JP2000040515A - 二次電池 - Google Patents
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 結合剤の支持体に対する接着力が高く、良好
なサイクル特性を有する二次電池を提供する。 【解決手段】 正極活物質と結合剤よりなる正極と、負
極活物質と結合剤よりなる負極、および有機電解質で構
成される二次電池において、正極または負極の少なくと
も一方の結合剤が、ポリフッ化ビニリデンとポリエーテ
ルアミド樹脂またはポリエーテルアミドイミド樹脂との
混合物である二次電池。
なサイクル特性を有する二次電池を提供する。 【解決手段】 正極活物質と結合剤よりなる正極と、負
極活物質と結合剤よりなる負極、および有機電解質で構
成される二次電池において、正極または負極の少なくと
も一方の結合剤が、ポリフッ化ビニリデンとポリエーテ
ルアミド樹脂またはポリエーテルアミドイミド樹脂との
混合物である二次電池。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電極の活物質を保
持する結合剤を改良した二次電池に関する。
持する結合剤を改良した二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、携帯用パソコンやビデオカメラ等
の機器の普及に伴い、使い捨ての一次電池に代わって、
繰り返し使用できる二次電池に対する需要が高まってい
る。二次電池としては、特公昭６２−２３４３３号公報
において記載されているような、リチウムを混入した黒
鉛粉末等の炭素粉末と、結合剤として使用したフッ素樹
脂を主成分とする負極を用いた再充電可能なリチウム電
池が提案され使用されている。しかしながら、結合剤と
してフッ素樹脂を使用した二次電池は、結合剤と電極の
支持体（集電体）との密着力が低く、結合剤が支持体か
ら剥離し、サイクル寿命が短くなる等の問題があり改良
が求められていた。
の機器の普及に伴い、使い捨ての一次電池に代わって、
繰り返し使用できる二次電池に対する需要が高まってい
る。二次電池としては、特公昭６２−２３４３３号公報
において記載されているような、リチウムを混入した黒
鉛粉末等の炭素粉末と、結合剤として使用したフッ素樹
脂を主成分とする負極を用いた再充電可能なリチウム電
池が提案され使用されている。しかしながら、結合剤と
してフッ素樹脂を使用した二次電池は、結合剤と電極の
支持体（集電体）との密着力が低く、結合剤が支持体か
ら剥離し、サイクル寿命が短くなる等の問題があり改良
が求められていた。
【０００３】これらの問題を解決するために、ポリフッ
化ビニリデンと他の樹脂を組み合わせる検討がなされて
いる。例えば特開平６−５２８６１号公報では、ポリフ
ッ化ビニリデン樹脂とポリメタクリレート樹脂の併用の
検討がなされている。また、特開平９−１２９２４０号
公報ではポリフッ化ビニリデンとイミド基を有する有機
化合物との混合物を用いることが提案されている。しか
し、これらの発明は、密着性の向上には効果があるもの
の、電池に組み込んだ際に電解液に対する結合剤の膨潤
性が大きくなり、寸法安定性が低下するといった問題点
がある。
化ビニリデンと他の樹脂を組み合わせる検討がなされて
いる。例えば特開平６−５２８６１号公報では、ポリフ
ッ化ビニリデン樹脂とポリメタクリレート樹脂の併用の
検討がなされている。また、特開平９−１２９２４０号
公報ではポリフッ化ビニリデンとイミド基を有する有機
化合物との混合物を用いることが提案されている。しか
し、これらの発明は、密着性の向上には効果があるもの
の、電池に組み込んだ際に電解液に対する結合剤の膨潤
性が大きくなり、寸法安定性が低下するといった問題点
がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の課題
を解決するため、結合剤と支持体との密着性に優れ、か
つ電解液に対する膨潤が少ない二次電池の提供を目的と
するものである。
を解決するため、結合剤と支持体との密着性に優れ、か
つ電解液に対する膨潤が少ない二次電池の提供を目的と
するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は正極活物質と結
合剤よりなる正極と、負極活物質と結合剤よりなる負
極、および有機電解質で構成される二次電池において、
正極または負極の少なくとも一方の結合剤が、ポリフッ
化ビニリデンとポリエーテルアミド樹脂またはポリエー
テルアミドイミド樹脂との混合物である二次電池に関す
る。
合剤よりなる正極と、負極活物質と結合剤よりなる負
極、および有機電解質で構成される二次電池において、
正極または負極の少なくとも一方の結合剤が、ポリフッ
化ビニリデンとポリエーテルアミド樹脂またはポリエー
テルアミドイミド樹脂との混合物である二次電池に関す
る。
【０００６】本発明においては、結合剤中にポリエーテ
ルアミド樹脂またはポリエーテルアミドイミド樹脂を１
０〜９０重量％含有する二次電池であることが好まし
い。
ルアミド樹脂またはポリエーテルアミドイミド樹脂を１
０〜９０重量％含有する二次電池であることが好まし
い。
【０００７】また本発明においては、ポリエーテルアミ
ド樹脂またはポリエーテルアミドイミド樹脂が、下記化
４〔一般式（Ｉ）〕で表される繰り返し単位を有する樹
脂であることが好ましい。
ド樹脂またはポリエーテルアミドイミド樹脂が、下記化
４〔一般式（Ｉ）〕で表される繰り返し単位を有する樹
脂であることが好ましい。
【化４】 ［ただし、一般式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそ
れぞれ独立に水素、低級アルキル基、低級アルコキシ基
またはハロゲン原子を示し、Ｘは結合、−Ｏ−、−Ｓ
−、−Ｃ(＝Ｏ)−、−ＳＯ2−、−Ｓ（＝Ｏ）−、また
は化５
れぞれ独立に水素、低級アルキル基、低級アルコキシ基
またはハロゲン原子を示し、Ｘは結合、−Ｏ−、−Ｓ
−、−Ｃ(＝Ｏ)−、−ＳＯ2−、−Ｓ（＝Ｏ）−、また
は化５
【化５】 （ここでＲ5及びＲ6はそれぞれ独立に水素、低級アルキ
ル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ま
たはフェニル基を示す）で表される基を示し、Ｘは繰り
返し単位毎に相違してもよく、Ｙは化６
ル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ま
たはフェニル基を示す）で表される基を示し、Ｘは繰り
返し単位毎に相違してもよく、Ｙは化６
【化６】 （ここで、Ａｒは芳香族の２価の基を、Ａｒ'は芳香族
の３価の基を示す）で表される基を示し、Ｙは繰り返し
単位毎に相違してもよい。］
の３価の基を示す）で表される基を示し、Ｙは繰り返し
単位毎に相違してもよい。］
【０００８】
【発明の実施の形態】次に、本発明の二次電池について
詳しく説明する。本発明に用いるポリフッ化ビニリデン
およびポリエーテルアミド樹脂またはポリエーテルアミ
ドイミド樹脂は、正極活物質、負極活物質及び他と容易
に混合するものが好ましく、さらに好ましくはポリエー
テルアミド樹脂またはポリエーテルアミドイミド樹脂が
下記化７〔一般式（。 ）〕で表される繰り返し単位を有
する樹脂である。
詳しく説明する。本発明に用いるポリフッ化ビニリデン
およびポリエーテルアミド樹脂またはポリエーテルアミ
ドイミド樹脂は、正極活物質、負極活物質及び他と容易
に混合するものが好ましく、さらに好ましくはポリエー
テルアミド樹脂またはポリエーテルアミドイミド樹脂が
下記化７〔一般式（。 ）〕で表される繰り返し単位を有
する樹脂である。
【化７】 ［ただし、一般式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそ
れぞれ独立に水素、低級アルキル基、低級アルコキシ基
またはハロゲン原子を示し、Ｘは結合、−Ｏ−、−Ｓ
−、−Ｃ(＝Ｏ)−、−ＳＯ2−、−Ｓ（＝Ｏ）−、また
は化８
れぞれ独立に水素、低級アルキル基、低級アルコキシ基
またはハロゲン原子を示し、Ｘは結合、−Ｏ−、−Ｓ
−、−Ｃ(＝Ｏ)−、−ＳＯ2−、−Ｓ（＝Ｏ）−、また
は化８
【化８】 （ここでＲ5及びＲ6はそれぞれ独立に水素、低級アルキ
ル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ま
たはフェニル基を示す）で表される基を示し、Ｘは繰り
返し単位毎に相違してもよく、Ｙは化９
ル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ま
たはフェニル基を示す）で表される基を示し、Ｘは繰り
返し単位毎に相違してもよく、Ｙは化９
【化９】 （ここで、Ａｒは芳香族の２価の基を、Ａｒ'は芳香族
の３価の基を示す）で表される基を示し、Ｙは繰り返し
単位毎に相違してもよい。］
の３価の基を示す）で表される基を示し、Ｙは繰り返し
単位毎に相違してもよい。］
【０００９】前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位
としては、例えば下記化１０または化１１で示される例
がある。
としては、例えば下記化１０または化１１で示される例
がある。
【化１０】
【化１１】
【００１０】前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位
を有する重合体は、例えば、芳香族ジカルボン酸または
その反応性誘導体と化１２〔一般式（ＩＩ）〕で表され
る芳香族ジアミンを重縮合させて製造することができ
る。
を有する重合体は、例えば、芳香族ジカルボン酸または
その反応性誘導体と化１２〔一般式（ＩＩ）〕で表され
る芳香族ジアミンを重縮合させて製造することができ
る。
【化１２】 〔ただし、一般式（ＩＩ）中、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4 及
びＸは、一般式（Ｉ）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4 及び
Ｘと同じ原子、基または結合を示す。〕
びＸは、一般式（Ｉ）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4 及び
Ｘと同じ原子、基または結合を示す。〕
【００１１】本発明におけるポリエーテルアミド樹脂ま
たはポリエーテルアミドイミド樹脂の結合剤中の含有量
は１０〜９０重量％が好ましい。結合剤中の含有量が１
０重量％未満では集電体との密着性向上効果が出にくい
傾向があり、９０重量％を越えると活物質表面を樹脂が
覆い電池としての容量が出にくい傾向がある。
たはポリエーテルアミドイミド樹脂の結合剤中の含有量
は１０〜９０重量％が好ましい。結合剤中の含有量が１
０重量％未満では集電体との密着性向上効果が出にくい
傾向があり、９０重量％を越えると活物質表面を樹脂が
覆い電池としての容量が出にくい傾向がある。
【００１２】本発明における正極活物質としては、二次
電池において通常用いられる物質が使用できる。例え
ば、リチウム・コバルト酸化物、リチウム・コバルト・
ニッケル複合酸化物、二酸化マンガン、酸化バナジウ
ム、硫化鉄等が挙げられる。
電池において通常用いられる物質が使用できる。例え
ば、リチウム・コバルト酸化物、リチウム・コバルト・
ニッケル複合酸化物、二酸化マンガン、酸化バナジウ
ム、硫化鉄等が挙げられる。
【００１３】本発明における負極物質としては、二次電
池において通常用いられる物質が使用できる。例えば、
カーボン、コークス、有機高分子材料焼成体、ポリアセ
チレン、ポリピロール等が挙げられる。
池において通常用いられる物質が使用できる。例えば、
カーボン、コークス、有機高分子材料焼成体、ポリアセ
チレン、ポリピロール等が挙げられる。
【００１４】本発明における正極及び負極の支持体は特
に制限されないが、正極支持体としては、アルミが好ま
しく、負極支持体としては、銅が好ましい。また有機電
解質としては、特に制限されないが、例えば、エチレン
カーボネート、ジメチルカーボネート、ブチレンカーボ
ネート、プロピレンカーボネート等の二次電池において
通常用いられる溶媒に、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＰＦ6、Ｌｉ
ＢＦ4、ＬｉＣｌ等、従来公知の電解質を溶解したもの
が好ましい。
に制限されないが、正極支持体としては、アルミが好ま
しく、負極支持体としては、銅が好ましい。また有機電
解質としては、特に制限されないが、例えば、エチレン
カーボネート、ジメチルカーボネート、ブチレンカーボ
ネート、プロピレンカーボネート等の二次電池において
通常用いられる溶媒に、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＰＦ6、Ｌｉ
ＢＦ4、ＬｉＣｌ等、従来公知の電解質を溶解したもの
が好ましい。
【００１５】本発明における正極及び負極の支持体上に
ポリフッ化ビニリデンおよびポリエーテルアミド樹脂ま
たはポリエーテルアミドイミド樹脂の混合物を結合剤と
する電極層を形成する方法としては、正極または負極活
物質と前記結合剤のＮ−メチル−２−ピロリドン溶解ワ
ニスを混合したものをプラネタリミキサ等を用いて混練
し、前記支持体に塗布、乾燥した後圧延等の方法で接着
する。塗布方法としては特に制限されないが、例えば、
ロールコート、リバースロールコート、グラビアコー
ト、バーコート、スピンコート等の方法が挙げられる。
ポリフッ化ビニリデンおよびポリエーテルアミド樹脂ま
たはポリエーテルアミドイミド樹脂の混合物を結合剤と
する電極層を形成する方法としては、正極または負極活
物質と前記結合剤のＮ−メチル−２−ピロリドン溶解ワ
ニスを混合したものをプラネタリミキサ等を用いて混練
し、前記支持体に塗布、乾燥した後圧延等の方法で接着
する。塗布方法としては特に制限されないが、例えば、
ロールコート、リバースロールコート、グラビアコー
ト、バーコート、スピンコート等の方法が挙げられる。
【００１６】本発明における乾燥後の電極層の厚さとし
ては、１０〜２００μｍが好ましく、７０〜１２０μｍ
がさらに好ましい。電極層の厚さが１０μｍ未満では、
電池としての充分な容量が得られない傾向があり、２０
０μｍを越えると電極を巻く際に厚くなりすぎて、電池
の組立が難しくなる傾向がある。
ては、１０〜２００μｍが好ましく、７０〜１２０μｍ
がさらに好ましい。電極層の厚さが１０μｍ未満では、
電池としての充分な容量が得られない傾向があり、２０
０μｍを越えると電極を巻く際に厚くなりすぎて、電池
の組立が難しくなる傾向がある。
【００１７】
【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、本発
明はこれらにより制限されるものではない。
明はこれらにより制限されるものではない。
【００１８】実施例１ （正極の作製）正極活物質として、ＬｉＣｏＯ2を９０
重量部、導電剤として黒鉛粉末（中越炭素社 ＣＧＬ−
１５）を５重量部、結合剤としてＮ−メチル−２−ピロ
リドンに溶解したポリフッ化ビニリデン（呉羽化学 Ｋ
ＦＬ−１１１０）を固形分として３重量部およびＮ−メ
チル−２−ピロリドンに溶解したポリエーテルアミド樹
脂（日立化成工業 ＨＬ−１２５０）を固形分として２
重量部になるようにプラネタリミキサを用いて混練し正
極用ペーストを得た。得られた正極用ペーストを集電体
として用いる厚さ２０μｍのアルミ箔上に両面塗布し、
これを２００℃で１時間真空乾燥して正極を作製した。 （負極の作製）平均粒子径１０μｍの黒鉛粉末（中越炭
素社 ＣＧＬ−１５）９０重量部と、結合剤としてＮ−
メチル−２−ピロリドンに溶解したポリフッ化ビニリデ
ン（呉羽化学 ＫＦＬ−１１１０）を固形分として５重
量部、同じくＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解したポ
リエーテルアミド樹脂（日立化成工業 ＨＬ−１２５
０）を固形分として５重量部混合し、プラネタリミキサ
を用いて混練し負極用ペーストを作製した。得られた負
極用ペーストを集電体として用いる厚さ１０μｍの銅箔
上に両面塗布し、２００℃で１時間真空乾燥して負極を
作製した。 （電解質の作製）作製したフィルム状正極とフィルム状
負極を２５μｍのポリプロピレン製セパレーターを介し
て積層し、多数回渦巻き状に巻き、渦巻き状電極体を作
製した。 （二次電池の作製）渦巻き状電極体をニッケルメッキし
た鉄製電池缶に入れ、正極を正極リードにより電池蓋に
接続し、負極を負極リードによって電池缶に接続した。
この電池缶の中に、エチレンカーボネートとジメチルカ
ーボネートとの当体積混合溶媒に、ＬｉＰＦ6を１モル
／リットルの割合で溶かした電解液を注入し、二次電池
を作製した。
重量部、導電剤として黒鉛粉末（中越炭素社 ＣＧＬ−
１５）を５重量部、結合剤としてＮ−メチル−２−ピロ
リドンに溶解したポリフッ化ビニリデン（呉羽化学 Ｋ
ＦＬ−１１１０）を固形分として３重量部およびＮ−メ
チル−２−ピロリドンに溶解したポリエーテルアミド樹
脂（日立化成工業 ＨＬ−１２５０）を固形分として２
重量部になるようにプラネタリミキサを用いて混練し正
極用ペーストを得た。得られた正極用ペーストを集電体
として用いる厚さ２０μｍのアルミ箔上に両面塗布し、
これを２００℃で１時間真空乾燥して正極を作製した。 （負極の作製）平均粒子径１０μｍの黒鉛粉末（中越炭
素社 ＣＧＬ−１５）９０重量部と、結合剤としてＮ−
メチル−２−ピロリドンに溶解したポリフッ化ビニリデ
ン（呉羽化学 ＫＦＬ−１１１０）を固形分として５重
量部、同じくＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解したポ
リエーテルアミド樹脂（日立化成工業 ＨＬ−１２５
０）を固形分として５重量部混合し、プラネタリミキサ
を用いて混練し負極用ペーストを作製した。得られた負
極用ペーストを集電体として用いる厚さ１０μｍの銅箔
上に両面塗布し、２００℃で１時間真空乾燥して負極を
作製した。 （電解質の作製）作製したフィルム状正極とフィルム状
負極を２５μｍのポリプロピレン製セパレーターを介し
て積層し、多数回渦巻き状に巻き、渦巻き状電極体を作
製した。 （二次電池の作製）渦巻き状電極体をニッケルメッキし
た鉄製電池缶に入れ、正極を正極リードにより電池蓋に
接続し、負極を負極リードによって電池缶に接続した。
この電池缶の中に、エチレンカーボネートとジメチルカ
ーボネートとの当体積混合溶媒に、ＬｉＰＦ6を１モル
／リットルの割合で溶かした電解液を注入し、二次電池
を作製した。
【００１９】実施例２ （正極および負極の作製）ポリエーテルアミド樹脂の替
わりにポリエーテルアミドイミド樹脂（日立化成工業
ＨＬ−１２１０）を用いた以外は実施例１の方法と同様
にして正極および負極を作製した。 （電解質の作製）作製したフィルム状正極とフィルム状
負極を２５μｍのポリプロピレン製セパレーターを介し
て積層し、多数回渦巻き状に巻き、渦巻き状電極体を作
製した。 （二次電池の作製）渦巻き状電極体をニッケルメッキし
た鉄製電池缶に入れ、正極を正極リードにより電池蓋に
接続し、負極を負極リードによって電池缶に接続した。
この電池缶の中に、エチレンカーボネートとジメチルカ
ーボネートとの当体積混合溶媒に、ＬｉＰＦ6を１モル
／リットルの割合で溶かした電解液を注入し、二次電池
を作製した。
わりにポリエーテルアミドイミド樹脂（日立化成工業
ＨＬ−１２１０）を用いた以外は実施例１の方法と同様
にして正極および負極を作製した。 （電解質の作製）作製したフィルム状正極とフィルム状
負極を２５μｍのポリプロピレン製セパレーターを介し
て積層し、多数回渦巻き状に巻き、渦巻き状電極体を作
製した。 （二次電池の作製）渦巻き状電極体をニッケルメッキし
た鉄製電池缶に入れ、正極を正極リードにより電池蓋に
接続し、負極を負極リードによって電池缶に接続した。
この電池缶の中に、エチレンカーボネートとジメチルカ
ーボネートとの当体積混合溶媒に、ＬｉＰＦ6を１モル
／リットルの割合で溶かした電解液を注入し、二次電池
を作製した。
【００２０】比較例１ 負極及び正極を作製する際の結合剤としてＮ−メチル−
２−ピロリドンに溶解したポリフッ化ビニリデンを、負
極側に１０重量部、正極側に５重量部それぞれ用いるこ
と以外は実施例１と同様にして二次電池を作製した。
２−ピロリドンに溶解したポリフッ化ビニリデンを、負
極側に１０重量部、正極側に５重量部それぞれ用いるこ
と以外は実施例１と同様にして二次電池を作製した。
【００２１】比較例２ 負極及び正極を作製する際の結合剤としてＮ−メチル−
２−ピロリドンに溶解したポリアミド樹脂を、負極側に
１０重量部、正極側に５重量部それぞれ用いること以外
は実施例１と同様にして二次電池を作製した。
２−ピロリドンに溶解したポリアミド樹脂を、負極側に
１０重量部、正極側に５重量部それぞれ用いること以外
は実施例１と同様にして二次電池を作製した。
【００２２】（各電池の結合剤と支持体との接着強度）
実施例１、２及び比較例１、２で作製した各電池につい
て、結合剤の種類および組み合わせを変えて作製した正
極および負極の表面にセロテープを貼り付け、その一端
をピール強度試験機に取り付け引っ張り強度を測定し、
接着強度を評価した結果を表１に示す。
実施例１、２及び比較例１、２で作製した各電池につい
て、結合剤の種類および組み合わせを変えて作製した正
極および負極の表面にセロテープを貼り付け、その一端
をピール強度試験機に取り付け引っ張り強度を測定し、
接着強度を評価した結果を表１に示す。
【００２３】（各電池の捲回性）実施例１、２及び比較
例１、２で作製した各電池について、正極および陰極を
直径４ｍｍのチューブに巻き付けた後、フィルムを広
げ、塗膜表面のひび割れの有無を確認した結果を表１に
示す。
例１、２で作製した各電池について、正極および陰極を
直径４ｍｍのチューブに巻き付けた後、フィルムを広
げ、塗膜表面のひび割れの有無を確認した結果を表１に
示す。
【００２４】（各電池のサイクル特性）実施例１、２及
び比較例１、２で作製した各電池について、室温で、充
電電流１４００ｍＡで充電終止電圧４．２Ｖ迄充電した
後、放電電流１４００ｍＡで放電終止電圧２．５Ｖまで
放電するという一連のサイクル試験を行い、放電容量が
初期容量の８０％まで低下するサイクル数（８０％容量
サイクル数）を測定した結果を表１に示す。
び比較例１、２で作製した各電池について、室温で、充
電電流１４００ｍＡで充電終止電圧４．２Ｖ迄充電した
後、放電電流１４００ｍＡで放電終止電圧２．５Ｖまで
放電するという一連のサイクル試験を行い、放電容量が
初期容量の８０％まで低下するサイクル数（８０％容量
サイクル数）を測定した結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】実施例１および２の電極は、結着剤と支持
体の密着力が強く、サイクルテスト時にも結着剤と支持
体の剥離は発生せず、良好なサイクル特性を示した。また、
膨潤も殆ど見られなかった。比較例１の電極は、結着剤
と支持体の密着力が弱く、サイクルテスト時に結着剤と
支持体の界面で一部剥離が発生し、８０％容量サイクル
数も低く、十分なサイクル特性が得られなかった。電解
液に対する膨潤性も一部観察された。また、比較例２の
電極は、結着剤と支持体の密着性は良好であったが、フィ
ルムを巻く際に結着剤部分にクラックが発生し、サイクル特性が低
下した。
体の密着力が強く、サイクルテスト時にも結着剤と支持
体の剥離は発生せず、良好なサイクル特性を示した。また、
膨潤も殆ど見られなかった。比較例１の電極は、結着剤
と支持体の密着力が弱く、サイクルテスト時に結着剤と
支持体の界面で一部剥離が発生し、８０％容量サイクル
数も低く、十分なサイクル特性が得られなかった。電解
液に対する膨潤性も一部観察された。また、比較例２の
電極は、結着剤と支持体の密着性は良好であったが、フィ
ルムを巻く際に結着剤部分にクラックが発生し、サイクル特性が低
下した。
【００２７】
【発明の効果】本発明になる二次電池は、正極、及び負
極の少なくとも一方の結合剤、または、電極の支持体と
結合剤間の接着層の主成分としてポリフッ化ビニリデン
とポリエーテルアミド樹脂またはポリエーテルアミドイ
ミド樹脂を用いることにより、結合剤の支持体に対する
接着力が高く、良好なサイクル特性を得ることができ
る。
極の少なくとも一方の結合剤、または、電極の支持体と
結合剤間の接着層の主成分としてポリフッ化ビニリデン
とポリエーテルアミド樹脂またはポリエーテルアミドイ
ミド樹脂を用いることにより、結合剤の支持体に対する
接着力が高く、良好なサイクル特性を得ることができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 清水 健博 千葉県市原市五井南海岸14番地 日立化成 工業株式会社五井工場内 Ｆターム(参考） 5H003 AA04 AA06 BB11 BD03 BD04 5H014 AA02 EE01 HH01 5H017 AA03 HH01 5H029 AJ11 AK02 AK03 AK05 AL06 AL08 AL16 AM01 AM02 AM03 AM07 BJ02 BJ14 DJ08 EJ12 HJ01 HJ02
Claims (3)
- 【請求項１】 正極活物質と結合剤よりなる正極と、負
極活物質と結合剤よりなる負極、および有機電解質で構
成される二次電池において、正極または負極の少なくと
も一方の結合剤が、ポリフッ化ビニリデンとポリエーテ
ルアミド樹脂またはポリエーテルアミドイミド樹脂との
混合物である二次電池。 - 【請求項２】 結合剤中にポリエーテルアミド樹脂また
はポリエーテルアミドイミド樹脂を１０〜９０重量％含
有する請求項１記載の二次電池。 - 【請求項３】 ポリエーテルアミド樹脂またはポリエー
テルアミドイミド樹脂が、下記化１〔一般式（Ｉ）〕で
表される繰り返し単位を有する樹脂である請求項１また
は２記載の二次電池。 【化１】 ［ただし、一般式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそ
れぞれ独立に水素、低級アルキル基、低級アルコキシ基
またはハロゲン原子を示し、Ｘは結合、−Ｏ−、−Ｓ
−、−Ｃ(＝Ｏ)−、−ＳＯ2−、−Ｓ（＝Ｏ）−、また
は化２ 【化２】 （ここでＲ5及びＲ6はそれぞれ独立に水素、低級アルキ
ル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ま
たはフェニル基を示す）で表される基を示し、Ｘは繰り
返し単位毎に相違してもよく、Ｙは化３ 【化３】 （ここで、Ａｒは芳香族の２価の基を、Ａｒ'は芳香族
の３価の基を示す）で表される基を示し、Ｙは繰り返し
単位毎に相違してもよい。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10206354A JP2000040515A (ja) | 1998-07-22 | 1998-07-22 | 二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10206354A JP2000040515A (ja) | 1998-07-22 | 1998-07-22 | 二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000040515A true JP2000040515A (ja) | 2000-02-08 |
Family
ID=16521934
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10206354A Pending JP2000040515A (ja) | 1998-07-22 | 1998-07-22 | 二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000040515A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103840163A (zh) * | 2012-11-20 | 2014-06-04 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 锂离子电池正极用粘结剂，使用该粘结剂的锂离子电池正极及制备方法 |
| JP2018010880A (ja) * | 2017-10-24 | 2018-01-18 | 株式会社東芝 | 負極、非水電解質二次電池及び電池パック |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60246658A (ja) * | 1984-05-22 | 1985-12-06 | Hitachi Chem Co Ltd | 半導体装置 |
| JPS6462616A (en) * | 1987-09-02 | 1989-03-09 | Hitachi Chemical Co Ltd | Liquid crystal display element |
| JPH0236230A (ja) * | 1988-05-28 | 1990-02-06 | Hoechst Ag | 熱可塑的に加工できる芳香族ポリエーテルアミド、その製造方法およびそれを成形体の製造に用いる方法 |
| JPH07268095A (ja) * | 1994-03-29 | 1995-10-17 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 芳香族ポリエーテルアミドの製造方法及び芳香族ポリエーテルアミド |
| JPH07272757A (ja) * | 1994-03-29 | 1995-10-20 | Yuasa Corp | 電 池 |
| JPH10112322A (ja) * | 1996-10-07 | 1998-04-28 | Japan Storage Battery Co Ltd | 電 池 |
| JPH10134816A (ja) * | 1996-03-29 | 1998-05-22 | Sekisui Chem Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
-
1998
- 1998-07-22 JP JP10206354A patent/JP2000040515A/ja active Pending
Patent Citations (7)
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| JPH10134816A (ja) * | 1996-03-29 | 1998-05-22 | Sekisui Chem Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103840163A (zh) * | 2012-11-20 | 2014-06-04 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 锂离子电池正极用粘结剂，使用该粘结剂的锂离子电池正极及制备方法 |
| JP2018010880A (ja) * | 2017-10-24 | 2018-01-18 | 株式会社東芝 | 負極、非水電解質二次電池及び電池パック |
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