフタレンジカルボン酸無水物、１，
２−アントラセンジカルボン酸無水物、２，３−アント
ラセンジカルボン酸無水物、１，９−アントラセンジカ
ルボン酸無水物などが挙げられ、これらは単独あるいは
２種以上混合して用いられる。

【０１０４】ジアミンとジカルボン酸無水物の反応方法
は特に限定されず、公知の方法が制限無く採用できる
が、有機溶媒中で行うのは特に好ましい方法である。こ
の反応に用いられる有機溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
メトキシアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチル
カプロラクタム、１，２−ジメトキシエタン、ビス（２
−メトキシエチル）エーテル、１，２−ビス（２−メト
キシエトキシ）エタン、ビス〔２−（２−メトキシエト
キシ）エチル〕エーテル、テトラヒドロフラン、１，３
−ジオキサン、１，４−ジオキサン、ピリジン、ピコリ
ン、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、テトラ
メチル尿素、ヘキサメチルホスホルアミド、フェノー
ル、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｐ−クロロフェ
ノール、アニソールなどが挙げられる。また、これらの
有機溶剤は単独でも或いは２種以上混合して用いても差
し支えない。

【０１０５】反応温度は、通常２００℃以下、好ましく
は５０℃以下である。反応圧力は特に限定されず、常圧
で充分実施できる。反応時間は溶剤の種類及び反応温度
により異なり、通常、本発明のビスイミド化合物の前駆
体であるビスアミド酸の生成が完了するに充分な時間反
応させる。通常、１０分〜２４時間で充分である。この
ような反応により、目的のビスイミド化合物に対応する
ビスアミド酸が得られる。

【０１０６】一般式（２）のビスイミド化合物に対応す
る一般式（２−ｂ）

【０１０７】

【化６６】

【０１０８】で表わされるビスアミド酸、一般式（３）
のビスイミド化合物に対応する一般式（３−ｂ）

【０１０９】

【化６７】

【０１１０】で表わされるビスアミド酸、一般式（４）
のビスイミド化合物に対応する一般式（４−ｂ）

【０１１１】

【化６８】

【０１１２】で表わされるビスアミド酸、一般式（５）
のビスイミド化合物に対応する一般式（５−ｂ）

【０１１３】

【化６９】

【０１１４】で表わされるビスアミド酸、一般式（６）
のビスイミド化合物に対応する一般式（６−ｂ）

【０１１５】

【化７０】

【０１１６】で表わされるビスアミド酸、一般式（７）
のビスイミド化合物に対応する一般式（７−ｂ）

【０１１７】

【化７１】

【０１１８】で表わされるビスアミド酸等である。更に
得られたこれらのビスアミド酸を８０〜４００℃に加熱
してイミド化するか、または無水酢酸などのイミド化剤
を用いて化学的に脱水イミド化することにより一般式
（１）〜（７）で示されるビスイミド化合物を得ること
ができる。また、前記のジアミン化合物と前記のジカル
ボン酸無水物とを有機溶剤中に懸濁または溶解させた
後、５０〜４００℃に加熱しビスアミド酸の生成と脱水
イミド化とを同時に行うことにより対応するビスイミド
化合物を得ることも可能である。

【０１１９】一般式（２−ａ）および（７−ａ）で表わ
されるジアミン化合物を用いて得られる一般式（２）お
よび（７）で表わされるビスイミド化合物は、すべて２
９０℃以下の融点を有し、また一般式（３−ａ）で表わ
されるジアミン化合物を用いて得られる一般式（３）で
表わされるビスイミド化合物は、すべて２９０℃以下の
融点を有する等本発明で得られるビスイミド化合物は高
分子量のポリイミドに比して、低い融点を有し、溶融成
形が容易に行え、溶融成形性に優れている。また、ジク
ロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン
化炭化水素に５重量％以上溶け、これらの溶剤に溶解
し、溶液としても使用できる。

【０１２０】本発明のポリイミド樹脂組成物は、芳香族
ビスイミド化合物、例えば、本発明の一般式（１）で表
わされるビスイミド化合物等とポリイミドを、必須成分
として含有してなるポリイミド樹脂組成物である。すな
わち、本願発明のポリイミド樹脂組成物は、芳香族ビス
イミド化合物とポリイミドを必須成分として含有する新
規なポリイミド樹脂組成物であり、特に芳香族ビスイミ
ド化合物として本発明の一般式（１）で表わされる新規
なビスイミド化合物を用いたポリイミド樹脂組成物が好
ましい。

【０１２１】本発明のポリイミド樹脂組成物におけるポ
リイミドは、特に限定されず各種のポリイミドを使用で
きる。とくに、好ましく多用されるポリイミドは、一般
式（８）

【０１２２】

【化７２】

【０１２３】（式中、Ａ’およびＲ’は前記と同じであ
る）で表わされる繰り返し構造単位を有するポリイミド
である。具体的には、一般式（９）

【０１２４】

【化７３】

【０１２５】（式中、Ｒ’は前記と同じである）で表わ
される繰り返し構造単位を有するポリイミド、一般式
（１１）

【０１２６】

【化７４】

【０１２７】（式中、Ｘ、Ｙ_１〜Ｙ_４およびＲ’は、前
記と同じである)で表わされる繰り返し構造単位を有す
るポリイミド、一般式（１７）

【０１２８】

【化７５】

【０１２９】（式中、Ｒ’は前記と同じである）で表わ
される繰り返し構造単位を有するポリイミド樹脂等が挙
げられる。したがって、本願発明の組成物において、ポ
リイミド樹脂成分とビスイミド化合物成分の組み合わせ
の代表的態様として、具体的に次のものが挙げられる。
すなわち、（１）ポリイミドが、一般式（９）

【０１３０】

【化７６】

【０１３１】（式中、Ｒ’は前記と同じである）で表わ
される繰り返し構造単位を有するものであり、ビスイミ
ド化合物が一般式（１０）

【０１３２】

【化７７】

【０１３３】（式中、ＢおよびＲは前記と同じである）
および／または一般式（２）

【０１３４】

【化７８】

【０１３５】（式中、Ｘ、Ｙ_１〜Ｙ_４およびＲは前記と
同じである)で表わされるビスイミド化合物であるも
の、（２）ポリイミドが、一般式（１１）

【０１３６】

【化７９】

【０１３７】（式中、Ｘ、Ｙ_１〜Ｙ_４およびＲ’は前記
と同じである)で表わされる繰り返し構造単位を有する
ポリイミド樹脂であり、ビスイミド化合物が前記一般式
（１０）

【０１３８】

【化８０】

【０１３９】（式中、ＢおよびＲは前記と同じである）
および／または一般式（２）

【０１４０】

【化８１】

【０１４１】（式中、Ｘ、Ｙ_１〜Ｙ_４およびＲは前記と
同じである）で表わされるビスイミド化合物であるも
の、（３）ポリイミドが一般式（９）

【０１４２】

【化８２】

【０１４３】（式中、Ｒ’は、前記と同じである）で表
わされる繰り返し構造単位を有するも

【０１４４】のであり、ビスイミド化合物が一般式
（３）

【化８３】

【０１４５】（式中、ＢおよびＲは前記と同じである）
で表わされるビスイミド化合物であるもの、（４）〜
（１７）ポリイミドが一般式（１１）ないし（１７）

【０１４６】

【化８４】

【０１４７】

【化８５】

【０１４８】（いずれも式中、Ｒ’は、前記と同じであ
る）で表わされる繰り返し構造単位を有するものであっ
て、ビスイミド化合物が、一般式（７）

【０１４９】

【化８６】

【０１５０】（式中、Ｒは前記と同じである）、一般式
（１２）

【０１５１】

【化８７】

【０１５２】（式中、Ｒは前記と同じである）、一般式
（４）

【０１５３】

【化８８】

【０１５４】（式中、Ｒは前記と同じである）、一般式
（１３）

【０１５５】

【化８９】

【０１５６】（式中、Ｒは前記と同じである） 一般式（１４）

【０１５７】

【化９０】

【０１５８】（式中、ＺおよびＲは前記と同じである） 一般式（１５）

【０１５９】

【化９１】

【０１６０】（式中、Ｒは前記と同じである）または、
一般式（１６）

【０１６１】

【化９２】

【０１６２】（式中、Ｒは前記と同じである）で表わさ
れるビスイミド化合物であるもの等が挙げられる。本発
明の組成物で使用されるポリイミドは、ジアミン化合物
と一般式（１９）

【０１６３】

【化９３】

【０１６４】（式中、Ｒ’は炭素数２以上の脂肪族基、
環式脂肪族基、単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、
芳香族基が直接または架橋員により相互に連結された非
縮合多環式芳香族基から成る群より選ばれた四価の基を
表わす）で表わされるテトラカルボン酸二無水物を反応
させて得られるポリアミド酸を脱水環化して合成するこ
とができる。具体的には特開平２−０２２４２２、２−
１３３４２７、２−２２９１２４等によって開示されて
いる方法によって容易に調製することができる。

【０１６５】原料として用いられるジアミン化合物は、
所望のポリイミドを与える各種のジアミン化合物が使用
できる。例えば、つぎのようなジアミン化合物が用いら
れる。上記一般式（９）で表わされる繰り返し構造単位
を有するポリイミドを得るには、３，３−ジアミノベン
ゾフェノン、また、上記一般式（１１）で表わされる繰
り返し構造単位を有するポリイミド樹脂を得るには、ビ
ス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕メタン、
１，１−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕エタン、２，２−ビス〔４−（３−アミノフェノキ
シ）フェニル〕プロパン、２−〔４−（３−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕−２−〔４−（３−アミノフェノキ
シ）−３−メチルフェニル〕プロパン、２，２−ビス
〔４−（３−アミノフェノキシ）−３−メチルフェニ
ル〕プロパン、２−〔４−（３−アミノフェノキシ）フ
ェニル〕−２−〔４−（３−アミノフェノキシ）−３，
５−ジメチルフェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−
（３−アミノフェノキシ））−３，５−ジメチルフェニ
ル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（３−アミノフェノ
キシ）フェニル〕ブタン、２，２−ビス〔４−（３−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕−１，１，１，３，３，３
−ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ビス（３−アミ
ノフェノキシ）ビフェニル、４，４’−ビス（３−アミ
ノフェノキシ）−３−メチルビフェニル、４，４’−ビ
ス（３−アミノフェノキシ）−３，３’−ジメチルビフ
ェニル、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）−
３，５−ジメチルビフェニル、４，４’−ビス（３−ア
ミノフェノキシ）−３，３’，５，５’−テトラメチル
ビフェニル、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）
−３，３’−ジクロロビフェニル、４，４’−ビス（３
−アミノフェノキシ）−３，５−ジクロロビフェニル、
４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）−３，３’，
５，５’−テトラクロロビフェニル、４，４’−ビス
（３−アミノフェノキシ）−３，３’−ジブロモビフェ
ニル、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）−３，
５−ジブロモビフェニル、４，４’−ビス（３−アミノ
フェノキシ）−３，３’，５，５’−テトラブロモビフ
ェニル、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕ケトン、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕スルフィド、ビス〔４−（３−アミノフェノキ
シ）−３−メトキシフェニル〕スルフィド、〔４−（３
−アミノフェノキシ）フェニル〕〔４−（３−アミノフ
ェノキシ）−３，５−ジメトキシフェニル〕スルフィ
ド、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）−３，５−ジ
メトキシフェニル〕スルフィド、ビス〔４−（３−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕スルホン等のジアミン化合物
が挙げられ、これらは単独または２種以上混合して用い
られる。

【０１６６】また、上記一般式（１７）で表わされるポ
リイミドを得るには、ビス〔４−｛４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェノキシ｝フェニル〕スルホンが用いられ
る。一方、この方法で用いられる一般式（１９）で表わ
されるテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、エ
チレンテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカルボ
ン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水
物、ピロメリット酸二無水物、１，１−ビス（２，３−
ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、ビス（２，３
−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（３，
４−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、２，２−
ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水
物、２，２−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）プ
ロパン二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシ
フェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ
プロパン二無水物、２，２−ビス（２，３−ジカルボキ
シフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオ
ロプロパン二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−
ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’
４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，
２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水
物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二
無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）エーテ
ル二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ス
ルホン二無水物、（４，４’−ｐ−フェニレンジオキ
シ）ジフタル酸二無水物、４，４’−（ｍ−フェニレン
ジオキシ）ジフタル酸二無水物、２，３，６，７−ナフ
タレンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナ
フタレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６−
ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４
−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、３，４，９，１
０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，
７−アントラセンテトラカルボン酸二無水物、１，２，
７，８−フェナントレンテトラカルボン酸二無水物など
であり、これらテトラカルボン酸二無水物は単独または
２種以上混合して用いられる。

【０１６７】これらのポリイミドの製造においては、本
発明のポリイミド樹脂の良好な性質を損なわない範囲、
例えば、前記ジアミンの量の通常５０重量％以下、好ま
しくは３０重量％以下の範囲で他のジアミンを代替えし
て用いることもできる。また、ポリイミド樹脂の製造に
おいては、ジカルボン酸無水物またはモノアミンの存在
下に反応を行うのは、熱安定性を向上させるのには好ま
しい方法である。

【０１６８】一部代替して用いることのできる芳香族ジ
アミンとしては、例えば、ｍ−フェニレンジアミン、ｏ
−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−
アミノベンジルアミン、ｐ−アミノベンジルアミン、ビ
ス（３−アミノフェニル）エーテル、（３−アミノフェ
ニル）（４−アミノフェニル）エーテル、ビス（４−ア
ミノフェニル）エーテル、ビス（３−アミノフェニル）
スルフィド、（３−アミノフェニル）（４−アミノフェ
ニル）スルフィド、ビス（４−アミノフェニル）スルフ
ィド、ビス（３−アミノフェニル）スルホキシド、（３
−アミノフェニル）（４−アミノフェニル）スルホキシ
ド、ビス（４−アミノフェニル）スルホキシド、ビス
（３−アミノフェニル）スルホン、（３−アミノフェニ
ル）（４−アミノフェニル）スルホン、ビス（４−アミ
ノフェニル）スルホン、３，４’−ジアミノベンゾフェ
ノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ビス〔４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル〕メタン、１，１−
ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタ
ン、１，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕エタン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル〕ブタン、２，２−ビス
〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕−１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，３−ビ
ス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（３
−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（４−アミ
ノフェノキシ）ビフェニル、ビス〔４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕ケトン、ビス〔４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル〕スルホキシド、ビス〔４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス
〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕エーテル、
ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エーテ
ル、１，４−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）ベン
ゾイル〕ベンゼン、１，３−ビス〔４−（３−アミノフ
ェノキシ）ベンゾイル〕ベンゼン、ビス〔４−（３−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕メタン、１，１−ビス〔４
−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、２，２
−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕プロ
パン、２−〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕
−２−〔４−（３−アミノフェノキシ）−３−メチルフ
ェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（３−アミノフ
ェノキシ）−３−メチルフェニル〕プロパン、２−〔４
−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕−２−〔４−
（３−アミノフェノキシ）−３，５−ジメチルフェニ
ル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（３−アミノフェノ
キシ）−３，５−ジメチルフェニル〕プロパン、２，２
−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕ブタ
ン、２，２−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロ
パン、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェ
ニル、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）−３−
メチルビフェニル、４，４’−ビス（３−アミノフェノ
キシ）−３，３’−ジメチルビフェニル、４，４’−ビ
ス（３−アミノフェノキシ）−３，５’−ジメチルビフ
ェニル、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）−
３，３’，５，５’−テトラメチルビフェニル、４，
４’−ビス（３−アミノフェノキシ）−３，３’−ジク
ロロビフェニル、４，４’−ビス（３−アミノフェノキ
シ）−３，５’−ジクロロビフェニル、４，４’−ビス
（３−アミノフェノキシ）−３，３’，５，５’−テト
ラクロロビフェニル、４，４’−ビス（３−アミノフェ
ノキシ）−３，３’−ジブロモビフェニル、４，４’−
ビス（３−アミノフェノキシ）−３，５−ジブロモビフ
ェニル、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）−
３，３’，５，５’−テトラブロモビフェニル、ビス
〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕ケトン、ビ
ス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルフィ
ド、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）−３−メトキ
シフェニル〕スルフィド、〔４−（３−アミノフェノキ
シ）フェニル〕〔４−（３−アミノフェノキシ）−３，
５−ジメトキシフェニル〕スルフィド、ビス〔４−（３
−アミノフェノキシ）−３，５−ジメトキシフェニル〕
スルフィド、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕スルホンなどが挙げられる。

【０１６９】上記の式（９）のポリイミド樹脂粉の対数
粘度は、通常０．１０〜１．５０ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．３０〜１．２２ｄｌ／ｇの範囲である。０．１０よ
り小さければ所望の機械特性を得ることが難しく、また
１．５０より大きければ溶融粘度が高くなり成形加工性
に乏しくなる。また上記の式（１１）のポリイミド樹脂
粉の対数粘度は、通常０．１０〜１．５０ｄｌ／ｇ、好
ましくは０．２５〜１．２２ｄｌ／ｇの範囲である。
０．１０より小さければ所望の機械特性を得ることが難
しく、また１．５０より大きければ溶融粘度が高くなり
成形加工性に乏しくなる。

【０１７０】尚、ここに示す対数粘度はパラクロロフェ
ノール／フェノール（重量比９０／１０）の混合溶媒
中、濃度０．５ｇ／１００ｍｌ溶媒で加熱溶解した後、
３５℃に冷却して測定した値である。本発明の組成物に
おいて、流動化促進剤として用いられる芳香族ビスイミ
ド化合物は、本願発明の一般式（１）、その下位概念で
示される一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）、
一般式（５）、一般式（６）または一般式（７）で表わ
されるビスイミド化合物を含み、そのほか、各種の芳香
族ビスイミド化合物が使用可能である。

【０１７１】本発明の組成物の一成分として用いる芳香
族ビスイミド化合物のうち、本発明のビスイミド化合物
は、前記の製造方法および実施例に具体的に記載した方
法で製造することができる。本発明の組成物に使用する
他のビスイミド化合物、すなわち、一般式（１０）、一
般式（１３）、一般式（１４）、一般式（１５）または
一般式（１７）で表わされるビスイミド化合物は、次の
ように製造できる。

【０１７２】一般式（１０）および／または一般式
（２）で表わされるビスイミド化合物は、一般式（１０
−ａ）

【０１７３】

【化９４】

【０１７４】〔式中、Ｂは一般式（１０）の場合と同じ
である〕で表わされるジアミン及び／または式（２−
ａ）で表わされるジアミンと、一般式（１９）で表わさ
れる芳香族ジカルボン酸無水物を反応させ、得られるポ
リアミド酸を脱水環化して容易に製造することができ
る。 一般式（１０−ａ）で表わされるジアミンとして
は、例えば、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、
３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジ
アミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェ
ニルスルフィド、３，４’−ジアミノジフェニルスルフ
ィド、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、３，
３’−ジアミノジフェニルスルホン、３，４’−ジアミ
ノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニル
スルホン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，
４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベ
ンゾフェノン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、
３，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジア
ミノジフェニルメタン、１，１−ビス（３−アミノフェ
ニル）エタン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）エ
タン、１，１−（３−アミノフェニル）（４−アミノフ
ェニル）エタン、２，２−ビス（３−アミノフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパ
ン、２，２−（４−アミノフェニル）（３−アミノフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（３−アミノフェニル）
−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、
２，２−ビス（４−アミノフェニル）−１，１，１，
３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２，２−（４−
アミノフェニル）（３−アミノフェニル）−１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンなどが挙げら
れ、これらは単独あるいは２種以上混合して用いられ
る。

【０１７５】また前記式（２−ａ）で表わされるジアミ
ンとしては、前記の具体的に列挙した化合物が使用され
る。これらは単独または２種以上混合して用いられる。
また、一般式（１０−ａ）で表わされるジアミンと一般
式（２−ａ）で表わされるジアミンは、ポリイミド樹脂
の製造に際して、予め混合して用いてもよい。また、用
いられる芳香族ジカルボン酸無水物は前記一般式（１
８）で表わされる化合物であり、具体的には、無水フタ
ル酸、３−メチルフタル酸無水物、４−メチルフタル酸
無水物、２，３−ベンゾフェノンジカルボン酸無水物、
３，４−ベンゾフェノンジカルボン酸無水物、２，３−
ジカルボキシフェニルフェニルエーテル酸無水物、３，
４−ジカルボキシフェニルフェニルエーテル酸無水物、
３，４−ビフェニルジカルボン酸無水物、２，３−ビフ
ェニルジカルボン酸無水物、２，３−ジカルボシフェニ
ルフェニルスルホン酸無水物、３，４−ジカルボキシフ
ェニルフェニルスルホン酸無水物、２，３−ジカルボキ
シフェニルフェニルスルフィド酸無水物、３，４−ジカ
ルボキシフェニルフェニルスルフィド酸無水物、１，２
−ナフタレンジカルボン酸無水物、２，３−ナフタレン
ジカルボン酸無水物、１，８−ナフタレンジカルボン酸
無水物、１，２−アントラセンジカルボン酸無水物、
２，３−アントラセンジカルボン酸無水物、１，９−ア
ントラセンジカルボン酸無水物などが挙げられ、これら
は単独または２種以上混合して用いられる。

【０１７６】また、他のビスイミド化合物である一般式
（１２）で表わされるビスイミド化合物を製造するのに
用いられるジアミン化合物は、一般式（１２−ａ）

【０１７７】

【化９５】

【０１７８】で表わされるジアミン化合物、具体的には
１，３−ビス（４−アミノ−α，α−ジメチルベンジ
ル）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノ−α，α−ジ
メチルベンジル）ベンゼン等が挙げられる。更に一般式
（１３）で表わされるビスイミド化合物を製造するのに
用いられるジアミン化合物は、一般式（１３−ａ）

【０１７９】

【化９６】

【０１８０】で表わされるジアミン、具体的にはビス
〔３−｛４−（４−アミノフェノキシ）ベンゾイル｝フ
ェニル〕エーテル、ビス〔４−｛４−（４−アミノフェ
ノキシ）ベンゾイル｝フェニル〕エーテル、ビス〔４−
｛３−（４−アミノフェノキシ）ベンゾイル｝フェニ
ル〕エーテル、ビス〔３−｛３−（４−アミノフェノキ
シ）ベンゾイル｝フェニル〕エーテル等が挙げられる。

【０１８１】更に一般式（１４）で表わされるビスイミ
ド化合物を製造するのに用いられるジアミン化合物は、
一般式（１４−ａ）

【０１８２】

【化９７】

【０１８３】具体的には、４，４’−ビス〔４−（４−
アミノ−α，α−ジメチルベンジル）フェノキシ〕ベン
ゾフェノン、ビス〔４−｛４−（４−アミノ−α，α−
ジメチルベンジル）フェノキシ｝フェニル〕スルホン等
が挙げられる。更にまた、一般式（１５）で表わされる
ビスイミド化合物を製造するのに用いられるジアミン化
合物は、一般式（１５−ａ）

【０１８４】

【化９８】

【０１８５】具体的には、１，４−ビス〔４−（３−ア
ミノフェノキシ）ベンゾイル〕ベンゼン、１，４−ビス
〔４−（４−アミノフェノキシ）ベンゾイル〕ベンゼ
ン、１，３−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）ベン
ゾイル〕ベンゼン、１，３−ビス〔３−（３−アミノフ
ェノキシ）ベンゾイル〕ベンゼン等が挙げられる。更に
また、一般式（１６）で表わされるビスイミド化合物を
製造するのに用いられるジアミン化合物は、一般式（１
６−ａ）

【０１８６】

【化９９】

【０１８７】具体的には、１，４−ビス〔４−（４−ア
ミノフェノキシ）−α，α−ジメチルベンジル〕ベンゼ
ン、１，３−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）−
α，α−ジメチルベンジル〕ベンゼン等が挙げられる。
芳香族ジカルボン酸としては、前記の一般式（１８）で
表わされる化合物であり、具体的に列挙した化合物がい
ずれも用いられる。 ジアミンとジカルボン酸無水物の
反応方法は特に限定されず、公知の方法が制限なく採用
でき、前記の本発明のビスイミド化合物を製造する方法
と同様に製造することができる。例えば、特願平３−４
９６３、３−２５９３２、３−２１８２８６、３−２３
１２９５、２３１２９６、３−２８２８４９等に開示さ
れた方法も適用できる。

【０１８８】本発明の成形用樹脂組成物は、好ましく
は、ポリイミド１００重量部に対して、芳香族ビスイミ
ド化合物０．５重量部以上１００重量部以下の範囲で使
用される。芳香族ビスイミド化合物の流動化促進剤とし
ての効果は比較的少量でも認められ、ポリイミド１００
重量部に対して０．５重量部でも効果があるが、１重量
部以上が特に効果がある。 しかし、芳香族ビスイミド
化合物を１００重量部を越えて使用すると、得られるポ
リイミド樹脂組成物の機械的強度がやや損なわれる傾向
があるので、１００重量部以下の範囲で使用するのが好
ましい。

【０１８９】本発明に係るポリイミド樹脂組成物を調製
するにあたっては、通常公知の方法により製造できる
が、例えば、次に示す方法等は好ましい方法である。 １．ポリイミド樹脂粉末と芳香族ビスイミド化合物とを
乳鉢、ヘンシェルミキサー、ドラムブレンダー、タンブ
ラーブレンダー、ボールミルリボンブレンダーなどを利
用して予備混練し粉状とする。 ２．ポリイミド樹脂粉末をあらかじめ有機溶媒に溶解あ
るいは懸濁させ、この溶液または懸濁液に芳香族ビスイ
ミド化合物を添加し、均一に分散または溶解させた後、
溶媒を除去して粉状とする。

【０１９０】３．ポリイミドの前駆体であるポリアミド
酸の有機溶媒溶液に、芳香族ビスイミド化合物および／
またはその前駆体である芳香族ビスアミド酸を溶解また
は懸濁させた後、１００〜４００℃に加熱処理するか、
または通常用いられるイミド化剤を用いて化学イミド化
した後、溶剤を除去して粉状とする。このようにして得
られた粉状の樹脂組成物は、そのまま各種成形用途、す
なわち射出成形、圧縮成形、トランスファー成形、押出
成形などに用いられるが、溶融ブレンドしてから用いる
のはさらに好ましい方法である。

【０１９１】溶融ブレンドには通常のゴムまたはプラス
チック類を溶融ブレンドするのに用いられる装置、例え
ば熱ロール、バンバリーミキサー、ブラベンダー、押出
機などを利用することができる。溶融温度は配合系が溶
融可能な温度以上で、かつ配合系が熱分解し始める温度
以下に設定されるが、その温度は通常２８０〜４２０
℃、好ましくは３００〜４００℃である。

【０１９２】本発明の樹脂組成物の成形方法としては、
均一溶融ブレンド体を形成し、かつ生産性の高い成形方
法である押出成形または射出成形が好適であるが、その
他のトランスファー成形、圧縮成形、焼結成形、押出フ
ィルム成形なども適用される。 また複合材料用のプリ
プレグの製造においては、前記の均一に調整された樹脂
組成物をカーボン繊維、ガラス繊維等に溶融含浸するこ
ともできるし、あるいはポリイミド樹脂、芳香族ビスイ
ミド化合物を均一に分散または溶解させた液を各種繊維
に含浸させた後、溶媒を除去する方法も採用できる。

【０１９３】なお、本発明の樹脂組成物に対して固体潤
滑剤、例えば二硫化モリブデン、グラファイト、窒化ホ
ウ素、一酸化鉛、鉛粉などを一種以上添加することがで
きる。また補強剤、例えばガラス繊維、炭素繊維、芳香
族ポリアミド、炭化ケイ素繊維、チタン酸カリウム繊
維、ガラスビーズ等を一種以上添加することもできる。

【０１９４】なお、本発明の樹脂組成物に対して、本発
明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、
紫外線吸収剤、難燃性剤、難燃助剤、帯電防止剤、滑
剤、着色剤などの通常の添加剤を一種以上添加すること
ができる。本発明の更に他の発明は、芳香族ビスイミド
化合物を表面に塗布した炭素繊維とポリイミド樹脂を含
有してなるポリイミド樹脂組成物である。

【０１９５】本発明者らは炭素繊維強化ポリイミド樹脂
組成物につき種々検討した結果、集束剤として、前記一
般式（１０）

【０１９６】

【化１００】

【０１９７】（式中、ＢおよびＲは前記と通りである）
で表わされるビスイミド化合物を表面に塗布した炭素繊
維を一般式（１１）

【０１９８】

【化１０１】

【０１９９】（式中、Ｘ、Ｙ_１〜Ｙ_４およびＲ’は、前
記と同じである)で表される繰り返し構造単位を有する
ポリイミドとともに含有するポリイミド樹脂組成物、あ
るいは一般式（２）で表わされるビスイミド化合物

【０２００】

【化１０２】

【０２０１】（式中、Ｘ、Ｙ_１〜Ｙ_４およびＲは前記と
同じである）で表わされるビスイミド化合物を表面に塗
布した炭素繊維を一般式（１１）

【０２０２】

【化１０３】

【０２０３】（式中、Ｘ、Ｙ_１〜Ｙ_４およびＲ’は、前
記と同じである)で表わされる繰り返し構造単位を有す
るポリイミドまたは一般式（９）

【０２０４】

【化１０４】

【０２０５】（式中、Ｒ’は、前記と同じである)で表
わされる繰り返し構造単位を有するポリイミドとともに
含有するポリイミド樹脂組成物である。本発明において
炭素繊維に塗布するビスイミド化合物は、前記したよう
にジアミンとテトラカルボン酸二無水物を反応させて得
られる一般式（１０）で表わされるビスイミド化合物ま
たは一般式（２）で表わされるビスイミド化合物であ
る。

【０２０６】本発明の組成物に使用されるポリイミド樹
脂は、一般式（１１）

【０２０７】

【化１０５】

【０２０８】（式中、Ｘ、Ｙ_１〜Ｙ_４およびＲ’は、前
記と同じである)で表わされる繰り返し構造単位を有す
るポリイミドまたは一般式（９）

【０２０９】

【化１０６】

【０２１０】（式中、Ｒ’は前記と同じである）で表わ
される繰り返し構造単位を有するポリイミドが挙げられ
る。ポリイミド樹脂は、特に、炭素繊維に塗布したビス
イミド化合物が一般式（１５）で表わされる化合物であ
るときは、一般式（１１）で表わされる繰り返し構造単
位を有するポリイミド、また炭素繊維に塗布したビスイ
ミド化合物が一般式（２）で表わされる化合物であると
きは、一般式（１１）で表わされる繰り返し構造単位を
有するポリイミドおよび一般式（１０）で表わされる繰
り返し構造単位を有するポリイミドがいずれも好ましく
使用される。

【０２１１】また、本発明の組成物に使用するポリイミ
ドと炭素繊維表面に塗布するビスイミド化合物は、それ
ぞれの原料ジアミン成分が同一のものでも、また異なる
ものであっても構わない。即ち、一般式（１1）におけ
るＸおよびＹ_１〜Ｙ_４が、一般式（２）におけるＸおよ
びＹ_１〜Ｙ_４と同一であっても、異なるものであっても
構わない。 ビスイミド化合物を塗布する炭素繊維とし
ては、アクリル系、レーヨン系、リグニン系、ピッチ系
等が挙げられ、いずれも本発明で使用可能である。本発
明では繊維強度の最も高いアクリル系が最も好ましく使
用される。

【０２１２】炭素繊維の形態は、チョップドストラン
ド、ロービング、織物等いずれでも良い。これらの炭素
繊維は予めその表面をオゾンまたは電解酸化等で酸化処
理しておくと更に好ましい。ビスイミド化合物のこれら
炭素繊維への塗布方法としては、ビスイミド化合物をジ
クロルメタン、クロロホルム、１，２−ジクロルエタ
ン、１，１，２，２−テトラクロルエタン、ジメチルス
ルホオキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チル−ピロリドン、メチルエチルケトン、１，１，２−
トリクロルエタン、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、
ｏ−クレゾール、ｐ−クロルフェノール、ｏ−クロルフ
ェノール、ｍ−クロルフェノール、フェノールなどの溶
剤に溶解した溶液に、炭素繊維を浸漬し、その後乾燥
し、溶剤を除去してビスイミド化合物を塗布した炭素繊
維を得る。

【０２１３】また、ビスイミドの前駆体であるビスアミ
ド酸の溶液に炭素繊維を浸漬し、その後乾燥、イミド化
を行ってビスイミド化合物を塗布した炭素繊維を得る。
また、本発明で用いられる一般式（２）で表わされるビ
スイミド化合物は融点が約２９０℃以下、また一般式
（１５）で表わされるビスイミド化合物は融点が約３５
０℃以下であり、溶融加工が可能であるので、溶融含浸
法によりビスイミド化合物を塗布した炭素繊維を得るこ
ともできる。

【０２１４】炭素繊維に対するビスイミド化合物の塗布
量は塗布された炭素繊維１００重量部中０．１〜１０重
量部が良く、特に０．５〜９重量部、さらに１〜８重量
部が好適である。このようにして得られるビスイミド化
合物を塗布被覆した炭素繊維とポリイミド樹脂とを混合
する方法としては、種々の手法が採用できる。例えば、
塗布した炭素繊維を３〜８ｍｍ長さに切断し、これとポ
リイミド樹脂を個々別々に溶融押出機に供給して混合す
ることもできるし、あらかじめヘンシェルミキサー、ス
ーパーミキサー、リボンブレンダーなどの混合機で予備
ブレンドした後、溶融押出機に供給することもできる。
更に塗布した炭素繊維ロービングを直接溶融押出機に供
給し、ポリイミド樹脂と混合することも可能である。

【０２１５】本発明の組成物において、ビスイミド化合
物を塗布した炭素繊維とマトリックス樹脂としてのポリ
イミド樹脂との配合割合は、炭素繊維５〜５０重量部、
好ましくは１０〜５０重量部、ポリイミド樹脂９５〜５
０重量部、好ましくは９０〜５０重量部である。炭素繊
維の配合量が５重量部未満の場合には、得られる樹脂組
成物の引張強度の向上が低くなる傾向がある。また炭素
繊維を５０重量部を超えて配合した場合には、得られた
樹脂組成物の均一な溶融混合が難しくなる傾向がある。

【０２１６】本発明の組成物ではポリイミド樹脂および
ビスイミド化合物を塗布した炭素繊維の外に必要に応
じ、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、ガラスビーズ等
の充填剤、ガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、アラミ
ド繊維、セラミック質繊維等の繊維状補強材、安定剤、
着色剤を本発明の樹脂組成物の品質、性能を損なわない
範囲で混和してもよい。

【０２１７】上記のように、ビスイミド化合物を塗布し
た炭素繊維とポリイミド樹脂を含有してなる本発明の樹
脂組成物は、射出成形法、押出成形法、トランスファー
成形法、圧縮成形法等公知の成形法により所定の成形品
に成形することができる。このようにして成形された本
発明の樹脂組成物は機械強度、特に高温時の機械強度に
優れているため、高温において高い機械強度を必要とさ
れる機械部品、自動車部品、例えば歯車、カム、プッシ
ング、プーリー、スリーブ等に用いられ、また内燃機関
用部品として、一体型遠心圧縮機のインペラ、マニホー
ルド等の消音器用排気系部品、バルブガイド、バルブス
テム、ピストンスカート、オイルパン、フロントカバ
ー、ロッカーカバー類に使用できる。

【０２１８】本発明の炭素繊維強化ポリイミド樹脂組成
物は、通常取扱い易いペレット状成形材料とし、射出成
形にて製品が製造される。この際にペレットとするには
公知の一軸または二軸の押出機を用いて、ポリイミド樹
脂と炭素繊維ストランドを混練押出し後、切断すること
によって達成される。得られたペレットの射出成形は、
通常の射出成形機を用い、シリンダー温度３６０〜４２
０℃、金型温度１６０〜２１０℃、好ましくは１８０〜
２００℃で行うことができ、複雑な形状の内燃機関用部
品、例えば一体型遠心圧縮機用インペラも容易に得るこ
とができる。

【０２１９】以下、本発明を実施例および比較例により
具体的に説明する。 実施例１ かきまぜ機、還流冷却器および窒素導入管を備えた反応
容器に、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフ
ェニル３６８ｇ（１．０モル）と、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド５，２１５ｇを装入し、室温で無水フタル酸
３１１ｇ（２．１モル）を加え、室温で２時間かきまぜ
た。

【０２２０】次いで、この溶液に４０４ｇ（４モル）の
トリエチルアミンおよび３０６ｇ（３モル）の無水酢酸
を滴下した。室温で２時間かきまぜを続け、生成スラリ
ーをメタノールに排出し、濾過した。さらにメタノール
に分散洗浄し、濾過する操作を２度繰り返し、１５０℃
で２時間乾燥して、４７５ｇの白色パウダーを得た。こ
のパウダーの融点は２８６℃（ＤＳＣによる。以下同
じ）であり、２８０℃付近から溶融し、溶融加工性が良
好であった。

【０２２１】また元素分析の結果は以下の通りである。 元素分析（Ｃ_４０Ｈ_２４Ｎ_２Ｏ_６) Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ７６．４０ ３．８２ ４．４６ 測定値（％） ７６．２７ ３．８０ ４．４９ また、このパウダーの赤外吸収スペクトル図を図１に示
す。このスペクトル図では、イミドの特性吸収帯である
１７８０ｃｍ^−１付近と１７２０ｃｍ^−１付近、および
エーテル結合の特性吸収帯である１２４０ｃｍ^−１付近
の吸収が顕著に認められた。

【０２２２】製造方法、元素分析結果および赤外吸収ス
ペクトル図より、生成パウダーは下記式（２０）で表わ
される構造を有するビスイミドであることが確認され
た。

【０２２３】

【化１０７】 また、このビスイミドは、ジクロルメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素に５重量％以上溶解し、加工性も良好で
あった。

【０２２４】実施例２〜４ ジアミンの種類と量を表１のように変えた他は、すべて
実施例１と同様の操作を行い各種ビスイミドパウダーを
得た。得られたビスイミドパウダーの融点、元素分析値
を表１に併せて記す。これらのビスイミド化合物はすべ
て、ジクロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素に５重
量％以上溶解し、加工性も良好であった。

【０２２５】

【表１】

【０２２６】比較例１ 実施例１における４，４’−ビス（３−アミノフェノキ
シ）ビフェニル３６８ｇをアニリン１９５．６ｇ（２．
１モル）に、無水フタル酸３１１ｇをピロメリット酸二
無水物２１８．１ｇ（２．１モル）に変えた他は実施例
１と同様にして３６０ｇの淡黄色のパウダーを得た。こ
のパウダーの元素分析の結果は以下の通りである。

【０２２７】 元素分析（Ｃ_２２Ｈ_１２Ｎ_２Ｏ_４) Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ７１．７４ ３．２６ ７．６１ 測定値（％） ７１．７０ ３．２０ ７．６５ またこのパウダーの赤外吸収スペクトルを図２に示す。
このスペクトル図では、イミドの特性吸収帯である１７
８０ｃｍ^−１付近と１７２０ｃｍ^−１付近、およびエー
テル結合の特性吸収帯である１２４０ｃｍ^−１付近の吸
収が顕著に認められた。

【０２２８】製造方法、元素分析結果および赤外吸収ス
ペクトル図より、生成パウダーは下記式（２１）で表わ
される構造を有するビスイミドであることが確認され
た。

【０２２９】

【化１０８】 このビスイミドはジクロルメタン、クロロホルム、四塩
化炭素などのハロゲン化炭化水素には０．０１重量％以
下の溶解度であり、加工性に劣るものであった。また融
点が４４２℃と非常に高く、溶融加工性も劣るものであ
った。

【０２３０】実施例５ 実施例１と同様の反応容器に、３，３’−ジアミノベン
ゾフェノン２１２ｇ（１．０モル）と、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド５，２１５ｇを装入し、室温で無水フタ
ル酸３１１ｇ（２．１モル）を加え、室温で２時間かき
まぜた。

【０２３１】次いで、この溶液に４０４ｇ（４モル）の
トリエチルアミンおよび３０６ｇ（３モル）の無水酢酸
を滴下した。室温で２時間かきまぜを続け、反応液をメ
タノールに排出し、濾過した。さらにメタノールに分散
洗浄し、濾過する操作を２度繰り返し、１５０℃で２時
間乾燥して、４５３ｇの白色パウダーを得た。このパウ
ダーの融点は２４０℃であり、２３０℃付近から溶融
し、溶融加工性が良好であった。

【０２３２】また元素分析の結果は以下の通りである。 元素分析（Ｃ_２９Ｈ_１６Ｎ_２Ｏ_５) Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ７３．７３ ３．３９ ５．９３ 測定値（％） ７３．６１ ３．３０ ５．９６ また、このパウダーの赤外吸収スペクトル図を図３に示
す。このスペクトル図では、イミドの特性吸収帯である
１７８０ｃｍ^−１付近と１７２０ｃｍ^−１付近の吸収が
顕著に認められた。

【０２３３】製造方法、元素分析結果および赤外吸収ス
ペクトル図より、生成パウダーは下記式（２２）で表わ
される構造を有するビスイミドであることが確認され
た。

【０２３４】

【化１０９】 また、このビスイミドは、ジクロルメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素に５重量％以上溶解し、加工性も良好で
あった。

【０２３５】実施例６ 実施例１と同様の反応容器に、ビス−〔４−｛４−（４
−アミノフェノキシ）フェノキシ｝フェニル〕スルホン
６１６．７ｇ（１．０モル）と、ｍ−クレゾール酸１８
５０ｇを装入し、室温で無水フタル酸３２５．６ｇ
（２．２モル）を加え、１４０℃まで昇温し、２時間反
応を行った。

【０２３６】次いで、反応溶液をメタノールに排出し、
析出物を濾過した。濾塊をメタノールで洗浄を３回行っ
た後、１５０℃で２時間乾燥を行い、８７３．７ｇ（収
率９６．４％）の白色パウダーを得た。パウダーの融点
は２１７℃であった。また元素分析の結果は以下の通り
である。

【０２３７】 元素分析（Ｃ_５２Ｈ_３２Ｎ_２Ｓ_１Ｏ_１０) Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 計算値（％） ７１．２ ３．６ ３．２ ３．６ 測定値（％） ７０．８ ３．７ ３．３ ３．６ また、このパウダーの赤外吸収スペクトル図を図４に示
す。

【０２３８】赤外吸収スペクトル図では、イミド特性吸
収帯である１７８０ｃｍ^−１付近と１７２０ｃｍ^−１付
近の吸収が顕著に認められた。製造方法、元素分析結果
および赤外吸収スペクトル図より、生成パウダーは下記
式（２３）で表わされる構造を有するビスイミドである
ことが確認された。

【０２３９】

【化１１０】 また、このビスイミドは、ジクロルメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素に５重量％以上溶解し、加工性も良好で
あった。

【０２４０】実施例７ 実施例６における無水フタル酸３２５．６ｇ（２．２モ
ル）を２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物４３６ｇ
（２．２モル）に変えた他は実施例６と同様にして９３
８ｇ（収率９６％）の白色パウダーを得た。

【０２４１】パウダーの融点は２１８℃であった。また
元素分析の結果は以下の通りである。 元素分析（Ｃ_６０Ｈ_３６Ｎ_２Ｓ_１Ｏ_１０) Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 計算値（％） ７３．８ ３．７ ２．９ ３．３ 測定値（％） ７３．６ ３．５ ３．０ ３．３ 赤外吸収スペクトル図では、イミド特性吸収帯である１
７８０ｃｍ^−１付近と１７２０ｃｍ^−１付近の吸収が顕
著に認められた。

【０２４２】製造方法、元素分析結果および赤外吸収ス
ペクトル図より、生成パウダーは下記式（２４）で表わ
される構造を有するビスイミドであることが確認され
た。

【０２４３】

【化１１１】 また、このビスイミドは、ジクロルメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素に５重量％以上溶解し、加工性も良好で
あった。

【０２４４】実施例８ 実施例１と同様の反応容器に、１，３−ビス−（４−ア
ミノ−α，α−ジメチルベンジル）ベンゼン３４４．５
ｇ（１．０モル）と、ｍ−クレゾール酸３４２６ｇを装
入し、室温で無水フタル酸３２５．６ｇ（２．２モル）
を加え、１４０℃まで昇温し、２時間反応を行った。

【０２４５】次いで、反応溶液をメタノールに装入し、
析出物を濾別し、さらにメタノールで洗浄を数回行った
後、減圧下に１００℃で１６時間乾燥を行い、５９０．
６ｇ（収率９７．７％）の白色パウダーを得た。パウダ
ーの融点は２４０℃であった。また、元素分析の結果は
以下の通りである。

【０２４６】 元素分析（Ｃ_４０Ｈ_３２Ｎ_２Ｏ_４) Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ７９．４７ ５．３０ ４．６４ 測定値（％） ７９．７３ ５．４３ ４．６０ また、このパウダーの赤外吸収スペクトル図を図５に示
す。

【０２４７】赤外吸収スペクトル図では、イミド特性吸
収帯である１７８０ｃｍ^−１付近および１７２０ｃｍ
^−１付近の吸収が顕著に認められ、一方、アミド酸特性
吸収帯である１５５０ｃｍ^−１付近の吸収、３２００〜
３４００ｃｍ^−１付近のジアミンの吸収、および酸無水
物特性吸収帯である１８５０ｃｍ^−１付近の吸収は認め
られなかった。

【０２４８】製造方法、元素分析結果および赤外吸収ス
ペクトル図より、生成パウダーは下記式（２５）で表わ
される構造を有するビスイミドであることが確認され
た。

【０２４９】

【化１１２】 また、このビスイミドは、ジクロルメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素に５重量％以上溶解し、加工性も良好で
あった。

【０２５０】実施例９ 実施例８における無水フタル酸３２５．６ｇ（２．２モ
ル）を２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物４３６ｇ
（２．２モル）に変えた他は、実施例８と同様にして６
８７ｇ（収率９７％）の白色パウダーを得た。

【０２５１】パウダーの融点は２４１℃であった。ま
た、元素分析の結果は以下の通りである。 元素分析（Ｃ_４８Ｈ_４０Ｎ_２Ｏ_４) Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ８１．３６ ５．６５ ３．９５ 測定値（％） ８１．０５ ５．５８ ３．９４ 赤外吸収スペクトル図では、イミド特性吸収帯である１
７８０ｃｍ^−１付近および１７２０ｃｍ^−１付近の吸収
が顕著に認められ、一方、アミド酸特性吸収帯である１
５５０ｃｍ^−１付近の吸収、３２００〜３４００ｃｍ
^−１付近のジアミンの吸収、および酸無水物特性吸収帯
である１８５０ｃｍ^−１付近の吸収は認められなかっ
た。

【０２５２】製造方法、元素分析結果および赤外吸収ス
ペクトル図より、生成パウダーは下記式（２６）で表わ
される構造を有するビスイミドであることが確認され
た。

【０２５３】

【化１１３】 また、このビスイミドは、ジクロルメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素に５重量％以上溶解し、加工性も良好で
あった。

【０２５４】実施例１０ 実施例１と同様の反応容器に、ビス−〔３−｛４−（４
−アミノフェノキシ）ベンゾイル｝フェニル〕エーテル
５９２．７ｇ（１．０モル）と、ｍ−クレゾール酸４８
３２ｇを装入し、室温で無水フタル酸３２５．６ｇ
（２．２モル）を加え、１４０℃まで昇温し、２時間反
応を行った。

【０２５５】次いで、反応溶液をメタノールに装入し、
析出物を濾別し、さらにメタノールで洗浄を数回行った
後、減圧下に１００℃で１６時間乾燥を行い、８２０．
３ｇ（収率９６．２％）の黄色パウダーを得た。パウダ
ーの融点は２０２℃であった。また、元素分析の結果は
以下の通りである。

【０２５６】 元素分析（Ｃ_５４Ｈ_３２Ｎ_２Ｏ_９) Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ７６．０６ ３．７６ ３．２９ 測定値（％） ７６．１８ ３．８５ ３．４２ また、このパウダーの赤外吸収スペクトル図を図６に示
す。

【０２５７】赤外吸収スペクトル図では、イミド特性吸
収帯である１７８０ｃｍ^−１付近および１７２０ｃｍ
^−１付近の吸収が顕著に認められ、一方、アミド酸特性
吸収帯である１５５０ｃｍ^−１付近の吸収、３２００〜
３４００ｃｍ^−１付近のジアミンの吸収、および酸無水
物特性吸収帯である１８５０ｃｍ^−１付近の吸収は認め
られなかった。

【０２５８】製造方法、元素分析結果および赤外吸収ス
ペクトル図より、生成パウダーは下記式（２７）で表わ
される構造を有するビスイミドであることが確認され
た。

【０２５９】

【化１１４】 また、このビスイミドは、ジクロルメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素に５重量％以上溶解し、加工性も良好で
あった。

【０２６０】実施例１１ 実施例１０における無水フタル酸３２５．６ｇ（２．２
モル）を２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物４３６
ｇ（２．２モル）に変えた他は、実施例１０と同様にし
て９０９ｇ（収率９５％）の黄色パウダーを得た。

【０２６１】パウダーの融点は１７６℃であった。ま
た、元素分析の結果は以下の通りである。 元素分析（Ｃ_６２Ｈ_３２Ｎ_２Ｏ_９) Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ７７．８２ ３．３５ ２．９３ 測定値（％） ７７．６８ ３．４５ ３．０２ 赤外吸収スペクトル図では、イミド特性吸収帯である１
７８０ｃｍ^−１付近および１７２０ｃｍ^−１付近の吸収
が顕著に認められ、一方、アミド酸特性吸収帯である１
５５０ｃｍ^−１付近の吸収、３２００〜３４００ｃｍ
^−１付近のジアミンの吸収、および酸無水物特性吸収帯
である１８５０ｃｍ^−１付近の吸収は認められなかっ
た。

【０２６２】製造方法、元素分析結果および赤外吸収ス
ペクトル図より、生成パウダーは下記式（２８）で表わ
される構造を有するビスイミドであることが確認され
た。

【０２６３】

【化１１５】 また、このビスイミドは、ジクロルメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素に５重量％以上溶解し、加工性も良好で
あった。

【０２６４】実施例１２ 実施例１と同様の反応容器に、４，４’−ビス−（４−
アミノフェノキシ）ビフェニル３６８．４ｇ（１．０モ
ル）とｍ−クレゾール３５６１ｇを装入し、室温で無水
フタル酸３２５．６ｇ（２．２モル）を加え、１４０℃
まで昇温し、２時間反応を行った。次いで、反応溶液に
メタノールを装入し、析出物を濾別し、さらにメタノー
ルで洗浄を数回行った後、減圧下１００℃で１６時間乾
燥を行い、６００．１ｇ（収率９５．５％）の薄黄色パ
ウダーを得た。

【０２６５】パウダーの融点は２９２℃であった。ま
た、元素分析の結果は以下の通りであった。 元素分析（Ｃ_４０Ｈ_２４Ｎ_２Ｏ_６) Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ７６．４０ ３．８２ ４．４６ 測定値（％） ７６．７２ ３．９２ ４．５１ また、このパウダーの赤外吸収スペクトル図を図７に示
す。

【０２６６】赤外吸収スペクトル図では、イミドの特性
吸収帯である１７８０ｃｍ^−１付近および１７２０ｃｍ
^−１付近の吸収が顕著に認められた。一方、アミド酸特
性吸収帯である１５５０ｃｍ^−１付近の吸収、３２００
〜３４００ｃｍ^−１付近のジアミンの吸収、および酸無
水物特性吸収帯である１８５０ｃｍ^−１付近の吸収は認
められなかった。

【０２６７】製造方法、元素分析の結果、および赤外吸
収スペクトル図より、生成パウダーは下記式（２９）で
表わされる構造を有するビスイミドであることが確認さ
れた。

【０２６８】

【化１１６】 また、このビスイミドは、ジクロルメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素に５重量％以上溶解し、加工性も良好で
あった。

【０２６９】実施例１３ 実施例１２における、無水フタル酸３２５．６ｇを２，
３−ナフタレンジカルボン酸無水物４３６ｇ（２．２モ
ル）に変えた他は、実施例１２と同様にして６９６ｇ
（収率９５％）の薄黄色パウダーを得た。パウダーの融
点は２９３℃であった。また、元素分析の結果は以下の
通りであった。

【０２７０】 元素分析（Ｃ_４８Ｈ_３２Ｎ_２Ｏ_６) Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ７８．６９ ４．３７ ３．８３ 測定値（％） ７８．７０ ４．２８ ３．６１ 赤外吸収スペクトル図では、イミドの特性吸収帯である
１７８０ｃｍ^−１付近および１７２０ｃｍ^−１付近の吸
収が顕著に認められた。一方、アミド酸特性吸収帯であ
る１５５０ｃｍ^−１付近の吸収、３２００〜３４００ｃ
ｍ^−１付近のジアミンの吸収、および酸無水物特性吸収
帯である１８５０ｃｍ^−１付近の吸収は認められなかっ
た。

【０２７１】製造方法、元素分析結果および赤外吸収ス
ペクトル図より、生成パウダーは下記式（３０）で表わ
される構造を有するビスイミドであることが確認され
た。

【０２７２】

【化１１７】 また、このビスイミドは、ジクロルメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素に５重量％以上溶解し、加工性も良好で
あった。

【０２７３】実施例１４ 実施例１と同様の反応容器に、２，２−ビス−｛４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル｝プロパン４１０．
５ｇ（１．０モル）とｍ−クレゾール３８００ｇを装入
し、室温で、無水フタル酸３２５．６ｇ（２．２モル）
を加え、１４０℃まで昇温し、２時間反応を行った。次
いで、反応溶液にメタノールを装入し、析出物を濾別
し、さらにメタノールで洗浄を数回行った後、減圧下１
００℃で１６時間乾燥を行い、６１２．８ｇ（収率９
１．４％）の薄黄色パウダーを得た。パウダーの融点は
２１８℃（ＤＳＣによる。）であった。また、元素分析
の結果は以下の通りであった。

【０２７４】 元素分析（Ｃ_４３Ｈ_３０Ｎ_２Ｏ_６) Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ７７．０１ ４．４８ ４．１８ 測定値（％） ７６．８４ ４．５５ ４．２６ また、このパウダーの赤外吸収スペクトル図を図８に示
す。

【０２７５】赤外吸収スペクトル図では、イミドの特性
吸収帯である１７８０ｃｍ^−１付近および１７２０ｃｍ
^−１付近の吸収が顕著に認められた。一方、アミド酸特
性吸収帯である１５５０ｃｍ^−１付近の吸収、３２００
〜３４００ｃｍ^−１付近のジアミンの吸収、および酸無
水物特性吸収帯である１８５０ｃｍ^−１付近の吸収は認
められなかった。

【０２７６】製造方法、元素分析結果、および赤外吸収
スペクトル図より、生成パウダーは下記式（３１）で表
わされる構造を有するビスイミドであることが確認され
た。

【０２７７】

【化１１８】 また、このビスイミドは、ジクロルメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素に５重量％以上溶解し、加工性も良好で
あった。

【０２７８】実施例１５ 実施例１４における、無水フタル酸３２５．６ｇを２，
３−ナフタレンジカルボン酸無水物４３６ｇ（２．２モ
ル）に変えた他は、実施例１４と同様にして６９７ｇ
（収率９０％）の白色パウダーを得た。パウダーの融点
は２１９℃であった。また、元素分析の結果は以下の通
りであった。

【０２７９】 元素分析（Ｃ_５１Ｈ_３８Ｎ_２Ｏ_６) Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ７９．０７ ４．９１ ３．６２ 測定値（％） ７８．７２ ５．０５ ３．５４ 赤外吸収スペクトル図では、イミドの特性吸収帯である
１７８０ｃｍ^−１付近および１７２０ｃｍ^−１付近の吸
収が顕著に認められた。一方、アミド酸特性吸収帯であ
る１５５０ｃｍ^−１付近の吸収、３２００〜３４００ｃ
ｍ^−１付近のジアミンの吸収、および酸無水物特性吸収
帯である１８５０ｃｍ^−１付近の吸収は認められなかっ
た。

【０２８０】製造方法、元素分析結果、および赤外吸収
スペクトル図より、生成パウダーは下記式（３２）で表
わされる構造を有するビスイミドであることが確認され
た。

【０２８１】

【化１１９】 また、このビスイミドは、ジクロルメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素に５重量％以上溶解し、加工性も良好で
あった。

【０２８２】実施例１６ 実施例１と同様の反応容器に、ビス−｛４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル｝スルフィド４００．５ｇ
（１．０モル）とｍ−クレゾール３７４３ｇを装入し、
室温で、無水フタル酸３２５．６ｇ（２．２モル）を加
え、１４０℃まで昇温し、２時間反応を行った。次い
で、反応溶液にメタノールを装入し、析出物を濾別し、
さらにメタノールで洗浄を数回行った後、減圧下１００
℃で１６時間乾燥を行い、６１２．９ｇ（収率９２．８
％）の白色パウダーを得た。パウダーの融点は２５２℃
（ＤＳＣによる。）であった。また、元素分析の結果は
以下の通りであった。

【０２８３】 元素分析（Ｃ_４０Ｈ_２４Ｎ_２Ｏ_６Ｓ) Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 計算値（％） ７２．７０ ３．６４ ４．２４ ４．８５ 測定値（％） ７２．６６ ３．７３ ４．２６ ４．９９ また、このパウダーの赤外吸収スペクトル図を図９に示
す。

【０２８４】赤外吸収スペクトル図では、イミドの特性
吸収帯である１７８０ｃｍ^−１付近および１７２０ｃｍ
^−１付近の吸収が顕著に認められた。一方、アミド酸特
性吸収帯である１５５０ｃｍ^−１付近の吸収、３２００
〜３４００ｃｍ^−１付近のジアミンの吸収、および酸無
水物特性吸収帯である１８５０ｃｍ^−１付近の吸収は認
められなかった。

【０２８５】製造方法、元素分析結果、および赤外吸収
スペクトル図より、生成パウダーは下記式（３３）で表
わされる構造を有するビスイミドであることが確認され
た。

【０２８６】

【化１２０】 また、このビスイミドは、ジクロルメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素に５重量％以上溶解し、加工性も良好で
あった。

【０２８７】実施例１７ 実施例１６における、無水フタル酸３２５．６ｇを２，
３−ナフタレンジカルボン酸無水物４３６ｇ（２．２モ
ル）に変えた他は、実施例１６と同様にして７０３ｇ
（収率９２％）の白色パウダーを得た。パウダーの融点
は２５３℃であった。また、元素分析の結果は以下の通
りであった。

【０２８８】 元素分析（Ｃ_４８Ｈ_３２Ｎ_２Ｏ_６Ｓ) Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 計算値（％） ７５．３９ ４．１９ ３．６６ ４．１９ 測定値（％） ７５．５２ ４．２６ ３．４２ ３．８８ 赤外吸収スペクトル図では、イミドの特性吸収帯である
１７８０ｃｍ^−１付近および１７２０ｃｍ^−１付近の吸
収が顕著に認められた。一方、アミド酸特性吸収帯であ
る１５５０ｃｍ^−１付近の吸収、３２００〜３４００ｃ
ｍ^−１付近のジアミンの吸収、および酸無水物特性吸収
帯である１８５０ｃｍ^−１付近の吸収は認められなかっ
た。

【０２８９】製造方法、元素分析結果、および赤外吸収
スペクトル図より、生成パウダーは下記式（３４）で表
わされる構造を有するビスイミドであることが確認され
た。

【０２９０】

【化１２１】 また、このビスイミドは、ジクロルメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素に５重量％以上溶解し、加工性も良好で
あった。

【０２９１】合成例 ポリイミド−１の合成 特開平２−１８４１９に記載の実施例に従い、３，３’
−ジアミノベンゾフェノンと３，３’，４，４’−ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸二無水物とを無水フタル酸
の存在下に反応させて対数粘度０．５２ｄｌ／ｇ（ここ
に対数粘度はパラクロロフェノール：フェノール（重量
比９０：１０）の混合溶媒を用い０．５ｇ／１００ｍｌ
濃度で加熱溶解後、３５℃に冷却後測定した値である。
以下同じ）、ガラス転移温度２５０℃、融点２９８℃
（ＤＳＣによる。以下同じ）であるポリイミド粉を得
た。

【０２９２】ポリイミド−２の合成 ポリイミド−１の合成と同様に、但しジアミン、テトラ
カルボン酸二無水物、無水フタル酸の量比を変えて、対
数粘度０．８５ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度２６２℃、融
点２９８℃のポリイミド粉を得た。

【０２９３】ポリイミド−３の合成 特開平１−１１０５３０に準拠し、４，４’−ビス（３
−アミノフェノキシ）ビフェニルと無水ピロメリット酸
及びフタル酸より対数粘度０．５３ｄｌ／ｇのポリイミ
ド粉末を得た。このポリイミドのガラス転移温度は２５
０℃、融点は３９０℃（ＤＳＣによる）であった。

【０２９４】ポリイミド−４の合成 ポリイミド−３の合成と同様に、但しジアミン、テトラ
カルボン酸二無水物、無水フタル酸の量比を変えて、対
数粘度０．７８ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度２５４℃、融
点３９０℃のポリイミド粉を得た。

【０２９５】ポリイミド−５の合成 ポリイミド−３の合成と同様に、ビス〔４−（３−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕スルフィドとピロメリット酸
二無水物及び無水フタル酸より対数粘度０．４９ｄｌ／
ｇ、ガラス転移温度２３５℃のポリイミドを得た。

【０２９６】ポリイミド−６の合成 ポリイミド−３の合成と同様に、ビス〔４−（３−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕ケトンとビス（３，４−ジカ
ルボキシフェニル）エーテル二無水物及び無水フタル酸
より対数粘度０．５１ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度２０１
℃のポリイミドを得た。

【０２９７】ポリイミド−７の合成 特開平１−２２１４２８に準拠し、ビス〔４−｛４−
（４−アミノフェノキシ）フェノキシ｝フェニル〕スル
ホンと無水ピロメリット酸及びフタル酸より対数粘度
０．５７ｄｌ／ｇのポリイミド粉末を得た。このポリイ
ミドのガラス転移温度は２８５℃、融点は４２０℃（Ｄ
ＳＣによる）であった。

【０２９８】ポリイミド−８〜１２の合成 ポリイミド−７の合成と同様にして、但しテトラカルボ
ン酸二無水物の種類を変えて各種ポリイミド粉末を得
た。表２に原料、生成ポリイミドの物性をまとめて示
す。なお、表２にはポリイミド−７の結果も併せて示
す。

【０２９９】

【表2】

【０３００】ビスイミド化合物−１の合成 実施例１の方法で４，４’−ビス（３−アミノフェノキ
シ）ビフェニルと無水フタル酸とから、融点２８６℃を
有するビスイミドを得た。 ビスイミド化合物−２の合成 ビスイミド化合物−１の合成と同様にして、ビス〔４−
（３− アミノフェノキシ）フェニル〕スルフィドと無
水フタル酸とから、融点２３０℃を有するビスイミドを
得た。

【０３０１】ビスイミド化合物−３の合成 かきまぜ機、還流冷却器および窒素導入管を備えた反応
容器に、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル２００
ｇ（１．０モル）と、ｍ−クレゾール４０００ｇを装入
し、室温で無水フタル酸３１１ｇ（２．１モル）を加
え、室温から２００℃まで昇温し、２００℃でさらに２
時間かきまぜを続けた。次いで反応物をメタノールに排
出し、濾過した。さらにメタノールに分散洗浄し、濾過
するという操作を繰り返し、１５０℃で２時間乾燥して
４５０ｇの白色パウダーを得た。このパウダーの融点は
２９５℃であり、２９０℃付近から溶融し、溶融加工性
が良好であった。また、元素分析の結果は以下の通りで
ある。

【０３０２】 元素分析（Ｃ_２８Ｈ_１６Ｎ_２Ｏ_４) Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ７３．３６ ３．０６ ６．１１ 測定値（％） ７３．３０ ３．１０ ６．１６ また、このパウダーの赤外吸収スペクトル図を図１０に
示す。このスペクトル図では、イミドの特性吸収帯であ
る１７８０ｃｍ^−１付近と１７２０ｃｍ^−１付近、およ
びエーテル結合の特性吸収帯である１２４０ｃｍ^−１付
近の吸収が顕著に認められる。

【０３０３】製造方法、元素分析、および赤外吸収スペ
クトル図より、生成パウダーは、下記式（３５）で表わ
されるビスイミドであることが確認された。

【０３０４】

【化１２２】

【０３０５】ビスイミド化合物−４の合成 実施例５の方法で３，３’−ジアミノベンゾフェノンと
無水フタル酸とから、融点２４０℃を有するビスイミド
を得た。 ビスイミド化合物−５の合成 実施例１２の方法で４，４’−ビス（４−アミノフェノ
キシ）ビフェニルと無水フタル酸とから融点２９２℃を
有するビスイミドを得た。 ビスイミド化合物−６〜１２の合成 ビスイミド化合物−５の合成と同様に、但しジアミン類
の種類を変えて各種ビスイミドを得た。表３に原料、生
成ビスイミドの物性をまとめて示す。なお、表３には芳
香族ビスイミド化合物−５の結果も併せて示す。

【０３０６】

【表３】

【０３０７】実施例１８〜２０、比較例２ ポリイミド−１とビスイミド化合物−１を表４に示す割
合でドライブレンドした。得られた樹脂組成物を高化式
フローテスター（島津製作所）で直径０．１ｃｍ、長さ
１ｃｍのオリフィスを用い、３８０℃の温度に５分間保
った後１００ｋｇの荷重で押し出し、溶融粘度を測定し
た。結果を表４に示す。ビスイミド化合物の割合が増す
に従って溶融粘度の急激な低下が見られ、加工性が向上
していることがわかる。

【０３０８】実施例２１〜２３、比較例３ ポリイミド−２とビスイミド化合物−２を表４に示す割
合でドライブレンドした。実施例１８〜２０と同様に但
し４００℃の温度に５分間保った後、溶融粘度を測定
し、表４に示す結果を得た。

【０３０９】実施例２４〜２６ 実施例１８〜２０と同様に、但しビスイミドをビスイミ
ド化合物−３に代え、表４に示す割合でドライブレンド
し、３８０℃で５分間保持した後１００ｋｇの荷重で押
し出して表４に示す結果を得た。

【０３１０】

【表４】

【０３１１】実施例２７〜３２、比較例４ ポリイミド−３と、ビスイミド化合物−１またはビスイ
ミド化合物−３を表５に示す割合でドライブレンドし
た。得られた樹脂組成物を高化式フローテスター（島津
製作所）で直径０．１ｃｍ、長さ１ｃｍのオリフィスを
用い、４００℃の温度に５分間保った後１００ｋｇの荷
重で押し出し、溶融粘度を測定した。結果を表５に示
す。ビスイミド化合物の割合が増すに従って溶融粘度の
急激な低下が見れれ、加工性が向上していることがわか
る。

【０３１２】実施例３３〜３５、比較例５ ポリイミド−５と、ビスイミド化合物−１を表５に示す
割合でドライブレンドした。実施例２７〜３２と同様
に、ただし３６０℃の温度に５分間保った後溶融粘度を
測定し、表５に示す結果を得た。

【０３１３】実施例３６〜３８、比較例６ ポリイミド−６とビスイミド化合物−１を表５に示す割
合でドライブレンドし、３４０℃で５分間保持した後１
００ｋｇの荷重で押し出して、表５に示す結果を得た。

【０３１４】

【表５】

【０３１５】実施例３９〜４２、比較例７ ポリイミド−１と、ビスイミド化合物−４を表６に示す
割合でドライブレンドした。得られた樹脂組成物を高化
式フローテスター（島津製作所）で直径０．１ｃｍ、長
さ１ｃｍのオリフィスを用い、３８０℃の温度に５分間
保った後１００ｋｇの荷重で押し出し、溶融粘度を測定
した。結果を表６に示す。ビスイミド化合物の割合が増
すに従って溶融粘度の急激な低下が見られ、加工性が向
上していることがわかる。

【０３１６】実施例４３〜４５、比較例８ ポリイミド−２とビスイミド化合物−４を表６に示す割
合でドライブレンドした。実施例３９〜４２と同様に、
但し４００℃の温度に５分間保った後、溶融粘度を測定
し、表６に示す結果を得た。

【０３１７】

【表6】

【０３１８】実施例４６〜５１、比較例９ ポリイミド−３と、ビスイミド化合物−５またはビスイ
ミド化合物−７を表７に示す割合でドライブレンドし
た。得られた樹脂組成物を高化式フローテスター（島津
製作所製、ＣＦＴ−５００）で直径０．１ｃｍ、長さ１
ｃｍのオリフィスを用い、４００℃の温度に５分間保っ
た後、１００ｋｇの荷重で押し出し、溶融粘度を測定し
た。

【０３１９】結果を表７に示す。ビスイミド化合物の割
合が増すに従って溶融粘度の急激な低下が見られ、加工
性が向上していることがわかる。

【０３２０】実施例５２〜５７、比較例１０ ポリイミド−４と、ビスイミド化合物−５またはビスイ
ミド化合物−１１を表７に示す割合でドライブレンドし
た。実施例４６〜５１、比較例９と同様にして溶融粘度
を測定し、表７に示す結果を得た。

【０３２１】実施例５８〜６３、比較例１１ ポリイミド−５と、ビスイミド化合物−６またはビスイ
ミド化合物−８を表７に示す割合でドライブレンドし、
３６０℃の温度で５分間保持した後、１００ｋｇの荷重
で押し出して、表７に示す結果を得た。

【０３２２】実施例６３〜７１、比較例１２ ポリイミド−６と、ビスイミド化合物−９、−１０また
は−１２を表７に示す割合でドライブレンドし、３４０
℃の温度で５分間保持した後、１００ｋｇの荷重で押し
出し、表７に示す結果を得た。

【０３２３】

【表7】

【０３２４】実施例７２〜７７、比較例１３ ポリイミド−７と、ビスイミド化合物−１またはビスイ
ミド化合物−３を表８に示す割合でドライブレンドし
た。得られた樹脂組成物を高化式フローテスター（島津
製作所製、ＣＦＴ−５００）で直径０．１ｃｍ、長さ１
ｃｍのオリフィスを用い、４２０℃の温度に５分間保っ
た後、１００ｋｇの荷重で押し出し、溶融粘度を測定し
た。結果を表８に示す。ビスイミド化合物の割合が増す
にしたがつて溶融粘度の急激な低下が見られ、加工性が
向上していることがわかる。

【０３２５】実施例７８〜８３、比較例１４ ポリイミド−８と、ビスイミド化合物−５またはビスイ
ミド化合物−７を表８に示す割合でドライブレンドし
た。実施例７２〜７７、比較例１３と同様にして溶融粘
度を測定し、表８に示す結果を得た。

【０３２６】実施例８４〜８９、比較例１５ ポリイミド−９と、ビスイミド化合物−１またはビスイ
ミド化合物−８を表８に示す割合でドライブレンドし、
３８０℃の温度で５分間保持した後、１００ｋｇの荷重
で押し出して、表８に示す結果を得た。

【０３２７】実施例９０〜９３、比較例１６ ポリイミド−１０と、ビスイミド化合物−９またはビス
イミド化合物−１１を表８に示す割合でドライブレンド
し、３６０℃の温度で５分間保持した後、１００ｋｇの
荷重で押し出して、表８に示す結果を得た。

【０３２８】実施例９４〜９６、比較例１７ ポリイミド−１１と、ビスイミド化合物−１２を表８に
示す割合でドライブレンドし、３７０℃の温度で５分間
保持した後、１００ｋｇの荷重で押し出して、表８に示
す結果を得た。

【０３２９】実施例９７〜９９、比較例１８ ポリイミド−１２と、ビスイミド化合物−１０を表８に
示す割合でドライブレンドし、３４０℃の温度で５分間
保持した後、１００ｋｇの荷重で押し出して、表８に示
す結果を得た。

【０３３０】ビスイミドを添加することにより、樹脂の
溶融時粘度を大幅に低下させ、成形加工性を改良するこ
とが出来た。

【０３３１】

【表８】 表８ (**) 溶融粘度が測定可能下限の100 ポイズ以下

【０３３２】実施例１００〜１０２ ４，４−ビス（３−アミノフエノキシ）ビフェニルと無
水フタル酸を原料として実施例１に準じて得られたビス
イミド化合物（対数粘度０．５２ｄｌ／ｇ、ガラス転移
温度２５０℃、融点２９８℃、以下単にビスイミドＡと
いう）を２０重量％、ジクロルメタン４０重量％、１，
１，２−トリクロルエタン４０重量％からなるビスイミ
ド溶液を調整した。このビスイミド溶液に表面を酸化処
理したアクリル系炭素繊維（東邦レーヨン社製、商品名
ＨＴＡ、以下の実施例、比較例において、炭素繊維は特
記した以外はこの製品を使用した）のロービングを６０
ｍ／Ｈｒの速度で連続的に浸漬し、乾燥し脱溶剤を行っ
た後、３ｍｍ長さに切断し、チョップドストランドとし
た。この時の炭素繊維に対するビスイミド化合物の付着
量は５重量％であった。

【０３３３】このようにして得られた炭素繊維チョップ
ドストランドとポリイミド−４とを表９に示す割合でド
ライブレンドした後、４０ｍｍ径押出機にて押出温度４
００℃で溶融混練しながら押出す操作を行って均一配合
ペレットを得た。次に上記の均一ペレットを通常の射出
成形機を用いてシリンダー温度４１０℃及び金型温度２
００℃の温度条件下でダンベル試験片を作成し、温度２
３℃、引張速度５ｍｍ／分で引張強度を測定し、その結
果を表９に示した。

【０３３４】比較例１９〜２０ 実施例１００〜１０２においてビスイミド化合物を塗布
した炭素繊維チョップドストランドにかえて、エポキシ
樹脂で集束されたアクリル系炭素繊維を使用したほかは
実施例１００〜１０２と同様の操作で炭素繊維配合ポリ
イミド樹脂のダンベル試験片を作成し、同様に引張強度
を測定してその結果を表９に実施例１００〜１０２の値
と併せて示した。

【０３３５】

【表９】

【０３３６】実施例１０３〜１０５ ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルフ
ィドと無水フタル酸を用いて実施例３に準じて得られた
ビスイミド化合物（融点 ２３０℃、以下単にビスイミ
ド−Ｂと言う）を得た。次に、表面を酸化処理した炭素
繊維のロービングを、２４０℃で溶融している上記ビス
イミドに３０ｍ／Ｈｒの速度で連続的に溶融含浸し、３
ｍｍ長さに切断し、チョップドストランドとした。この
時の炭素繊維に対するビスイミド化合物の付着量は７重
量％であった。

【０３３７】このようにして得られた炭素繊維チョップ
ドストランドとポリイミド−５とを表１０に示した割合
でドライブレンドした後、４０ｍｍ径押出機にて押出温
度３６０℃で溶融混練しながら押出す操作を行って均一
配合ペレットを得た。次に上記の均一配合ペレットを通
常の射出成形機を用いてシリンダー温度３６０℃及び金
型温度１８０℃の条件下でダンベル試験片を作成し、温
度２３℃、引張速度５ｍｍ／分で引張強度を測定し、そ
の結果を表１０に示した。

【０３３８】比較例２２〜２３ ポリイミドとビスイミド化合物で塗布された炭素繊維の
配合割合を変えた他は、全て実施例１０２ 〜１０４と
同様に行い表１０に示す結果を得た。炭素繊維を６０重
量％含むペレットは溶融流動性が悪く、ダンベル試験片
を射出成形で作成することは出来なかった。

【０３３９】

【表１０】

【０３４０】実施例１０６〜１０８ 実施例１００〜１０２と同様に、但しポリイミド樹脂を
ポリイミド−４の代わりにポリイミド−６とし、押出温
度を３２０℃として、均一配合ペレットを得た。次に、
上記の均一配合ペレットを通常の射出成形機を用いてシ
リンダー温度３３０℃および金型温度１６０℃の条件下
でダンベル試験片を作成し、温度２３℃、引張速度５ｍ
ｍ／分で引張強度を測定し、その結果を表１１に示し
た。

【０３４１】比較例２４ 実施例１０６〜１０８と同様に、但し炭素繊維と混合す
ることなくポリイミド樹脂単独でダンベル試験片を作成
し、表１１に示す値を得た。

【０３４２】

【表１１】

【０３４３】実施例１０９〜１１１ 実施例１０６〜１０８と同様に、但しポリイミド樹脂を
ポリイミド−４の代わりにポリイミド−１とし、押出温
度を３６０℃として、均一配合ペレットを得た。次に、
上記均一配合ペレットを通常の射出成形機を用いてシリ
ンダー温度３８０℃および金型温度１８０℃の条件下で
ダンベル試験片を作成し、温度２３℃、引張速度５ｍｍ
／分で引張強度を測定し、その結果を表１２に示した。

【０３４４】比較例２５〜２７ 実施例１０９〜１１１においてビスイミド化合物を塗布
した炭素繊維チョップドストランドにかえて、エポキシ
樹脂で収束されたアクリル系炭素繊維を使用したほかは
実施例１０９〜１１１と同様の操作で炭素繊維配合ポリ
イミド樹脂のダンベル試験片を作成し、同様に引張強度
を測定してその結果を表１２に示した。

【０３４５】

【表１２】

【０３４６】実施例１１２〜１１４ ジクロロメタン４０重量％、１，１，２−トリクロロエ
タン４０重量％、合成例で得られたビスイミド化合物−
３（以下単にビスイミドＣと言う）が２０重量％とから
なるビスイミド溶液を調整した。このビスイミド溶液
に、表面を酸化処理したアクリル系炭素繊維（東邦レー
ヨン社製、商品名ＨＴＡ、以下の実施例、比較例におい
て、炭素繊維は特記した以外はこの製品を使用した）の
ロービングを６０ｍ／Ｈｒの速度で連続的に浸漬し、乾
燥し脱溶剤を行った後、３ｍｍの長さに切断し、チョッ
プドストランドとした。この時の炭素繊維に対するビス
イミドの付着量は５重量％であった。

【０３４７】このようにして得られた炭素繊維チョップ
ドストランドとポリイミド−４とを表１３に示した割合
でドライブレンドした後、４０ｍｍ径押出機にて押出温
度４００℃で溶融混練しながら押出す操作を行って均一
配合ペレットを得た。次に、上記の均一ペレットを通常
の射出成形機を用いてシリンダー温度４００℃及び金型
温度２００℃の温度条件下でダンベル試験片を作成し、
温度２３℃、引張速度５ｍｍ／分で引張強度を測定し、
その結果を表１３に示した。

【０３４８】比較例２８〜３０ 実施例１１２〜１１４においてビスイミド化合物を塗布
した炭素繊維チョップドストランドにかえて、エポキシ
樹脂で集束されたアクリル系炭素繊維を使用したほか
は、実施例１１２〜１１４と同様の操作で炭素繊維配合
ポリイミド樹脂のダンベル試験片を作成し、同様に引張
強度を測定してその結果を表１３に実施例１１２〜１１
４の結果と併せて示した。

【０３４９】

【表1３】

【０３５０】実施例１１５〜１１７ 表面を酸化処理した炭素繊維のロービングを３００℃で
溶融している、ビスイミドＣに３０ｍ／Ｈｒの速度で連
続的に溶融含浸し、３ｍｍ長さに切断し、チョップドス
トランドとした。この時の炭素繊維に対するビスイミド
化合物の付着量は７重量％であった。

【０３５１】このようにして得られた炭素繊維チョップ
ドストランドとポリイミド−５とを表１４に示した割合
でドライブレンドした後、４０ｍｍ径押出機にて押出温
度３６０℃で溶融混練しながら押出す操作を行って均一
配合ペレットを得た。次に上記の均一配合ペレットを通
常の射出成形機を用いてシリンダー温度３６０℃及び金
型温度１８０℃の条件下でダンベル試験片を作成し、温
度２３℃、引張速度５ｍｍ／分で引張強度を測定し、そ
の結果を表１４に示した。

【０３５２】比較例３１〜３２ ポリイミドとビスイミドで塗布された炭素繊維の配合割
合を変えた他は、全て実施例１１５〜１１７と同様に行
い、表１４に示す結果を得た。炭素繊維６０重量％を含
むペレットは溶融流動性が悪く、ダンベル試験片を射出
成形で作製することは出来なかった。

【０３５３】

【表１４】

【０３５４】実施例１１８〜１２０ 実施例１１２〜１１４と同様に、但しポリイミドをポリ
イミド−４の代わりにポリイミド−６とし、押出温度を
３２０℃として均一配合ペレットを得た。次に上記の均
一配合ペレットを通常の射出成形機を用いてシリンダー
温度３２０℃および金型温度１６０℃の条件下でダンベ
ル試験片を作成し、温度２３℃、引張速度５ｍｍ／分で
引張強度を測定し、表１５に示す結果を得た。

【０３５５】比較例３３ 実施例１１８〜１２０と同様に、但し炭素繊維と混合す
ることなくポリイミド樹脂単独でダンベル試験片を作成
し、表１５に示す結果を得た。

【０３５６】

【表１５】

【０３５７】

【発明の効果】本発明のポリイミド樹脂組成物は、ポリ
イミドに芳香族ビスイミド化合物を含有させてなる組成
物であり、成形加工性が改善され、また、本発明の改良
された炭素繊維とポリイミド樹脂の樹脂組成物は、射出
成形法、押出成形法、トランスファー成形法、圧縮成形
法など公知の成形法により所望の成形品に成形すること
ができる。

【０３５８】このようにして成形された本発明の樹脂組
成物は機械強度、特に高温時の機械強度に優れているた
め、高温において高い機械強度を必要とされる機械部
品、自動車部品、例えば歯車、カム、ブッシング、プー
リー、スリーブ等に用いられ、また内燃機関用部品とし
て、一体型遠心圧縮機のインペラ、マニーホルドなどの
消音器用排気系部品、バルブガイド、バルブステム、ピ
ストンスカート、オイルパン、フロントカバー、ロッカ
ーカバー類に使用できる。

【０３５９】本発明による炭素繊維強化ポリイミド樹脂
組成物は、通常取扱い易いペレット状成形材料とし、射
出成形にて製品が製造される。この際にペレットとする
には公知の一軸または二軸の押出機を用いてポリイミド
樹脂と炭素繊維ストランドを混練押出後、切断すること
によって達成される。得られたペレットｒの射出成形
は、通常の射出成形機を用い、シリンダー温度３６０〜
４２０℃、金型温度１６０〜２１０℃、好ましくは１８
０〜２００℃で行うことができ、複雑な形状の成形物も
容易に得ることができる。

【０３６０】本発明による炭素繊維強化ポリイミド樹脂
組成物は優れた機械強度を有しており、電気・電子機
器、機械、自動車、航空・宇宙機器、一般産業用機器な
どあらゆる産業における部品の素材として広く活用する
ことができるので、その工業的価値は大きい。さらに、
本発明のビスイミド化合物はこのような優れた性能を有
するポリイミド樹脂誦す組成物に極めて有用な化合物で
ある。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られたビスイミドの赤外吸収スペ
クトル図である。

【図２】比較例１で得られたビスイミドの赤外吸収スペ
クトル図である。

【図３】実施例５で得られたビスイミドの赤外吸収スペ
クトル図である。

【図４】実施例６で得られたビスイミドの赤外吸収スペ
クトル図である。

【図５】実施例８で得られたビスイミドの赤外吸収スペ
クトル図である。

【図６】実施例１０で得られたビスイミドの赤外吸収ス
ペクトル図である。

【図７】実施例１２で得られたビスイミドの赤外吸収ス
ペクトル図である。

【図８】実施例１４で得られたビスイミドの赤外吸収ス
ペクトル図である。

【図９】実施例１６で得たビスイミドの赤外吸収スペク
トル図である。

【図１０】合成例で得たビスイミド−３の赤外吸収スペ
クトル図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 79/08 Ｃ０７Ｄ 209/48 Ｚ (31)優先権主張番号 特願平3−61685 (32)優先日 平成３年３月26日(1991．3．26) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平3−86558 (32)優先日 平成３年４月18日(1991．4．18) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平3−156792 (32)優先日 平成３年６月27日(1991．6．27) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平3−160211 (32)優先日 平成３年７月１日(1991．7．1) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平3−218286 (32)優先日 平成３年８月29日(1991．8．29) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平3−231295 (32)優先日 平成３年９月11日(1991．9．11) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平3−231296 (32)優先日 平成３年９月11日(1991．9．11) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平3−282849 (32)優先日 平成３年10月29日(1991．10．29) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平3−287660 (32)優先日 平成３年11月１日(1991．11．1) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平3−287661 (32)優先日 平成３年11月１日(1991．11．1) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 桑野 文昭 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化学 株式会社内 (72)発明者 瀬上 英治 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化学 株式会社内 (72)発明者 安井 治 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化学 株式会社内 (72)発明者 吉田 育紀 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化学 株式会社内 (72)発明者 龍 昭憲 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化学 株式会社内 (72)発明者 小林 忠 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化学 株式会社内

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 〔式中、Ａは 【化２】 （ここで、Ｂは直結、炭素数１乃至１０の二価の炭化水
   素基、六弗素化されたイソプロピリデン基、チオ基、エ
   ーテル基およびスルホニル基より選ばれた基を表わし、
   窒素原子はＢに対して、それぞれ独立にパラ、オルトま
   たはメタ位を占める。）、 【化３】 （ここで、Ｚはカルボニル基またはスルホニル基を表
   す。）、 【化４】 （ここで、二つのカルボニル基は中心のベンゼン核に対
   し互いにパラ位又はメタ位を占め、二つのカルボニル基
   が中心のベンゼン核に対してパラ位を占めるとき、両末
   端の窒素原子はエーテル結合に対し互いにパラ位又はメ
   タ位を占め、二つのカルボニル基が中心のベンゼン核に
   対してメタ位を占めるとき、両末端の窒素原子はエーテ
   ル結合に対し互いにパラ位又はメタ位を占める。）、 【化５】 （式中、二つのイソプロピリデン基は中心のベンゼン核
   に対し互いにパラ位又はメタ位を占める。）からなる群
   から選ばれる２価の基を表し、Ｒは単環式芳香族基、縮
   合多環式芳香族基、芳香族基が直接または架橋員により
   相互に連結された非縮合多環式芳香族基から成る群より
   選ばれた２価の基を表わす〕で表わされるビスイミド化
   合物。
2. 【請求項２】 一般式（１０） 【化６】 〔式中、Ｂは直結、炭素数１乃至１０の二価の炭化水素
   基、六弗素化されたイソプロピリデン基、チオ基、エー
   テル基およびスルホニル基より選ばれた基を表わし、窒
   素原子はＢに対して、それぞれ独立にパラ、オルトまた
   はメタ位を占める。Ｒは単環式芳香族基、縮合多環式芳
   香族基、及び芳香族基が直接または架橋員により相互に
   連結された非縮合多環式芳香族基からなる群より選ばれ
   た二価の基を表わす。〕で表わされる請求項１記載のビ
   スイミド化合物。
3. 【請求項３】 一般式（１４） 【化７】 （式中、Ｚはカルボニル基またはスルホニル基を表わ
   し、Ｒは単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、及び芳
   香族基が直接または架橋員により相互に連結された非縮
   合多環式芳香族基からなる群より選ばれた二価の基を表
   わす）で表わされる請求項１記載のビスイミド化合物、
4. 【請求項４】 一般式（１５） 【化８】 （式中、Ｒは単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳
   香族基が直接または架橋員により相互に連結された非縮
   合多環式芳香族基から成る群より選ばれた二価の基を表
   す。また、二つのカルボニル基は中心のベンゼン核に対
   し互いにパラ位又はメタ位を占め、二つのカルボニル基
   が中心のベンゼン核に対してパラ位を占めるとき、両末
   端の窒素原子はエーテル結合に対し互いにパラ位又はメ
   タ位を占め、二つのカルボニル基が中心のベンゼン核に
   対してメタ位を占めるとき、両末端の窒素原子はエーテ
   ル結合に対し互いにパラ位又はメタ位を占める）で表わ
   される請求項１記載のビスイミド化合物。
5. 【請求項５】 一般式（１６） 【化９】 （式中、Ｒは単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳
   香族基が直接または架橋員により相互に連結された非縮
   合多環式芳香族基から成る群より選ばれた二価の基を表
   し、二つのイソプロピリデン基は中心のベンゼン核に対
   し互いにパラ位又はメタ位を占める）で表わされる請求
   項1記載のビスイミド化合物。
6. 【請求項６】 ポリイミドと、一般式（１０） 【化１０】 〔式中、Ｂは直結、炭素数１乃至１０の二価の炭化水素
   基、六弗素化されたイソプロピリデン基、チオ基、エー
   テル基およびスルホニル基より選ばれた基を表わし、窒
   素原子はＢに対して、それぞれ独立にパラ、オルトまた
   はメタ位を占める。Ｒは単環式芳香族基、縮合多環式芳
   香族基、及び芳香族基が直接または架橋員により相互に
   連結された非縮合多環式芳香族基からなる群より選ばれ
   た二価の基を表わす〕で表わされるビスイミド化合物、
   一般式（１４） 【化１１】 〔式中、Ｚはカルボニル基またはスルホニル基を表し、
   Ｒは炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、単環式芳
   香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接または架
   橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香族基から
   成る群より選ばれた二価の基を表わす〕で表わされるビ
   スイミド化合物、一般式（１５） 【化１２】 （式中、Ｒは単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳
   香族基が直接または架橋員により相互に連結された非縮
   合多環式芳香族基から成る群より選ばれた二価の基を表
   す。また、二つのカルボニル基は中心のベンゼン核に対
   し互いにパラ位又はメタ位を占め、二つのカルボニル基
   が中心のベンゼン核に対してパラ位を占めるとき、両末
   端の窒素原子はエーテル結合に対し互いにパラ位又はメ
   タ位を占め、二つのカルボニル基が中心のベンゼン核に
   対してメタ位を占めるとき、両末端の窒素原子はエーテ
   ル結合に対し互いにパラ位又はメタ位を占める）で表わ
   されるビスイミド化合物および一般式（１６） 【化１３】 （式中、Ｒは単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳
   香族基が直接または架橋員により相互に連結された非縮
   合多環式芳香族基から成る群より選ばれた二価の基を表
   し、二つのイソプロピリデン基は中心のベンゼン核に対
   し互いにパラ位又はメタ位を占める）で表わされるビス
   イミド化合物から選ばれる芳香族ビスイミド化合物を含
   有してなるポリイミド樹脂組成物。
7. 【請求項７】 ポリイミドが一般式（９） 【化１４】 （式中、Ｒ’は炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族
   基、単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が
   直接または架橋員により相互に連結された非縮合多環式
   芳香族基から成る群より選ばれた四価の基を表わす）で
   表わされる繰り返し構造単位を有するポリイミドである
   請求項６記載のポリイミド樹脂組成物。
8. 【請求項８】 ポリイミドが、一般式（１１） 【化１５】 （式中、Ｘは直結、炭素数１乃至１０の二価の炭化水素
   基、六フッ素化されたイソプロピリデン基、カルボニル
   基、チオ基またはスルホニル基を表わし、Ｙ１〜Ｙ４は
   それぞれ独立に水素、低級アルキル基、低級アルコキシ
   基、塩素または臭素原子を表し、Ｒ’は炭素数２以上の
   脂肪族基、環式脂肪族基、単環式芳香族基、縮合多環式
   芳香族基、芳香族基が直接または架橋員により相互に連
   結された非縮合多環式芳香族基から成る群より選ばれた
   四価の基を表わす)で表わされる繰り返し構造単位を有
   するポリイミドである請求項６記載のポリイミド樹脂組
   成物。
9. 【請求項９】 ポリイミドが、一般式（１７） 【化１６】 （式中、Ｒ’は炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族
   基、単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が
   直接または架橋員により相互に連結された非縮合多環式
   芳香族基から成る群より選ばれた四価の基を表わす）で
   表わされる繰り返し構造単位を有するものであるポリイ
   ミドである請求項６記載のポリイミド樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 ポリイミド１００重量部に対して、芳
    香族ビスイミド化合物０．５重量部以上１００重量部以
    下を配合してなる請求項６乃至９記載のポリイミド樹脂
    組成物。
11. 【請求項１１】 ポリイミドと、一般式（１０） 【化１７】 〔式中、Ｂは直結、炭素数１乃至１０の二価の炭化水素
    基、六弗素化されたイソプロピリデン基、チオ基、エー
    テル基およびスルホニル基より選ばれた基を表わし、窒
    素原子はＢに対して、それぞれ独立にパラ、オルトまた
    はメタ位を占める。Ｒは単環式芳香族基、縮合多環式芳
    香族基、及び芳香族基が直接または架橋員により相互に
    連結された非縮合多環式芳香族基からなる群より選ばれ
    た二価の基を表わす〕で表わされるビスイミド化合物、
    一般式（１４） 【化１８】 〔式中、Ｚはカルボニル基またはスルホニル基を表し、
    Ｒは炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、単環式芳
    香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接または架
    橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香族基から
    成る群より選ばれた二価の基を表わす〕で表わされるビ
    スイミド化合物、一般式（１５） 【化１９】 （式中、Ｒは単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳
    香族基が直接または架橋員により相互に連結された非縮
    合多環式芳香族基から成る群より選ばれた二価の基を表
    す。また、二つのカルボニル基は中心のベンゼン核に対
    し互いにパラ位又はメタ位を占め、二つのカルボニル基
    が中心のベンゼン核に対してパラ位を占めるとき、両末
    端の窒素原子はエーテル結合に対し互いにパラ位又はメ
    タ位を占め、二つのカルボニル基が中心のベンゼン核に
    対してメタ位を占めるとき、両末端の窒素原子はエーテ
    ル結合に対し互いにパラ位又はメタ位を占める）で表わ
    されるビスイミド化合物および一般式（１６） 【化２０】 （式中、Ｒは単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳
    香族基が直接または架橋員により相互に連結された非縮
    合多環式芳香族基から成る群より選ばれた二価の基を表
    し、二つのイソプロピリデン基は中心のベンゼン核に対
    し互いにパラ位又はメタ位を占める）で表わされるビス
    イミド化合物から選ばれる芳香族ビスイミド化合物を表
    面に塗布した炭素繊維を含有してなる炭素繊維強化ポリ
    イミド樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 ポリイミドが、一般式（９） 【化２１】 （式中、Ｒ’は炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族
    基、単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が
    直接または架橋員により相互に連結された非縮合多環式
    芳香族基から成る群より選ばれた四価の基を表わす）で
    表わされる繰り返し構造単位を有するポリイミドである
    請求項１１記載の炭素繊維強化ポリイミド樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 ポリイミドが、一般式（１１） 【化２２】 （式中、Ｘは直結、炭素数１乃至１０の二価の炭化水素
    基、六フッ素化されたイソプロピリデン基、カルボニル
    基、チオ基またはスルホニル基を表わし、Ｙ_１〜Ｙ_４は
    それぞれ独立に水素、低級アルキル基、低級アルコキシ
    基、塩素または臭素原子を表し、Ｒ’は炭素数２以上の
    脂肪族基、環式脂肪族基、単環式芳香族基、縮合多環式
    芳香族基、芳香族基が直接または架橋員により相互に連
    結された非縮合多環式芳香族基から成る群より選ばれた
    ４価の基を表わす)で表わされる繰り返し構造単位を有
    するポリイミドである請求項１１記載の炭素繊維強化ポ
    リイミド樹脂組成物。
14. 【請求項１４】 ポリイミドが、一般式（１７） 【化２３】 （式中、Ｒ’は炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族
    基、単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が
    直接または架橋員により相互に連結された非縮合多環式
    芳香族基から成る群より選ばれた四価の基を表わす）で
    表わされる繰り返し構造単位を有するものであるポリイ
    ミドである請求項１１記載の炭素繊維強化ポリイミド樹
    脂組成物。
15. 【請求項１５】 芳香族ビスイミド化合物を表面に塗布
    した炭素繊維５〜５０重量部とポリイミドを９５〜５０
    重量部を含有してなる請求項１１乃至１４記載の炭素繊
    維強化ポリイミド樹脂組成物。