FI60876C - Saosom sockerersaettning anvaendbar alfa-d-glukopyranosido-1,6-mannitol och foerfarande foer dess framstaellning - Google Patents
Saosom sockerersaettning anvaendbar alfa-d-glukopyranosido-1,6-mannitol och foerfarande foer dess framstaellning Download PDFInfo
- Publication number
- FI60876C FI60876C FI761068A FI761068A FI60876C FI 60876 C FI60876 C FI 60876C FI 761068 A FI761068 A FI 761068A FI 761068 A FI761068 A FI 761068A FI 60876 C FI60876 C FI 60876C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- mannitol
- glucopyranosido
- isomaltol
- solution
- sockerersaettning
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H15/02—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
- C07H15/04—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S426/00—Food or edible material: processes, compositions, and products
- Y10S426/804—Low calorie, low sodium or hypoallergic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
ΓβΊ (U\ KUULUTUSJULKAISU rnon/ [BJ (11> UTLÄGGNINGSSKRIFT ÖUÖ • C Fntcr.tti ayΊπη13 04 1932
Patent nedldelat (51) Kv.ik?/int.ci.3 c 07 H 15/04, A 23 L 1/236 (21) P»t*nttlh*k*mu* — Pitenunsöknlng Τ6ΐθ68 (22) Hakamispllvl — Anteknlngtdtg 20.0U.76 ^ ^ (23) AlkupUvt—Glltlghetsdag 20. OU .76 (41) Tullut |ulklMktl — Bllvlt offmtllg 07.11.76
Patentti- ja rekisterihallitus „ ...... ... .......
_ ' (44) Nlhtlvlkslpinon ja kuuLjulkaliun pvm. —
Patent- oeh registerstyrelsen Anrtkan utltgd oeh utUkrlfun publicund 31.12.8l (32)(33)(31) Pyydttty ttuolkuui — Begird prloritet 06.05.75
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 2520173-U
(71) Suddeutsche Zucker-Aktiengesellschaft, Maximilianstrasse 10, 6800 Mannheim 1, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Hubert Schiveck, Obrigheim, Georg Steinle, Grunstadt, Lutz Muller,
Wuppertal-Elberfelä, Wolfgang Gau, Wuppertal-Elberfeld, Mohammad Munir, Obrigheim, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7U) Oy Kolster Ab (5U) Sokerinkorvikkeena käyttökelpoinen c't-D-glukopyranosido-l,6-mannitoli ja menetelmä sen valmistamiseksi - Sasom sockerersättning användbar «C-D-glukopyranosido-l,6-mannitol oeh förfarande för dess framställning
Keksinnön kohteena on uusi o(-D-glukopyranosido-1,6-manni-toli, jonka kaava on
Cri2^*l
^200 HO-C-H
C-O HO-C-H
f/j V H C OH
K OH »/f H-C-OH
oh\-</ I—O--.CH2
l I
H OH
ja menetelmä sen valmistamiseksi isomaltuloosista sekä sen käyttö sokerinkorvikkeena. Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, että isomaltuloosin neutraaleja vesiliuoksia, joiden kuiva-ainepitoisuudet ovat yli 50 %, hydrataan katalyyttisesti ja että 2 60876 (X -D-glukopyranosido-1,6-mannitoli otetaan talteen fraktiokiteyttä-raällä.
Hakijan aikaisemmasta FI-patenttijulkaisusta 51 714 tunnetaan yhdiste <>\-D-glukopyranosido-1 ,6-sorbitoli. Keksinnön mukaisella yhdisteellä on yllättäviä ominaisuuksia verrattuna tähän tunnettuun yhdisteeseen.
Eräs uuden yhdisteen hyvistä ominaisuuksista liittyy sen hajoamiseen intestinaalisen glykosidihydrolaasin vaikutuksesta, mikä vaikuttaa disakkaridialkoholin monosakkaridiosan resorptioon ja energian potentiaaliseen hyväksikäyttöön. Hakija on valmistanut ja puhdistanut molemmat yhdisteet (oi-D-glukopyranosidomannitolin ja 'X-D-glukopyranosidosorbitolin) ja todennut, että molemmat disakkari-dialkoholit eivät ainoastaan hajoa huomattavasti hitaammin kuin sakkaroosi ja maltoli, vaan että lisäksi mannitolijohdannainen on ent-symaattiseen hajoamiseen nähden vastustuskykyisempi kuin sorbitoli-johdannainen.
Ihmisen suolen limakalvon entsyymikompleksi hajottaa <X-D-glu-kopyranosidomannitolin vielä hitaammin kuin X-D-glukopyranosidosor-bitolin. Koska <X-D-glukopyranosidomannitolin kaloriarvo on enintään 2 cal/g, ei oi-D-glukopyranosidomannitoli kaloriaköyhänä sokerin-korvikkeena ole ainoastaan parempi kuin maltoli, vaan myös parempi kuin ίΧ-D-glukopyranosidosorbitoli (isomaltoli).
Uuden yhdisteen etuna on lisäksi, että sen sidakkaridisidos on hieman stabiilimpi kuin isomaltolin vastaava sidos. °<-D-gluko-pyranosidimannitoli hydrolysoituu täydellisesti 100°C:ssa 1-n suolahapossa vasta 3 tunnissa. Tämän ansiosta <X-D-glukopyranosidomanni-toli metaboloituu vähemmän oraalisessa lääkeannossa kuin sen stereo-isomeerinen yhdiste c><-D-glukopyranosidosorbitoli.
Saksalaisesta patenttijulkaisusta 2 217 628 on tunnettua, että isomaltolia voidaan valmistaa emäksisessä vesiliuoksessa hydraa-malla isomaltuloosia. On yleisesti tunnettua, että ketooseja hydrat-taessa muodostuu molempia ko. stereoisomeerejä ja että hydraus vetyä johtamalla määrätyissä reaktio-olosuhteissa (lämpötila, paine, pH-arvo) kulkee optimaalisesti, jolloin myös voidaan käyttää erilaisia katalysaattoreita.
US-patenttijulkaisussa 2 579 024 on kuvattu sorbitolin ja mannitolin valmistus sakkaroosista optimaalisissa prosessiolosuhteis-sa. Koska jokaiselle yhdisteelle on omat optimiolosuhteensa, vaihte- 60876 levät nämä olosuhteet yhdisteestä toiseen. Tässä kysymyksessä olevan isomaltuloosin hydrausta varten oli FI-patenttijulkaisun 51 714 mukaisessa menetelmässä valittu alkaaliset olosuhteet, kun taas esillä olevan keksinnön mukaisesti isomaltuloosin hydrauksessa lähdetään neutraaleista reaktio-olosuhteista.
Käytettäessä samaa hydrauslaitteistoa voidaan esillä olevan keksinnön ansiosta käsitellä yli 5-kertainen määrä isomaltuloosia verrattuna FI-patenttijulkaisusta 51 714 tunnettuun menetelmään ja samassa aikayksikössä samalla laitteistolla saadaan esillä olevan keksinnön mukaisesti 2,7-kertainen saanto tunnettuun menetelmään verrattuna.
Esillä olevan keksinnön ansiosta saavutetut edut ovat teknisesti ja taloudellisesti niin merkittäviä, että fraktioivaan kiteytykseen tarvittava hieman pitempi aika on vailla merkitystä. Johtuen -D-glukopyranosidi-1,6-mannitolin ja isomaltolin hyvin erilaisesta liukoisuudesta veteen on fraktioiva kiteytys helppo suorittaa.
Huomattakoon lisäksi, että kysymyksen ollessa sakkarideista ei voida ennakolta päätellä miten tunnettu hydraus tulee kulkemaan. Hydrattaessa monosakkarideja määrätyissä hydrausolosuhteissa voidaan tulos päätellä ennakolta, mutta sidakkaridien hydrauksessa tulos riippuu siitä missä määrin disakkaridisidos annetuissa olosuhteissa katkeaa. Esimerkiksi hydrattaessa sakkaroosia annetuissa olosuhteissa hajoaa sakkaroosi täysin ja muodostuu mannitolia ja sorbitolia.
On yllättävää, että esillä olevan keksinnön mukaisissa hydrausolosuhteissa isomaltuloosi pysyy stabiilina eikä hajoa komponen-teikseen glukoosiksi ja fruktoosiksi, vaan muodostuu halutut yhdisteet ‘x-D-glukopyranosido-1 , 6-mannitoli ja °<-D-glukopyranosido-1 , 6-sorbitoli.
Ei ollut odotettavissa, että nyt kuvatuissa olosuhteissa syntyy <X-D-glukopyranosido-1,6-mannitolia ja että sitä voidaan fraktioivan kiteytyksen avulla valmistaa teollisuusmittakaavassa.
Keksinnön mukaan isomaltuloosin hydraus suoritetaan neutraalissa vesiliuoksessa, jolloin syntyy molempia stereosisomeerisia muotoja, nimittäin isomaltolia ja 0<-D-glykopyranosido-1,6-mannito-lia painosuhteessa noin 1:1 ja molemmat aineet voidaan saada erotetuiksi toisistaan ja valmistetuiksi puhtaina käyttämällä fraktio-kiteytystä vesiliuoksesta. Koska <X-D-glukopyranosido-1,6-mannito-lilla lämpötila-alueella 0-60°C on huomattavasti pienempi liukoisuus, kiteytyy tämä aine ensin (kuvio 1).
4 60876
Yllättävää ja odottamatonta oli, että tällä tavalla valmistettu <X-D-glukopyranosido-1,6-mannitoli osoittautui eläinkokeissa hajoamattomaksi ja imeytymättömäksi ja sen takia sopivaksi sokerin-korvikkeeksi diabeetikoille. Tämä yhdiste on siten arvokas lisä ruokavalio-oppiin. Keksinnön mukaisen reaktion kulku voidaan esittää seuraavalla reaktiokaaviolla:
CH?OH
CH2°h c . o H /C\ °\ H HO-C —H ->
I/ » H-i-OH
L, L· I
' \ OH H/ H- C OH
HO \ | | / I
ς-c -o-ch0 l I 2
H OH
CH„OH
^2°» HO- C- H
ηΑΊΓ~°\η ho-c-h c c h-c-oh
Η0\?Β ?/ H-C-OH
C- C -O-CH„ I I 2
H OH
Verrattuna siihen menetelmään, joka on esitetty saksalaisessa patentissa 2 217 628, voi isomaltuloosin hydraus tämän keksinnön menetelmän mukaan tapahtua käyttäen korkeampaa kuiva-ainepitoisuutta (60-70 %) , jolloin hydrauksen jälkeen katalysaattori vielä lämmössä, noin 80°C:ssa, voidaan dekantoimalla tai sentrifugoimalla erottaa ja saadusta liuoksesta kiteytyy o<-D-glukopyranosido-1,6-mannitoli.
Tällä tavalla jää suolojen täydellinen poistaminen ja siihen liittyvä suolattoman hydratun liuoksen haihdutus suurimmaksi osaksi pois. Tämän jälkeen tarvitaan ainoastaan 30 %:n haihdutus, eli saman verran kuin saksalaisessa patentissa 2 217 628 esitetyssä menetelmässä.
5 60876
Kun katalysaattori on erotettu hydratusta liuoksesta, seuraa hydratun liuoksen jäähdytys keksinnön menetelmän mukaan jäähdytys-nopeudella 0,5-2°C/tunnissa, jolloin koko ajan sekoitetaan jäähdy-tysaltaassa. Jotta saataisiin parempi c<-D-glukopyranosido-1,6-man-nitolin kiteytyminen aikaan, lisätään n. 70°C:ssa liuokseen ymppäys-kiteitä noin 5-10 % liuoksen kuiva-ainepitoisuudesta laskettuna.
Kun liuos on jäähdytetty n. 30°C:een eli siis 24-48 tunnin kiteyty-misajan jälkeen, erotetaan <X-D-glukopyranosido-1,6-mannitoli seu-lakorisentrifugissa kidesuspensiosta ja saatu liuos haihdutetaan, niin että isomatoli voidaan ottaa talteen.
Sentrifugoimalla erotettu (X-D-glukopyranosido-l,6-mannitoli kiteytetään uudestaan vesiliuoksesta, jotta se saataisiin kemiallisesti puhtaaksi. fX-D-glukopyranosido-1,6-mannitoli uudestaan kiteytyminen tapahtuu valmistamalla 80°C:ssa kyllästetty liuos, jonka sitten annetaan jäähdytyskiteytyä jäähdytysaltaassa, jolloin jäähdy tysnopeus on jälleen 0,5-2°C/tunnissa. Kiteytynyt (X -D-glukopyrano-sido-1,6-mannitoli erotetaan seulakorisentrifugissa ja kuivataan kuumassa ilmassa.
Vaikka tällä tavalla saatu tuote on vapaaliikkeistä ja vaikuttaa kuivalta se sisältää 5-7 % vettä ja sen sulamispiste on 103-125°C. Vedettömän aineen tarkka sulamispiste saadaan kun vesipitoisen tuotteen annetaan vakuumikuivauskaapissa 105°C:ssa ja 105 mbarrin paineessa sulaa ja veden haihtua sulatteesta. Tämä reaktio kestää 4-5 tuntia, ja sulate alkaa sen jälkeen uudestaan kiteytyä. Tällä tavalla käsitellyn aineen vesipitoisuus on alle 0,1 % ja 2 0 sen sulamispiste = 173,5°C. Ominaiskiertokyky oi^ = +90,5.
(c = 2 vedessä).
Emäliuoksesta, joka jää ensimmäisen kiteytymisen jälkeen, voidaan isomaltolia ottaa talteen haihduttamalla 100-200 mbar:in paineessa vakuumissa sillä tavalla, että haihdutetaan liuos kunnes kuiva-aine pitoisuus on 75 %, liuosta ympätään ymppäyskiteillä ja kiteytymisen annetaan jatkua kunnes kidesuspension kuiva-ainepitoisuus on 85 %.
Tämä kestää 8-10 tuntia. Kidesuspensio siirretään tämän jälkeen jäähdytysaltaaseen ja jäähdytetään jäähdytysnopeudella 0,5-2°C/tunnissa 30°C:een. Muodostuneet kiteet erotetaan seulakorisentrifugissa, ja emäliuoksesta suoritetaan uusi kiteytys. Tällä tavalla 6 60876 saatu isomaltoli kiteytetään uudestaan vedestä ja erotetaan sentri-fugoimalla. Kun isomatoli on kuivattu kuumailmavirrassa sen vesi-pitoisuus on <0,5 %. Kun isomatoli kuivataan vakuumikuivauskaapissa 105°C:ssa ja 15 mbar:in paineessa, sillä on seuraavat tunnusluvut:
Sulamispiste = 168°C
Ominaiskiertokyky °^° = +90,5° (c = 2 vedessä).
Molempien aineiden sulamispisteet määritettiin Tottoli-nimi-sellä sulamispistelaitteella, jolloin lämpötilaa korotettiin 5°C minuutissa.
Koska ne fysikaaliset ominaisuudet, joita tavallisesti käytetään isomaltolin ja K-D-glukopyranosido-1,6-mannitolin luonnehtimiseen, ovat hyvin samanlaiset, molemmat aineet luonnehdittiin lisäksi nona-asetaatteina: °<-D-glykopyranosido-1,6-mannitoli-nona-asetaatti
Sulamispiste = 105,5 - 109,2°C (Fusomat) ominaiskiertokyky (c = 1,1 kloroformissa); L -'Ό 589 = 91 ,5° r -7 20 ^^Hg 578 = 95,5° r w20 ^-'Hg 546 = 108,2° ^Hg 436 = 180,5° /- · 720 - ^ Hg 365 = 304,4°
Isomaltoli-nona-asetaatti
Sulamispiste = 112,0 - 115,2°C (Fusomat) ominaiskiertokyky (c = 1,1 kloroformissa); — 20 589 = 70,4° L-'Hg 578 = + 73,5° /—·, 2 0 L^-'Hg 546 = + 83,1° ^-^Hg 436 = + 138,6° r -720
Hg 365 = + 209,2°
Millä tavalla 0C-D-glykopyranosido-1,6-mannitolin ja isomaltolin liukoisuudet ovat riippuvaisia lämpötilasta käy ilmi kuviosta 1. Tämän mukaan o<-D-glukopyranosido-1,6-mannitolin liukoisuus on huomattavasti alhaisempi kuin isomaltolin, se on kuitenkin teknolo- 7 60876 gisesti katsoen tarpeeksi korkea, jotta <X -D-glukopyranosido-1,6-mannitolia voidaan käyttää makeuttamisaineena juomissa ja elintarvikkeissa .
Huoneen lämmössä ei edes 1-n suolahappo hajota cK-D-glukopyra-nosido-1,6-mannitoliliuoksia. Kun hydrolyysin annetaan tapahtua yli 3 tuntia 2-n suolahappoliuoksessa ja 100°C:ssa hajoaa CX -D-glukopyranosido- 1,6-mannitoli glukoosiksi ja mannitoliksi. c< -D-gluko-pyranosido-1,6-mannitoli on siis happoja hyvin kestävä yhdiste, mikä jatkovalmistukselle on tärkeätä.
Hiivat eivät saa käymistä aikaan oi -D-glukopyranosido-1,6-mannitolissa, eivätkä kaupassa olevat invertaasivalmisteet, eivätkä puhdistetut c<-glukosidaasit huoneenlämmössä hajota £><.-D-glukopyra-nosido-1,6-mannitolia. Tämän perusteella olisi odotettavissa, että ihmisen ohutsuolen mukoosasoluihin ankkuroidut glukosidaasit eivät hajottaisi o( -D-glykopyranosido-1,6-mannitolia, joka sen takia ei imeydy. Olettamus, että c*!-D-glukopyranosido-1,6-mannitoli ei hajoa eikä imeydy, voitiin eläinkokeissa rotilla vahvistaa, jolloin <X -D-glukopyranosido-1,6-mannitoliliuoksia vietiin suoraan eläinten ohutsuoleen ja seurattiin verisokeriarvojen (glukoosin, fruktoosin, manniitin) muutoksia porttilaskimoveressä eri aikoina. Kun Oi-D-glukopyranosido-1,6-mannitolia lisättiin, veren sokeriarvot eivät mainittavasti nousseet.Ei myöskään, kun aamulla syötettiin terveille koehenkilöille jopa 100 g oi-D-glukopyranosido-1,6-mannitolia tyhjään vatsaan, huomattu mitään muutoksia verisokeriarvoissa eikä seurannut mitään insuliinityhjentymistä. Koska oi -D-glukopyra-nosido-1,6-mannitoli tämän mukaan ei imeydy, se muodostaa makealta maistuvan veteen hyvin liukenevan rakennetta tekstuuria ja konsis-tenssia parantavan täyteaineen, joka sopii elintarvike- ja nautintoaineisiin sekä juomiin ja jota myöskin voidaan antaa diabeetikoille.
Vertaileva makutesti 15-30 henkilöillä on osoittanut, että -D-glukopyranosido-1,6-mannitolin makeus on 45 % sakkaroosin makeudesta. Makeutta verrattiin 7-8 %:een sakkaroosiliuokseen kolmio-testissä. o<-D-glukopyranosido-1,6-mannitolin makukuva on hyvin samanlainen kuin sakkaroosin, koska koehenkilöt eivät (tai erottivat hyvin heikosti) statistisesti voineet erottaa yhtä makeata £><-D-glukopyranosido-1,6-mannitoliliuosta ja sakkaroosiliuosta toisistaan.
<X -D-glukopyranosido-1,6-mannitolin makeus on mieto ja ilman sivumakuja.
8 60876
Joskus voi olla toivottavaa vaihdella -D-glukopyranosido- 1,6-mannitolin näitä ominaisuuksia. Tähän tarkoitukseen voidaan -D-glukopyranosido-1 ,6-mannitoliin sekoittaa muita kalorittomia makeuttamisaineita, kuten isomaltolia, maltolia, laktolia jne. Jos on kysymyksessä o<-D-glukopyranosido-1,6-mannitolin ja isomaltolin sekoitus, voidaan joko hydrattu liuos, suolojen täydellisen poiston jälkeen ionivaihtajalla heti kuivattaa (sumukuivaaja, valssikuivaa-ja, kylmäkuivaaja) tai voidaan hydratusta liuoksesta, sen jälkeen kun katalysaattori on erotettu, saada haidutuskiteyttämällä molempien aineiden sekoitus kiteisenä talteen. Suolojen täydellisen poiston jälkeen hydrattua liuosta voidaan myös käyttää nestemäisenä, koska hydrauksen aikana muodostuu ainoastaan hivenen verran sorbitolia .
CA -D-glukopyranosido-1,6-mannitolin makeuden korottamiseksi samanlaiseksi kuin sakkaroosin tai korkeammaksi, voidaan <K-D-glukopyranosido-1,6-mannitoliin sekoittaa kiinteitä keinotekoisia makeuttamisaineita kuten bentsoehapposulfimidia, sykloheksyylisul-famaattia tai fenyylialaniiniasparagiinihappometyyliesteriä tai kuivataan näitten sekoituksien liuoksia. °<-D-glukopyranosido-1,6-manni-toliliuoksia, jotka on makeutettu keinotekoisilla makeutusaineilla, voidaan haihduttaa kuiviin (sumukuivaus, valssikuivaus, kylmäkui-vaus jne.) tai käyttää suoraan sellaisina.
Samoin voidaan o<-D-glukopyranosido-1,6-mannitoliin, kiinteänä tai nestemäisenä, sekoittaa ravitsevia makeita hiilihydraatteja esim. fruktoosia, ksylitolia, sorbitolia (fruktoorin kanssa esim. painosuhteessa 1:1), jotta saataisiin seoksen makeus lähelle sakka-roo s in makeutta.
Ruuan ja juomien valmistuksessa taloudessa, esim. leipomisessa, säilömisessä, hyydyttämisessä ja juomien valmistuksessa sekä teollisuudessa elintarvikkeiden, nautintoaineiden ja juomien valmistuksessa, voidaan käyttää (X -D-glukopyranosido-1,6-mannitolia yksin tai oL-D-glukopyranosido-1,6-mannitoli-makeuttamisainesekoituksena samalla tavalla kuin tavallista sokeria (juurikas- tai ruokosokeria). Kaikkien näitten ominaisuuksien takia 0<-D-glukopyranosido-1,6-mannitolia voidaan käyttää sokerinkorvikkeena, joka sopii kaikille diabeetikoille ja liikalihaville.
Esimerkki 1 6,5 kg isomaltuloosia liuotettiin 80°C:ssa koko ajan sekoittaen 9 60876 3,5 kg:aan vettä. Tällä tavalla saatu 65 paino-%:nen isomaltuloosi-vesiliuos siirrettiin heti jäähdyttämättä länunityslaitteella ja sekoittajalla varustettuun autoklaaviin, jonka tilavuus oli 20 1 ja siellä lisättiin seokseen vesisuspensio, joka sisälsi katalysaattorina 500 g Raney-nikkeliä. Autoklaavi suljettiin nyt ja sen sisältämä ilma poistettiin huuhtelemalla kahteen kertaan typellä.
Sen jälkeen poistettiin myöskin typpi huuhtelemalla vedyllä. Sen jälkeen autoklaavi täytettiin vedyllä paineella 100 Kp/cm ja lämmitettiin koko ajan sekoittaen 120°:een. Heti kun tämä lämpötila oli saavutettu, suljettiin lämmitys ja autoklaavi sai koko ajan sekoittaen jäähtyä 80-90°C:een. Lämmittäminen ja jäähdyttäminen kesti n. 3 tuntia. Tämä aika riitti isomaltuloosin täydelliseen hydraukseen. Reaktiosuspension pH oli ennen hydrausta ja myöskin sen jälkeen 7,0. Autoklaavin avaamisen jälkeen sentrifugoitiin 80°C:ssa sisältö ja siten poistettiin nikkeli. Hydrattu liuos es-teröitiin Ν,Ο-bis-trimetyylisilyyli-trifluoriasetamiitillä ja tutkittiin kaasukromatografisesti, jolloin todettiin, että CX-D-glukopyranosido-1,6-mannitolia ja isomaltolia oli painosuhteessa 1:1 ja että liuoksessa oli muodostunut näiden kahden aineen lisäksi ainoastaan hivenen verran sorbitolia.
Tämän jälkeen seurasi o<-D-glukopyranosido-1,6-mannitolin jäähdy tyskiteytys. 300 g c\-D-glukopyranosido-1,6-mannitolikiteitä, joiden koko oli 0,10-0,15 mm, lisättiin liuokseen ja liuosta jäähdytettiin jäähdytysnopeudella 1,5°C tunnissa 30°C:een. Tämän jälkeen erotettiin o<-D-glukopyranosido-1,6-mannitolikiteet emäliu-oksesta seulakorisentrifugilla. Täten saatiin 1,9 kg °<-D-glukopyra-nosido-1,6-mannitolia kiteisenä talteen. Tämä aine kiteytettiin uudestaan vesiliuoksesta ja puhdistettiin edelleen sillä tavalla.
Ensimmäisestä kiteyttämisestä jäänyt emäliuos, jonka iso-maltolipitoisuus oli korkea, haihdutettiin kuiva-ainepitoisuuteen 75 % ja sen jälkeen käsiteltiin haihdutuskiteyttämällä lopulliseen kuiva-ainepitoisuuteen 85 %. Haihdutuskiteyttäminen kesti 8 tuntia. Tämän jälkeen kidesuspensio jäähdytettiin kiteyttämisaltaassa. Jäähdytysnopeudella 1,5°C tunnissa 30°C:een, jonka jälkeen kiteinen isomaltoli erotettiin sentrifugoimalla seulakorisentrifugissa. Isomaltolisaanto oli 1,6 kg. Tämä aine kiteytettiin uudestaan vesi-liuoksesta ja puhdistettiin edelleen tällä tavalla. Toisesta 10 60876 kiteytyksestä jäänyt emäliuos, joka nyt sisälsi isomaltolia ja <X-D-glukopyranosido-1,6-mannitolia suhteessa 1:1, haihdutettiin, kuiva-ainepitoisuuteen 75 % ja tästä saatiin uudelleen fraktiokiteyttä-mällä ensin 1,4 kg cA-D-glukopyranosido-1,6-mannitolia ja sitten 1 , 5 kg isomaltolia.
Esimerkki 2
Samalla tavalla kuin esimerkissä 1 liuotettiin 7,5 kg isomal-tuloosia 80°C:ssa 75 paino-%:een vesiliuokseen ja siirrettiin läm-mityslaitteella ja sekoittajalla varustettuun autoklaaviin, jonka tilavuus oli 20 1 ja siellä lisättiin seokseen vesisuspensio, joka sisälsi katalysaattorina 500 g Raney-nikkeliä. Sen jälkeen hydraus ja kiteytys suoritettiin samalla tavalla kuin esimerkissä 1. Lisätty isomaltuloosi oli 3 tunnin reaktioajan jälkeen kokonaan hyd-rattu 3,75 kg:ksi isomaltolia ja 3,75 kg:ksi c<-D-glukopyranosido- 1,6-mannitolia. Tästä voitiin fraktiokiteytyksellä kuten esimerkissä 1 saada kiteisenä 3,45 kg isomaltolia ja 3,45 kg 0<-D-gluko-pyranosido-1,6-mannitolia.
Claims (3)
1. Sokerinkorvikkeena käyttökelpoinen c<-D-glukopyranosido- 1,6-mannitoli, jonka kaava on: ch2oh CH2oh HO—C—H c o HQ _ c — H \A \l H- {-OH Αϊ\?Η V\ HZj “0H C - C 1-O-CU 2 I I H OH
2. Menetelmä o<-D-glukopyranosido-1,6-mannitolin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että isomaltuloosin neuraaleja vesi-liuoksia, joiden kuiva-ainepitoisuudet ovat yli 50 % hydrataan ka-talyyttisesti ja että <*-D-glukopyranosido-1,6-mannitoli otetaan talteen fraktiokiteyttämällä.
3. (X-D-glukcpyranosido-1 ,6-mannitolin käyttö sokerinkorvikkeena ravinto- ja nautintoaineissa sekä juomissa.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2520173 | 1975-05-06 | ||
| DE2520173A DE2520173C3 (de) | 1975-05-06 | 1975-05-06 | Verfahren zur Herstellung von Glucopyranosido-1,6-mannit sowie seine Verwendung als Zuckeraustauschstoff |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI761068A7 FI761068A7 (fi) | 1976-11-07 |
| FI60876B FI60876B (fi) | 1981-12-31 |
| FI60876C true FI60876C (fi) | 1982-04-13 |
Family
ID=5945899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI761068A FI60876C (fi) | 1975-05-06 | 1976-04-20 | Saosom sockerersaettning anvaendbar alfa-d-glukopyranosido-1,6-mannitol och foerfarande foer dess framstaellning |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4117173A (fi) |
| JP (3) | JPS51133217A (fi) |
| AT (1) | AT345855B (fi) |
| BE (1) | BE841178A (fi) |
| CA (1) | CA1039718A (fi) |
| CH (1) | CH597254A5 (fi) |
| DD (1) | DD125937A5 (fi) |
| DE (1) | DE2520173C3 (fi) |
| DK (1) | DK153352C (fi) |
| ES (1) | ES447153A1 (fi) |
| FI (1) | FI60876C (fi) |
| FR (1) | FR2310354A1 (fi) |
| GB (1) | GB1483998A (fi) |
| IE (1) | IE42684B1 (fi) |
| IT (1) | IT1062219B (fi) |
| MX (1) | MX3274E (fi) |
| NL (1) | NL182447C (fi) |
| SE (2) | SE429970B (fi) |
| SU (1) | SU665806A3 (fi) |
Families Citing this family (52)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3065075D1 (en) * | 1979-11-07 | 1983-11-03 | Tate & Lyle Plc | Preparation of products for human or animal consumption using a sucrose substitute |
| NL8002823A (nl) * | 1980-05-14 | 1981-12-16 | Amsterdam Chem Comb | Lactitolmonohydraat, alsmede werkwijze voor het bereiden van kristallijn lactitol. |
| US4323588A (en) * | 1980-08-07 | 1982-04-06 | Life Savers, Inc. | Aerated confections |
| JPS57134498A (en) * | 1981-02-12 | 1982-08-19 | Hayashibara Biochem Lab Inc | Anhydrous crystalline maltitol and its preparation and use |
| US4789559A (en) * | 1981-02-12 | 1988-12-06 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo | Anhydrous crystals of maltitol and the whole crystalline hydrogenated starch hydrolysate mixture solid containing the crystals, and process for the production and uses thereof |
| NL8201000A (nl) * | 1982-03-10 | 1983-10-03 | Nabisco Brands Inc | Luchtige zoete versnaperingen. |
| DE3248404A1 (de) * | 1982-12-28 | 1984-06-28 | Süddeutsche Zucker AG, 6800 Mannheim | Derivate und reduktionsprodukte der d-glucopyranosyl-(alpha)(1->5)-d-arabonsaeure, deren herstellung und verwendung |
| DE3403973A1 (de) * | 1984-02-04 | 1985-08-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung eines gemisches von (alpha)-d-glucopyranosido-1,6-mannit und (alpha)-d-glucopyranosido-1,6-sorbit aus (alpha)-d-glucopyranosido-1,6-fructose |
| US4870059A (en) * | 1985-11-27 | 1989-09-26 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo | Dehydration of hydrous matter with anhydrous maltose |
| JPH0710342B2 (ja) * | 1985-12-26 | 1995-02-08 | 株式会社林原生物化学研究所 | 無水アルドヘキソ−スによる含水物の脱水方法 |
| JPH0710344B2 (ja) * | 1985-12-26 | 1995-02-08 | 株式会社林原生物化学研究所 | 無水グリコシルフルクト−スによる含水物の脱水方法 |
| JPH0710343B2 (ja) * | 1985-12-26 | 1995-02-08 | 株式会社林原生物化学研究所 | 無水ラクチト−ルによる含水物の脱水方法 |
| US4792453A (en) * | 1987-05-04 | 1988-12-20 | Wm. Wrigley Jr. Company | Hard coated sugarless chewing gum |
| DE3715919A1 (de) * | 1987-05-13 | 1988-12-01 | Pfeifer & Langen | Suessungsmittel, verfahren zur herstellung und verwendung desselben |
| US4961935A (en) * | 1987-12-23 | 1990-10-09 | Warner-Lambert Company | Sugarless, substantially anhydrous chewing gum compositions and methods for preparing same |
| US4971798A (en) * | 1989-11-30 | 1990-11-20 | Miles Inc. | Hard confections containing hydrogenated isomaltulose and medicinally active ingredient |
| JPH041583U (fi) * | 1990-04-13 | 1992-01-08 | ||
| US5399365A (en) * | 1991-06-19 | 1995-03-21 | Wm. Wrigley Jr. Company | Chewing gum containing palatinose and/or palatinose oligosaccharide |
| US5296244A (en) * | 1991-06-19 | 1994-03-22 | Wm. Wrigley Jr. Company | Chewing gum containing aspartame and palatinose oligosaccharide |
| US5298263A (en) * | 1991-06-19 | 1994-03-29 | Wm. Wrigley Jr. Company | Chewing gum coated with palatinose or palatinose oligosaccharide |
| US5248508A (en) * | 1992-03-23 | 1993-09-28 | Wm. Wrigley Jr. Company | Hard coated gum with improved shelf life |
| US5270061A (en) * | 1992-03-26 | 1993-12-14 | Wm. Wrigley Jr. Company | Dual composition hard coated gum with improved shelf life |
| US5286502A (en) * | 1992-04-21 | 1994-02-15 | Wm. Wrigley Jr. Company | Use of edible film to prolong chewing gum shelf life |
| DE4307258C2 (de) * | 1993-03-03 | 1997-09-04 | Rausch Gmbh | Marzipan |
| DE9321600U1 (de) * | 1993-05-06 | 2000-04-06 | Südzucker Aktiengesellschaft Mannheim/Ochsenfurt, 68165 Mannheim | Süssungsmittel |
| DE4416115A1 (de) * | 1994-05-06 | 1995-11-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von alpha-D-Glucopyranosido-1,6-mannit und -sorbit aus alpha-D-Glucopyranosido-1,6-fructose |
| DE4416408A1 (de) * | 1994-05-10 | 1995-11-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Hydrierung von Zuckern |
| IL110126A (en) * | 1994-06-26 | 2001-01-28 | Gadot Biochemical Ind Ltd | Process for the manufacture of isomaltitol |
| DE19549825B4 (de) | 1995-09-02 | 2010-11-04 | Südzucker AG Mannheim/Ochsenfurt | Zuckerfreie Hartkaramellen |
| DE19549645C5 (de) * | 1995-09-02 | 2005-08-25 | Südzucker AG Mannheim/Ochsenfurt | Zuckerfreie Produkte und Verfahren zu deren Herstellung |
| US6548095B1 (en) | 1996-08-24 | 2003-04-15 | Südzucker Aktiengesellschaft | Sugar-free compressed products |
| FR2741349B1 (fr) * | 1995-11-17 | 1998-01-23 | Roquette Freres | Nouveau procede de fabrication du palatinitol |
| DE19636625A1 (de) * | 1996-09-10 | 1998-03-12 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von alpha-D-Glucopyranosido-1,6-mannit und -sorbit aus alpha-D-Glucopyranosido-1,6-fructose |
| DE19701439C2 (de) * | 1997-01-17 | 2001-01-25 | Suedzucker Ag | Verfahren zur Hydrierung von Zuckern |
| DE19705664B4 (de) | 1997-02-14 | 2004-01-22 | Südzucker AG Mannheim/Ochsenfurt | Verfahren zur Herstellung 1,1-GPM angereicherter Phasen mit über 75 Gew.-% a.TS bis über 99 Gew.-% a.TS 1,1-GPM und 1,6-GPS angereicherter Phasen mit über 80 Gew.-% a.TS bis über 99 Gew.-% a.TS 1,6 GPS |
| DE19709304C2 (de) * | 1997-03-07 | 2002-08-14 | Suedzucker Ag | Verfahren zur Herstellung von Hartkaramellen und Tabletten |
| FR2778317B1 (fr) * | 1998-05-07 | 2000-07-21 | Roquette Freres | Composition edulcorante et ses utilisations |
| FI990924L (fi) * | 1999-04-23 | 2000-10-24 | Xyrofin Oy | Glukopyranosyylialditolien kiteyttäminen, kiteiset glukopyranosyyliald itolituotteet ja niiden käyttö |
| DE19945481A1 (de) * | 1999-09-22 | 2001-04-05 | Suedzucker Ag | Hartkaramellen mit verbesserter Lagerstabilität |
| DE19963126A1 (de) * | 1999-12-24 | 2001-07-12 | Suedzucker Ag | Verfahren zur Herstellung von 6-O-alpha-D-Glucopyranosyl-D-sorbit |
| US20040052915A1 (en) * | 2002-09-13 | 2004-03-18 | Carlson Ting L. | Use of low glycemic index sweeteners in food and beverage compositions |
| WO2005089483A2 (en) * | 2004-03-17 | 2005-09-29 | Cargill, Incorporated | Low glycemic sweeteners and products made using the same |
| JP5164572B2 (ja) * | 2004-08-05 | 2013-03-21 | アイバックス ドラッグ リサーチ インスティテュート エルティーディー． | 多硫酸化グリコシド及びその塩 |
| WO2006084104A2 (en) * | 2005-02-03 | 2006-08-10 | Sweetfields, Inc. | Non-perishable plant-derived decorative items and methods for making same |
| US20090123603A1 (en) * | 2005-02-15 | 2009-05-14 | Carlson Ting L | Methods of making syrups |
| WO2008079101A2 (en) * | 2005-03-14 | 2008-07-03 | Custom Care Products, Inc. | Oral composition for improving mouth environment |
| US20090155188A1 (en) * | 2007-10-09 | 2009-06-18 | Austin F Richard | mouth environment with oral composition |
| AU2010335313C1 (en) | 2009-12-23 | 2015-07-02 | Evonik Operations Gmbh | Sweetener and method for the production thereof |
| CN105001279B (zh) * | 2015-06-26 | 2018-07-17 | 肇庆焕发生物科技有限公司 | 由异麦芽酮糖通过催化加氢制备异麦芽酮糖醇的方法 |
| DE102018201920A1 (de) | 2018-02-07 | 2019-08-08 | Südzucker AG | Flüssiges funktionsverbessertes Isomalt |
| DE102018201916A1 (de) | 2018-02-07 | 2019-08-08 | Südzucker AG | Festes funktionsverbessertes Isomalt |
| KR20230169319A (ko) | 2021-04-15 | 2023-12-15 | 쥐드주커 아게 | 1,1-gpm 및/또는 1,6-gps가 풍부한 이소말트 조성물을 제조하는 방법 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1049800B (de) * | 1957-10-11 | 1959-01-29 | Süddeutsche Zucker-Aktiengesellschaft, Mannheim | VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON PALATINOSE (6-a-GLUCOSIDO-FRUCTOFURANOSE) |
| DE1169433B (de) * | 1960-05-30 | 1964-05-06 | Tervalon Mij Voor Voedingsmidd | Verfahren zum Herstellen eines Gemisches von ª‰-Galaktosido-sorbit und ª‰-Galaktosido-mannit |
| GB1062252A (en) * | 1962-11-28 | 1967-03-22 | Mar Pha Soc D Etude Et D Expl | New substituted phenols process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them |
| NL302696A (fi) * | 1962-12-31 | |||
| DE1642535C3 (de) * | 1967-03-15 | 1974-03-07 | Laevosan-Gesellschaft Chem.Pharm. Industrie Franck & Dr. Freudl, Linz (Oesterreich) | Verfahren zur Herstellung von Fructose und Glucose aus Saccharose |
| DE1668427B2 (de) * | 1967-11-03 | 1976-08-19 | Marpha Societe D'etudes Et D'exploitation De Marques S.A., Paris | 6-isobornyl-3,4-dimethylphenol |
| US3708396A (en) * | 1968-01-23 | 1973-01-02 | Hayashibara Co | Process for producing maltitol |
| DE1903074C3 (de) * | 1968-01-23 | 1982-08-12 | Hayashibara Co., Okayama | Verfahren zur Herstellung von Maltit |
| JPS5235745B1 (fi) * | 1968-07-08 | 1977-09-10 | ||
| DE1935330A1 (de) * | 1968-07-12 | 1970-10-01 | Hayashibara Co | Verfahren zur Herstellung von Maltit |
| JPS5112707B1 (fi) * | 1969-07-13 | 1976-04-21 | ||
| CH592141A5 (fi) * | 1972-04-12 | 1977-10-14 | Sueddeutsche Zucker Ag | |
| DE2217628C2 (de) * | 1972-04-12 | 1974-06-06 | Sueddeutsche Zucker Ag | Verfahren zur Herstellung von alpha-D-Glucopyranosido eckige Klammer auf 1-6 eckige Klammer zu sorbit (Isomaltit) |
| JPS5029029B2 (fi) * | 1972-04-17 | 1975-09-19 | ||
| JPS5638599B2 (fi) * | 1973-04-11 | 1981-09-08 | ||
| EP0155803B1 (en) * | 1984-03-09 | 1988-08-03 | A.E. Staley Manufacturing Company | Crystalline fructose preparation |
-
1975
- 1975-05-06 DE DE2520173A patent/DE2520173C3/de not_active Expired
-
1976
- 1976-03-18 DK DK118276A patent/DK153352C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-03-19 AT AT203676A patent/AT345855B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-03-23 DD DD191986A patent/DD125937A5/xx unknown
- 1976-04-08 SE SE7604128A patent/SE429970B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-04-09 GB GB14699/76A patent/GB1483998A/en not_active Expired
- 1976-04-09 MX MX000159U patent/MX3274E/es unknown
- 1976-04-12 NL NLAANVRAGE7603870,A patent/NL182447C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-04-12 IT IT67858/76A patent/IT1062219B/it active
- 1976-04-20 ES ES447153A patent/ES447153A1/es not_active Expired
- 1976-04-20 FI FI761068A patent/FI60876C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-04-23 FR FR7612032A patent/FR2310354A1/fr active Granted
- 1976-04-26 SU SU762353452A patent/SU665806A3/ru active
- 1976-04-27 BE BE166498A patent/BE841178A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-04-28 JP JP51047959A patent/JPS51133217A/ja active Granted
- 1976-05-03 US US05/682,674 patent/US4117173A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-05-04 CA CA251,778A patent/CA1039718A/en not_active Expired
- 1976-05-05 IE IE960/76A patent/IE42684B1/en unknown
- 1976-05-06 CH CH570776A patent/CH597254A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-03-16 US US06/021,252 patent/US4233439A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-08-01 SE SE8005510A patent/SE424692B/sv not_active IP Right Cessation
-
1981
- 1981-09-29 JP JP56153091A patent/JPS5941384B2/ja not_active Expired
-
1983
- 1983-07-15 JP JP58128066A patent/JPS5936694A/ja active Granted
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI60876C (fi) | Saosom sockerersaettning anvaendbar alfa-d-glukopyranosido-1,6-mannitol och foerfarande foer dess framstaellning | |
| DE2217628C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-D-Glucopyranosido eckige Klammer auf 1-6 eckige Klammer zu sorbit (Isomaltit) | |
| US4262032A (en) | Sweetened edible formulations | |
| US4082858A (en) | Sweetening compound, method of recovery, and use thereof | |
| US4917916A (en) | Food containing anhydrous crystals of maltitol and the whole crystalline hydrogenated starch hydrolisate | |
| Shallenberger et al. | Sweet taste of D and L-sugars and amino-acids and the steric nature of their chemo-receptor site | |
| KR100236497B1 (ko) | 결정질 무수 락티놀 및 이의 제조방법 | |
| JP2733701B2 (ja) | 結晶性ラクチトール一水和物およびそれらの製法、それらの用途、および甘味料 | |
| US4789559A (en) | Anhydrous crystals of maltitol and the whole crystalline hydrogenated starch hydrolysate mixture solid containing the crystals, and process for the production and uses thereof | |
| FI58489B (fi) | Ett soetningsmedel innehaollande 1-(2-hydroxi-4-karboximetoxifenyl)-3-(3-hydroxi-4-metoxifenyl)propan-1-on och/eller dess alkalimetallsalter | |
| Evrendilek | Sugar alcohols (polyols) | |
| COXON et al. | Simplified preparation of sophorose (2-O-β-D-glucopyranosyl-D-glucose) | |
| CA2137119A1 (en) | Non-reducing oligosaccharide with neotrehalose structure, and its production and uses | |
| Timmermans | Lactose: its manufacture and physico‐chemical properties | |
| JPH11155520A (ja) | 甘味剤等もしくは甘味付与等のための使用、および甘味付与等した飲食品もしくは薬品 | |
| JP3060385B2 (ja) | 新規なラクチトール無水物結晶及びそれを含有する含蜜結晶並びにそれらの製造方法 | |
| JP2779664B2 (ja) | 甘味料 | |
| CA1150999A (en) | Sweetened edible formulations | |
| DE3715919C2 (fi) | ||
| JPH0250917B2 (fi) | ||
| US5217537A (en) | Crystalline form of L-gulose | |
| CN117285578A (zh) | 一种甘露糖赤藓糖醇的制备方法 | |
| JPH03117466A (ja) | 甘味料の製造法および甘味料 | |
| CN111434672A (zh) | 甘草次酸糖苷的制备方法和在甜味剂中的应用 | |
| JPH02196794A (ja) | 新規なラクチトール一水和物結晶及びそれを含有する含蜜結晶並びにそれらの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired |
Owner name: SUEDDEUTSCHE ZUCKER-AG |