JP2000131837A - 光重合性組成物、光重合性平版印刷版及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 可視領域、ひいては近赤外線領域等の長波長
領域の光に対して高感度を示すと共に、紫外線領域の光
に対しては感応せず、白色蛍光灯下における取扱性に優
れた光重合性組成物、及び光重合性平版印刷版を提供す
る。 【解決手段】 （Ａ）エチレン性不飽和化合物、（Ｂ）
シアニン系色素及び（Ｃ）光重合開始剤を含有してなる
光重合性組成物において、（Ｂ）成分のシアニン系色素
がポリメチン鎖を介して複素原子が結合された構造のシ
アニン系色素であり、かつそのポリメチン鎖に置換基と
して下記の基（α）を有する色素であることを特徴とす
る光重合性組成物。 【化１】 （式中、Ｑ¹ 及びＱ² は任意の置換基を示し、Ｑ¹ とＱ
² が連結して環を形成していてもよい。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光重合性組成物及
び光重合性平版印刷版に関し、特に、長波長領域の光に
対して高感度を示す光重合性組成物、光重合性平版印刷
版及び画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、光重合性組成物の露光による
画像形成方法として、例えば、エチレン性不飽和化合物
と光重合開始剤、或いは更に有機高分子結合材等からな
る光重合性組成物の層を支持体表面に形成し、画像露光
して露光部のエチレン性不飽和化合物を重合、硬化させ
た後、非露光部を溶解除去することにより硬化レリーフ
画像を形成する方法、露光により光重合性組成物層の支
持体への接着強度に変化を起こさせた後、支持体を剥離
することにより画像を形成する方法、及び、光重合性組
成物層の光によるトナー付着性の変化を利用した画像形
成方法等の各種の方法が知られており、その光重合開始
剤としては、いずれも、ベンゾイン、ベンゾインアルキ
ルエーテル、ベンジルケタール、ベンゾフェノン、アン
トラキノン、ベンジルケトン、或いはミヒラーケトン等
の、４００ｎｍ以下の紫外線領域を中心とした短波長の
光に対して感応し得るものが用いられていた。

【０００３】一方、近年、画像形成技術の発展に伴い、
可視領域の光に対して高感度を示す感光性材料が強く要
請され、例えば、アルゴンイオンレーザーの４８８ｎｍ
の発振ビームを用いたレーザー製版方式に対応して５０
０ｎｍ前後迄感度域を拡げた光重合性組成物が多数提案
され、更に、Ｈｅ−Ｎｅレーザーや半導体レーザーを用
いたレーザー製版方式や、フルカラー画像の複製技法に
対応して６００ｎｍを越える長波長領域の光に対する光
重合性組成物の研究も活発化している。

【０００４】例えば、特開昭５８−２９８０３及び特開
平４−３１８６３号公報には、エチレン性不飽和化合物
と、光重合開始系からなる光重合性組成物に於いて、該
重合開始系が、複素環がモノ、トリ、ペンタ又はヘプタ
メチン鎖で連結し、かつ特定構造を有するシアニン色素
と、特定構造のｓ−トリアジン誘導体を含有することが
記載されている。又、特開平４−１０６５４８（ＵＳＰ
５２１９７０９）には、光重合性組成物の重合開始剤系
が特定構造のスクアリリウム化合物と特定のｓ−トリア
ジン化合物からなることが記載されている。

【０００５】しかしながら、通常、光重合開始剤の活性
ラジカル発生能力は、５００ｎｍ以上、とりわけ６００
ｎｍを越えた波長の光に対しては、光励起エネルギーの
低下に伴って急激に感応性が減少することが知られてお
り、このような長波長領域の光に対して従来より提案さ
れている光重合性組成物は、いずれも感度的に満足でき
るものではなく、加えて、白色蛍光灯下における取扱時
に光重合反応が進行し、安定した品質のものが得られ難
いという問題もあった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の従来
技術に鑑みてなされたものであって、従って、本発明
は、可視領域、ひいては近赤外線領域等の長波長領域の
光に対して高感度を示すと共に、紫外線領域の光に対し
ては感応せず、白色蛍光灯下における取扱性に優れた光
重合性組成物、及び光重合性平版印刷版を提供すること
を目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定の置換基を有する
ポリメチン鎖を介して複素原子が結合された構造のシア
ニン系色素を含有させた光重合性組成物が前記目的を達
成できることを見い出し本発明を完成したものであっ
て、即ち、本発明は、下記の（Ａ）エチレン性不飽和化
合物、（Ｂ）シアニン系色素及び（Ｃ）光重合開始剤を
含有してなる光重合性組成物及び、支持体表面に該光重
合性組成物の層が形成されてなる光重合性平版印刷、を
要旨とする。更に、本発明は上記光重合性平版印刷版を
７００〜１３００ｎｍの光で露光し、アルカリ現像液で
現像することを特徴とする画像形成方法、を要旨とす
る。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の光重合性組成物を構成す
る（Ａ）成分のエチレン性不飽和化合物は、光重合性組
成物が活性光線の照射を受けたときに、後述する（Ｃ）
成分の光重合開始剤の作用により付加重合し、場合によ
り架橋、硬化するようなエチレン性不飽和二重結合を有
する単量体、及び、主鎖又は側鎖にこのような二重結合
を有する重合体を言う。尚、ここで言う単量体の意味す
るところは、いわゆる重合体に相対する概念であって、
狭義の単量体以外にも、二量体、三量体、その他オリゴ
マーをも包含するものである。

【０００９】それらの単量体としては、具体的には、例
えば、(1) アクリル酸、メタクリル酸（尚、この両者を
纏めて「（メタ）アクリル酸」と言うことがある。）等
の不飽和カルボン酸類、(2) これらのアルキルエステル
類、(3) エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールト
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリ
レート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、及び
同様のイタコネート、クロトネート、マレエート等の脂
肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエス
テル類、(4) ヒドロキノンジ（メタ）アクリレート、レ
ゾルシンジ（メタ）アクリレート、ピロガロールトリ
（メタ）アクリレート等の芳香族ポリヒドロキシ化合物
と不飽和カルボン酸とのエステル類、(5) エチレングリ
コールと（メタ）アクリル酸とフタル酸との縮合物、ジ
エチレングリコールと（メタ）アクリル酸とマレイン酸
との縮合物、ペンタエリスリトールと（メタ）アクリル
酸とテレフタル酸との縮合物、ブタンジオールとグリセ
リンと（メタ）アクリル酸とアジピン酸との縮合物等の
ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸と多価カルボ
ン酸との縮合物類、(6) トリレンジイソシアネート等の
ポリイソシアネート化合物とヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレートとの
付加反応物等のウレタン（メタ）アクリレート類、(7)
ポリイソシアネート化合物と水酸基含有ビニル化合物と
の付加反応物等のビニルウレタン類、(8) 多価エポキシ
化合物とヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水
酸基含有（メタ）アクリレートとの付加反応物等のエポ
キシ（メタ）アクリレート類、(9) エチレンビス（メ
タ）アクリルアミド等のアクリルアミド類、(10)フタル
酸ジアリル等のアリルエステル類、(11)ジビニルフタレ
ート等のビニル基含有化合物、(12)（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルホスフェート、ビス（（メタ）アクリロ
イルオキシエチル）ホスフェート等の（メタ）アクリロ
イル基含有燐酸エステル類、等が挙げられる。

【００１０】又、重合体としては、具体的には、例え
ば、主鎖に二重結合を有するものとして、(1) 不飽和ジ
カルボン酸とジヒドロキシ化合物との重縮合反応により
得られるポリエステル類、(2) 不飽和ジカルボン酸とジ
アミン化合物との重縮合反応により得られるポリアミド
類等、側鎖に二重結合を有するものとして、(3) イタコ
ン酸、エチリデンマロン酸、プロピリデンコハク酸等と
ジヒドロキシ化合物との重縮合反応により得られるポリ
エステル類、(4) イタコン酸、エチリデンマロン酸、プ
ロピリデンコハク酸等とジアミン化合物との重縮合反応
により得られるポリアミド類、(5) ポリビニルアルコー
ル、ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポ
リエピクロルヒドリン等の側鎖にヒドロキシル基やハロ
ゲン化メチル基等の如き反応活性な官能基を有する重合
体と不飽和カルボン酸との反応により得られる重合体、
等が挙げられる。

【００１１】本発明の光重合性組成物を構成する（Ｂ）
成分のシアニン系色素は、ポリメチン原子を介して複素
原子が結合された構造のシアニン系色素であり、かつそ
のポリメチン鎖に置換基として下記の基（α）を少なく
とも１つ有する色素であるが、特に波長域７００〜１３
００ｎｍの近赤外線領域の一部又は全部に吸収帯を有す
る近赤外線吸収色素が有効である。

【００１２】

【化４】

【００１３】（式中、Ｑ¹ 及びＱ² は任意の置換基を示
し、Ｑ¹ とＱ² が連結して環を形成していてもよい。） これらの近赤外線吸収色素は、前記波長域の光を効率よ
く吸収し、その光励起エネルギーを後述する（Ｃ）成分
の光重合開始剤に伝え、該光重合開始剤を分解し、
（Ａ）成分の前記エチレン性不飽和化合物の重合を誘起
する活性ラジカルを発生させる増感機能を有する一方、
紫外線領域の光は殆ど吸収しないか、吸収しても実質的
に感応せず、白色蛍光灯に含まれるような弱い紫外線に
よっては組成物を変成させる作用のない化合物である。

【００１４】次に、上記シアニン色素が有する前記式
（α）の基について説明すると好ましくはＱ¹ 、Ｑ² は
それぞれ置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基
を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよ
い（チオ）エーテル基、シアノ基、置換基を有していて
もよい（チオ）アシル基、置換基を有していてもよいア
ルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよい（チ
オ）アミド基又はイミノ基であり、Ｑ¹ とＱ² は互いに
直接或いは結合基を介して結合し環構造を形成してもよ
い。尚、（チオ）カルボニル基はカルボニル基又はチオ
カルボニル基を、（チオ）アシル基はアシル基又はチオ
アシル基を、（チオ）アミド基はアミド基又はチオアミ
ド基を表わす。

【００１５】上記において炭化水素基としては好ましく
はＣ₁ 〜Ｃ₁₀アルキル基、又はＣ₆〜Ｃ₁₀のアリール基
であり、炭化水素基、アミノ基、（チオ）エーテル基、
（チオ）アシル基、（チオ）アミド基、アルコキシカル
ボニル基が有していてもよい置換基としてはＣ₁ 〜Ｃ₁₀
のアルキル基、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₀のアリール基、が挙げられ
る。中でもＱ¹ は電子吸引性の基、特にカルボニル基を
有する基、を有するのが好ましく、具体的には置換基を
有していてもよい（チア）アシル基、置換基を有してい
てもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していて
もよい（チオ）アミド基、が好ましく、Ｑ² は電子供与
性の基、具体的には置換基を有していてもよいアミノ
基、置換基を有していてもよい（チオ）エーテル基が好
ましく、Ｑ¹ とＱ² は直接又は連結基を介して結合して
いてもよい。上記の基（α）は特に好ましくは、Ｑ¹ と
Ｑ² が上記の好ましい基であり、かつこれらが結合して
複素環構造を形成している基である。かかる好ましい基
としては具体的には、下記（α−１）〜（α−７）が挙
げられる。

【００１６】

【化５】

【００１７】

【化６】

【００１８】上記式中、Ｘａ及びＸｂはそれぞれイオウ
原子又は酸素原子、を示し、Ｑ³ は置換基を有していて
もよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニ
ル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基又は置換
基を有していてもよいアリール基であり、Ｑ³ が複数存
在する時は、同じでも互いに異っていてもよい。好まし
くは、Ｑ³ はＣ₁ 〜Ｃ₁₀のアルキル基又はＣ₆ 〜Ｃ₁₀の
アリール基である。上記の中で特に好ましくは、バルビ
ツル酸又はチオバルビツル酸骨格を有する基、即ち（α
−３）である。

【００１９】本発明において、（Ｂ）成分の前記シアニ
ン系色素におけるポリメチン鎖の置換基として特に好ま
しいバルビツル酸アニオン基及びチオバルビツル酸アニ
オン基としては、下記一般式(V) で表されるものが挙げ
られる。

【００２０】

【化７】

【００２１】〔式(V) 中、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を
示し、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は各々独立して、水素原子、置換基
を有していてもよいアルキル基、置換基を有していても
よいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルコキ
シ基、又は置換基を有していてもよいフェニル基を示
す。〕

【００２２】ここで、式(V) 中のＲ¹⁵及びＲ¹⁶はアルキ
ル基であるのが好ましく、そのアルキル基として具体的
には、メチル基、エチル基、プロピル基、又はブチル基
等のＣ₁ 〜Ｃ₁₀のアルキル基、特にＣ₁ 〜Ｃ₆ のアルキ
ル基が挙げられる。

【００２３】本発明において、上記の基（α）を置換基
として有するシアニン系色素としては、窒素原子、酸素
原子、又は硫黄原子等を含む複素環がポリメチン（−Ｃ
Ｈ＝）_n 鎖で結合された、広義の所謂シアニン系色素で
あって、具体的には、例えば、キノリン系（所謂、シア
ニン系）、インドール系（所謂、インドシアニン系）、
ベンゾチアゾール系（所謂、チオシアニン系）、イミノ
シクロヘキサジエン系（所謂、ポリメチン系）、ピリリ
ウム系、チアピリリウム系、スクアリリウム系、クロコ
ニウム系、アズレニウム系等が挙げられ、中で、窒素原
子、酸素原子、又は硫黄原子等を含む複素環がポリメチ
ン（−ＣＨ＝）_n 鎖で結合されたシアニン系色素又はイ
ミノシクロヘキサジエン系であり、特にキノリン系、イ
ンドール系、ベンゾチアゾール系、イミノシクロヘキサ
ジエン系、ピリリウム系、又はチアピリリウム系が好ま
しい。

【００２４】本発明においては、前記シアニン系色素の
中で、キノリン系色素としては、特に、下記一般式（I
a) 、(Ib)、又は(Ic)で表されるものが好ましい。

【００２５】

【化８】

【００２６】〔式(Ia)、(Ib)、及び(Ic)中、Ｒ¹ 及びＲ
² は各々独立して、置換基を有していてもよいアルキル
基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を
有していてもよいアルキニル基、又は置換基を有してい
てもよいフェニル基を示し、Ｌ¹ は置換基として上記式
（α）の基を有するトリ、ペンタ、ヘプタ、ノナ、又は
ウンデカメチン基を示し、該ペンタ、ヘプタ、ノナ、又
はウンデカメチン基上の２つの置換基が互いに連結して
環状構造を形成していてもよく、キノリン環は置換基を
有していてもよく、その場合、隣接する２つの置換基が
互いに連結して縮合ベンゼン環を形成していてもよ
い。〕

【００２７】ここで、式(Ia)、(Ib)、及び(Ic)中のＲ¹
及びＲ² における各基が有していてもよい置換基として
は、アルコキシ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、又は
フェニル基等が挙げられ、Ｌ¹ における上記式（α）の
基以外の置換基としては、アルキル基、アミノ基、又は
ハロゲン原子等が挙げられ、キノリン環における置換基
としては、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、又は
ハロゲン原子等が挙げられる。

【００２８】又、インドール系、及びベンゾチアゾール
系色素としては、特に、下記一般式(II)で表されるもの
が好ましい。

【００２９】

【化９】

【００３０】〔式(II)中、Ｙ¹ 及びＹ² は各々独立し
て、ジアルキルメチレン基又は硫黄原子を示し、Ｒ³ 及
びＲ⁴ は各々独立して、置換基を有していてもよいアル
キル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換
基を有していてもよいアルキニル基、又は置換基を有し
ていてもよいフェニル基を示し、Ｌ² は置換基として上
記式（α）の基を有するトリ、ペンタ、ヘプタ、ノナ、
又はウンデカメチン基を示し、該ペンタ、ヘプタ、ノ
ナ、又はウンデカメチン基上の２つの置換基が互いに連
結して環状構造を形成していてもよく、縮合ベンゼン環
は置換基を有していてもよく、その場合、隣接する２つ
の置換基が互いに連結して縮合ベンゼン環を形成してい
てもよい。〕

【００３１】ここで、式(II)中のＲ³ 及びＲ⁴ における
各基が有していてもよい置換基としては、アルコキシ
基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、又はフェニル基等が
挙げられ、Ｌ² における上記式（α）の基以外の置換基
としては、アルキル基、アミノ基、又はハロゲン原子等
が挙げられ、ベンゼン環における置換基としては、アル
キル基、アルコキシ基、ニトロ基、又はハロゲン原子等
が挙げられる。Ｌ² の連結基としてはヘプタ、ノナ、又
はウンデカメチン基が好ましく、中でも、露光源として
７５０〜８５０ｎｍ、特に８３０ｎｍのレーザーを用い
る場合はヘプタメチン基が特に好ましい。

【００３２】又、イミノシクロヘキサジエン系色素とし
ては、特に、下記一般式(III) で表されるものが好まし
い。

【００３３】

【化１０】

【００３４】〔式(III) 中、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、及びＲ
⁸ は各々独立して、アルキル基を示し、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は
各々独立して、置換基を有していてもよいアリール基、
フリル基、又はチエニル基を示し、Ｌ³ は置換基として
前記式（α）の基を有するモノ、トリ、ペンタ、又はヘ
プタメチン基を示し、該トリ、ペンタ、又はヘプタメチ
ン基上の２つの置換基が互いに連結して環状構造を形成
していてもよく、キノン環及びベンゼン環は置換基を有
していてもよい。〕

【００３５】ここで、式(III) 中のＲ⁹ 及びＲ¹⁰として
具体的には、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチ
ル基、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、
３−チエニル基等が挙げられ、それらの基が有していて
もよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ジ
アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、又はハロゲン原子等
が挙げられ、Ｌ³ における上記式（α）の基以外の置換
基としては、アルキル基、アミノ基、又はハロゲン原子
等が挙げられる。

【００３６】又、ピリリウム系、及びチアピリリウム系
色素としては、特に、下記一般式(IVa) 、(IVb) 、又は
(IVc) で表されるものが好ましい。

【００３７】

【化１１】

【００３８】〔式(IVa) 、(IVa) 、及び(IVc) 中、Ｚ¹
及びＺ² は各々独立して、酸素原子又は硫黄原子を示
し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、及びＲ¹⁴は各々独立して、水素
原子又はアルキル基、又は、Ｒ¹¹とＲ¹³、及びＲ¹²とＲ
¹⁴が互いに連結して炭素数５又は６のシクロアルケン環
を形成していてもよく、Ｌ⁴ は置換基として上記式
（α）の基を有するモノ、トリ、ペンタ、又はヘプタメ
チン基を示し、該トリ、ペンタ、又はヘプタメチン基上
の２つの置換基が互いに連結して環状構造を形成してい
てもよく、ピリリウム環及びチアピリリウム環は置換基
を有していてもよく、その場合、隣接する２つの置換基
が互いに連結して縮合ベンゼン環を形成していてもよ
い。〕

【００３９】ここで、式(IVa) 、(IVa) 、及び(IVc) の
Ｌ⁴ における上記式（α）の基以外の置換基としては、
アルキル基、アミノ基、又はハロゲン原子等が挙げら
れ、ピリリウム環及びチアピリリウム環における置換基
としては、フェニル基、ナフチル基等のアリール基等が
挙げられる。上記に於いて、アルキル及びアルコキシ基
の炭素数は通常１〜１０、好ましくは１〜６、アルケニ
ル基及びアルキニル基の炭素数は通常２〜１０、好まし
くは２〜６、アリール基の炭素数は６〜１２、好ましく
はフェニルである。

【００４０】上記式(Ia)〜(Ic)、(II)、(III) 、(IVa)
〜(IVc) に於けるＬが、前述のポリメチン基上の２つの
置換基が互いに連結して環状構造を形成する場合、炭素
数５〜７のシクロアルケン環、シクロアルケノン環、シ
クロアルケンジオン環又はシクロアルケンチオン環が挙
げられる。以上、前記一般式(Ia 〜c)で表されるキノリ
ン系色素、前記一般式(II)で表されるインドール系又は
ベンゾチアゾール系色素、前記一般式(III) で表される
イミノシクロヘキサジエン系色素、及び前記一般式(IVa
〜c)で表されるピリリウム系又はチアピリリウム系色素
の中で、本発明においては、前記一般式(II)で表される
インドール系又はベンゾチアゾール系色素が特に好まし
い。

【００４１】上記の各シアニン系色素の具体例を以下に
示す。尚、具体例中、Ａは、前述の式（α）の基、より
具体的な例としてはバルビツル酸アニオン基、又はチオ
バルビツル酸アニオン基を示す。

【００４２】

【化１２】

【００４３】

【化１３】

【００４４】

【化１４】

【００４５】

【化１５】

【００４６】

【化１６】

【００４７】

【化１７】

【００４８】

【化１８】

【００４９】

【化１９】

【００５０】尚、本発明における前記（Ｂ）成分のシア
ニン系色素は、例えば、特開平８−６７８６６号公報、
ベルギー特許第５６０８０５号明細書、Dyes and Pigme
nts,３８, ９７（１９９８）等に記載されている方法、
具体的には、例えば、カルボニル基を有する鎖状のポリ
メチン鎖、又は、シクロペンテノン環を形成したポリメ
チン鎖を介して複素環が結合された構造の近赤外線吸収
色素と、バルビツル酸又はチオバルビツル酸との反応、
或いは、１−メチル−ベンゾチアゾリデンアルデヒド
と、プロピリデンバルビツル酸又はプロピリデンチオバ
ルビツル酸、又は、シクロペンチリデンバルビツル酸又
はシクロペンチリデンチオバルビツル酸との反応等によ
り、合成することができる。

【００５１】尚、本発明の光重合性組成物において、
（Ｂ）成分の、ポリメチン鎖に前記式（α）の基を置換
基として有する前記シアニン系色素の外に、ポリメチン
鎖に前記式（α）の基を置換基として有さないシアニン
系色素を含有してもよく、それらのシアニン系色素とし
ては、前記一般式(Ia 〜c)、(II)、(III) 、及び(IVa〜
c)におけるＬ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、及びＬ⁴ が前記式（α）
の基を有さないポリメチン鎖であって、且つ、対アニオ
ンとして、例えば、Ｃｌ^- 、Ｂｒ^- 、Ｉ^- 、ＣｌＯ
₄ ^- 、ＰＦ₆ ^- 、及び、ＢＦ₄ ^- 、ＢＣｌ₄ ^- 等の無機
硼酸等の無機酸アニオン、ベンゼンスルホン酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、酢酸、及
び、メチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニル、メ
トキシフェニル、ナフチル、ジフルオロフェニル、ペン
タフルオロフェニル、チエニル、ピロリル等の有機基を
有する有機硼酸等の有機酸アニオンを有するものを挙げ
ることができる。

【００５２】本発明の光重合性組成物を構成する（Ｃ）
成分の光重合開始剤は、（Ｂ）成分の前記シアニン系色
素との共存下で光照射されたときに、活性ラジカルを発
生するラジカル発生剤であって、例えば、ハロゲン化炭
化水素誘導体、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭６
１−１５１１９７号各公報等に記載されるチタノセン化
合物、特公平６−２９２８５号公報等に記載されるヘキ
サアリールビイミダゾール化合物、特開昭６２−１４３
０４４号公報等に記載される硼酸塩、及び、ジアリール
ヨードニウム塩、有機過酸化物等が挙げられ、本発明に
おいては、ハロゲン化炭化水素誘導体が特に好ましい。

【００５３】ここで、ハロゲン化炭化水素誘導体として
は、好適には、少なくとも一つのモノ、ジ、又はトリハ
ロゲン置換メチル基がｓ−トリアジン環に結合したｓ−
トリアジン類、具体的には、例えば、２，４，６−トリ
ス（モノクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６
−トリス（ジクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，
４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジ
ン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−
ｓ−トリアジン、２−ｎ−プロピル−４，６−ビス（ト
リクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（α，α，β
−トリクロロエチル）−４，６−ビス（トリクロロメチ
ル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メ
トキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）
−ｓ−トリアジン、２−（３，４−エポキシフェニル）
−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジ
ン、２−（ｐ−クロロフェニル）−４，６−ビス（トリ
クロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔１−（ｐ−メ
トキシフェニル）−２，４−ブタジエニル〕−４，６−
ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−スチ
リル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリア
ジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ｉ
−プロピルオキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロ
ロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−
４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
２−（４−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリク
ロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェニルチオ−
４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
２−ベンジルチオ−４，６−ビス（トリクロロメチル）
−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（ジブロモメチ
ル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリブロ
モメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビ
ス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン、２−メトキ
シ−４，６−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジ
ン等が挙げられ、中でも、２−メチル−４，６−ビス
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル
−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジ
ン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（ト
リクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３，４−エ
ポキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）
−ｓ−トリアジン、２−〔１−（ｐ−メトキシフェニ
ル）−２，４−ブタジエニル〕−４，６−ビス（トリク
ロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシス
チリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−ト
リアジン、２−（ｐ−ｉ−プロピルオキシスチリル）−
４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等
のビス（トリハロメチル）−ｓ−トリアジン化合物が経
時安定性に優れ好ましい。

【００５４】又、その他のハロゲン化炭化水素誘導体と
しては、例えば、特開昭５３−１３３４２８号公報、特
開昭６２−５８２４１号公報、独国特許第３３３７０２
４号明細書、M.P.Hutt,E.F.Flslager,L.M.Werbel著、Ju
rnal of Heterocyclic Chemistry、第７巻、Ｎｏ．３
（１９７０）等に記載されるものが挙げられる。

【００５５】本発明の光重合性組成物は、前記（Ａ）成
分のエチレン性不飽和化合物、前記（Ｂ）成分のシアニ
ン系色素、及び前記（Ｃ）成分の光重合開始剤を含有す
るが、前記（Ａ）成分の光重合性組成物全体に占める割
合は、後述する他の成分の含有もあって、２０〜８０重
量％であるのが好ましく、３０〜７０重量％であるのが
特に好ましい。又、前記（Ａ）成分１００重量部に対し
て、前記（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量が０．１〜
３０重量部であるのが好ましく、０．５〜２０重量部で
あるのが特に好ましい。そして、前記（Ｂ）成分と前記
（Ｃ）成分との割合は、（Ｂ）：（Ｃ）が重量比で１：
２０乃至１０：１の範囲であるのが好ましく、１：８乃
至４：１の範囲であるのが特に好ましい。

【００５６】尚、本発明の光重合性組成物には、前記成
分以外に、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アク
リル酸エステル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）
アクリルアミド、マレイン酸、スチレン、酢酸ビニル、
塩化ビニリデン、マレイミド等の単独又は共重合体、並
びに、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリ
ウレタン、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリド
ン、ポリエチレンオキシド、アセチルセルロース等の有
機高分子物質が結合材として、前記（Ａ）成分のエチレ
ン性不飽和化合物１００重量部に対して１０〜５００重
量部、特には２０〜２００重量部の範囲で含有されてい
るのが好ましい。

【００５７】かかる有機高分子物質の重量平均分子量
（Ｍｎ）は通常Ｍｗ＝１０００〜１００００００、好ま
しくは１００００〜５０００００である。又、有機高分
子物質は、アルカリ現像性の点から、アルカリ可溶性樹
脂が好ましく、特に（メタ）アクリル酸及び（メタ）ア
クリル酸エステルを共重合成分とする（メタ）アクリル
系樹脂が好ましい。

【００５８】その他、必要に応じて、各種添加剤、例え
ば、ヒドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、２，６−
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等の熱重合防止剤が２
重量部以下、有機又は無機の染顔料からなる着色剤が５
０重量部以下、ジオクチルフタレート、ジドデシルフタ
レート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペ
ート、トリエチレングリコールジカプリレート等の可塑
剤が４０重量部以下、三級アミン、チオール等の感度改
善剤が５重量部以下、トリアリールメタン、ビスアリー
ルメタン、キサンテン化合物、フルオラン化合物、チア
ジン化合物、並びに、その部分骨格としてラクトン、ラ
クタム、スルトン、スピロピラン構造を形成させた化合
物等の色素ロイコ体等の色素前駆体が１０重量部以下の
各範囲で添加されていてもよい。

【００５９】本発明の前記光重合性組成物の感光材料と
しての使用形態は、使用目的に応じて、例えば、無溶媒
で又は適当な溶媒で希釈して支持体表面に塗布し、乾燥
させた形態、或いは更にその上に酸素遮断のためのオー
バーコート層を設けた形態、異相媒体中に小滴分散させ
て複数種の感光材として多層に塗布した形態、マイクロ
カプセル中に内包させて支持体上に塗布した形態等を採
り得るが、本発明の光重合性組成物は、該組成物を適当
な溶媒に溶解した溶液として支持体表面に塗布した後、
加熱、乾燥することにより、支持体表面に本発明の光重
合性組成物の層が形成された光重合性平版印刷版として
の使用形態が好適である。

【００６０】ここで、その溶媒としては、使用成分に対
して十分な溶解度を持ち、良好な塗膜性を与えるもので
あれば特に制限はないが、例えば、メチルセロソルブ、
エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチ
ルセロソルブアセテート等のセロソルブ系溶媒、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブ
チルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテ
ルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテ
ル等のプロピレングリコール系溶媒、酢酸ブチル、酢酸
アミル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ジエチルオキサレー
ト、ピルビン酸エチル、エチル−２−ヒドロキシブチレ
ート、エチルアセトアセテート、乳酸メチル、乳酸エチ
ル、３−メトキシプロピオン酸メチル等のエステル系溶
媒、ヘプタノール、ヘキサノール、ジアセトンアルコー
ル、フルフリルアルコール等のアルコール系溶媒、シク
ロヘキサノン、メチルアミルケトン等のケトン系溶媒、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン等の高極性溶媒、或いはこれらの混合溶
媒、更にはこれらに芳香族炭化水素を添加したもの等が
挙げられる。溶媒の使用割合は、光重合性組成物の総量
に対して、通常、重量比で１〜２０倍程度の範囲であ
る。

【００６１】又、その塗布方法としては、従来公知の方
法、例えば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗
布、エアーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布、及
びカーテン塗布等を用いることができる。塗布量は用途
により異なるが、乾燥膜厚として、通常、０．３〜７μ
ｍ、好ましくは０．５〜５μｍ、特に好ましくは１〜３
μｍの範囲とする。尚、その際の乾燥温度としては、例
えば、６０〜１７０℃程度、好ましくは７０〜１５０℃
程度、乾燥時間としては、例えば、５秒〜１０分間程
度、好ましくは１０秒〜５分間程度が採られる。

【００６２】尚、通常、前記光重合性組成物層の上に
は、酸素による重合禁止作用を防止するために、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレン
オキシド、セルロース等の酸素遮断層が設けられる。酸
素遮断層の厚みは通常０．５〜５μｍである。

【００６３】又、その支持体としては、アルミニウム、
亜鉛、銅、鋼等の金属板、アルミニウム、亜鉛、銅、
鉄、クロム、ニッケル等をメッキ又は蒸着した金属板、
紙、樹脂を塗布した紙、アルミニウム等の金属箔を貼着
した紙、プラスチックフィルム、親水化処理したプラス
チックフィルム、及びガラス板等が挙げられる。中で、
好ましいのはアルミニウム板であり、塩酸又は硝酸溶液
中での電解エッチング又はブラシ研磨による砂目立て処
理、硫酸溶液中での陽極酸化処理、及び必要に応じて封
孔処理等の表面処理が施されたアルミニウム板がより好
ましい。支持体の厚みは通常１．５〜３ｍｍである。
又、支持体表面の粗さとしては、ＪＩＳ Ｂ０６０１に
規定される平均粗さＲ_a で、通常、０．３〜１．０μ
ｍ、好ましくは０．４〜０．８μｍ程度とする。

【００６４】本発明の平版印刷版の光重合性組成物層を
画像露光する光源としては、カーボンアーク、高圧水銀
灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、蛍光ラン
プ、タングステンランプ、ハロゲンランプ、ＨｅＮｅレ
ーザー、アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、Ｈ
ｅＣｄレーザー、半導体レーザー、ルビーレーザー等の
レーザー光源が挙げられるが、特に、６００ｎｍ以上の
可視光線から近赤外線レーザー光線を発生する光源が好
ましく、例えば、ルビーレーザー、ＹＡＧレーザー、半
導体レーザー等の固体レーザーを挙げることができ、特
に、小型で長寿命な半導体レーザーやＹＡＧレーザーが
好ましい。これらの光源により、通常、走査露光した
後、現像液にて現像し画像が形成される。

【００６５】本発明の光重合性組成物は、７００〜１３
００ｎｍの近赤外線領域の範囲の光で、例えば、７００
〜１３００ｎｍの波長域のレーザー光を発振可能な半導
体レーザーを用いて１０⁸ Ｗ／ｍ² 以上の高密度光強度
で露光した場合、１０² Ｗ／ｍ² 以下の低密度光強度で
露光して場合に比して５倍以上、好ましくは１０倍以上
の感度を示し、そして、この感度の差により、通常の白
色蛍光灯下におけるセーフライト性（作業適性）を発現
させることができる。

【００６６】本発明の前記光重合性平版印刷版を画像露
光後に現像に用いる現像液としては、例えば、珪酸ナト
リウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム、珪酸アンモニウ
ム、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第二燐酸ナ
トリウム、第三燐酸ナトリウム、第二燐酸アンモニウ
ム、第三燐酸アンモニウム、硼酸ナトリウム、硼酸カリ
ウム、硼酸アンモニウム等の無機アルカリ塩、モノメチ
ルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエ
チルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノ
イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、モノブチ
ルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン等の有機アミン化合物の
０．１〜５重量％程度の水溶液からなるアルカリ現像液
を用いる。中で、無機アルカリ塩である珪酸ナトリウ
ム、珪酸カリウム等のアルカリ金属の珪酸塩が好まし
い。

【００６７】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。 実施例１ 砂目立て処理及び陽極酸化処理を施したアルミニウム板
（厚さ０．２４ｍｍ）を支持体として用い、該アルミニ
ウム板支持体表面に、（Ａ）成分としてトリメチロール
プロパントリアクリレート１００重量部、（Ｂ）成分と
して、前記具体例(II-4)で示したインドール系色素であ
って、前記一般式(V) におけるＸが酸素原子、Ｒ¹⁵及び
Ｒ¹⁶がメチル基であるバルビツル酸アニオン基を有する
シアニン系色素２重量部、（Ｃ）成分として２−（ｐ−
メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチ
ル）−ｓ−トリアジン５重量部、及び高分子結合材とし
て、メタクリル酸メチル／メタクリル酸共重合体（モル
比９０／１０、重量平均分子量４５００００）１００重
量部とを、メチルセロソルブ１４００重量部に室温で１
０分間攪拌して調液した塗布液をワイヤーバーを用いて
塗布し、８０℃で２分間乾燥させて膜厚２μｍの光重合
性組成物層を形成し、更にその上に、ポリビニルアルコ
ール水溶液を塗布し、８０℃で２分間乾燥させて膜厚３
μｍのオーバーコート層を形成して光重合性平版印刷版
を作製した。

【００６８】得られた光重合性平版印刷版を、直径７ｃ
ｍのアルミニウム製回転ドラムに、光重合性組成物層が
外側になるように固定した後、８３０ｎｍ、３０ｍＷの
半導体レーザー（アプライドテクノ社製）のビームを２
０μｍに集光したビームスポットを用いて、５００〜１
０００ｒｐｍの各種回転数にて走査露光し、次いで、ア
ルカリ現像液（コニカ社製ネガ現像液「ＳＤＮ−２１」
の９倍希釈液）を用いて現像することにより走査線画像
を形成させた。線画像が形成される露光ドラムの最高回
転数が高い程、高感度であることとなるが、本実施例で
は、最高回転数６００ｒｐｍであった。尚、光重合性組
成物層の露光部分は、濃い緑色に変色し、可視画性が認
められた。

【００６９】又、一方、４００ルクスの光強度の白色蛍
光灯（三菱電機社製３６Ｗ白色蛍光灯「ネオルミスーパ
ーＦＬＲ４０Ｓ−Ｗ／Ｍ／３６」）下に１時間放置した
光重合性平版印刷版と、放置しない光重合性平版印刷版
とを、前記と同様の現像処理を施した後、現像インキ
（富士写真フィルム工業社製「ＰＩ−２」）を用いてイ
ンキ盛りを行ったが、放置の有無にかかわらず、インキ
の付着は全く認められず、白色蛍光灯による光重合性組
成物層の溶解性の低下に差が生じていないことが確認さ
れた。

【００７０】実施例２ （Ｂ）成分として、前記具体例(II-4)で示したインドー
ル系色素であって、前記一般式(V) におけるＸが硫黄原
子、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶がエチル基であるチオバルビツル酸ア
ニオン基を有するシアニン系色素を用いた外は、実施例
１と同様にして、光重合性平版印刷版を作製し現像した
ところ、露光ドラムの最高回転数は６００ｒｐｍであっ
た。尚、光重合性組成物層の露光部分は、濃い緑色に変
色し、可視画性が認められた。

【００７１】実施例３ （Ｃ）成分として、２−（ｐ−ｉ−プロピルオキシスチ
リル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリ
アジンを用いた外は、実施例１と同様にして、光重合性
平版印刷版を作製し現像したところ、露光ドラムの最高
回転数は８００ｒｐｍであった。尚、光重合性組成物層
の露光部分は、濃い緑色に変色し、可視画性が認められ
た。

【００７２】実施例４ （Ｃ）成分として、２−（ｐ−ｉ−プロピルオキシスチ
リル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリ
アジンを用いた外は、実施例２と同様にして、光重合性
平版印刷版を作製し現像したところ、露光ドラムの最高
回転数は８００ｒｐｍであった。尚、光重合性組成物層
の露光部分は、濃い緑色に変色し、可視画性が認められ
た。

【００７３】比較例１ （Ｂ）成分として、前記具体例(II-3)におけるバルビツ
ル酸アニオン基及びチオバルビツル酸アニオン基を置換
基として有さず、対アニオンとしてＣｌＯ₄ ^-を有する
シアニン系色素のみを用いることとした外は、実施例１
と同様にして、光重合性平版印刷版を作製し現像したと
ころ、露光ドラムの最高回転数は４００ｒｐｍ以下であ
った。尚、光重合性組成物層中にはシアニン系色素の結
晶粒子による塗布欠陥が見られ、又、露光部分の変色は
認められなかった。

【００７４】比較例２ （Ｂ）成分として、前記具体例(IV-1)におけるバルビツ
ル酸アニオン基及びチオバルビツル酸アニオン基を置換
基として有さず、対アニオンとしてＣｌＯ₄ ^-を有する
シアニン系色素のみを用いることとした外は、実施例１
と同様にして、光重合性平版印刷版を作製し現像したと
ころ、露光ドラムの最高回転数は４００ｒｐｍ以下であ
った。尚、光重合性組成物層中にはシアニン系色素の結
晶粒子による塗布欠陥が見られ、又、露光部分の変色は
認められなかった。

【００７５】実施例５ 製造例１：有機高分子物質の合成（１） メチルメタクリレート／イソブチルメタクリレート／イ
ソブチルアクリレート／メタアクリル酸＝３５／２０／
１０／３５モル％（仕込み比）の共重合体（Ｍｗ＝７
万。以下「結合材−１」と略す。）２００重量部を、下
記脂環式エポキシ含有不飽和化合物７５重量部、ｐ−メ
トキシフェノール２．５重量部、テトラブチルアンモニ
ウムクロライド８重量部、及びプロピレングリコールモ
ノメチルエーテルアセテート８００重量部を反応容器中
に加え、１１０℃で、２４時間空気中で撹拌反応させて
エチレン性高分子結合材（酸価６０、結合材−１のメタ
アクリル酸成分全体の６割に不飽和基が反応したもの。
以下「結合材−２」と略す。）溶液を得た。

【００７６】

【化２０】

【００７７】製造例２：有機高分子物質の合成（２） （α−メチル）スチレン／アクリル酸の共重合体（商品
名“ＳＣＫ−６９０”Ｊｈｏｎｓｏｎ社製、酸価２４
０、Ｍｗ＝１万５千）８５５重量部を、製造例１で用い
たと同様の脂環式エポキシ含有不飽和化合物４９０重量
部、ｐ−メトキシフェノール１．３重量部、テトラエチ
ルアンモニウムクロライド４．３重量部、及びプロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート１８００重
量部を反応容器中に加え、１２０℃で、１５時間空気中
で撹拌反応させてエチレン性高分子結合材（酸価約１７
０、（α−メチル）スチレン／アクリル酸の共重合体の
アクリル酸成分全体の５割に不飽和基が反応したもの。
以下「結合材−３」と略す。）を得た。実施例１におい
て、感光性組成物塗布液を下記感光性組成物塗布液
（Ｉ）に変更する以外他は同様に光重合性平版印刷版を
作製した。

【００７８】 〔感光性組成物塗布液（Ｉ）〕 ・（光重合開始剤） ・前記具体例（II-4）におけるＡが前記基（Ｖ）であり、かつＸが酸素原子、 Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶がメチル基であるバルビ ツル酸アニオン基を有するシアニン色 素 ２重量部 ・２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ− トリアジン ５重量部 ・（高分子結合剤） 結合材−２ ３５重量部 結合材−３ １０重量部 ・（エチレン性不飽和化合物）

【００７９】

【化２１】

【００８０】 ・銅フタルシアニン顔料 ３重量部 ・シクロヘキサノン １００重量部 該光重合性平版印刷版を８３０ｎｍの近赤外レーザーを
装着したクレオ社製レーザー露光装置（Ｔｒｅｎｄｏｓ
ｅｔｔｅｒ ３４４２ Ｔ）により露光量２００ｍＪ／
ｃｍ² 、１７５線、２〜９８％の網点テストパターンを
画像露光した後、炭酸ナトリウム０．７重量％及びアニ
オン性界面活性剤（花王社製ペレックスＮＢＬ）０．５
重量％を含む水溶液により現像を行い、アルミ支持体上
に画像を形成させ、平版印刷版を得た。該平版印刷版を
印刷機（三重工社製平版印刷機「ダイヤＦ−２」）上の
胴版に取り付け１０万枚印刷した所、１０万枚目の印刷
物においても小点画像の欠落等の問題が無い高品質の印
刷物が得られた。

【００８１】

【発明の効果】本発明によれば、可視領域、ひいては近
赤外線領域等の長波長領域の光に対して高感度を示すと
共に、紫外線領域の光に対しては感応せず、白色蛍光灯
下における取扱性に優れ、しかも、露光部が変色し可視
画性を有する光重合性組成物、及び光重合性平版印刷版
を提供することができる。更に、本発明の光重合性組成
物は、溶媒に対する溶解性に優れるので、溶液としての
支持体表面への塗布による光重合性組成物層の形成を効
率的に行うことができ、生産性の優れた光重合性平版印
刷版を提供することができる。更に、本発明の光重合性
組成物の層が形成されてなる光重合性平版印刷版は、耐
刷性も良好で、小点画像の欠落がない高品質の印刷物を
得ることができる。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）エチレン性不飽和化合物、（Ｂ）
   シアニン系色素及び（Ｃ）光重合開始剤を含有してなる
   光重合性組成物において、（Ｂ）成分のシアニン系色素
   がポリメチン鎖を介して複素原子が結合された構造のシ
   アニン系色素であり、かつそのポリメチン鎖に置換基と
   して下記の基（α）を少なくとも１つ有する色素である
   ことを特徴とする光重合性組成物。 【化１】 （式中、Ｑ¹ 及びＱ² は任意の置換基を示し、Ｑ¹ とＱ
   ² が連結して環を形成していてもよい。）
2. 【請求項２】 該複素原子が、酸素原子、硫黄原子、又
   は窒素原子のいずれかである請求項１の光重合性組成
   物。
3. 【請求項３】 （Ｂ）成分のシアニン系色素の置換基
   （α）に於いて、Ｑ¹が電子吸収性の置換基であり、Ｑ
   ² が電子供与性の置換基であることを特徴とする請求項
   １又は２に記載の光重合性組成物。
4. 【請求項４】 Ｑ¹ が置換基を有していてもよい（チ
   オ）アシル基、置換基を有していてもよいアルコキシカ
   ルボニル基又は置換基を有していてもよい（チオ）アミ
   ド基であり、Ｑ² が置換基を有していてもよいアミノ基
   又は置換基を有していてもよい（チオ）エーテル基であ
   り、Ｑ¹ とＱ² は直接又は連結基を介して結合していて
   もよい請求項３に記載の光重合性組成物。
5. 【請求項５】 （Ｂ）成分のシアニン系色素の置換基
   （α）が、バルビツル酸基又はチオバルビツル酸基であ
   る請求項１に記載の光重合性組成物。
6. 【請求項６】 バルビツル酸基及びチオバルビツル酸基
   が下記一般式(V) で表されるものである請求項５に記載
   の光重合性組成物。 【化２】 〔式(V) 中、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を示し、Ｒ¹⁵及
   びＲ¹⁶は各々独立して、水素原子、置換基を有していて
   もよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニ
   ル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、又は置
   換基を有していてもよいフェニル基を示す。〕
7. 【請求項７】 式（Ｖ）に於けるＲ¹⁵及びＲ¹⁶が独立に
   Ｃ₁ 〜Ｃ₁₀である請求項６に記載の光重合性組成物。
8. 【請求項８】 （Ｂ）成分のシアニン系色素が、波長域
   ７００〜１３００ｎｍの近赤外線領域の一部又は全部に
   吸収帯を有する近赤外吸収色素である請求項１〜７のい
   ずれかに記載の光重合性組成物。
9. 【請求項９】 （Ｂ）成分のシアニン系色素が、ポリメ
   チン鎖を介して複素環が結合した構造のシアニン系色素
   である請求項１〜８のいずれかに記載の光重合性組成
   物。
10. 【請求項１０】 （Ｂ）成分のシアニン系色素が下記一
    般式(II)で表される近赤外線吸収色素である請求項１〜
    ８のいずれかに記載の光重合性組成物。 【化３】 〔式(II)中、Ｙ¹ 及びＹ² は各々独立して、ジアルキル
    メチレン基又は硫黄原子を示し、Ｒ³ 及びＲ⁴ は各々独
    立して、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基
    を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していて
    もよいアルキニル基、又は置換基を有していてもよいフ
    ェニル基を示し、Ｌ² は置換基として式（α）で示され
    る基を有するトリ、ペンタ、ヘプタ、ノナ、又はウンデ
    カメチン基を示し、該ペンタ、ヘプタ、ノナ、又はウン
    デカメチン基上の２つの置換基が互いに連結して環状構
    造を形成していてもよく、縮合ベンゼン環は置換基を有
    していてもよく、その場合、隣接する２つの置換基が互
    いに連結して縮合ベンゼン環を形成していてもよい。〕
11. 【請求項１１】 Ｌ² が、置換基として式（α）で示さ
    れる基を有するヘプタメチン基（但し、該ヘプタメチン
    基上の２つの置換基が、互いに連結して環状構造を形成
    していてもよい）である請求項１０に記載の光重合性組
    成物。
12. 【請求項１２】 （Ｃ）成分の光重合開始剤が、ビス
    （トリハロメチル）−ｓ−トリアジン化合物を含む請求
    項１に記載の光重合性組成物。
13. 【請求項１３】 支持体表面に、請求項１〜１２のいず
    れかに記載の光重合性組成物の層が形成されてなること
    を特徴とする光重合性平版印刷版。
14. 【請求項１４】 支持体表面に、請求項１〜１２のいず
    れかに記載の光重合性組成物の層が形成されてなる光重
    合性平版印刷版を７００〜１３００ｎｍの光で露光し、
    アルカリ現像液で現像することを特徴とする画像形成方
    法。