HU220993B1 - Hidrofil polimer vagy oligomer függőcsoportokat tartalmazó önragadó mikrogyöngyök és azokkal bevont lapanyagok - Google Patents
Hidrofil polimer vagy oligomer függőcsoportokat tartalmazó önragadó mikrogyöngyök és azokkal bevont lapanyagok Download PDFInfo
- Publication number
- HU220993B1 HU220993B1 HU9501686A HU9501686A HU220993B1 HU 220993 B1 HU220993 B1 HU 220993B1 HU 9501686 A HU9501686 A HU 9501686A HU 9501686 A HU9501686 A HU 9501686A HU 220993 B1 HU220993 B1 HU 220993B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- microspheres
- ioa
- water
- polymerization
- hydrophilic
- Prior art date
Links
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 title claims description 119
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims description 35
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 title claims description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 95
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 65
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 40
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 37
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 36
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 21
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 16
- 239000011325 microbead Substances 0.000 claims description 15
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims description 11
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 10
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 68
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- 238000000034 method Methods 0.000 description 44
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 230000008569 process Effects 0.000 description 35
- -1 poly (hydroxy alcohol Chemical compound 0.000 description 32
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 28
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 26
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 24
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 23
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 21
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 20
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 18
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 18
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 16
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 15
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 14
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 13
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 13
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 10
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 10
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 10
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 8
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical class C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 description 7
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 6
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 5
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 4
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 4
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluorocyclohexane Chemical compound FC1(F)CCCCC1 ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101150098207 NAAA gene Proteins 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- BTBJBAZGXNKLQC-UHFFFAOYSA-N ammonium lauryl sulfate Chemical compound [NH4+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O BTBJBAZGXNKLQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940063953 ammonium lauryl sulfate Drugs 0.000 description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 3
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- CMDXMIHZUJPRHG-UHFFFAOYSA-N ethenyl decanoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OC=C CMDXMIHZUJPRHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 3
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 3
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 3
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical class CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZVYGIPWYVVJFRW-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCOC(=O)C=C ZVYGIPWYVVJFRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C=C LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100026735 Coagulation factor VIII Human genes 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 101000911390 Homo sapiens Coagulation factor VIII Proteins 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N Sorbitan monooleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 2
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 230000001687 destabilization Effects 0.000 description 2
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- IGBZOHMCHDADGY-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-ethylhexanoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OC=C IGBZOHMCHDADGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000399 optical microscopy Methods 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- SONHXMAHPHADTF-UHFFFAOYSA-M sodium;2-methylprop-2-enoate Chemical compound [Na+].CC(=C)C([O-])=O SONHXMAHPHADTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 description 2
- 235000011069 sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 2
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 2
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRAMZQXXPOLCIY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethanesulfonic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCS(O)(=O)=O PRAMZQXXPOLCIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCTBYWFEJFTVEL-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutyl prop-2-enoate Chemical compound CCC(C)COC(=O)C=C NCTBYWFEJFTVEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 3-chloroprop-1-enylbenzene Chemical compound ClCC=CC1=CC=CC=C1 IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVDBXCXQMHBGQM-UHFFFAOYSA-N 4-methylpentan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CC(C)OC(=O)C=C BVDBXCXQMHBGQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIFHMKCDDVTICL-UHFFFAOYSA-N 6-(chloromethyl)phenanthridine Chemical compound C1=CC=C2C(CCl)=NC3=CC=CC=C3C2=C1 LIFHMKCDDVTICL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTJNIFYNYXUFFE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C(C=C)(=O)OCCCCCCOC(C=C)=O.C(C=C)(=O)OCCCCCCOC(C=C)=O CTJNIFYNYXUFFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COCLLEMEIJQBAG-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C(C)=C COCLLEMEIJQBAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N Betaine Natural products C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 101000608720 Helianthus annuus 10 kDa late embryogenesis abundant protein Proteins 0.000 description 1
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O N,N,N-trimethylglycinium Chemical compound C[N+](C)(C)CC(O)=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920002057 Pluronic® P 103 Polymers 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004147 Sorbitan trioleate Substances 0.000 description 1
- PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N Sorbitan trioleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000010100 anticoagulation Effects 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- OPVLOHUACNWTQT-UHFFFAOYSA-N azane;2-dodecoxyethyl hydrogen sulfate Chemical compound N.CCCCCCCCCCCCOCCOS(O)(=O)=O OPVLOHUACNWTQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPKYZIPODULRBM-UHFFFAOYSA-N azane;prop-2-enoic acid Chemical compound N.OC(=O)C=C WPKYZIPODULRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- RNOOHTVUSNIPCJ-UHFFFAOYSA-N butan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CCC(C)OC(=O)C=C RNOOHTVUSNIPCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000001246 colloidal dispersion Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- XTSYTCDWHZEZGB-UHFFFAOYSA-N dimethyl-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]azanium propanoate Chemical compound CCC([O-])=O.C[NH+](C)CCOC(=O)C(C)=C XTSYTCDWHZEZGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical class CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- LZWYWAIOTBEZFN-UHFFFAOYSA-N ethenyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OC=C LZWYWAIOTBEZFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000004680 hydrogen peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002433 hydrophilic molecules Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000012690 ionic polymerization Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- HOHCIWOKFBMYLM-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylmethanamine;2-methylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C.CC(=C)C(N)=O HOHCIWOKFBMYLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCLLINSDAJVOHP-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n',n'-dimethylprop-2-enehydrazide Chemical compound CCN(N(C)C)C(=O)C=C RCLLINSDAJVOHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N n-tert-butylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)(C)NC(=O)C=C XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 229920002113 octoxynol Polymers 0.000 description 1
- ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N omega-Hydroxydodecanoic acid Natural products OCCCCCCCCCCCC(O)=O ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010915 one-step procedure Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920002432 poly(vinyl methyl ether) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- RCIJACVHOIKRAP-UHFFFAOYSA-M sodium;1,4-dioctoxy-1,4-dioxobutane-2-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCOC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCCCCCCCC RCIJACVHOIKRAP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JHJUUEHSAZXEEO-UHFFFAOYSA-M sodium;4-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 JHJUUEHSAZXEEO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GGHPAKFFUZUEKL-UHFFFAOYSA-M sodium;hexadecyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O GGHPAKFFUZUEKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019337 sorbitan trioleate Nutrition 0.000 description 1
- 229960000391 sorbitan trioleate Drugs 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 description 1
- YCJYNBLLJHFIIW-MBABXGOBSA-N validoxylamine A Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)C[C@@H]1N[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C(CO)=C1 YCJYNBLLJHFIIW-MBABXGOBSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
- C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
- C08L2205/18—Spheres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
- C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
- C09J2301/412—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components presence of microspheres
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/903—Aerosol compositions
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/902—Core-shell
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/909—Polymerization characterized by particle size of product
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/911—Emulsifying agents
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/931—Pressure sensitive adhesive
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/14—Layer or component removable to expose adhesive
- Y10T428/1462—Polymer derived from material having at least one acrylic or alkacrylic group or the nitrile or amide derivative thereof [e.g., acrylamide, acrylate ester, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
- Y10T428/249982—With component specified as adhesive or bonding agent
- Y10T428/249984—Adhesive or bonding component contains voids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2852—Adhesive compositions
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/3188—Next to cellulosic
- Y10T428/31895—Paper or wood
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
A találmány tárgya olyan önragadó, polimeres szerkezetű, szerves, oldószerben oldhatatlan, oldószerben diszpergálható, elasztomer, nyomásérzékeny, ragadós mikrogyöngyök, amelyek 2 vagy ennél nagyobb polimerizációs fokú hidrofil polimer vagy oligomer függőcsoportokat tartalmaznak.
A találmány szerinti szterikusan stabilizált mikrogyöngyök lúgos, lúgos sós, polielektrolitos kezelés és ismételt fagyasztást és olvasztási ciklusok hatása által okozott koagulálódás ellen fokozott stabilitást mutatnak.
A találmány tárgyát képezik az ilyen mikrogyöngyöket tartalmazó nyomásérzékeny ragasztókkal bevont lapanyagok is.
HU 220 993 B1
A leírás terjedelme 16
HU 220 993 Bl
A találmány olyan önmagában ragadó (továbbiakban önragadó), polimerszerkezetű, szerves, oldószerben oldhatatlan, oldószerben diszpergálható, elasztomer, nyomásérzékeny, ragadós mikrogyöngyökre vonatkozik, amelyek hidrofil vagy oligomer függőcsoportokat tartalmaznak. A találmány tárgyát képezi az ilyen anyagok előállítása, valamint nyomásérzékeny ragasztóként való alkalmazása is.
A szilárd vagy üreges morfológiájú önragadó elasztomer mikrogyöngyök közismerten jól alkalmazhatók többször használható (eltávolítható) nyomásérzékeny ragasztóként. A leírásban alkalmazott „többször használható” kifejezés olyan ragasztókra vonatkozik, amelyek valamely felületre a ragasztóképességük számottevő csökkenése nélkül többször ráragaszthatók és arról leválaszthatók. A mikrogyöngyalapú ragasztók - részben „öntisztító” képességük következtében - jól alkalmazhatók ezeken a területeken. Különösen akkor előnyösek, ha az anyag szennyeződései a ragasztó alkalmazásakor a mikrogyöngyök közé benyomódhatnak és ott maradhatnak. Az ilyen ragasztók felülete a leválasztás után az anyagra való újbóli alkalmazáskor viszonylag tiszta.
A legtöbb vizes közegű nyomásérzékeny mikrogyöngyragasztó stabilizálása elektrosztatikus úton történik. Emiatt a legtöbb ismert mikrogyöngy lúgos, lúgos sós, polielektrolitos kezelés és ismételt fagyasztási és olvasztási ciklusok hatására koagulálódhat. Az önragadó elasztomer akrilátpolimer mikrogyöngyök előállítási és/vagy alkalmazási eljárását számos irodalmi helyen ismertetik. A 3 691 140 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan mikrogyöngy-előállítási eljárást ismertetnek, amelyet úgy végeznek, hogy alkilakrilát-monomereket és ionos komonomereket, például nátrium-metakrilátot valamilyen emulgeálószer, előnyösen azonos emulgeálószer jelenlétében vizes szuszpenziós polimerizálásnak vetnek alá. A mikrogyöngyök koagulálódásának vagy agglomerálódásának megakadályozására egy vízoldható, lényegében olajban oldhatatlan ionos komonomert alkalmaznak.
A 4 166 152 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan szilárd önragadó (met)akrilátmikrogyöngyöt ismertetnek, amelyet úgy állítanak elő, hogy nemionos alkil-(met)akrilát-monomer(eke)t egy emulgeálószer és egy, a mikrogyöngy agglomerálódásának megakadályozásához elegendő belső felületi feszültségű ionos szuszpenzióstabilizátor jelenlétében polimerizálnak.
A 4 645 783 és 4 656 218 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban egy olyan mikrogyöngy vizes szuszpenzióval bevont „többször használható és többször leválasztható” lapot ismertetnek, amelyet egy vagy több akril-(met)akrilát-észter egy vagy több alfa-monoolefin-karbonsav és egy vagy több vinilmonomer vizes szuszpenziós polimerizálásával állítanak elő. A mikrogyöngy előállítását, egy főkomponensként kazeint tartalmazó védőkolloid jelenlétében végzik.
Az 5 045 569 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban egy többször használható üreges akrilátmikrogyöngy ragasztó összetételét és szuszpenziós polimerizációs előállítási eljárását ismertetik. Ezek az üreges mikrogyöngyök a szilárd akrilátmikrogyöngyök alkalmazásával hasonló eljárással előállított nyomásérzékeny ragasztókhoz viszonyítva kisebb ragasztóképességet és nagyobb nyírószilárdságot mutatnak.
A legtöbb nyomásérzékeny ragasztó azonban általában nem mikrogyöngyalapú, hanem olyan folytonos elasztomer bevonat vagy fólia, amelynek viszkoelasztikus tulajdonságai kiegyenlítettek.
A 3 890 282 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan nem mikrogyöngyalapú nyomásérzékeny ragasztót ismertetnek, amelyet egy (met)akrilsav, egy funkciós csoportot tartalmazó (továbbiakban funkciós) poli(alkilén-oxid), valamint egy vízben oldhatatlan n-alkil-(met)akrilát és egy vinil-éterelegy oldatpolimerizálásával állítanak elő. A funkciós csoportot tartalmazó poli(alkilén-oxid) egy (met)akrilsav és egy poli(etilén-oxid) kondenzációs terméke. A polimerizálás után a sav legalább 4 tömeg%-át semlegesítik. A leírásban azt állítják, hogy a savsemlegesítés következtében nagymértékben megnő a nedvességgel és vízgőzzel szembeni ellenállás.
A 3 891 584 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban egy olyan, hővel és oxidációval szemben stabil nem mikrogyöngyalapú melegen öntött ragasztót ismertetnek, amely egy vinilmonomert és egy, előnyösen 6000 átlagos molekulatömegű nem funkciós vízoldható poli(alkilén-oxid)-polimert tartalmazó ojtott kopolimerből épül fel. A ragasztó körülbelül 15-25 tömeg% ragasztógyantát tartalmaz. A leírásban azt ismertetik, hogy a poli(alkilén-oxid)-polimer vízben való diszpergáláshoz szükséges minimális átlagos molekulatömeg 3000, előnyösen 6000.
A 4 442 258 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban egy olyan nem mikrogyöngyalapú, fólia alakú, vízoldható, nyomásérzékeny ragasztót ismertetnek, amelyet egy (met)akrilát és egy kisebb mint 3000 molekulatömegű nem funkciós poli(éterglikol) vagy poli(hidroxi-alkohol) oldatpolimerizálásával állítanak elő. Azt ismertetik, hogy az alkil-(met)akrilát és/vagy alkil-(met)akrilát és poliéter-poliglikol vagy poli(hidroxi-alkohol) addíciója egy lánctranszferáló mechanizmuson keresztül játszódik le. Leírják, hogy az ilyen addíciós polimer jelenléte javítja a polimerhez adott vízoldható polimer kompatibilitását, és ezen keresztül megakadályozza a lágyítószer vándorlását és kiszivárgását.
Jelenleg is fennáll azonban az olyan nyomásérzékeny mikrogyöngyragasztók iránti igény, amelyek lúgos, lúgos sós, polielektrolitos kezelés és ismételt fagyasztási és olvasztási ciklusok hatása által okozott koagulálódás ellen fokozott stabilitást mutatnak.
Munkánk során mi olyan önragadó, polimerszerkezetű, szerves, oldószerben oldhatatlan, elasztomer, nyomásérzékeny, ragadós mikrogyöngy előállítási eljárását dolgoztuk ki, amely szférikusán stabilizált és lúgos, lúgos sós, polielektrolitos kezelés és ismételt fagyasztási és olvasztási ciklusok hatása által okozott koagulálódás ellen fokozott stabilitást mutat.
A találmány olyan önmagában ragadó (továbbiakban önragadó), polimerszerkezetű, szerves, oldószerben old2
HU 220 993 Bl hatatlan, oldószerben diszpergálható, elasztomer, nyomásérzékeny, ragadós mikrogyöngyökre vonatkozik, amelyek hidrofil vagy oligomer fuggőcsoportokat tartalmaznak, melyek polimerizációs foka 0>2.
A találmány további tárgyát képezik az olyan nyomásérzékeny ragasztók, amelyek előnyösen ilyen mikrogyöngyökből épülnek fel.
Közelebbről: az ilyen önragadó, polimerszerkezetű, szerves oldószerben oldhatatlan, oldószerben diszpergálható, elasztomer, szerves polimerekből felépülő nyomásérzékeny, ragadós mikrogyöngyök 100 tömegrész polimerizációs termékre a következő komponenseket tartalmazzák:
a) legalább 30 tömegrész, legalább egy szabad gyökös polimerizálással polimerizálható monomer, amely lehet vinil-éter, alkil-akrilát-éter és alkil-metakrilát-éter, valamint ezek elegyei; a fenti monomerekből előállított polimer Tg üvegesedési hőmérséklete kisebb mint -10 °C;
b) körülbelül 0-30 tömegrész, legalább egy olyan poláros monomer, amely az a) pont szerinti monomerekkel kopolimerizálható és
c) körülbelül 0,5-40 tömegrész, legalább egy hidrofil komponens, amely lehet valamilyen 2 vagy ennél nagyobb polimerizációs fokú szabad gyökösen reaktív hidrofil oligomer vagy polimer, ilyen polimerek funkciós származéka és ezek valamilyen elegye.
A találmány további tárgyát képezik az üreges mikrogyöngyök, a szilárd mikrogyöngyök, ezek előállítási eljárásai, ezek vizes szuszpenziói, az ilyen mikrogyöngyöket tartalmazó többször használható nyomásérzékeny ragasztóspray-k, valamint az ilyen mikrogyöngyökkel bevont lemezek is.
Az üreges mikrogyöngy vizes szuszpenziók előállítását olyan kétlépcsős eljárással állíthatjuk elő, amely a következő lépésekből áll:
a) előállítunk egy „víz az olajban” emulziót úgy, hogy összekeveijük a következő komponenseket:
i) egy úgynevezett I vizes fázis, amely vizet és legalább egy hidrofil komponenst - amely lehet valamilyen 2 vagy ennél nagyobb polimerizációs fokú, szabad gyökösen reaktív hidrofil oligomer vagy polimer, ilyen polimerek funkciós származéka és ezek valamilyen elegye -, és adott esetben legalább egy poláros monomert tartalmaz; és ii) egy úgynevezett II olajfázis, amely legalább egy szabad gyökösen polimerizálható monomert, amely lehet alkil-akrilát-észter, alkil-metakrilát-észter, vinilészter és ezek valamilyen elegye;
a fenti monomerekből előállított polimer Tg üvegesedési hőmérséklete kisebb mint -10 °C, és a poláros monomer a szabad gyökösen polimerizálható monomerrel kopolimerizálható;
b) előállítunk egy „víz az olajban - a vízben” emulziót úgy, hogy a „víz az olajban” emulziót egy olyan II vizes fázisban diszpergáljuk, amely vizet és egy, legalább 6 hidrofil-lipofil egyensúly (HLB)-értékű emulgeálószert tartalmaz; és
c) elindítjuk a polimerizációt;
melyek során a hidrofil komponens és - ha alkalmazzuk - a poláros monomerek részét vagy egészét a „víz az olajban - a vízben” emulzió polimerizálásának megkezdése után, de a „víz az olajban - a vízben” emulzió monomertartalmának 100%-os polimerizációs átalakulása előtt adjuk hozzá a „víz az olajban - a vízben” emulzióhoz.
Az üreges mikrogyöngy vizes szuszpenziók előállítását hasonló kétlépcsős eljárással úgy is végezhetjük, hogy
a) előállítunk egy „víz az olajban” emulziót úgy, hogy összekeveijük a következő komponenseket:
i) egy I vizes fázis, amely vizet, és adott esetben legalább egy poláros komponenst tartalmaz; és ii) egy II olajfázis, amely tartalmaz egy szabad gyökösen polimerizálható monomert - amely lehet viniléter, alkil-akrilát-észter, alkil-metakrilát-észter és ezek valamilyen elegye - és legalább egy hidrofil komponenst, amely lehet valamilyen 2 vagy ennél nagyobb polimerizációs fokú szabad gyökösen reagáltatható hidrofil oligomer vagy polimer, ilyen polimerek funkciós származéka és ezek valamilyen elegye;
b) előállítunk egy „víz az olajban - a vízben” emulziót úgy, hogy a „víz az olajban” emulziót egy olyan II vizes fázisban diszpergáljuk, amely vizet és egy, legalább 6 hidrofil-lipofil egyensúly (HLB)-értékű emulgeálószert tartalmaz; és
c) elindítjuk a polimerizációt;
melynek során a hidrofil komponens - és ha alkalmazzuk - a poláros monomerek a „víz az olajban - a vízben” emulzió polimerizálásának megkezdése után, de a „víz az olajban - a vízben” emulzió monomertartalmának 100%-os polimerizációs átalakulása előtt adjuk hozzá a „víz az olajban - a vízben” emulzióhoz.
Poláros monomer(eke)t tartalmazó üreges mikrogyöngy vizes szuszpenziókat olyan egyszerűbb „egylépcsős” emulzifikáló eljárással is előállíthatunk, amely a következő lépésekből áll:
a) cseppeket alakítunk ki úgy, hogy tetszőleges sorrendben összekeveijük a következő komponenseket:
i) legalább egy szabad gyökösen polimerizálható monomer, amely lehet vinil-észter, alkil-akrilát-észter, alkil-metakrilát-észter, valamint ezek valamilyen elegye, ahol az ilyen monomer(ek)ből előállított polimer Tg üvegesedési hőmérséklete kisebb mint -10 °C;
ii) adott esetben legalább egy, a szabad gyökösen polimerizálható monomerrel kopolimerizálható poláros monomer;
iii) legalább egy hidrofil komponens, amely lehet 2 vagy ennél nagyobb polimerizációs fokú szabad gyökösen reagáltatható hidrofil oligomer vagy polimer, ilyen polimerek funkciós származéka és ezek valamilyen elegye, iv) legalább egy olyan emulgeálószer, amely a „víz az olajban” emulziót képez a cseppekben, amely emulzió az emulgeálás és polimerizálás alatt lényegében stabil; és
v) egy vizes közeg; és
b) elindítjuk a polimerizálást.
Üreges mikrogyöngy vizes szuszpenziókat az „egylépcsős” eljárás egy olyan módosított változatával is előállíthatjuk, amely a következő lépésekből áll:
HU 220 993 Bl
a) cseppeket alakítunk ki úgy, hogy az alábbi komponenseket keveijük össze:
i) legalább egy szabad gyökösen polimerizálható monomer, amely lehet vinil-észter, alkil-akrilát-észter, alkil-metakrilát-észter, valamint ezek valamilyen elegye, ahol az ilyen monomer(ek)ből előállított polimer Tg üvegesedési hőmérséklete kisebb mint -10 °C;
ii) adott esetben egy rész, legalább egy hidrofil komponens, amely lehet valamilyen 2 vagy ennél nagyobb polimerizációs fokú szabad gyökösen reagáltatható hidrofil oligomer vagy polimer, ilyen polimerek funkciós származéka és ezek valamilyen elegye; és adott esetben egy rész, legalább egy, a szabad gyökösen polimerizálható monomerrel kopolimerizálható poláros monomer;
iii) legalább egy olyan emulgeálószer, amely a „víz az olajban” emulzióban cseppeket képez; az emulzió az emulgeálás és polimerizálás alatt lényegében stabil; és iv) egy vizes közeg; és
b) elindítjuk a polimerizálást;
c) a cseppekben lévő monomer 100%-os átalakulása előtt hozzáadjuk a poláros monomer(ek) és - ha alkalmazzuk - a hidrofil komponens teljes mennyiségét vagy maradék részét.
Poláros monomertartalmú szilárd mikrogyöngy vizes szuszpenziót olyan, a fenti „egylépcsős” emulzifikáló eljárásokkal analóg eljárással állítjuk elő, amely a következő lépésekből áll:
a) cseppeket alakítunk ki úgy, hogy az alábbi komponenseket keveijük össze:
i) legalább egy szabad gyökösen polimerizálható monomer, amely lehet vinil-észter, alkil-akrilát-észter, alkil-metakrilát-észter, valamint ezek valamilyen elegye, ahol az ilyen monomer(ek)ből előállított polimer Tg üvegesedési hőmérséklete kisebb mint -10 °C;
ii) legalább egy poláros monomer, amely a szabad gyökösen polimerizálható monomerrel kopolimerizálható;
iii) adott esetben egy rész, legalább egy hidrofil komponens, amely lehet valamilyen 2 vagy ennél nagyobb polimerizációs fokú szabad gyökösen reagáltatható hidrofil oligomer vagy polimer, ilyen polimerek funkciós származéka és ezek valamilyen elegye; és iv) legalább egy szuszpenzióstabilizátor;
v) egy vizes közeg;
b) elindítjuk a polimerizálást;
c) a cseppekben lévő monomer 100%-os átalakulása előtt hozzáadjuk a poláros monomer(ek) és - ha alkalmazzuk - a hidrofil komponens teljes mennyiségét vagy maradék részét.
A leírásban használt kifejezések jelentése a következő:
1. A „csepp” kifejezés a mikrogyöngyök polimerizálás befejezése előtti folyadékállapotára utal.
2. A „belső tér” kifejezés a szuszpenziós vagy diszperziós közegben lévő csepp vagy mikrogyöngy falán belüli térre vonatkozik, és így az alkalmazott közeget tartalmazza.
3. Az „üreg” kifejezés a polimerizált mikrogyöngy falán belüli üres térre vonatkozik.
4. Az „üreges” kifejezés olyan belső térre vonatkozik, amely legalább egy belső teret vagy üreget tartalmaz.
5. Az „oligomer” kifejezés olyan polimer molekulát jelent, amely körülbelül 2-10 ismétlődő egységet tartalmaz.
6. A „polimer” kifejezés olyan makromolekulára vonatkozik, amely körülbelül 21 vagy ennél több ismétlődő egységet tartalmaz.
A leírásban alkalmazott %rész és arányegységek mindegyike tömegre vonatkozik, kivéve, ha más meghatározást adunk.
A szabad gyökösen polimerizálható monomerek ismertetése
A találmány szerinti mikrogyöngyök és nyomásérzékeny ragasztók előállítására alkalmazott alkil-akrilát- és -metakrilát-monomerek olyan nem tercier alkil-alkohol monofunkciós telítetlen akrilát- és metakrilát-észterek, amelyekben az alkilcsoport előnyösen körülbelül 4-14 szénatomos. Az ilyen akrilátmonomerek oleofil, vízben emulgeálhatö, vízben korlátozottan oldódó vegyületek, amelyek üvegesedési hőmérséklete homopolimerként kisebb mint körülbelül -10 °C. Ezek jellemző képviselői például a következők: izooktil-akrilát, 4-metil-2-pentil-akrilát, 2-metilbutil-akrilát, izoamil-akrilát, -butil-akrilát, n-butilakrilát, 2-etil-hexil-akrilát, izodecil-metakrilát, izodecilakrilát, és ezek elegyei.
Előnyös akrilátmonomerek a következő vegyületek: izooktil-akrilát, izononil-akrilát, izoamil-akrilát, izodecil-akrilát, n-butil-akrilát, s-butil-akrilát, és ezek elegyei.
Az olyan akrilát- vagy metakrilát-, vagy egyéb vinilmonomereket, amelyek üvegesedési hőmérséklete a homopolimerként nagyobb mint körülbelül -10 °C. Ilyen vegyület például a terc-butil-akrilát, izobomilakrilát, butil-metakrilát, vinil-acetát, akrilnitril és ezek elegyei - adott esetben egy vagy több akrilát-, metakrilát- vagy vinil-észter-monomerrel kombinálhatok azért, hogy a kapott polimer üvegesedési hőmérséklete -10 °C alatt legyen.
A találmány szerinti készítményekben jól alkalmazhatók például a következő vegyületek: vinil-2-etilhexanoát, vinil-kaprát, vinil-laurát, vinil-pelargonát, vinil-hexanoát, vinil-propionát, vinil-dekanoát, viniloktanoát és az 1-14 szénatomos lineáris vagy elágazó láncú karbonsavak, egyéb monofunkciós telítetlen vinil-észterek, amelyek üvegesedési hőmérséklete kisebb mint -10 °C. Előnyös vinil-észter-monomerek a következő vegyületek: vinil-laurát, vinil-kaprát, vinil2-etil-hexanoát, és ezek elegyei.
A poláros monomerek ismertetése
A találmány szerinti készítmények előállítására egyaránt jól alkalmazhatók az olyan, valamilyen mértékben olajban oldható és vízben oldható poláros monomerek, amelyek lehetővé teszik a poláros monomerek vizes olajfázisok közötti megoszlását.
Ezek jellemző képviselői például a következő vegyületek: akrilsav, metakrilsav, itakonsav, krotonsav, maleinsav, fumársav, szulfoetil-metakrilát, és az ionos
HU 220 993 Bl monomerek, például nátrium-metakrilát, ammóniumarilát, nátrium-akrilát, trimetil-amin-p-vinil-benzimid, 4,4,9-trimetil-4-azonia-7-oxi-8-oxa-dec-9-én-l-szulfonát, N,N-dimetil-N-(béta-metakril-oxi-etil)-ammónium-propionát-betain, trimetil-amin-metakril-imid, 1,1 -dimetil-1 -(2,3-N-vinil-kaprolaktán, akril-amid, terc-butil-akril-amid, dimetil-amino-etil-akril-amid, Noktil-akril-amid és ezek elegyei. Előnyös poláros monomerek a monoolefin-monokarbonsavak, monoolefmdikarbonsavak, akril-amidok, N-szubsztituált-akrilamidok, ezek sói és elegyei. Az ilyen monomerek jellemző képviselői például a következők: akrilsav, nátrium-akrilát, N-vinil-pirrolidon, és ezek elegyei.
A hidrofil komponens ismertetése
A találmány szerinti készítmények előállítására jól alkalmazható szabad gyökösen reagáltatható hidrofil oligomerek és/vagy polimerek jellemző képviselői például a következő vegyületek: poli(alkilén-oxid)vegyületek, mint például poli(etilén-oxid), poli(vinilmetil-éter), poli(akril-amid), poli(n-vinil-pirrolidon), poli(vinil-alkohol), és ezek elegyei.
A találmány szerinti készítményekhez jól alkalmazható szabad gyökösen reagáltatható hidrofil oligomerek és polimerek funkcionalizált származékai közé tartoznak az olyan
X-(Y)„-Z(I) általános képletű makromonomer vegyületek, melyekben X jelentése a szabad gyökösen polimerizálható monomerrel, és adott esetben egy poláros monomerrel vagy monomerekkel szabad gyökösen kopolimerizálható csoport;
Y jelentése egy két vegyértékű kapcsolócsoport; n értéke 0 vagy 1; és
Z jelentése egy olyan hidrofil polimer- vagy oligomercsoport, amelynek polimerizációs foka 2 vagy ennél nagyobb.
Az ilyen makromonomerek jellemző képviselői például az olyan akrilát- vagy metakrilátfunkciós csoportokat tartalmazó oligomerek vagy polimerek, amelyekben X jelentése H2C=CRj általános képletű csoport - a képletben Rj jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, Y jelentése egy két vegyértékű karboxilcsoport, n értéke 1 és Z jelentése egy hidrofil oligomervagy polimercsoport, amelynek polimerizációs foka 2 vagy ennél nagyobb. Idetartoznak például az olyan psztiril-funkciós vegyületek, amelyekben X jelentése H2C=CRj általános képletű csoport - a képletben R, jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, Y jelentése p-benzilcsoport, n értéke 1 és Z jelentése olyan hidrofil oligomer- vagy polimercsoport, melynek polimerizációs foka 2 vagy ennél nagyobb. A találmány szerinti mikrogyöngyökhöz alkalmazhatók még az olyan difunkciós vagy polifunkciós oligomerek vagy polimerek is, amelyek egynél több, a szabad gyökösen kopolimerizálható monomerekkel szabad gyökösen kopolimerizálható X csoportot tartalmaznak; az ilyen X csoportok a hidrofil polimer vagy oligomer Z csoportok függő- vagy zárócsoportját képezik. Különösebb elméleti fejtegetések nélkül feltételezzük, hogy a 2 vagy ennél több polimer- vagy oligomercsoportot tartalmazó hidrofil vegyületek a mikrogyöngy körül szükséges hatásos szterikus réteg kialakításához kellenek. E rétegek szolgálják a találmány szerinti nyomásérzékeny mikrogyöngyök szterikus stabilizálását.
Az előnyös makromonomerek jellemző csoportját képezik a következő vegyületek: akrilát zárócsoportos poli(etilén-oxid), metakrilát zárócsoportos poli(etilénoxid), metoxi-poli(etilén-oxi)-metakrilát, butoxipoli(etilén-oxid)-metakrilát, p-vinil-benzil-zárócsoportos poli(etilén-oxid), akrilát zárócsoportos poli(etilén-glikol), metakrilát zárócsoportos poli(etilénglikol), metoxi-poli(etilén-glikol)-metakrilát, butoxipoli(etilén-glikol)-metakrilát, p-vinil-benzil-zárócsoportos poli(etilén-glikol), poli(etilén-oxid)-diakrilát, poli(etilén-oxid)-dimetil-akrilát, és ezek elegyei.
Ezek a funkciós anyagok azért előnyösek, mert a jól ismert ionos polimerizációs eljárásokkal könnyen előállíthatok, és nagyon hatásosan alkalmazhatók a szabad gyökösen polimerizálható akrilát polimerváz mentén ojtott hidrofil szegmensek kialakítására.
Előnyös makromonomerek még a következő vegyületek is: p-vinil-benzil-zárócsoportos poli(n-vinilpirrolidon), p-vinil-benzil-zárócsoportos poli(akrilamid), metakrilát-zárócsoportos poli(n-vinil-pirrolidon), p-vinil-benzil-zárócsoportos poli(akril-amid), és ezek elegyei.
Ezeket a makromonomereket az M. Akashi és munkatársai Angew, Makromol. Chem. 132, 81 (1985); J. Appl. Polym. Sci., 39, 2027 (1990); J. Polym. Sci., A rész Polym. Chem. 27,3521 (1989) irodalmi helyen ismertetett eljárással állíthatjuk elő egy karboxi zárócsoportos n-vinil-pirrolidon vagy akril-amid, bétameikapto-propionsav lánctranszferáló szer és klór-metilsztirol vagy metakroil-klorid észterezési reakciójával.
Az alkalmazott komponensek mennyisége
A találmány szerinti mikrogyöngyök és az ezekből előállított nyomásérzékeny ragasztók a készítmény teljes tömegére számolva a következő komponenseket tartalmazzák: legalább 30 tömeg%, legalább egy szabad gyökösen polimerizálható monomer, amely lehet alkilakrilát-észter, alkil-metakrilát-észter vagy vinil-észter, és ezek elegyei, adott esetben legfeljebb 30 tömeg% egy vagy több poláros monomer; és 0,5-40 tömeg%, legalább egy hidrofil komponens.
A nyomásérzékeny mikrogyöngyök teljes tömegükre számolva előnyösen a következő komponensekből állnak: 80-95 tömeg% szabad gyökösen polimerizálható monomer, amely lehet alkil-akrilát-észter, alkilmetakrilát-észter vagy vinil-észter, és ezek elegyei, adott esetben 2-17 tömeg%, legalább egy poláros monomer és 3-18 tömeg% hidrofil komponens. A teljes tömegre számolt összetétel még előnyösebben 87-95 tömeg% szabad gyökösen polimerizálható monomer, 2-5 tömegrész hidrofil komponens, adott esetben 3-8 tömegrész poláros monomer.
A készítmények előnyösen legalább egy poláros monomert tartalmaznak, de a mikrogyöngyöket úgy is előállíthatjuk, hogy önmagában vagy egyéb szabad gyökösen polimerizálható viniltartalmú monomerrel, például vinilacetáttal kombinálva alkil-akrilátot, alkil-metakrilátot
HU 220 993 Bl és/vagy vinil-észter-monomer(eke)t alkalmazunk. Azonban ha egy metakrilátmonomert önmagában alkalmazunk, egy fenti térhálósító szert is kell használni, kivéve, ha a hidrofil komponens egynél több (I) általános képlet szerinti szabad gyökösen kopolimerizálható X csoportot tartalmaz.
A mikrogyöngyök jól kiegyensúlyozott nyomásérzékeny ragasztó tulajdonságai kialakításához legelőnyösebben legalább körülbelül 1-10 tömegrész poláros monomert kell alkalmazni.
„Kétlépcsős ” eljárás üreges mikrogyöngyök előállításához
A találmány szerinti üreges mikrogyöngy vizes szuszpenziókat egy olyan „kétlépcsős” emulgeálóeljárással állítjuk elő, melyben legalább egy, szabad gyökösen polimerizálható hidrofil komponens vizes oldatából és, ha alkalmazunk, poláros monomer(ek)ből „víz az olajban” emulziót állítunk elő; az olajfázisú monomerben (azaz legalább egy alkil-akrilát-, alkilmetakrilát- és/vagy vinil-észter-monomerben) alacsony HLB-értékű emulgeálószert használunk. Ha poláros monomer alkalmazása nemkívánatos, legalább egy, szabad gyökösen polimerizálható hidrofil komponens vizes oldatot az olajfázisú monomerrel (azaz alkilakriláttal, alkil-metakriláttal és/vagy vinil-észterrel) és egy emulgeálószerrel közvetlenül elegyítünk, és így „víz az olajban” emulziót állítunk elő. A „kétlépcsős” eljárást úgy is lefolytathatjuk, hogy legalább egy, szabad gyökösen polimerizálható hidrofil komponenst az olajfázisú monomerrel vagy monomerekkel és a nemvizes fázisú komponensekkel elegyítjük a „víz az olajban” emulzióban.
A függő hidrofil polimer- és/vagy oligomercsoportokat tartalmazó üreges mikrogyöngyök előállításához megfelelő emulgeálószerek HLB-értéke kisebb mint 7, előnyösen 2-7. Ilyen emulgeálószerek például a következő vegyületek: szorbitán-monooleát, szorbitán-trioleát, etoxilált oleil-alkohol (Atlas Chemical Industries, Inc. gyártmányú, Brij 93 kereskedelmi nevű termék), valamint ezek elegyei.
Megjegyezzük, hogy ha a „kétlépcsős” eljárással előállított „víz az olajban - a vízben” emulzió nem stabil, szilárd mikrogyöngyök alakulhatnak ki.
Az üreges mikrogyöngyök előállítási eljárásának első lépésében olajfázisú monomer(eke)t, emulgeálószert, szabad gyökös iniciátort, és adott esetben a következőkben ismertetésre kerülő térhálósító monomert vagy monomereket összekeverünk, és ebbe az olajfázisú elegybe vizet, és ha alkalmazunk, poláros monomer(eke)t tartalmazó elegyet öntünk, és így „víz az olajban” emulziót kapunk. A szabad gyökösen reagáltatható hidrofil komponens(eke)t a fentieknek megfelelően adhatjuk a „víz az olajban” emulzió olajfázisához vagy vízfázisához. A „víz az olajban” emulzió vizes fázisához valamilyen sűrítőszert, mint például metil-cellulózt is adhatunk. A második lépésben „víz az olajban - a vízben” emulziót állítunk elő úgy, hogy az első lépésben kapott „víz az olajban” emulziót egy 6 feletti HLB-értékű emulgeálószert tartalmazó vizes fázisba diszpergáljuk. Ilyen emulgeálószerek például a következő vegyületek: etoxilált szorbitán-monooleát, etoxilált lauril-alkohol, alkil-szulfátok, és ezek elegyei. Ha emulgeálószert alkalmazunk, koncentrációjának mindkét lépésben nagyobbnak kell lennie, mint a kritikus micellakoncentráció. Ezt a koncentrációt a leírásban úgy határozzuk meg, mint a micellák, azaz az emulgeálószer-molekulák szubmikroszkopikus aggregátumainak képződéséhez szükséges minimális koncentrációt. A kritikus micellakoncentráció minden emulgeálószemél kicsit különböző, nem stabil koncentráció, amelynek értéke körülbelül 1,0 χ 10-4 mol/dm3 körülbelül 3 mol/dm3 terjed. A „víz az olajban - a vízben”, azaz a többszörös emulziók előállítási eljárásánál részletesebb ismertetését különböző irodalmi helyeken, például Surfactant Systems: Their Chemistry, Pharmacy and Biology, (D. Attwood; s A. T. Florence, Chapman and Hall Limited, New York, New York, 1983) kiadványában találjuk. A találmány szerinti eljárás utolsó lépésében a monomerpolimerizálás elindítására hőt közlünk vagy besugárzást alkalmazunk.
Az üreges mikrogyöngyök „egylépcsős” előállítási eljárása
A poláros monomereket tartalmazó üreges mikrogyöngyöket olyan „egylépcsős” eljárással is előállíthatjuk, amelyben legalább egy alkil-akrilátot, alkilmetakrilátot és/vagy vinil-észter-monomert, legalább egy, szabad gyökösen reagáltatható hidrofil komponenst, és adott esetben legalább egy poláros monomert legalább egy, olyan emulgeálószer jelenlétében vizes szuszpenziós polimerizálásnak vetünk alá, amely a cseppek belsejében az emulgeálás és polimerizálás előtt lényegében stabil „víz az olajban” emulzió kialakítására képes. Az alkalmazott emulgeálószer koncentrációja a kétlépcsős emulgeálási eljáráshoz hasonlóan nagyobb, mint a kritikus micellakoncentráció. Az ilyen koncentrációban alkalmazott emulgeálószerek általában a polimerizálás alatt stabil belső teret tartalmazó cseppeket alakítanak ki, és ebben az egylépcsős eljárásban jól alkalmazhatók. Ilyen emulgeálószerek például a következő anyagok: alkil-aril-éter-szulfátok, például a Rohm and Haas gyártmányú Triton W/30 kereskedelmi nevű termék, alkil-aril-poliéter-szulfátok, például az alkil-aril-poli(etilén-oxid)-szulfátok, alkil-szulfátok, mint például a nátrium-lauril-szulfát, ammóniumlauril-szulfát, trietanol-amin-lauril-szulfát és nátriumhexadecil-szulfát, alkil-éter-szulfátok, mint például az ammónium-lauril-éter-szulfát és alkil-poliéterszulfátok, mint például az alkil-poli(etilén-oxid)szulfátok, alkil-aril-poliéter-szulfonátok, mint például az alkil-aril-poli(etilén-oxid)-nátriumszulfonát (például a Rohm and Haas Co. gyártmányú Triton X-200 kereskedelmi nevű termék); alkil-benzol-szulfonátok, mint például nátrium-p-dodecil-benzol-szulfonát (például az Alcolac, Inc. gyártmányú, Siponate DS10 kereskedelmi nevű termék); alkil-szulfoszukcinátok, mint például az American Cyanamid Process Chem. Dept. gyártmányú Aerosol OT kereskedelmi nevű nátriumszulfoszukcinsav-dioktil-észter; valamint ezek elegyei. Előnyösek az alkil-szulfát, alkil-éter-szulfát, alkil-ariléter-szulfát és ezek elegyeiből álló emulgeálószerek,
HU 220 993 Bl ezek elegyeiből álló emulgeálószerek, mert ezek minimális mennyiségű felületaktív anyag alkalmazásával egy mikrogyöngyre számolva maximális üregtérfogatot alakítanak ki. Alkalmazhatunk nemionos emulgeálószereket is. Ilyen termék például a Siponic Y500-70 kereskedelmi nevű Alcolac Inc. gyártmányú etoxilált oleil-alkohol és a Pluronic P103 kereskedelmi nevű BASF Corp. gyártmányú poli(propilén-oxid) és poli(etilén-oxid) blokk-kopolimer. Ezeket alkalmazhatjuk önmagukban vagy anionos emulgeálószerekkel együtt. Polimer stabilizátorokat is alkalmaztunk, de ezek jelenléte nem szükségszerű.
A szilárd mikrogyöngyök „egylépcsős előállítási eljárása
Szilárd mikrogyöngy vizes szuszpenziót egy olyan „egylépcsős” eljárással állíthatunk elő, amelyben legalább egy alkil-akrilátot, alkil-metakrilátot és/vagy vinil-észter-monomert, legalább egy, szabad gyökösen reagáltatható hidrofil komponenst, legalább egy szuszpenzióstabilizátort, mint például poli(vinilalkohol)-t, és adott esetben legalább egy poláros monomert vizes szuszpenziós polimerizálásnak vetünk alá. Feltételezhetően egyéb polimerstabilizátorok, mint például a 4 166 152 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett semleges poli(akrilsav) és egyéb szterikus vagy elektroszterikus polimer stabilizátorok, például a következő vegyületek: poli(oxi-etilén), poli(akrilsav), poli(metakrilsav), poli(akril-amid), poli(vinil-pirrolidon), poli(etilénimin), poli(vinil-metil)-észter, ezek sói és elegyei is alkalmazhatók.
A fentiekben ismertetett előállítási eljárások mindegyikét módosíthatjuk úgy, hogy legalább egy, szabad gyökösen reagáltatható hidrofil komponens, és ha alkalmazzuk, a poláros monomer(ek) egészének vagy egy részének hozzáadását csak akkor végezzük, ha az olajemulzió polimerizálása már megkezdődött. Ezt úgy végezzük, hogy a visszatartott komponenseket akkor adjuk a polimerizációs elegyhez, amikor a „víz az olajban” emulzió monomerjeinek polimerré való konverziója még nem éri el a 100%-ot. Az eljárás rugalmassága lehetővé teszi, hogy a szabad gyökösen reagáltatható hidrofil polimer(eke)t vagy oligomer(eke)t és az adott esetben alkalmazott poláros monomer(eke)t a találmány szerinti nyomásérzékeny mikrogyöngyragasztó-előállítás során bármilyen megfelelő időben hozzáadhatjuk.
Az alkalmazható iniciátorok olyan, olajban oldható és vízben gyengén oldódó vegyületek, amelyek a szabad gyökösen polimerizálható monomerek szabad gyökös polimerizálására képesek. Ilyen iniciátorok például a következő vegyületek: hőaktivált iniciátorok, mint például azovegyületek, hidrogén-peroxidok és egyéb peroxidok, fotoiniciátorok, mint például a benzofenon, benzoin-etil-éter és 2,2-dimetoxi-2-fenil-acetofenon és ezek elegyei. A vízoldható polimerizációs iniciátorok lényeges mennyiségű latex képződését segítik elő. Az alkalmazott iniciátorok mennyisége a polimerizálható készítmény (azaz monomerek, hidrofil komponens és iniciátor) teljes tömegére számolva általában 0,01-10 tömeg%, előnyösen 5 tömeg%-ig terjed.
A térhálósító szerek ismertetése
A találmány szerinti mikrogyöngyök előállítására alkalmazott készítmény egy többfunkciós térhálósító szert is tartalmaz. A leírásban alkalmazott „többfunkciós” kifejezés olyan térhálósító szerekre vonatkozik, amelyek két vagy több, szabad gyökösen polimerizálható etilénszerűen telítetlen csoportot tartalmaznak. Jól alkalmazható többfunkciós térhálósító szerek például a következő vegyületek: diol-akrilsav- vagy -metakrilsav-észterek, mint például bután-diol-diakrilát, triolok, mint például glicerin; és tetrolok, mint például pentaeritrit; továbbá a polimer többfúnkciós (met)akrilátok, például poli(etilén-oxid)-diakrilát vagy poli(etilénoxid)-dimetakrilát; polivinil térhálósító szerek, mint például szubsztituált vagy nem szubsztituált divinilbenzol; és difunkciós uretán-akrilátok, mint például az Ebecryl 270 és Ebecryl 230 kereskedelmi nevű 1500, illetve 5000 átlagos molekulatömegű akrilezett uretánok (mindkettő Radcure Specialities gyártmány); és ezek elegyei. Ha térhálósító szert alkalmazunk, mennyisége a polimerizációs készítmény teljes tömegére számolva 0,15 ekvivalens tömeg%-ig, előnyösen 0,1 ekvivalens tömeg%-ig terjed. Az „ekvivalens tömeg%” kifejezés egy adott vegyületre vonatkoztatva az az érték, amelyet úgy kapunk, hogy a vegyület egyenértékszámát osztjuk az egész készítmény egyenértékszámával; és az egyenértékszám az a szám, amelyet úgy kapunk, hogy a tömeg grammokban kifejezett értékét osztjuk az ekvivalens tömeggel. Az ekvivalens tömeg az az érték, amelyet úgy kapunk, ha a molekulatömeget osztjuk a monomer polimerizálható csoportjainak számával (az egyetlen polimerizálható csoportot tartalmazó monomerek esetén az ekvivalens tömeg=molekulatömeg). A térhálósítók hozzáadását a mikrogyöngykészítmény 100%os konverziója előtt bármikor végezhetjük. A hozzáadást előnyösen az iniciálás megkezdődése előtt végezzük.
A mikrogyöngyök átmérője
A találmány szerinti mikrogyöngyök általában olyan ragadós, elasztomer, oldószerben oldhatatlan, de szerves oldószerekben duzzadó szemcsék, amelyeknek átmérője kicsi, tipikusan legalább 1 pm, előnyösen 1-300 pm. Az üreges mikrogyöngyök esetén a belső tér tipikus térfogata 100 pm-ig terjed, vagy ettől nagyobb.
Különösebb elméleti fejtegetés nélkül feltételezzük, hogy a függő hidrofil csoportok a találmány szerinti mikrogyöngyök felületén vagy ennek közelében helyezkednek el. A mikrogyöngy vizes szuszpenzióban a hidrofil polimer- és/vagy oligomercsoportok a mikrogyöngyök felületétől a folytonos fázis irányába terjeszkednek, és így a mikrogyöngyöt szterikusan stabilizálják. Ez a szterikus stabilizáció, amint azt D. H. Napper a Polymeric Stabilization of Colloidal Dispersions, London, Academic Press (1983) kiadvány „Steric Stabilization” című részében fejtegeti, megakadályozza a mikrogyöngy flokkulálást, és így a koagulumok kialakulását. A függő hidrofilcsoportok jelenléte a mikrogyöngyök stabilitását lúgos, lúgos sós és polielektrolitikus közegben egyaránt javítja.
HU 220 993 Bl
A fenti egy- vagy kétlépcsős polimerizációs eljárás bármelyikével olyan üreges vagy szilárd mikrogyöngy vizes szuszpenziót kapunk, amely szobahőmérsékleten (azaz 20-25 °C-on) az agglomerálódás vagy koagulálódás ellen stabil. A szuszpenzió szilárdanyagtartalma körülbelül 10-50 tömeg%. Hosszabb állás után a szuszpenzió olyan két fázisra válhat szét, amelyek közül az egyik lényegében polimermentes vizes fázis, a másik mikrogyöngy vizes szuszpenzió. Mindkét fázis kismennyiségú szubmikronméretű latexszemcséket tartalmaz. A mikrogyöngyben gazdag fázis dekantálásával egy olyan vizes szuszpenziót kapunk, amelynek szilárdanyag-tartalma körülbelül 40-50 tömeg%, és ez a szilárd anyag vízzel összerázva könnyen újból diszpergálódik. A mikrogyöngy vizes szuszpenzió, kívánság esetén közvetlenül a polimerizálás után önragadó nyomásérzékeny ragasztóbevonattá dolgozható fel. A szuszpenzióval való bevonást valamilyen megfelelő rugalmas vagy nem rugalmas hátlapra végezzük. A bevonást hagyományos eljárással, mint például késes, Meyerrudas vagy extrúziós szerszámmal végzett bevonással folytatjuk le.
A száraz mikrogyöngyök megfelelő mértékű keveréssel, közönséges szerves folyadékokban, mint például etil-acetátban, tetrahidrofuránban, heptánban, 2butanolban, benzolban, ciklohexánban és észterekben könnyen diszpergálhatók. A mikrogyöngy oldószeres szuszpenziókat a fentiekben ismertetett vizes szuszpenziós bevonatképzéshez hasonló hagyományos eljárással egy megfelelő hátlapanyag legalább egyik oldalára vihetjük fel.
A vizes vagy oldószeres bevonat kialakításra alkalmas hátlapok anyaga lehet például papír, műanyag fólia, cellulóz-acetát, etil-cellulóz, természetes vagy nem természetes anyagokból készült szövött vagy nemszövött textília, fém, fémmel bevont polimerfólia vagy kerámialap.
Némely mikrogyöngy összetételétől függően szintén diszpergálódik a vízben. Ha a bevonatot egy vízben diszpergálható hátlapra, például vízben diszpergálható papír- vagy polimeranyagra visszük fel, és ezeket adott esetben egy vízben diszpergálható bevonattal látjuk el, akkor a vízben diszpergálható mikrogyöngyök vízben diszpergálható ragasztószerkezetet képeznek. Alkalmazhatunk alapozókat vagy kötőanyagokat is, de ezek jelenléte nem szükségszerű.
A folyékony közegú, például a fentiekben ismertetett vizes vagy szerves oldószeres mikrogyöngyszuszpenziók vagy -diszperziók hagyományos eljárásokkal, összeszövés nélkül felszórhatók; vagy megfelelő hajtóanyaggal, például alkánokkal, alkénekkel, klór-fluorszénhidrogénekkel, például a Freon kereskedelmi nevű halogén-szénhidrogén hajtóanyagokkal (Ε. I. DuPont de Nemours and Co., Inc. gyártmány) hajtóanyagokkal (vagy ezek keverékével) társítva aeroszol tartályokba tölthetők, és így alkalmazhatók. A hatásos aeroszolkészítmények szilárdanyag-tartalma körülbelül 5-20 tömeg%, előnyösen körülbelül 10-16 tömeg%.
A mikrogyöngyök nyomásérzékeny ragasztótulajdonságai ragasztó gyanta és/vagy lágyítószer hozzáadásával változtathatók. A találmány szerinti készítményhez adhatunk még különböző egyéb komponenseket, például festékeket, semlegesítőszereket, mint például nátrium-hidroxidot, töltőanyagokat, stabilizátorokat vagy különböző polimer adalékanyagokat. A találmány szerinti nyomásérzékeny ragasztó előnyösen lényegében a találmány szerinti mikrogyöngyből áll.
A találmány szerinti eljárással olyan ragasztótekercset állíthatunk elő, amely egy rugalmas hátlapot, a hátlap egyik főfelületét beborító találmány szerinti nyomásérzékeny ragasztót és a hátlap másik főfelületén egy leváló bevonatot tartalmaz, és egy mag körül feltekercselve tekercset alkot. A találmány szerinti eljárással továbbá olyan ragasztószalagot állíthatunk elő, amely egy rugalmas hátlapot, a hátlap egyik főfelületét beborító nyomásérzékeny ragasztót és a főfelületen lévő nyomásérzékeny bevonathoz ragasztva egy rugalmas lapot tartalmazó leváló szalagot tartalmaz.
A találmány szerinti eljárással továbbá olyan, úgynevezett transzfer ragasztószalagot állíthatunk elő, amely két leváló szalag között egy nyomásérzékeny ragasztófóliát tartalmaz.
A találmány szerinti eljárással továbbá olyan kétbevonatos szalagot vagy lapot állíthatunk elő, amely egy rugalmas hátelemet és a hátelem mindkét főfelületét bevonó, találmány szerinti nyomásérzékeny ragasztót tartalmaz.
A találmány szerinti eljárással továbbá olyan bevont lapot állíthatunk elő, amely egyik oldalán egy leváló anyagot, a másik oldalán a ragasztót tartalmazza; ezt a lapot egy mag körül feltekercselve ragasztótekercset állíthatunk elő.
Leváló bevonatként alkalmazhatunk például szilikonokat, fluor-szilikonokat és kis tapadóképességú hátoldalbevonatokat, amilyeneket például a 2 532 011, 2 607 711 és 3318 852 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetnek.
A találmány szerinti készítmények részletesebb ismertetését a következőkben bemutatásra kerülő példákban találjuk.
A legalább egy alkil-akrilátot, alkil-metakrilátot vagy vinil-észtert, legalább egy szabad gyökösen reagáltatható hidrofil polimert vagy oligomert, amelynek polimerizációs foka 2 vagy ennél nagyobb, és adott esetben legalább egy poláros monomert tartalmazó mikrogyöngyök tulajdonságai közül a következőket vizsgáljuk: ragadóképesség, átmérő, morfológia és koagulálódás elleni stabilitás, valamint vízben való diszpergálhatóság.
A vizsgálati eljárások
Ragadásvizsgálat
A találmány szerinti mikrogyöngyökkel bevont lapok ragadóképességét az ASTM D 2979-88 vizsgálati eljárással, egy Polyken Probe Tester (Kendall Company gyártmánya) berendezéssel vizsgáljuk. A találmány szerinti mikrogyöngyöket egy 250 pm vastag papírra visszük fel úgy, hogy megszáradás után 25-50 pm vastag száraz ragasztóbevonatot képezzen.
A próbatestet egy szálmentes vászon és etil-acetát segítségével letisztítjuk, és egy 2x2 cm-es ragasztóval
HU 220 993 BI bevont mintalapot a Polyken berendezés gyűrű alakú súlyára teszünk. Ezután egy 0,4975 cm átmérőjű 10 mmes rozsdamentes acél próbatesttel, 0,5 cm/mp sebességgel és 1 mp tartózkodási idő alatt megméijük és feljegyezzük a ragadást.
A rövidítések és kereskedelmi nevek ismertetése A leírásban alkalmazott rövidítések és kereskedelmi nevek jelentése a következő:
AA akrilsav
Acm MAC p-vinil-benzil-funkciós poli(akril-amid) (molekulatömeg=2000)
AmA ammónium-akrilát
BA n-butil-akrilát
BDA 1,4-bután-diol-akrilát
BSA-211 poli(alkoxi-etil)-szulfát (PPG Industries gyártmányú termék)
D. I. víz ionmentes víz
DVB divinil-benzol
EHA 2-etil-hexil-akrilát
HDDA 1,6-hexán-diol-diakrilát
HEMA hidroxi-etil-metakrilát
IA itakonsav
IOA izooktil-akrilát
MA maleinsav
MAA metakrilsav
NaAA nátrium-akrilát
NFPEOMW nem funkciós monohidroxi-poli(etilénglikol) molekulatömege
NP-PEO1700 nonil-fenol-(etilén-oxid)38-metakrilát NVP n-vinil-pirrolidon
TR tömegrész
PEO-750 akrilát zárócsoportos poli(etilén-oxid)-polimer, amelynek átlagos molekulatömege 750
PEO-DMA(polietilén-oxid)9 -dimetakrilát PEO-MW metoxi-(polietilén-oxid)4-akrilát molekulatömeg
PhotomerR nonil-fenol (etilén-oxid)4-akrilát (Harcross Chemical Company gyártmány)
STY sztirol
TremRLF40 nátrium-alkil-allil-szulfszukcinát (Henkel 40 Corporation gyártmány)
VAc vinil-acetát
VL vinil-laurát.
1. példa
Egy 1 dm3-es perforált gyantalombikba 450 ml ionmentes vizet és 6 g Standapol kereskedelmi nevű terméket (Henkel Corp. gyártmányú ammónium-lauril5 szulfát) adunk. A vizes oldatot 400 fordulat/perc sebességgel keverjük, 60 °C-ra melegítjük és argonnal gáztalanítjuk. Ezt követően a forró vizes felületaktív oldatba 150 g monomerelegyet (azaz 127,8 g IOA-t,
7,7 g AA-t és 4,5 g ΡΕΟ-750-et tartalmazó elegyet) és 10 0,71 g Lucidol-70 kereskedelmi nevű terméket (70 tömeg% benzoil-peroxid, Atochem North America Inc. gyártmány) adunk, majd argonnal gáztalanítjuk. A hőmérsékletet ezután 22 óra alatt 60 °C-ra csökkentjük. A kapott anyag hűtése után egy üreges ragadós 15 akrilátmikrogyöngy szuszpenziót kapunk, és ezt a fentiekben ismertetett eljárással való vizsgálathoz a ragadás méréséhez bevonatként alkalmazzuk. A mikrogyöngyök ragadását a következőkben ismertetésre kerülő 1. táblázatban foglaljuk össze.
Megvizsgáljuk a mikrogyöngyök diszperzibilitását is. Kb. 51,6 cm2 mikrogyönggyel bevont papírt James River itatóspapírhoz ragasztunk. Ezt azután 1,27 cm2es négyzetekre vágjuk és egy Waring-keverőbe tesszük. A keverőbe további 1,27 cm2-es itatóspapír négyzeteket teszünk úgy, hogy a papír összes tömege 15 g legyen. A keverőbe 500 ml szobahőmérsékletű vizet adunk, a vizes papíroldatot 3 χ 20 másodperces ciklusban 1500 fordulat/perc sebességgel keverjük, a ciklusok között 1 perc átitatódási szünetet tartunk. A szusz30 penzióból kézzel 20,3x20,3 cm-es lemezeket készítünk; a lemezek mindegyike körülbelül 100 ml szuszpenzióból készül. A lemezek vízdiszperzibilitási hibáit átmenő és visszavert fényben vizsgáljuk. A meghibásodás a nem diszpergált papír vagy ragasztó helyén sötét vagy átlátszó foltokat mutat. A lemezeken megvizsgáljuk a papír felületén lévő ragasztófoltokat is.
Az I azt jelenti, hogy a vízdiszperzibilitási jellemző megfelel, az N pedig azt, hogy nem.
1. táblázat
Példa | Készítmény | TR | Ragadás (g) | Mikrogyöngy átm. (μι») | Vízdiszperzibilitás |
L | IOA/AA/PEO-750 | 950/5/3 | 250 | 38 | Y |
2-11. példák
Ezekben a példákban mikrogyöngyöket állítunk elő 55 az 1. példában ismertetett egylépcsős emulgeálóeljárással úgy, hogy az IOA, AA és PEO-750 komponensek mennyiségét változtatjuk. Látható, hogy ha állandó AA koncentráció mellett a ΡΕΟ-750-et növeljük, a ragadás általában nő. A 2-11. példák szerint előállított üreges mikrogyöngyök ragadási értékeit a 2. táblázatban foglaljuk össze.
HU 220 993 Bl
2. táblázat
Példa | Készítmény | TR | Ragadás(g) |
2. | IOA/AA/PEO-750 | 90/5/1 | 193 |
3. | IOA/AA/PEO-750 | 90/5/5 | 187 |
4. | IOA/AA/PEO-750 | 85/5/10 | 320 |
5. | IOA/AA/PEO-750 | 85/10/5 | 242 |
6. | IOA/AA/PEO-750 | 80/10/10 | 195 |
7. | IOA/AA/PEO-750 | 75/20/5 | 72 |
8. | IOA/AA/PEO-750 | 75/5/20 | 300 |
9. | IOA/AA/PEO-750 | 70/20/10 | 179 |
10. | IOA/AA/PEO-750 | 70/10/20 | 446 |
11. | IOA/AA/PEO-750 | 60/20/20 | 188 |
12-16. példák
Ezekben a példákban hidrofil függőcsoportokat tar- 20 talmazó üreges ragadó akrilátmikrogyöngyöket állítunk elő az 1. példa szerinti eljárással úgy, hogy az AA és PEO-750 komponensekkel különböző alkil-akrilát, alkil-metakrilát és vinil-észter-monomereket (és ezek nagy Tg értékű monomerekkel alkotott elegyeit) alkalmazzuk. A 12-16. példák szerinti mikrogyöngyök ragadás- és átmérőértékeit a 3. táblázatban foglaljuk össze.
3. táblázat
Példa | Készítmény | TR | Ragadás (g) | Átmérő (pm) |
12. | BA/AA/PEO-750 | 90/5/5 | 124 | 75 |
13. | EHA/AA/PEO-750 | 90/5/5 | 213 | 56 |
14. | IOA/VAc/AA/PEO-750 | 80/6,6/3,3/10 | 194 | 50 |
15. | IOA/STY/AA/PEO-750 | 80/5/5/10 | 148 | 56 |
16. | VEH/AA/PEO-750/DVB | 90/5/5/0,025 | 185 | 17 |
17-24. példák
Ezekben a példákban hidrofil függőcsoportokat tartalmazó üreges ragadó akrilátmikrogyöngyöket állítunk elő az 1. példa szerinti eljárással úgy, hogy az IOA és PEO-750 komponensekkel különböző monomereket alkalmazzuk. A 22-24. példák azt mutatják, hogy az ilyen mikrogyöngyök előállításához nem szükséges po40 láros monomer. Az így kapott mikrogyöngyök ragadási értékeit és vízdiszperzibilitási megfelelőségét a 4. táblázatban foglaljuk össze.
4. táblázat
Példa | Készítmény | TR | Ragadás (g) | Vízdiszpeizibilitás |
17. | IOA/IA/PEO-750 | 90/5/5 | 160 | I |
18. | IOA/HEMA/PEO-750 | 90/5/5 | 187 | I |
19. | IOA/MA/PEO-750 | 90/5/5 | 182 | I |
20. | IOA/NVP/PEO-750 | 90/5/5 | 230 | I |
21. | IOA/AmA/PEO-750 | 89/2/9 | 165 | I |
1 22. | IOA/MAA/PEO-750 | 90/5/5 | 360 | I |
23. | IOA/PEO-750 | 90/10 | 143 | I |
24. | IOA/PEO-750 | 80/20 | 152 | I |
HU 220 993 Bl
25-33. példák
Ezekben a példákban üreges mikrogyöngyöket állítunk elő az 1. példa szerinti egylépcsős eljárással a szabad gyökösen polimerizálható hidrofil komponens molekulatömegétől való függés meghatározására. A kísér- 5 letekben metoxi-poli(etilén-oxid)-metakrilátot és különböző molekulatömegű PEO-t (90, 500 és 1070 átlagos molekulatömegű, Polysciences Inc. terméket) alkalmazunk. Azt tapasztaljuk, hogy a PEO molekulatömegnövelésével az üreges mikrogyöngyök ragadása nő. A 25-33. példák szerinti mikrogyöngyök ragadás értékét és átmérőjét az 5. táblázatban foglaljuk össze.
5. táblázat
Példa | Készítmény | TR | Ragadás (g) | Mikrogyöngy átm. (pm) |
25. | IOA/AA/PEO-90 | 90/5/5 | 176 | 59 |
26. | IOA/AA/PEO-400 | 90/5/5 | 85 | 77 |
27. | IOA/AA/PEO-lOOO | 90/5/5 | 192 | 50 |
28. | IOA/AA/PEO-90 | 85/5/10 | 116 | 35 |
29. | IOA/AA/PEO-400 | 85/5/10 | 131 | 40 |
30. | IOA/AA/PEO-lOOO | 85/5/10 | 240 | 67 |
31. | IOA/AA/PEO-90 | 94/5/1 | 142 | 43 |
32. | IOA/AA/PEO-400 | 92/5/3 | 142 | 87 |
33. | IOA/AA/PEO-lOOO | 89/5/6 | 190 | 72 |
34-39. példák
Ezekben a példákban üreges mikrogyöngyöt állítunk elő az 1. példa szerinti egylépcsős polimerizálási eljárással úgy, hogy különböző molekulatömegű nem funkciós monohidroxi-poli(etilén-glikol)-t alkalmazunk. Az eredmények a szabad gyökösen polimerizálható polimer- vagy oligomerkomponenseket tartalmazó mikrogyöngyök ekvivalens ragadását mutatják. A 34-39. példák szerinti mikrogyöngyök ragadás értékeit a 6. táblázatban foglaljuk össze.
Hidrofilmakromer-társítás
A társított hidrofil anyag mennyiségét Fouriertranszformációs infravörös spektroszkópiás (FTIR) eljárással mérjük. Az 1. példa szerint eljárva diszperziót állítunk elő monohidroxi-poli(etilén-glikol) (NF-PEOMW, amelyben MW jelentése a molekulatömeg, Polysciences Inc. gyártmányú termék) alkalmazásával. A kapott mikrogyöngyöket a reakció után tízszer mossuk izopropil-alkohollal a nem ojtott hidrofil anyagok eltávolítására. A mosás után FTIR eljárással meghatározzuk a mikrogyöngyökben maradó NF-PEOMW mennyiségét. Ez a mennyiség a mikrogyöngyökben lévő ojtott anyag mennyiségére vonatkozik.
A 6. táblázatban a készítmények összetételét, a mikrogyöngybe ojtott hidrofil anyag eredeti mennyiségét, valamint a kapott ragadási értékeket és vízdiszperzibilitási megfelelőséget foglaljuk össze.
6. táblázat
Példa | Készítmény | TR | Ragadás (g) | A mikrogyöngybe ojtott hidrofil anyag (tömeg%) | Vízdiszperzibilitási megfelelőség |
34. | IOA/AA/NF-PEO350 | 90/5/5 | 177 | 22 | I |
35. | IOA/AA/NF-PEO750 | 90/5/5 | 127 | 19 | I |
36. | IOA/AA/NF-PE02000 | 90/5/5 | 154 | 9 | I |
37. | IOA/AA/NF-PEO5000 | 90/5/5 | 154 | 5 | I |
38. | IOA/AA/NF-PEOIOOK | 90/5/5 | 238 | I | |
39. | IOA/AA/NF-PEO600K | 90/5/5 | 239 | I |
40-45. példa
Ezekben a példákban mikrogyöngyöket állítunk elő különböző funkciós ionok (40. és 42. példa) és nemionos (41. és 43-45. példa) felületaktív és makromonomer anyagok alkalmazásával. A 7. táblázatban látható, hogy 60 az így kapott üreges mikrogyöngyök ragadási értékei összemérhetők az egyéb hidrofil polimer- vagy oligomerkomponensek alkalmazásával előállított mikrogyöngyökével.
HU 220 993 Bl
7. táblázat
Példa | Készítmény | TR | Ragadás (g) |
40. | IOA/AA/TremLF-40 | 90/5/5 | 130 |
41. | IOA/AA/NP-PEO-1700 | 90/5/5 | 100 |
42. | IOA/AA/BSA-211 | 90/5/5 | 96 |
43. | IOA/AA/Photomer | 90/5/5 | 282 |
44. | IOA/AcmMAC | 98/2 | 183 |
45 | IOA/AA/NVP MAC | 95/4,5/0,5 | 237 |
46-49. példák zunk. A kapott eredmények azt mutatják, hogy az alkalEzekben a példákban üreges mikrogyöngyöket állí- 15 mázott mennyiségű térhálósító szerrel előállított üreges tünk elő az 1. példa szerinti eljárással, azzal a különb- mikrogyöngyök ragadásértéke megfelelő marad, séggel, hogy itt különböző térhálósító szereket alkalma8. táblázat
Példa | Készítmény | TR | Ragadás (g) |
46. | IOA/AA/PEO-750/DVB | 85/5/10/0,67 | 161 |
47. | IOA/AA/PEO- 750/PEO/DMA | 85/5/10/0,67 | 205 |
48. | IOA/AA/PEO-750/HDDA | 80/6,6/13/3/0,67 | 133 |
IOA/NVP/PEO-750/BDA | 90/5/5/0,33 | 230 |
50-53. példák
Ezekben a példákban 1 dm3-es reakciólombikban egy módosított egylépcsős eljárással az 1. példa szerinti eljárást folytatjuk le úgy, hogy az akrilsav (AA) felét és a PEO-750 egészét akkor adjuk a reaktorba, amikor a polimerizációs elegy konverziója körülbelül
80-90%. Az alkalmazott anyagok mennyisége az 1. példa szerinti, azonban a reakció lefolytatását ebben a kísérletben 65 °C-on és 7,5 órán át végezzük (a 60 °C és 22 óra helyett). A kapott eredményeket a 9. táblázatban foglaljuk össze.
9. táblázat
Példa | Készítmény | TR | Ragadás (g) |
50. | IOA/AA/PEO750 | 96/2/0,5 | 131 |
51. | IOA/AA/PEO-750 | 96/2/1 | 116 |
52. | IOA/AA/PEO-750 | 96/2/2 | 162 |
1 53· | IOA/AA/PEO-750 | 96/5/5 | 250 |
54. példa
Ebben a példában üreges mikrogyöngyöket állí- 50 tünk elő kétlépcsős eljárással úgy, hogy a hidrofil komponenst a „víz az olajban” emulzió olajfázisához adjuk. 144 g IOA-ban feloldunk 0,71 g Lucidol 70-et és 3 g Arlacel 80-at (ICI American Inc. gyártmányú,
4,3-as HLB-értékű szorbitán-monooleát emui- 55 geálószer) és 3 g ΡΕΟ-750-et. 450 g ionmentes vízben 3 g AmA-t oldunk. Az IOA-elegyben egy Omni kereskedelmi nevű keverő (Omni International Inc. gyártmány) alkalmazásával 100 g AmA/víz elegyet emulgeálunk, és így „víz az olajban” emulziót kapunk. Egy 1 dm3-es terelőlemezzel ellátott reaktorba töltött 350 g IOA/víz elegyben 6 g Standapol A kereskedelmi nevű terméket oldunk. Ugyanebbe a reaktorba ezután betöltjük a „víz az olajban” emulziót, és az elegyet 400 fordulat/perc sebességgel keverjük; így „víz az olajban” emulzió képződik. A reaktort 60 °C-ra melegítjük, majd argonnal gáztalanítjuk, és 22 órán át hagyjuk a komponenseket reagálni. A szuszpenziót ezután szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni. A reaktort lehűtjük, majd a szuszpenziót szűrjük. Az így kapott üreges mikrogyöngyök ragadását és átmérő60 jét a 10. táblázatban foglaljuk össze.
HU 220 993 Bl
10. táblázat
Példa száma | Készítmény | TR | Ragadás (g) | Mikrogyöngy átm. (pm) |
54. | IOA/AmA/PEO-750 | 96/2/2 | 93 | 27 |
55. példa
Ebben a példában üreges mikrogyöngyöket állítunk elő kétlépcsős eljárással úgy, hogy a hidrofil komponenst a „víz az olajban” emulzió vízfázisához adjuk. 144 g IOA-ban feloldunk 0,71 g Lucidol 70-et és 3 g Arlacel 80-at. 3 g ΡΕΟ-50-et 450 g ionmentes vízben 3 g AmA-t oldunk. Az IOA-elegyben egy Omni kereskedelmi nevű keverő alkalmazásával 100 g AmA/víz elegyet emulgeálunk, és így „víz az olajban” emulziót kapunk. Egy 1 dm3-es terelőlemezzel ellátott reaktorba töltött 350 g IOA/víz elegyben g Standapol A kereskedelmi nevű terméket és 3 g PEG-750-et oldunk. Ugyanebbe a reaktorba ezután betöltjük a „víz az olajban” emulziót, és az elegyet 400 fordulat/perc sebességgel keverjük; így „víz az olajban” emulzió képződik. A reaktort 60 °C-ra melegítjük, majd argonnal gáztalanítjuk, és 22 órán át hagyjuk a komponenseket reagálni. A szuszpenziót ezután szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni. A reaktort lehűtjük, majd a szuszpenziót szűrjük. Az így kapott üreges mikrogyöngyök ragadását és átmérőjét all. táblázatban foglaljuk össze.
11. táblázat
Példa | Készítmény | TR | Ragadás (g) | Mikrogyöngy átm. (pm) |
55. | IOA/AmA/PEO-750 | 96/2/2 | 80 | 40 |
56. példa
Ebben a példában szilárd mikrogyöngyöket állítunk elő egylépcsős eljárással, 112,5 g IOA-ban 0,71 g Lucidol 70-et, 22,5 g ΡΕΟ-750-et és 15 g akrilsavat oldunk. 450 g ionmentes vízben 6 g poli(vinil-alkohol)-t (PVOH) (molekulatömeg=20 000, hidrolízisfoka=80%) oldunk, és az oldatot egy 1 dm3-es terelőlemezzel ellátott reaktorba töltjük. A reaktorba betöltjük az IOA-elegyet, és 400 fordulat/perc sebességgel keverjük. A reaktort 60 °C-ra melegítjük, argonnal gáztalanítjuk, és hagyjuk a komponenseket reagálni 22 órán át. A szuszpenziót szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni, leürítjük és leszűrjük. A kapott mikrogyöngyök ragadását és átmérőjét a
12. táblázatban foglaljuk össze.
12. táblázat
Példa száma | Készítmény | TR | Ragadás (g) | Mikrogyöngy átm. (pm) |
56. | IOA/AA/PEO-750 | 75/10/15 | 153 | 53 |
57. példa
Ebben a példában oligomer vagy polimer hidrofilcsoportokat tartalmazó kis átmérőjű üreges mikrogyöngyöt állítunk elő. 193,2 IOA-ban feloldunk 45 2,1 g AA-t, 14,7 g ΡΕΟ-750-et és 0,99 g Lucidol 70et. 390 g ionmentes vízben feloldunk 6,0 g Standapol A-t. Az IOA/AA/PEO-750 elegyet ezután a vizes felületaktív oldathoz adjuk, és egy Omni-keverőben addig emulgeáljuk, míg egy optikai mikroszkóppal mérve körülbelül 5 pm-es cseppeket kapunk. Az emulziót ezután 1 literes terelőlemezzel ellátott keverőbe töltjük, 400 fordulat/perc sebességgel keveqük, és 60 °C-ra melegítjük. Az emulziót nitrogénnel gáztalanítjuk, és 22 órán át melegítjük. A kapott szilárd mikrogyöngyök ragadását és átmérőjét a 13. táblázatban foglaljuk össze.
13. táblázat
Példa száma | Készítmény | TR | Ragadás (g) | Átmérő (pm) |
57. | IOA/AA/PEO-750 | 93/1/7 | 250 | 5 |
1. összehasonlító példa
Oligomer vagy polimer hidrofil függőcsoportokat nem tartalmazó üreges ragadó akrilátmikrogyöngyöket 60 állítunk elő az 1. példa szerinti eljárással úgy, hogy a hidrofilkomponenst (azaz ΡΕΟ-750-et) nem alkalmazzuk. Egy 1 dm3-es perforált gyantalombikba 450 ml ion13
HU 220 993 Bl mentes vizet és 6 g Standapol A-t (Henkel, G. A. gyártmányú ammónium-lauril-szulfát) töltünk. A vizes oldatot 400 fordulat/perc sebességgel keverjük, 60 °C-ra melegítjük és argonnal gáztalanítjuk. A forró, vizes felületaktív oldathoz 150 g monomerelegyet (azaz 141 g 5 IOA-t és 9 g AA-t) és 0,71 g Lucidol 70-et (Atochem North America, Inc. gyártmányú 70 tömeg%-os benzoil-peroxid). A hőmérsékletet ezután 22 óra alatt 60 °C-ra csökkentjük. Hűtés után üreges ragadó akrilátmikrogyöngy szuszpenziót kapunk.
2. összehasonlító példa
Oligomer vagy polimer hidrofil függőcsoportokat nem tartalmazó szilárd, ragadós akrilátmikrogyöngyöket állítunk elő a következőkben ismertetésre kerülő eljárás- 15 sál. Egy 1 dm3-es mechanikai keverővei, hőmérővel és a vákuum és nitrogén számára be- és kimeneti vezetékekkel ellátott reaktorba 450 g ionmentes vizet és 7,5 g AAt adunk. A vizes oldathoz a 7,0 pH eléréséig koncentrált nátrium-hidroxidot adunk. Ehhez az oldathoz 1,5 g ammónium-lauril-szulfátot (Standapol A kereskedelmi nevű termék) adunk. 137,5 g IOA-ban feloldunk 0,71 g Lucidol 70-et és az oldatot 350 fordulat/perc keverés közben a reaktorba adjuk. A reaktort nitrogénnel öblítjük, a reaktort 65 °C-ra melegítjük, és ezen a hőmérsékleten tartjuk 15 órán át. A szuszpenziót szobahőmérsékletre hűtjük, a reaktor tartalmát leürítjük, és leszűrjük.
58. példa
Ebben a kísérletben a találmány szerinti 10 mikrogyöngyök elektrolittal végzett koagulálódás és destabilizálódás elleni stabilizálását mutatjuk be. A találmány szerinti 3. és 4. példákban ismertetett szférikusán stabilizált mikrogyöngyök, valamint az 1. és 2. összehasonlító példákban ismertetett ionosán stabilizált ragadó mikrogyöngyök 20-20 g mennyiségéhez 2-2 g 0,2 mol/1 A1C13 6H2O-t adunk. 5 perc múlva optikai mikroszkóppal megvizsgáljuk a diszperzió koagulálódását.
Az elektrolitos stabilitási eredményeket a 14. táblá20 zatban foglaljuk össze.
14. táblázat
| Példa | Készítmény | TR | Koagulálás elektrolittal |
3. | IOA/AA/PEO-750 | 90/5/5 | N |
4. | IOA/AA/PEO-750 | 85/5/10 | N |
| 1. összehas. pld. | IOA/AA | 94/6 | I |
| 2. összehas. pld. | IOA/NaAA | 95/5 | I |
59. példa
Ebben a kísérletben a találmány szerinti mikrogyöngyök fogyasztási és olvasztási ciklusokkal végzett koagulálódás és destabilizálódás elleni stabilizálását mutatjuk be. A találmány szerinti 3. és 4. példákban ismertetett szférikusán stabilizált mikrogyöngyök, valamint az 1. és 3. összehasonlító példákban ismertetett ionosán stabilizált ragadós mikrogyöngyök 10-10 g mennyiségét 5 percre cseppfolyós nitrogénbe merítjük, és megfagyasztjuk, majd szobahőmérsékleten hagyjuk felolvadni. A szobahőmérsékletű minták koagulálódását optikai mikroszkóppal vizsgáljuk. A fagyasztási/olvasztási ciklussal végzett stabilizálás eredményeit a 15. táblázatban foglaljuk össze.
15. táblázat
Példa | Készítmény | TR | Koagulálás fagyasztás/olvasztás alkalmazással |
3· | IOA/AA/PEO-750 | 90/5/5 | N |
4. | IOA/AA/PEO-750 | 85/5/10 | N |
1. összehas. pld. | IOA/AA | 94/6 | I |
2. összehas. pld. | IOA/NaAA | 95/5 | I |
A találmány szerinti készítmények és eljárásmódosított változatai is a találmány tárgyát képezik.
Claims (5)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Ónragadó, polimeres szerkezetű, szerves, oldószerben oldhatatlan, oldószerben diszpergálható, elasztomer, nyomásérzékeny ragadós mikrogyöngyök, azzal jellemezve, hogy 2 vagy ennél nagyobb polimerizációs55 fokú hidrofil polimer vagy oligomer függőcsoportokat tartalmaznak.
- 2. Az 1. igénypont szerinti önragadó, polimeres szerkezetű, szerves, oldószerben oldhatatlan, oldószerben diszpergálható, elasztomer, nyomásérzékeny ragadós60 mikrogyöngyök, azzal jellemezve, hogy hidrofil poli14HU 220 993 Bl mer vagy oligomer függócsoportokat tartalmaznak, és melyek 100 tömegrész polimerizációs termékre vonatkoztatott összetétele a következő:a) legalább 30 tömegrész, legalább egy szabad gyökös polimerizálással polimerizálható monomer, amely vinil-éter, alkil-akrilát-éter vagy alkil-metakrilát-éter, valamint ezek elegyei; a fenti monomerekből előállított polimer Tg üvegesedési hőmérséklete kisebb mint körülbelül -10 °C;b) 0-30 tömegrész, legalább egy olyan poláros mo- 10 nomer, amely az a) pont szerinti monomerekkel kopolimerizálható ésc) 0,5-40 tömegrész, legalább egy hidrofil komponens, amely 2 vagy ennél nagyobb polimerizációs fokú szabad gyökösen reaktív hidrofil oligomer vagy polimer, ilyen polimerek funkciós származéka, és ezek vala5 milyen elegye.
- 3. Az 1. igénypont szerinti mikrogyöngyök, azzal jellemezve, hogy üreges szerkezetűek.
- 4. Az 1. igénypont szerinti mikrogyöngyök, azzal jellemezve, hogy szilárd szerkezetűek.
- 5. Bevonattal ellátott lapanyag, azzal jellemezve, hogy legalább egy része az 1. igénypont szerinti nyomásérzékeny mikrogyönggyel van bevonva.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US98910192A | 1992-12-11 | 1992-12-11 | |
PCT/US1993/011967 WO1994013751A1 (en) | 1992-12-11 | 1993-12-09 | Tacky microspheres having pendant hydrophilic polymeric or oligomeric moieties |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU9501686D0 HU9501686D0 (en) | 1995-08-28 |
HUT73035A HUT73035A (en) | 1996-06-28 |
HU220993B1 true HU220993B1 (hu) | 2002-07-29 |
Family
ID=25534753
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9501686A HU220993B1 (hu) | 1992-12-11 | 1993-12-09 | Hidrofil polimer vagy oligomer függőcsoportokat tartalmazó önragadó mikrogyöngyök és azokkal bevont lapanyagok |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5508313A (hu) |
EP (1) | EP0673402B1 (hu) |
JP (1) | JP3636716B2 (hu) |
KR (1) | KR100307833B1 (hu) |
CN (1) | CN1050134C (hu) |
AU (1) | AU684741B2 (hu) |
BR (1) | BR9307617A (hu) |
CA (1) | CA2150122A1 (hu) |
CZ (1) | CZ151195A3 (hu) |
DE (1) | DE69308323T2 (hu) |
ES (1) | ES2098919T3 (hu) |
HK (1) | HK1006851A1 (hu) |
HU (1) | HU220993B1 (hu) |
MX (1) | MX9307839A (hu) |
NO (1) | NO952298L (hu) |
PL (1) | PL174424B1 (hu) |
RU (1) | RU95114361A (hu) |
TW (1) | TW338043B (hu) |
WO (1) | WO1994013751A1 (hu) |
Families Citing this family (53)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5512612A (en) * | 1994-04-04 | 1996-04-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure sensitive adhesive employing a water-dispersible polymer and articles made there from |
US5626955A (en) * | 1994-04-04 | 1997-05-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Microparticle-containing pressure sensitive adhesive tape |
US5534589A (en) * | 1994-05-04 | 1996-07-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Repulpable plastic films |
WO1996001280A1 (en) * | 1994-07-01 | 1996-01-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Tacky microspheres prepared from vinyl ester monomers |
CA2195544C (en) * | 1994-08-15 | 2005-12-13 | Douglas C. Sundet | Laminate for precise application of graphics to a substrate |
US5614310A (en) * | 1994-11-04 | 1997-03-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Low trauma wound dressing with improved moisture vapor permeability |
US20010028953A1 (en) * | 1998-11-16 | 2001-10-11 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive compositions and methods of use |
WO1997003143A1 (en) | 1995-07-10 | 1997-01-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Screen printable adhesive compositions |
GB9524393D0 (en) * | 1995-11-29 | 1996-01-31 | Mini Agriculture & Fisheries | Extraction and labelling of materials |
US5578650A (en) * | 1995-12-01 | 1996-11-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Methods of preparing hollow acrylate polymer microspheres |
US5696199A (en) * | 1995-12-07 | 1997-12-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-sensitive adhesive polyacrylate polymer and method of making |
EP0888412B1 (en) * | 1996-03-21 | 2002-09-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure sensitive adhesive film comprising tacky microspheres |
US5888650A (en) * | 1996-06-03 | 1999-03-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Temperature-responsive adhesive article |
US5824748A (en) * | 1996-06-03 | 1998-10-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Composite pressure sensitive adhesive microspheres |
US5889118A (en) * | 1996-06-03 | 1999-03-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Thermomorphic "smart" pressure sensitive adhesives |
US6479073B1 (en) * | 1996-10-07 | 2002-11-12 | 3M Innovative Properties Company | Pressure sensitive adhesive articles and methods for preparing same |
US6084024A (en) * | 1996-11-12 | 2000-07-04 | Air Products And Chemicals, Inc. | Water borne pressure sensitive adhesive compositions derived from copolymers of higher vinyl esters |
US5874111A (en) * | 1997-01-07 | 1999-02-23 | Maitra; Amarnath | Process for the preparation of highly monodispersed polymeric hydrophilic nanoparticles |
US6080418A (en) * | 1997-04-07 | 2000-06-27 | 3M Innovative Properties Company | Suspensions of microcapsules containing biologically active ingredients and adhesive microspheres |
US6444305B2 (en) | 1997-08-29 | 2002-09-03 | 3M Innovative Properties Company | Contact printable adhesive composition and methods of making thereof |
ES2209237T3 (es) * | 1997-12-17 | 2004-06-16 | Ucb S.A. | Composiciones de adhesivos de contacto. |
US7354596B1 (en) | 1998-05-01 | 2008-04-08 | 3M Innovative Properties Company | Anti-microbial agent delivery system |
US6312715B1 (en) | 1998-05-01 | 2001-11-06 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive microsphere drug delivery composition |
US6471975B1 (en) | 1998-05-01 | 2002-10-29 | 3M Innovative Properties Company | Microspheres as a delivery vehicle for bio-active agents useful in agricultural applications |
US6296932B1 (en) * | 1998-12-14 | 2001-10-02 | 3M Innovative Properties Company | Microsphere adhesive coated article for use with coated papers |
US6365189B1 (en) | 1999-10-22 | 2002-04-02 | 3M Innovative Properties Company | Method of delivering and releasing a pheromone |
US6793937B2 (en) | 1999-10-22 | 2004-09-21 | 3M Innovative Properties Company | Method of delivering active material within hydrogel microbeads |
US6375968B1 (en) | 1999-10-22 | 2002-04-23 | 3M Innovative Properties Company | Encapsulated active material immobilized in hydrogel microbeads |
CN1216923C (zh) * | 2000-06-23 | 2005-08-31 | 索罗蒂亚公司 | 形成实心压敏粘合剂聚合物微球的方法 |
US6883908B2 (en) | 2001-01-08 | 2005-04-26 | 3M Innovative Properties Company | Methods and compositions for ink jet printing of pressure sensitive adhesive patterns or films on a wide range of substrates |
US6540991B2 (en) | 2001-04-06 | 2003-04-01 | 3M Innovative Properties Company | Stabilized active materials |
US6562361B2 (en) | 2001-05-02 | 2003-05-13 | 3M Innovative Properties Company | Pheromone immobilized in stable hydrogel microbeads |
MY134362A (en) * | 2002-11-20 | 2007-12-31 | Efka Additives B V | Aqueous emulsion polymer as dipersant |
CN1980869B (zh) * | 2004-06-15 | 2010-10-06 | 建筑研究及技术有限责任公司 | 水泥湿浇铸组合物及其制备方法 |
EP1758832A2 (en) * | 2004-06-15 | 2007-03-07 | Construction Research & Technology GmbH | Providing freezing and thawing resistance to cementitious compositions |
AU2005254195B2 (en) * | 2004-06-15 | 2010-09-23 | Construction Research & Technology Gmbh | Improving the freeze-thaw durability of dry cast cementitious mixtures |
JP4916435B2 (ja) * | 2005-03-29 | 2012-04-11 | リンテック株式会社 | 再剥離性粘着シート、その製造方法及び再剥離性粘着シート積層体 |
NZ562557A (en) | 2005-06-14 | 2011-04-29 | Constr Res & Tech Gmbh | Method of delivery of agents providing freezing and thawing resistance to cementitious compositions using a high molecular weight polymeric solution of polyethylene glycols or polysaccharides |
US20080193738A1 (en) * | 2005-10-14 | 2008-08-14 | Lester Hensley | Impregnated Foam |
US20070224395A1 (en) | 2006-03-24 | 2007-09-27 | Rowitsch Robert W | Sprayable water-based adhesive |
US7645355B2 (en) * | 2006-11-17 | 2010-01-12 | 3M Innovative Properties Company | Method of making a microsphere transfer adhesive |
EP2114349B1 (en) * | 2006-12-28 | 2016-09-14 | 3M Innovative Properties Company | Dental filler and methods |
US8030395B2 (en) * | 2007-02-22 | 2011-10-04 | 3M Innovative Properties Company | Pressure sensitive adhesive dispersion having high solids and low viscosity and method of making same |
US20080226904A1 (en) * | 2007-03-08 | 2008-09-18 | Pci Paper Conversions, Inc. | Linerless two-sided adhesive tape |
WO2009129033A1 (en) * | 2008-04-18 | 2009-10-22 | 3M Innovative Properties Company | Inter-crosslinked polymeric microparticles |
WO2010040103A1 (en) | 2008-10-03 | 2010-04-08 | Micronics, Inc. | Microfluidic apparatus and methods for performing blood typing and crossmatching |
US20110123672A1 (en) * | 2009-11-23 | 2011-05-26 | Xiaohu Xia | Gum bases, chewing gums based thereupon, and methods for making the same |
WO2014182844A1 (en) | 2013-05-07 | 2014-11-13 | Micronics, Inc. | Microfluidic devices and methods for performing serum separation and blood cross-matching |
KR101816966B1 (ko) | 2014-08-04 | 2018-01-09 | 주식회사 엘지화학 | 점착제 조성물 |
CN107083226B (zh) * | 2017-06-13 | 2020-06-02 | 吉林大学珠海学院 | 一种利用聚氨酯预聚体反相悬浮聚合法制备聚氨酯粉末胶粘剂的工艺 |
US12187856B2 (en) | 2019-08-23 | 2025-01-07 | The Procter & Gamble Company | Depolymerization of polymers |
CN115697604A (zh) * | 2020-06-29 | 2023-02-03 | 密歇根大学董事会 | 使用粘合剂的微塑料去除 |
CN113801267A (zh) * | 2021-09-24 | 2021-12-17 | 长春工业大学 | 一种调驱用温敏性聚合物纳米微球及其制备方法 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2532011A (en) * | 1946-09-07 | 1950-11-28 | Minnesota Mining & Mfg | Liners and adhesive tapes having low adhesion polyvinyl carbamate coatings |
BE511062A (hu) * | 1949-10-27 | |||
US3318852A (en) * | 1965-04-05 | 1967-05-09 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorine-containing polymers |
US3691140A (en) * | 1970-03-09 | 1972-09-12 | Spencer Ferguson Silver | Acrylate copolymer microspheres |
US3890282A (en) * | 1973-06-15 | 1975-06-17 | Gulf Research Development Co | Method of preparing handleable, moldable resin compositions |
US3891584A (en) * | 1974-02-22 | 1975-06-24 | Nat Starch Chem Corp | Water-dispersible hot melt adhesives and products using same |
US4166152B1 (en) * | 1977-08-17 | 1999-05-18 | Minnesota Mining & Mfg | Tacky polymeric microspheres |
JPS5844711B2 (ja) * | 1979-07-04 | 1983-10-05 | 日東電工株式会社 | 水溶性感圧接着剤組成物 |
US4645783A (en) * | 1985-02-08 | 1987-02-24 | Sanyo Kokusaku Pulp Co. | Adhesive copolymer microspheres-containing aqueous suspension and method for producing the same |
US4656218A (en) * | 1985-02-08 | 1987-04-07 | Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd. | Adhesive copolymer microspheres-containing aqueous suspension and method for producing the same |
US4733410A (en) * | 1986-05-12 | 1988-03-29 | Glotkin Ruth E | Finger cot construction |
US4737410A (en) * | 1986-11-28 | 1988-04-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polyalkyloxazoline-reinforced acrylic pressure-sensitive adhesive composition |
US5219900A (en) * | 1987-07-02 | 1993-06-15 | Imperial Chemical Industries Plc | Coatings |
US5162475A (en) * | 1988-06-20 | 1992-11-10 | Ppg Industries, Inc. | Polymerizable surfactant |
US5045569A (en) * | 1988-11-30 | 1991-09-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hollow acrylate polymer microspheres |
DE3925220C1 (hu) * | 1989-07-29 | 1991-01-03 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De | |
US4994322A (en) * | 1989-09-18 | 1991-02-19 | Minnesota Mining And Manufacturing | Pressure-sensitive adhesive comprising hollow tacky microspheres and macromonomer-containing binder copolymer |
US4968562A (en) * | 1990-02-27 | 1990-11-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hollow acid-free acrylate polymeric microspheres having multiple small voids |
JP2616099B2 (ja) * | 1990-02-27 | 1997-06-04 | 三菱電機株式会社 | ワイヤ放電加工装置 |
DE69211702T2 (de) * | 1991-09-23 | 1997-02-20 | Minnesota Mining & Mfg | DRUCKEMPFINDLICHE KLEBSTOFFZUSAMMENSETZUNG, DIE UNTER SAUREN pH-BEDINGUNGEN ZU PULPE AUFGEARBEITET WERDEN KÖNNEN |
-
1993
- 1993-12-04 TW TW082110253A patent/TW338043B/zh active
- 1993-12-09 PL PL93309335A patent/PL174424B1/pl unknown
- 1993-12-09 JP JP51439794A patent/JP3636716B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-09 CA CA 2150122 patent/CA2150122A1/en not_active Abandoned
- 1993-12-09 DE DE69308323T patent/DE69308323T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-09 ES ES94904828T patent/ES2098919T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-09 HU HU9501686A patent/HU220993B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-12-09 EP EP19940904828 patent/EP0673402B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-09 WO PCT/US1993/011967 patent/WO1994013751A1/en not_active Application Discontinuation
- 1993-12-09 CZ CZ951511A patent/CZ151195A3/cs unknown
- 1993-12-09 BR BR9307617A patent/BR9307617A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-12-09 AU AU58707/94A patent/AU684741B2/en not_active Ceased
- 1993-12-09 KR KR1019950702367A patent/KR100307833B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-12-09 RU RU95114361/04A patent/RU95114361A/ru unknown
- 1993-12-10 CN CN93121689A patent/CN1050134C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-10 MX MX9307839A patent/MX9307839A/es not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-11-02 US US08/333,362 patent/US5508313A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-06-09 NO NO952298A patent/NO952298L/no unknown
-
1998
- 1998-06-22 HK HK98106022A patent/HK1006851A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1050134C (zh) | 2000-03-08 |
AU5870794A (en) | 1994-07-04 |
CZ151195A3 (en) | 1995-10-18 |
EP0673402B1 (en) | 1997-02-26 |
NO952298D0 (no) | 1995-06-09 |
AU684741B2 (en) | 1998-01-08 |
DE69308323T2 (de) | 1997-10-09 |
EP0673402A1 (en) | 1995-09-27 |
HUT73035A (en) | 1996-06-28 |
KR950704435A (ko) | 1995-11-20 |
BR9307617A (pt) | 1999-06-15 |
MX9307839A (es) | 1994-06-30 |
US5508313A (en) | 1996-04-16 |
PL309335A1 (en) | 1995-10-02 |
TW338043B (en) | 1998-08-11 |
HU9501686D0 (en) | 1995-08-28 |
PL174424B1 (pl) | 1998-07-31 |
ES2098919T3 (es) | 1997-05-01 |
HK1006851A1 (en) | 1999-03-19 |
WO1994013751A1 (en) | 1994-06-23 |
KR100307833B1 (ko) | 2001-11-30 |
RU95114361A (ru) | 1997-04-10 |
JP3636716B2 (ja) | 2005-04-06 |
CA2150122A1 (en) | 1994-06-23 |
JPH08504477A (ja) | 1996-05-14 |
DE69308323D1 (de) | 1997-04-03 |
NO952298L (no) | 1995-06-12 |
CN1089952A (zh) | 1994-07-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU220993B1 (hu) | Hidrofil polimer vagy oligomer függőcsoportokat tartalmazó önragadó mikrogyöngyök és azokkal bevont lapanyagok | |
AU724352B2 (en) | Composite pressure sensitive adhesive microsphere | |
EP0444354B1 (en) | Hollow acid-free acrylate polymeric microspheres having multiple small voids | |
US4988567A (en) | Hollow acid-free acrylate polymeric microspheres having multiple small voids | |
JP2940875B2 (ja) | 中空のアクリレートポリマー微小球およびその製造方法 | |
AU670054B2 (en) | Tack-free elastomeric acrylate microspheres | |
EP0517373B1 (en) | Method for making structured suspension PSA beads | |
JPH03111473A (ja) | 中空の粘着性ミクロ球体及びマクロモノマー含有バインダ共重合体を含む感圧接着剤 | |
JPH10502410A (ja) | ビニルエステルモノマーから作製された粘着性微小球 | |
JPH06172466A (ja) | 共重合体樹脂水性分散液 | |
EP1246855A1 (en) | Method of making ionomeric particulates | |
MXPA98009884A (en) | Adhesive microspheres sensitive to compound pressure |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |