HU215586B - Biológiailag lebontható textilöblítőket tartalmazó, koncentrált textilöblítő készítmények, eljárás előállításukra és eljárás textília lágyítására - Google Patents

Abstract

A találmány kőncentrált főlyékőny és szilárd textillágyítókészítményeket ismertet, amelyek A) szilárd szemcsés készítmények, melyek a) 50–95, előnyösen 60–90 tömeg% diészter kvaterner ammóniűmsótextillágyítót és b) 3–30, előnyösen 5–20 tömeg% viszkőzitás- és/vagydiszperzibilitásmódősítót tartalmaznak; vagy B) kőncentrált főlyékőny készítmények, amelyek a) 15–50, előnyösen 15–35 tömeg% biőlógiailag lebőntható diészterkvaterner ammóniűmsó textillágyítót, b) 0,1–30, előnyösen 0,2–20 tömeg% viszkőzitás- és/vagydiszperzibilitásmódősítót és c) egy főlyékőny hőrdőzót tartalmaznak. ŕ

Description

A találmány koncentrált folyékony és szilárd textilkezelő készítményekre vonatkozik. A találmány tárgyát elsősorban az olyan textilkezelő készítmények alkotják, amelyek a textilmosás öblítő ciklusában alkalmazva a textíliát lággyá és a statikus feltöltődéssel szemben védetté teszik. Ezeket a készítményeket kiváló tárolási stabilitás, viszkozitási tulajdonságok és biolebonthatóság jellemzi. A találmány tárgyához tartozik textillágyító készítmények előállítása, valamint egy textillágyítási eljárás ezekkel a készítményekkel.

A szakirodalomban számos olyan problémát ismertetnek, amely a korábban ismert textilkondicionáló készítményekkel és előállításukkal kapcsolatos. (Lásd például a 3 904533 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást.) Az 1 249129 számú nyilvánosságra hozott japán szabadalmi bejelentésben ismertetett probléma az észtercsoportokkal megszakított két hosszú hidrofób láncot tartalmazó, textillágyító hatóanyag diszpergálásával kapcsolatos, és megoldására gyors keverést alkalmaznak. Az USP 5 066414 számú szabadalmi iratban ismertetett készítmény a stabilitás és diszpergálhatóság javítására legalább egy észtercsoportot tartalmazó kvatemer ammóniumsót, egy nemionos felületaktív anyagot, például egy lineáris alkoxilezett alkoholt és egy folyékony hordozót tartalmazó elegyből áll. A 4 767 547 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett, diészter- vagy egy, két vagy három metilcsoporthoz kapcsolódó nitrogént tartalmazó monoészter-kvatemer ammóniumkészítmények stabilizálására 2,5-től 4,2-ig teijedő, kritikusan alacsony pH-t állítanak be. A 4401 578 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi iratban ismertetett textillágyító szerek viszkozitásszabályozó komponenseként szénhidrogéneket, zsírsavakat, zsírsav-észtereket és zsíralkoholokat tartalmaznak (az ismertetés szerint a textillágyító szerek a hidrofób láncban adott esetben észtercsoportokat tartalmaznak). A WO 89/115 22-A számú szabadalmi iratban (DE 3 818 061-A, EP-346 634-A) zsírsavval együtt alkalmazott diészter-kvatemer ammónium-vegyületeket ismertetnek. A 243 735 számú európai szabadalmi leírásban ismertetett koncentrált lágyítószer-készítmények diszperzió javítására szorbitán-észtert és diészter-kvatemer ammóniumvegyületeket alkalmaznak.

Az irodalomból olyan vegyületeket is ismerünk, amelyekben a diészter-kvatemer ammóniumvegyület szerkezetét helyettesítéssel megváltoztatják. Például a két hidrofób láncban a metilcsoport helyett hidroxi-etilcsoportot vagy az alkoxicsoport helyett polialkoxicsoportot alkalmaznak. A 3 915 867 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi iratban például a metilcsoport helyettesítésére egy hidroxi-etil-csoportot alkalmaznak. A 63-194316 számú japán szabadalmi bejelentésben ismertetett lágyítószer hosszú láncú hidrofób csoportjai jellegzetes cisz/transz módosulatokat tartalmaznak. A 4 923 642 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban alkoxi-, acil-oxi- és alkilcsoportokat tartalmazó vegyületeket ismertetnek.

A 4 844 823 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan textillágyító készítményeket ismertetnek, amelyek a lágyító hatás javítására adott esetben 3-20%-kal több diészter-kvatemer ammónium vegyületet tartalmaznak, mint a 3 915 867 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetettek.

Az EP 336 267-A számú európai szabadalmi iratban ismertetett készítmények diészter-kvatemer ammóniumvegyületeket és zsírsavat, alkil-szulfátot vagy alkil-szulfát-aniont tartalmaznak. Az EP 418273 számú európai szabadalmi iratban olyan készítményeket ismertetnek, amelyek az automatikus ruhaszárítóban lévő anyagból való jobb felszabadítás érdekében például diészterkvatemer ammóniumvegyületeket és DTDMAC-t (ditallow dimethyl ammónium chloride=difaggyú-metil-ammónium-klorid) alkalmaznak.

A 4923 642 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban egy másik zsírsavval, azaz egy éterezett zsírsavval együtt alkalmazott észtertípusú textillágyító szert ismertetnek. (A zsírsav például hidroxivagy alkoxicsoportokkal helyettesített.)

Az 1 935 499 számú nyilvánosságra hozott német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentésben ismertetettek szerint egy diészter-kvatemer ammónium textillágyító szert úgy állítanak elő, hogy zsírsav-metilésztereket alkil-dietanol-aminnal reagáltatnak, és a kvatemizálást metil-szulfáttal végzik.

A 4456554 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban trialkil-foszfonátokkal vagy foszfitokkal kvatemizált alkil-diacil-oxi-aminokat ismertetnek.

A 638918 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentésben (EP-267 551-A számú szabadalmi irat) olyan diészter-kvatemer ammóniumvegyületeket ismertetnek, amelyekben a zsírsav egy hidroxi-zsírsavval van szubsztituálva.

Az EP 284,036-A számú szabadalmi iratban alkanol-amin és glicerid reagáltatásával előállított diészterkvatemer ammóniumvegyületeket ismertetnek. (A megfelelő német szabadalmi irat a DE 3 710064 számú szabadalmi leírás.)

A 4808321 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan textillágyító szert ismertetnek, amely szubmikron méretű difaggyú-dimetil-ammónium-klorid-monoészter analógot tartalmaz. A szemcséket nagy nyíróerejű keveréssel diszpergálják a folyékony hordozóban vagy adott esetben emulgeálószerrel, például 14-18 szénatomos nemionos etoxilátokkal stabilizálják.

A 8 911 522 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratban ismertetett vizes textillágyító készítmények egy 10-22 szénatomos acil-oxi-alkil-láncot tartalmazó diészter-kvatemer ammóniumvegyületet és egy zsírsavat tartalmaznak.

A 9101 295 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratban ismertetett eljárással alkanol-amin és zsírsav reagáltatásával állítanak elő diészter-kvaterner ammóniumvegyületet. Az amint alkilezéssel alakítják át kvatemer ammóniumvegyületté.

A 336267 számú európai szabadalmi bejelentésben olyan diészter-kvatemer ammóniumvegyületet ismer2

HU 215 586 Β tetnek, amely legalább egy hidroxi-alkil-csoportot tartalmaz.

A 91201 887.6 számú európai szabadalmi bejelentésben finomszemcsés szilícium-oxidon adszorbeált parfum/hatóanyag elegyet ismertetnek.

A 243 735 számú európai szabadalmi bejelentésben ismertetett eljárásban koncentrált diszperziók diszperzibilitásának javítására szorbitán-észtert és diészter-kvatemer ammóniumvegyületeket alkalmaznak.

A 409 502 számú európai szabadalmi bejelentésben például észter-kvatemer ammóniumvegyületek és zsírsavak vagy sóik alkalmazását ismertetik.

A 240 727 számú európai szabadalmi leírásban a vízben való diszperzibilitás javítására diészter-kvatemer ammóniumvegyületek és szappanok vagy zsírsavak alkalmazását ismertetik.

A 4 874 554 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban hajkozmetikai készítményekben használható, polietoxicsoportokat tartalmazó diészterkvatemer ammóniumvegyületek és előállítási eljárásuk ismertetését találjuk.

Az EP-A 409504 számú leírás folyékony vagy paszta formájú textillágyító készítményt ismertet, amely biológiailag lebontható diészter textillágyítót és egy töltőanyagot tartalmaz. A leírás kitanítása szerint a készítmények diészter lágyítótartalma legfeljebb 12,15 tömeg%.

Az EP-A 239910 számú leírás vizes textillágyító készítményre vonatkozik, amely biológiailag lebontható diészter textillágyítót és adott esetben nemionos felületaktív adalékot tartalmaz. A leírásban nincs említés szilárd készítményekről, és ilyen szilárd készítményekből hígítással előállítható folyékony készítményekről sem.

Találmányunk célja koncentrált textillágyító készítmények létrehozása, amelyek kis térfogatúak, továbbá kiváló a tárolási stabilitásuk, valamint viszkozitásuk, és megtartják biológiai lebonthatóságukat is.

A találmány szerinti koncentrált textillágyító készítmények diészter-kvatemer ammónium textillágyító vegyületet és viszkozitást és/vagy diszperzibilitást módosító szert tartalmaznak, és az alábbi összetételűek:

I. szemcsés szilárd készítmények, amelyek a következőket tartalmazzák:

A) 50-95 tömeg% biológiailag lebontható diészterkvatemer ammónium textillágyító vegyület; és

B) 3-30 tömeg% viszkozitás- és/vagy diszperzibilitásmódosító szer, amely lehet:

1. egyetlen hosszú láncú alkilcsoportot tartalmazó kationos felületaktív anyag;

2. egy nemionos felületaktív anyag, amely legalább 8 etoxicsoportot tartalmaz; vagy

3. a fentiek elegyei; és

II. koncentrált folyékony készítmények, amelyek összetétele a következő:

A) 15-50 tömeg% biológiailag lebontható diészterkvatemer ammónium textillágyító vegyület; és

B) 0,1-30 tömeg% viszkozitás- és/vagy diszperzibilitásmódosító szer, amely lehet:

1. egyetlen hosszú láncú alkilcsoportot tartalmazó kationos felületaktív anyag;

2. egy nemionos felületaktív anyag, amely legalább 8 etoxicsoportot tartalmaz; vagy

3. a fentiek elegyei; és

C) egy folyékony hordozó;

a folyékony hordozó víztartalma több, mint a hordozó tömegének 50%-a, előnyösen 80%-a, és a diészter-kvatemer ammónium textillágyító vegyület legalább 80 tömeg%-a diészter.

Az egyetlen hosszú láncú kvatemer ammóniumvegyületek, elsősorban az észtercsoportot is tartalmazó ilyen vegyületek és a jellemzően viszonylag nagyon etoxilált nemionos felületaktív anyagok vagy ezek elegyei olyan etoxilált nemionos felületaktív anyagok vagy ezek elegyei olyan koncentrált készítmények előállítását és megtartását teszik lehetővé, amelyek viszkozitása alacsony és/vagy diszperzibilitása jobb, mint a korábban ismert készítményeké. A fenti koncentrált textillágyító készítmény előállításához alkalmazott anyagok közül néhány anyag, például a későbbiekben részletes ismertetésre kerülő III diészter-kvatemer ammóniumvegyület premixek bármelyikében lévő lényegében lineáris zsírsav és/vagy zsíralkohol monoészterek önmagukban vagy a B) pontban ismertetett készítménnyel kombinálva a fluiditás javítására szolgál.

A készítmények lehetnek koncentrált vizes folyadékok, amelyek 15-50 tömeg%, előnyösen 15-35 tömeg% és még előnyösebben 15-30 tömeg% biológiailag lebontható diészter lágyító vegyületet tartalmaznak; vagy lehetnek nagyon előnyös koncentrált szemcsés szilárd anyagok, amelyek 50-95 tömeg%, előnyösen 60-90 tömeg% fenti lágyító vegyületet tartalmaznak.

A találmány egy másik változatában a szemcsés szilárd készítményekből víz hozzáadásával olyan híg vagy koncentrált készítményeket állítunk elő, amelyek 5-50 tömeg%, előnyösen 5-35 tömeg%, és még előnyösebben 5-30 tömeg% fenti diészter lágyító vegyületet tartalmaznak. Az I szemcsés szilárd készítményeket közvetlenül az öblítővízbe öntve is alkalmazhatjuk úgy, hogy megfelelő használati koncentrációjú (például az összes hatóanyagra számolva 10-1000 tömeg ppm, előnyösen 10-1000 tömeg ppm koncentrációjú) állítunk elő. A folyékony készítményeket a fenti használati koncentrációban az öblítővízbe öntve alkalmazhatjuk. Az öblítővízben alkalmazásra kerülő vízzel hígított szemcsés szilárd készítmények előnye, hogy a kisebb tömegük miatt sokkal gazdaságosabb a szállításuk, emellett a vásárlók által megszokott folyékony készítmények formájában alkalmazhatók alacsonyabb előállítási energiafelhasználás mellett (azaz a nyírási- és/vagy hőenergiafelhasználás csökken), és egyszerűsödik a lágyító vegyületek mérése és diszpergálása is.

A találmány még egy változatában a koncentrált textillágyító készítmények előállítása során alacsony viszkozitású premixet állítunk elő.

A találmány részletes leírása:

A) A diészter-kvatemer ammóniumvegyület (diester quatemary ammónium compound = DEQA)

A találmány szerinti készítmények lényeges komponense a DEQA, amelynek mennyisége:

HU 215 586 Β

I. a szilárd készítményekben 50-95 tömeg%, előnyösen 60-90 tömeg%; és

II. a folyékony készítményekben 15-50 tömeg%, előnyösen 15-35 tömeg% és még előnyösebben

15-30 tömeg%; és olyan I általános képlettel jellemezhető, amelyben

Y jelentése egymástól függetlenül -O-(O)C- vagy -C(O)-O-csoport;

m értéke 2 vagy 3; n értéke egymástól függetlenül 1 -4;

R jelentése egymástól függetlenül rövid láncú,

1-6 szénatomos, előnyösen 1-3 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport, például metil- (a legelőnyösebb), etil-, propil- vagy hidroxi-etil-csoport vagy benzilcsoport vagy ezek elegyei;

R² jelentése egymástól függetlenül hosszú láncú, 12-22 szénatomos szénhidrogén- vagy helyettesített szénhidrogén-csoport, előnyösen 15-19 szénatomos alkil- és/vagy alkiléncsoport, és a legelőnyösebben

15-17 szénatomos egyenes láncú alkil- és/vagy alkiléncsoport; és az

X^- ellenion lehet valamilyen lágyítószer kompatíbilis anion, például klorid-, bromid-, metil-szulfát-, formiát-, szulfát- vagy nitrátcsoport és hasonló.

Megjegyezzük, hogy az R és R² szubsztituensek adott esetben lehetnek olyan, különböző csoportokkal, például alkoxi- vagy hidroxicsoporttal helyettesített csoportok és/vagy olyan telített, telítetlen és/vagy elágazó láncú csoportok, amelyek jelenlétében az R²-csoportok bázikus jellege megmarad. Előnyösek a textillágyító szerként széles körben alkalmazott, különböző difaggyú-dimetil-ammónium-kloriddiészterek [ditallow dimethyl ammonium chloride (DTDMAC)]. A DEQA legalább 80 tömeg%-a diészter és 0-20 tömeg%-ig terjedő mennyisége monoészter (például csak egy -Y-R²- általános képletű csoport).

A leírásban alkalmazott „diészter” kifejezés a szokásosan jelenlévő monoésztert magában foglaló, de egyéb hozzáadott monoésztert nem tartalmazó diészterekre vonatkozik. A lágyításra alkalmazott diészter %-os mennyiségének a lehető legmagasabbnak, előnyösen több, mint 90 tömeg%-nak kell lennie.

A találmány szerinti készítmények elsődleges lágyítószer hatóanyagaként alkalmazható fenti vegyületek előállítását a szakterületen szokásosan alkalmazott reakciókémiai úton állítjuk elő. A DTDMAC egyik diészter változatát például úgy állítjuk elő, hogy egy RN(CH₂CH₂OH)₂ aminvegyületet egy R²C(O)C1 általános képletű acil-kloriddal mindkét hidroxilcsoportján észterezünk, majd egy RX általános képletű alkilhalogeniddel kvatemerizáljuk, és így olyan kívánt reakcióterméket kapunk, amelyben az R és R² jelentése azonos a fentiekben meghatározottakkal. Az előnyös diészter lágyító vegyület előállítási eljárását a továbbiakban részletesen ismertetjük. A szakember számára azonban nyilvánvaló, hogy az ismertetésre kerülő reakciósorrend a vegyületek széles körének előállítására alkalmas. Ilyen jellemző vegyületek például a következők [ezekben a hosszú láncú alkil helyettesítő csoportok mindegyike egyenes láncú és a -C(O)R² általános képletű csoport keményített faggyúból származik]: [HO-CH(CH3)CH3][CH3] +N[CH2CH2OC(O)C, 5H31 ]2’Br [C2H5]⁺N[CH2CH₂OC(O)C! ₇H₃₂]₂C1 [CH₃][C₂H₅]⁺N[CH₂CH₂OC(O)C₁₃H₂₇]₂I [C₃H₇][C₂H₅]⁺N[CH2CH2OC(O)C15H31]SO4-CH3 [CH3]2⁺N- CH2CH₂OC(O)C, ₅H₃! Cl I

CH₂CH₂OC(O)C₁₇H₃₅ [CH₂CH₂OH] [CHj]⁺N[CH2CH2OC(O)R²]2Cr [CH₃]₂ ⁺N[CH₂CH₂OC(O)R²]C1

A fentiekben ismertetett vegyületek (diészterek) hidrolízisre érzékenyek, ezért a találmány szerinti készítmények előállításakor óvatosan kezelendők. így például a találmány szerinti stabil folyékony készítmények formázását 2-5, előnyösen 2-4,5 és még előnyösebben

2-4 pH-tartományban végezzük. A pH beállítására Bransted-savat alkalmazunk. A diészter-kvatemer ammónium textillágyító vegyületeket tartalmazó stabil lágyítószerek előállítási eljárásban alkalmazott pH-tartományokat a fentiekben hivatkozott 4 767 547 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik.

A megfelelő Bransted-savak jellemző képviselői például a szervetlen ásványi savak, karbonsavak, elsősorban az alacsony molekulatömegű, 1-5 szénatomos karbonsavak és alkilszulfonsavak. Megfelelő szervetlen sav például a sósav, kénsav, salétromsav és foszforsav. Megfelelő szerves sav például a hangyasav, ecetsav, metilszulfonsav és etilszulfonsav. Előnyös a sósav és foszforsav.

A diészter-kvatemer ammónium textillágyító vegyületek (DEQA) olyan II általános képlettel jellemezhetők, amelyben az R, R² és X jelentése egymástól függetlenül azonos a fentiekben meghatározottakkal. Ilyen vegyület például a következő:

[CH₃]₃ ⁺N[CH₂CH(CH₂OC[O]R²OC(O)R²]Cr, amelyben az -OC(O)R² általános képletű csoport keményített faggyúból származik.

Az R jelentése egymástól függetlenül metil- vagy etilcsoport, és az R²-csoport egymástól függetlenül előnyösen 15-19 szénatomos. Az alkilláncok tartalmazhatnak elágazásokat, helyettesítő csoportokat és/vagy telítetlen csoportokat. Az X -anion előnyösen valamilyen erős savanion, például klorid, bromid, jodid, szulfát és metil-szulfát; vagy az anion lehet kettős kötésű anion, és ebben az esetben az X^- jelentése egy fél csoport. Az ilyen vegyületek stabil koncentrált folyadékkészítményekké való formálása általában nehezebb.

Ilyen típusú vegyületeket és előállítási eljárásukat ismertetnek a 4137 180 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, amelyet itt referenciaként tekintünk.

A diészter-kvatemer ammóniumvegyületek előállítása

A találmány szerinti előnyös, biológiailag lebontható diészter-kvatemer ammónium lágyító vegyületek előállítását a következőkben ismertetésre kerülő két lépésből álló eljárással végezhetjük:

HU 215 586 Β

A), lépés: Aminszintézis (C₂H₅)₃N (CH₃)-N-(CH₂CH₂OH)₂ + 2C1(O)C₁₅H₃,_ _ ->

CH₃-N-[CH₂CH₂OC(O)C₁₅H_3l]₂

Egy visszafolyató hűtővel, argon- (vagy nitrogén-) bevezetővel és két adagolótölcsérrel ellátott, 3 literes, nyakú lombikba 0,6 mól dietanol-metil-amint adunk.

Az egyik adagolótölcsérbe 0,4 mól trietanol-amint és a 10 másik adagolótölcsérbe metilén-dikloridban 1:1 térfogatarányban oldott 1,2 mól palmitoil-kloridot adunk. Az amint tartalmazó reakciólombikba 750 ml metiléndikloridot adunk, és a lombikot vízfürdőben 35 °C-ra melegítjük. Hozzácsepegtetjük a trietil-amint, a hőmér- 15 sékletet 40-45 °C-ra hagyjuk emelkedni, közben egy fél órán át keverjük. Ezután hozzácsepegtetjük a palmitoilklorid/metilén-diklorid oldatot, és inért atmoszférában, egy éjszakán át (12-16 óra) 40-45 °C-on tartjuk.

A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, és 1500 ml kloroformmal hígítjuk. A kloroformos terméket egy 4 literes választótölcsérbe tesszük, majd rendre a következő oldatokkal mossuk: telített nátrium-klorid-oldat, híg kalcium-hidroxid-oldat, 50 tömeg%-os káliumkarbonát-oldat (3-szor)* és végül telített nátrium-kloridoldat. Az összegyűjtött szerves réteget magnézium-szulfáton megszárítjuk, leszűijük, és az oldószereket rotációs bepárlóban eltávolítjuk. Az utolsó szárítást nagyvákuumban, 3,3 Pa (0,25 mmHg) nyomáson végezzük.

* Megjegyzés: Az 50 tömeg%-os kálium-karbonát-oldat a kloroformos réteg alatt van.

B) lépés: Kvaternerizálás

CH₃C1

CH₃-N-[CH₂CH₂OC(O)C₁₅H₃₁]₂ ->

I (CH₃) -N+ - [CH₂CH₂OC(O)C 1₅H₃! ]₂C1

Egy autoklávperselybe 0,5 mól A) lépésben nyert metil-dietanol-palmitátot és 200-300 ml vízmentes acetonitrilt mérünk be. A mintát ezután betesszük az autoklávba, és 21,4 bar (16275 mmHg) nyomású nitrogénnel háromszor, majd kloroformmal egyszer öblítjük. 30 A reakcióelegyet kloroformmal 24 órán át 80 °C-on 4,7 bar (3604 mmHg) nyomás alatt tartjuk. A reakcióelegytől elválasztjuk az autoklávperselyt. A mintát kloroformban oldjuk, és az oldószert rotációs bepárlóban eltávolítjuk, majd az anyagot nagyvákuumban, 3,3 Pa 35 (0,25 mmHg) nyomáson megszárítjuk.

B) A viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerek BI. Az egyetlen hosszú láncú alkilcsoportot tartalmazó felületaktív anyag

A mono-hosszú láncú alkilcsoportot (vízoldható) tartalmazó kationos felületaktív anyag mennyisége:

I. a szilárd készítményekben 0-15 tömeg%, előnyösen

3-15 tömeg% és még előnyösebben 5-15 tömeg%; és

II. folyékony készítményekben 0-15 tömeg%, előnyösen 0,5-10 tömeg%, és az összes egyetlen hosszú láncú 45 alkilcsoportot tartalmazó kationos felületaktív anyagnak legalább egy hatásos mennyiségben jelen kell lennie.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható mono-hosszú szénláncú alkilcsoportot tartalmazó kationos felületaktív anyag előnyösen olyan III általános 50 képletű kvatemer ammóniumsó, amelyben R² jelentése 10-22 szénatomos szénhidrogéncsoport, előnyösen 12-18 szénatomos alkilcsoport vagy az észtercsoport és a nitrogénatom között 1—4 szénatomos rövid szénláncú alkiléncsoportot tartalmazó hasonló 55 szénhidrogéncsoport, például egy kolin-zsírsav-észter, előnyösen 12-14 szénatomos (kókusz) kolin-észter és/vagy 16-18 szénatomos faggyú-kolin-észter. Az R³ jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy helyettesített, például (hidroxi-) alkil- 60 csoport vagy hidrogénatom, előnyösen metilcsoport, és az X -ellenion jelentése vagy lágyítószer kompatíbilis anion, például klorid-, bromid-, metil- vagy szulfátion.

A készítményhez hozzáadott mennyisége a találmány szerinti készítményhez hozzáadandó egyetlen hosszú láncú alkilcsoportot tartalmazó kationos felületaktív anyag mennyiségével azonos. Ezek a mennyiségek nem tartalmazzák az A komponensben már jelenlévő monoészter mennyiségét, a diészter-kvatemer ammóniumvegyület mennyiségét, ezeknek együttesen hatásos mennyiségben kell jelen lenniük.

Az egyetlen hosszú láncú alkilcsoportot tartalmazó kationos felületaktív anyag hosszú láncú R² alkilcsoportja a szilárd készítmények esetén egy 10-22 szén40 atomos, előnyösen 12-16 szénatomos alkiléncsoportot és folyékony készítmények esetén egy 12-18 szénatomos alkiléncsoportot tartalmaz. Ez az R²-csoport egy olyan csoporton keresztül kapcsolódhat a kationos nitrogénatomhoz, amely a hidrofilitás és biodegrabilitás növelésére egy vagy több észter-, amid-, éter- vagy aminkapcsolócsoportot tartalmaz. Ezek a kapcsolócsoportok előnyösen a nitrogénatom három szénatomja között vannak. Megfelelő, hosszú láncban egy észter-kapcsolócsoportot tartalmazó, biológiailag lebontható, egyetlen hosszú láncú alkilcsoportot tartalmazó kationos felületaktív anyagot ismertetnek a 4 840 738 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.

Ha a megfelelő, nem kvatemer aminokat alkalmazzuk, az észtercsoport stabilizálására hozzáadott bármilyen sav (előnyösen egy ásványi vagy egy polikarbonsav) a készítményben és elsősorban az öblítés alatt az aminkomponenst is protonéivá tartja úgy, hogy az aminhoz kationos csoport kapcsolódik. A készítmény pufferolását úgy végezzük, hogy a pH-ját 2-5, előnyösen 2-4 értékre állítjuk be, és így a vizes folyékony

HU 215 586 Β koncentrált termékben, valamint a hígítással kapott kevésbé koncentrált termékben és/vagy a mosó folyamat öblítőciklusában hatásos töltéssűrűséget tartsunk fenn.

Megjegyezzük, hogy a vízoldható kationos felületaktív anyag elsődleges feladata a viszkozitás csökkentése és/vagy a diészter lágyítószer diszpergáló képességének növelése, ezért nem lényeges, hogy maga is lényegesen lágyító hatású legyen, de ez is előfordulhat.

Mivel ezek a felületaktív anyagok csak egyetlen hosszú alkilláncot tartalmaznak, következésképpen a vízben jobban oldódnak, megóvhatják a diészter lágyítószert az öblítőciklusba továbbjutó anionos felületaktív anyaggal és/vagy detegems szennylebegtetővei való kölcsönhatástól.

Egyéb, egyetlen 12-30 szénatomos alkilláncot tartalmazó, gyűrűszerkezetű kationos anyagok, például alkil-imidazolin, imidazolinium, piridin és piridiniumsók is alkalmazhatók. A gyűrűs szerkezetek, például imidazolin stabilizálásához nagyon alacsony pH-t kell alkalmazni.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható alkil-imidaazolinium-sók lehetnek például olyan IV általános képletű vegyületek, amelyekben

Y² jelentése -C(O)-O-, -O-(O)-C-csoport vagy olyan -C(O)-N(R⁵) vagy -N(R⁵)C(O)- általános képletű csoport, amelyekben R⁵ jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport;

R⁶ jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport;

R⁷ és R⁸ jelentése egymástól függetlenül a fentiekben ismertetett egyetlen hosszú láncú R²-csoportot tartalmazó kationos felületaktív anyag R- és R²-csoportjának jelentésénél meghatározott csoport.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható alkil-piridinium-sók lehetnek például olyan V általános képletű vegyületek, amelyekben R² és X^-jelentése azonos a fentiekben meghatározottakkal.

B2. A nemionos felületaktív anyagok ismertetése (alkoxilezett anyagok)

A viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerként megfelelően alkalmazható nemionos felületaktív anyagok az etilén-oxid és adott esetben a propilén-oxid például zsíralkoholokkal, zsírsavakkal és zsíraminokkal alkotott addíciós termékei.

Nemionos felületaktív anyagként minden, későbbiekben ismertetésre kerülő, jellemző típusú alkoxilált anyag alkalmazható. A találmány szerinti nemionos felületaktív anyagok mennyisége a szilárd készítményekben 5-20 tömeg%, előnyösen 8-15 tömeg% és folyékony készítményekben 0-5 tömeg%, előnyösen 0,1-5 tömeg% és még előnyösebben 0,2-3 tömeg%. A megfelelő vegyületek olyan VI általános képletű vízoldható felületaktív anyagok, amelyekben R² jelentése a szilárd és folyékony készítményeknél egyaránt primer, szekunder és elágazó láncú alkil- és/vagy szénhidrogéncsoport; primer, szekunder és elágazó láncú alkenil-szénhidrogén-csoport; és primer, szekunder és elágazó láncú alkil- és alkenil-szubsztituált fenolos szénhidrogéncsoport; a szénhidrogéncsoportok 8-20, előnyösen 10-18 szénatomot tartalmaznak. Még előnyösebben a folyékony készítmények esetén a szénhidrogénlánc hossza 16-18 szénatomos és szilárd készítmények esetén 10-14 szénatomos. A fenti etoxilált nemionos felületaktív anyag általános képletében Y jelentése tipikusan olyan -O-, -C(O)O-csoport vagy -C(O)N(R)- vagy -C(O)N(R)- általános képletű csoport, amelyekben

R² és R jelentése azonos a fentiekben meghatározottakkal, és/vagy R jelentése lehet hidrogénatom; és z értéke legalább 8, előnyösen legalább 10-11. Ha kevesebb etoxilált csoport van jelen, a lágyító készítmények hatása és rendszerint stabilitása is csökken.

A találmány szerinti nemionos felületaktív anyagok HLB-értéke (hidrofil-lipofil egyensúly) 7-től 10-ig, előnyösen 8-tól 15-ig terjed. Az R² és az etoxilált csoportok számának meghatározása természetesen általában a felületaktív anyag HLB-értékét is meghatározza. Meg kell jegyezni azonban, hogy a találmány szerinti koncentrált folyékony készítményekben alkalmazható nemionos etoxilált felületaktív anyag komponense viszonylag hosszú láncú R²-csoportokat tartalmaz, és viszonylag nagy mértékben etoxilált. A rövid etoxicsoportokat tartalmazó, rövidebb alkilláncú felületaktív anyagok HLBértéke megfelelő lehet ugyan, a találmány szerinti készítményekben mégsem alkalmazhatók hatásosan.

A nagyobb mennyiségű parfümöt tartalmazó találmány szerinti készítményekben alkalmazott egyéb módosító szerekhez viszonyítva a nemionos felületaktív anyag viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerek előnyösek.

A következőkben a nemionos felületaktív anyagok jellemző képviselőit ismertetjük. Az ismertetésre kerülő példákban a molekulában lévő etoxil(EO)-csoportok számát számmal jelöljük.

A) Egyenes láncú primer alkoxilátok

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerek lehetnek olyan hexadekanol- és oktadekanol-, deka-, undeka-, dodeka-, tetradeka- és pentadeka/etoxilátok, amelyek HLB-értéke a fenti tartományba esik. A találmány szerinti készítményekben alkalmazható etoxilált primer alkohol viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerek jellemző képviselői a n-C_lgEO(10) és a n-C₎₀EO(ll). A „faggyú” lánchosszúságú etoxilált természetes és szintetikus alkoholelegyek is jól alkalmazhatók. Ilyen anyagok például a faggyúalkohol-EO(l 1), faggyúalkohol-EO(18) és faggyúalkohol-EO(25).

B) Egyenes láncú, szekunder alkohol-alkoxilátok

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerek lehetnek olyan 3-hexadekanol-, 2-oktadekanol-, 4-ejkozanol- és 5-ejkozanol-, deka-, undeka-, dodeka-, tetradeka- és pentadeka-, oktadeka- és nonadeka-etoxilátok, amelyek HLB-értéke a fenti tartományba esik. A találmány szerinti készítményekben alkalmazható etoxilált szekunder alkohol viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerek jellemző képviselői a 2-C₁₆EO(ll), 2-C₂oEO(ll) és a 2-C_l6EO(14).

C) Alkil-fenol-alkoxilátok

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerek lehetnek

HU 215 586 Β olyan alkilezett fenol-, hexa-, hepta- vagy oktadekaetoxilátok, elsősorban monohidro-alkil-fenolok, amelyek HLB-értéke a fenti tartományba esik. A találmány szerinti készítményekben jól alkalmazhatók például a ρ-tridecil-fenol-, m-pentadecil-fenol-hexa-, hepta- és oktadeka-etoxilátok. A találmány szerinti készítményekben jól alkalmazható etoxilált alkil-fenol viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerek például a p-tridecilfenol-EO(l 1) és ap-pentedecil-fenol-EO(18).

A szakirodalomhoz hasonlóan a leírásban a nemionos vegyületben lévő feniléncsoportot általában a 2-4 szénatomos alkiléncsoporttal egyenértékűnek tekintjük. A feniléncsoportot tartalmazó nemionos vegyületeket a találmány céljai szempontjából az alkilcsoportok szénatomszámát összegezzük, és ehhez hozzáadunk feniléncsoportonként 3,3-t.

D) Olefin-alkoxilátok

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerek lehetnek olyan alkenil-alkoholok, primer és szekunder alkoholok egyaránt, és a fentiekben ismertetettekkel azonos alkenilfenolok, amelyek HLB-értéke a fenti tartományba esik.

E) Elágazó láncú alkoxilátok

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerek lehetnek a jól ismert „OXO” szintézissel előállított primer és szekunder alkoholok etoxilált származékai is.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazott fentiekben ismertetett etoxilált nemionos felületaktív anyagok alkalmazhatók önmagukban vagy egymással kombinálva, és a „nemionos felületaktív anyag” kifejezés a vegyes felületaktívanyag-elegyekre vonatkozik. B3. Elegyek

Az „elegy” kifejezés a DEQA-ban lévő bármilyen, a monoészteren kívül a készítményhez adott nemionos felületaktív anyag és egyetlen hosszú alkilláncú kationos felületaktív anyag elegyére vonatokozik.

A fentiekben ismertetett viszkozitás/diszpeizibilitás módosító szerek nagyon kívánatosak. Az egyetlen hosszún láncú kationos felületaktív anyag javítja a diszperzibilitást, és a primer DEQA-t a mosófolyadékból továbbjutó anionos felületaktív anyag és/vagy detergens szennylebegtető hatásától megvédi.

A szilárd készítményekben lévő viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerek mennyisége 3-30 tömeg%, előnyösen 5-20 tömeg%; és a folyékony készítmények esetén ez a mennyiség 0,1-30 tömeg%, előnyösen 0,2-20 tömeg%.

III. Diésztertartalmú, alacsony viszkozitású premix készítmények

Kvaterner ammóniumvegyületek és premix fluidizáló szerek

A találmány szerinti premix készítmény összetétele a következő: lényegében DEQA, adott esetben egy viszkozitás- és/vagy diszperzibilitásmódosító szer és egy premix fluidizáló szer. Az olvadt premixet hűtéssel és/vagy oldószer-eltávolítással megszilárdíthatjuk, vagy például a vizes folyékony hordozóba való, előnyösen nagy nyíróerővel megvalósított injektálással koncentrált folyadékká alakíthatjuk át.

A találmány szerinti, elsősorban koncentrált vizes folyadékkészítmény formálásánál az olvadt DEQA premixben előnyösen hatásos mennyiségű fluidizálószert alkalmazunk. A premix viszkozitásának előnyösen 10 Pa.s vagy ettől kisebb, előnyösen 4 Pa.s vagy ettől kisebb és még előnyösebben 2 Pa.s vagy ettől kisebb értéknek kell lennie. Az olvadt premix hőmérséklete 100 °C vagy ettől kisebb, előnyösen 95 °C vagy ettől kisebb és még előnyösebben 85 °C vagy ettől kisebb.

A jól alkalmazható premix fluidizáló szerek közé tartoznak az olyan anyagok, amelyek összetétele a következő :

1.1- 15 tömeg%, előnyösen 2-10 tömeg% lineáris zsírsav-monoészter, például alacsony molekulatömegű alkoholokkal alkotott zsírsav-észter, amelynek DEQA-hoz viszonyított tömegaránya (1:5)-(1:100), előnyösen (1:10)-(1:50);

2. 2-25 tömeg%, előnyösen 4-15 tömeg% rövid láncú, 1-3 szénatomos alkohol, amelynek DEQA-hoz viszonyított tömegaránya (1:3)-(1:50), előnyösen (1:5)-(1:25);

3. 1-40 tömeg%, előnyösen 2-30 tömeg% diszubsztituált imidazolin-észter, amelynek DEQA-hoz viszonyított tömegaránya (2:3)-(1:100), előnyösen (1:2)-(1:50);

4. 1-20 tömeg%, előnyösen 2-10 tömeg% zsíralkilimidazolin vagy imidazolin-alkohol, amelynek DEQAhoz viszonyított tömegaránya (1:4)-(1:100), előnyösen (1:8)-(1:50);

5. 1-35 tömeg%, előnyösen 2-25 tömeg% fentiekben ismertetett Bl. egyetlen hosszú láncú alkilcsoportot tartalmazó, vízoldható kationos felületaktív anyag, elsősorban monozsíralkil, például faggyúalkil-trimetilammónium-klorid, amelynek DEQA-hoz viszonyított tömegaránya (1:2)-(1:100), előnyösen (1:3)-(1:50);

6.1- 40 tömeg%, előnyösen 2-25 tömeg% 10-22 szénatomos di(hosszú láncú)amin, di(hosszú láncú észter)amin, mono(hosszú láncú)-amin, mono(hosszú láncú észter)-amin, alkilén-poliammónium-sók, például lizin és 1,5-diammónium-2-metil-pentán-dihidroklorid és/vagy amin-oxid, amelynek DEQA-hoz viszonyított tömegaránya (1:2)-(1:100), előnyösen (1:4)-(1:50);

7. 1-25 tömeg%, előnyösen 2-10 tömeg% 10-22 szénatomos alkil- vagy alkenil-borostyánkősavanhidrid vagy sav és/vagy 10-22 szénatomos hosszú láncú alkohol vagy sav, amelynek DEQA-hoz viszonyított tömegaránya (1:3)-(1:100), előnyösen (1:10)-(1:50); és

8. A fentiek elegyei.

A premix fluidizáló szereket előnyösen a fenti 1., 3., 4., 5. csoportból vagy ezek elegyeiből választjuk.

A rövid láncú alkoholok, alacsony molekulatömegű alkoholok és zsírsavak a DEQA-val és egy viszkozitásés/vagy diszperzibilitásmódosító szerrel elegyítve folyékony premix készítményt alkotnak ugyan, de a stabil koncentrált folyékony termékek előállításához nem alkalmasak. A találmány szerinti koncentrált vizes folyékony készítmények a stabilitás érdekében előnyösen lényegében alacsony molekulatömegű alkohol-, zsíralkohol- és zsírsavmentesek.

HU 215 586 Β

A DEQA premix fluidizálására a fentiekben ismertetett lineáris zsír-monoésztereket alkalmazhatunk. Ilyen DEQA premix fluidizáló szer például a faggyúmetil-észter.

Amint azt a fentiekben ismertettük, a vízoldható, kationos felületaktív anyag potenciális forrása maga a DEQA. A nyers DEQA kis mennyiségű monoésztert tartalmaz. Monoésztert kis mennyiségű DEQA részleges észterifikálásával vagy hidrolizálásával, majd a zsírsav melléktermék extrahálásával nyerhetünk. A találmány szerinti készítménynek csak kis mennyiségű zsírsav mellékterméket vagy más forrásból származó zsírsavat szabad tartalmaznia vagy ezektől mentesnek kell lennie, mert különben a készítmény hatása romlik. A találmány szerinti készítmények szabad zsírsavtartalma a készítmény tömegére számolva legfeljebb 5 tömeg%, előnyösen a diészter-kvatemer ammóniumvegyület tömegére számolva legfeljebb 25 tömeg%.

A diszubsztituált imidazolin-észter lágyító vegyületeket, imidazolil-alkoholokat és monofaggyú-trimetilammónium-kloridot a leírás korábbi és további részében részletesen ismertetjük.

C) Az adott esetben alkalmazott egyéb adalékanyagok

1. Folyékony hordozó

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható folyékony hordozók közül a legelőnyösebb a viszonylag olcsón beszerezhető, biztonságos és a környezettel kompatíbilis víz. A folyékony hordozó víztartalma a hordozó tömegére számolva több, mint 50 tömeg%, előnyösen több, mint 85 tömeg%. A folyékony hordozó mennyisége több, mint 50 tömeg%, előnyösen több, mint 65 tömeg% és még előnyösebben több, mint 70 tömeg%. Hatásos folyékony hordozó a víz és az alacsony, például 100-nál kisebb molekulatömegű szerves oldószerek, például a rövidebb szénláncú alkoholok, például etanol-, propanol-, izopropil-alkohol- vagy butanolelegyek. Az alacsony molekulatömegű alkoholok közé tartoznak a monohidro-, dihidro-alkoholok (például glikol), trihidroxi-alkoholok (glicerin) és a polihidroxi-alkoholok (poliolok).

2. Lényegében lineáris zsírsav és/vagy zsíralkoholmonoészterek

Zsíralkohol/monoészterek

A találmány szerinti készítmény adott esetben egy lényegében lineáris zsírmonoésztert is tartalmazhat; és ez az anyag kis mennyiségű adalékanyagként legalább kis mennyiségben a DEQA nyersanyagban is jelen lehet.

A módosító szer hatásának javítására alkalmazhatunk olyan, lényegében lineáris zsírsav- és/vagy zsíralkohol-monoésztereket, amelyek összesen 12-25, előnyösen 13-22 és még előnyösebben 16-20 szénatomot tartalmaznak, és a sav vagy alkohol zsírcsoportja 10-22, előnyösen 12-18 és még előnyösebben

16-18 szénatomot tartalmaz. A rövidebb, alkoholvagy savcsoport 1-4, előnyösen 1-2 szénatomot tartalmaz. Előnyös zsírsav-észterek a rövidebb szénláncú alkoholok, például a metanol. A DEQA nyersanyag némely esetben tartalmaz ilyen lineáris monoésztereket, és/vagy ezeket a monoésztereket premix fluidizáló szerként hozzáadhatjuk a DEQA premixhez és/vagy a lágyító készítmény előállítása során a viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerhez.

3. Az adott esetben alkalmazott nemionos lágyítószerek

Az adott esetben alkalmazható találmány szerinti járulékos lágyítószer egy nemionos textillágyító anyag. Ezek a nemionos textillágyító anyagok 2-9 és még tipikusan 3-7 HLB-értékkel jellemezhetők. Az ilyen nemionos textillágyító anyagok akár önmagukkal, akár egyéb anyagokkal, például a fentiekben ismertetett egyetlen hosszú láncú alkilcsoportot tartalmazó kationos felületaktív anyaggal könnyen diszpergálhatók. A diszperzibilitás több egyetlen hosszú láncú alkilcsoportot tartalmazó kationos felületaktív anyag alkalmazásával, a fentiekben ismertetett egyéb anyagokkal való keveréssel, melegebb víz alkalmazásával és/vagy erőteljesebb keveréssel növelhető. Ezeknek az anyagoknak általában viszonylag kristályosabbaknak, nagyobb (például 100 °C feletti olvadáspontúaknak és jobban vízoldhatóaknak kell lenniük).

Az adott esetben alkalmazott nemionos lágyítószer mennyisége a szilárd készítmények esetén tipikusan 10-40 tömeg%, előnyösen 15-30 tömeg%, és a DEQA-hoz viszonyított tömegaránya (1:6)-(1:2), előnyösen (1:4)-(1:2); és a folyékony készítmények esetén ez a mennyiség tipikusan 0,5-10 tömeg%, előnyösen 1-5 tömeg%.

Előnyös nemionos lágyítószerek az olyan polihidro-alkohol-részleges zsírészterek és ezek anhidridjei, amelyekben az alkohol- vagy anhidridcsoport szénatomszáma 2-től 18-ig, előnyösen 2-től 8-ig terjed, és a zsírsavcsoportok mindegyike 12-30, előnyösen

16-20 szénatomos. Az ilyen lágyítószerek molekulánként tipikusan 1-3, előnyösen 2 zsírsavcsoportot tartalmaznak.

Az észter polihidroxi-alkoholrésze lehet etilén-glikol, glicerin, poli(például di-, tri-, tetra-, penta- és/vagy hexa-)glicerin, xilit, szacharóz, eritrit, pentaeritrit, szorbit vagy szorbitán. Különösen előnyösek a szorbitán-észterek és poli-glicerin-monosztearát.

Az észter zsírsavrésze általában faggyúsavakból származik, és szénatomszáma 12-30, előnyösen 16-20; ilyen zsírsav például a laurinsav, mirisztinsav, palmitinsav, sztearinsav és behénsav.

A találmány szerinti készítményekben nagyon előnyös, adott esetben alkalmazható nemionos lágyítószerek a dehidratált szorbitánvegyületek monoészterei és a glicerin-észterek.

A tipikusan glükóz katalitikus hidrogénezésével előállított szorbitol dehidratálását ismert eljárásokkal végezhetjük, és így 1,4- és 1,5-szorbit-anhidridet és kis mennyiségű izoszorbidokat tartalmazó elegyet kapunk (lásd a 2 322 821 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás).

A szorbitolanhidridek fentiekben ismertetett típusú elegyeit közös néven „szorbitári’-nak nevezik. Megjegyezzük, hogy ez a „szorbitán’-elegy is tartalmaz valamennyi, nem gyűrűs szorbitolt.

A fentiekben ismertetett és a találmány szerinti készítményekhez alkalmazható szorbitán típusú lágyító8

HU 215 586 Β szerek előállítását úgy végezzük, hogy a „szorbitán”elegyet egy faggyúacilcsoporttal szokásos eljárással észterezzük, például zsírsav-halogeniddel reagáltatjuk. Az észterifikálást bármilyen hozzáférhető hidroxilcsoporttal végezhetjük, és különböző, például mono- és diésztereket állíthatunk elő. Az ilyen reakciók valójában majdnem mindig mono-, di- és triészterelegyeket eredményeznek, és a kívánt termék egyszerűen a reagensek sztöchiometriai beállításával állítható elő.

A szorbitán-észter anyagok ipari méretű előállításához az éterezés és észterezés kivitelezését általában ugyanabban a reakciólépésben végezzük szorbitol és zsírsavak közvetlen reagáltatásával. A szorbitán-észterelőállítás fenti eljárásának részletesebb ismertetését a következő irodalmi helyen találjuk: McDonald; „Emulsifiers”: Processing and Quality Control, Journal of the American Oil Chemists' Society, Vol. 45, October 1968.

Az előnyös szorbitán-észterek részletes ismertetését és képleteit megtaláljuk a 4128484 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.

A találmány szerinti készítményekben a fenti előnyös szorbitán-észterek bizonyos származékai is alkalmazhatók. Ilyen vegyületek például az olyan „rövidebb” etoxilátszármazékok (azaz mono-, di- és triészterek), amelyekben egy vagy több nem észterezett hidroxicsoport 1-20 oxi-etilén-csoportot tartalmaz (Tweens kereskedelmi nevű szerek). Ennek megfelelően a találmány céljaira alkalmas „szorbitán-észter”-ek az ilyen származékokat is magukban foglalják.

A találmány céljainak megfelelő észterelegyek közül előnyösek a lényeges mennyiségű di- és triszorbitán-észtereket tartalmazó elegyek. Az észterelegyek előnyösen 20-50 tömeg% monoésztert, 25-50 tömeg% diésztert és 10-35 tömeg% tri- és tetraésztert tartalmaznak,

A kereskedelmi forgalomban lévő szorbitán-monoészter, például monosztearát valóban lényeges mennyiségű di- és triésztereket tartalmaz, és a szorbitánmonosztearát tipikus analitikai eredményei azt mutatják, hogy 27 tömeg% mono-, 32 tömeg% di- és 30 tömeg% triészterből áll. Emiatt a kereskedelemben kapható szorbitán-monosztearát a találmány céljaira előnyös anyag. Jól alkalmazhatók az olyan szorbitánsztearát: szorbitán-palmitát-elegyek, amelyekben a sztearát:palmitát tömegarány (10:1)-(1:10). Az 1,4és 1,5-szorbitán-észterek egyaránt jól alkalmazhatók.

A találmány szerinti lágyító készítményekben alkalmazható egyéb alkil-szorbitán-észterek a következő vegyületek : szorbitán-monolaurát, szorbitán-monomirisztát, szorbitán-monopalmitát, szorbitán-monobehenát, szorbitán-monooleát, szorbitán-dilaurát, szorbitándimirisztát, szorbitán-dipalmitát, szorbitán-disztearát, szorbitán-dibehenát, szorbitán-dioleát és ezek elegyei, valamint a vegyes faggyúalkil-szorbitán-mono- és diészterek. Ilyen elegyeket könnyen előállíthatunk úgy, hogy a következőkben ismertetésre kerülő hidroxiszubsztituált-szorbitánokat, elsősorban 1,4- és 1,5szorbitánokat egy egyszerű észterifíkáló reakció megvalósításával a megfelelő savval vagy sav-kloriddal reagáltatunk. Természetesen belátható, hogy az ilyen módon előállított kereskedelmi anyagok olyan elegyek, amelyek általában például kis mennyiségű nem gyűrűs szorbitolt, zsírsavakat, polimereket, izoszorbidszerkezeteket tartalmaznak. A találmány céljaira alkalmas ilyen elegyek előnyösen a lehető legkevesebb szennyező anyagot tartalmaznak.

A találmány céljaira előnyös szorbitán-észterek előnyösen 15 tömeg%-ig terjedő mennyiségű, 20-26 és ettől több szénatomos zsírsavat, valamint kis mennyiségű, 8 és ettől kevesebb szénatomos zsírésztert tartalmaznak.

Ugyancsak előnyösek a glicerin- és poliglicerinészterek, elsősorban a glicerin-, triglicerin- és poliglicerin-mono- és/vagy diészterek, előnyösen monoészterek, például a Radiasurf 7248 kereskedelmi nevű poliglicerin-monosztearát. A glicerin-észterek előállítását a természetben előforduló trigliceridek normál extrahálásával vagy a szorbitán-észterek fentiekben ismertetett észterifíkálási előállítási eljárásával állíthatjuk elő. A glicerin-részleges észterek etoxilálásával is előállíthatunk jól alkalmazható, úgynevezett „glicerinészter’-származékokat.

Jól alkalmazható glicerin- és poliglicerin-észterek a sztearinsawal, oleinsawal, palmitinsawal, laurinsavval, izosztearinsawal, mirisztinsawal és/vagy beheninsavval képzett mono- és diészterek. Megjegyezzük, hogy a tipikus monoészterek valamennyi di- és triésztert is tartalmaznak.

A „glicerin-észterek” közé tartoznak a poliglicerin-, például a diglicerintől az oktaglicerinig teijedő észterek. A poliglicerin-poliol-vegyületek előállítását úgy végezzük, hogy glicerint vagy epiklórhidrint egymással kondenzáltatunk, és így étercsoportokon keresztül kapcsolódó glicerincsoportokat kapunk. Előnyösek a poliglicerin-polioldiészterek; és a zsírsavcsoportok tipikusan a szorbitán- és glicerin-észterek fenti ismertetésénél meghatározottakkal azonosak.

A glicerin- és poliglicerin-monoészterek hatása például a fentiekben ismertetett diészter kationos anyag alkalmazásával javítható.

Még további kívánatos, adott esetben alkalmazott „nemionos” lágyítószerek az anionos detergens felületaktív anyag és zsíramin ionpárok vagy ezek kvatemer ammóniumszármazékai; ilyen anyagokat ismertetnek például a 4756850 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. Ezek az ionpárok a nemionos anyagokhoz hasonlóan vízben nehezen disszociálnak. Ezek az anyagok tipikusan legalább két hidrofób csoportot (láncot) tartalmaznak.

Az ionpárkomplexek lehetnek olyan VII általános képletű vegyületek, amelyekben

R⁴ jelentése egymástól függetlenül 12-20 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport;

R⁵ jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport;

A^- jelentése egy anionos vegyület, amely lehet számos felületaktív anyag, vagy rövidebb alkilláncú, felületaktivitást nem mutató vegyület. Ezek jellemző képviselői például a következő vegyületek: alkilszulfonátok, arilszulfonátok, alkil-aril-szulfonátok, alkil-szulfátok,

HU 215 586 Β dialkil-szulfoszukcinátok, alkil-oxi-benzolszulfonátok, acil-izetionátok, acil-alkil-taurátok, alkil-etoxilált-szulfátok, olefinszulfonátok, előnyösen benzolszulfonátok és lineáris alkil-benzolszulfonátok, valamint ezek elegyei.

A leírásban alkalmazott „alkilszulfonát” és „lineáris alkil-benzolszulfonát” kifejezésen olyan vegyületeket, ezen belül alkilvegyületeket értünk, amelyek szulfonátcsoportja a karbonláncon elhelyezkedhet rögzített helyzetben vagy véletlenszerűen. Az előállítást olyan VIII általános képletű alkil-aminokból végezzük, amelyekben R⁴ jelentése egymástól függetlenül 12-20 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport és R⁵ jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport.

A találmány céljaira megfelelő ionpárkomplexek (A ) anionos vegyület komponensei lehetnek alkilszulfonátok, arilszulfonátok, alkil-arilszulfonátok, alkilszulfátok, alkil-etoxilált-szulfátok, dialkil-szulfoszukcinátok, etoxilált-alkil-szulfátok, alkil-oxi-benzolszulfonátok, acil-izetionátok, acil-alkil-taurátok és paraffinszulfonátok.

A találmány szerinti ionpárkomplexekben alkalmazható előnyös (A ) lehet benzolszulfonát és 1-5 szénatomos lineáris alkil-benzolszulfonát (LAS), elsősorban 1-3 szénatomos LAS. A legelőnyösebb a 3 szénatomos LAS. A LAS benzolszulfonátcsoportja az alkillánc bármelyik szénatomján elhelyezkedhet, és általában a három vagy több szénatomos alkillánc második szénatomjához kapcsolódik.

Még előnyösebbek az olyan kombinációk, amelyek egy benzolszulfonáttal vagy egy 1-5 szénatomos lineáris alkil-benzolszulfonáttal komplex difaggyú-amint (hidrogénezett vagy nem hidrogénezett) és egy benzolszulfonáttal vagy egy 1-5 szénatomos lineáris alkil-benzolszulfonáttal komplex disztearil-amint tartalmaznak. Még előnyösebbek az 1-3 szénatomos lineáris alkil-benzolszulfonáttal (LAS) komplex hidrogénezett difaggyú-amin- vagy disztearil-amin-vegyületek. A legelőnyösebb komplexek a 3 szénatomos lineáris alkilbenzolszulfonáttal komplex hidrogénezett difaggyúamin- vagy disztearil-amin-vegyületek.

Az amimnemionos vegyület mólaránya (10:1)-(1:2), előnyösen (5:1)-(1:2), még előnyösebben (2:1)-(1:2) és a legelőnyösebben 1:1. Az előállítást számos eljárással végezhetjük. Eljárhatunk például úgy, hogy az anionos vegyületet (savas formában) és az amint megolvasztjuk, majd a kívánt szemcsetartományú méretre alakítjuk át.

Az ionpárkomplexek és előállítási eljárásuk ismertetését, valamint az ionpárkomplexek és kiindulási aminok jellemző példáit megtaláljuk a 4915 854 és az 5 019280 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban.

A találmány céljaira alkalmas ionpárokat általában úgy állítjuk elő, hogy egy legalább egy, előnyösen két hosszú hidrofób láncú (12-30, előnyösen 11-20 szénatomos) amint és/vagy kvatemer ammóniumsót egy olyan anionos detergenssel reagáltatunk, amelyet a 4756 850 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi iratban, elsősorban a 3. oszlop 29-47. sorában ismertetnek. A reakció kivitelezésére alkalmas eljárást ismertetnek a fenti leírás 3. oszlopának 48-65. sorában.

A 12:3 szénatomos zsírsavakkal alkotott ekvivalens ionpárok is használhatók. Az ilyen anyagok közismerten jó textillágyító szerek, amint azt a 4237 155 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható egyéb zsírsav-részleges észterek a következő vegyületek: etilén-glikol-disztearát, propilén-glikol-disztearát, xilit-monopalmitát, pentaeritrit-monosztearát, szacharóz-monosztearát, szacharóz-disztearát és glicerinmonosztearát. A kereskedelmi monoészterek a szorbitán-észterekhez hasonlóan általában lényeges mennyiségű di- vagy triésztert tartalmaznak.

A további megfelelő nemionos textillágyító szerek közé tartoznak még a következő vegyületek: hosszú láncú zsíralkoholok vagy észtereik, amelyek 16-30, előnyösen 18-22 szénatomot tartalmaznak, valamint ezek kis szénatomszámú (1-4 szénatomos) zsíralkoholokkal vagy zsírsavakkal képzett észterei és kis szénatomos (1-4) alkoxilált (1-4) szénatomos származékai.

Az ilyen egyéb zsírsav-részleges észterek, zsíralkoholok és/vagy savak és/vagy ezek észterei és alkoxilált alkoholszármazékai, valamint az optimális emulziót/diszperziót nem alkotó szorbitán-észterek hatása a jobb eredmények elérése érdekében egyéb, fentiekben ismertetett és a továbbiakban ismertetésre kerülő dihosszú láncú kationos anyagok vagy egyéb nemionos lágyítószer anyagok hozzáadásával javítható.

A fentiekben ismertetett nemionos vegyületeket helyesen nevezik „lágyítószerek”-nek, mert megfelelő eljárással a textíliára alkalmazva a textília lágy, sima érzetét keltik. Azonban, ha ezeket az anyagokat egy híg, vizes öblítőfolyadékból akarjuk hatásosan a textíliára alkalmazni, egy kationos anyagot kell hozzájuk adni. A fenti vegyületek megfelelő lerakódásához ugyanis a fentiekben ismertetett és a továbbiakban ismertetésre kerülő kationos lágyítószerekkel való kombinálásra van szükség. A zsírsav-részleges észterek azért előnyösek, mert biológiailag lebonthatók, és a nemionos anyag HLB-értéknek különböző úton megvalósított beállítására, például a zsírsavlánc hosszeloszlásának vagy a telítés mértékének változtatására alkalmasak.

C4. Adott esetben alkalmazott imidazolin lágyító vegyület

A találmány szerinti szilárd készítmények adott esetben 1-30 tömeg%, előnyösen 5-20 tömeg%; és a folyékony készítmények 1-20 tömeg%, előnyösen 1-15 tömeg% olyan IX, X vagy XI általános képletű diszubsztituált-imidazolin lágyító vegyületet tartalmaznak, amelyekben

Y² jelentése azonos a fentiekben meghatározottakkal;

R¹ és R² jelentése egymástól függetlenül 11-21 szénatomos szénhidrogéncsoport, előnyösen 13-17 szénatomos alkilcsoport és a legelőnyösebben egyenesláncú faggyúalkilcsoport;

R jelentése 1-4 szénatomos szénhidrogéncsoport, előnyösen 1-3 szénatomos alkil-, alkenil- vagy hidroxialkil-csoport, például metil- (a legelőnyösebb), etil-,

HU 215 586 Β propil-, propenil-, hidroxi-etil-, 2,3-dihidroxi-propil-csoport;

m és n értéke egymástól függetlenül 2-4, előnyösen 2. Az X^- -ellenion lehet bármilyen lágyítószer kompatíbilis anion, például klorid-, bromid-, metil-szulfát-, etil-szulfát-, formiát-, szulfát- vagy nitrátcsoport.

A fentiekben ismertetett vegyületeket adott esetben DEQA premix fluidizátorként adjuk a találmány szerinti készítményhez vagy hozzáadhatjuk később a készítmények feldolgozásakor is a lágyító-, tisztító- és/vagy az antisztatikus hatás javítására. Ha a hozzáadás a DEQA premixhez történik, a premix fluidizáló szerként alkalmazott mennyiség a DEQA tömegére számolva (2:3)-(1:100), előnyösen (1:2)-(1:50).

Az I és II általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy helyettesített imidazolin-észter-vegyületet valamilyen ismert eljárással kvatemizálunk. Előnyös kvaternizációs eljárást ismertetnek a 4954 635 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.

A találmány szerinti készítményekben lévő diszubsztituált imidazolinvegyületek feltételezhetően biológiailag lebontható, és az alkil helyettesítő csoporton lévő észtercsoport miatt hidrolízisre érzékeny vegyületek. Ennek következtében a találmány szerinti készítményekben lévő imidazolinvegyületek bizonyos körülmények között gyűrűnyitásra érzékeny vegyületek. Ezért a vegyületek kezelésekor olyan körülményekről kell gondoskodni, hogy a fentiek bekövetkezését elkerüljük. így például a találmány szerinti stabil folyékony készítményeket előnyösen 1,5-5,0 és még előnyösebben 1,8-3,5 pH-tartományban formáljuk. A pH beállítását Bronsted-sav hozzáadásával végezzük. A megfelelő Bronsted-savak jellemző képviselői például a szervetlen ásványi savak, karbonsavak, elsősorban az alacsony molekulatömegű, 1-5 szénatomos karbonsavak és alkilszulfonsavak. Megfelelő szerves sav például a hangyasav, ecetsav, metilszulfonsav és etilszulfonsav. Előnyös a sósav és foszforsav. Az ilyen vegyületeket tartalmazó készítményeket ezen túlmenően a nem protonos aciklikus aminoktól mentesen kell tartani.

Számos esetben előnyös az olyan háromkomponensű készítmények alkalmazása, amelyek összetétele a következő:

B) egy viszkozitás/diszperzibilitás módosító szer, például mono-hosszú láncú alkil kationos felületaktív anyag, például zsírsavkolin-észter, cetil- vagy faggyúalkil-trimetilammónium-bromid vagy klorid, egy nemionos felületaktív anyag vagy ezek elegyei;

A) egy diészter-kvatemer ammónium kationos lágyítószer, például di(faggyú-oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid; és

C4. egy di-hosszú láncú imidazolin-észter-vegyület a DEQA egy részének helyettesítésére. A járulékosan hozzáadott di-hosszú láncú imidazolin-észter-vegyület a további lágyítóhatás és elsősorban antisztatikus hatás mellett a járulékosan hozzáadott pozitív töltések fogadó csoportjaként is szolgál, és emiatt a hagyományos mosó eljárásból az öblítőfolyadékba továbbjutó anionos felületaktív anyag semlegesítődik.

C5. Adott esetben hozzáadott, nagyon előnyös szennylazító szer

A találmány szerinti készítmények adott esetben 0-10 tömeg%, előnyösen 0,1-5 tömeg% és még előnyösebben 0,1-2 tömeg% szennylazító szert is tartalmaznak. A szennylazító szer előnyösen egy polimer. A találmány szerinti készítményekben szennylazító szerként alkalmazható polimer lehet például egy tereftalátpoli(etilén-oxid) vagy -poli(propilén-oxid) blokk kopolimer. Ezekkel a szerekkel a koncentrált folyékony készítmények stabilitása tovább növelhető. Emiatt ezek jelenléte a folyékony készítményekben még akkor is előnyös, ha nem olyan mennyiségben vannak jelen, hogy szennylazító szerként hatásosak lennének.

Az előnyös szennylazító szer egy tereffalát-poli(etilén-oxid) blokk kopolimer. Ezek a polimerek jellemzően ismétlődő etilén- és/vagy propilén-tereftalát- és poli(etilén-oxid)-tereftalát-egységeket tartalmaznak; az etilén-tereftalát: poli(etilén-oxid)-tereftalát-egységek mólaránya (25:75)-(35:65) és a poli(etilén-oxid)tereftalát poli(etilén-oxid) blokkjának molekulatömege 300-2000. A polimer szennylazító szer molekulatömege: 5000-55 000.

Egy másik előnyös polimer szennylazító szer egy olyan ismétlődő etilén-tereflalát-egységeket tartalmazó kristályosítható poliészter, amely 10-15 tömeg% etiléntereffalát-egységet és 10-50 tömeg% 300-tól 6000-ig terjedő átlagos molekulatömegű poli(oxi-etilén)glikolból származó poli(oxi-etilén)-tereffalát-egységet tartalmaz, és a kristályosítható polimer vegyületben az etilén-tereflalát-egységek poli(oxi-etilén)-tereftalát-egységekhez viszonyított tömegaránya (2:1)-(6:1). Ilyen polimer például a Zelcon 4780 kereskedelmi nevű termék (DuPont gyártmány) és a Milease T kereskedelmi nevű termék (ICI gyártmány).

Nagyon előnyös polimer szenny lazító szerek az olyan XII általános képletű vegyületek, amelyekben

X lehet bármilyen megfelelő fedőcsoport; és jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkil- vagy acilcsoport, előnyösen metilcsoport;

n értéke a vízoldékonyságtól függően általában 6—113, előnyösen 20-50; és u értéke a viszonylag kis ionerősségű folyékony készítmények esetén kritikus, emiatt nagyon kevés 10-nél nagyobb u értékű és ezen túlmenően legalább 20 tömeg%, előnyösen legalább 40 tömeg% 3-5 u értékű anyag lehet jelen.

Az R¹-csoportok lényegében 1,4-feniléncsoportok. Ez a meghatározás olyan vegyületekre vonatkozik, amelyekben az R¹-csoportok teljes egészében 1,4-feniléncsoportokból állnak, vagy egyéb arilén- vagy alkariléncsoportokkal, alkiléncsoportokkal vagy alkeniléncsoportokkal vagy ezek elegyeivel részlegesen helyettesítettek. Az 1,4-feniléncsoportok részleges helyettesítésére szolgáló arilén- vagy alkariléncsoport lehet 1,3fenilén-, 1,2-fenilén-, 1,8-naftilén-, 1,4-naftilén-, 2,2bifenilén- vagy 4,4-bifenilén-csoport, valamint ezek elegyei. A részleges helyettesítésre megfelelő alkilén- és alkeniléncsoport lehet etilén-, 1,2-propilén-, 1,4-butilén-, 1,5-pentilén, 1,6-hexametilén-, 1,7-heptametilén-, 1,811

HU 215 586 Β oktametilén- vagy 1,4-ciklohexilén-csoport, valamint ezek elegyei.

Az R¹-csoportok esetén az 1,4-feniléncsoporttól eltérő helyettesítő csoporttal való helyettesítés mértéke csak akkora lehet, hogy lényegesen ne befolyásolja a vegyület szennylazító tulajdonságait. A részleges helyettesítés mértéke általában a vegyület szénvázának hosszától függ, azaz hosszabb szénváz esetén az 1,4-fenilén-csoportokkal való helyettesítés nagyobb mértékű lehet. Az olyan vegyületek, amelyekben az R¹ 50-100 tömeg% 1,4-feniléncsoportot (0 tömeg%-tól 50 tömeg%-ig terjedő 1,4-feniléncsoporttól eltérő csoportot) tartalmaz, általában megfelelő szennylazító tulajdonságokat mutatnak. A találmány szerinti eljárással előállított olyan poliészterek, amelyekben az izoftálsav (1,3-feniléncsoport):terefitálsav (1,4-feniléncsoport) mólaránya 40:60, megfelelő szennylazító tulajdonságokat mutatnak. A legjobb szennylazító jelleg eléréséhez azonban az 1,4feniléncsoporttól eltérő csoportokkal megvalósított részleges helyettesítés mértékét minimalizálni kell, mert a textilgyártáshoz használt legtöbb poliészter etiléntereftalát-egységeket tartalmaz. Az R¹ -egységek előnyösen teljes egészében (azaz 100%-ban) 1,4-feniléncsoportokat tartalmaznak, azaz minden R¹-csoport 1,4feniléncsoport.

Az R²-csoportok jelentése etilén- vagy helyettesített etiléncsoport, azaz etilén-, 1,2-propilén-, 1,2-butilén-, 1,2-hexilén- vagy 3-metoxi-l,2-propilén-csoport, valamint ezek elegyei. Az R²-csoportok előnyösen lényegében etiléncsoportok, 1,2-propiléncsoportok, valamint ezek elegyei. Az etiléncsoportok nagyobb %-os mennyisége a vegyületek vízoldhatóságát növeli. Emiatt a textillágyító készítmények szennylazító komponensének bármelyik lényeges részéhez kívánatos az 1,2-propilénegységek vagy hasonlóan elágazó, ezzek ekvivalens egységek társítása. Az R²-csoportok előnyösen 75- 100%-a, előnyösen 90-100%-a 1,2-propiléncsoport.

Az n értéke egymástól függetlenül legalább 6, előnyösen legalább 10. Az u értéke egymástól függetlenül általában 12-113, tipikusan 12-43.

A fenti nagyon előnyös szennylazító szerek részletes ismertetését a 185427 számú európai szabadalmi iratban találjuk.

C6. Adott esetben alkalmazott baktérium elleni szerek

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható baktérium elleni szer lehet glutáraldehid, formaldehid, 2-bróm-2-nitro-propán-l,3-diol (Inolex Chemicals gyártmányú, Bronopol kereskedelmi nevű termék, valamint egy 5-klór-2-metil-4-izotiazolin-3-on és 2-metil-4izotiazolin-3-on-elegy (Rohm an Haas Company gyártmányú, Kathon CG/ICP kereskedelmi nevű termék). Ezek tipikus mennyisége a készítményben 1-1000 tömeg ppm.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható oxidálásgátló szerek lehetnek például a következő termékek : propil-gallát (Eastman Chemical Products, Inc. gyártmányú, Tenox PG és Tenox S -1 kereskedelmi nevű anyag) és butilezett hidroxi-toluol (UOP Process Division gyártmányú, Sustane BHT kereskedelmi nevű anyag).

7. Adott esetben alkalmazott egyéb adalékanyagok

A találmány szerinti készítményekhez adott esetben társíthatunk még valamilyen szervetlen viszkozitásszabályozó szert is. Ilyen vegyületként számos ionizálható só alkalmazható. Megfelelő sók a periódusos rendszer la és Ha csoportjához tartozó fémek halogenidjei, például kalcium-klorid, magnézium-klorid, nátrium-klorid, kálium-bromid és lítium-klorid. Az ionizálható sók elsősorban a találmány szerinti készítmények előállításánál alkalmazott adalékanyagok keveréséhez, majd a kívánt viszkozitás eléréséhez használhatók. Az ionizálható sók mennyisége a készítmény hatóanyag-tartalmától függ, és a formáló szakember kívánságának megfelelően változtatható. A készítmény viszkozitásának beállítására alkalmazott sómennyiség a készítmény tömegére számolva tipikusan 20-10000 tömeg ppm, előnyösen 20-4000 tömeg ppm.

A találmány szerinti készítmény viszkozitásszabályozására a fentiekben ismertetett vízoldható, ionizálható sók mellett alkilén-poliammónium-sókat is alkalmazhatunk. Ezek a szerek az öblítővízben és a textílián a mosófolyadékból származó anionos detergenssel ionpárokat alkotva tisztító hatást is kifejtenek, és növelhetik a lágyítóhatást is. A viszkozitást a szervetlen elektrolitekhez viszonyítva széles hőmérséklet-tartományban, elsősorban alacsony hőmérsékleten stabilizálják.

Jellemző képviselőik az alkilén-poliammóniumsók, ezen belül az 1-lizin-monohidroklorid és az 1,5diammónium-2-metil-pentán-dihidroklorid.

A találmány szerinti készítmények adott esetben egyéb, a hagyományos textilkezelő készítményekben szokásosan alkalmazott komponenseket, például festékeket, parfümöket, konzerválószereket, optikai fehérítőket, opálosító szereket, textilkondicionáló szereket, felületaktív anyagokat, stabilizátorokat, például vörös íbisz gumit és poli(etilén-glikol)-t, ülepedés elleni szereket, gyűrődés elleni szereket, textilkeményítő szereket, textiljelölő szereket, csíraölő szereket, gombaölő szereket, oxidálás elleni szereket, például butilezett hidroxi-toluolt vagy korrózió elleni szereket is tartalmazhatnak.

A találmány szerinti eljárásban a textíliát hatásos mennyiségű, általában vizes fürdőben 10-150 ml (3,5 kg kezelendő textíliára számolva) lágyítószer hatóanyaggal (ezen belül DEQA-val) érintkeztetjük. Az alkalmazott mennyiség természetesen a felhasználó megítélésétől, a készítmény koncentrációjától, a textília típusától, valamint a kívánt lágyítóhatástól függően változik. Az öblítőfolyadék előnyösen 10-1000 tömeg ppm, előnyösen 50-500 tömeg ppm találmány szerinti DEQA-típusú textillágyító szert tartalmaz.

I. Szilárd textillágyító készítmények

A találmány szerinti szilárd textillágyító készítmények, a fentieknek megfelelően 50-95 tömeg%, előnyösen 60-90 tömeg% A diészter-kvatemer ammóniumvegyületet tartalmaznak. A Bl hosszú láncú alkil kationos felületaktív anyag viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerként alkalmazott mennyisége a készítmény tömegére számolva 0 tömeg%-tól 15 tömeg%-ig,

HU 215 586 Β előnyösen 3 tömeg%-tól 15 tömeg%-ig és még előnyösebben 5 tömeg%-tól 15 tömeg%-ig terjed. A B2 nemionos felületaktív anyag mennyisége a készítmény tömegére számolva 5-20 tömeg%, előnyösen 8-15 tömeg%. A fenti komponensek B3 elegyének viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerként alkalmazott mennyisége a készítmény tömegére számolva 3-30 tömeg⁰/), előnyösen 5-20 tömeg%.

Egy bináris rendszer (DEQA és B2 nemionos felületaktív anyag) optimális etoxilációs száma és szénhidrogénlánc optimális hossza: E₁₀_₁₈, illetve 10-14 szénatom.

A szilárd készítményekben a kis molekulatömegű alkoholok mennyisége kisebb, mint 4 tömeg%, előnyösen kisebb, mint 3 tömeg%. A szilárd készítmények kívánatosán annyi elektrolitét tartalmaznak, amennyit a fentiekben ismertetett koncentrált folyékony készítményeknél meghatároztunk.

A granulátumok előállítását úgy végezzük, hogy olvadékot készítünk, majd ezt hűtéssel megszilárdítjuk, majd megőröljük, és a kívánt méretűre szitáljuk. A primer szemcsegranulátumok átmérője nagyon előnyösen 50-1000 pm, előnyösen 50-200 pm. A granulátumok kisebb és nagyobb szemcséket is tartalmazhatnak, de előnyösen 85—95 tömeg%-uk és még előnyösebben 95—100 tömeg%-uk a fenti mérettartományba esik. Az ettől eltérő mérettartományú kisebb vagy nagyobb szemcsék vízben való emulziója/diszperziója nem optimális. A primer szemcséket egyéb eljárással, például hűtve szórással is előállíthatjuk. A primer szemcséket ezután agglomerálással pormentes, nem ragadós, szabadon áramló porkészítménnyé formálhatjuk. Az agglomerálást valamilyen hagyományos agglomeráló egységben, például egy Lodige gyártmányú Zig-Zag berendezésben, egy vízoldható kötőanyag alkalmazásával végezhetjük. A fenti agglomeráló eljárásban alkalmazható kötőanyagok jellemző képviselői például a következő anyagok: glicerin, poli(etilén-glikol)-ok, polimerek, például PVA, poliakrilátok és természetes polimerek, például cukrok.

A granulátum áramlóképességének növelésére a granulátum felületét áramlásjavító szerrel, például agyaggal, szilícium-oxid- vagy zeolitszemcsékkel, vízoldható szervetlen sókkal vagy keményítővel kezelhetjük.

A granulátum háromkomponensű elegyből, példáulegy nemionos felületaktív anyagot, egy egyetlen hosszú láncú kationos felületaktív anyagot és DEQA-t tartalmazó elegyből való előállítása esetén előnyösebb a nemionos felületaktív anyag és a jobban oldható egyetlen hosszú láncú alkil kationos vegyület premix formában való előkeverése az olvadt diészter-kvatemer ammónium kationos vegyülethez való elegyítése előtt.

II. Koncentrált folyékony textillágyító készítmények

A találmány szerinti koncentrált folyékony lágyító készítmények a fentiekben ismertetetteknek megfelelően a készítmény tömegére számolva 15-50 tömeg%, előnyösen 15-35 tömeg% és még előnyösebben 15-30 tömeg% A diészter-kvatemer ammónium textillágyító vegyületet tartalmaznak. A B2 viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerként alkalmazott nemionos felületaktív anyag mennyisége a készítmény tömegére számolva 0 tömeg%-tól 5 tömeg%-ig, előnyösen 0,1 tömeg%-tól 5 tömeg%-ig és még előnyösebben 0,2 tömeg%-tól 3 tömeg%-ig terjed. A B1 egyetlen hosszú láncú kationos felületaktív anyag mennyisége a készítmény tömegére számolva 0 tömeg%-tól 15 tömeg%-ig, előnyösen 0,5 tömeg%-tól 10 tömeg%-ig teijed. A fenti komponensek B3 elegyének viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerként alkalmazott mennyisége a készítmény tömegére számolva 0,1-30 tömeg%, előnyösen 0,2-20 tömeg%.

Egy bináris rendszer (DEQA és nemionos felületaktív anyag) optimális etoxilációs száma és szénhidrogénlánc optimális hossza ^: Eio-ii» illetve 16-18 szénatom; és egy temáris rendszeré (DEQA, nemionos felületaktív anyag és adott esetben alkalmazott nemionos lágyítószer, például poliglicerin-monosztearát) : E₂₅, illetve 16-18 szénatom.

Szilárd készítményekből előállított folyékony textillágyító készítmények

A találmány szerinti I) szilárd készítmények vizes hígításával olyan híg vagy II) koncentrált folyékony lágyítószer-készítmények állíthatók elő, amelyek 5-50 tömeg%, előnyösen 5-35 tömeg% és még előnyösebben 5-30 tömeg% diészter-kvatemer ammónium textillágyító vegyületet tartalmaznak. A készítmény előállításánál alkalmazott víz hőmérsékletének 20 °Ctól 90 °C-ig, előnyösen 25 °C-tól 80 °C-ig terjedő tartományban kell lennie. A szilárd készítmény viszkozitás/diszperzibilitás módosító komponensekként alkalmazott egyetlen hosszú láncú alkilcsoportot tartalmazó kationos felületaktív anyag mennyisége a készítmény tömegére számolva 0 tömeg%-tól 15 tömeg%-ig, előnyösen 3 tömeg%-tól 15 tömeg%-ig és még előnyösebben 5 tömeg%-tól 15 tömeg%-ig terjed. Az 5-20 tömeg%, előnyösen 8-15 tömeg% mennyiségben alkalmazott nemionos felületaktív anyagok, valamint ezek elegyei is hatásos viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerként szolgálnak.

Ha a granulátumot vizes koncentrátum előállítására vízzel hígítjuk az emulgeált/diszpergált szemcsék átlagos szemcsemérete tipikusan kisebb, mint 10 pm, előnyösen kisebb, mint 2 pm és még előnyösebben kisebb, mint 0,2-2 pm. A leírásban alkalmazott „átlagos szemcseméret” kifejezés azt jelenti, hogy a szemcsék szám szerinti átlagos szemcsemérete, azaz több, mint 50%ának átlagos szemcsemérete a megadott mérettartományba esik.

Az emulgeált/diszpergált szemcsék szemcseméretét például egy Maivem szemcseméret analizátorral határozzuk meg.

A szilárd anyagokból előállított folyékony készítményeknél bizonyos esetekben, a nemionos és kationos felületaktív anyagok megválasztása függvényében az is kívánatos lehet, hogy a szemcsék diszpergálására és emulgeálására valamilyen hatásos eszközt, például egy keverőt alkalmazzunk.

A folyékony készítmények előállítására alkalmazott szilárd szemcsés készítmények adott esetben tartalmazhatnak elektroliteket, parfümöt, habzásgátló szereket, áramlásjavító szereket (például szilícium-oxidot), festé13

HU 215 586 Β két, konzerválószert és/vagy egyéb, a fentiekben ismertetett adalékanyagot.

A folyékony készítmények szilárd készítményekből való előállításának előnye a kevesebb tömeg miatt gazdaságosabban végezhető szállítás és a folyékony készítmények kevesebb energiával való előállíthatóságának lehetősége (azaz a kisebb nyíróerővel és/vagy kisebb hőmérsékleten megvalósított előállítás).

A leírásban alkalmazott %-os értékek és viszonyszámok mindegyike tömegegységre vonatkozik, kivéve ha más meghatározást adunk, és a számtartományokkal megadott határértékek értelmezése a szokásos.

A következő példákat a találmány részletesebb bemutatására ismertetjük.

1. példa

Az oldószer és kolin-észter hatása a DEQA diszperziós viszkozitására

Ebben a kísérletben olyan diszperziót állítunk elő, amely 0,012 tömeg% kalcium-kloridot, 5 tömeg% oldószert és a kiegészítő részben vizet tartalmaz. Az előállítást a következő összetevőkből végezzük:

DEQA1 [töm.%]	Kókusz-kolin- észter-klorid [töm.%]	Oldószer	Kezdeti viszkozitás [Pa.sxl0-3]
15	-	izopropil- alkohol	gél
20	2	izopropil- alkohol	784
20	2	etanol	150
20	2	metanol	35
20	2	nincs	22
25	2,5	nincs	55
30	3	nincs	200
20	-	nincs	450

¹ Di(faggyúolaj -oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid Ezek a kevés oldószert tartalmazó vagy egyáltalán nem tartalmazó készítmények a mono-hosszúlánc kationos felületaktív anyag viszkozitásra kifejtett hatását mutatják.

A következőkben ismertetésre kerülő készítmények széles tárolási hőmérséklethatárok között kiváló stabilitást mutatnak.

2. példa

Viszkozitás/hőmérséklethatás

A készítmények előállítását a következő összetevőkből végezzük:

Komponens	1	2
[tömcg%]
DEQA'	24,5	17
etoxilizált zsíralkohol2	1,5	1,5

Komponens	1	2
[tömeg%]
HC1	0,07	0,035
PGMS3	-	4
szennylazító polimer4	0,5	0,5
CaCl2	3000 töm. ppm	3000 töm. ppm
parfüm	0,9	0,9
festék (2 tömeg%-os oldat)	80 töm. ppm	80 töm. ppm
VÍZ	a kiegészítő rész

¹ Di(faggyúolaj-oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid az 1. készítmény esetén 10 tömeg% etanollal, a 4. készítmény esetén 15 tömeg% etanollal és a 2. és

3. készítmény esetén 15 tömeg% izopropil-alkohollal ² Az 1. és 3. készítmény esetén 16-18 szénatomos zsíralkohol-polietoxilát(l 1) (HLB=13) és a

2. és 4. 16-18 szénatomos zsíralkohol-polietoxilát(25) ³ Poliglicerin-monosztearát, amelynek kereskedelmi neve: Radisurf248 ⁴ Etilén-oxid és tereftalát kopolimer olyan C5. pontban ismertetett általános képletü szennylazító szerrel, amelyben X jelentése egymástól függetlenül metilcsoport, és értéke egymástól függetlenül 40, u értéke 4, R¹ jelentése egymástól függetlenül lényegében 1,4-feniléncsoport, és R² jelentése egymástól függetlenül lényegében etilén- vagy 1,2propiléncsoport, valamint ezek elegyei.

Táblázat folytatása:

Komponens	3	4
	[tömeg%]
DEQA1	17	24,5
etoxilált zsíralkohol2	2,0	1,5
HC1 (13-25 tömeg%-os oldat)	0,035	0,04
PGMS3	4	2
szennylazító polimer4	0,5	0,33
CaClj	3000 töm. PPm	-
parfüm	0,9	0,9
festék (2 tömeg%-os oldat)	80 töm. ppm	80 töm. ppm
L-lizin-monohidroklorid	-	0,5
VÍZ	a kiegészítő rész

¹ Di(faggyúolaj-oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid az 1. készítmény esetén 10 tömeg% etanollal, a 4. készítmény esetén 15 tömeg% etanollal és a 2. és 3. példa esetén 15 tömeg% izopropil-alkohollal.

HU 215 586 Β ² Az 1. és 3. készítmény esetén 16-18 szénatomos zsíralkohol-polietoxilát(ll) (HLB=13) és a 2. és 4. 16-18 szénatomos zsíralkohol-polietoxilát(25) ³ Poliglicerin-monosztearát, amelynek kereskedelmi neve: Radisurf248 ⁴ Etilén-oxid és tereftalát kopolimer olyan C5. pontban ismertetett általános képletű szennylazító szerrel, amelyben X jelentése egymástól függetlenül metilcsoport, és értéke egymástól függetlenül 40, u értéke 4, R¹ jelentése egymástól függetlenül lényegében 1,4-feniléncsoport, és R² jelentése egymástól függetlenül lényegében etilén- vagy 1,2-propiléncsoport, valamint ezek elegyei.

Táblázat folytatása:

Komponens	5	6	7
[tömeg%]
DEQA*	24,5	24,5	24,5
etoxilált zsíralkohol2	1,5	-	1,5
faggyú CE3	-	2,50	-
PGMS4	2,0	-	2,0
HC1 (13-25 tömeg%-os oldat)	0,04	0,04	0,04
szennylazító polimer5	0,33	0,50	0,33
CaCl2	0,40	0,30	-
DAS6	-	-	0,5
parfüm	0,90	0,90	0,90
festék (2 tömeg%os ólat) [töm. ppm]	80	80	80
VÍZ	a kiegészítő rész

¹ Di(faggyúolaj-oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid az 5. és 7. készítmény esetén 15 tömeg% etanollal, a

6. készítmény esetén 10 tömeg% etanollal ² A 7. készítmény esetén 16-18 szénatomos zsíralkohol-polietoxilát(l 1) és az 5. 16-18 szénatomos zsíralkohol-polietoxilát(25) ³ Faggyú-kolin-észter a 6. készítmény esetén 15 tömeg% izopropil-alkohollal ⁴ Poliglicerin-monosztearát, amelynek kereskedelmi neve: Radisurf7248 ⁶ Diammóniumsó: l,5-diamino-2-metil-pentándihidroklorid

Az 1-3. készítmények előállítása

Egy 1500 g-os adag előállítása esetén úgy járunk el, hogy a 194-203 °C-os diészter-kvatemer ammóniumvegyülethez hozzáadjuk az 50 °C-os etoxilált zsíralkoholt, és az elegyet néhány percig keverjük. Ezt a premixet 10 perc alatt egy 70-72 °C-os sósavat tartalmazó vízbe injektáljuk. Az adag hőmérsékletét az injekciós feldolgozás alatt állandó hőmérsékleten tartjuk. A premix injektálás kezdetén alkalmazott 600 perc/fordulat keverési sebességet 6 perc alatt a maximumra (1800 fordulat/perc) növeljük. A premix */jának beinjektálása után hozzáadjuk a festéket. A termék 7 perc alatt megszilárdul. Az összes premix beinjektálása után 10 perc alatt lassan beinjektáljuk a kalcium-kloridot. A habképződés csökkentéséhez a keverés sebességét 1000 fordulat/percre csökkentjük. A viszkozitás a feldolgozás után 0,050 Pa.s. Állandó keverés közben hozzáadjuk a parfümöt és a szennylazító polimert. A viszkozitás 0,010 Pa.s-ra nő (75 °C). Az elegyet gyorsan 25 °C-ra hűtjük. A 2. és 3. készítmények esetén hozzáadjuk a PGMS-t és a DEQA-t. A végtermék viszkozitása 21 °C-on 0,04-0,07, és pH-ja 3,5-3,6.

A 4., 5. és 7. készítmények előállítása

Egy 1000 g-os adag előállításánál úgy járunk el, hogy először a savat 70-72 °C-os vízbe öntjük. Előkeverjük 80-85 °C-on a DEQA-t, az etoxilált zsírsavat és a PGMS-t. Ezt az elegyet 6,5 perc alatt előkeveijük a sav/víz közeggel, miközben a keverés sebességét a kezdeti 600 fordulat/percről az injektálás végére 1800 fordulat/percre növeljük. Az injektálás megkezdése után

2,5 perccel hozzáadjuk a festéket. Az elegybe premix injektálás befejezése után szivattyúval beadjuk a lizint 15 perc alatt. A viszkozitásnak ekkor 0,070-0,080 Pa.snak kell lennie. Az elegyhez a vízelpárolgás kompenzálására 30-40 g vizet adunk, majd 1 perc alatt hozzáadjuk a parfümöt. Ekkor a viszkozitás 0,080-0,090 Pa.s. Az elegyhez 1 perc alatt hozzáadjuk a szennylazító polimert. Ekkor a viszkozitás 0,070-0,080 Pa.s. Az elegyet hűtőkígyóval 6 perc alatt 20-25 °C-ra hűtjük. Ekkor a viszkozitás 0,045-0,055 Pa.s.

A 6. készítmény előállítása

Egy 1500 g-os adag előállításánál úgy járunk el, hogy a sósavat és a faggyú-kolin-észter-kloridot 70-72 °C-os vízbe öntjük. A DEQA-t 90-95 °C-ra előmelegítjük, és 10 perc alatt a vízbe injektáljuk. Az injektálás ideje alatt a keverés sebességét 6 perc múlva 600 fordulat/percről 1800 fordulat/percre növeljük. A premix '/₃-ának beinjektálása után hozzáadjuk a festéket. Az összes premix beinjektálása után 1 perc alatt lassan beinjektáljuk a kalcium-kloridot. A habképződés csökkentéséhez a keverés sebességét 1800 fordulat/percről 600 fordulat/percre csökkentjük. A viszkozitás a feldolgozás után 0,050 Pa.s. Állandó keverés közben hozzáadjuk a parfümöt és a szennylazító polimert. A viszkozitás ekkor 0,040-0,045 Pa.s. Állandó keverés mellett lassan hozzáadjuk a parfümöt és a szennylazító polimert. A viszkozitás ekkor 0,015 Pa.sra nő. Az elegyet 6 perc alatt 25 °C-ra hűtjük. A végtermék viszkozitása 0,075-0,085.

Az 1. készítmény tárolási profilja [Pa.s χ 10 ³]

	4°C	10 °C	21 °C	35 °C
Friss (38xl0-3)
1 nap múlva	52	41	32	31
2 nap múlva	73	50	31	31
5 nap múlva	155	48	29	31

HU215 586B

A 2. készítmény tárolási profilja [Pa.sxlO-³]

	4 °C	10 °C	21 °C	35 °C
Friss (26x10 3)
1 nap múlva	29	-	22	22
6 nap múlva	33	-	21	21
9 nap múlva	37	-	22	19

A 3. készítmény tárolási profilja [Pa.sxlO³]

	4°C	10 °C	21 °C	35°C
Friss (37xl0-3)
3 nap múlva	201	-	38	27
7 nap múlva	361	-	42	28

ban ismertetett ,,C_nE_m” jelölés olyan etoxilált zsíralkoholokra vonatkozik, amelyekben a zsíralkohol n szénatomos, és a molekula átlag m etoxicsoportot tartalmaz. A kapott eredményeket a következő táblázatban foglaljuk össze (HLB: hidrofil-lipofil egyensúly):

Etoxilált zsíralkohol	[tömeg%]	HLB	Viszkozitás [Pa.sx 10 3]
a) C13 E3	1,5	8	70
b) C,3E8	1,5	13	6000
c) C|6 -18 E50	1,5	18	72
d) C]6 |S E,!	1,5	13	46
e) C|3 15 Ε,,	1,5	14	460
f)C10E7	1,5	13	gél
g) Emulan OU	1,5	17	900

A 4. készítmény tárolási profilja [Pa.sx 10 ³]

	4 °C	10 °C	21 °C	35 °C	50 °C
Friss (51 χ 10 3)
1 nap múlva	69	45	36	40	42
7 nap múlva	120	48	35	44	57

Az 5. készítmény tárolási profilja [Pa.sxlO³]

	4 °C	10 °C	21 °C	35 °C
Friss (56xl0-3)
1 nap múlva	135	116	59	62
2 nap múlva	170	116	65	70
3 nap múlva	198	123	70	65
6 nap múlva	940	132	72	64

A 6. készítmény tárolási profilja [Pa.sxlO³]

	4 °C	21 °C	35 °C	50 °C
Friss (81x10’)
1 nap múlva	225	80	73	42
8 nap múlva	2500	70	60	36

A 7. készítmény tárolási profilja [Pa.sxlO ³]

	4°C	10 °c	21 °C	35 °C
Friss (37x10 ’)
1 nap múlva	95	55	38	40
2 nap múlva	125	67	42	40
4 nap múlva	185	82	40	40
7 nap múlva	325	75	40	36

3. példa

A 2. példában használt 1 számú komponenst különböző etoxilált zsíralkoholokkal helyettesítjük. A leírásA készítmények jelzett hőmérsékleten megvalósított egynapos tárolása után a következő eredményeket kapjuk:

	4 °C	21 °C
[Pa.sxlO3]
a)	gél	gél
b)	gél	gél
c)	8000	120
d)	125	57
e)	gél	gél
f)	gél	gél
g)	gél	gél

A C₁₆_₁₈Eu megfelelően széles hőmérséklet-tartományban stabil.

4. példa

A 2. példában használt 1 számú komponenst különböző mennyiségű C₁₆ ^E^ etoxilált zsíralkohollal helyettesítjük. A kapott eredményeket a következő táblázatban foglaljuk össze:

Etoxilált zsíralkohol	[tömeg%]	HLB	Friss viszkozitás [Pa.sxlO3]
a) Gjö-jgEji	2,5	13	90
b) C16-lgEH	1,0	13	45
c) C'|(5 igE]!	1,5	13	46

A készítmények jelzett hőmérsékleten megvalósított egynapos tárolása után a következő eredményeket kapjuk:

	4 °C	21 °C
[Pa.sxlO3]
a)	500	140
b)	190	49
c)	125	57

HU 215 586 Β

A fentiekben ismertetett eredményekből látható az alacsonyabb kezdeti viszkozitásértéket és javított viszkozitásstabilitást mutató etoxilált zsíralkohol-koncentráció.

5. példa

A lényegében lineáris monoészter hatása

Ebben a kísérletben az előállítást a következő összetevőkből végezzük:

Komponens	1	3	4
[tömeg%]
DEQA1	25	23,1	21,2s
metil-talovát	0,38	2,2	4,1
kókusz-kolin-észter- klorid	2,5	2,5	2,5
kalcium-klorid	0,375	0,375	0,375
VÍZ	a kiegészítő rész

¹ Di(faggyúolaj-oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid

Kezdeti viszkozitás szobahőmérsékleten:
[Pa.s x 10 3]	54	110	154

A 4,4 °C-on megvalósított tárolás után mutatott eredmények:

1. készítmény: 2 napon belül gélesedés;

2. készítmény: a viszkozitás:

hét után: 0,52 Pa.s;

3,5 hét után: 0,528 Pa.s;

3. készítmény: 1 hét után: 1,9 Pa.s; és

3,5 hét után: 1,41 Pa.s.

A fentiekben ismertetett adatok azt mutatják, hogy a lényegében lineáris zsírsav-monoészterek egy csoportja alacsony hőmérsékleten viszkozitáscsökkentő hatású; azonban a 4 tömeg% vagy efeletti koncentrációkban az ilyen zsírsav-monoészterekkel elérhető legjobb eredményekhez képest a viszkozitás növekedhet.

A készítmények előállítása:

1. Egy bór-szilikát csavaros fedéllel lezárt Waring-cellába DEQA-t és adott esetben metil-tallovátot adunk. A cellát lezárjuk, és egy 90 °C-os fürdőbe tesszük.

2. Vizet forrásig melegítünk, majd egy csavaros fedelű lombikba bemérjük. A kókusz-kolin-észter-kloridot feloldjuk a meleg vízben, és így tiszta folyadékot kapunk. Ezt az oldatot 90 °C-os vízfürdőben tartjuk addig, míg a DEQA/metil-tallovátelegy meleg. (Megjegyzés: A kalcium-klorid utólagos beadagolásához valamennyi vizet a lyukban hagyunk.)

3. A meleg kolin-észter-oldatot egy nagy nyíróerejű keverővei (Waring-keverő) a DEQA-elegyhez keverjük. A víz teljes mennyiségének hozzáadása után a keverő sebességét a maximálisra növeljük. A kapott gélt az alapos keverés elősegítésére időnként spatulával megkeverjük. A meleg elegyhez a keveredés elősegítésére fél gramm 25 tömeg%-os kalcium-klorid-törzsoldatot adunk. A keverés befejezése után a Waring-lombikot lezárjuk, és tartalmát folyó csapvízzel (20 °C) szobahőmérsékletre hűtjük.

4. A kapott folyékony terméket nagy nyíróerejű keverővei (Tekmar T—25 kereskedelmi nevű készülék) keverjük az összes csomó diszpergálásáig. A kapott folyadékot újra szobahőmérsékletre hűtjük, és egy üvegcsavaros lombikba öntjük. A lyuk fennmaradó részét 25 tömeg%os kalcium-klorid-oldattal töltjük úgy, hogy a kalciumklorid összes koncentrációja 0,375 tömeg% legyen. Ekkor meghatározzuk a vízveszteséget (a tömegveszteséget vízveszteségnek tekintjük, és a terméket 100 tömegrészre kiegészítjük). A viszkozitásmérést egy Brookfield Model DVII viszkoziméterrel mérjük úgy, hogy 60 fordulat/perc sebességnél 2 perdületet állítunk be.

6. példa

A DEQA „monoészter-tartalmának hatása Ebben a kísérletben a készítmények előállítását a következő összetevőkből végezzük:

Komponens	1	2	3	4
[tömeg%]
DEQA1	25	25	25	25
diészter	24,6	24,2	22,3	20,8
monoészter	0,4	0,75	1,9	3,0
metil-tallovát a végtermékben	2,1	2,2	2,0	2,0
kókusz-kolin- észter-klorid	2,5	2,5	2,5	2,5
etanol	3,0	2,8	2,5	3,0
kalcium-klorid	0,2	0,3	0,3	0,5
VÍZ	kiegészítő rész

¹ Di(faggyú-oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid

A viszkozitásnövekedés 1 hét tárolás után szobahőmérsékleten

[Pa.sχ ΙΟ 3]:

2

12

80

275

A fenti adatok azt mutatják, hogy a kolin-észter-tartalmú készítmények esetén kívánatos a DEQA monoésztertartalom minimalizálása.

A készítmények előállítása:

1. Lemérünk a számolt mennyiséghez viszonyítva 8 tömeg% feleslegben lévő DEQA-t és metil-tallovátot. Az anyagokat egy főzőpohárban vagy lombikban elegyítjük, és a szilárd anyagokat jól összekeverjük. A letakart anyagot egy 80-85 °C-ra beállított kemencében megolvasztjuk. Az olvasztást az adag méretétől függően 2-4 órán át végezzük. A feleslegben lévő anyagokkal az előállítás során előforduló veszteségeket pótoljuk.

2. Egy külön főzőpohárban desztillált vízben mágneses keverő segítségével feloldjuk a kókusz-kolin-észtert. Az oldat pH-ját 1 M sósavoldattal 2,3-ra állítjuk be. A főzőpoharat fóliával letakarjuk, és egy elektronikus vízfürdőben 73 °C-ra melegítjük fel. A párolgási veszteséget 100 g termékre számolva 5 g vízzel pótoljuk.

HU 215 586 Β

3. Elszívófülkében állítsuk össze a következő készüléket : megfelelő méretű turbinakéssel felszerelt keverőberendezés, fürdő céljára szolgáló tálak, jeges vizes fürdő. A készüléket a legnagyobb vízfürdővel tegyük egy rezsóra, és melegítsük fel 71 °C-ra, és a másik fürdő hőmérsékletét állítsuk be 82 °C-ra.

4. Mérjük ki a kalcium-kloridot.

5. Ellenőrizzük a kemencében lévő premixet, és szükség esetén még a meleg vízfürdőben kézzel vagy mágneses keverővei keverjük meg.

6. A vizes elegyet tartalmazó főzőpohárról távolítsuk el a fóliát, és 250 fordulat/perc sebességgel indítsuk el a keverőt. A vizes elegybe keverés közben lassan, de folyamatosan azonnal kezdjük el a premix beleöntését, és a sebességet szükség szerint állítsuk be. A gondos feldolgozás közben a keverő sebességének növelésével és csökkentésével az elegyet 1200 fordulat/perc sebességnél homogenizáljuk. Próbáljuk meg a premix legnagyobb részét eltávolítani, és a főzőpoharat az áttett tömeg meghatározására mérjük le.

7. Folytassuk a keverést, és az összes elektrolitoldat felét adjuk az elegyhez. A homogenizálás érdekében a keverést még 4 percig folytatjuk.

8. A keverőt leállítjuk, felemeljük a keverő főzőpoharat, félretoljuk a rezsót, és egy állványon lévő jeges vízfürdőbe tesszük. A jégfürdőben folytatjuk a keverést, a hőmérsékletet figyeljük, és a sebességet szükség szerint lecsökkentjük. Az elegy hőmérsékletének 1-2 perc alatt 43-46 °C-ra kell csökkennie. Ekkor hozzáadjuk az elektrolitoldat másik felét, és így drasztikusan felhígítjuk a terméket. A keverést további 3-4 percig folytatjuk, ekkor a hőmérsékletnek el kell érnie a szobahőmérsékletet.

9. A keverőt leállítjuk, a terméket eltávolítjuk és lemérjük. Megmérjük a tiszta termék és egy 4 tömeg% terméket tartalmazó termék pH-ját. A késztermék és a ténylegesen alkalmazott premix tömegére számolva kiszámítjuk a DEQA-koncentrációt.

10. Egy Brookfield DVII viszkoziméterrel, 60 fordulat/perc sebességgel, 2-es perdülettel megmérjük a termék viszkozitását úgy, hogy a levegő legnagyobb részének eltávolítására 1 órát várunk.

7. példa

Viszkozitásstabilitás

Ebben a kísérletben az előállítást a következő összetevőkből végezzük:

Komponens	1	2	3
[tömeg%]
DEQA1	25	25	25
diészter	23,5	23,5	23,5
monoészter	0,83	0,83	0,83
metil-tallovát	0,3	0,3	0,3
kókusz-kolin-észter- klorid	-	-	2,5
etanol	-	2,8	-

Komponens	1	2	3
[tömeg%]
kalcium-klorid	0,375	0,375	0,375
VÍZ	kiegészítő rész

¹ Di(faggyú-oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid Táblázat folytatása:

Komponens	4	5	6
[tömeg%]
DEQA1	25	23	23
diészter	23,5	21,7	21,7
monoészter	0,83	0,76	0,76
metil-tallovát	0,3	2,3	2,3
kókusz-kolin-észter- klorid	2,5	2,5	2,5
etanol	2,8	-	2,8
kalcium-klorid	0,375	0,375	0,375
VÍZ	kiegészítő rész

¹ Di(faggyú-oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid A készítmények előállítása:

1. Egy bór-szilikát csavaros fedéllel ellátott Waring-cellába beletesszük a DEQA-t és a metil-tallovátot. A cellát lezárjuk, és egy 90 °C hőmérséketű fürdőbe tesszük.

2. Egy csavaros fedéllel ellátott lombikba forrásig melegített vizet mérünk, és a forró vízben feloldjuk a kókusz-kolin-észter-kloridot, és így tiszta oldatot kapunk. Ezt az oldatot a 90 °C-os fürdőben tartjuk addig, míg a DEQA/metil-tallovátelegy meleg. (Megjegyzés: A kalcium-klorid utólagos hozzáadásához valamennyi vizet a lyukban hagyunk.)

3. A meleg kolin-észter-oldatot egy nagy nyíróerejű keverővei (Waring-keverő) a DEQA-elegyhez keverjük. A víz teljes mennyiségének hozzáadása után a keverő sebességét a maximálisra növeljük. A kapott gélt az alapos keverés elősegítésére időnként spatulával megkeverjük. A meleg elegyhez a keveredés elősegítésére fél gramm 25 tömeg%-os kalcium-klorid-törzsoldatot adunk. A keverés befejezése után a Waring-lombikot lezárjuk, és tartalmát folyó csapvízzel (20 °C) szobahőmérsékletre hűtjük.

4. A kapott folyékony terméket nagy nyíróerejű keverővei (Tekmar T-25 kereskedelmi nevű készülék) keverjük az összes csomó diszpergálásáig. A kapott folyadékot újra szobahőmérsékletre hűtjük, és egy üvegcsavaros lombikba öntjük. A lyuk fennmaradó részét 25 tömeg%-os kalcium-klorid-oldattal töltjük úgy, hogy a kalcium-klorid összes koncentrációja 0,375 tömeg% legyen. Ekkor meghatározzuk a vízveszteséget (a tömegveszteséget vízveszteségnek tekintjük, és a terméket 100 tömegrészre kiegészítjük). A viszkozitásmérést egy Brookfield Model DVII viszkoziméterrel mérjük úgy, hogy 60 fordulat/perc sebességnél perdületet állítunk be.

HU 215 586 Β

A készítmények tárolása ciklusonként, napokban
Készítmény	1	2	3	4	5	6
Ciklus:
1	*	*	6	6	6	6
2	2	2	8	8	8	8
3	4	4	10	10	10	10
4	7	7	13	13	13	13
5	9	9	15	15	15	15
6	11	11	17	17	17	17
7	15	15	21	21	21	21
8	17	17	23	23	23	23

* A terméket 3 nappal a 2. ciklus előtt állítottuk elő.

Az összetétel hatása a viszkozitásra [Pa.sxlO3]
Készítmény	1	2	3	4	5	6
Kezdeti	112	434	32,1	265	160	172
Ciklus:
1 (21 °C)	118	696	36,1	237	90,2	130
2(21 °C)	124	837	40,1	260	90,2	130
3 (21 °C)	130	925	36,1	249	90,2	130
4(21 °C)	132	885	40,1	237	94,2	132
5 (21 °C)	146	1030	44,1	252	98,2	134
6(21 °C)	144	1100	48,1	252	100	136
7 (21 °C)	146	1240	45,9	244	102	144
8(21 °C)	146	1060	50,1	260	102	144
1 (38 °C)			38,1	588	174	409
2 (38 °C)	146	krém	36,1	496	195	450
3 (38 °C)	185	krém	36,1	673	214	480
4 (38 °C)	195	krém	34,1	591	244	466
5 (38 °C)	207	krém	34,1	451	262	451
6 (38 °C)	244	krém	34,1	508	279	438
7 (38 °C)	306	krém	34,1	525	306	400
8 (38 °C)	314	krém	35	480	306	364

Egy ciklus a termék napokban kifejezett, jelzett hőmérsékleten való tárolását, majd szobahőmérsékletre történő egyensúlyba hozását és a viszkozitásmérést foglalja magába. A ciklusok ideje azonos a fenti táblázatban ismertetettel.

A fenti eredmények azt mutatják, hogy az alacsony molekulatömegű szerves oldószerek, például etanol a készítmény viszkozitására negatív, viszkozitásnövelő hatást fejtenek ki.

A monoalkil-kationos felületaktív anyag és a lényegében lineáris zsírsav-észterek a valamilyen mértékben pozitív, viszkozitáscsökkentő és stabilizáló hatású.

8. példa

Folyékony készítményekformálása szilárd szemcsés készítményekből víz hozzáadásával A készítményeket a következő összetevőkből állítjuk elő:

Komponens	1	2	3
[tömeg%]
DEQA1	8,1	7,74	6,00
etoxilált zsíralkohol2	0,5	0,86	-
PGMS3	-	-	1,74
kókusz-kolin-észter- klorid	-	-	0,86
kisebb mennyiségben alkalmazott egyéb adalékanyag (parfüm, habzásgátló)	0,35	0,35	0,35
viszkozitás [Pa.xxl0-3]	800	320	7

¹ Di(faggyú-oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid ² 1. és 2. készítmény: Cj₆_₁₈, E_l8;

4. készítmény: C₁₆_₁₈, E_u;

5. készítmény: C₁₆_₁₈, E₁₈;

6. készítmény: C₁₆_ ₁₈, E₅₀; és

7. készítmény ^: C₁₀, E| j.

³ Radisurf 7248 kereskedelmi nevű poliglicerinmonosztearát.

Táblázat folytatása:

Komponens	4	5	6
[tömeg%]
DEQA1	7,6	7,6	7,6
etoxilált zsíralkohol2	1	1	1
viszkozitás [Pa.sxlO-3]	350	322	125

¹ Di(faggyú-oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid ² 1. és 2. készítmény: C₁₆_₁₈, E₁₈;

4. készítmény: C₁₆_₁₈, E_n;

5. készítmény: C₁₆_₁₈, E₁₈;

6. készítmény: C₁₆_₁₈, E₅₀; és

7. készítmény ^: Cio, Ej ] .

Táblázat folytatása:

Komponens	7	8	9
[tömeg%]
DEQA1	7,6	8,1	23,5
etoxilált zsíralkohol2	1	-	-
PGMS3
kókusz-kolin-észter- klorid	-	0,5	2,5

HU 215 586 Β

Komponens	7	8	9
[tömeg%]
kisebb mennyiségben alkalmazott egyéb adalékanyag (parfüm, habzásgátló)	-	0,35	1,35
elektrolit	-	-	1,5
viszkozitás [Pa.s χ 10 3]	35	35	150

¹ Di(faggyú-oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid ² 1. és 2. készítmény: C_]6_₁₈, E₁₈;

5. készítmény: C₁₆__lg, E_lg;

6. készítmény: C₁₆__lg, E₅₀.

³ Radisurf 7248 kereskedelmi nevű poliglicerinmonosztearát

A fenti folyékony készítményeket a 100 tömeg%-ra számolva azonos hatóanyag-tartalmú, megfelelő szilárd készítményekből állítjuk elő a következőkben ismertetésre kerülő eljárással. Ez azt mutatja, hogy a találmány szerinti szilárd szemcsés készítmények egyszerű meleg víz hozzáadással és enyhe keveréssel (például manuális rázással) hatékonyan diszpergálhatók. Nagyobb hőmérsékleten és/vagy hatásos keveréssel, például nagy nyíróerejű keveréssel vagy őrléssel az eredmények tovább javulnak. Azonban még enyhe körülmények között is elfogadható vizes készítmények állíthatók elő.

A készítmények előállítása:

Az olvadt DEQA-t összekeverjük olvadt etoxilált zsíralkohollal vagy olvadt kókusz-kolin-észter-kloriddal. A 3. készítmény esetében olvadt PGMS-t is adunk az elegyhez. Az elegyet lehűtjük, és fémlemezre öntve megszilárdítjuk, majd megőröljük. Az oldószert egy Rotavapor kereskedelmi készülékben elpárologtatjuk (2 óra alatt, 40-50 °C-on, maximális vákuumban). A kapott port megőröljük, és leszitáljuk. A por továbbfeldolgozását a következőképpen végezzük:

A szilárd hatóanyag (DEQA és etoxilált zsíralkohol) összesen 8,6 tömeg%. Csapvizet 35 °C-ra melegítünk. A vízhez habzásgátló szert adunk. A hatóanyagport összekeverjük a parfümporral. Ezt a keveréket folyamatos keverés közben a vízbe szórjuk (a keverés sebességét 10 perc alatt 2000 fordulat/percre növeljük. A kapott terméket a tárolás előtt hűtőkígyóval lehűtjük. A friss terméket palackba tesszük, és hagyjuk lehűlni.

9. példa

Koncentrált folyékony lágyító/antisztatikus készítmények

Komponens	1	2	3
[tömeg%]
DEQA1	21,4	21	18
etoxilált zsíralkohol2	1,0	1,5	1,5
HCI	0,036	0,08	0,14

Komponens	1	2	3
[tömeg%]
szennylazító polimer3	0,75	0,5	0,5
CaCl2	3,0%	4500 ppm	4500 ppm
parfüm	1,2	1,2	1,2
festék	0,006	-	-
konzerválószer4	0,02	-	-
habzásgátló szer5	0,04	-	-
szilikon6	0,19	-	-
imidazolin-észter7	5,2	l,o	2,0
MTTMAC8	-	1,2	1,2
citromsav		0,12	-
víz 0	a kiegészítő rész
Viszkozitás [Pa.s χ 10 3]:
kezdeti (21 °C) :	113	88	49
öregített (21 °C):	140	85	88
napról/napra:	1	7	30

¹ Di(faggyúolaj -oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid ² 1. készítmény: C_l6__lg, E₅₀;

2. és 3. készítmény: C₁₆_₁₈, E₁₀.

³ Etilén-oxid és tereftalát kopolimer olyan C5. pontban ismertetett általános képletű szennylazító szerrel, amelyben X jelentése egymástól függetlenül metilcsoport, és n értéke egymástól függetlenül 40, u értéke 4, R¹ jelentése egymástól függetlenül lényegében 1,4-feniléncsoport, és R² jelentése egymástól függetlenül lényegében etilén- vagy 1,2-propiléncsoport, valamint ezek elegyei.

⁴ Kathon (1,5 tömeg%) ⁵ Dow Corning gyártmányú, 2210 típusú habzásgátló szer ⁶ Dow Corning gyártmányú, DC-200 kereskedelmi nevű szilikon, amelynek viszkozitása 0,001 Pa.s ⁷ Difaggyúalkil-imidazolin-észter ⁸ Monofaggyútrimetil-ammónium-klorid

Az 1. készítmény pH=2,78-nál kiváló statisztikus tulajdonságokat mutat. A fentiekben ismertetett 2. és 3. példa készítményeket a hagyományos mosógépek öblítő ciklusának utolsó öblítési szakaszában adjuk az öblítővízhez. Az öblítővízhez adott mennyiség általában 10-150 ml (3,5 kg kezelendő textíliára számolva), és az öblítővíz hőmérséklete 21 °C vagy ettől kisebb. A 2. és 3. készítmények lágyító hatása és viszkozitásstabilitása kiváló.

Az 1. készítmény előállítása:

114 °C-on összekeverünk DEQA-t, etoxilált zsíralkoholt, szennylazító szert és imidazolin-észtert. Vizes közeghez sósavat és citromsavat adunk, és 91 °C-ra melegítjük. A meleg vizes közegbe 6 perc alatt, erőteljes keverés közben beinjektáljuk a premixet. Hozzáadjuk a parfüm és szilikom premixet, majd 6 perc alatt 1,55 tömeg% kalcium-kloridot. A terméket lemezes hőcserélő20

HU 215 586 Β ben 22 °C-ra hűtjük. A lehűtött termékhez hozzáadunk 0,45 tömeg% kalcium-kloridot, Kathont, festéket és habzásgátló szert. A készítményhez egy nap múlva 1,0 tömeg% kalcium-kloridot adunk.

A 2. és 3. készítmény előállítása:

Egy lezárt lombikban DEQA-t, imidazolin-észtert, etoxilált zsíralkoholt és MTTMAC-t elegyítünk, és az adagmérettől függően 2-5 óra alatt 82-85 °C-ra melegítjük. Sósavval pH=l,7-re savanyított desztillált vízben szennylazító polimert oldunk.

A lombikot lezárjuk, majd vízfürdőben 72 °C-ra melegítjük. A savas vizet áttesszük egy 70 °C-os vízfürdőben lévő, keverőmotorral, terelőlemezekkel és különböző keverőtárcsákkal felszerelt keverőberendezésbe. A vizes közegbe keverés közben, 2-3 perc alatt lassan hozzáöntjük vagy szivattyúzzuk a premixet. A premixadagolás felénél hozzáadjuk a kalcium-klorid 20%-át, és a keverés sebességét 1100-1200 fordulat/percre növeljük. Hozzáadjuk a maradék premixet, majd a kalciumklorid további 30%-át. A készítményt egy perc alatt 450—500 fordulat/perc sebességnél Tekmar SD-45 kereskedelmi nevű szerrel elegyítjük. A készítményt jeges vízfürdőben vagy köpenyes Hobart keverőedényben, keverés közben hűtjük úgy, hogy 5-8 perc alatt szobahőmérsékletre hűljön. A hűlés alatt hozzáadjuk a maradék kalcium-kloridot.

10. példa

A következő táblázatokban nemionos felületaktív anyaggal kombinált DEQA-készítményeket ismertetünk. A kezdeti viszkozitásértékek a készítmények széles körében előnyösek; és a legelőnyösebb viszkozitásstabilitási profilt a faggyúalkohol-etoxilát mutatja.

Etoxilált zsíralkohol, zsíramin, zsírsav-amin	HLB	Friss viszkozitás [Pa.sxlO-’]
1· C)3-|5, Eg	12,5	1300
C|3-15’ E| 1	14	1300
3· C13 ls, Ej0	17	1300
4. C,2 14, Eg	13	75
5· C16 is, En	13	36-45
6- C16_i8, Els	13	40-44
7· C16 ]8, E25	16	44
8· Cíj lg, E50	18	57
9. C|0, E3 (oxo-alkohol)	9	10000
10. C|0, E7 (oxo-alkohol)	13	10000
11. Clo, E8 (oxo-alkohol)	14	10000
12. Cio, Eu (oxo-alkohol)	15	10000
13. C13, E3 (oxo-alkohol)	8	70
14. C|3, Ε5 (oxo-alkohol)	10	11
15. C13, Eg (oxo-alkohol)	13	6000
16. C13, E12 (oxo-alkohol)	14,5	6000
17. zsíramin, E12	-	gél

Etoxilált zsíralkohol, zsíramin, zsírsav-amin	HLB	Friss viszkozitás [Pa.sx 10 3]
18. zsíramin, El0	-	gél
19. Emulan OU (zsíralkohol-etoxilát)	17	900
20. Emulan OG (zsíralkohol-etoxilát)	17	900

Az összes alkohol 1,5 tömeg% és a DEQA 24,5 tömeg% mennyiségben van jelen.

Táblázat folytatása:

Etoxilált zsíralkohol, zsíramin, zsírsav-amin	20-25 °C-on (szobahöm.)	Viszkozitás [Pa.sx 10 3] 4 °C-on
1 nap múlva	3 nap múlva	1 nap múlva
1· C|3 15, E8	gél	gél	gél
2- CI3|5, E||	gél	gél	gél
3· CI3|5, E3o	gél	gél	gél
4· C]2_14, Eg	6700	gél	gél
5· C]6.18, E(|	32-45	32-50	50-200
6· C16 _18, E18	37-43	40-45	39-60
1- C]6 18, E25	45	46	gél
8· C]6-18> E50	75	-
9. C10, E3 (oxo-alkohol)	gél	gél	gél
10. C|0, E7 (oxo-alkohol)	gél	gél	gél
11. C|0, E8 (oxo-alkohol)	gél	gél	gél
12. C|0, Eu (oxo-alkohol)	gél	gél	gél
13.C,3,E3 (oxo-alkohol)	gél	gél	gél
14. C13, Ej (oxo-alkohol)	gél	gél	gél
15.CI3, Eg (oxo-alkohol)	gél	gél	gél
16. C13, E12 (oxo-alkohol)	gél	gél	gél
17. zsíramin, E12	gél	gél	gél
18. zsíramin, Elo	gél	gél	gél
19. Emulan OU (zsíralkohol-etoxilát)	gél	gél	gél
20. Emulan OG (zsíralkohol-etoxilát)	gél	gél	gél

Az összes alkohol 1,5 tömeg% és a DEQA 24,5 tömeg% mennyiségben van jelen.

HU 215 586 Β

Etoxilált zsíralkohol, zsíramin, zsírsav-amin	4 °C-on	Viszkozitás [Pa.sx 10 3] 10 °C-on
3 nap múlva	1 nap múlva	3 nap múlva
1· (-13-15» Ej,	gél	gél	gél
2· (-13-15» E,|	gél	gél	gél
3. cl3 15, EJ0	gél	gél	gél
4- C[2 14, E8	-	gél	-
5- C|6 18, Ei|	200-géI	40-110	60-140
Ú. C|6 lg, E)8	gél	39-60	160-gél
7· c,6-is, E25	gél	-	170-gél
8· Cl6-18» E50	gél	-	8000
9. C10, Ej (oxo-alkohol)	gél	gél	gél
10.C,o, E7 (oxo-alkohol)	gél	gél	gél
11· Cio, Eg (oxo-alkohol)	gél	gél	gél
12.CI(),EH (oxo-alkohol)	gél	gél	gél
13.C13,E3 (oxo-alkohol)	gél	gél	gél
14.Cn,E5 (oxo-alkohol)	gél	gél	gél
15.CI3,E8 (oxo-alkohol)	gél	gél	gél
16. C|3, E,2 (oxo-alkohol)	gél	gél	gél
17. zsíramin, E,2	gél	gél	gél
18. zsíramin, E,o	gél	gél	gél
19. Emulan OU (zsíralkohol-etoxilát)	gél	gél	gél
20. Emulan OG (zsíralkohol-etoxilát)	gél	gél	gél

Az összes alkohol 1,5 tömeg% és a DEQA 24,5 tömeg% mennyiségben van jelen.

11. példa

DEQA-premix fluidizáció/viszkozitás 95 °C-on A következőkben ismertetésre kerülő táblázatban a DEQA/nemionos felületaktív anyaghoz hozzáadott fluidizáló szer premixviszkozitásra kifejtett hatását mutatjuk be.

Komponens	Arány	Viszkozitás [Pa.sx 10 3]
DEQA'/Cis alkohol, Elo	10:1	7200
DEQA'/Clg alkohol, E10/MTTMAC2	10:1:1	200
DEQA>/Cis alkohol, Ε,θ/ΙΑ3	10:1:1	1070

Komponens	Arány	Viszkozitás [Pa.sx 10 3]
DEQA'/Cis alkohol, E10/IAS4	10:1:1	500
DEQA'/C,s alkohol, E10/IE5	9:1:1	40
DEQA'/C,g alkohol, Ε,ο/ΙΕ3	5:5:1	60
DEQAVC12 |3 alkohol, E[2	10:1	2260
DEQAi/C1213 alkohol, E12/MTTMAC2	10:1:1	3450
DEQA1/C,2_i3 alkohol, E,o/IA3	10:1:1	1000
DEQA'/C,2_,3 alkohol, E10/IAS4	10:1:1	440
DEQA'/C,4_,5 alkohol, Ε,οο	10:1	280000
DEQA‘/C,4_u alkohol, E|00/MTTMAC2	10:1	4250
DEQA'/C|8 alkohol, E20	10:1	7300
DEQA'/C,8 alkohol, E2I>/MTTMAC2	10:1:1	5600
DEQAi/Cig alkohol, E2()/IA3	10:1:1	840

¹ Di(faggyúolaj -oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid ² Monofaggyú-trimetil-ammónium-klorid ³ Faggyú-hidroxi-etil-imidazolin - Varine HT kereskedelmi nevű szer ⁴ Sztearil-hidroxi-etil-imidazolin - Schercozoline S kereskedelmi nevű szer ⁵ Difaggyúalkil-imidazolin-észter

Az összes alkotórészt (DEQA, premix fluidizáló szer és viszkozitás- és/vagy diszperzibilitás módosító szer) egy főzőpohárban 95 °C-on melegítjük, míg megolvadnak. A viszkozitást egy Brookfíeld viszkoziméterrel mérjük (95 °C perdület:5). Ezeket a premixeket 50-1000 gm szemcsés készítményekké szilárdíthatjuk, vagy nagy nyíróerővel 70-72 °C-os vízbe injektálhatjuk, és így 24,5 tömeg%-os koncentrált folyékony DEQA-készítményt kapunk.

12. példa

Kolin-észter-tartalmú koncentrált diszperziók viszkozitása

A készítményeket a következő összetevőkből állítjuk elő:

Komponens	1	2	3	4
[tömeg%]
DEQA'	20	20	20	20
CaCl2	0,375	0,375	0,375	0,375

HU 215 586 Β

Komponens	1	2	3	4
[tömeg%]
C|2 kolin-észterklorid	-	2	-	2
VÍZ	kiegészítő mennyiség

¹ 1. és 2. készítmény: 2,3-di(faggyúolaj-oxo-etil)-propil-trimetil-ammónium-klorid; 3. és 4. készítmény: di(faggyúolaj-oxo-etil)-hidroxi-etil-metil-ammóniumszulfát

Az egyetlen hosszú láncú alkil kationos felületaktív anyag hozzáadása javítja a diszperziók fluiditását és a stabilitását.

Az 1. készítmény tárolási stabilitása [Pa.s χ 10 3]
Friss=867	Szobahőmérséklet
1 nap múlva	krém
3 nap múlva	krém
31 nap múlva	krém

A 2. készítmény tárolási stabilitása [Pa.sxl0-3]
Friss=115	Szobahőmérséklet
1 nap múlva	2940
3 nap múlva	1700
31 nap múlva	280

A 3. készítmény tárolási stabilitása [Pa.s χ 10 3]
Friss=krém	Szobahőmérséklet
1 nap múlva	krém
3 nap múlva	krém
31 nap múlva	krém

A 4. készítmény tárolási stabilitása [Pa.s χ 10 3]
Friss=57	Szobahőmérséklet
1 nap múlva	35
3 nap múlva	39
31 nap múlva	124

Az 1. és 3. készítmények előállítása:

DEQA-t forgó bepárló berendezésben állandó tömegig szárítunk. A száraz szilárd anyagot egy saválló acél Waring-cellába tesszük, és 1 órán át 110 °C-on, majd 3 órán át 90 °C-on melegítjük. Az olvadt DEQAhoz nagy nyíróerejű keverés közben forró vizet öntünk. Melegen hozzáadjuk a kalcium-klorid '/j-át, és az elegy felhígul. Amikor az elegy homogénnek látszik, egy 20 °C-os fürdőben szobahőmérsékletre hűtjük. A lehűlés után hozzáadjuk a maradék kalcium-kloridot, és Waring-keverővel elkeverjük. A keverés folytatásával a diszperzió felhígul. A diszperziót szobahőmérsékletre hűtjük. Az 1. készítmény esetén a kezdeti viszkozitás (Brookfíeld LVTD VIII) 0,867 Pa.s. A 3. készítmény esetén a diszperzió krém, és hűtés után is krém marad.

A 2. és 4. készítmények előállítása:

Száraz DEQA-t és C₁₂ kolin-észter-kloridot elegyítünk, és saválló acél Waring-cellában a 2. készítményt 110 °C-ra, a 4. készítményt 90 °C-ra melegítjük. Az olvadt elegyhez nagy nyíróerejű keverés közben forró vizet öntünk. Melegen hozzáadjuk a kalcium-klorid '/ját, és az elegy felhígul. Az elegyet egy 20 °C-os fürdőben szobahőmérsékletre hűtjük. A lehűlés után hozzáadjuk a maradék kalcium-kloridot. A keverés folytatásával a diszperzió nagyon felhígul. A diszperziót Tekmar T25 malomban megőröljük, és szobahőmérsékletre hűtjük. A 2. készítmény esetén a kezdeti viszkozitás (Brookfíeld LVTD VIII) 0,115 Pa.s, és a 4. készítmény esetén 0,057 Pa.s.

Ha a fenti példákban ismertetett készítményeket hagyományos automatikus mosógépben olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy a DEQA-koncentráció 500 tömeg ppm legyen, mindegyik fenti készítménnyel jó lágyítóhatást érhetünk el. Ha a fenti példák bármelyikében a DEAQ-t egyéb olyan DEQA-val helyettesítjük, amelyben egy metilcsoportot egy hidroxi-etil-csoport helyettesít vagy a DEQA helyett trimetil-difaggyúolajgliceril-ammónium-kloridot alkalmazunk, hasonlóan jó koncentrált szilárd szemcsés készítményeket és stabil koncentrált folyékony készítményeket nyerünk; a premixek kielégítően alacsony viszkozitást mutatnak; és a textília lágy.

Claims (10)

1. DEQA-t, viszkozitás- és/vagy diszperzibilitásmódosító szert, adott esetben premix fluidizáló szert, szennylazító polimert és nemionos lágyítószert összekeverve egy premix elegyet állítunk elő:

1. lineáris zsírsav-monoészter;

1) egyetlen hosszú láncú alkilcsoportot tartalmazó kationos felületaktív anyag, amely a készítményben 15 tömeg%-ig teijedő hatásos mennyiségben van jelen, és előnyösen 12-18 szénatomos kolin-észter;

1) olyan (I) általános képletű vegyület, amelyben

Y jelentése egymástól függetlenül -O(O)C- vagy - C(O) - O-csoport;

m értéke 2 vagy 3, előnyösen 2;

n értéke 1-4;

R jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkil-, hidroxi-alkil-csoport vagy benzilcsoport vagy ezek elegyei; előnyösen 1-6 szénatomos alkilcsoport; vagy szintén előnyösen egy R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport és egy R jelentése 1-6 szénatomos hidroxi-alkil-csoport;

R² jelentése egymástól függetlenül 12-22 szénatomos szénhidrogén- vagy helyettesített szénhidrogéncsoport; és az

X^- -ellenion lágyítószer kompatíbilis anion;

1) egyetlen hosszú láncú alkilcsoportot tartalmazó kationos felületaktív anyag, amely a készítményben 15 tömeg%-ig terjedő mennyiségben van jelen, és előnyösen 12-14 szénatomos kolin-észter;

1-6 szénatomos alkilcsoport és egy R jelentése 1-6 szénatomos hidroxi-alkil-csoport;

R² jelentése egymástól függetlenül 12-22 szénatomos szénhidrogén- vagy helyettesített szénhidrogéncsoport; és az

X~ -ellenion lágyítószer kompatíbilis anion;

1) olyan (I) általános képletű vegyület, amelyben Y jelentése egymástól függetlenül -O-(O)C- vagy

-C(0)0-csoport; m értéke 2 vagy 3, előnyösen 3; n értéke 1-4;

R jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkil-, hidroxi-alkil-csopoit vagy benzilcsoport vagy ezek elegyei; előnyösen 1-6 szénatomos alkilcsoport; vagy szintén előnyösen egy R jelentése

HU 215 586 Β

1. Koncentrált, szilárd szemcsés vagy folyékony kationos textillágyító készítmény, amely diészterkvatemer ammónium textillágyító vegyületet és viszkozitást és/vagy diszperzibilitást módosító szert tartalmaz a textillágyító készítmények szokásos adalékanyagai mellett, azzal jellemezve, hogy

I. a szilárd szemcsés készítmény összetétele a következő:

A) 50-95 tömeg%, előnyösen 60-90 tömeg% diészter-kvaterner ammónium textillágyító vegyület, amely

2. a premix elegyet hűtéssel megszilárdítjuk;

2. rövid láncú (1-3 szénatomos) alkohol;

2. Az 1. igénypont szerinti kationos textillágyító készítmény, azzal jellemezve, hogy legfeljebb 10 tömeg%-ig terjedő mennyiségű olyan (XII) általános képletű szennylazító polimert is tartalmaz, amelyben

X jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy acilcsoport, előnyösen metilcsoport;

n értéke 6-113, előnyösen 40; és u értéke kisebb, mint 10, előnyösen 4;

R¹ jelentése egymástól függetlenül fenilén-, arilén-, alkarilén-alkilén- vagy alkeniléncsoport vagy ezek elegyei, előnyösen 1,4-feniléncsoport;

R² jelentése etilén- vagy szubsztituált etiléncsoport, 1,2-propiléncsoport vagy ezek elegyei, előnyösen etilén- vagy 1,2-propiléncsoport vagy ezek elegyei;

ahol a polimer a II. koncentrált folyékony készítmények stabilitását javítja, és ezek a készítmények az illető I. szemcsés készítményekből állíthatók elő víz hozzáadással.

2) egy nemionos felületaktív anyag, amely legalább 8 és előnyösen legfeljebb 30 etoxicsoportot tartalmaz, a készítményben jelenlévő mennyisége 5 tömeg%-ig terjed, és még előnyösebben egy olyan 16-18 szénatomos alkohol-etoxilát, amely 10—15 vagy 20-30 etoxilátcsoportot tartalmaz; és

2) olyan (II) általános képletű vegyület, amelyben

R jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil-, hidroxi-alkil-csoport vagy benzilcsoport vagy ezek elegyei, előnyösen metilcsoport;

R² jelentése egymástól függetlenül 11 -22 szénatomos alkil-, előnyösen 16-18 szénatomos alkilcsoport; és az

X -ellenion vízoldható anion; és

2) egy nemionos felületaktív anyag, amely legalább 8 etoxicsoportot tartalmaz, a készítményben jelenlévő mennyisége 20 tömeg%-ig teljed, és előnyösen olyan 10-14 szénatomos alkohol, amely poli(10—18) etoxilát-csoportot tartalmaz; és

2) olyan (II) általános képletű vegyület, amelyben

R jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil-, hidroxi-alkil-csoport vagy benzilcsoport vagy ezek elegyei, előnyösen metilcsoport;

R² jelentése egymástól függetlenül 11 -22 szénatomos alkil-, előnyösen 16-18 szénatomos alkilcsoport; és az

X -ellenion vízoldható anion; és

3. az így kapott megszilárdult premix elegyet finom porrá őröljük;

3. diszubsztituált imidazolin-észter lágyító vegyület;

3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti kationos textillágyító készítmény, azzal jellemezve, hogy a hatóanyag diszpergálásra 10-40 tömeg%, illetve 0,5-10 tömeg% poliglicerin-monosztearát nemionos textillágyító szert és/vagy a statikus tulajdonságok szabályozásához folyékony készítmények esetén legfeljebb 20 tömeg% és szilárd készítmények esetén legfeljebb 40 tömeg% diszubsztituált imidazolint is tartalmaz.

3) a fentiek elegyei; és

C) egy folyékony hordozó;

ahol az (A) és (B) tömegaránya 8:1-től 30:1-ig teijed, és a folyékony hordozóban a víz mennyisége több, mint 50 tömeg% a hordozóra vonatkoztatva, ahol az I. és II. készítményekben a diészter-kvatemer ammónium textillágyító vegyület diésztertartalma legalább 80 tömeg%, és az I. és II. készítmény 100 tömeg%-áig teijedő mennyiségben a textillágyító készítmények szokásos adalékanyagait tartalmazza.

3) a fentiek elegyei; és

B) 0,1-30 tömeg%, előnyösen 0,2-20 tömeg% viszkozitást és/vagy diszperzibilitást módosító szer, amely

3) a fentiek elegyei;

ahol az A) és B) komponensek tömegaránya (15: l)-től (2: l)-ig terjed; és a szemcsék mérete 50 pm-től 1000 pm-ig terjed; vagy

II. a koncentrált folyékony készítmény összetétele a következő :

A) 15-50 tömeg%, előnyösen 15-35 tömeg% biológiailag lebontható diészter-kvatemer ammónium textillágyító vegyület, amely

3) a fentiek elegyei; és

B) 3-30 tömeg%, előnyösen 5-20 tömeg% viszkozitást és/vagy diszperzibilitást módosító szer, amely

4. melegítéssel és/vagy vákuumextrahálással eltávolítjuk az elegyben esetleg benne lévő oldószert, majd a finom port leszitáljuk;

4. imidazolin vagy imidazolin-alkoholok;

4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amely egy olvasztott premix alkalmazásával készül, amely lényegében a következőkből áll:

A) egy diészter-kvatemer ammóniumvegyület, és adott esetben

B) egy viszkozitás- és/vagy diszperzibilitás módosító szer és

C) egy premix fluidizáló szer, amely lehet

5. a készítményhez adott esetben parfümöt, habzásgátló szert és elektrolitot adunk;

5. Az 1. igénypont szerinti II. folyékony készítmény, azzaljellemezve, hogy a B) egy 10-18 szénatomos alkiltrimetil-ammónium kationos viszkozitás- és/vagy diszperzibilitásmódosító szer.

5. egyetlen hosszú láncú alkilcsoportot tartalmazó kationos felületaktív anyag;

HU 215 586 Β

6. a készítményt pormentes, szabadon áramló porrá agglomeráljuk; és

6. Az 1. igénypont szerinti II. folyékony készítmény, azzal jellemezve, hogy a B) egy olyan nemionos felületaktív anyag, amelynek mennyisége a készítmény tömegére számolva legfeljebb 5 tömeg%-ig teljed; ez a vegyület 8-30 etoxicsoportot tartalmaz, vagy még előnyösebben egy 10-15 etoxicsoportot vagy 20-30 etoxicsoportot tartalmazó, 16-18 szénatomos alkohol.

6. di(hosszú láncú)-amin és di(hosszú láncúj-észteramin, mono(hosszú láncú)-amin és mono(hosszú láncú)-észter-amin és/vagy amin-oxid;

7. a készítményhez a granulátum esztétikai vagy fizikai tulajdonságainak javítására adott esetben festéket és áramlásjavító szert is adunk.

7. Egy 1 -4. igénypontok bármelyike szerinti szilárd szemcsés készítmény, amely 5-50 tömeg% diészterkvatemer ammónium-vegyületet tartalmazó folyékony készítmények előállítására alkalmas, azzal jellemezve, hogy a szilárd szemcsés készítmény stabilitásának növelésére még legalább egy következő anyagot tartalmaz:

- 0,05 tömeg%-tól 5 tömeg%-ig terjedő mennyiségű szervetlen elektrolit;

- 0,3 tömeg%-tól 3 tömeg%-ig terjedő mennyiségű szennylazító polimer;

- parfüm, festék, habzásgátló szer, áramlást segítő szer vagy ezek elegyei.

7. alkil- vagy alkenil-borostyánkősavanhidrid vagy -sav, hosszú láncú zsíralkohol és/vagy zsírsav; és

8. Eljárás a fenti 1 -4. igénypontok szerinti I. szilárd szemcsés készítmények - amelyek 5 tömeg%-tól 50 tömeg%-ig teijedő mennyiségű diészter-kvatemer ammónium-vegyületet tartalmazó folyékony készítmények előállítására alkalmazhatók - előállítására, azzal jellemezve, hogy a következő lépésekből áll:

8. ezek elegyei; és a C) előnyösen az 1., 3., 4., 5. komponensek vagy ezek elegyei által alkotott csoportból választott vegyület.

9. Eljárás az 1-3., 5. vagy 6. igénypontok bármelyike szerinti folyékony lágyító készítmények előállítására, azzal jellemezve, hogy az eljárás a következő lépésekből áll:

a) a fenti 1 -4. igénypontok bármelyike szerinti, előnyösen 50 pm-től 1000 pm-ig terjedő átlagos szemcseméretű szemcsés szilárd készítményt

20-90 °C hőmérsékletű vízhez adjuk; és

b) az elegyet keverjük;

ahol a kapott folyékony készítmény 5 tömeg%-tól 50 tömeg%-ig terjedő mennyiségű diészter-kvatemer ammónium textillágyító vegyületet és 0,1 tömeg%-tól 30 tömeg%-ig teijedő mennyiségű viszkozitás- és/vagy diszperzibilitásmódosító szert tartalmaz.

10. Eljárás textília lágyítására, azzal jellemezve, hogy az öblítőciklus megfelelő öblítő szakaszában az öblítővízhez az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti szemcsés szilárd készítményt adunk olyan mennyiségben, hogy a textillágyító készítmény aktív koncentrációja az öblítőfürdőben 10-1000 ppm.