ES2249895T3

ES2249895T3 - Procedimiento de separacion del acido hidroximetiltiobutirico.

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Publication number: ES2249895T3
Application number: ES99929421T
Authority: ES
Inventors: Frederic Carencotte; Michel Garrait; Georges Gros
Original assignee: Adisseo Ireland Ltd
Current assignee: Adisseo Ireland Ltd
Priority date: 1998-07-10
Filing date: 1999-07-07
Publication date: 2006-04-01
Anticipated expiration: 2019-07-07
Also published as: JP4458671B2; US6743946B1; BR9912017A; DE69927593T2; EA200100130A1; CN1216043C; AU4624499A; UA72737C2; EA003752B1; JP2002520311A; EP1097131A1; DK1097131T3; ATE305922T1; FR2780969A1; EP1097131B1; CN1315939A; FR2780969B1; DE69927593D1; WO2000002853A1

Abstract

Procedimiento para separar el ácido 2-hidroxi-4- metiltiobutírico (HMTBA) de una solución de hidrólisis sulfúrica del 2-hidroxi-4-metiltiobutironitrilo (HMTBN), caracterizado por el hecho de que, éste, comprende las etapas siguientes: se neutraliza la solución de hidrólisis, mediante la adición de hidróxido amónico, se decanta, para obtener una fase orgánica y una fase acuosa se separan la fase orgánica y la fase acuosa, que contienen, cada una de ellas, el HMTBA y sales, y se agota el HMTBA de la fase acuosa, mediante adición de un disolvente orgánico, poco miscible en agua, en una cantidad suficiente como para agotar la casi totalidad del HMTBA presente.

Description

Procedimiento de separación del ácido hidroximetiltiobutírico.

La presente invención, se refiere a un procedimiento mejorado para la preparación del ácido 2-hidroxi-4-metilbutírico (HMTBA), en forma de solución acuosa y, de una forma más específica, a un procedimiento de separación mejorada, a partir de una mezcla de hidrolizado del ácido del 2-hidroxi-4-metiltiobutironitrilo (HMTBN). El ácido 2-hidroxi-4-metiltiobutírico, análogo de la I-metionina, se utiliza en nutrición animal.

Cummins, describe, en la patente estadounidense US 3.773.927, un procedimiento, en el cual, el HMTBA, se produce mediante la hidrólisis del ácido clorhídrico, en unas condiciones tales que, la suspensión producida, contiene cloruro amónico sólido, el cual se elimina por centrifugación. El filtrado, se destila, a continuación, bajo la acción de vacío, con objeto de eliminar el agua. Esta patente estadounidense, es decir la US 3.773.927, describe un procedimiento de preparación de un producto líquido, acuoso, con una fuerte concentración de ácido HMTBA (de un 85% a un 90%, en masa). Este tipo de producto, obtenido mediante un procedimiento de este tipo, posee un fuerte olor y un color oscuro, y contiene oligómeros de éster. Estas características, se deben, probablemente, a las condiciones de altas temperaturas, aplicadas a un producto de reducido contenido en agua, en el momento de la última etapa de deshidratación. Los otros inconvenientes de este procedimiento, son un fuerte consumo energético, en el momento de esta misma etapa, y dificultades y pérdidas, de rendimiento, en el momento de la centrifugación o de la filtración.

La patente estadounidense US 2.745745, describe la separación del HMTBA, mediante extracción con una fase orgánica no miscible con agua, como el éter de dietilo. La patente británica nº 915.193, describe un procedimiento de preparación de sales de calcio del HMTBA, o éste último, se extrae mediante un éter, tal como el éter isopropílico o el éter butílico, que tenga un punto de ebullición superior al del éter etílico. Se procede a añadir agua, con objeto de formar una emulsión, a la cual, se añade carbonato cálcico o hidróxido cálcico, para precipitar la sal de calcio del HMTBA. Esta patente, no concierne a la preparación de productos líquidos que contienen esencialmente el HMTBA.

Gielkens, menciona, en la patente estadounidense US 3.175.000, la extracción directa del HMTBA del hidrolizado, proporciona unos malos rendimientos. En esta patente, la extracción, no se utiliza más que como medio de recuperación secundario.

La patente estadounidense US 4.254.077, describe la extracción líquido - líquido del HMTBA, mediante un disolvente orgánico, no miscible con agua, de una forma preferente, la metilisobutilcetona y, a continuación, la recuperación del HMBTA, a partir del extracto obtenido que contiene, como mínimo, un porcentaje de agua del 5%, en peso, sobre la base de la masa de HMTBA recuperada. El producto de esta forma preparado, tiene un color más claro, menos olor, un viscosidad más reducida, y una mejor estabilidad térmica que los productos preparados mediante los procedimientos clásicos descritos anteriormente, arriba.

La patente europea EP 0 330 527, describe un procedimiento de separación del HMBTA, consistente en formar dos fases, mediante adición de amoníaco, a la solución de hidrólisis, procediéndose, a continuación, a someter a cada una de estas dos fases, la primera de ellas orgánica, que conteniendo el HMTBA, y la segunda, acuosa, conteniendo la sal de amoníaco, a una operación de evaporación, de tal forma que se elimine el agua. La fase orgánica concentrada, filtrada, se diluye, a continuación, de tal forma que se adapte su concentración a la de la solución comercial. El sulfato amónico obtenido a partir de la fase acuosa, se encuentra contaminado con residuos azufrados. Éste presenta, a menudo, un mal olor, el cual convierte a su comercialización en difícil, o que precisa tratamientos accesorios para desodorizarlo. El presente procedimiento, exige una cantidad de energía importante, en el momento de la evaporación del agua, de cada una de las fases obtenidas después de la neutralización y una etapa de tratamiento accesoria del sulfato amónico, igualmente costosa. La presente invención, ha permitido el resolver los problemas anteriormente evocados.

Descripción de la invención

La presente invención, se refiere a un procedimiento de preparación del ácido 2-hidroxi-4-metilbutírico (HMTBA) y, de una forma más específica, a un nuevo procedimiento de separación el HMBTA. Este procedimiento, consiste, en una primera etapa, en añadir un agente de neutralización, constituido por hidróxido amónico, a la solución de hidrólisis sulfúrica del 2-hidroxi-4-metiltiobutironitrilo, lo cual conlleva, después de decantación, la separación del medio, en dos fases. Estas dos fases, las cuales se procede a separar y que contienen, cada una de ellas, el HMBTA y sales, se encuentran constituidas por una fase orgánica, la cual, opcionalmente, se somete a una etapa de extracción de las sales, mediante la adición de un disolvente orgánico, y por una fase acuosa, la cual se somete a agotamiento del ácido 2-hidroxi-4-metiltiobutírico residual, mediante la adición de un disolvente orgánico.

El sistema de extracción de las sales de la fase orgánica, está constituido por la adición de un disolvente poco miscible en agua. Entre estos disolventes, pueden citarse todos los disolventes que permitan solubilizar el HMTBA, compatibles, químicamente, con el medio, y que presenten poca afinidad con el agua. Éstos pueden elegirse entre las cetonas, los aldehídos, los éteres, los ésteres, los carbonatos o los alcoholes. De una forma preferible, se trata de cetonas de bajo peso molecular, tal como la metiletilcetona, la metilisobutilcetona (MIBK) o de éteres, tales el éter metil-ter.-butílico, o el éter diisopropílico, o los carbonatos, tales como el carbonato de dietilo. De una forma más preferible, se trata de la metiletilcetona, la metilisobutilcetona, y del carbonato de etilo.

El sistema de agotamiento del HMTBA, a partir de la fase acuosa, se encuentra constituido por la adición de un disolvente poco miscible con agua. Entre estos disolventes, pueden citarse todos los disolventes que permiten solubilizar el HMTBA, químicamente compatibles con el medio, y que presentan poca afinidad con el agua. Éstos pueden elegirse entre las cetonas, los aldehídos, los éteres, los ésteres, los carbonatos y los alcoholes. De una forma preferente, se trata de cetonas de bajo peso molecular, tales como la metiletilcetona, la metilisobutilcetona (MIBK) o de ésteres tales como el éter metil-ter.-butílico, o el éter diisopropílico, o de carbonatos, tales como el carbonato de dietilo. De una forma más preferible, se trata de la metil-etilcetona, la metilisobutilcetona y del carbonato de etilo.

Cada una de estas etapas de extracción de las sales de la fase orgánica, y de agotamiento de la fase acuosa, pueden realizarse conjuntamente, en el momento de la aplicación del procedimiento de aislamiento del HMTBA. Se prefiere el aplicar estas dos etapas conjuntamente, y en un procedimiento continuo.

En el caso, en donde, se quiere extraer las sales de la solución orgánica de HMTBA, la cantidad de disolvente orgánico que se añade al medio orgánico constituido por el HMTBA es, según una relación ponderal disolvente/solución orgánica de HMTBA, de una forma preferente, superior a un 0,3% y, de una forma todavía más preferente, comprendida dentro de unos márgenes situados entre 0,3 y 1. Es evidente el hecho de que, la persona especializada en este arte de la técnica, adaptará la cantidad de disolvente a utilizar, a la economía del procedimiento. La temperatura a la cual se opera la extracción, es compatible con la naturaleza del disolvente utilizado y, especialmente, situado por debajo de su punto de ebullición.

Para agotar el HMTBA de la solución acuosa, es preferible, según una forma mejor de aplicación de la invención, el proceder a utilizar una cantidad de disolvente orgánico, con relación a la solución acuosa, que contenga las sales inorgánicas, especialmente, el sulfato amónico, establecida según una cantidad ponderal superior a un 0,05, de una forma preferente, comprendida dentro de unos márgenes situados entre 0,1 y 0,5. La temperatura a la cual se opera el agotamiento, es compatible con la naturaleza del disolvente utilizado, y especialmente, situada por debajo de su punto de ebullición.

La etapa siguiente, consiste en evaporar el disolvente o disolventes orgánicos utilizados, los cuales pueden ser similares, en las dos etapas, o pueden ser diferentes. Esta operación, requiere menos energía que la operación de eliminación del agua, operada según el arte de la técnica anterior.

Después de la evaporación del disolvente o disolventes los cuales, se reciclan eventualmente a una nueva operación, se obtiene una fase orgánica que contiene poco agua, y que contiene una cantidad muy reducida de sales, lo cual elimina la fase de filtración practicada previamente. Se procede, a continuación, a realizar el ajuste, a una graduación comercial correspondiente un 88%, en peso, mediante la adición de agua, en la cantidad que sea necesaria.

Después de la separación bifásica entre el disolvente orgánico y la fase acuosa que contiene las sales, se obtiene una solución de sales y, mayoritariamente, de sulfato amónico, la cual cristaliza, y no contiene prácticamente ya más de contaminantes orgánicos. Los cristales, son de mejor calidad, y no presentan ya, prácticamente, ningún olor.

Según una variante del procedimiento, éste comprende las etapas suplementarias siguientes. La solución acuosa de las sales, se trata mediante electrodiálisis, con el fin de regenerar, por una parte, el amoníaco que se recicla, a la etapa de neutralización y, por otra parte, el ácido sulfúrico, el cual, después de la concentración, se recicla a la etapa de hidrólisis del HMTBN.

Según otra variante del procedimiento, éste comprende las etapas suplementarias siguientes. La solución acuosa de las sales, constituidas esencialmente por sulfato amónico, se trata por vía térmica, en una unidad de regeneración sulfúrica, de tal forma que se recupere el ácido sulfúrico concentrado, reciclable directamente a la hidrólisis del HMTBN.

Una aplicación industrial del procedimiento combinado, se realiza de la siguiente forma (véase la figura 1).

El flujo neutralizado (flujo 1), se decanta.

La fase orgánica nacida de la decantación, sigue una operación de extracción de las sales, mediante un tratamiento con una fase compuesta por un disolvente orgánico (flujo 6). Este tratamiento, consiste en un contacto líquido - líquido. Éste se realiza en un mezclador decantador clásico, o en cualquier otro tipo de dispositivo de contacto líquido - líquido, elegido entre los aparatos siguientes: una batería de mezcladores - decantadores, una columna forrada, una columna de placas perforadas, un columna de discos rotativos, un extractor centrífugo, una columna pulsada, o cualquier otro tipo de dispositivo de contacto líquido - líquido.

El extracto y producto de refino, se separan (flujo 4 y flujo 12). El producto de refino, se recicla a la etapa de agotamiento de HMTBA, de la fase acuosa nacida de la decantación. El extracto (flujo 4), sigue un tratamiento previsto para eliminar el disolvente. La eliminación, se realiza principalmente por evaporación, destilación o arrastre por vapor. Esta operación de eliminación, se conduce para obtener un HMTBA al pie (flujo 8), muy pobre en disolvente residual, y lo suficientemente concentrado, antes de un ajuste eventual de la graduación. El flujo de cabeza (flujo 5), procedente de esta eliminación del disolvente, se recicla

\bullet en parte, a la etapa de extracción, sobre la fase orgánica, nacida de la decantación (flujo 6)

\bullet en parte, a la etapa de agotamiento, sobre la fase orgánica, nacida de la decantación (flujo 7).

La fase acuosa decantada (flujo 10), sigue un tratamiento de agotamiento del HMTBA, mediante contacto con una fase esencialmente compuesta de disolvente orgánico (flujo 7). Este tratamiento, se realiza igualmente en un dispositivo de contacto líquido - líquido, el cual puede ser una batería de mezcladores - decantadores, una columna forrada, un columna de placas perforadas, un columna de discos rotativos, un extractor centrífugo, una columna pulsada, o cualquier otro tipo de dispositivo de contacto líquido - líquido.

El extracto y el producto de refino, se separan (flujo 11 y flujo 13). El extracto (flujo 11), se recicla a la etapa de extracción, sobre la fase orgánica nacida de la decantación, mientras que, el producto de refino (flujo 13), sigue un tratamiento previsto para eliminar el disolvente. Este tratamiento, consiste, principalmente, en una destilación, una evaporación, o un agotamiento. Éste se realiza, de una forma preferente, durante el transcurso de una cristalización del sulfato amónico, por evaporación.

La presente invención, se describirá ahora de una forma más completa, mediante la ayuda de los ejemplos que se facilitan a continuación, los cuales no deben considerarse como limitativos de la invención.

1.- Ejemplos de extracción líquido - líquido, realizados sobre la fase acuosa, después de la decantación del flujo de hidrólisis neutralizado

El objetivo de esta operación, es el de extraer el HMTBA residual, presente en la fase acuosa, después de decantación, antes de la cristalización del sulfato amónico.

La composición de la fase acuosa a extraer, es la siguiente:

[HMTBA]	=	3,7% P/P
[AGUA]	=	40,9% P/P
[Sales]	=	55,4% P/P

Ejemplo de agotamiento de esta fase acuosa, mediante MIBK

Se procedió a poner en contacto, en un reactor de 1 litro de capacidad, en régimen de agitación, 505,9 gramos de este flujo de fase acuosa, con 56,2 gramos de MIBK, a una temperatura de 75ºC. El valor de relación o cociente de extracción/solución a separar, era de 11,1%, peso/peso. Después de la decantación de las dos fases, a una temperatura de 75ºC, las dos fases, se extrajeron y se analizaron:

La fase superior, en la cual, el HMTBA, se extrajo en parte, representaba 67,9 gramos y, ésta, se encontraba cargada en una cantidad correspondiente a un 20,5% peso/peso, de HMTBA. En esta fase superior, el contenido en sales, era inferior al límite de detección del dispositivo analítico (potenciómetro).

Así, de este modo, pudo extraerse una cantidad del HMTBA puesto en ejecución, correspondiente a un porcentaje del 74,3%, mediante la MIBTK, en una sola etapa, con un valor de relación de disolvente orgánico aplicado/solución a extraer, correspondiente a un 11,1%.

La fase inferior, en cuanto a ella misma, ésta estaba cargada en un valor de 0,97% peso/peso, en HMTBA.

El coeficiente de distribución, expresado de la forma que sigue [HMTBA] fase superior/[HMTBA] fase inferior = 21,1.

2.- Ejemplo de agotamiento de la fase acuosa, mediante carbonato de etilo

Se procedió a poner en contacto, en un reactor de 1 litro de capacidad, en régimen de agitación, 505,9 gramos de este flujo de fase acuosa, con 56,2 gramos de carbonato de etilo, a una temperatura de 75ºC. El valor de relación o cociente de extracción/solución a separar, era de 11,1%, peso/peso. Después de la decantación de las dos fases, a una temperatura de 75ºC, las dos fases, se extrajeron y se analizaron:

La fase superior, en la cual, el HMTBA, se extrajo en parte, representaba 67,3 gramos y, ésta, se encontraba cargada en una cantidad correspondiente a un 14,2% peso/peso, de HMTBA. En esta fase superior, el contenido en sales, era inferior al límite de detección del dispositivo analítico (potenciómetro).

Así, de este modo, pudo extraerse una cantidad del HMTBA puesto en ejecución, correspondiente a un porcentaje del 50,3%, mediante el carbonato de etilo, en una sola etapa, con un valor de relación de disolvente orgánico aplicado/solución a extraer, correspondiente a un 11,1%.

La fase inferior, en cuanto a ella misma, ésta estaba cargada en un valor de 1,53% peso/peso, en HMTBA.

El coeficiente de distribución, expresado de la forma que sigue [HMTBA] fase superior/[HMTBA] fase inferior = 9,3.

3.- Ejemplo de agotamiento de la fase acuosa, mediante metil-etil-cetona

Se procedió a poner en contacto, en un reactor de 1 litro de capacidad, en régimen de agitación, 505,9 gramos de este flujo de fase acuosa, con 56,2 gramos de MEC, a una temperatura de 75ºC. El valor de relación o cociente de extracción/solución a separar, era de 11,1%, peso/peso. Después de la decantación de las dos fases, a una temperatura de 75ºC, las dos fases, se extrajeron y se analizaron:

La fase superior, en la cual, el HMTBA, se extrajo en parte, representaba 65,3 gramos y, ésta, se encontraba cargada en una cantidad correspondiente a un 23,7% peso/peso, de HMTBA. En esta fase superior, el contenido en sales, era inferior al límite de detección del dispositivo analítico (potenciómetro).

Así, de este modo, pudo extraerse una cantidad del HMTBA puesto en ejecución, correspondiente a un porcentaje del 82,9%, mediante la MEC, en una sola etapa, con un valor de relación de disolvente orgánico aplicado/solución a extraer, correspondiente a un 11,1%.

La fase inferior, en cuanto a ella misma, ésta estaba cargada en un valor de 0,6% peso/peso, en HMTBA.

El coeficiente de distribución, expresado de la forma que sigue [HMTBA] fase superior/[HMTBA] fase inferior = 39,5.

4.- Ejemplos de extracción líquido - líquido, realizados sobre la fase acuosa, después de la decantación del flujo de hidrólisis neutralizado

El objetivo de esta operación, es el de agotar la fase orgánica en sales (NNH_{4})_{2}SO_{4} y NH_{4}HSO_{4}, mediante el desplazamiento de estas sales en una fase acuosa, la cual se forma mediante la adición de un disolvente que presente pocas afinidades con el agua.

La composición de la fase acuosa a extraer, es la siguiente:

[HMTBA]	=	66,6% P/P
[AGUA]	=	22,4% P/P
[Sales]	=	11% P/P

Ejemplo de extracción de las sales mediante la adición de MIBK

Se procedió a poner en contacto, en un reactor de 1 litro de capacidad, en régimen de agitación, 379 gramos de este flujo de fase acuosa, con 137,3 gramos de MIBK, a una temperatura de 75ºC. El valor de relación o cociente de extracción/solución a separar, era de 36,2%, peso/peso. Después de la decantación de las dos fases, a una temperatura de 75ºC, las dos fases, se extrajeron y se analizaron:

La fase superior, en la cual, se extrajo el HMTBA, representaba 445,7 gramos y, ésta, se encontraba cargada en una cantidad de sales correspondiente a un 1%. Así, de esta forma, con el valor de relación disolvente utilizado/solución a tratar utilizada, se pudo desplazar una cantidad correspondiente a un porcentaje del 89%, de las sales presentes en el medio, antes de la extracción, hacia la fase acuosa creada mediante la adición de MIBK.

La fase inferior, en la cual, las sales se han desplazado en parte, representaba una cantidad de 70,2 gramos, y se encontraba cargada con un porcentaje del 2%, peso/peso, de HMTBA. Así, de este modo, en estas condiciones de desplazamiento, pudo extraerse una cantidad del HMTBA puesto en ejecución, correspondiente a un porcentaje del 99,4%, mediante la MIBTK, en una etapa, con un valor de relación de disolvente orgánico aplicado/solución a extraer, correspondiente a un 36,2%, peso/peso.

La fase inferior, en cuanto a ella misma, ésta estaba cargada a un porcentaje del 53% peso/peso, de sales.

El coeficiente de distribución, expresado de la forma que sigue [sales] fase inferior/[sales] fase superior = 53.

5.- Ejemplo de extracción de las sales mediante la adición de carbonato de etilo

La fase superior, en la cual, se extrajo el HMTBA, representaba 455,5 gramos y, ésta, se encontraba cargada en una cantidad de sales correspondiente a un 2,4% peso/peso. Así, de esta forma, con el valor de relación disolvente utilizado/solución a tratar utilizada, se pudo desplazar una cantidad correspondiente a un porcentaje del 73,9%, de las sales presentes en el medio, antes de la extracción, hacia la fase acuosa creada mediante la adición del carbonato de etilo.

La fase inferior, en la cual, las sales se han desplazado en parte, representaba una cantidad de 60,8 gramos, y se encontraba cargada con un porcentaje del 2,5%, peso/peso, de HMTBA. Así, de este modo, en estas condiciones de desplazamiento, pudo extraerse una cantidad del HMTBA puesto en ejecución, correspondiente a un porcentaje del 99,4%, mediante el carbonato de etilo, en una etapa, con un valor de relación de disolvente orgánico aplicado/solución a extraer, correspondiente a un 36,2%, peso/peso.

La fase inferior, en cuanto a ella misma, ésta estaba cargada a un porcentaje del 50,6% peso/peso, de sales.

El coeficiente de distribución, expresado de la forma que sigue [sales] fase inferior/[sales] fase superior = 21,1.

6.- Ejemplo de extracción de las sales mediante la adición de MEC

Se procedió a poner en contacto, en un reactor de 1 litro de capacidad, en régimen de agitación, 379 gramos de este flujo de fase acuosa, con 137,3 gramos de MEC, a una temperatura de 75ºC. El valor de relación o cociente de extracción/solución a separar, era de 36,2%, peso/peso. Después de la decantación de las dos fases, a una temperatura de 75ºC, las dos fases, se extrajeron y se analizaron:

La fase superior, en la cual, se extrajo el HMTBA, representaba 467 gramos y, ésta, se encontraba cargada en una cantidad de sales correspondiente a un 2,1% peso/peso. Así, de esta forma, con el valor de relación disolvente utilizado/solución a tratar utilizada, se pudo desplazar una cantidad correspondiente a un porcentaje del 76,5%, de las sales presentes en el medio, antes de la extracción, hacia la fase acuosa creada mediante la adición de MEC.

La fase inferior, en la cual, las sales se han desplazado en parte, representaba una cantidad de 49,3 gramos, y se encontraba cargada con un porcentaje del 2%, peso/peso, de HMTBA. Así, de este modo, en estas condiciones de desplazamiento, pudo extraerse una cantidad del HMTBA puesto en ejecución, correspondiente a un porcentaje del 99,5%, mediante el carbonato de etilo, en una etapa, con un valor de relación de disolvente orgánico aplicado/solución a extraer, correspondiente a un 36,2%, peso/peso.

La fase inferior, en cuanto a ella misma, ésta estaba cargada a un porcentaje del 64,8% peso/peso, de sales.

El coeficiente de distribución, expresado de la forma que sigue [sales] fase inferior/[sales] fase superior = 30,9.

Claims

1. Procedimiento para separar el ácido 2-hidroxi-4-metiltiobutírico (HMTBA) de una solución de hidrólisis sulfúrica del 2-hidroxi-4-metiltiobutironitrilo (HMTBN), caracterizado por el hecho de que, éste, comprende las etapas siguientes:

se neutraliza la solución de hidrólisis, mediante la adición de hidróxido amónico,

se decanta, para obtener una fase orgánica y una fase acuosa

se separan la fase orgánica y la fase acuosa, que contienen, cada una de ellas, el HMTBA y sales, y

se agota el HMTBA de la fase acuosa, mediante adición de un disolvente orgánico, poco miscible en agua, en una cantidad suficiente como para agotar la casi totalidad del HMTBA presente.

2. Procedimiento, según la reivindicación 1, caracterizado por el hecho de que, después de la separación de las fases orgánica y acuosa, se extraen la sales contenidas en la fase orgánica, con un disolvente orgánico, poco miscible en agua, en una cantidad suficiente como para extraer la casi totalidad del HMTBA presente.

3. Procedimiento, según la reivindicación 1, caracterizado por el hecho de que, el disolvente para agotar el

\hbox{HMTBA}

de la fase acuosa, y el disolvente para extraer el HMTBA de la fase orgánica, son idénticos o diferentes.

4. Procedimiento, según la reivindicación 3, caracterizado por el hecho de que, el disolvente para agotar el

\hbox{HMTBA}

de la fase acuosa y/o el disolvente para extraer el HMTBA de la fase orgánica, se eligen entre las cetonas, los aldehídos, los éteres, los ésteres, los carbonatos y los alcoholes.

5. Procedimiento, según la reivindicación 4, caracterizado por el hecho de que, el disolvente, es una cetona elegida entre la metiletilcetona y la metilisobutilcetona.

6. Procedimiento, según la reivindicación 4, caracterizado por el hecho de que, el disolvente, es un éter elegido entre el éter metil-ter.-butílico, y el éter diisopropílico.

7. Procedimiento, según la reivindicación 4, caracterizado por el hecho de que, el disolvente, se elige entre la metiletilcetona, la metilisobutilcetona y el carbonato de etilo.

8. Procedimiento, según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por el hecho de que, la cantidad de disolvente suficiente para agotar el HMTBA de la fase orgánica, es tal que, la relación en peso del disolvente con respecto a la solución acuosa obtenida después de la decantación, es superior a un valor de 0,05.

9. Procedimiento, según la reivindicación 8, caracterizado por el hecho de que, la cantidad de disolvente, es tal que, el citado valor de relación, se encuentra comprendido entre 0,1 y 0,5.

10. Procedimiento, según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 9, caracterizado por el hecho de que, la cantidad de disolvente suficiente para extraer el HMTBA de la fase orgánica, es tal que, el valor de la relación en peso del disolvente, con respecto a la solución orgánica obtenida después de decantación, es superior a 0,3.

11. Procedimiento, según la reivindicación 10, caracterizado por el hecho de que, la cantidad de disolvente, es tal que, el citado valor de relación, se encuentra comprendido entre 0,3 y 1.

12. Procedimiento, según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 11, caracterizado por el hecho de que, el agotamiento del HMTBA de la fase acuosa, y la extracción del HMTBA de la fase orgánica, se efectúan de una forma concomitante, y según un procedimiento conocido.

13. Procedimiento, según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 12, caracterizado por el hecho de que, después de la operación de agotamiento de HMTBA de la fase acuosa y de extracción del HMTBA de la fase orgánica, el disolvente, se evapora y se recicla para una nueva operación, la fase orgánica se ajusta a un grado comercial, mediante la adición de agua, y la fase acuosa agotada, se cristaliza.

14. Procedimiento, según la reivindicación 13, caracterizada por el hecho de que, éste, comprende las etapas suplementarias consistentes en tratar los cristales recuperados a partir de la fase acuosa, mediante electrodiálisis, para regenerar, por una parte, el amoníaco y, por otra parte, el ácido sulfúrico, en reciclar el amoníaco a la etapa de neutralización y en reciclar, después de concentración, el citado ácido sulfúrico, a la etapa de hidrólisis del HMTBN.

15. Procedimiento, según la reivindicación 13, caracterizado por el hecho de que, éste, comprende las etapas suplementarias, consistentes en tratar los cristales recuperados, a partir de la fase acuosa, por vía térmica, en una unidad de regeneración sulfúrica, para recuperar una solución de ácido sulfúrico, y en reciclar el citado ácido sulfúrico, a la etapa de hidrólisis del HMTBN.