ES2261616T3 - Composicion para la tincion de oxidacion de las fibras queratinicas que contiene un acido eter carboxilico oxialquilenado, un polimero asociativo y un alcohol graso insaturado. - Google Patents
Composicion para la tincion de oxidacion de las fibras queratinicas que contiene un acido eter carboxilico oxialquilenado, un polimero asociativo y un alcohol graso insaturado.Info
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Abstract
Composición para la tinción de oxidación de fibras queratínicas, en particular de fibras queratínicas humanas y más en particular del cabello, que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un colorante de oxidación, caracterizada por contener además al menos un ácido éter carboxílico polioxialquilenado o una de sus sales, al menos un polímero asociativo y al menos un alcohol graso (C8-C30) que lleva al menos una insaturación.
Description
Composición para la tinción de oxidación de las
fibras queratínicas que contiene un ácido éter carboxílico
oxialquilenado, un polímero asociativo y un alcohol graso
insaturado.
La presente invención se relaciona con una
composición para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas,
en particular de las fibras queratínicas humanas y más en particular
del cabello, que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al
menos un colorante de oxidación y además al menos un ácido éter
carboxílico polioxialquilenado o una de
sus sales, al menos un polímero asociativo y al menos un alcohol graso (C_{8}-C_{30}) que lleva al menos una insaturación.
sus sales, al menos un polímero asociativo y al menos un alcohol graso (C_{8}-C_{30}) que lleva al menos una insaturación.
La invención se relaciona igualmente con los
procedimientos y dispositivos de tinción que utilizan dicha
composición.
Es conocida la tinción de las fibras
queratínicas, y en particular del cabello humano, con composiciones
de tinción que contienen precursores de colorantes de oxidación,
generalmente llamados "bases de oxidación", en particular orto-
o parafenilendiaminas, orto- o para-aminofenoles y
bases heterocíclicas.
Los precursores de colorantes de oxidación son
compuestos inicialmente poco o nada coloreados que desarrollan su
poder tintóreo en el seno del cabello en presencia de agentes
oxidantes, conduciendo a la formación de compuestos coloreados. La
formación de estos compuestos coloreados resulta de una condensación
oxidativa de las "bases de oxidación" sobre sí mismas o de una
condensación oxidativa de las "bases de oxidación" sobre
compuestos modificadores de coloración o "copulantes", que
están generalmente presentes en las composiciones tintóreas
utilizadas en tinción de oxidación y están representados más
particularmente por metafenilendiaminas, metaaminofenoles y
metadifenoles y ciertos compuestos heterocíclicos.
La variedad de moléculas puestas en juego, que
están constituidas, por una pare, por las "bases de oxidación"
y, por otra parte, por los "copulantes", permite la obtención
de una gama muy rica de colores.
Estas bases de oxidación y estos copulantes son
formulados en vehículos o soportes que permiten su aplicación sobre
las fibras queratínicas tras mezcla con un agente oxidante.
Estos vehículos son generalmente acuosos y
llevan habitualmente uno o varios agentes tensoactivos.
Así, se ha preconizado ya la utilización de los
agentes tensoactivos aniónicos, en asociación con polímeros
asociativos y alcoholes grasos saturados. Dichas asociaciones
permiten obtener composiciones para la tinción de oxidación que
generan tonalidades que tienen muy buenas propiedades tintóreas.
Se conocen gracias a la patente EE.UU. 6.261.325
composiciones para la coloración, la decoloración y la deformación
permanente de las fibras queratínicas que contienen al menos una
enzima oxidorreductasa de 2 electrones y al menos un tensoactivo
aniónico seleccionado entre una lista particular en la cual figuran
los ácidos éter carboxílicos polioxialquilenados.
Se conocen también gracias a la solicitud WO 99
36035 composiciones tintóreas que contienen al menos un precursor de
colorante de oxidación, al menos una enzima de tipo lacasa y al
menos un polímero substantivo catiónico o anfotérico particular.
También se indica en la publicación
"Improvement of dye uptake by introduction of emollients in hair
coloring products", Research Disclosure, Vol. 439, Nº Nov. 2000,
página 1935, que la subida de colorantes capilares puede mejorar
gracias a emolientes.
Sin embargo, se continúa buscando soportes que
mejoren aún las propiedades de las coloraciones obtenidas.
Así, después de importantes investigaciones
conducidas sobre la cuestión, la Solicitante acaba de descubrir
ahora que es posible obtener composiciones de tinción de oxidación
que permiten obtener tonalidades aún más potentes y más cromáticas
introduciendo en la composición tintórea al menos un ácido éter
carboxílico poli-oxialquilenado o una de sus sales,
al menos un polímero asociativo y al menos un alcohol graso
(C_{8}-C_{30}) que lleva al menos una
insaturación.
Este descubrimiento está en la base de la
presente invención.
La presente invención tiene así por objeto una
composición para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas,
en particular de las fibras queratínicas humanas y más
particularmente del cabello, que contiene, en un medio apropiado
para la tinción, al menos un colorante de oxidación y que se
caracteriza por contener además al menos un ácido éter carboxílico
polioxialquilenado o una de sus sales, al menos un polímero
asociativo y al menos un alcohol graso
(C_{8}-C_{30}) que lleva al menos una
insaturación.
Dicha composición de tinción permite además
comunicar a las formulaciones que la contienen y que son líquidas un
aspecto más transparente.
Las tonalidades obtenidas presentan además
buenas tenacidades.
Otro objeto de la invención se relaciona con una
composición lista para su empleo para la tinción de oxidación de las
fibras queratínicas que contiene, en un medio apropiado para la
tinción, al menos una composición tal como se ha descrito
anteriormente y al menos un agente oxidante.
Por composición lista para su empleo, se
entiende, en el sentido de la presente invención, la composición
destinada a ser aplicada inmediatamente sobre las fibras
queratínicas, es decir, que puede ser almacenada tal cual antes de
su utilización o resultar de la mezcla extemporánea de dos o varias
composiciones.
La invención contempla también un procedimiento
de tinción de oxidación de las fibras queratínicas, y en particular
de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello,
consistente en aplicar sobre las fibras una composición colorante
que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un
colorante de oxidación, revelándose el color a pH alcalino, neutro o
ácido con ayuda de una composición oxidante que contiene, en un
medio apropiado para la tinción, al menos un agente oxidante, que se
mezcla justo en el momento de su empleo con la composición colorante
o que se aplica secuencialmente sin aclarado intermedio, conteniendo
además la composición colorante y la composición oxidante, y
repartidos indiferentemente entre las dos, al menos un ácido éter
carboxílico polioxialquilenado o una de sus sales, al menos un
polímero asociativo y al menos un alcohol graso
(C_{8}-C_{30}) que lleva al menos una
insaturación.
En una variante de dicho procedimiento, el o los
ácidos éter carboxílicos polioxialquilenados o sus sales,
polímero(s) asociativo(s) y alcohol(es)
graso(s) (C_{8}-C_{30}) que llevan al
menos una insaturación son reunidos en la misma composición
colorante u oxidante y más particularmente aún en la composición
colorante.
La invención tiene igualmente por objeto un
dispositivo de tinción de varios compartimentos o "kit" para la
tinción de oxidación de las fibras queratínicas, en particular de
las fibras queratínicas humanas y más en particular del cabello, que
lleva un compartimento que contiene una composición colorante que
incluye, en un medio apropiado para la tinción, al menos un
colorante de oxidación, y otro compartimento que guarda una
composición oxidante que incluye, en un medio apropiado para la
tinción, un agente oxidante, conteniendo la composición colorante y
la composición oxidante además, y repartidos indiferentemente entre
ellas dos, al menos un ácido éter carboxílico polioxialquilenado o
una de sus sales, al menos un polímero asociativo y al menos un
alcohol graso (C_{8}-C_{30}) que lleva al menos
una
insaturación.
insaturación.
En una variante del dispositivo, el o los ácidos
éter carboxílicos polioxialquilenados o sus sales,
polímero(s) asociativo(s) y alcohol(es)
graso(s) que llevan al menos una insaturación son reunidos en
la misma composición colorante u oxidante y más particularmente aún
en la composición colorante.
Pero otras características, aspectos, objetos y
ventajas de la invención aparecerán aún más claramente a la lectura
de la descripción y de los ejemplos que siguen.
Por ácido éter carboxílico oxialquilenado, se
entiende todo compuesto que presente la fórmula (I) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
(I)R-[-O-C_{3}H_{6}-]_{p}-[-O-C_{2}H_{4}-]_{n}-O-CH_{2}-COO-A
donde:
R representa un radical o una mezcla de
radicales alquilo o alquenilo lineal o ramificado
C_{8}-C_{22}, un radical
alquil(C_{8}-C_{9})fenilo o un
radical R'CONH-CH_{2}-CH_{2}-,
representando R' un radical alquilo o alquenilo lineal o ramificado
C_{11}-C_{21};
n es un número entero o decimal de 2 a 24;
p es un número entero o decimal de 0 a 6;
A representa un átomo de hidrógeno o bien Na, K,
Li, 1/2Mg o un resto monoetanolamina, amonio o trietanolamina.
Los ácidos éter carboxílicos oxialquilenados y
sus sales utilizados preferiblemente según la presente invención son
seleccionados entre los de la fórmula (I) donde R representa un
radical o una mezcla de radicales alquilo
(C_{12}-C_{14}), oleílo, cetilo o estearilo o un
radical nonilfenilo u octilfenilo; A representa un átomo de
hidrógeno o de sodio, p=0 y n varía entre 2 y 20 y preferiblemente
entre 2 y 10.
Más preferiblemente aún, se utilizan compuestos
de fórmula (I) donde R representa un radical alquilo (C_{12}), A
representa un átomo de hidrógeno o de sodio, p=0 y n varía de 2 a
10.
Entre los productos comerciales, se pueden
utilizar preferiblemente los productos vendidos por la sociedad CHEM
Y bajo las denominaciones:
AKYPO® NP 70 (R=nonilfenilo, n=7, p=0, A=H),
AKYPO® NP 40 (R=nonilfenilo, n=4, p=0, A=H),
AKYPO® OP 40 (R=octilfenilo, n=4, p=0, A=H),
AKYPO® OP 80 (R=octilfenilo, n=8, p=0, A=H),
AKYPO® OP 190 (R=octilfenilo, n=19, p=0,
A=H),
AKYPO® RLM 38 (R=alquilo
(C_{12}-C_{14}), n=3,8, p=0, A=H),
AKYPO® RLM 38 NV (R=alquilo
(C_{12}-C_{14}), n=4, p=0, A=Na),
AKYPO® RLM 45 (R=alquilo
(C_{12}-C_{14}), n=4,5, p=0, A=H),
AKYPO® RLM 45 NV (R=alquilo
(C_{12}-C_{14}), n=4,5, p=0, A=Na),
AKYPO® RLM 100 (R=alquilo
(C_{12}-C_{14}), n=10, p=0, A=H),
AKYPO® RLM 100 NV (R=alquilo
(C_{12}-C_{14}), n=10, p=0, A=Na),
AKYPO® RLM 130 (R=alquilo
(C_{12}-C_{14}), n=13, p=0, A=H),
AKYPO® RLM 160 NV (R=alquilo
(C_{12}-C_{14}), n=16, p=0, A=Na),
AKYPO® RO 20 (R=oleílo, n=2, p=0, A=H),
AKYPO® RO 90 (R=oleílo, n=9, p=0, A=H),
AKYPO® RCS 60 (R=cetilo/estearilo, n=6, p=0,
A=H),
AKYPO® RS 60 (R=estearilo, n=6, p=0, A=H),
AKYPO® RS 100 (R=estearilo, n=10, p=0, A=H)
y
AKYPO® RO 50 (R=oleílo, n=5, p=0, A=H),
\vskip1.000000\baselineskip
o por la sociedad SANDOZ bajo las
denominaciones:
SANDOPAN ACA-48
(R=cetilo/estearilo, n=24, p=0, A=H),
SANDOPAN DTC-Acid (R=alquilo
(C_{13}), n=6, p=0, A=H),
SANDOPAN DTC (R=alquilo (C_{13}), n=6, p=0,
A=Na),
SANDOPAN LS 24 (R=alquilo
(C_{12}-C_{14}), n=12, p=0, A=Na) y
SANDOPAN JA 36 (R=alquilo (C_{13}), n=18, p=0,
A=H),
\vskip1.000000\baselineskip
y más particularmente los productos vendidos
bajo las denominaciones siguientes:
AKYPO® NP 70,
AKYPO® NP 40,
AKYPO® OP 40,
AKYPO® OP 80,
AKYPO® RLM 25
AKYPO® RLM 45
AKYPO® RLM 100
AKYPO® RO 20
AKYPO® RO 50 y
AKYPO® RLM 38.
Los ácidos éter carboxílicos oxialquilenados o
sus sales representan aproximadamente de un 2 a un 15% y
preferiblemente aproximadamente de un 3 a un 10% del peso total de
la composición de tinción y de aproximadamente un 0,5 a un 15% y
preferiblemente de aproximadamente un 0,7 a un 10% del peso total de
la lista para su empleo (incluyendo el oxidante).
Los polímeros asociativos son polímeros
hidrosolubles capaces, en un medio acuoso, de asociarse
reversiblemente entre sí o con otras moléculas.
Su estructura química comprende zonas hidrófilas
y zonas hidrófobas, caracterizadas por al menos una cadena
grasa.
Los polímeros asociativos según la invención
pueden ser de tipo aniónico, catiónico, anfotérico o no iónico.
Preferiblemente, los polímeros asociativos son catiónicos o no
iónicos.
Su concentración en peso en la composición
colorante puede variar de aproximadamente el 0,01 al 10% del peso
total de la composición y, en la composición lista para su empleo
(que contiene el oxidante), de aproximadamente el 0,0025 al 10% del
peso total de la composición. Más preferiblemente, esta cantidad
varía de aproximadamente el 0,1 al 5% en peso en la composición
colorante y de aproximadamente el 0,025 al 10% en la composición
lista para su empleo.
Se pueden citar entre ellos:
-(I) los que llevan al menos una unidad
hidrófila y al menos una unidad de éter de alilo de cadena grasa,
más particularmente aquéllos cuya unidad hidrófila está constituida
por un monómero aniónico insaturado etilénico, más particularmente
aún por un ácido carboxílico vinílico y muy particularmente por un
ácido acrílico o un ácido metacrílico o las mezclas de éstos, y cuya
unidad éter de alilo de cadena grasa corresponde al monómero de la
fórmula (I) siguiente:
(I)CH_{2}=CR\text{'}CH_{2}OB_{n}R
donde R' representa H o CH_{3}, B
representa el radical etilenoxi, n es cero o representa un número
entero de 1 a 100, R representa un radical hidrocarbonado
seleccionado entre los radicales alquilo, arilalquilo, arilo,
alquilarilo o cicloalquilo de 8 a 30 átomos de carbono,
preferiblemente de 10 a 24 y más particularmente aún de 12 a 18
átomos de carbono. Una unidad de fórmula (I) más particularmente
preferida es una unidad en la cual R' representa H, n es igual a 10
y R representa el radical estearilo
(C_{18}).
Se describen polímeros asociativos aniónicos de
este tipo, según un procedimiento de polimerización en emulsión, en
la patente EP-0.216.479.
Entre estos polímeros asociativos aniónicos, se
prefieren en particular según la invención los polímeros formados a
partir de un 20 a un 60% en peso de ácido acrílico y/o de ácido
metacrílico, de un 5 a un 60% en peso de (met)acrilatos de
alquilo inferior, de un 2 a un 50% en peso de éter de alilo de
cadena grasa de fórmula (I) y de un 0 a un 1% en peso de un agente
entrecruzante que es un monómero insaturado polietilénico
copolimerizable conocido, como el ftalato de dialilo, el
(met)acrilato de alilo, el divinilbenceno, el dimetacrilato
de (poli)etilenglicol y la metilenbisa-
crilamida.
crilamida.
Entre estos últimos, se prefieren muy en
particular los terpolímeros entrecruzados de ácido metacrílico,
acrilato de etilo y polietilenglicol (10 OE) éter de alcohol
estearílico (Steareth 10), especialmente los vendidos por la
sociedad ALLIED COLLOIDS bajo las denominaciones SALCARE SC 80® y
SALCARE SC90®, que son emulsiones acuosas al 30% de un terpolímero
entrecruzado de ácido metacrílico, acrilato de etilo y steareth 10
alil éter (40/50/10).
-(II) los que llevan al menos una unidad
hidrófila de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico y al menos
una unidad hidrofóbica de tipo éster de alquilo
(C_{10}-C_{30}) de ácido carboxílico
insaturado.
\newpage
Preferiblemente, estos polímeros son
seleccionados entre aquéllos cuya unidad hidrófila de tipo ácido
carboxílico insaturado olefínico corresponde al monómero de la
fórmula (II) siguiente:
(II)CH_{2} =
\delm{C}{\delm{\para}{R _{1} }} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}} ---
OH
donde R_{1} representa H o
CH_{3} o C_{2}H_{5}, es decir, unidades de ácido acrílico,
ácido metacrílico o ácido etacrílico, y cuya unidad hidrofóbica de
tipo éster de alquilo (C_{10}-C_{30}) de ácido
carboxílico insaturado corresponde al monómero de la fórmula (III)
siguiente):
(III)CH_{2} =
\delm{C}{\delm{\para}{R _{2} }} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}} ---
OR_{3}
donde R_{2} representa H o
CH_{3} o C_{2}H_{5} (es decir, unidades de acrilato,
metacrilato o etacrilato) y preferiblemente H (unidades de acrilato)
o CH_{3} (unidades de metacrilato), representando R_{3} un
radical alquilo C_{10}-C_{30}, preferiblemente
C_{12}-C_{22}.
Los ésteres de alquilo
(C_{10}-C_{30}) de ácidos carboxílicos
insaturados según la invención incluyen, por ejemplo, acrilato de
laurilo, acrilato de estearilo, acrilato de decilo, acrilato de
isodecilo, acrilato de dodecilo y los correspondientes metacrilatos,
metacrilato de laurilo, metacrilato de estearilo, metacrilato de
decilo, metacrilato de isodecilo y metacrilato de dodecilo.
Se describen y preparan polímeros aniónicos de
este tipo, por ejemplo, según las patentes
US-3.915.921 y
4.509.949.
4.509.949.
Entre este tipo de polímeros asociativos
aniónicos, se utilizarán más en particular polímeros formados a
partir de una mezcla de monómeros consistente en:
- (i)
- esencialmente ácido acrílico;
- (ii)
- un éster de la fórmula (III) descrita anteriormente y donde R_{2} representa H o CH_{3}, representando R_{3} un radical alquilo de 12 a 22 átomos de carbono, y
- (iii)
- un agente entrecruzante, que es un monómero insaturado polietilénico copolimerizable conocido, como el ftalato de dialilo, el (met)acrilato de alilo, el divinilbenceno, el dimetacrilato de (poli)etilenglicol y la metilenbisacrilamida.
Entre este tipo de polímeros asociativos
aniónicos, se utilizarán más particularmente los constituidos por un
95 a un 60% en peso de ácido acrílico (unidad hidrófila), un 4 a un
40% en peso de acrilato de alquilo C_{10}-C_{30}
(unidad hidrofóbica) y un 0 a un 6% en peso de monómero
polimerizable entrecruzante, o los constituidos por un 98 a un 96%
en peso de ácido acrílico (unidad hidrófila), un 1 a un 4% en peso
de acrilato de alquilo C_{10}-C_{30} (unidad
hidrofóbica) y un 0,1 a un 0,6% en peso de monómero polimerizable
entrecruzante tal como los descritos anterior-
mente.
mente.
Entre dichos polímeros anteriores, se prefieren
muy en particular según la presente invención los productos vendidos
por la sociedad GOODRICH bajo las denominaciones comerciales PEMULEN
TR1®, PEMULEN TR2® y CARBOPOL 1382®, y aún más preferiblemente
PEMULEN TR1®, y el producto vendido por la sociedad S.E.P.P.I.C.
bajo la denominación COATEX SX®.
-(III) los terpolímeros de anhídrido
maleico/\alpha-olefina
C_{30}-C_{38}/maleato de alquilo, tales como el
producto (copolímero de anhídrido
maleico/\alpha-olefina
C_{30}-C_{38}/maleato de isopropilo) vendido
bajo la denominación PERFORMA V 1608® por la sociedad NEWPHASE
TECHNOLOGIES.
-(IV) los terpolímeros acrílicos consistentes
en:
(a) aproximadamente un 20% a un 70% en peso de
un ácido carboxílico con insaturación
\alpha,\beta-monoetiléni-ca;
(b) aproximadamente un 20 a un 80% en peso de un
monómero con insaturación
\alpha,\beta-monoetilénica no tensoactivo
diferente de (a);
(c) aproximadamente un 0,5 a un 60% en peso de
un monouretano no iónico que es el producto de reacción de un
tensoactivo monohídrico con un monoisocianato con insaturación
monoetilénica;
\newpage
tales como los descritos en la solicitud de
patente EP-A-0.173.109 y más
particularmente el descrito en el ejemplo 3, a saber, un terpolímero
de ácido metacrílico/acrilato de
metilo/dimetilmetaisopropenilbencilisocianato de alcohol behenílico
etoxilado (40 OE) en dispersión acuosa al 25%.
-(V) los copolímeros que llevan entre sus
monómeros un ácido carboxílico con insaturación
\alpha,\beta-monoetilénica y un éster de ácido
carboxílico con insaturación
\alpha,\beta-monoetilénica y de un alcohol graso
oxialquilenado.
Preferiblemente, estos compuestos contienen
igualmente como monómero un éster de ácido carboxílico con
insaturación \alpha,\beta-monoetilénica y de
alcohol C_{1}-C_{4}.
A modo de ejemplo de este tipo de compuestos, se
pueden citar el ACULYN 22® vendido por la sociedad ROHM y HAAS, que
es un terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de etilo/metacrilato
de estearilo oxialquilenado.
Se pueden citar entre ellos:
-(I) Los poliuretanos asociativos catiónicos
cuya familia ha sido descrita por la solicitante en la solicitud de
patente francesa Nº 0.009.609. Se la puede representar por la
fórmula general (Ia) siguiente:
(Ia)R-X-(P)_{n}-[L-(Y)_{m}]_{r}-L\text{'}-(P\text{'})_{p}-X\text{'}-R\text{'}
donde:
- R y R', idénticos o diferentes, representan un grupo hidrofóbico o un átomo de hidrógeno;
- X y X', idénticos o diferentes, representan un grupo que lleva una función amina portadora o no de un grupo hidrofóbico, o también el grupo L'';
- L, L' y L'', idénticos o diferentes, representan un grupo derivado de un isocianato;
- P y P', idénticos o diferentes, representan un grupo que lleva una función amina portadora o no de un grupo hidrofóbico;
- Y representa un grupo hidrófilo;
- r es un número entero comprendido entre 1 y 100, preferiblemente entre 1 y 50 y en particular entre 1 y 25;
- n, m y p tienen un valor, cada uno independientemente de los demás, de entre 0 y 1.000;
conteniendo la molécula al menos
una función amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo
hidrofóbico.
En un modo de realización preferido de estos
poliuretanos, los únicos grupos hidrofóbicos son los grupos R y R'
de los extremos de las cadenas.
Una familia preferida de poliuretanos
asociativos catiónicos es la correspondiente a la fórmula (Ia)
descrita anteriormente y en la cual:
- R y R' representan los dos independientemente un grupo hidrofóbico,
- X y X' representan cada uno un grupo L'',
- n y p tienen un valor de entre 1 y 1.000 y
- L, L', L'', P, P', Y y m tienen el significado indicado anteriormente.
Otra familia preferida de poliuretanos
asociativos catiónicos es la correspondiente a la anterior fórmula
(Ia) en la cual:
- R y R' representan los dos independientemente un grupo hidrofóbico,
- X y X' representan cada uno un grupo L'',
- n y p tienen un valor de 0 y
- L, L', L'', Y y m tienen el significado indicado anteriormente.
El hecho de que n y p valgan 0 significa que
estos polímeros no llevan unidades derivadas de un monómero con
función amina incorporado en el polímero mediante la
policondensación. Las funciones amina protonadas de estos
poliuretanos resultan de la hidrólisis de funciones isocianato en
exceso en el extremo de la cadena, seguida de alquilación de las
funciones amina primaria formadas por agentes de alquilación con
grupo hidrofóbico, es decir, compuestos de tipo RQ o R'Q, donde R y
R' son tal como se ha definido antes y Q representa un grupo
saliente, tal como un haluro, un sulfato, etc.
Aún otra familia preferida de poliuretanos
asociativos catiónicos es la correspondiente a la fórmula (Ia)
anterior en la cual:
- R y R' representan los dos independientemente un grupo hidrofóbico,
- X y X' representan los dos independientemente un grupo que tiene una amina cuaternaria,
- n y p tienen un valor de 0 y
- L, L', Y y m tienen el significado indicado anteriormente.
La masa molecular media numérica de los
poliuretanos asociativos catiónicos está comprendida preferiblemente
entre 400 y 500.000, en particular entre 1.000 y 400.000 y de forma
ideal entre 1.000 y 300.000.
Por grupo hidrofóbico, se entiende un radical o
polímero de cadena hidrocarbonada, saturada o no, lineal o
ramificada, que puede contener uno o varios heteroátomos tales como
P, O, N o S o un radical de cadena perfluorada o siliconada. Cuando
representa un radical hidrocarbonado, el grupo hidrofóbico lleva al
menos 10 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 30 átomos de
carbono, en particular de 12 a 30 átomos de carbono y más
preferiblemente de 18 a 30 átomos de carbono.
Preferiblemente, el grupo hidrocarbonado
proviene de un compuesto monofuncional.
A modo de ejemplo, el grupo hidrofóbico puede
proceder de un alcohol graso, tal como alcohol estearílico, alcohol
dodecílico o alcohol decílico. Puede también representar un polímero
hidrocarbonado tal como, por ejemplo, polibutadieno.
Cuando X y/o X' representan un grupo que lleva
una amina terciaria o cuaternaria, X y/o X' pueden representar una
de las fórmulas siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
- R_{2} representa un radical alquileno de 1 a 20 átomos de carbono lineal o ramificado, que lleva o no un anillo saturado o insaturado, o un radical arileno, pudiendo estar uno o varios de los átomos de carbono substituidos por un heteroátomo seleccionado entre N, S, O o P;
- R_{1} y R_{3}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo o alquenilo C_{1}-C_{30} lineal o ramificado, un radical arilo, pudiendo estar uno al menos de los átomos de carbono substituido por un heteroátomo seleccionado entre N, S, O o P, y
- A^{-} es un contraión fisiológicamente aceptable.
Los grupos L, L' y L'' representan un grupo de
fórmula:
--- Z ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}} --- NH --- R_{4} --- NH ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}} --- Z
---
donde:
- Z representa -O-, -S- o -NH- y
- R_{4} representa un radical alquileno de 1 a 20 átomos de carbono lineal o ramificado que lleva o no un anillo saturado o insaturado, un radical arileno, pudiendo estar uno o varios de los átomos de carbono substituidos por un heteroátomo seleccionado entre N, S, O y P.
Los grupos P y P', que contienen una función
amina, pueden representar al menos una de las fórmulas
siguientes:
donde:
- R_{5} y R_{7} tienen los mismos significados que R_{2} definido anteriormente;
- R_{6}, R_{8} y R_{9} tienen los mismos significados que R_{1} y R_{3} definidos anteriormente;
- R_{10} representa un grupo alquileno lineal o ramificado eventualmente insaturado y que puede contener uno o varios heteroátomos seleccionados entre N, O, S y P, y
- A^{-} es un contraión fisiológicamente aceptable.
En lo que concierne al significado de Y, se
entiende por grupo hidrófilo un grupo hidrosoluble polimérico o
no.
A modo de ejemplo, se pueden citar, cuando no se
trata de polímeros, etilenglicol, dietilenglicol y
propilenglicol.
Cuando se trata, conforme a un modo de
realización preferido, de un polímero hidrófilo, se pueden citar
como ejemplo los poliéteres, poliésteres sulfonados, poliamidas
sulfonadas o una mezcla de estos polímeros. Preferiblemente, el
compuesto hidrófilo es un poliéter, y especialmente un poli(óxido de
etileno) o poli(óxido de propileno).
Los poliuretanos asociativos catiónicos de
fórmula (Ia) según al invención se forman a partir de diisocianatos
y de diferentes compuestos que poseen funciones con hidrógeno lábil.
Las funciones con hidrógeno lábil pueden ser funciones alcohol,
amina primaria o secundaria o tiol que dan, tras reaccionar con las
funciones diisocianato, respectivamente poliuretanos, poliureas y
politioureas. El término "poliuretanos" de la presente
invención engloba estos tres tipos de polímeros, a saber, los
poliuretanos propiamente dichos, las poliureas y las politioureas,
así como copolímeros de éstos.
Un primer tipo de compuestos que entran en la
preparación del poliuretano de fórmula (Ia) es un compuesto que
lleva al menos una unidad con función amina. Este compuesto puede
ser multifuncional, pero preferiblemente el compuesto es
difuncional, es decir, que, según un modo de realización preferido,
este compuesto lleva dos átomos de hidrógeno lábil portados, por
ejemplo, por una función hidroxilo, amina primaria, amina secundaria
o tiol. Se puede utilizar también una mezcla de compuestos
multifuncionales y difuncionales donde el porcentaje de compuestos
multifuncionales sea débil.
Como se ha indicado anteriormente, este
compuesto puede llevar más de una unidad con función amina. Se trata
entonces de un polímero portador de una repetición de la unidad con
función amina.
Este tipo de compuestos puede ser representado
por una de las fórmulas siguientes:
HZ-(P)_{n}-ZH
o
HZ-(P')_{p}-ZH
donde Z, P, P', n y p son tal como
se ha definido
anteriormente.
A modo de ejemplo de compuesto con función
amina, se puede citar la N-metildietanolamina, la
N-terc-butildietanolamina y la
N-sulfoetildietanolamina.
El segundo compuesto que entra en la preparación
del poliuretano de fórmula (Ia) es un diisocianato correspondiente a
la fórmula:
O=C=N-R_{4}-N=C=O
donde R_{4} se ha definido
anteriormente.
A modo de ejemplo, se pueden citar el
diisocianato de metilendifenilo, el diisocianato de
metilenciclohexano, el diisocianato de isoforona, el diisocianato de
tolueno, el diisocianato de naftaleno, el diisocianato de butano o
el diisocianato de hexano.
Un tercer compuesto que entra a formar parte de
la preparación del poliuretano de fórmula (Ia) es un compuesto
hidrofóbico destinado a formar los grupos hidrofóbicos terminales
del polímero de fórmula (Ia).
Este compuesto está constituido por un grupo
hidrofóbico y una función con hidrógeno lábil, por ejemplo una
función hidroxilo, amina primaria o secundaria o tiol.
A modo de ejemplo, este compuesto puede ser un
alcohol graso, tal como especialmente el alcohol estearílico, el
alcohol dodecílico o el alcohol decílico. Cuando este compuesto
lleva una cadena polimérica, puede tratarse, por ejemplo, del
polibutadieno hidrogenado-hidroxilado.
El grupo hidrofóbico del poliuretano de fórmula
(Ia) puede también resultar de la reacción de cuaternización de la
amina terciaria del compuesto que lleva al menos una unidad de amina
terciaria. Así, el grupo hidrofóbico es introducido por el agente
cuaternizante. Este agente cuaternizante es un compuesto de tipo RQ
o R'Q, donde R y R' son tal como se ha definido antes y Q representa
un grupo saliente, tal como un haluro, un sulfato, etc.
El poliuretano asociativo catiónico puede además
incluir una secuencia hidrófila. Esta secuencia es aportada por un
cuarto tipo de compuesto que forma parte de la preparación del
polímero. Este compuesto puede ser multifuncional. Es
preferiblemente difuncional. Se puede tener también una mezcla en la
que el porcentaje de compuesto multifuncional sea débil.
Las funciones con hidrógeno lábil son funciones
alcohol, amina primaria o secundaria o tiol. Este compuesto puede
ser un polímero acabado en los extremos de las cadenas por una de
estas funciones con hidrógeno lábil.
A modo de ejemplo, se pueden citar, cuando no se
trata de polímeros, el etilenglicol, el dietilenglicol y el
propilenglicol.
Cuando se trata de un polímero hidrófilo, se
pueden citar como ejemplo los poliéteres, los poliésteres
sulfonados, las poliamidas sulfonadas o una mezcla de estos
polímeros. Preferiblemente, el compuesto hidrófilo es un poliéter y
especialmente un poli(óxido de etileno) o poli(óxido de
propileno).
\newpage
El grupo hidrófilo representado por Y en la
fórmula (Ia) es facultativo. En efecto, las unidades con función de
amina cuaternaria o protonada pueden ser suficientes para aportar la
solubilidad o la hidrodispersibilidad necesaria para este tipo de
polímero en una solución acuosa.
Aunque la presencia de un grupo Y hidrófilo sea
facultativa, se prefieren, sin embargo, poliuretanos asociativos
catiónicos que tengan dicho grupo.
-(II) Los derivados de celulosa cuaternizada y
los poliacrilatos con grupos laterales aminados no cíclicos.
Los derivados de celulosa cuaternizada son, en
particular,
- las celulosas cuaternizadas modificadas por
grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales como los grupos
alquilo, arilalquilo o alquilarilo que llevan al menos 8 átomos de
carbono o mezclas de éstos;
- las hidroxietilcelulosas cuaternizadas
modificadas por grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales
como los grupos alquilo, arilalquilo o alquil-arilo
que tienen al menos 8 átomos de carbono o mezclas de éstos.
Los radicales alquilo portados por las celulosas
o hidroxietilcelulosas cuaternizadas anteriores tienen
preferiblemente de 8 a 30 átomos de carbono. Los radicales arilo
corresponden preferiblemente a los grupos fenilo, bencilo, naftilo o
antrilo.
Se pueden indicar como ejemplos de
alquilhidroxietilcelulosas cuaternizadas con cadenas grasas
C_{8}-C_{30} los productos QUATRISOFT LM 200®,
QUATRISOFT LM-X
529-18-A® , QUATRISOFT
LM-X 529-18B® (alquilo C_{12}) y
QUATRISOFT LM-X 529-8® (alquilo
C_{18}) comercializados por la sociedad AMERCHOL y los productos
CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alquilo C_{12}) y CRODACEL QS®
(alquilo C_{18}) comercializados por la sociedad CRODA.
-(III) Las polivinillactamas catiónicas cuya
familia ha sido descrita por la solicitante en la solicitud de
patente francesa FR 0.101.106. Dichos polímeros incluyen:
(a) al menos un monómero de tipo vinillactama o
alquilvinillactama;
(b) al menos un monómero de las estructuras (I)
o (II) siguientes:
donde:
- X representa un átomo de oxígeno o un radical NR_{6};
- R_{1} y R_{6} representan, independientemente el uno del otro, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{5};
- R_{2} representa un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4};
- R_{3}, R_{4} y R_{5} representan, independientemente los unos de los otros, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{30} o un radical de fórmula (III):
\vskip1.000000\baselineskip
(III)-(Y_{2})_{r}-(CH_{2}-CH(R_{7})-O)_{x}-R_{8}
\newpage
- donde:
- Y, Y_{1} e Y_{2} representan, independientemente los unos de los otros, un radical alquileno lineal o ramificado C_{2}-C_{16};
- R_{7} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4} o un radical hidroxialquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4};
- R_{8} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{30};
- p, q y r representan, independientemente los unos de los otros, o el valor 0 o el valor 1;
- m y n representan, independientemente el uno del otro, un número entero de 0 a 100;
- x representa un número entero de 1 a 100, y
- Z representa un anión de ácido orgánico o mineral,
- con la condición de que:
- -
- uno al menos de los substituyentes R_{3}, R_{4}, R_{5} o R_{8} represente un radical alquilo lineal o ramificado C_{9}-C_{30};
- -
- si m o n son diferentes de cero, entonces q es igual a 1, y
- -
- si m o n son iguales a cero, entonces p o q son iguales a 0.
Los polímeros poli(vinillactama) según la
invención pueden estar entrecruzados o no entrecruzados y pueden
también ser polímeros de bloques.
Preferiblemente, el contraión Z^{-} de los
monómeros de fórmula (I) es seleccionado entre los iones haluro, los
iones fosfato, el ion metosulfato y el ion tosilato.
Preferiblemente, R_{3}, R_{4} y R_{5}
representan, independientemente los unos de los otros, un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{30}.
Más preferiblemente, el monómero b) es un
monómero de fórmula (I) para el cual, aún más preferiblemente, m y n
son iguales a cero.
El monómero de vinillactama o alquilvinillactama
es preferiblemente un compuesto de estructura (IV):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
- s representa un número entero de 3 a 6,
- R_{9} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{5} y
- R_{10} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{5},
con la condición de que al menos uno de los
radicales R_{9} y R_{10} represente un átomo de hidrógeno.
Aún más preferiblemente, el monómero (IV) es
vinilpirrolidona.
Los polímeros poli(vinillactama)
catiónicos según la invención pueden también contener uno o varios
monómeros suplementarios, preferiblemente catiónicos o no
iónicos.
\newpage
A modo de compuestos más particularmente
preferidos según la invención, se pueden citar los terpolímeros
siguientes, que comprenden al menos:
a) un monómero de fórmula (IV);
b) un monómero de fórmula (I) donde p = 1, q =
0, R_{3} y R_{4} representan, independientemente el uno del
otro, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{5} y R_{5} representa un radical
alquilo C_{9}-C_{24}, y
c) un monómero de fórmula (II) donde R_{3} y
R_{4} representan independientemente el uno del otro un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{5}.
Aún más preferiblemente, se utilizarán
terpolímeros que contienen, en peso, un 40 a un 95% de monómero (a),
un 0,1 a un 55% de monómero (c) y un 0,25 a un 50% de monómero
(b).
Dichos polímeros están particularmente descritos
en la solicitud de patente WO 00/68282, cuyo contenido forma parte
integrante de la invención.
Como polímeros poli(vinillactama)
catiónicos según la invención se utilizan en particular los
terpolímeros de
vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato de
dodecildimetilmetacrilamidopropilamonio, los terpolímeros de
vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato de
cocoildimetilmetacrilamidopropilamonio o los terpolímeros de
vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato o cloruro
de laurildimetilmetacrilamidopropilamonio.
La masa molecular ponderal de los polímeros de
poli(vinillactama) catiónicos según la presente invención
está preferiblemente comprendida entre 500 y 20.000.000. Puede estar
más particularmente comprendida entre 200.000 y 2.000.000 y aún más
preferiblemente comprendida entre 400.000 y 800.000.
Son seleccionados preferiblemente entre los que
llevan al menos una unidad catiónica no cíclica. Más particularmente
aún, se prefieren los preparados a partir de, o que contienen, un 1
a un 20% molar de monómero que tiene una cadena grasa,
preferiblemente un 1,5 a un 15% molar y más particularmente aún un
1,5 a un 6% molar, con respecto al número total de moles de
monómeros.
Los polímeros asociativos anfotéricos preferidos
según la invención comprenden, o son preparados copolimerizando:
1) al menos un monómero de fórmula (Ia) o
(Ib):
donde:
- R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo;
- R_{3}, R_{4} y R_{5}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 30 átomos de carbono;
- Z representa un grupo NH o un átomo de oxígeno;
- n es un número entero de 2 a 5;
- A^{-} es un anión procedente de un ácido orgánico o mineral, tal como un anión metosulfato o un haluro tal como cloruro o bromuro;
2) al menos un monómero de fórmula (II):
\vskip1.000000\baselineskip
(II)R_{6}-CH=CR_{7}-COOH
donde:
- R_{6} y R_{7}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo y
3) al menos un monómero de formula (III):
\vskip1.000000\baselineskip
(III)R_{8}-CH=CR_{7}-COXR_{8}
donde:
- R_{6} y R_{7}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo,
- X representa un átomo de oxígeno o de nitrógeno y
- R_{8} representa un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 30 átomos de carbono,
teniendo uno al menos de los
monómeros de fórmula (Ia), (Ib) o (III) al menos una cadena
grasa.
Los monómeros de fórmula (Ia) y (Ib) de la
presente invención son seleccionados preferiblemente entre el grupo
constituido por:
- -
- metacrilato de dimetilaminoetilo, acrilato de dimetilaminoetilo;
- -
- metacrilato de dietilaminoetilo, acrilato de dietilaminoetilo;
- -
- metacrilato de dimetilaminopropilo, acrilato de dimetilaminopropilo, y
- -
- dimetilaminopropilmetacrilamida, dimetilaminopropilacrilamida;
estando estos monómeros
eventualmente cuaternizados, por ejemplo por un haluro de alquilo
C_{1}-C_{4} o un sulfato de dialquilo
C_{1}-C_{4}.
Más concretamente, el monómero de fórmula (Ia)
es seleccionado entre cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio y
cloruro de metacrilamidopropiltrimetil-amonio.
Los monómeros de fórmula (II) de la presente
invención son seleccionados preferiblemente entre el grupo
constituido por ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico y
ácido 2-metilcrotónico. Más particularmente, el
monómero de fórmula (II) es el ácido acrílico.
Los monómeros de fórmula (III) de la presente
invención son seleccionados preferiblemente entre el grupo
constituido por acrilatos o metacrilatos de alquilo
C_{12}-C_{22} y más particularmente
C_{16}-C_{18}.
Los monómeros que constituyen los polímeros
anfotéricos de cadena grasa de la invención están ya preferiblemente
neutralizados y/o cuaternizados.
La razón del número de cargas
catiónicas/car-gas aniónicas es preferiblemente
igual a aproximadamente 1.
Los polímeros asociativos anfotéricos según la
invención contienen preferiblemente de un 1 a un 10% molar del
monómero que tiene una cadena grasa (monómero de fórmula (Ia), (Ib)
o (III)), y preferiblemente de un 1,5 a un 6% molar.
Los pesos moleculares medios ponderales de los
polímeros asociativos anfotéricos según la invención pueden variar
entre 500 y 50.000.000 y están preferiblemente comprendidos entre
10.000 y 5.000.000.
Los polímeros asociativos anfotéricos según la
invención pueden también contener otros monómeros, tales como
monómeros no iónicos y, en particular, tales como los acrilatos o
metacrilatos de alquilo C_{1}-C_{4}.
Se describen y preparan polímeros asociativos
anfotéricos según la invención, por ejemplo, en la solicitud de
patente WO 98/44012.
\newpage
Entre los polímeros asociativos anfotéricos
según la invención, se prefieren los terpolímeros de ácido
acrílico/cloruro de
(met)acrilamidopropiltrimetilamo-nio/metacrilato
de estearilo.
Según la invención, son seleccionados
preferiblemente entre:
-(1) Las celulosas modificadas por grupos que
tienen al menos una cadena grasa; se pueden citar a modo de
ejemplo:
- las hidroxietilcelulosas modificadas por
grupos que tienen al menos una cadena grasa, tales como grupos
alquilo, arilalquilo, alquilarilo o sus mezclas, y donde los grupos
alquilo son preferiblemente C_{8}-C_{22}, como
el producto NATROSOL PLUS GRADE 330 CS® (alquilos C_{16}) vendido
por la Sociedad AQUALON, o el producto BERMOCOLL EHM 100® vendido
por la Sociedad BEROL NOBEL;
- las modificadas por grupos polialquilenglicol
alquilfenol éter, tales como el producto AMERCELL POLYMER
HM-1500® (polietilenglicol (15) nonilfenol éter)
vendido por la Sociedad AMERCHOL.
-(2) Los hidroxipropilguares modificados por
grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales como el producto
ESAFLOR HM 22® (cadena de alquilo C_{22}) vendido por la Sociedad
LAMBERTI, los productos RE210-18® cadena de alquilo
C_{14}) y RE205-1® (cadena de alquilo C_{20})
vendidos por la Sociedad RH\hat{O}NE POULENC.
-(3) Los copolímeros de vinilpirrolidona y de
monómeros hidrofóbicos de cadena grasa, entre los que se pueden
citar, a modo de ejemplo:
- los productos ANTARON V216® o GANEX V216®
(copolímeros de vinilpirrolidona/hexadeceno), vendidos por la
sociedad I.S.P.;
- los productos ANTARON V220® o GANEX V220®
(copolímeros de vinilpirrolidona/eicoseno), vendidos por la sociedad
I.S.P.
-(4) Los copolímeros de metacrilatos o de
acrilatos de alquilo C_{1}-C_{6} y de monómeros
anfifílicos que tienen al menos una cadena grasa, tales como, por
ejemplo, el copolímero de acrilato de metilo/acrilato de estearilo
oxietilenado vendido por la sociedad GOLDSCHMIDT bajo la
denominación ANTIL 208®.
-(5) Los copolímeros de metacrilatos o de
acrilatos hidrófilos y de monómeros hidrófobos que llevan al menos
una cadena grasa, tales como, por ejemplo, el copolímero de
metacrilato de polietilenglicol/metacrilato de laurilo.
-(6) Los poliuretano poliéteres que tienen en su
cadena a la vez secuencias hidrófilas de naturaleza más
frecuentemente polioxietilénica y secuencias hidrófobas que pueden
ser cadenas alifáticas solas y/o cadenas cicloalifáticas y/o
aromáticas.
-(7) Los polímeros con esqueleto de éter
aminoplástico que poseen al menos una cadena grasa, tales como los
compuestos PURE THIX® propuestos por la sociedad
SUD-CHEMIE.
Preferiblemente, los poliéter poliuretanos
tienen al menos dos cadenas lipófilas hidrocarbonadas de 6 a 30
átomos de carbono, separadas por una secuencia hidrófila, pudiendo
ser las cadenas hidrocarbonadas cadenas pendientes o cadenas en el
extremo de la secuencia hidrófila. En particular, es posible prever
una o varias cadenas pendientes. Además, el polímero puede tener una
cadena hidrocarbonada en un extremo o en los dos extremos de una
secuencia hidrófila.
Los poliéter poliuretanos pueden estar
multisecuenciados, en particular en forma de tribloque. Las
secuencias hidrofóbicas pueden estar en cada extremo de la cadena
(por ejemplo: copolímero tribloque de secuencia central hidrófila) o
repartidas a la vez en los extremos y en la cadena (copolímero
multisecuenciado, por ejemplo). Estos mismos polímeros pueden ser
también de injerto o de estrella.
Los poliéter poliuretanos no iónicos de cadena
grasa pueden ser copolímeros tribloque cuya secuencia hidrófila es
una cadena polioxietilénica que tiene 50 a 1.000 grupos
oxietilénicos. Los poliéter poliuretanos no iónicos tienen una unión
uretano entre las secuencias hidrófilas, de ahí el origen del
nombre.
Por extensión, figuran también entre los
poliéter poliuretano no iónicos de cadena grasa aquéllos cuyas
secuencias hidrófilas están unidas a las secuencias lipófilas por
otras uniones químicas.
A modo de ejemplos de poliéter poliuretanos no
iónicos de cadena grasa utilizables según la invención, se pueden
utilizar también el Rhéolate 205® con función urea vendido por la
sociedad RHEOX o también los Rhéolates® 208, 204 ó 212, así como el
Acrysol RM 184®.
\newpage
También se puede citar el producto ELFACOS T210®
de cadena de alquilo C_{12-14} y el producto
ELFACOS T212® de cadena de alquilo C_{18} de la casa AKZO.
También se puede utilizar el producto DW 1206B®
de la casa ROHM & HAAS de cadena alquilo C_{20} y con unión
uretano, propuesto al 20% de materia seca en agua.
También se pueden utilizar soluciones o
dispersiones de estos polímeros especialmente en agua o en medio
hidroalcohólico. A modo de ejemplo de tales polímeros se pueden
citar el Rhéolate® 255, el Rhéolate® 278 y el Rhéolate® 244 vendidos
por la sociedad RHEOX. También se puede utilizar el producto DW
1206F y el DW 1206J propuestos por la sociedad ROHM & HAAS.
Los poliéter poliuretanos utilizables según la
invención son, en particular, los descritos en el artículo de G.
Fonnum, J. Bakke y Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci. 271,
380-389 (1993).
Más particularmente aún, según la invención, se
prefiere utilizar un poliéter poliuretano susceptible de ser
obtenido por policondensación de al menos tres compuestos que
comprenden (i) al menos un polietilenglicol que tiene de 150 a 180
moles de óxido de etileno, (ii) alcohol estearílico o alcohol
decílico y (iii) al menos un diisocia-
nato.
nato.
Dichos poliéter poliuretanos son vendidos
especialmente por la sociedad ROHM & HAAS bajo las
denominaciones Aculyn 46® y Aculyn 44® [el ACULYN 46® es un
policondensado de polietilenglicol de 150 ó 180 moles de óxido de
etileno, alcohol estearílico y
metilenbis(4-ciclohexilisocianato) (SMDI) al
15% en peso en una matriz de maltodextrina (4%) y de agua (81%); el
ACULYN 44® es un policondensado de polietilenglicol de 150 a 180
moles de óxido de etileno, alcohol decílico y
metilenbis(4-ciclohexilisocianato) (SMDI) al
35% en peso en una mezcla de propilenglicol (39%) y de agua
(26%)].
En una composición preferida según la presente
invención, los polímeros asociativos son seleccionados entre los
polímeros asociativos no iónicos o catiónicos y más particularmente
aún entre los poliéter poliuretanos con secuencias hidrófilas e
hidrófobas, teniendo los polímeros con esqueleto de éter
aminoplástico al menos una cadena grasa, los poliuretanos
asociativos catiónicos, los derivados de celulosa cuaternizada que
tienen al menos una cadena grasa y las polivinillactamas
catiónicas.
En una composición aún más particularmente
preferida según la invención, el polímero asociativo es seleccionado
entre las
alquil(C_{8}-C_{30})hidroxietilcelulosas
cuaternizadas y especialmente la laurilhidroxietilcelulosa
cuaterni-
zada.
zada.
Según la presente invención, son seleccionados
entre aquéllos cuya cadena carbonada lleva de 8 a 30 átomos de
carbono y preferiblemente de 12 a 22 átomos de carbono y al menos
una insaturación y preferiblemente de 1 a 3 insaturaciones.
Se pueden citar especialmente entre ellos el
alcohol linoleico, el alcohol undecilénico, el alcohol palmitoleico,
el alcohol linolénico, el alcohol araquidónico y el alcohol erúcico.
Más particularmente aún, se prefiere utilizar el alcohol oleico.
El o los alcoholes grasos insaturados
representan aproximadamente de un 0,5 a un 15%, y preferiblemente
aproximadamente de un 1 a un 10% del peso total de la composición de
tinción y de aproximadamente un 0,1 a un 15% y preferiblemente de
aproximadamente un 0,25 a un 10% del peso total de la lista para su
empleo (que incluye el oxidante).
Los colorantes de oxidación según la invención
son seleccionados entre las bases de oxidación y/o los copu-
lantes.
lantes.
Preferiblemente, las composiciones según la
invención contienen al menos una base de oxidación.
Las bases de oxidación utilizables en el marco
de la presente invención son seleccionadas entre las clásicamente
conocidas en tinción de oxidación y entre las cuales se pueden citar
especialmente las orto- y parafenilendiaminas, las bases dobles, los
orto- y paraaminofenoles y las bases heterocíclicas siguientes, así
como sus sales de adición con un ácido.
\newpage
Se pueden citar especialmente:
-(I) las parafenilendiaminas de la fórmula (III)
siguiente y sus sales de adición con un ácido:
donde:
R_{1} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo
nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
R_{2} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4} o polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo
nitrogenado;
R_{1} y R_{2} pueden también formar con el
átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo nitrogenado de 5 ó 6
eslabones eventualmente substituido por uno o varios grupos alquilo,
hidroxi o ureido;
R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, tal como un átomo de cloro, un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4} o hidroxialcoxi
C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4}, y
R_{4} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula
(III) anterior, se pueden citar especialmente los radicales amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{1}-C_{4})amino,
monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolinio y amonio.
Entre las parafenilendiaminas de la fórmula
(III) anterior, se pueden citar más particularmente la
parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la
2-cloroparafenilendiamina, la
2,3-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,5-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dime-tilparafenilendiamina, la
N,N-dietilparafenilendiamina, la
N,N-dipropilparafenilendiamina, la
4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina,
la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-cloroanilina,
la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la 2-fluoroparafenilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil)parafenilendiamina,
la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina,
la
N,N-(etil-\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)-parafenilendiamina,
la N-(4'-aminofenil)parafenilendiamina, la
N-fenilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina,
la
2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina,
la N-(\beta-metoxietil)parafenilendiamina,
la
2-metil-1-N-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la
N-(4-aminofenil)-3-hidroxipirrolidina
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas de la fórmula
(VII) anterior, se prefieren, en particular, la parafenilendiamina,
la paratoluilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
2-(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina,
la 2,6-di-metilparafenilendiamina,
la 2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,3-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)-parafenilendiamina,
la 2-cloroparafenilendiamina y sus sales de adición
con un ácido.
-(II) Según la invención, se entiende por bases
dobles los compuestos que llevan al menos dos núcleos aromáticos
sobre los cuales son portados grupos amino y/o hidroxilo.
Entre las bases dobles utilizables como bases de
oxidación en las composiciones tintóreas según la invención, se
pueden citar especialmente los compuestos que responden a la fórmula
(IV) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
donde:
- -
- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes, representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede estar substituido por un radical alquilo C_{1}-C_{4} o por un brazo de unión Y;
- -
- el brazo de unión Y representa una cadena de alquileno que lleva de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada, que puede estar interrumpida por, o terminar en, uno o varios grupos nitrogenados y/o uno o varios heteroátomos, tales como átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y eventualmente substituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi C_{1}-C_{6};
- -
- R_{5} y R_{6} representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4} o aminoalquilo C_{1}-C_{4} o un brazo de unión Y;
- -
- R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{11} y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un brazo de unión Y o un radical alquilo C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de
fórmula (IV) no llevan más que un solo brazo de unión Y por
molécula.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (IV)
anterior, se pueden citar especialmente los radicales amino,
monoalquilamino C_{1}-C_{4}, dialquilamino
C_{1}-C_{4}, trialquilamino
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilamino
C_{1}-C_{4}, imidazolinio y amonio.
Entre las bases dobles de la fórmula (IV)
anterior, se pueden citar más en particular
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol,
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilendiamina,
N,N'-bis(4'-aminofenil)tetrametilendiamina,
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
N,N'-bis(4-metilaminofenil)tetrametilendiamina,
N,N'-bis(etil)-N,N'-bis-(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina,
1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
y sus sales de adición con un ácido.
Entre estas bases dobles de la fórmula (IV), son
particularmente preferidos el
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol,
el
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
y una de sus sales de adición con un ácido.
-(III) Los paraaminofenoles que responden a la
fórmula (V) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
- -
- R_{13} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}), aminoalquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo(C_{1}-C_{4}), y
- -
- R_{14} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, aminoalquilo C_{1}-C_{4}, cianoalquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}).
Entre los paraaminofenoles de la fórmula (V)
anterior, se pueden citar más en particular el paraaminofenol, el
4-amino-3-metilfenol,
el
4-amino-3-fluorofenol,
el
4-amino-3-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metilfenol,
el
4-amino-2-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metoximetil-fenol,
el
4-amino-2-aminometilfenol,
el
4-amino-2-(\beta-hidroxietilaminometil)fenol
y sus sales de adición con un ácido.
-(IV) Los ortoaminofenoles utilizables como
bases de oxidación en el marco de la presente invención son
especialmente seleccionados entre el 2-aminofenol,
el
2-amino-1-hidroxi-5-metilbenceno,
el
2-amino-1-hidroxi-6-metilbenceno,
el
5-acetamido-2-aminofenol
y sus sales de adición con un ácido.
-(V) Entre las bases heterocíclicas utilizables
como bases de oxidación en las composiciones tintóreas según la
invención, se pueden citar más en particular los derivados
piridínicos, los derivados pirimidínicos, los derivados pirazólicos
y sus sales de adición con ácido.
Entre los derivados piridínicos, se pueden citar
más en particular los compuestos descritos, por ejemplo, en las
patentes GB 1.026.978 y GB 1.153.196, como la
2,5-diaminopiridina, la
2-(4-metoxifenil)amino-3-aminopiridina,
la
2,3-diamino-6-metoxipiridina,
la
2-(\beta-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxipiridina,
la 3,4-diaminopiridina y sus sales de adición con un
ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden
citar más en particular los compuestos descritos, por ejemplo, en la
patente alemana DE 2.359.399 o en las japonesas JP
88-169.571 y JP 91-10659 o en la
solicitud de patente WO 96/15765, como la
2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la
4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina,
la
2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina,
la
2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina,
la 2,5,6-triaminopirimidina y los derivados
pirazolopirimidínicos, tales como los citados en la solicitud de
patente FR-A-2.750.048 y entre los
cuales se pueden citar la
pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
2,5-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina,
la
2,7-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina,
el
3-aminopirazolo-[1,5-a]pirimidin-7-ol,
el
3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-5-ol,
el
2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)etanol,
el
2-(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-ilamino)etanol,
el
2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol,
el
2-[(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol,
la
5,6-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
2,6-dime-tilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
2,5,N7,N7-tetrametilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilaminopirazolo[1,5-a]pirimidina
y sus sales de adición y sus formas tautoméricas, cuando existe un
equilibrio tautomérico, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar
más en particular los compuestos descritos en las patentes DE 3 843
892 y DE 4 133 957 y las solicitudes de patente WO 94/08969, WO
94/08970, FR-A-2.733.749 y DE 195 43
988, como
4,5-diamino-1-metilpirazol,
3,4-diaminopira-zol,
4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)pirazol,
4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol,
4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol,
4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol,
1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol,
4,5-diamino-3-terc-butil-1-metilpirazol,
4,5-diamino-1-terc-butil-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)pirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol,
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol,
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol,
4-amino-5-(2'-aminoetil)-amino-1,3-dimetilpirazol,
3,4,5-triaminopirazol,
1-metil-3,4,5-triaminopirazol,
3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol,
3,5-diamino-4-(\beta-hidroxietil)amino-1-metilpirazol
y sus sales de adición con un ácido.
Según la presente invención, las bases de
oxidación representan preferiblemente entre el 0,0005 y el 12% en
peso aproximadamente del peso total de la composición que no
contiene el oxidante, y aún más preferiblemente entre el 0,005 y el
8% en peso aproximadamente de este peso.
Los copulantes utilizables en la composición de
tinción según la invención son los clásicamente utilizados en las
composiciones de tinción de oxidación, es decir, los
metaaminofenoles, las metafenilendiaminas, los metadifenoles, los
naftoles y los copulantes heterocíclicos, tales como, por ejemplo,
los derivados indólicos, los derivados indolínicos, el sesamol y sus
derivados, los derivados piridínicos, los derivados
pirazolotriazólicos, las pirazolonas, los indazoles, los
benzimidazoles, los benzotiazoles, los benzoxazoles, los
1,3-benzodioxoles, las quinolinas y sus sales de
adición con un ácido.
Estos copulantes son más particularmente
seleccionados entre
2,4-diamino-1-(\beta-hidroxietiloxi)benceno,
2-metil-5-aminofenol,
5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilfenol,
3-aminofenol, 1,3-dihidroxibenceno,
1,3-dihidroxi-2-metilbenceno,
4-cloro-1,3-dihidroxibenceno,
2-amino-4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxibenceno,
1,3-diaminobenceno,
1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano,
sesamol,
1-amino-2-metoxi-4,5-metilendioxibenceno,
\alpha-naftol, 6-hidroxiindol,
4-hidroxiindol,
4-hidroxi-N-\beta-hidroxietilindol,
6-hidroxiindolina,
2,6-dihidroxi-4-metilpiridina,
1-H-3-metilpirazol-5-ona,
1-fenil-3-metilpirazol-5-ona,
2-amino-3-hidroxipiridina,
3,6-dimetilpirazolo[3,2-c]-1,2,4-triazol,
2,6-dimetilpirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol
y sus sales de adición con un ácido.
Cuando están presentes, estos copulantes
representan preferiblemente de un 0,0001 a un 10% en peso
aproximadamente del peso total de la composición que no contiene el
oxidante, y aún más preferiblemente de un 0,005 a un 5%
aproximadamente.
\newpage
De forma general, las sales de adición de las
bases de oxidación y de los copulantes son especialmente
seleccionadas entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos
y los tartratos, los lactatos y los acetatos.
La composición tintórea según la invención puede
además incluir uno o varios colorantes directos, especialmente para
modificar las tonalidades enriqueciéndolas en reflejos. Estos
colorantes pueden ser especialmente seleccionados entre los
colorantes nitrados, azoicos o antraquinónicos, neutros, catiónicos
o aniónicos, clásicamente utilizados o los descritos especialmente
en las solicitudes de patente FR-2782450, 2782451,
2782452 y EP-1025834, en una proporción ponderal de
aproximadamente un 0,001 a un 20% y preferiblemente de un 0,01 a un
10% del peso total de la composición.
La composición lista para su empleo según la
invención puede incluir también en la composición colorante y/o la
composición oxidante agentes de ajuste de la reología, tales como
amidas de ácidos grasos eventualmente oxietilenadas (dietanol- o
monoetanolamida de copra, monoetanolamida de ácido alquil éter
carboxílico oxietilenado); espesantes celulósicos
(hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa,
carboximetilcelulosa...); goma de guar y sus derivados
(hidroxipropilguar...); gomas de origen microbiano (goma de xantano,
goma de escleroglucano...), y homopolímeros entrecruzados de ácido
acrílico o de ácido acrilamidopropanosulfónico.
La composición tintórea según la invención puede
además incluir uno o varios colorantes directos especialmente para
modificar las tonalidades enriqueciéndolas en reflejos. Estos
colorantes pueden ser especialmente seleccionados entre los
colorantes nitrados, azoicos o antraquinónicos, neutros, catiónicos
o aniónicos, clásicamente utilizados o los descritos especialmente
en las solicitudes de patente FR-2782450, 2782451,
2782452 y EP-1025834, en una proporción ponderal de
aproximadamente un 0,001 a un 20% y preferiblemente de un 0,01 a un
10% del peso total de la composición.
La composición lista para su empleo según la
invención puede contener también en la composición colorante y/o la
composición oxidante al menos un polímero catiónico o
anfotérico.
En el sentido de la presente invención, la
expresión "polímero catiónico" se refiere a cualquier polímero
que contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos
catiónicos.
Los polímeros catiónicos utilizables según la
presente invención pueden ser seleccionados entre todos los ya
conocidos per se como mejoradores de las propiedades
cosméticas del cabello, a saber, especialmente los descritos en la
solicitud de patente EP 337.354 y en las solicitudes de patente
francesa FR 2.270.846, 2.383.660, 2.598.611, 2.470.596 y
2.519.863.
Los polímeros catiónicos preferidos son
seleccionados entre los que contienen unidades portadoras de grupos
amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria que pueden
formar parte de la cadena principal polimérica, incluso ser portados
por un substituyente lateral directamente unido a ésta.
Los polímeros catiónicos utilizados tienen
generalmente una masa molecular media numérica comprendida entre 500
y 5.10^{6} aproximadamente, y preferiblemente comprendida entre
10^{3} y 3. 10^{6} aproximadamente.
Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar,
más en particular, los polímeros de tipo poliamina, poliaminoamida y
poliamonio cuaternario.
Son productos conocidos, Están especialmente
descritos en las patentes francesas Nº 2.505.348 ó 2.542.997. Entre
dichos polímeros, se pueden citar:
(1) los homopolímeros o copolímeros derivados de
ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que llevan al menos
una de las unidades de las fórmulas (V), (VI), (VII) o (VIII)
siguientes:
donde:
los R_{3}, idénticos o diferentes, representan
un átomo de hidrógeno o un radical CH_{3};
las A, idénticas o diferentes, representan un
grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 6 átomos de carbono,
preferiblemente de 2 ó 3 átomos de carbono, o un grupo
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
R_{4}, R_{5}, R_{6}, idénticos o
diferentes, representan un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de carbono
o un radical bencilo y, preferiblemente, un grupo alquilo de 1 a 6
átomos de carbono;
R_{1} y R_{2} , idénticos o diferentes,
representan hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono
y, preferiblemente, metilo o etilo;
X representa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico, tal como un anión metosulfato o un haluro, tal
como cloruro o bromuro.
Los polímeros de la familia (1) pueden contener
además una o varias unidades derivadas de comonómeros, que pueden
ser seleccionados entre la familia de las acrilamidas,
metacrilamidas, diacetona acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas
substituidas en el nitrógeno por alquilos inferiores
(C_{1}-C_{4}), ácidos acrílicos o metacrílicos o
sus ésteres, vinil-lactamas tales como la
vinilpirrolidona o la vinilcaprolactama y ésteres vinílicos.
Así, entre estos polímeros de la familia (1), se
pueden citar:
- los copolímeros de acrilamida y de metacrilato
de dimetilaminoetilo cuaternizado con sulfato de dimetilo o con un
haluro de dimetilo, tales como el vendido bajo la denominación
HERCOFLOC® por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos, por ejemplo, en la
solicitud de patente EP-A-080976 y
vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100® por la sociedad CIBA
GEIGY;
- el copolímero de acrilamida y de metosulfato
de metacriloiloxietiltrimetilamonio vendido bajo la denominación
RETEN® por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o
metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como
los productos vendidos bajo la denominación "GAFQUAT" por la
sociedad ISP, como, por ejemplo, "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT
755", o bien los productos denominados "COPOLYMER 845, 958 y
937". Estos polímeros están descritos con detalle en las patentes
FR 2077143 y FR 2393573;
- los terpolímeros de metacrilato de
dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona, tales como el
producto vendido bajo la denominación GAFFIX® VC 713 por la sociedad
ISP;
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilamidopropildimetilamina comercializados
especialmente bajo la denominación STYLEZE® CC 10 por ISP, y
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizado,
tal como el producto vendido bajo la denominación "GAFQUAT® HS
100" por la sociedad ISP.
(2) Los derivados de éteres de celulosa que
llevan grupos amonio cuaternarios descritos en la patente francesa
1.492.597 y, en particular, los polímeros comercializados bajo las
denominaciones "JR®" (JR 400, JR 125, JR 30M) o "LR®" (LR
400, LR 30M) por la Sociedad Unión Carbide Corporation. Estos
polímeros están también definidos en el diccionario CTFA como
amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con
un epóxido substituido por un grupo trimetilamonio.
(3) Los derivados de celulosa catiónicos, tales
como los copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa
injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario y
descritos especialmente en la patente EE.UU. 4.131.576, tales como
las hidroxialquilcelulosas, como las hidroximetil-, hidroxietil- o
hidroxipropilcelulosas injertadas especialmente con una sal de
metacriloiletiltrimetilamonio, de metacrilamidopropiltrimetilamonio
o de dimetil-
dialilamonio.
dialilamonio.
Los productos comercializados que responden a
esta definición son, más en particular, los productos vendidos bajo
la denominación "Celquat® L 200" y "Celquat® H 100" por la
Sociedad National Starch.
(4) Los polisacáridos catiónicos descritos, más
en particular, en las patentes EE.UU. 3.589.578 y 4.031.307, tales
como las gomas de guar que contienen grupos catiónicos de
trialquilamonio. Se utilizan, por ejemplo, gomas de guar modificadas
por una sal (por ejemplo, cloruro) de
2,3-epoxipropiltrimetilamonio.
Tales productos están comercializados,
especialmente, bajo las denominaciones comerciales de JAGUAR® C13 S,
JAGUAR® C 15, JAGUAR® C 17 ó JAGUAR® C162 por la sociedad
MEYHALL.
(5) Los polímeros constituidos por unidades de
piperazinilo y radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno con
cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas por
átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno o por anillos aromáticos
o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o de
cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros están
especialmente descritos en las patentes FR 2162025 y FR 2280361.
(6) Las poliaminoamidas solubles en agua
preparadas, en particular, por policondensación de un compuesto
ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar
entrecruzadas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido,
un dianhídrido no saturado, un derivado bisinsaturado, una
bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina, un
bishaluro de alquilo o también por un oligómero resultante de la
reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una
bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina, un
bishaluro de alquilo, una epihalohidrina, un diepóxido o un derivado
bisinsaturado, siendo utilizado el agente entrecruzante en
proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la
poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden estar alquiladas o, si
llevan una o varias funciones de aminas terciarias, cuaternizadas.
Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes FR
2252840 y FR 2368508.
(7) Los derivados de poliaminoamidas resultantes
de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos
policarboxílicos, seguida de alquilación mediante agentes
bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polímeros de ácido
adípico-dialquilaminohidroxialquil-dialoilentriamina
en los cuales el radical alquilo tiene de 1 a 4 átomos de carbono y
representa preferiblemente metilo, etilo o propilo. Tales polímeros
están especialmente descritos en la patente FR 1583363.
Entre estos derivados, se pueden citar, más en
particular, los polímeros de ácido
adípico/dimetilaminohidroxipro-
pilo/dietilentriamina vendidos bajo la denominación "Cartaretine ®F, F4 ó F8" por la sociedad Sandoz.
pilo/dietilentriamina vendidos bajo la denominación "Cartaretine ®F, F4 ó F8" por la sociedad Sandoz.
(8) Los polímeros obtenidos por reacción de una
polialquilenpoliamina que lleva dos grupos amina primaria y al menos
un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico seleccionado
entre ácido diglicólico y ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados
de 3 a 8 átomos de carbono. La razón molar entre la
polialquilenpoliamina y el ácido dicarboxílico está comprendida
entre 0,8:1 y 1,4:1; se hace reaccionar a la poliaminoamida
resultante con epiclorohidrina en una razón molar de epiclorohidrina
con respecto al grupo amina secundaria de la poliaminoamida
comprendida entre 0,5:1 y 1,8:1. Tales polímeros están especialmente
descritos en las patentes US 3227615 y US 2961347.
Polímeros de este tipo están, en particular,
comercializados bajo la denominación "Hercosett® 57" por la
sociedad Hércules Inc. o también bajo la denominación "PD 170®"
o "Delsette® 101" por la sociedad Hércules en el caso del
copolímero de ácido adípico/epoxipropilo/dietilentriamina.
(9) Los ciclopolímeros de alquildialilamina o de
dialquildialilamonio, tales como los homopolímeros o copolímeros que
llevan, como constituyente principal de la cadena, unidades que
responden a las fórmulas (IX) o (X):
\vskip1.000000\baselineskip
fórmulas en las cuales k y t son
iguales a 0 ó 1, siendo la suma k + t igual a 1; R_{9} representa
un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R_{7} y R_{8},
independientemente entre sí, representan un grupo alquilo de 1 a 6
átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el cual el grupo
alquilo tiene preferiblemente de 1 a 5 átomos de carbono, un grupo
amidoalquilo inferior (C_{1}-C_{4}) o R_{7} y
R_{8} pueden representar, conjuntamente con el átomo de nitrógeno
al que están unidos, grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo
o morfolinilo; R_{7} y R_{8}, independientemente el uno del
otro, representan preferiblemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos
de carbono; Y^{-} es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato,
borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o fosfato.
Estos polímeros están especialmente descritos en la patente FR
2.080.759 y en su certificado de adición
2.190.406.
Entre los polímeros antes definidos, se pueden
citar, más en particular, el homopolímero de cloruro de
dimetildialilamonio vendido bajo la denominación "Merquat® 100"
por la sociedad Calgon (y sus homólogos de bajas masas moleculares
medias ponderales) y los copolímeros de cloruro de
dialildimetilamonio y de acrilamida comercializados bajo la
denominación "MERQUAT® 550".
(10) El polímero de diamonio cuaternario que
contiene unidades recurrentes que responden a la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
fórmula (XI) en la
cual:
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13},
idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos,
alicíclicos o arilalifáticos que contienen de 1 a 20 átomos de
carbono, o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, juntos o por separado,
constituyen, con los átomos de nitrógeno a los que están unidos,
heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo
distinto del nitrógeno, o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y
R_{13} representan un radical alquilo
C_{1}-C_{6} lineal o ramificado substituido por
un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o
-CO-O-R_{14}-D o
-CO-NH-R_{14}-D,
donde R_{14} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;
A_{1} y B_{1} representan grupos
polimetilénicos que contienen de 2 a 20 átomos de carbono y que
pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados y pueden
contener, unidos o intercalados en la cadena principal, uno o varios
anillos aromáticos, o uno o varios átomos de oxígeno o de azufre, o
grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo,
amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y
X^{-} representa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico;
A_{1}, R_{10} y R_{12} pueden formar, con
los dos átomos de nitrógeno a los cuales están unidos, un anillo
piperazínico; además, si A_{1} representa un radical alquileno o
hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, B_{1}
puede también representar un grupo
(CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n}-
en el que D representa:
a) un resto de glicol de fórmula:
-O-Z-O-, donde Z representa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a
una de las fórmulas siguientes:
-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-
-[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-,
donde x e y representan un número
entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido
y único o un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de
polimerización
medio;
b) un resto de diamina
bis-secundaria, tal como un derivado de
piperazina;
c) un resto de diamina
bis-primaria de fórmula:
-NH-Y-NH-, donde Y representa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o también el radical
bivalente
-CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-;
d) un grupo ureileno de
fórmula:
-NH-CO-NH-.
Preferiblemente, X^{-} es un anión tal como
cloruro o bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molecular media
numérica generalmente comprendida entre 1.000 y 100.000.
Polímeros de este tipo están especialmente
descritos en las patentes francesas 2320330, 2270846,
2316271,
2336434 y 2413907 y en las patentes EE.UU. 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 y 4027020.
2336434 y 2413907 y en las patentes EE.UU. 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 y 4027020.
Se pueden utilizar, más en particular, los
polímeros que están constituidos por unidades recurrentes que
responden a la fórmula (XII) siguiente:
donde R_{10}, R_{11}, R_{12}
y R_{13}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo o
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n y p son
números enteros variables entre 2 y 20 aproximadamente y X^{-} es
un anión derivado de un ácido mineral u
orgánico.
(11) Los polímeros de poliamonio cuaternario
constituidos por unidades recurrentes de fórmula (XIII):
donde p representa un número entero
que varía de 1 a 6 aproximadamente, D puede ser nulo o puede
representar un grupo -(CH_{2})_{r}-CO- en
el que r representa un número igual a 4 o a 7 y X^{-} es un
anión.
Tales polímeros pueden ser preparados por los
procedimientos descritos en las patentes EE.UU. Nº 4.157.388,
4.702.906 y 4.719.282. Están especialmente descritos en la solicitud
de patente EP-A-122.324.
Entre ellos, se pueden citar, por ejemplo, los
productos "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol®
AZ1" y "Mirapol® 175", vendidos por la sociedad Miranol.
(12) Los polímeros cuaternarios de
vinilpirrolidona y de vinilimidazol, tales como, por ejemplo, los
productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat® FC 905,
FC 550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F.
(13) Las poliaminas como el Polyquart® H vendido
por HENKEL, referenciado bajo la denominación "POLYETHYLENEGLYCOL
(15) TALLOW POLYAMINE" en el diccionario CTFA.
(14) Los polímeros entrecruzados de sales de
metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio,
tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización del
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por cloruro de metilo, o
por copolimerización de acrilamida con dimetilaminoetilmetacrilato
cuaternizado por cloruro de metilo, yendo seguidas la homo- o la
copolimerización de entrecruzamiento por un compuesto con
insaturación olefínica, en particular metilenbisacrilamida. Se puede
utilizar, más en particular, un copolímero entrecruzado de
acrilamida/cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en
peso) en forma de dispersión que contiene un 50% en peso de dicho
copolímero en aceite mineral. Esta dispersión está comercializada
bajo la denominación SALCARE® SC 92 por la sociedad ALLIED COLLOIDS.
Se puede utilizar igualmente un homopolímero entrecruzado de cloruro
de metacriloiloxietiltrimetilamonio que contiene aproximadamente un
50% en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster
líquido. Estas dispersiones están comercializadas bajo las
denominaciones SALCARE® SC 95 y SALCARE® SC 96 por la sociedad
ALLIED COLLOIDS.
Otros polímeros catiónicos utilizables en el
marco de la invención son proteínas catiónicas o hidrolizados de
proteínas catiónicas, polialquileniminas, en particular
polietileniminas, polímeros que contienen unidades de vinilpiridina
o de vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorohidrina,
poliureilenos cuaternarios y derivados de la
quitina.
quitina.
Entre todos los polímeros catiónicos
susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención,
se prefiere utilizar los polímeros de las familias (1), (9), (10),
(11), (12) y (14) y aún más preferiblemente los polímeros con
unidades recurrentes de las fórmulas (W) y (U) siguientes:
y especialmente aquéllos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel, está
comprendido entre 9.500 y
9.900;
y especialmente aquéllos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel, es
de aproximadamente
1.200.
La concentración de polímero catiónico en la
composición según la presente invención puede variar de un 0,01 a un
10% en peso con respecto al peso total de la composición,
preferiblemente de un 0,05 a un 5% y más preferiblemente aún de un
0,1 a un 3%.
Los polímeros anfotéricos utilizables según la
presente invención pueden ser elegidos entre polímeros que llevan
unidades K y M repartidas estadísticamente en la cadena polimérica,
donde K representa una unidad que deriva de un monómero que lleva al
menos un átomo de nitrógeno básico y M representa una unidad que
deriva de un monómero ácido que lleva uno o varios grupos
carboxílicos o sulfónicos, o bien K y M pueden representar grupos
derivados de monómeros zwitteriónicos de carboxibetaínas o de
sulfobetaínas;
K y M pueden igualmente representar una cadena
polimérica catiónica que lleva grupos amina primaria, secundaria,
terciaria o cuaternaria, donde al menos uno de los grupos amina
lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido por medio de un radical
hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de un
polímero con unidad de
etilen-\alpha,\beta-dicarboxílico,
donde uno de los grupos carboxílicos ha reaccionado con una
poliamina que lleva uno o varios grupos amina primaria o
secundaria.
Los polímeros anfotéricos que responden a la
definición dada anteriormente más especialmente preferidos son
seleccionados entre los polímeros siguientes:
(1) Polímeros resultantes de la copolimerización
de un monómero derivado de un compuesto vinílico que lleva un grupo
carboxílico, tal como, más particularmente, ácido acrílico, ácido
metacrílico, ácido maleico o ácido
alfa-cloroacrílico, y un monómero básico derivado de
un compuesto vinílico substituido que contiene al menos un átomo
básico, tal como, más particularmente,
dialquilaminoalquilmetacrilato y acrilato y
dialquilaminoalquilmetacrilamida y acrilamida. Tales compuestos
están descritos en la patente americana Nº 3.836.537. Se puede citar
igualmente el copolímero de acrilato de sodio/cloruro de
acrilamidopropiltrimetilamonio, vendido bajo la denominación
POLYQUART® KE 3033 por la Sociedad HENKEL.
El compuesto vinílico puede ser igualmente una
sal de dialquildialilamonio, tal como cloruro de
dimetildialilamonio. Los copolímeros de ácido acrílico y este último
monómero están propuestos bajo las denominaciones MERQUAT® 280,
MERQUAT® 295 y MERQUAT® PLUS 3330 por la sociedad CALGON.
(2) Los polímeros que llevan unidades que
derivan de:
a) al menos un monómero seleccionado entre
acrilamidas o metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por un
radical alquilo,
b) al menos un comonómero ácido que contiene uno
o varios grupos carboxílicos reactivos y
c) al menos un comonómero básico, tal como
ésteres con substituyentes de amina primaria, secundaria, terciaria
y cuaternaria de ácido acrílico y metacrílico y el producto de
cuaternización de metacrilato de dimetilaminoetilo con sulfato de
dimetilo o dietilo.
Las acrilamidas o metacrilamidas
N-substituidas más particularmente preferidas según
la invención son grupos cuyos radicales alquilo tienen de 2 a 12
átomos de carbono y, más en particular,
N-etilacrilamida,
N-terc-butilacrilamida,
N-terc-octilacrilamida,
N-octilacrilamida, N-decilacrilamida
y N-dodecilacrilamida, así como las correspondientes
metacrilamidas.
Los comonómeros ácidos son seleccionados más
particularmente entre ácido acrílico, metacrílico, crotónico,
itacónico, maleico y fumárico, así como los monoésteres de alquilo
de 1 a 4 átomos de carbono de ácido o anhídrido maleico o
fumárico.
Los comonómeros básicos preferidos son
metacrilatos de aminoetilo, de butilaminoetilo, de
N,N'-dimetilaminoetilo y de
N-terc-butilaminoetilo.
Se utilizan preferiblemente los copolímeros cuya
denominación CTFA (4ª Ed., 1991) es copolímero de
octilacrilamida/acrilatos/butilaminoetilmetacrilato, tales como los
productos vendidos bajo la denominación AMPHOMER® o LOVOCRYL® 47 por
la sociedad NATIONAL STARCH.
(3) Poliaminoamidas entrecruzadas y alquiladas
parcial o totalmente derivadas de poliaminoamidas de fórmula
general:
(XIV)\abrecg
CO-R_{19}-CO-Z
\cierracg
donde R_{19} representa un
radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, un
ácido alifático mono- o dicarboxílico con doble enlace etilénico, un
éster de un alcanol inferior de 1 a 6 átomos de carbono de estos
ácidos o un radical derivado de la adición de uno cualquiera de los
ácidos mencionados con una amina bis-primaria o
bis-secundaria, y Z representa un radical de una
polialquilenpoliamina bis-primaria, mono- o
bis-secundaria y preferiblemente
representa:
a) en proporciones de un 60 a 100% molar, el
radical
(XV)--- NH
\abrecg(CH_{2})_{x}-NH
\cierracg{p}
donde x=2 y p=2 ó 3, o bien x=3 y
p=2,
derivando este radical de dietilentriamina, de
trietilentetraamina o de dipropilentriamina;
b) en proporciones de un 0 a un 40% molar, el
radical (XV) anterior, donde x=2 y p=1 y que deriva de
etilendiamina, o el radical derivado de piperazina:
c) en proporciones de un 0 a un 20%
molar, el radical -NH-(CH_{2})_{6}-NH-
que deriva de hexametilendiamina, estando estas poliaminoaminas
entrecruzadas por adición de un agente entrecruzante bifuncional
seleccionado entre las epihalohidrinas, los diepóxidos, los
dianhídridos y los derivados bis-insaturados, con
una media de 0,025 a 0,35 moles de agente entrecruzante por grupo
amina de la poliaminoamida y alquilados por la acción del ácido
acrílico, del ácido cloroacético o de una alcanosultona o sus
sales.
\newpage
Los ácidos carboxílicos saturados son
seleccionados preferiblemente entre ácidos de 6 a 10 átomos de
carbono, tales como ácido adípico,
trimetil-2,2,4-adípico y
trimetil-2,4,4-adípico, ácido
tereftálico y ácidos de doble enlace etilénico como, por ejemplo,
ácido acrílico, metacrílico e itacónico.
Las alcanosultonas utilizadas en la alquilación
son preferiblemente propano- o butanosultona y las sales de los
agentes de alquilación son preferiblemente sales de sodio o de
potasio.
(4) Polímeros que llevan unidades zwitteriónicas
de fórmula:
donde R_{20} representa un grupo
insaturado polimerizable, tal como un grupo acrilato, metacrilato,
acrilamida o metacrilamida; y y z representan un número entero de 1
a 3; R_{21} y R_{22} representan un átomo de hidrógeno, metilo,
etilo o propilo; R_{23} y R_{24} representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo, de tal forma que la suma de los
átomos de carbono en R_{23} y R_{24} no pase de
10.
Los polímeros que contienen tales unidades
pueden igualmente llevar unidades derivadas de monómeros no
zwitteriónicos, tales como acrilato o metacrilato de dimetilo o
dietilaminoetilo, o alquilacrilatos o metacrilatos, acrilamidas o
metacrilamidas o acetato de vinilo.
A modo de ejemplo, se pueden citar el copolímero
de metacrilato de
metilo/dimetilcarboximetilamonio-etilmetacrilato de
metilo, tal como el producto vendido bajo la denominación DIAFORMER®
Z301 por la sociedad SANDOZ.
(5) Polímeros derivados de quitosano que llevan
unidades monoméricas que responden a las fórmulas (XVII), (XVIII) y
(XIX) siguientes:
estando presente la unidad (XVII)
en proporciones del 0 al 30%, la unidad (XVIII) en proporciones del
5 al 50% y la unidad (XIX) en proporciones del 30 al 90%,
entendiéndose que, en esta unidad (XIX), R_{25} representa un
radical de
fórmula:
donde:
si q=0, R_{26}, R_{27} y R_{28}, que
pueden ser iguales o diferentes, representan cada uno un átomo de
hidrógeno, un resto metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto
monoalquilamina o un resto dialquilamina eventualmente interrumpidos
por uno o varios átomos de nitrógeno y/o eventualmente substituidos
por uno o varios grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alquiltío,
sulfónico, un resto alquiltío cuyo grupo alquilo lleva un resto
amino, siendo uno al menos de los radicales R_{26}, R_{27} y
R_{28} en este caso un átomo de hidrógeno, o
si q=1, R_{26}, R_{27} y R_{28}
representan cada uno un átomo de hidrógeno, así como las sales
formadas por estos compuestos con bases o ácidos.
(6) Polímeros derivados de la
N-carboxialquilación del quitosano, como el
N-carboximetilquitosano o el
N-carboxibutilquitosano vendido bajo la denominación
"EVALSAN®" por la sociedad JAN DEKKER.
(7) Polímeros que responden a la fórmula general
(XX), tales como los descritos, por ejemplo, en la patente francesa
1.400.366:
donde R_{29} representa un átomo
de hidrógeno, un radical CH_{3}O, CH_{3}CH_{2}O o fenilo;
R_{30} representa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal
como metilo o etilo; R_{31} representa hidrógeno o un radical
alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R_{32} representa un
radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo o un radical de
fórmula -R_{33}-N(R_{31})_{2},
representando R_{33} un grupo -CH_{2}-CH_{2}-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}- o
-CH_{2}-CH(CH_{3})- y teniendo R_{31}
los significados mencionados anteriormente, así como los homólogos
superiores de estos radicales y que contienen hasta 6 átomos de
carbono;
r es tal que el peso molecular está comprendido
entre 500 y 6.000.000 y preferiblemente entre 1.000 y 1.000.000.
(8) Polímeros anfotéricos de tipo
-D-X-D-X-,
seleccionados entre:
a) polímeros obtenidos por acción de ácido
cloroacético o cloroacetato de sodio sobre compuestos que llevan al
menos una unidad de fórmula:
(XXI)-D-X-D-X-D-
donde D representa un
radical
y X representa el símbolo E o E'; E
y E' son idénticos o diferentes y representan un radical bivalente,
que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7
átomos de carbono en la cadena principal, no substituido o
substituido por grupos hidroxilo, y que puede llevar además átomos
de oxígeno, nitrógeno o azufre y de 1 a 3 anillos aromáticos y/o
heterocíclicos, estando presentes los átomos de oxígeno, nitrógeno y
azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona,
sulfonio, alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo, bencilamina,
óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida, alcohol, éster y/o
uretano;
b) polímeros de fórmula
(XXII)-D-X-D-X-
donde D representa un
radical
y X representa el símbolo E o E' y
al menos una vez E', teniendo E el significado indicado
anteriormente y E' es un radical bivalente, que es un radical
alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de carbono
en la cadena principal, substituido o no por uno o varios grupos
hidroxilo, y que lleva uno o varios átomos de nitrógeno, estando
substituido el átomo de nitrógeno por una cadena de alquilo
interrumpida eventualmente por un átomo de oxígeno y que lleva
obligatoriamente una o varias funciones carboxilo o una o varias
funciones hidroxilo y betainizadas por reacción con ácido
cloroacético o cloroacetato de
sodio.
(9) Copolímeros de
alquil(C_{1}-C_{5}) vinil éter/anhídrido
maleico modificado parcialmente por semiamidación con una
N,N-dialquilaminoalquilamina, tal como
N,N-dimetilaminopropilamina, o por
semiesterificación con una N,N-dialcanolamina. Estos
copolímeros pueden también llevar otros comonómeros vinílicos, tales
como vinilcaprolactama.
Los polímeros anfotéricos particularmente
preferidos según la invención son los de la familia (1).
Según la invención, el o los polímeros
catiónicos o anfotéricos pueden representar de un 0,01% a un 10% en
peso, preferiblemente de un 0,05% a un 5% en peso y, más
particularmente, de un 0,1 a un 3% en peso con respecto al peso
total de la composición.
El medio de la composición colorante apropiada
para la tinción es preferiblemente un medio acuoso constituido por
agua que puede contener ventajosamente solventes orgánicos
aceptables en el plano cosmético, entre ellos más particularmente
alcoholes o dioles, tales como alcohol etílico, alcohol
isopropílico, hexilenglicol
(2-metil-2,4-pentanodiol),
neopentilglicol y
3-metil-1,5-pentanodiol;
alcohol bencílico y alcohol feniletílico; o glicoles o éteres de
glicol, tales como, por ejemplo, los éteres monometílico,
monoetílico y monobutílico de etilenglicol, propilenglicol o sus
éteres, tales como, por ejemplo, éter monometílico de
propilenglicol, butilenglicol y dipropilenglicol, así como los
ésteres alquílicos de dietilenglicol, como, por ejemplo, éter
monoetílico o éter monobutílico de dietilenglicol. Los solventes
pueden entonces estar presentes, cada uno, en concentraciones
comprendidas entre aproximadamente el 0,5 y el 20% y preferiblemente
entre aproximadamente el 2 y el 10% en peso con respecto al peso
total de la composición.
La composición colorante según la invención
puede aún incluir otros agentes tensoactivos y más particularmente
tensoactivos no iónicos oxietilenados o glicerolados bien conocidos
por el experto en la técnica en el ámbito considerado, en una
proporción que va de aproximadamente el 2 al 40% con respecto al
peso total de la composición.
Según la invención, se prefiere utilizar:
1) alcoholes grasos que llevan de 8 a 22 átomos
de carbono y que están oxietilenados por 1 a 10 moles de óxido de
etileno. Entre ellos, se pueden citar más particularmente el alcohol
láurico 2 OE, el alcohol láurico 3 OE, el alcohol decílico 3 OE y el
alcohol decílico 5 OE.
2) alcoholes grasos mono- o poliglicerolados,
que se pueden representar por la fórmula (II)
RO-(CH_{2}-CH(CH_{2}OH)-O]_{m}-H,
donde R representa un radical saturado o insaturado, lineal o
ramificado, de 8 a 40 átomos de carbono y preferiblemente de 10 a 30
átomos de carbono; m representa un número que va de 1 a 30 y
preferiblemente de 1 a 10. Entre los alcoholes grasos mono- o
poliglicerolados, se prefiere utilizar más particularmente el
alcohol C8/C10 con 1 mol de glicerol, el alcohol C10/C12 con 1 mol
de glicerol y el alcohol C12 con 1,5 moles de glicerol.
La composición colorante según la invención
pueden aún incluir una cantidad eficaz de otros agentes, además
anteriormente conocidos en coloración de oxidación, tales como
diversos adyuvantes habituales, como secuestrantes, tal como el EDTA
y el ácido etidrónico; filtros UV; ceras; siliconas volátiles o no,
cíclicas o lineales o ramificadas, organomodificadas (especialmente
por grupos amina) o no; conservantes; ceramidas; pseudoceramidas;
aceites vegetales, minerales o de síntesis; vitaminas o
provitaminas, como el pantenol; opacificantes; etc...
Dicha composición puede también incluir agentes
reductores o antioxidantes. Éstos pueden ser seleccionados, en
particular, entre sulfito de sodio, ácido tioglicólico, ácido
tioláctico, bisulfito de sodio, ácido deshidroascórbico,
hidroquinona, 2-metilhidroquinona,
terc-butilhidroquinona y ácido homogentísico y están
entonces generalmente presentes en cantidades que van de
aproximadamente el 0,05 al 3% en peso con respecto al peso total de
la composición.
Bien entendido, el experto en la técnica verá de
seleccionar el o los compuestos eventuales complementarios antes
mencionados de tal forma que las propiedades ventajosas
intrínsecamente ligadas a la composición lista para su empleo según
la invención no resulten, o no resulten substancialmente, alteradas
por la o las asociaciones contempladas.
En la composición oxidante, el agente oxidante
es seleccionado preferiblemente entre peróxido de hidrógeno,
peróxido de urea, bromatos o ferricianuros de metales alcalinos y
persales tales como los perboratos y los persulfatos. La utilización
del peróxido de hidrógeno es particularmente preferida. Este agente
oxidante está ventajosamente constituido por una solución de agua
oxigenada cuyo título puede variar, más particularmente, entre
aproximadamente 1 y 40 volúmenes, y aún más preferiblemente entre
aproximadamente 5 y 40.
También se pueden utilizar como agente oxidante
una o varias enzimas de oxidorreducción, tales como las lacasas, las
peroxidasas y las oxidorreductasas de 2 electrones (tales como la
uricasa), si es el caso en presencia de su donador o cofactor
respectivo.
El pH de la composición lista para su uso y
aplicada a las fibras queratínicas [composición resultante de la
mezcla de composición tintórea y de la composición oxidante] está
generalmente comprendido entre los valores 3 y 12, límites
incluidos. Está preferiblemente comprendido entre 8,5 y 11 y puede
ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidificantes o
alcalinizantes conocidos en el estado de la técnica de tinción de
fibras queratínicas.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden
citar, a modo de ejemplo, amoníaco, carbonatos alcalinos,
alcanolaminas tales como mono-, di- y trietanolaminas, así como sus
derivados, hidroxialquilaminas y etilendiaminas oxietilenadas y/u
oxipropilenadas, hidróxidos de sodio o de potasio y compuestos de la
siguiente fórmula:
donde R es un resto propileno
eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical
alquilo C_{1}-C_{4}; R_{38}, R_{39},
R_{40} y R_{41} son idénticos o diferentes y representan un
átomo de hidrógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}.
Los agentes acidificantes son clásicamente, a
modo de ejemplo, ácidos minerales u orgánicos, como el ácido
clorhídrico, el ácido ortofosfórico, ácidos carboxílicos como el
ácido tartárico, el ácido cítrico y el ácido láctico, o ácidos
sulfónicos.
Preferiblemente, el procedimiento de tinción
según la invención consiste en aplicar la composición lista para su
empleo, preparada extemporáneamente en el momento de su uso a partir
de las composiciones colorante y oxidante antes descritas, a las
fibras queratínicas secas o húmedas y en dejarla actuar durante un
tiempo de reposo variable, preferiblemente, entre 1 y 60 minutos
aproximadamente, y más preferiblemente entre 10 y 45 minutos
aproximadamente, aclarar las fibras, lavarlas luego eventualmente
con champú, aclararlas después de nuevo y secarlas.
A continuación, se indica un ejemplo concreto
que ilustra la invención, sin por ello presentar un carácter
limitativo.
Ejemplo
1
Se preparó la composición de tinción
siguiente:
(expresada en gramos de materia
activa)
| Ácido lauril éter carboxílico 4,5 OE (Akypo® RLM 45, vendido por CHEM Y) | 7 |
| Alcohol láurico 2 OE (Dehydol® LS-2-DEO-N, vendido por COGNIS) | 4 |
| Alcohol decílico 5 OE (Empilan® KA-5/90-FL, vendido por ALBRIGHT \textamp WILSON | 8 |
| Alcohol oleico | 3 |
| Monoetanolamida de ácido alquil(C13/C15) éter carboxílico con 2 moles de óxido de etileno | 5 |
| Polímero asociativo catiónico (Quatrisoft LM 200®, vendido por AMERCHOL) | 1 |
| Monoetanolamina | 2 |
| Polyquaternium 6 (Merquat® 100, vendido por CALGON) | 1,5 |
| Etanol | 11 |
(Continuación)
| Propilenglicol | 5 |
| Dipropilenglicol | 5 |
| 1,3-Dihidroxibenceno (resorcinol) | 0,3 |
| Parafenilendiamina | 0,3 |
| Reductores, antioxidantes | c.s. |
| Secuestrante | c.s. |
| Perfume | c.s. |
| Amoníaco (al 20,5% en amoníaco) | 1,6 |
| Agua desmineralizada csp | 100 |
Se mezcló la composición colorante, en el
momento de su empleo, en un recipiente de plástico y durante 2
minutos con una composición oxidante con titulación de 20 volúmenes
de agua oxigenada, a razón de 1 parte de composición colorante por
1,5 partes de composición oxidante.
Se aplicó la mezcla obtenida sobre mechones de
cabellos con un 90% de blancos y se dejó reposar durante 30
minutos.
Se aclararon entonces los mechones con agua, se
lavaron con champú, se aclararon de nuevo con agua y se secaron y
desenredaron después.
Se obtuvo entonces una tonalidad marrón
verdoso.
Ejemplo
2
Se preparó la composición de tinción
siguiente:
(expresada en gramos de materia
activa)
| Hexilenglicol (2-metil-2,4-pentanodiol) | 5 |
| Dipropilenglicol | 6 |
| Ácido lauril éter carboxílico (4,5 OE) | 5,0 |
| Amida de ácidos de colza oxietilenada (4 OE) | 7 |
| Alcohol oleico | 4 |
| Alcohol láurico oxietilenado (3 OE) | 2 |
| Alcohol láurico poliglicerolado (4 moles) | 7 |
| Diuretano (HMDI) de alcoholes (C16/C18) oxietilenados (66 OE) y oxipropilenados (14 OP) | 1 |
| Alcohol etílico de 96 grados desnaturalizado | 9,0 |
| Policondensado de tetrametilhexametilendiamina/1,3-dicloropropileno en solución acuosa | 2,0 |
| 3-Metil-1-fenil-5-pirazolona | 0,15 |
| 1,3-Dihidroxibenceno (resorcinol) | 0,0055 |
| 1-Hidroxi-3-aminobenceno | 0,03 |
| 1,4-Diaminobenceno | 0,4 |
| Ácido eritórbico (o ácido d-isoascórbico) | 0,12 |
| Ácido etilendiaminatetraacético | 0,2 |
| Tiolactato de amonio en solución acuosa al 58% (50% en ácido tioláctico) | 0,8 |
| Monoetanolamina pura | 0,7 |
| Perfume | 0,75 |
| Amoníaco (concentración de referencia al 20%) | 8 |
| Agua desionizada cs | 100 |
Se mezcló la composición colorante, en el
momento de su empleo, en un recipiente de plástico y durante 2
minutos con una composición oxidante con un título de 20 volúmenes
de agua oxigenada a razón de 1 parte de composición colorante por
1,5 partes de composición oxidante.
Se aplicó la mezcla obtenida sobre mechones de
cabellos con un 90% de blancos y se dejó reposar durante 30
minutos.
Se aclararon entonces los mechones con agua, se
lavaron con champú, se aclararon de nuevo con agua, se secaron
después y se desenredaron.
Se obtuvo entonces una tonalidad marrón
verdosa.
Claims (42)
1. Composición para la tinción de oxidación de
fibras queratínicas, en particular de fibras queratínicas humanas y
más en particular del cabello, que contiene, en un medio apropiado
para la tinción, al menos un colorante de oxidación,
caracterizada por contener además al menos un ácido éter
carboxílico polioxialquilenado o una de sus sales, al menos un
polímero asociativo y al menos un alcohol graso
(C_{8}-C_{30}) que lleva al menos una
insaturación.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por ser los ácidos éter carboxílicos
polioxialquilenados y sus sales de la fórmula (I) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
(I)R-[-O-C_{3}H_{6}-]_{p}-[-O-C_{2}H_{4}-]_{n}-O-CH_{2}-COO-A
donde:
R representa un radical o una mezcla de
radicales alquilo o alquenilo lineal o ramificado
C_{8}-C_{22}, un radical
alquil(C_{8}-C_{9})fenilo o un
radical R'CONH-CH_{2}-CH_{2}-,
representando R' un radical alquilo o alquenilo lineal o ramificado
C_{11}-C_{21};
n es un número entero o decimal de 2 a 24;
p es un número entero o decimal de 0 a 6;
A representa un átomo de hidrógeno o bien Na, K,
Li, 1/2 Mg o un resto monoetanolamina, amonio o trietanolamina.
3. Composición según la reivindicación 2,
caracterizada por el hecho de que, en la fórmula (I), R
representa un radical alquilo (C_{12}), A representa un átomo de
hidrógeno o de sodio, p=0 y n varía de 2 a 10.
4. Composición según una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizada por seleccionar los polímeros
asociativos entre el grupo formado por los de tipo no iónico o
catiónico.
5. Composición según la reivindicación 4,
caracterizada por seleccionar los polímeros asociativos de
tipo no iónico entre el grupo formado por los poliuretanos
poliéteres con secuencias hidrófilas e hidrófobas y los polímeros
con esqueleto aminoplástico éter que llevan al menos una cadena
grasa.
6. Composición según la reivindicación 4,
caracterizada por seleccionar los polímeros asociativos de
tipo catiónico entre el grupo formado por los poliuretanos
asociativos catiónicos, los derivados de celulosa cuaternizada que
llevan al menos una cadena grasa y las polivinillactamas
catiónicas.
7. Composición según la reivindicación 6,
caracterizada por el hecho de que los derivados de celulosa
cuaternizada que llevan al menos una cadena grasa son seleccionados
entre las
alquil(C_{8}-C_{30})hidroxietilcelulosas
cuaternizadas.
8. Composición según la reivindicación 7,
caracterizada por tratarse de la laurilhidroxietilcelulosa
cuaternizada.
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que los alcoholes grasos (C_{8}-C_{30}) que
llevan al menos una insaturación son seleccionados entre los
alcoholes (C_{12}-C_{22}) que llevan de 1 a 3
insaturaciones.
10. Composición según la reivindicación 8,
caracterizada por tratarse de alcohol oleico.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por representar
los ácidos éter carboxílicos oxialquilenados o sus sales del 2 al
15% en peso, preferiblemente del 3 al 10% del peso total de la
composición.
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por representar
los polímeros asociativos del 0,01 al 10% en peso y preferiblemente
del 0,1 al 5% del peso total de la composición.
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por representar
el alcohol graso (C_{8}-C_{30}) que lleva al
menos una insaturación del 0,5% al 15% en peso y preferiblemente del
1% al 10% del peso total de la composición.
14. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el colorante de oxidación entre las bases de oxidación y los
copulantes.
15. Composición según la reivindicación 14,
caracterizada por contener al menos una base de
oxidación.
16. Composición según las reivindicaciones 14 ó
15, caracterizada por seleccionar las bases de oxidación
entre las orto- o parafenilendiaminas, las bases dobles, los orto- o
paraaminofenoles y las bases heterocíclicas, así como las sales de
adición de estos compuestos con un ácido.
17. Composición según la reivindicación 16,
caracterizada por seleccionar las parafenilendiaminas entre
los compuestos de la fórmula (III) siguiente:
donde:
R_{1} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo
nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
R_{2} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4} o polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo
nitrogenado;
R_{1} y R_{2} pueden también formar con el
átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo nitrogenado de 5 ó 6
eslabones eventualmente substituido por uno o varios grupos alquilo,
hidroxi o ureido;
R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, tal como un átomo de cloro, un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4} o hidroxialcoxi
C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4}, y
R_{4} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}.
18. Composición según la reivindicación 16,
caracterizada por seleccionar las bases dobles entre los
compuestos de la estructura (IV) siguiente:
donde:
- -
- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes, representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede estar substituido por un radical alquilo C_{1}-C_{4} o por un brazo de unión Y;
- -
- el brazo de unión Y representa una cadena de alquileno que lleva de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada, que puede estar interrumpida por, o terminar en, uno o varios grupos nitrogenados y/o uno o varios heteroátomos, tales como átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y eventualmente substituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi C_{1}-C_{6};
- -
- R_{5} y R_{6} representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4} o aminoalquilo C_{1}-C_{4} o un brazo de unión Y;
- -
- R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{11} y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un brazo de unión Y o un radical alquilo C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de
fórmula (IV) no llevan más que un solo brazo de unión Y por
molécula.
19. Composición según las reivindicaciones 17 ó
18, caracterizada por seleccionar los grupos nitrogenados
entre los radicales amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{1}-C_{4})amino,
monohidroxi-alquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolinio y amonio.
20. Composición según la reivindicación 16,
caracterizada por seleccionar los paraaminofenoles entre los
compuestos de la estructura (V) siguiente:
donde:
- -
- R_{13} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}), aminoalquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo(C_{1}-C_{4}), y
- -
- R_{14} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, aminoalquilo C_{1}-C_{4}, cianoalquilo C_{1}-C_{4} o radical alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}).
21. Composición según la reivindicación 16,
caracterizada por seleccionar las bases heterocíclicas entre
los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, entre ellos
las pirazolopirimidinas, y los derivados pirazólicos.
22. Composición según las reivindicaciones 14 a
21, caracterizada por estar presentes las bases de oxidación
en concentraciones que van del 0,0005 al 12% y preferiblemente del
0,005 al 8% en peso con respecto al peso total de la
composición.
23. Composición según la reivindicación 14,
caracterizada por seleccionar los copulantes entre las
metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metadifenoles, los
copulantes heterocíclicos y las sales de adición de estos compuestos
con un ácido.
24. Composición según las reivindicaciones 14 ó
23, caracterizada por estar presentes los copulantes en
concentraciones que van del 0,0001 al 10% y preferiblemente del
0,005 al 5% en peso con respecto al peso total de la
composición.
25. Composición según las reivindicaciones 16 ó
23, caracterizada por seleccionar las sales de adición con un
ácido de las bases de oxidación y de los copulantes entre los
clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los tartratos, los
lactatos y los acetatos.
26. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener
además colorantes directos.
27. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener
además al menos un agente reductor en cantidades que van del 0,05 al
3% en peso con respecto al peso total de la composición.
28. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener
además un agente tensoactivo no iónico oxietilenado o glicerolado en
una proporción que va del 2 al 40% con respecto al peso total de la
composición.
29. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener
además un polímero catiónico o anfotérico en una proporción que va
del 0,01 al 10% del peso total de la composición.
30. Composición lista para su empleo para la
tinción de oxidación de las fibras queratínicas, en particular de
las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello,
caracterizada por ser obtenida por mezcla de una composición
colorante tal como se ha definido en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 29 y una composición oxidante que contiene al
menos un agente oxidante.
31. Composición según la reivindicación 30,
caracterizada por seleccionar el agente oxidante entre
peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos o ferricianuros de
metales alcalinos, persales y enzimas de oxidorreducción tales como
las lacasas, las peroxidasas y las oxidorreductasas de 2 electrones,
si es el caso en presencia de su donador o cofactor respectivo.
32. Composición según la reivindicación 31,
caracterizada por el hecho de que el agente oxidante es el
peróxido de hidrógeno.
33. Composición según la reivindicación 32,
caracterizada por el hecho de que el agente oxidante es una
solución de agua oxigenada cuyo título varía de 1 a 40
volúmenes.
34. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por poseer un pH
que va de 3 a 12.
35. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 30 a 34, caracterizada por representar los
ácidos éter carboxílicos oxialquilenados o sus sales de un 0,5 a un
15% en peso y preferiblemente de un 0,7 a un 10% del peso total de
la composición.
36. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 30 a 34, caracterizada por representar los
polímeros asociativos de un 0,0025 a un 10% en peso y
preferiblemente e un 0,025 a un 10% del peso total de la
composición.
37. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 30 a 34, caracterizada por representar los
alcoholes grasos (C_{8}-C_{30}) que llevan al
menos una insaturación del 0,1% al 15% en peso y preferiblemente del
0,25% al 10% del peso total de la composición.
38. Procedimiento de tinción de las fibras
queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas y más
en particular del cabello, caracterizado por consistir en
aplicar sobre las fibras al menos una composición colorante que
contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un
colorante de oxidación, siendo revelado el color a pH alcalino,
neutro o ácido con ayuda de una composición oxidante que contiene,
en un medio apropiado para la tinción, al menos un agente oxidante,
que se mezcla justo en el momento de su empleo con la composición
colorante o que se aplica secuencialmente sin aclarado intermedio,
incluyendo además la composición colorante y la composición
oxidante, y repartidos indiferentemente entre las dos, al menos un
ácido éter carboxílico polioxialquilenado o una de sus sales, al
menos un polímero asociativo y al menos un alcohol graso
(C_{8}-C_{30}) que lleva al menos una
insaturación.
39. Procedimiento de tinción de las fibras
queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas y más
en particular del cabello, caracterizado por consistir en
aplicar sobre las fibras al menos una composición colorante que
contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un
colorante de oxidación, siendo revelado el color a pH alcalino,
neutro o ácido con ayuda de una composición oxidante que contiene,
en un medio apropiado para la tinción, al menos un agente oxidante,
que se mezcla justo en el momento de su empleo con la composición
colorante o que se aplica secuencialmente sin aclarado intermedio,
incluyendo además la composición colorante y la composición
oxidante, y reunidos en la misma composición, al menos un ácido éter
carboxílico polioxialquilenado o una de sus sales, al menos un
polímero asociativo y al menos un alcohol graso
(C_{8}-C_{30}) que lleva al menos una
insaturación.
40. Procedimiento según la reivindicación 39,
caracterizado por consistir en aplicar sobre las fibras
queratínicas, secas o húmedas, la composición lista para su empleo,
realizada extemporáneamente en el momento de su uso a partir de las
composiciones colorante y oxidante, dejar actuar durante un tiempo
de reposo que varía de 1 a 60 minutos aproximadamente y
preferiblemente de 10 a 45 minutos, aclarar las fibras, lavarlas
después eventualmente con champú, aclararlas luego de nuevo y
secarlas.
41. Dispositivo de varios compartimentos o
"kit" para la tinción de las fibras queratínicas humanas y más
particularmente del cabello, caracterizado por el hecho de
que al menos un compartimento guarda una composición colorante que
contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un
colorante de oxidación y de que al menos otro compartimento guarda
una composición oxidante que contiene, en un medio apropiado para la
tinción, un agente oxidante, conteniendo además la composición
colorante y la composición oxidante, y repartidos indiferentemente
entre ellas dos, al menos un ácido éter carboxílico
polioxialquilenado o una de sus sales, al menos un polímero
asociativo y al menos un alcohol graso
(C_{8}-C_{30}) que lleva al menos una
insaturación.
42. Dispositivo de varios compartimentos o
"kit" para la tinción de las fibras queratínicas humanas y más
particularmente del cabello, caracterizado por el hecho de
que al menos un compartimento guarda una composición colorante que
contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un
colorante de oxidación y de que al menos otro compartimento guarda
una composición oxidante que contiene, en un medio apropiado para la
tinción, un agente oxidante, conteniendo además la composición
colorante y la composición oxidante, y reunidos en la misma
composición, al menos un ácido éter carboxílico polioxialquilenado o
una de sus sales, al menos un polímero asociativo y al menos un
alcohol graso (C_{8}-C_{30}) que lleva al menos
una insaturación.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0116740A FR2833833B1 (fr) | 2001-12-21 | 2001-12-21 | Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un acide ether carboxylique oxyalkylene, un polymere associatif et un alcool gras insature |
| FR0116740 | 2001-12-21 |
Publications (1)
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