JP2000507315A - セルロース繊維およびセルロース繊維の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 約３０〜７０重量％の範囲の塩化亜鉛濃度および約１０〜２５０℃の範囲の温度で、場合により酸を含有する塩化亜鉛溶液で処理することにより、第三アミンの溶液から紡糸したセルロース繊維または該繊維から製造した繊維製品は、未処理の繊維または繊維製品と比較して以下の特性改善を達成する：フィブリル化傾向が減少し、灰色の退色の形成が防止され、かつ数回洗濯した後でも生じず、手触りは柔らかくなり、かつその柔らかさを数回洗濯した後でも維持する。さらに染色性の深みおよび均染性が改善され、かつ数回洗濯した後でも維持される。

Description

【発明の詳細な説明】 セルロース繊維およびセルロース繊維の製造方法 本発明は、セルロース繊維のフィブリル化傾向を減少させるための方法に関す るものであり、該方法は同時に、本発明により処理した繊維から製造された繊維 製品の、減少した灰色の退色形成(Grauschleierbildu びに柔らかな手触りをもたらす。 その際繊維は、第三アミンオキシド、特にＮ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシ ド（ＮＭＭＯ）中のセルロースの溶液の紡糸により得られる繊維である。 溶剤として第三アミンオキシド、特にＮＭＭＯ中にセルロースを溶解し、かつ 該溶液を紡糸することによるセルロース繊維の製造方法は、常に重要性を増して いる。というのも該方法は、従来セルロース繊維の製造のために使用されている 方法の代わりとして使用されるからである。ここでは特にビスコース法が挙げら れ、この場合セルロースをまず化学的に変換して可溶性にする。セルロースの再 生処理の際に著しい量の廃棄物が生じ、該廃棄物はさらに使用するために後処理 するか、または廃棄しなくてはならないので、この方法は常に批判されている。 これに対して、ＮＭＭＯで作業する方法は、環境に とって極めて優しいものである。というのも、使用される第三アミンオキシドを 循環させることができ、かつ実質的にセルロースを溶解し、かつ再度凝固させる だけですみ、その際処理するべき副生成物が生じるような化学反応が起こらない からである。 しかし該方法の場合、得られる繊維のフィブリル化傾向が比較的強く、このこ とは極めて多くの適用にとって著しい障害になると思われるという欠点がある。 従って、ＮＭＭＯ法により製造されるセルロース繊維は、特に機械力が繊維に作 用すると、特に湿潤状態で著しくフィブリル化する傾向があることが判明した。 このことは特に、前記の繊維から製造された糸の染色および洗浄の際に現れる。 染色した繊維では、フィブリルは洗濯機での洗濯の際に生じる折り目に沿って 、その箇所での高い摩擦負荷の結果として、美観上の理由から望ましくない灰色 の退色が生じ、これは洗濯のたびごとに増大し、障害となって認識されうる。 さらに前記の方法により製造した繊維からなる織物は、ビスコース法と比較し て染料の吸収がわずかであり、かつ洗濯のたびごとにますます手触りが硬くなる 。従ってフィブリル化傾向のある繊維から製造された繊維製品は、洗濯するたび にまたさらに低下する着心地に関して、最初から顧客の期待を満足するものでは ない。 第三アミンオキシドの溶液から製造されるのセルロース糸のフイブリル化傾向 を低減する努力は既になされてきた。 例えば国際特許出願ＷＯ−Ａ１−９２／１４８７１には、種々の洗浄浴のｐＨ 値を制御することにより糸のフィブリル化傾向を減少することを目標とした方法 が記載されている。 国際特許出願ＷＯ−Ａ１−９２／０７１２４には、まだ乾燥していない繊維を 、カチオン性にイオン化可能な側鎖を有するポリマーの水溶液または分散液で処 理する方法が開示されている。 国際特許出願ＷＯ−Ａ１−９５／０２０８２によれば、紡糸口金と凝固浴との 間の延伸およびエアギャップ中の湿度の制御によるフィブリル化の減少が試みら れている。 国際特許出願ＷＯ−Ａ１−９４／２４３４３によれば、紡糸したばかりの繊維 を、少なくとも２つの反応性基を有する繊維助剤で処理し、かつ電磁波で照射す ることにより、フィブリル化傾向に関して改善することを試みている。 最後に国際特許出願ＷＯ−Ａ１−９５／１６０６３には、凝固浴および／また は洗浄浴に界面活性剤を添加する方法が記載される。 しかし前記の方法の場合、第三アミンオキシド中のセルロースの溶液からセル ロース繊維を製造するため の既存のプロセスを、一部相当変更するにも関わらず、依然として未処理の繊維 と比較してかなりのフィブリル化傾向を有する繊維が得られる。 塩化亜鉛溶液の使用により、第三アミンオキシド含有セルロース溶液から繊維 を製造する際、有利な効果を達成する可能性について、該刊行物は一貫していな い。 一方では特開平７−１８９０１９号公報では、凝固浴中の無機添加剤として塩 化亜鉛が記載されており、これは場合により水溶性の有機添加剤、アルカリ金属 または酸と組み合わせて、高い引張強度および弾力性を有する繊維を生じている 。 他方では雑誌Khim．Volokna、第３３巻（５）、（１９９１）、第２８〜３２ 頁には、セルロースのための溶剤として塩化亜鉛を使用する際に生じる固有の問 題が言及されており、その際セルロースの強い分解が観察される。 最後に以前から公知であり、かつ“Chemie und Technologie der Kunststoffe ”、R．HouwinkおよびA．J．Staverman編、改訂増補第４版、ライプチヒ、１９ ６３、第ＩＩ巻：“Industrielle Herstellung und Eigenschaften der Kunstst offe”、Akademische Verlagsgesellschaft Geest & Portig K．G.、第８９５ 頁および第８９６頁に「バルカンファイバ（Vulkanfiber）」の製造が記載され ており、これは６５〜７３重量 ％の塩化亜鉛濃度を有する塩化亜鉛水溶液で紙を処理することにより製造される 原料であり、その際、該溶液は３０〜５０℃である。この紙はその名前がすでに 示唆するように硫化されている(vulkanisiert)、つまりセルロースフィラメント が互いに強力に接着している。 発明者により実施された、セルロース繊維または織物に前記の処理を行った実 験から、予想通りに、かつ恐れていたように、きわめて扱いにくく、ひいては繊 維の適用に適切ではない、硫化された製品が生じた。 従って、前記の欠点を有さない、または少なくとも明らかに減少した欠点を有 するセルロース繊維を製造するための、改善された方法に対する要求は依然とし て生じ、その際、所望の方法は、第三アミンオキシドを含有する溶液の紡糸、洗 浄、圧搾および乾燥によりセルロース糸を製造するための既存のプロセスを極力 変更しないものである。 従って本発明の課題は、高いコストで最適化される公知の紡糸−、延伸−およ び凝固浴技術を変更せず、かつ前記の欠点を排除するか、または少なくとも実質 的に減少する方法を提供することである。 前記課題は、場合によりなお水および場合により安定剤を含有する、第三アミ ンオキシド中のセルロース溶液の紡糸、繊維の凝固、洗浄、圧搾および乾燥によ りセルロース繊維を製造する方法により解決され、該 方法の特徴は、洗浄後、または圧搾後、または乾燥後に繊維を、場合により酸を 含有する塩化亜鉛溶液を用いて約１０〜２５０℃の範囲の温度で処理し、その際 塩化亜鉛溶液は、約３０〜７０重量％の範囲の塩化亜鉛濃度を有し、かつ０〜約 １０重量％の範囲の酸濃度を有し、その後、該繊維を塩化亜鉛および場合により 酸不含で洗浄し、場合により圧搾し、かつ乾燥する。 塩化亜鉛および場合により酸を含有する溶液は、有利には水性である。 酢酸は有利で適切な酸であることが判明した。酸の添加により、所望の効果の 達成が促進されるので、有利には、例えばきわめて高い紡糸速度が要求される場 合、または高い滴定量を有する繊維を処理する場合に酸を使用する。 本発明の１つの実施態様は、単一の装置中で、塩化亜鉛および場合により酸を 含有する溶液で繊維を処理することからなる。このために、繊維に処理溶液を完 全に供給でき、かつ必要な物質−および熱輸送プロセスを十分迅速に進行させる ことができるなら、基本的にどんな装置でも適切である。有利には、場合により 酸を含有する塩化亜鉛溶液がその中に存在し、かつその中で繊維が処理されるよ うな浴を使用する。必要な熱−および物質輸送プロセスの促進のために、浴中で 乱流または圧力波を例えば超音波により生じさせてもよい。 前記の浴中での繊維の処理の際、約４０〜６５重量％の範囲の、特に約５０〜 ６０重量％の範囲の塩化亜鉛濃度、約０〜５重量％の範囲の酸濃度、約１５〜６ ０℃の範囲の、特に約２０〜４０℃の範囲の温度および約０．２秒〜１０分の範 囲の、特に約１秒〜５分の範囲の浴中での繊維の滞留時間が有利である。処理時 間は、処理温度を高く選択するほど、前記の時間範囲の下限の方向に移動し、こ れに対して、処理温度が低いほど、より長い処理時間が必要となる。さらにそれ 以外は同一の条件の場合、繊維の平均重合度が高いほど、より長い処理時間が必 要である。 本発明のもう１つの実施態様は、まず前記の装置中で、有利には浴中で完全に 塩化亜鉛および場合により酸を含有する溶液を繊維に供給し、その際浴温度は約 ２０〜２５℃であることからなる。その際塩化亜鉛濃度および酸濃度に関しては 、前記の通りである。引き続き繊維を前記の装置の外部で熱処理する。 熱処理のためには基本的に、必要な物質−および熱輸送プロセスを十分迅速に 進行させることができればどんな熱伝達媒体でも適切である。有利には温風また は熱風のゾーンを使用し、その際繊維に気体を吹き付ける。基本的に、本発明に よる条件下で、セルロース、塩化亜鉛、水および場合により酸で不活性である全 ての気体または蒸気を使用することができる。有利には空気を使用する。 前記の実施態様で繊維を処理する際に、熱処理のために約４０〜２５０℃の範 囲の、特に約１５０〜２５０℃および４０〜７０℃の範囲の温度、約０．１〜５ 秒の範囲の、特に約０．５〜３秒の範囲の浴中での繊維の滞留時間、および約０ ．１〜１０秒の範囲の、特に約０．２〜５秒の範囲の熱処理ゾーンでの繊維の滞 留時間が有利である。 本発明による処理は、既に記載したように種々の箇所で紡糸プロセスに統合で きるのみでなく、場合によりなお水および場合により安定剤を含有する、第三ア ミンオキシド中のセルロース溶液の紡糸、凝固、洗浄、圧搾および乾燥により得 られたセルロース繊維製品にも適用することができ、その際、洗浄および場合に より乾燥した、または未洗浄の繊維製品を、場合により酸を含有する塩化亜鉛溶 液を用いて、約１０〜２５０℃の範囲の温度で処理し、かつ該塩化亜鉛溶液は、 約３０〜７０重量％の範囲の塩化亜鉛濃度および０〜約１０重量％の範囲の酸濃 度を有し、その後繊維を、塩化亜鉛および場合により酸不含で洗浄し、場合によ り圧搾し、かつ乾燥する。 本発明は全ての線状および平面状のセルロース繊維製品に適用可能である。し かし有利には繊維平面形成物、例えば織物、メッシュ製品、フリース材料または 糸束または糸、繊維群または繊維束を処理する。ステープルファイバー、短繊維 またはフロックまたはセル ロースと合成繊維とからなる混紡糸を処理することもできる。 塩化亜鉛および場合により酸を含有する溶液は有利には水性である。 酢酸は適切な酸として有利であることが判明した。酸の添加により、所望の効 果の達成が促進されるので、有利には、きわめて高いセルロース繊維製品処理速 度が要求される場合に、またはきわめて緻密な構造を有する繊維製品を処理する 場合に酸を使用する。 本発明の１つの実施態様は、単一の装置中で、塩化亜鉛および場合により酸を 含有する溶液でセルロース繊維製品を処理することからなる。このためにセルロ ース繊維製品に処理溶液を完全に供給でき、かつ必要な物質−および熱輸送プロ セスを十分迅速に進行させることができるなら、基本的にどんな装置でも適切で ある。有利には、場合により酸を含有する塩化亜鉛溶液がその中に存在する浴中 で、セルロース繊維製品を処理する。必要な熱−および物質輸送プロセスの促進 のために、浴中に乱流または圧力波を例えば超音波により生じさせてもよい。 本発明のもう１つの実施態様は、まず前記の装置中で、塩化亜鉛および場合に より酸を含有し、かつ約２０〜２５℃の範囲の温度を有する溶液を完全にセルロ ース繊維製品に供給し、かつ引き続き該装置の外部で熱処理することからなる。 セルロース繊維製品を浴中で、または引き続き熱処理を有する浴中で処理する ために、塩化亜鉛濃度および酸濃度、温度、物質−および熱輸送媒体、および− 方法に関して、ならびに繊維滞留時間に関しては、前記の通りである。その際に 特定のセルロース繊維製品のための処理パラメータは、本発明を知っている当業 者により容易に最適化することができる。繊維製品は通例、その他の条件が同じ 場合、個々の繊維よりも長い処理時間を必要とする。 湿潤摩擦試験装置 個々の糸のフィブリル化傾向を測定するために、図１に概略図で示した湿潤摩 擦試験装置を使用する。前記の繊維製品のフィブリル化傾向を評価するために、 前記の製品から取った糸で湿潤摩擦試験を実施する。湿潤摩擦試験装置は実質的 に要素（１）〜（６）からなり、これらを以下に説明する：糸（２）をＰＶＣブ ロック（１）中に固定する。直径６ｍｍを有するガラス棒（５）に固定した、直 径２．５ｍｍを有するセラミック棒（４）からなり、毎分２５回転で回転する装 置を介して糸（２）を導いて摩擦負荷を発生させる。水（３）を滴下することに より、３ｇのおもり（６）により張設した糸を湿潤状態に維持する。湿潤摩擦試 験を１分間実施した。前記の装置で発生させ、定義されかつ再現可能なフィブリ ル化を、摩擦した約３ｍｍの長さの繊維の範囲の顕微鏡による判定により評点１ 〜６を有する段階で評価した。 摩擦により生じたフィブリル化を判断するために、一次および二次フィブリル 化という概念を導入することが有利であることが判明した。 一次フィブリル化とは、繊維表面でのみフィブリルが観察されることを意味す る。 二次フィブリル化とは、フィブリルがフィラメントの深層にも観察されること を意味する。二次フィブリル化が強く進行するほど、それだけフィブリルは長く かつ深くなる。 前記の概念を用いて１〜６の評点段階を定義した。 その際、 評点１ フィブリルなし 評点２ 弱い一次フィブリル 評点３ 強い一次フィブリル 評点４ 弱い二次フィブリル 評点５ 強い二次フィブリル 評点６ 未処理の繊維に観察されるような、一次および二次フィブリル化による 全ての繊維表面の損傷 を意味する。 本発明による一定の処理を施した繊維５本づつを湿潤摩擦し、かつ前記の評点 段階により評価した。５本の繊維の評点を算数平均値にまとめた。以下に記載す る評点は、この平均値を反映する。前記の通り、湿潤摩擦試験を１分間実施した 。この時間は、実施例で一 貫して使用される、滴定量７５ｄｔｅｘおよびフィラメント５０を有する繊維に 関して適切であることが判明した。信頼性のある結果のために必要な湿潤摩擦時 間は滴定量に依存する：滴定量が大きいほど、前記の時間は長くなる。 染料処方、染色条件および色の深みの測定 染料ラバフィクスマリンブルー（Lavafixmarineblau）Ｅ−４ Ｒａ（６．０ 重量％）およびラバフィクスゴールデンイエロー（Labafixgoldgelb）（１．２ 重量％）、防しわ剤パーリラン（Parilan）ＶＦ（４．０ｇ／ｌ）および塩硫酸 ナトリウム（５０．０ｇ／ｌ）および炭酸ナトリウム（１５．０ｇ／ｌ）からな る水性処方を使用する。 織物の染色時間は１時間であり、かつ５０℃および 。染色装置としてパデル(Paddel)を使用する。引き続きパーリランＶＦ（４．０ ｇ／ｌ）および洗剤キーラロンジェット（Kieralon Jet）Ｂで煮沸−セッケン処 理(Kochend‐Seifen)を実施する。 色の深みの測定のためにミノルタクロマメーター(Minolta Chroma‐Meter)で 測定される明度を使用する。 洗濯条件 洗濯機での洗濯の際の変化に対するフィブリル化傾向の安定性、色の深み、均 染性および手触りを、家庭用洗濯機（Miele W 716）で、洗剤フィーバスプラ（ Ｆ ewa supra）（負荷１Ｋｇで６０ｍｌ）を用いて、１０回の洗濯工程で試験した 。それぞれの洗濯工程は、予洗い（３５℃、１５分間）、主洗い（４０℃、６０ 分間）、すすぎ３回（それぞれ１５分間）および脱水（８００回転／分で２分間 ）からなる。 意外なことに、本発明により処理した繊維もしくは繊維製品は、評点２〜３で フィブリル化傾向の明らかな減少を示し、洗濯機での洗濯の前にも、１０回の洗 濯の後でも灰色の退色がなく、かつ洗濯機で１０回洗濯した後でさえ硬くならず に気持ちの良い柔らかな手触りにより優れている。さらに本発明により処理し、 かつ染色した繊維製品の、高い均染性および明らかにより深い染色性は意外であ り、その際前記の特性は洗濯を１０回した後でも低下しない。 本発明はセルロース原料の特定の平均重合度ＤＰの使用に限定されるものでは ない。むしろ約４００〜７０００の範囲のＤＰを有する繊維素または木綿−リン ターを単独で、または高いおよび低い重合度を有するセルロースからなる混合物 として使用することができる。 さらに本発明は、紡糸液中の特定の安定剤の使用に限定されるものではない。 むしろ安定剤として適切な全ての物質、例えばピロガロール、没食子酸またはプ ロピルガレートを使用することができる。 さらに本発明は、特定のセルロース繊維タイプに限 定されるものではなく、全てのセルロース繊維タイプ、例えばエンドレスフィラ メント−もしくは−繊維、ステープルファイバーもしくは短繊維、フロックまた はセルロースと合成繊維との混紡糸を含む。 本発明はまた、繊維または繊維から製造した繊維平面形成物が特定の機械的応 力下に置かれなくてはならない場合に限定されるものではない。むしろ繊維また は繊維から製造した繊維平面形成物を、機械的応力なしで、または機械的応力が かかった状態で使用することができる。 最後に本発明は、特定の第三アミンオキシドに限定されるものではないが、し かし有利にはＮ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシド（ＮＭＭＯ）を使用する。 以下の実施例に基づいて本発明をさらに詳しく説明する。その際に使用した塩 化亜鉛はフルカ（Fluka）社製のものであり、かつ９８％の純度を有する。 例１： ＮＭＭＯ含有セルロース溶液から紡糸した繊維（７５ｄｔｅｘ、ｆ５０）から なり、のりを落とし、かつ乾燥した織物を、水中塩化亜鉛５５重量％の溶液を含 有する浴中で処理する。該浴は２２±３℃の温度を有する。その後該織物を公知 の方法で圧搾し、洗浄し、かつ乾燥する。 こうして処理し、かつ染色した織物は、灰色の退色がなく、かつさらに２５％ 深い染色、柔らかい手触り により、ならびに明らかな灰色の退色を有し、かつその均染性に改善の余地があ る未処理の織物と比較して、きわめて高い均染性により優れている。処理した織 物から取った繊維のフィブリル化傾向は評点２であり、他方未処理の繊維は評点 ６であった。 １０回の洗濯の後、処理した織物には灰色の退色が認められず、かついぜんと して高い均染性、変化のない柔らかい手触りおよび未処理の、手触りが明らかに 硬くなった織物に対して２５％深い染色により優れている。処理した織物から取 った繊維のフィブリル化傾向は、評点２〜３であり、他方未処理の繊維の評点は ６であった。 例２： ＮＭＭＯ／セルロース溶液から紡糸し、凝固させ、洗浄し、かつ圧搾した繊維 （７５ｄｔｅｘ、ｆ５０）を、水中塩化亜鉛６０重量％の溶液を含有する浴中で 処理する。該溶液は２２±３℃の温度を有する。繊維滞留時間が約１．５±０． ５秒になるように、繊維速度および処理浴の寸法を調整する。引き続き該繊維を 熱風ゾーンに通し、かつその際に２２５±２５℃の熱風を吹き付ける。繊維滞留 時間が約２秒になるように、繊維速度および熱風ゾーンの寸法を調整する。最後 に公知の方法で該繊維を圧搾し、洗浄し、かつ乾燥する。こうして処理した繊維 のフィブリル化傾向は、評点２〜３であり、他方未処理の繊維は評点６であった 。 例３： ＮＭＭＯ／セルロース溶液から紡糸し、凝固させ、洗浄し、圧搾し、かつ乾燥 した繊維（７５ｄｔｅｘ、ｆ５０）を水中塩化亜鉛５０重量％の溶液を含有し、 ２２±３℃の温度を有する浴中で処理する。繊維滞留時間が約１±０．５秒にな るように、繊維速度および処理浴の寸法を調整する。引き続き該繊維を温風ゾー ンに通し、かつ５５±５℃の温風を吹き付ける。繊維滞留時間が約２秒になるよ うに、繊維速度および温風ゾーンの寸法を調整する。最後に公知の方法で該繊維 を圧搾し、洗浄し、かつ乾燥する。こうして処理した繊維のフィブリル化傾向は 、評点２〜３であり、他方未処理の繊維は評点６であった。 例４ ＮＭＭＯ／セルロース溶液から紡糸し、凝固させ、洗浄し、圧搾し、かつ乾燥 した繊維（７５ｄｔｅｘ、ｆ５０）を水中塩化亜鉛５５重量％の溶液を含有し、 ２２±３℃の温度を有する浴中で処理する。繊維滞留時間が約２分になるように 、繊維速度および処理浴の寸法を調整する。引き続き公知の方法で該繊維を圧搾 し、洗浄し、かつ乾燥する。こうして処理した繊維から織物を製造し、該織物は 例１の処理後の織物と同じ特性を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，Ｈ Ｕ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．セルロース繊維を、場合によりなお水および場合により安定剤を含有する 、第三アミンオキシド中のセルロースの溶液の紡糸、凝固、洗浄、圧搾および乾 燥により製造する方法において、繊維を洗浄後、または圧搾後、または乾燥後に 、場合により酸を含有する塩化亜鉛溶液を用いて、約１０〜２５０℃の範囲の温 度で処理し、その際該塩化亜鉛溶液は、約３０〜７０重量％の範囲の塩化亜鉛濃 度、および０〜約１０重量％の範囲の酸濃度を有し、その後、繊維を塩化亜鉛お よび場合により酸不含で洗浄し、場合により圧搾し、かつ乾燥することを特徴と する、セルロース繊維の製造方法。 ２．塩化亜鉛および場合により酸を含有する溶液が、水性である、請求項１記 載の方法。 ３．塩化亜鉛が、約４０〜６５重量％の範囲の濃度を有する、請求項１または ２記載の方法。 ４．酸が、０〜約５重量％の範囲の濃度を有する、請求項１から３までのいず れか１項記載の方法。 ５．場合により酸を含有する塩化亜鉛溶液の温度が、約１５〜６０℃の範囲で ある、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。 ６．浴中での繊維の滞留時間が約０．２秒〜１０分の範囲である、請求項１か ら５までのいずれか１項記 載の方法。 ７．繊維をまず、塩化亜鉛および場合により酸を含有し、約２０〜２５℃の範 囲の温度を有する浴中で処理し、かつ引き続き浴の外部で熱処理する、請求項１ または２記載の方法。 ８．繊維の熱処理を、気体を吹き付けることにより行う、請求項７記載の方法 。 ９．気体の温度が、約４０〜２５０℃の範囲である、請求項７または８記載の 方法。 １０．浴中での繊維滞留時間が、約０．１〜５秒の範囲である、請求項７記載 の方法。 １１．熱処理ゾーン中での繊維滞留時間が、約０．１〜１０秒の範囲である、 請求項７から９までのいずれか１項記載の方法。 １２．繊維製品が、場合によりなお水および場合により安定剤を含有する、第 三アミンオキシド中のセルロースの溶液の紡糸、凝固、洗浄、圧搾および乾燥に より得られたものである、セルロース繊維製品の製造方法において、洗浄および 場合により乾燥した、または未洗浄のセルロース繊維製品を、場合により酸を含 有する塩化亜鉛溶液を用いて、約１０〜２５０℃の範囲の温度で処理し、その際 該塩化亜鉛溶液は、約３０〜７０重量％の範囲の塩化亜鉛濃度、および０〜約１ ０重量％の範囲の酸濃度を有し、その後、繊維製品を洗浄し、場合により圧搾し 、かつ乾燥することを特徴 とする、セルロース繊維製品の製造方法。 １３．塩化亜鉛および場合により酸を含有する溶液が、水性である、請求項１ ２記載の方法。 １４．繊維製品を、場合により酸を含有する塩化亜鉛溶液がその中に存在する 浴中で処理する、請求項１２または１３記載の方法。 １５．繊維製品をまず、塩化亜鉛および場合により酸を含有し、約２０〜２５ ℃の範囲の温度を有する浴中で処理し、かつ引き続き熱処理する、請求項１２ま たは１３記載の方法。