[go: up one dir, main page]

ES2245382T3 - Delta1-pirrolinas como agentes pesticidas. - Google Patents

Delta1-pirrolinas como agentes pesticidas.

Info

Publication number
ES2245382T3
ES2245382T3 ES01999212T ES01999212T ES2245382T3 ES 2245382 T3 ES2245382 T3 ES 2245382T3 ES 01999212 T ES01999212 T ES 01999212T ES 01999212 T ES01999212 T ES 01999212T ES 2245382 T3 ES2245382 T3 ES 2245382T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
carbon atoms
atoms
carbon
halogen
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES01999212T
Other languages
English (en)
Inventor
Andrew Plant
Thomas Seitz
Johannes Rudolf Jansen
Christoph Erdelen
Andreas Turberg
Olaf Hansen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Application granted granted Critical
Publication of ES2245382T3 publication Critical patent/ES2245382T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/46—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom rings with more than six members
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing >N—S—C≡(Hal)3 groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/20—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/10—Spiro-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • C07F7/0814—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring is substituted at a C ring atom by Si

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

1-pirrolinas de la fórmula (I) en la que R1 significa halógeno o metilo, R2 significa hidrógeno o halógeno, R3 significa halógeno, significa alquilo, alcoxi o alquiltio substituidos, respectivamente, en caso dado, m significa 0, 1, 2, 3 o 4, Q significa uno de los agrupamientos siguientes R4 significa hidrógeno, halógeno, ciano, formilo, nitro, trialquilsililo; significa alquilo, alquenilo, alcoxi, alqueniloxi substituidos, respectivamente, en caso dado; significa pentaflúortio, -S(O)pR6, -NR7R8, -COR6, -CO2R6, - CONR9R10, -N(R11)COR12 o -C(R13)=N-OR14; o significa cicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, arilalquilo, heterociclilo saturado o insaturado con 5 hasta 10 miembros o heterociclilalquilo substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo, por halógenoalquilo, por alquenilo, por halógenoalquenilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio.

Description

\Delta^{1}-pirrolinas como agentes pesticidas.
La presente invención se refiere a nuevas \Delta^{1}-pirrolinas, a varios procedimientos para su obtención y a su empleo como agentes pesticidas.
Se sabe ya que un gran número de \Delta^{1}-pirrolinas tienen propiedades insecticidas (véanse las publicaciones WO 00/21958, WO 99/59968, WO 99/59967 y WO 98/22438). La actividad de estos productos es buena pero deja mucho que desear en algunos casos.
Se han encontrado ahora nuevas \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (I)
1
en la que
R^{1}
significa halógeno o metilo,
R^{2}
significa hidrógeno o halógeno,
R^{3}
significa halógeno, significa alquilo, alcoxi o alquiltio substituidos, respectivamente, en caso dado por halógeno,
m
significa 0, 1, 2, 3 o 4,
Q
significa uno de los agrupamientos siguientes
2
3
R^{4}
significa hidrógeno, halógeno, ciano, formilo, nitro, trialquilsililo; significa alquilo, alquenilo, alcoxi,alqueniloxi substituidos, respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano y/o por -NR^{7}R^{8}; significa pentaflúortio, -S(O)_{p}R^{6}, -NR^{7}R^{8}, -COR^{6}, -CO_{2}R^{6}, -CONR^{9}R^{10}, N(R^{11})COR^{12} o -C(R^{13})=N-OR^{14}; o significa cicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, arilalquilo, heterociclilo saturado o insaturado con 5 hasta 10 miembros o heterociclilalquilo substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo, por halógenoalquilo, por alquenilo, por halógenoalquenilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio,
R^{4}
significa, además, -CH=NOH, formilo; significa cicloalquiloxi o cicloalquilalcoxi substituidos, respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por alquilo,
R^{5}
significa halógeno, ciano, formilo, nitro, trialquilsililo; significa alquilo, alquenilo, alcoxi, alqueniloxi substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano y/o por -NR^{7}R^{8}; significa pentaflúortio, -S(O)_{p}R^{6}, -NR^{7}R^{8}, -COR^{6}, -CO_{2}R^{6}, -CONR^{9}R^{10}, N(R^{11})COR^{12} o -C(R^{13})=N-OR^{14}; o significa cicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, arilalquilo, heterociclilo saturado o insaturado, con 5 o 10 miembros o heterociclilalquilo substituidos,respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo, por halógenoalquilo, por alquenilo, por halógenoalquenilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio,
p
significa 0, 1 o 2,
n
significa 0, 1, 2 o 3, pudiendo ser iguales o diferentes los substituyentes R^{5} cuando n signifique 2 o 3,
r
significa 0, 1 o 2, pudiendo ser iguales o diferentes los substituyentes R^{5} cuando r signifique 2,
R^{6}
significa alquilo substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por -NR^{7}R^{8}, significa cicloalquilo, arilo o arilalquilo substituidos respectivamente en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio,
R^{6}
significa, además, alquilo substituido una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose elegir los substituyentes además entre alcoxi, alquiltio, halógenoalcoxi y/o halógenoalquiltio,
R^{7} y R^{8} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, -SO_{2}R^{6}, -COR^{6}, -CO_{2}R^{6}, significan alquilo o alquenilo substituidos respectivamente en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alquilcarbonilo, por alquilcarboniloxi, por alquilamino, por dialquilamino, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio; significan cicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, arilalquilo, heterociclilo saturado o insaturado, con 5 a 10 miembros, o heterociclilalquilo substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio,
R^{7} y R^{8} significan, además, conjuntamente, alquenileno substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio o significan alquileno substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio, pudiendo estar interrumpidas las cadenas alquileno, respectivamente, por -O-, -S- o -NR^{15}-,
R^{7} y R^{8} significan, además, conjuntamente, alquileno substituido una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose elegir los substituyentes además entre alcoxicarbonilo y/o oxialqueniloxi,
R^{7} y R^{8} significan, además, conjuntamente alquileno, estando interrumpida la cadena alquileno bien por C=O o por C=NO-alquilo,
R^{9} y R^{10} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, -SO_{2}R^{6}, significan alquilo o alquenilo substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alquilamino, por dialquilamino, por alcoxi y/o por alquiltio; significan cicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, arilalquilo, heterociclilo saturado o insaturado con 5 a 10 miembros o heterociclilalquilo substituidos respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio,
R^{9} y R^{10} significan, además, conjuntamente, alquileno substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio, pudiendo estar interrumpida la cadena alquileno respectivamente por -O-, -S- o por -NR^{15}-,
R^{11} y R^{12} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, significa alquilo substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por alcoxi y/o por alquiltio, significan cicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo o arilalquilo substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio,
R^{11} y R^{12} significan, además, conjuntamente, alquileno o alquenileno substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio,
R^{13} y R^{14} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo o alquenilo substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces por halógeno,
R^{15}
significa hidrógeno, -SO_{2}R^{6}, -COR^{6} o -CO_{2}R^{6}; significa alquilo o alquenilo substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por alquilamino, por dialquilamino, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio; significa cicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, arilalquilo, heterociclilo saturado o insaturado, con 5 a 10 miembros o heterociclilalquilo substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio.
Los compuestos de la fórmula (I) pueden presentarse en caso dado, en función del tipo y del número de los substituyentes, como isómeros geométricos y/o ópticos o bien como regioisómeros o en forma de sus mezclas isómeras de composición variable. Según la invención se reivindican tanto los isómeros puros como también las mezclas isómeras.
Además, se ha encontrado, que pueden obtenerse las \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (I), si
A)
se hacen reaccionar \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (II)
4
\quad
en la que
\quad
R^{1}, R^{2}, R^{3} y m tienen los significados anteriormente indicados, y
Z
significa cloro, bromo, yodo, -OSO_{2}CF_{3} o -OSO_{2}(CF_{2})_{3}CF_{3},
\quad
con heterociclos de la fórmula (III)
(III)Q-X
\quad
en la que
Q
tiene el significado anteriormente indicado y
X
significa cloro, bromo, yodo, -OSO_{2}CF_{3} o -OSO_{2}(CF_{2})_{3}CF_{3},
\quad
en presencia de un catalizador, en presencia de un éster del ácido diborónico y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente, en una reacción tandem
o
B)
se hacen reaccionar \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (IV)
5
\quad
en la que
\quad
R^{1}, R^{2}, R^{3} y m tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
y
A
significa -B(OH)_{2}, (4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan)-2-ilo, (5,5-dimetil-1,3,2-dioxaborinan)-2-ilo, (4,4,6-trimetil-1,3,2-dioxaborinan)-2-ilo o 1,3,2-benzodioxaborol-2-ilo, con heterociclos de la fórmula (III)
(III)Q-X
\quad
en la que
\quad
Q y X tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
en presencia de un catalizador, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente,
o
C)
se hacen reaccionar \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (II)
\vskip1.000000\baselineskip
6 
\vskip1.000000\baselineskip
\quad
en la que
\quad
R^{1}, R^{2}, R^{3}, m y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
con derivados del ácido borónico de la fórmula (V)
(V)Q-A
\quad
en la que
\quad
Q y A tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
en presencia de un catalizador, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente,
o
D)
se hacen reaccionar \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (IIa)
\vskip1.000000\baselineskip
7 
\vskip1.000000\baselineskip
\quad
en la que
\quad
R^{1}, R^{2}, R^{3}, m tienen los significados anteriormente indicados,
Z^{1}
significa bromo o yodo,
\quad
con compuestos organometálicos de la fórmula (VI)
(VI)Q-M
\quad
en la que
Q
tiene los significados anteriormente indicados,
\quad
y
M
significa ZnCl, Sn(Me)_{3} o Sn(n-Bu)_{3},
\quad
en presencia de un catalizador, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente.
Finalmente, se ha encontrado que los compuestos, según la invención, de la fórmula (I) tienen propiedades insecticidas muy buenas y que pueden emplearse tanto en la protección de las plantas como también en la protección de los materiales para la lucha contra las pestes indeseadas, tales como insectos.
\newpage
Las \Delta^{1}-pirrolinas, según la invención, están definidas en general por medio de la formula (I).
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente,
R^{1}
significa flúor, cloro, bromo o metilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente,
R^{2}
significa hidrógeno, flúor, cloro o bromo.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente,
R^{3}
significa flúor, cloro, bromo, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono
\quad
substituidos, respectivamente, en caso dado, de una a ocho veces por halógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente,
m
significa 0, 1, 2 o 3.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente,
Q
significa uno de los agrupamientos siguientes
\vskip1.000000\baselineskip
8 
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente,
R^{4}
significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, ciano, formilo, nitro, tri-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono)sililo; significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 20 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 20 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por -NR^{7}R^{8}; significa pentaflúor-tio, -S(O)_{p} R^{6}, -NR^{7}R^{8}, -COR^{6}, -CO_{2}R_{6}, -CONR^{9}R^{10}, N(R^{11})COR^{12} o
\quad
-C(R^{13})=N-OR^{14}; o significa cicloalquilo con 3 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, arilo, aril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, heterociclilo saturado o insaturado, con 5 a 10 miembros o heterociclil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 4 átomos heteroátomos, que contienen de 0 hasta 4 átomos de nitrógeno, de 0 hasta 2 átomos de oxígeno no contiguos y/o de 0 hasta 2 átomos de azufre no contiguos (especialmente tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, pirrolidino, pirrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo,tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo, pirazinilo, piperidinilo, piperidino, morfolinilo, tiomorfolinilo, morfolino, tiomorfolino, triazinilo, tiazolilo, quinolinilo o isoquinolinilo) substituidos, respectivamente, en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono.
Preferentemente,
R^{4}
significa además -CH=NOH, formilo; significa cicloalquiloxi con 3 a 6 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituidos, respectivamente,en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo y/o por alquilo con 1 a 2 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente,
R^{5}
significa flúor, cloro, bromo, ciano, formilo, nitro, tri(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono)sililo; significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado, de una a trece veces, por halógeno; significa pentaflúortio,
\quad
-S(O)_{p}R^{6}, -NR^{7}R^{8}, -COR^{6}, -CO_{2}R_{6}, -CONR^{9}R^{10}, o N(R^{11})COR^{12}.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente,
p
significa 0, 1 o 2.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente,
n
significa 0, 1, 2 o 3, pudiendo ser iguales o diferentes los substituyentes R^{5} cuando n signifique 2 o 3,
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente,
r
significa 0, 1 o 2, pudiendo ser iguales o diferentes los substituyentes R^{5}, cuando r signifique 2,
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente,
R^{6}
significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o por
\quad
-NR^{7}R^{8} significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, arilo o aril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado de una a ocho veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente,
R^{6}
significa, además, alquilo con 1 a 20 átomos de carbono substituido una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose elegir los substituyentes, además, entre alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono y/o halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente,
R^{7} y R^{8} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, -SO_{2}R^{6}, -COR^{6},
\quad
-CO_{2}R^{6}, significan alquilo con 1 a 20 átomos de carbono o alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alquilcarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alquilcarboniloxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, por di-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono)amino, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono; significan cicloalquilo con 3 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, arilo, aril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, heterociclilo saturado o insaturado, con 5 a 10 miembros o heterociclil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 4 heteroátomos, que contienen de 0 hasta 4 átomos de nitrógeno, de 0 hasta 2 átomos de oxígeno no contiguos y/o de 0 a 2 átomos de azufre no contiguos (especialmente tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, pirrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo, pirazinilo, piperidinilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, triazinilo, triazolilo, quinolinilo o isoquinolinilo) substituidos respectivamente, en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente,
R^{7} y R^{8} significan, además, independientemente entre sí, heterociclil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 4 heteroátomos, que contienen de 0 hasta 4 átomos de nitrógeno, de 0 hasta 2 átomos de oxígeno no contiguos y/o de 0 a 2 átomos de azufre no contiguos (especialmente piridinilmetilo, piridiniletilo, pirimidinilmetilo, pirimidiniletilo, piridazilmetilo, piridaziletilo, pirazinilmetilo o piraziniletilo) substituidos, respectivamente, en caso dado, de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente,
R^{7} y R^{8} significan, además, conjuntamente alquenilo con 2 a 12 átomos de carbono substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono o significan alquileno con 3 a 12 átomos de carbono substituido en caso dado en la parte alquileno una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar interrumpida la cadena alquileno por
\quad
-O-, -S- o por -NR^{15}-.
Preferentemente,
R^{7} y R^{8} significan además, conjuntamente, alquileno con 3 a 12 átomos de carbono substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose elegir los substituyentes además entre alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono y/o oxi-(alquileno con 1 a 4 átomos de carbono)-oxi.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente,
R^{7} y R^{8} significan además, conjuntamente, alquileno con 3 a 8 átomos de carbono, estando interrumpida la cadena alquileno bien por C=O o por C=NO-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono).
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente,
R^{9} y R^{10} significan, independientemente entre si, hidrógeno, -SO_{2}R^{6}, significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado de una a trece veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, por di-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono)-amino, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono; significan cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, arilo, aril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, heterociclilo saturado o insaturado con 5 a 10 miembros o heterociclil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 4 heteroátomos, que contienen de 0 a 4 átomos de nitrógeno, de 0 a 2 átomos de oxígeno no contiguos y/o de 0 a 2 átomos de azufre no contiguos (especialmente tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, pirrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo, pirazinilo, piperidinilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, triazinilo, triazolilo, quinolinilo o isoquinolinilo), substituidos, respectivamente, en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono.
\newpage
Preferentemente,
R^{9} y R^{10} significan además, conjuntamente, alquileno con 3 a 6 átomos de carbono, -(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}-, -(CH_{2})_{2}-S-(CH_{2})_{2}- o -(CH_{2})_{2}-N(R^{15})-(CH_{2})_{2} substituidos, respectivamente, en caso dado, en la parte alquilo de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente,
R^{11} y R^{12} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado de una a trece veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, significan cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, arilo o aril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado de una a ocho veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente,
R^{11} y R^{12} significan además, conjuntamente, alquileno con 3 a 10 átomos de carbono o alquenileno con 3 a 10 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado de una a ocho veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente,
R^{13} y R^{14} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, por halógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente,
R^{15}
significa hidrógeno, -SO_{2}R^{6}, -COR^{6} o -CO_{2}R^{6}; significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono o alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, por di-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono-amino, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono; significa cicloalquilo con 3 a 12 átomos carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, arilo, aril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, heterociclilo saturado o insaturado, con 5 a 10 miembros o heterociclil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 4 heteroátomos, que contienen de 0 a 4 átomos de nitrógeno, de 0 a 2 átomos de oxígeno no contiguos y/o de 0 a 2 átomos de azufre no contiguos (especialmente tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, pirrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo, pirazinilo, piperidinilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, triazinilo, triazolilo, quinolinilo o isoquinolinilo) substituidos, respectivamente, en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
R^{1}
significa flúor, cloro o metilo.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
R^{2}
significa hidrógeno, flúor o cloro.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
R^{3}
significa flúor, cloro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono; halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con, respectivamente, 1 a 9 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
m
significa 0, 1 o 2.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
Q
significa uno de los agrupamientos siguientes
9
De forma especialmente preferente,
R^{4}
significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, ciano, formilo, nitro, tri-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)sililo; significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 16 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 16 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por -NR^{7}R^{8}; significa -S(O)_{p}R^{6}, -NR^{7}R^{8}, -COR^{6}, -CO_{2}R_{6}, -CONR^{9}R^{10}, o N(R^{11})COR^{12}; o significa cicloalquilo con 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, bencilo, feniletilo, tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, pirrolidino, pirrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo,isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo, pirazinilo, piperidinilo, piperidino, morfolinilo, tiomorfolinilo, morfolino, tiomorfolino, triazinilo, triazolilo,quinolinilo o isoquinolinilo substituidos, respectivamente, en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
R^{4}
significa -CH=NOH, formilo; significa ciclopropiloxi, ciclobutiloxi, ciclopentiloxi, ciclohexiloxi, ciclopropilmetoxi, ciclobutilmetoxi, ciclopentilmetoxi o ciclohexilmetoxi substituidos, respectivamente, en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro y/o por metilo.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
R^{5}
significa flúor, cloro, trimetilsililo, significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado, de una a nueve veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro y/o por bromo, significa -S(O)_{p}R^{6},
\quad
-NR^{7}R^{8}, -COR^{6}, -CO_{2}R_{6}, o -CONR^{9}R^{10},
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
p
significa 0, 1 o 2.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
n
significa 0, 1 o 2, pudiendo ser iguales o diferentes los substituyentes R^{5}, cuando n signifique 2,
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
r
significa 0, 1 o 2, pudiendo ser iguales o diferentes los substituyentes R^{5}, cuando r signifique 2,
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
R^{6}
significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo y/o por -NR^{7}R^{8}, significa ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo o bencilo substituidos, respectivamente, en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
R^{6}
significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose elegir los substituyentes, además, entre alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono y/o halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
R^{7} y R^{8} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, -SO_{2}R^{6}, -COR^{6},
\quad
-CO_{2}R^{6}, significan alquilo con 1 a 16 átomos de carbono o alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilcarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilcarboniloxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, por di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono; significan cicloalquilo con 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, bencilo, feniletilo, tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, pirrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo, pirazinilo, piperidinilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, triazinilo, triazolilo, quinolinilo o isoquinolinilo substituidos, respectivamente, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro,por bromo, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos decarbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógeno-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, poralquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
R^{7} y R^{8} significan además, independientemente entre sí, piridinilmetilo,piridiniletilo, pirimidinilmetilo, pirimidiniletilo, piridazilmetilo, piridaziletilo, pirazinilmetilo o piraziniletilo substituidos, respectivamente, en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro,por bromo, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
R^{7} y R^{8} significan además, conjuntamente alquenileno con 2 a 10 átomos de carbono, substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o significa alquileno con 3 a 10 átomos de carbono substituido en caso dado en la parte alquileno una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo estar interrumpida la cadena alquileno respectivamente por -O-, -S-, o por -NR^{15}-.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
R^{7} y R^{8} significan además, conjuntamente, alquileno con 3 a 10 átomos de carbono substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose elegir los substituyentes además entre n-propoxicar-bonilo, i-propoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metoxicarbonilo, oxipropilenoxi, oxietilenoxi y/o oximetilenoxi.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
R^{7} y R^{8} significan además, conjuntamente, alquileno con 3 a 6 átomos de carbono, estando interrumpida la cadena alquileno bien por C=O o por C=NO-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono).
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
R^{9} y R^{10} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, -SO_{2}R^{6}, significan alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado, de una a nueve veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro y/o por bromo, por alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, por di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono; significan cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, bencilo, feniletilo, tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, pirrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo, pirazinilo, piperidinilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, triazinilo, triazolilo, quinolinilo o isoquinolinilo substituidos, respectivamente, en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro y/o por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
R^{9} y R^{10} significan además, conjuntamente, alquileno con 4 a 5 átomos de carbono, -(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}-, -(CH_{2})_{2}-S-(CH_{2})_{2}-, -(CH_{2})_{2}-N(R^{15})CH_{2})_{2}-, substituidos, respectivamente, en caso dado, en la parte alquileno de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
R^{11} y R^{12} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado de una a nueve veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, significan cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, bencilo, feniletilo substituidos en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
R^{11} y R^{12} significan además, conjuntamente, alquileno con 3 a 8 átomos de carbono o alquenileno con 3 a 8 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
R^{15}
significa hidrógeno, -SO_{2}R^{6}, significa -COR^{6} o -CO_{2}R^{6}; significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono o alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono substituidos, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por metilamino, por etilamino, por di-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono)amino, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono; significa cicloalquilo con 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, bencilo, feniletilo, tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, pirrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo, pirazinilo, piperidinilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, triazinilo, triazolilo, quinolinilo o isoquinolinilo substituidos, respectivamente, en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
R^{1}
significa flúor o cloro.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
R^{2}
significa hidrógeno o flúor.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
R^{3}
significa flúor, cloro, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, t-butilo, triflúormetilo, triflúoretilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, i-propoxi, n-butoxi, i-butoxi, s-butoxi, t-butoxi, triflúormetoxi, triflúoretoxi, metiltio, etiltio, n-propiltio, i-propiltio, n-butiltio, ni-butiltio, s-butiltio, t-butiltio, triflúormetiltio o triflúoretiltio.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
m
significa 0 o 1.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
Q
significa uno de los agrupamientos siguientes
10
De forma muy especialmente preferente,
R^{4}
significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, ciano, formilo, significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 16 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 16 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por -NR^{7}R^{8}; significa -S(O)_{p}R^{6}, -NR^{7}R^{8}, -COR^{6}, -CO_{2}R_{6},
\quad
-CONR^{9}R^{10}, -N(R^{11})COR^{12}; o significa ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, fenilo, bencilo, feniletilo, tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, pirrolidino, pirrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo, pirazinilo, piperidinilo, piperidino, morfolinilo, tiomorfolinilo, morfolino, tiomorfolino, triazinilo, triazolilo, quinolinilo o isoquinolinilo substituidos, respectivamente, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por -CF_{3}, -CHF_{2}, -CClF_{2},
\quad
-CF_{2}CHFCl, -CF_{2}CH_{2}F, -CF_{2}CCl_{3}, -CH_{2}CF_{3}, -CF_{2}CHFCF_{3}, -CH_{2}CF_{2}H,
\quad
-CH_{2}CF_{2}CF_{3}, -CF_{2}CF_{2}H, -CF_{2}CHFCF_{3}, por vinilo, por alilo, por 1-propenilo, por butenilo, por -CF=CHF, -CF=CH_{2}, -CF=CCl_{2},
\quad
-CH=CF_{2}, -CF_{2}CF=CF_{2}, -CH=CFH, -CH_{2}CF=CF_{2}, -CF=CF_{2},
\quad
-CF_{2}CH=CF_{2}, por metoxi, por etoxi, por n-propoxi, por i-propoxi, por n-butoxi, por i-butoxi, por s-butoxi, por t-butoxi, por triflúormetoxi, por diflúormetoxi, por clorodiflúormetoxi, por triflúoretoxi, por metiltio, por etiltio, por n-propiltio, por i-propiltio, por n-butiltio, por i-butiltio, por s-butiltio, por t-butiltio, por triflúormetiltio, por diflúormetiltio, por clorodiflúormetiltio, por triflúoretiltio.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
R^{4}
significa -CH=NOH, formilo, ciclopropiloxi, ciclobutiloxi, ciclopentiloxi, ciclohexiloxi, ciclopropilmetoxi, ciclobutilmetoxi, ciclopentilmetoxi o ciclohexilmetoxi.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
p
significa 0, 1 o 2.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
R^{6}
significa metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, t-butilo, pentilo, hexilo, -CF_{3}, -CHF_{2}, -CCl_{3}, -CCl_{2}F, dimetilaminometilo, dimetilaminoetilo, dietilaminometilo, dietilaminoetilo,ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo o bencilo.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
R^{6}
significa metoximetilo, triflúormetoximetilo, metiltiometilo o triflúormetil-tiometilo.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
R^{7} y R^{8} significan, independientemente entre sí, hidrógeno -SO_{2}R^{6}, -COR^{6},
\quad
-CO_{2}R^{6}, significan alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilcarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilcarboniloxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, por di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono; significan cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, ciclopropilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, ciclopropiletilo, ciclopentiletilo, ciclohexiletilo, fenilo, bencilo, feniletilo, tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, pirrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo, pirazinilo, piperidinilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, triazinilo, triazolilo, quinolinilo o isoquinolinilo substituidos, respectivamente, en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
R^{7} y R^{8} significan además, independientemente entre sí, piridinilmetilo, pirimidinilmetilo, piridazinilmetilo o pirazinilmetilo substituidos, respectivamente, en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
R^{7} y R^{8} significan además, conjuntamente, alquenileno con 2 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, o significan alquileno con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, en la parte alquileno una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por ciano, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por n-butilo, por i-butilo, por s-butilo, por t-butilo, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por metoxi, por etoxi, por n-propoxi, por i-propoxi, por n-butoxi, por i-butoxi, por s-butoxi, por t-butoxi, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por metiltio, por etiltio, por n-propiltio, por i-propiltio, por n-butiltio, por i-butiltio, por s-butiltio, por t-butiltio, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo estar interrumpida la cadena alquileno respectivamente por -O-, -S- o por -NR^{15}-.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
R^{7} y R^{8} significan además, conjuntamente, alquileno con 3 a 8 átomos de carbono substituido una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose elegir los substituyentes además entre etoxicarbonilo, metoxicarbonilo y/o oxietilenoxi.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
R^{7} y R^{8} significan además, conjuntamente, -CH_{2}-CH_{2}-C(=O)-CH_{2}-CH_{2}-,
\quad
-CH_{2}-CH_{2}-C(=NO-Me)-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-C(=NO-Et)-CH_{2}-CH_{2}- o
\quad
-CH_{2}-CH_{2}-C(=NO-iPr)-CH_{2}-CH_{2}-.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
R^{9} y R^{10} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, -SO_{2}CF_{3}, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, t-butilo, pentilo, hexilo, -CF_{3}, -CH_{2}CF_{3}, -(CF_{2})_{3}CF_{3}, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, metoximetilo, metoxietilo o significan fenilo o bencilo substituidos, respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por triflúormetilo, por metoxi, por triflúormetoxi.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
R^{9} y R^{10} significan además, conjuntamente -CH_{2})_{4}-, -(CH_{2})_{5}-, -(CH_{2})_{6}-,
\quad
-CH_{2}CH(CH_{3})-CH_{2}-CH(CH_{3})-CH_{2}-, -(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}-, -(CH_{2})_{2}-S-(CH_{2})_{2}- o
\quad
-(CH_{2})_{2}-N(R^{15})-(CH_{2})_{2}-.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
R^{11} y R^{12} significan, independientemente entre sí, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, t-butilo, n-hexilo, triflúormetilo, triflúoretilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo o significan fenilo o bencilo substituidos, respectivamente, en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por triflúormetilo, por metoxi, por triflúormetoxi.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
R^{11} y R^{12} significan además, conjuntamente, -(CH_{2})_{3}-, -(CH_{2})_{4}-, -(CH_{2})_{5}-,
\quad
-(CH_{2})_{6}-, substituidos, respectivamente, en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por metoxi, por etoxi, por metiltio, por etiltio, por triflúormetilo, por trifúormetoxi, por triflúormetiltio.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
R^{15}
significa hidrógeno, -SO_{2}R^{6}, significa -COR^{6} o -CO_{2}R^{6}; significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por metilamino, por etilamino, por di-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono)amino, p o r alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoal-coxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono; significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, ciclopropilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, ciclopropiletilo, ciclopentiletilo, ciclohexiletilo, fenilo, bencilo, feniletilo, tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, pirrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo, pirazinilo, piperidinilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, triazinilo, triazolilo, quinolinilo o isoquinolinilo substituidos, respectivamente, en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por n-butilo, por i-butilo, por s-butilo, por t-butilo,por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por metoxi, por etoxi, por n-propoxi, por i-propoxi, por n-butoxi, por i-butoxi, por s-butoxi, por t-butoxi, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por metiltio, por etiltio, por n-propiltio, por i-propiltio, por n-butiltio, por n-butiltio, por s-butiltio, por t-butiltio, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono.
\quad
Además, son muy especialmente preferentes los compuestos de las fórmulas (I-a) hasta (I-e)
11
12
13
14
15
16
en las cuales, respectivamente
R^{1}
significa flúor o cloro,
R^{2}
significa hidrógeno o flúor y
R^{4}
tiene los significados anteriormente indicados.
Además, son muy especialmente preferentes los compuestos con la configuración (R) de las fórmulas (I-g) hasta (I-l)
17
18
19
20
21
22
en las cuales, respectivamente
R^{1}
significa flúor o cloro,
R^{2}
significa hidrógeno o flúor y
R^{4}
tiene los significados anteriormente indicados.
Se obtienen los compuestos de las fórmulas (I-g) hasta (I-l) mediante procedimientos usuales para la disociación de los racematos, tal como, por ejemplo, mediante cromatografía de los racematos correspondientes sobre una fase estacionaria quiral. De este modo es posible descomponer tanto los productos finales racémicos o los productos intermedios racémicos en los dos enantiómeros.
Los restos hidrocarbonados saturados, tales como alquilo, pueden ser respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada también en combinación con heteroátomos, tal como por ejemplo en alcoxi.
Los restos substituidos por halógeno, por ejemplo halógenoalquilo, están mono o polihalogenados hasta el número máximo posible de substituyentes. En el caso de una polihalogenación, los átomos de halógeno pueden ser iguales o diferentes. En este caso halógeno significa flúor, cloro, bromo o yodo, especialmente significa flúor, cloro o bromo.
Las definiciones de los restos o bien las explicaciones indicadas anteriormente de manera general o indicadas en los intervalos preferentes pueden combinarse sin embargo también arbitrariamente entre sí, es decir incluso entre los intervalos correspondientes y los intervalos preferentes. Estas son válidas para los productos finales así como, de manera correspondiente, para los productos de partida y para los productos intermedios.
Si se emplean el 5-(2,6-diflúorfenil)-2-(4-bromofenil)-3,4-dihidro-2H-pirrol, la N-(5-bromo-2-pirimidinil)-N-etil-N-propilamina y el 4,4,4',4',5,5,5',5'-octametil-2,2'-bis-1,3,2-dioxaborolano como productos de partida, así como un catalizador de paladio, podrá representarse el desarrollo del procedimiento (A) según la invención, por medio del esquema de fórmulas siguiente.
23
Si se emplean el 5-(2,6-diflúorfenil)-2-[4-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)fenil]-3,4-dihidro-2H-pirrol y la 5-bromo-2-(2,2,2-triflúoretoxi)-pirimidina como productos de partida, así como un catalizador de paladio, podrá representarse el desarrollo del procedimiento (B) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente.
24
Si se emplean el 5-(2,6-diflúorfenil)-2-[4-(triflúormetilsulfoniloxi)fenil]-3,4-dihidro-2H-pirrol y el ácido 6-(dime-
tilamino)-3-piridazinilborónico como productos de partida, así como el catalizador de paladio, podrá representarse el desarrollo del procedimiento (C) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente.
25
Si se emplean el 5-(2,6-diflúorfenil)-2-(4-bromofenil)-3,4-dihidro-2H-pirrol y la 2-triflúormetil-5-(tributilestannil)piridina como productos de partida así como un catalizador de paladio, podrá representarseel desarrollo del procedimiento (D) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente.
26
Explicación de los procedimientos y de los productos intermedios
Procedimiento (A)
En una primera etapa de la reacción se copula un compuesto de la fórmula (II) con un éster del ácido diborónico en presencia de un catalizador de paladio, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un disolvente. Sin aislamiento del producto intermedio se copula, en el mismo recipiente de reacción, en una segunda etapa de reacción, un compuesto de la fórmula (III), en presencia de un catalizador, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un disolvente (véase por ejemplo la publicación Tetrahedron Lett. 1997, 38, 3841).
El procedimiento (A) según la invención, ya puede llevarse a cabo según dos variaciones. Puede disponerse bien un compuesto de la fórmula (II) o un compuesto de la fórmula (III). El procedimiento (A) debe considerarse como reacción tándem de los procedimientos (B) y (C) descritos a continuación.
Las \Delta^{1}-pirrolinas, necesarias como productos de partida para la realización del procedimiento (A) según la invención, están definidas en general por medio de la fórmula (II). En esta fórmula, R^{1}, R^{2}, R^{3} y m tienen preferentemente, preferentemente o bien de forma muy especialmente preferente aquellos significados que ya han sido citados para estos restos de manera preferente, de manera especialmente preferente etc. en relación con la descripción de los productos de la fórmula (I) según la invención. Preferentemente Z significa bromo, yodo, -OSO_{2}CF_{3} o -OSO_{2}(CF_{2})_{3}CF_{3}, preferentemente significa bromo, -OSO_{2}CF_{3} o -OSO_{2}(CF_{2})_{3}CF_{3}, de forma muy especialmente preferente significa bromo o -OSO_{2}CF_{3}.
Las \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (II) pueden prepararse según procedimientos conocidos (véase la publicación WO 98/22438).
Los heterociclos, necesarios como productos de partida para la realización del procedimiento (A) según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (III). En esta fórmula Q significa preferentemente, preferentemente o bien de forma muy especialmente preferente aquellos significados que ya han sido indicados para este resto como preferentes, como especialmente preferentes etc. en relación con la descripción de los productos de la fórmula (I) según la invención. Preferentemente X significa bromo, cloro, yodo o -OSO_{2}CF_{3}, preferentemente significa bromo, cloro o yodo, de forma muy especialmente preferente significa bromo o cloro.
Los heterociclos de la fórmula (III) son conocidos o pueden prepararse según procedimientos conocidos (véanse las publicaciones Aust. J. Chem. 1964, 17, 794; Chem. Ber. 1992, 125, 1169; Chem.Pharm. Bull. 1995, 43, 247; Eur. J. Med. Chem. 1989, 24, 249; J. Chem. Soc. C 1971, 1889; J. Chem. Soc.Perkin Trans. 1 1995, 2497; J. Med. Chem. 1991, 34, 315; J. Org. Chem. 1984, 49, 2240; J. Org. Chem. 1990, 55, 69; Org. Prep. Proced. Int. 1998, 30, 433; Synthesis 1999; 1163; Tetrahedron 1999, 40, 7975; TetrahedronLett. 1996, 37, 4447; Tetrahedron Lett. 2000, 41, 4335).
Como ésteres del ácido diborónico entran en consideración, en la realización del procedimiento (A) según la invención, el 4,4,4',4',5,5,5',5'-octametil-2,2'-bis-1,3,2-dioxaborolano, el 5,5,5',5'-tetrametil-2,2'-bis-1,3,2-dioxaborinano, el 4,4,4',4',6,6'-hexametil-2,2'-bis-1,3, 2-dioxaborinano o el 2,2'-bis-1,3,2-benzodioxaborol. Preferentemente se emplean el 4,4,4',4',5,5,5',5'-octametil-2,2'-bis-1,3,2-dioxaborolano,el 5,5,5',5'-tetrametil-2, 2'-bis-1,3,2-dioxaborinano o el 4,4,4',4',6,6'-hexametil-2,2'-bis-1,3,2-dioxaborinano, preferentemente el 4,4,4',4',5,5,5',5'-octametil-2,2'-bis-1,3,2-dioxaborolano o el 5,5,5',5'-tetrametil-2,2'-bis-1,3,2-dioxaborinano, de forma muy especialmente preferente el 4,4,4',4',5,5,5',5'-octametil-2,2'-bis-1,3,2-dioxaborolano.
En la realización del procedimiento (A) según la invención se emplea, por 1 mol del compuesto de a fórmula (II), en general, 1 mol o un ligero exceso de un éster diborónico y 1 mol o un ligero exceso de un compuesto de la fórmula (III), así como un 3% de un catalizador de paladio. Sin embargo es posible también emplear los componentes de la reacción en otras proporciones. Puede disponerse en primer lugar, a elección, el compuesto de la fórmula (II) o el compuesto de la fórmula (III). La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales. En general se procede de tal manera que se diluye la mezcla de la reacción con agua y se extrae con acetato de etilo. La fase orgánica se lava, se seca, se filtra y se concentra por evaporación. El residuo se libera de las impurezas eventualmente presentes todavía en caso dado según métodos usuales, tales como cromatografía o recristalización.
Procedimiento (B)
Las \Delta^{1}-pirrolinas, necesarias como productos de partida en la realización del procedimiento (B) según la invención, están definidas en general por medio de la fórmula (IV). En esta fórmula R^{1}, R^{2}, R^{3} y m tienen preferentemente, preferentemente o bien de forma muy especialmente preferente aquellos significados que ya han sido citados para estos restos como preferentes, como especialmente preferentes etc. en relación con la descripción de los productos de la fórmula (I) según la invención. De manera preferente A significa (4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan)-2-ilo, (5,5-dimetil-1,3,2-dioxaborinan)-2-ilo, (4,4,6-trimetil-1,3,2-dioxaborinan)-2-ilo o 1,3,2-benzodioxaborol-2-ilo, preferentemente significa (4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan)-2-ilo, (5,5-dimetil-1,3,2-dioxaborinan)-2-ilo o (4,4,6-trimetil-1,3,2-dioxaborinan)-2-ilo, de forma muy especialmente preferente significa (4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan)-2-ilo, (5,5-dimetil-1,3,2-dioxaborinan)-2-ilo.
Las \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (IV) pueden prepararse si
a) se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (II)
\vskip1.000000\baselineskip
27 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
R^{1}, R^{2}, R^{3}, m y Z tienen los significados anteriormente indicados,
con un éster del ácido diborónico en presencia de un catalizador, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente (véanse las publicaciones J. Org. Chem. 1995, 60, 7508; Tetrahedron Lett. 1997, 38, 3447).
Los ésteres del ácido diborónico, adecuados, para la realización del procedimiento (a) han sido citados ya en el caso de la descripción del procedimiento (A) según la invención.
Los heterociclos de la fórmula (III), necesarios como productos de partida para la realización del procedimiento (B) según la invención han sido descritos ya anteriormente en el caso de la descripción del procedimiento (A).
En la realización del procedimiento (B), según la invención, se emplea, con relación a 1 mol del compuesto de la fórmula (IV), en general, 1 mol o un ligero exceso de un compuesto de la fórmula (III). No obstante es posible también emplear los componentes de la reacción en otras proporciones. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales. En general se procede de tal manera que la mezcla de la reacción se recoge en acetato de etilo y la fase orgánica se lava con agua, se seca sobre sulfato de sodio, se filtra y se concentra por evaporación. El residuo se libera de las impurezas eventualmente presentes todavía en caso dado según métodos usuales, tales como cromatografía o recristalización.
Procedimiento (C)
Las \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (II), necesarias como productos de partida para la realización del procedimiento (C) según la invención, han sido descritas ya en el caso de la descripción del procedimiento (A).
Los derivados del ácido borónico, necesarios como productos de partida para la realización del procedimiento (C) según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (V). En esta fórmula Q significa preferentemente, preferentemente o bien de forma muy especialmente preferente aquellos significados que ya han sido citados para este resto como preferentes, como especialmente preferentes etc. en relación con la descripción de los productos de la fórmula (I) según la invención. Preferentemente A significa (4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan)-2-ilo, (5,5-dimetil-1,3,2-dioxaborinan)-2-ilo, (4,4,6-trimetil-1,3,2-dioxaborinan)-2-ilo o 1,3,2-benzodioxaborol-2-ilo, preferentemente significa (4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan)-2-ilo, (5,5-dimetil-1,3,2-dioxaborinan)-2-ilo o (4,4,6-trimetil-1,3,2-dioxaborinan)-2-ilo, de forma muy especialmente preferente significa (4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan)-2-ilo, (5,5-dimetil-1,3,2-dioxaborinan)-2-ilo.
Los compuestos de la fórmula (V) son conocidos o pueden prepararse según procedimientos conocidos (véanse las publicaciones J. Org. Chem. 1995, 60, 7508, Tetrahedron Lett. 1997, 38, 3447).
En la realización del procedimiento (C), según la invención, se emplea, con relación a 1 mol de compuesto de la fórmula (II), en general, 1 mol o un ligero exceso de un compuesto de la fórmula (V). No obstante es posible también emplear los componentes de la reacción en otras proporciones. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales. En general se procede de tal manera que se recoge la mezcla de la reacción con acetato de etilo y la fase orgánica se lava con agua, se seca sobre sulfato de sodio, se filtra y se concentra por evaporación. El residuo se libera de las impurezas eventualmente presentes todavía en caso dado según métodos usuales, tales como cromatografía o recristalización.
Procedimiento (D)
Las \Delta^{1}-pirrolinas, necesarias como productos de partida para la realización del procedimiento (D) según la invención están definidas en general por medio de la fórmula (II-a). En esta fórmula R^{1}, R^{2}, R^{3} y m tienen preferentemente, preferentemente o bien de forma muy especialmente preferente aquellos significados que ya han sido citados para estos restos como preferentes, como especialmente preferentes etc. en relación con la descripción de los productos de la fórmula (I) según la invención. Preferentemente Z^{1} significa bromo o yodo.
Las \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (II-a) pueden prepararse según procedimientos conocidos (véase la publicación WO 98/22438).
Los compuestos organometálicos, necesarios como productos de partida para la realización del procedimiento (D) según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (VI). En esta fórmula Q tiene preferentemente, preferentemente o bien de forma muy especialmente preferente aquellos significados que ya han sido citados para este resto como preferentes, como especialmente preferentes, etc. en relación con la descripción de los productos de la fórmula (I) según la invención. Preferentemente M significa ZnCl, Sn(Me)_{3} o Sn(n-Bu)_{3}.
Los compuestos organometálicos de la fórmula (VI) son parcialmente conocidos o pueden prepararse según procedimientos conocidos. De manera ejemplificativa es posible preparar in situ los compuestos de la fórmula (VI) a partir de los compuestos correspondientes de la fórmula (VI), en los cuales X signifique -OSO_{2}CF_{3} (véase la publicación Tetrahedron Lett. 1995, 36, 9085).
En la realización del procedimiento (D) según la invención se emplea, con relación a 1 mol del compuesto de la fórmula (II-a), en general, 1 mol o un ligero exceso de un compuesto de la fórmula (VI). No obstante es posible también emplear los componentes de la reacción en otras proporciones. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales. En general se procede de tal manera que la mezcla de la reacción se recoge con acetato de etilo y la fase orgánica se lava con agua, se seca sobre sulfato de sodio, se filtra y se concentra por evaporación. El residuo se libera de las impurezas eventualmente presentes todavía en caso dado según métodos usuales, tales como cromatografía o recristalización.
Compuestos quirales de las fórmulas (I-g) hasta (I-l)
Para la obtención de los compuestos quirales de las fórmulas (I-g) hasta (I-l) pueden someterse a una disociación racémica por ejemplo las \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (II-b)
28
en la que
R^{1}, R^{2}, R^{3} y m tienen los significados anteriormente indicados,
Z^{2} 
\hskip0,2cm
significa cloro, bromo o yodo.
En este caso se trabaja, por ejemplo, según los métodos de la cromatografía preparativa, preferentemente según los métodos de la cromatografía líquida de alta resolución (HPLC). En este caso se utiliza una fase estacionaria quiral de gel de sílice. Se ha revelado como especialmente adecuado, para la separación de los compuestos de la fórmula (II-b), en los dos enantiómeros, un gel de sílice modificado con tris(3,5-dimetilfenilcarbamato)-celulosa. Este material de separación puede obtenerse en el comercio. No obstante es posible también emplear otras fases estacionarias. Como eluyentes entran en consideración todos los disolventes orgánicos inertes usuales, así como sus mezclas. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, en caso dado halogenados, tales como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano; diclorometano, cloroformo; alcoholes, tales como metanol, etanol, propanol; nitrilos, tal como acetonitrilo; ésteres tales como acetato de metilo o acetato de etilo. Preferentemente se emplean hidrocarburos alifáticos, tales como hexano o heptano, y alcoholes, tales como metanol o propanol, de forma muy especialmente preferente n-heptano e isopropanol o bien mezclas de los mismos. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 10ºC y 60ºC, preferentemente entre 10ºC y 40ºC, preferentemente a temperatura ambiente. Los enantiómeros con la configuración (R), obtenidos por esta vía, se emplean como productos de partida para los procedimientos (A), (C) o (D).
En la realización de los procedimientos (A), (B), (C) y (D) según la invención se emplea, respectivamente, un catalizador de paladio, que puede utilizarse a su vez con o sin adición de otros ligandos. Preferentemente se emplean, a modo de catalizadores, PdCl_{2}(dppf) [dppf = 1,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno], Pd(PPh_{3})_{4}, PdCl_{2}(PPh_{3})_{2}, PdCl_{2}(CH_{3}CN)_{2},
Pd_{2}(dba)_{3} [dba = dibencilidenacetona] o Pd(OAc)_{2}, de forma especialmente PdCl_{2}(dppf), Pd(PPh_{3})_{4}, PdCl_{2}(PPh_{3})_{2} o Pd(OAc)_{2}, de forma muy especialmente preferente PdCl_{2}(dppf) o PdCl_{2}(PPh_{3})_{2}.
Como ligandos entran en consideración triarilfosfinas, trialquilfosfinas o arsinas. Preferentemente se emplearán dppf, PPh_{3}, P(t-Bu)_{3}, Pcy_{3} o AsPh_{3}, preferentemente dppf.
Como diluyentes para la realización de los procedimientos (A), (B) y (C) según la invención entran en consideración todos los disolventes orgánicos usuales. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos en caso dado halogenados, tales como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno o decalina; clorobenceno, diclorobenceno, diclorometano, cloroformo, tetraclorometano, dicloroetano o tricloroetano; éteres, tales como dietiléter diisopropiléter, metil-t-butiléter, metil-t-amiléter, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano o anisol; nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo, n- o i-butironitrilo o benzonitrilo; amidas, tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona o hexametilfósforotriamida; ésteres, tales como acetato de metilo o acetato de etilo, sulfóxidos, tal como dimetilsulfóxido o sulfonas, tal como sulfolano. Preferentemente se emplean acetona, dimetoxietano, dioxano, tetrahidrofurano, dimetilformamida, dimetilacetamida, dimetilsulfóxido, etanol, tolueno o, en caso dado, mezclas de estos diluyentes citados con agua.
En la realización del procedimiento (D), según la invención, entran en consideración como diluyentes respectivamente todos los disolventes orgánicos inertes usuales. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, en caso dado halogenados, tales como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno o decalina; clorobenceno, diclorobenceno, diclorometano, cloroformo, tetraclorometano, dicloroetano o tricloroetano; éteres, tales como dietiléter, diisopropiléter, metil-t-butiléter, metil-t-amiléter, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano o anisol. Preferentemente se emplea dioxano, tetrahidrofurano o tolueno.
Como agentes aceptores de ácido en la realización de los procedimientos (A), (B), (C) y (D), según la invención, entran en consideración todas las bases inorgánicas y orgánicas usuales para este tipo de reacciones. Preferentemente pueden emplearse hidróxidos de metales alcalinotérreos o de metales alcalinos tales como hidróxido de sodio, hidróxido de calcio, hidróxido de potasio o también hidróxido de amonio, carbonatos de metales alcalinos, tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio, bicarbonato de potasio, bicarbonato de sodio, acetatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, tales como acetato de sodio, acetato de potasio, acetato de calcio, fluoruros de metales alcalinos, así como aminas terciarias, tales como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, piridina, N-metilpiperidina, N, N-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) o diazabicicloundeceno (DBU). No obstante es posible también trabajar sin agente aceptor de ácido adicional o emplear el componente amino en un exceso de tal manera que actúe al mismo tiempo como agente aceptor de ácido. Serán especialmente preferentes el hidróxido de bario, el hidróxido de sodio, el hidróxido de potasio, el fosfato de tripotasio, el carbonato de cesio, el carbonato de potasio, el carbonato de sodio, el acetato de potasio, la trietilamina, el terc.-butanolato de potasio, el fluoruro de cesio o el fluoruro de potasio.
Las temperaturas de la reacción, en la realización de los procedimientos (A), (B) y (C) según la invención, pueden variar, respectivamente, dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 140ºC, preferentemente entre 20ºC y 120ºC, preferentemente entre 60ºC y 100ºC.
En la realización del procedimiento (D), según la invención, las temperaturas de la reacción pueden variar, respectivamente, dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 140ºC, preferentemente entre 20ºC y 120ºC.
En la realización de los procedimientos según la invención se trabaja, en general, bajo presión atmosférica. No obstante es posible también trabajar respectivamente bajo presión más elevada o a presión más reducida.
Los productos activos, según la invención, son adecuados, con una buena compatibilidad con las plantas de cultivo y cion una toxicidad favorable para los animales de sangre caliente, para la lucha contra las pestes animales, preferentemente contra insectos, arácnidos y nematodos, que se presentan en agricultura, en selvicultura, en la protección de los productos almacenados y de los materiales así como en el sector de la higiene. Preferentemente pueden emplearse como agentes protectores de las plantas. Son activos frente a especies normalmente sensibles y resistentes así como contra todos o algunos de los estadios del desarrollo.A las pestes anteriormente citadas pertenecen:
Del orden de los isópodos por ejemplo,Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Del orden de los diplópodos, por ejemplo,Blaniulus guttulatus.
Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
Del orden de los sinfilos, por ejemplo, Scutigerella immaculata.
Del orden de los tisánuros, por ejemplo, Lepisma saccharina.
Del orden de los colémbolos, por ejemplo, Onychiurus armatus.
Del orden de los ortópteros, por ejemplo, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Del orden de los blatáridos, por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blatella germanica,
Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Forficula auricularia.
Del orden de los isópteros, por ejemplo, Reticulitermes spp.
Del orden de los ftirápteros, por ejemplo Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.
Del orden de los tisanópteros, por ejemplo, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi,Fankliniella accidentalis.
Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Del orden de los homópteros, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodephax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
Del orden de los coleópteros, por ejemplo,Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surina-mensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus,Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp.,Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebriomolitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
Del orden de los himenópteros, por ejemplo,Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomya spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.
Del orden de los sifonópteros, por ejemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
De la clase de los arácnidos, por ejemplo, Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophys ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hylamma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.
A los nemátodos parasitantes de las plantas pertenecen, por ejemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.
Los compuestos según la invención, de la fórmula (I), se caracterizan, especialmente, por un excelente efecto contra orugas, larvas de escarabajos, arañuelas, piojos de las hojas y moscas minadoras.
Los compuestos según la invención pueden emplearse en caso dado, en determinadas concentraciones o bien cantidades de aplicación, también como herbicidas y microbicidas, por ejemplo como fungicidas,antimicóticos y bactericidas. Pueden emplearse en caso dado también como productos intermedios o como productos de partida para la síntesis de otros productos activos.
Según la invención pueden tratarse todas las plantas y las partes de las plantas. Por plantas se entenderán en este caso todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como plantas silvestres o plantas de cultivo deseadas y no deseadas (con inclusión de las plantas de cultivo de origen natural). Las plantas de cultivo pueden ser plantas que se pueden obtener mediante los métodos convencionales de cultivo y de optimación o por medio de métodos biotecnológicos y de ingeniería genética o combinación de estos métodos, con inclusión de las plantas transgénicas y con inclusión de las variedades de plantas que pueden ser protegidas o no por medio del derecho de protección de variedades vegetales. Por partes de las plantas deben entenderse todas las partes y órganos aéreos y subterráneos de las plantas, tales como brotes, hojas, flores y raíces, pudiéndose indicar de manera ejemplificativa hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos de frutos,frutos y semillas así como raíces, tubérculos y rizomas. A las partes de las plantas pertenecen también las cosechas así como material de reproducción vegetativo y generativo, por ejemplo plantones, tubérculos, rizomas, acodos y semillas.
El tratamiento según la invención de plantas y partes de las plantas con los productos activos se lleva a cabo de forma directa o por acción sobre el medio ambiente, el biotopo o el recinto de almacenamiento según los métodos de tratamientos usuales, por ejemplo mediante inmersión, pulverizado, evaporación, nebulizado, esparcido, aplicación a brocha y, en el caso del material de reproducción, especialmente en el caso de las semillas, además por recubrimiento con una o varias capas.
Los productos activos según la invención pueden transformarse en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos inyectables, suspensiones, polvos, agentes de espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como microencapsulados en materiales polímeros.
Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo mediante mezcla de los productos activos según la invención con extendedores, es decir, con disolventes líquidos y/o excipientes sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma.
Cuando se emplea agua como extendedor, se pueden utilizar disolventes orgánicos, por ejemplo, como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalinas, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas, por ejemplo las fracciones de petróleo, aceites minerales y aceites vegetales, los alcoholes tales como butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, o los disolventes fuertemente polares, tales como la dimetilformamida y el dimetilsulfóxido así como el agua.
Como excipientes sólidos entran en consideración:
por ejemplo sales de amonio y harinas minerales naturales, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, atapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas y los minerales sintéticos molturados, tal como ácido silícico altamente dispersado, el óxido de aluminio y silicatos; como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo los minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, así como los granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y así como granulados de material orgánico, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco;
como emulsionantes y/o espumantes entran en consideración: por ejemplo, emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como los ésteres polioxietilenados de los ácidos grasos, los éteres polioxietilenados de los alcoholes grasos, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter, los alquilsulfonatos, los alquilsulfatos, los arilsulfonatos, así como los hidrolizados de albúmina;
como dispersantes entran en consideración: por ejemplo, las lejías sulfíticas de lignina y la metilcelulosa.
En las formulaciones pueden emplearse adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulares o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales tales como cefalina y lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.
Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálicos y nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen, en general, entre 0,1 y 95% en peso, preferentemente entre 0,5 y 90% de producto activo.
Los productos activos según la invención pueden presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones, en mezcla con otros productos activos, tales como insecticidas, cebos, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, productos reguladores del crecimiento o herbicidas. A los insecticidas pertenecen por ejemplo ésteres del ácido fosfórico, carbamatos, ésteres del ácido carbónico, hidrocarburos clorados, fenilureas, productos preparados por medio de microorganismos y similares.
Los componentes de mezcla especialmente favorables son, por ejemplo, los siguientes:
Fungicidas
Aldimorph, Ampropylfos, Ampropylfos-potasio, Andoprim, Anilazin, Azaconazol, Azoxystrobin,
Benalaxyl, Bonodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl-isobutilo, Bialaphos, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat,
polisulfuro de calcio, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazin, Carboxin, Carvon, Chinomethionat(Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil,Chlozolinat, Clozycalon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram,
Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Diniconazol-M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione,Ditalimfos, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Drazoxolon,
Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etriadiazol,
Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropi-
morph, Fentinacetat, Fentihidroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flusalfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-aluminio, Fosetyl-sodio, Ftalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Fumametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Fumercyclos, Guazatin, hexaclorobenceno, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealesilat, Iminoctadinetriacetato, lodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan, Isovaledione,
Kasugamycin, Kresoxim-metilo, preparaciones de cobre, tales como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina de cobre y mezcla de Boerdeaux,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanyipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin,
dimetilditiocarbamato de níquel, Nitrothal-isopropilo, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolilnicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin,
Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim, Probenazole, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propanosine-sodio, Propiconazol, Propineb, Pyrazophos,Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Pyroxyfur,
Quinconazol, Quintozcen (PCNB),
azufre y preparaciones de azufre,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide, Tthiophanate-metilo, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-metilo, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol,Triazbutanil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Uniconazol,
Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol,
Zarilamid, Zineb, Ziram así como
Dagger G, OK-8705, OK-8801,
\alpha-(1,1-dimetiletil)-\beta-(2-fenoxietil)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-flúor-b-propil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-metoxi-a-metil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(5-metil-1,3-dioxan-5-il)-\beta-[[4-(triflúormetil)-fenil]-metilen]-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
(5RS,6RS)-6-hidroxi-2,2,7,7-tetrametil-5-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-3-octanona,
(E)-\alpha-(metoxiimino)-N-metil-2-fenoxi-fenilacetamida,
carbamidato de {2-metil-1-[[[1-(4-metilfenil)-etil]-amino]-carbonil]-propil}-1-isopro-pilo,
1-(2,4-diclorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-etanon-O-(fenilmetil)-oxima,
1-(2-metil-1-naftalenil)-1H-pirrol-2,5-diona,
1-(3,5-diclorofenil)-3-(2-propenil)-2,5-pirrolidindiona,
1-[(diyodometil)-sulfonil]-4-metil-benceno,
1-[[2-(2,4-diclorofenil)-1,3-dioxolan-2-il]-metil]-1H-imidazol,
1-[[2-(4-clorofenil)-3-feniloxiranil]-metil]-1H-1,2,4-triazol,
1-[1-[2-[(2,4-diclorofenil)-metoxi]-fenil]-etenil]-1H-imidazol,
1-metil-5-nonil-2-(fenilmetil)-3-pirrolidinol,
2',6'-dibromo-2-metil-4'-triflúormetoxi-4'-triflúor-metil-1,3-tiazol-5-carboxanilida,
2,2-dicloro-N-[1-(4-clorofenil)-etil]-1-etil-3-metil-ciclo-propanocarboxamida,
2,6-dicloro-5-(metiltio)-4-pirimidinil-tiocianato,
2,6-dicloro-N-(4-triflúormetilbencil)-benzamida,
2,6-dicloro-N-[[4-(triflúormetil)-fenil]-metil]-benzamida,
2-(2,3,3-triyodo-2-propenil)-2H-tetrazol,
2-[(1-metiletil)-sulfonil]-5-(triclorometil)-1,3,4-tiadiazol,
2-[[6-deoxi-4-O-(4-O-metil-\beta-D-glicopiranosil)-a-D-glucopiranosil]-amino]-4-metoxi-1H-pirrolo[2,3-d]pirimi-
din-5-carbonitrilo,
2-aminobutano,
2-bromo-2-(bromometil)-pentandinitrilo,
2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida,
2-cloro-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(isotiocianatometil)-acetamida,
2-fenilfenol(OPP),
3,4-dicloro-1-[4-(diflúormetoxi)-fenil]-1H-pirrol-2,5-diona,
3,5-dicloro-N-[cian[(1-metil-2-propinil)-oxi]-metil]-benzamida,
3-(1,1-dimetilpropil)-1-oxo-1H-inden-2-carbonitrilo,
3-[2-(4-clorofenil)-5-etoxi-3-isoxazolidinil]-piridina,
4-cloro-2-cian-N,N-dimetil-5-(4-metilfenil)-1H-imidazol-1-sulfonamida,
4-metil-tetrazolo[1,5-a]quinazolin-5(4H)-ona,
8-(1,1-dimetiletil)-N-etil-N-propil-1,4-dioxaspiro[4,5]decan-2-metanamina,
sulfato de 8-hidroxiquinolina,
2-[(fenilamino)-carbonil]-hidrazida del ácido 9H-xanten-9-carboxílico,
bis-(1-metiletil)-3-metil-4-[(3-metilbenzoil)-oxi]-2,5-tio-fendicarboxilato,
cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol,
hidrocloruro de cis-4-[3-[4-(1,1-dimetilpropil)-fenil-2-metilpropil]-2,6-dimetil-morfolina,
[(4-clorofenil)-azo]-cianoacetato de etilo,
bicarbonato de potasio,
Methantetrathiol-sal sódica,
1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imida-zol-5-carboxilato de metilo,
N-(2,6-dimetilfenil)-N-(5-isoxazolilcarbonil)-DL-alaninato de metilo,
N-(cloroacetil)-N-(2,6-dimetilfenil)-DL-alaninato de metilo,
N-(2,3-dicloro-4-hidroxifenil)-1-metil-ciclohexancarboxamida,
N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-furanil)-acetamida,
N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-tienil)-acetamida,
N-(2-cloro-4-nitrofenil)-4-metil-3-nitro-bencenosulfonamida,
N-(4-ciclohexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,
N-(4-hexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,
N-(5-cloro-2-metilfenil)-2-metoxi-N-(2-oxo-3-oxazolidinil)-acetamida,
N-(6-metoxi)-3-piridinil)-ciclopropancarboxamida,
N-[2,2,2-tricloro-1-[(cloroacetil)-amino]-etil]-benzamida,
N-[3-cloro-4,5-bis-(2-propiniloxi)-fenil]-N'-metoxi-metanimidamida,
N-formil-N-hidroxi-DL-alanina, sal sódica
[2-(dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfosforamidotioato de O,O-dietilo,
fenilpropilfosforamidotioato de O-metilo-S-fenilo,
1,2,3-benzotiadiazol-7-carbotioato de S-metilo,
spiro[2H]-1-benzopiran-2,1'(3'H)-isobenzofuran]-3'-ona,
Bactericidas
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido furanocarboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
Insecticidas / acaricidas / nematicidas
Abamectin, Acephat, Acetamiprid, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Alpha-cypermethrin, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Baculovirus, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate, Betacyluthrin, Bifenazate, Bifenthrin, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bistrifluron, BPMC, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin,Butathiofos, Butocarboxin, Butylpiridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Chlovaporthrin, Cis-Resmethrin, Cispermethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Cyanophos,Cycloprene, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazine,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-metilo, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlorvos, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodio, Dofenapyn,
Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan, Entomopfthora spp., Epinomectin, Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion, Ethoprophos, Ethofenprox, Etoxazole, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxido, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate, Fipronil, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenoxuron, Flutenzine, Fluvalinate, Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate,Fubfenprox, Furathiocarb,
Granulosevirus,
Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene,
Imidacloprid, Isazophos, Isofenphos, Isoxathion, Ivemectin,
Poliedrovirus nucleares,
Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Methoxyfenizide, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Monocrotophos,
Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron,
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M,
Paecilomyces fumosoroseus, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A, Pirimiphos M, Profenofos, Promecarb, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozine, Pyrachlophos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
Ribavirin,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Selamectin, Spinosad, Sulfotep, Sulprofos,
Tau-fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Theta-cypermetrin, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos,Thiocyclam hidrógeno oxalato, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin, Triarathene,Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, Vaniliprole, Verticillium lecanii,
YI 5302,
Zeta-cypermethrin, Zolaprofos,
(1R-cis)-[5-(fenilmetil)-3-furanil]-metil-3-[(dihidro-2-oxo-3(2H)-furaniliden)-metil]-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
(3-fenoxifenil)-metil-2,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato
1-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]tetrahidro-3,5-dimetil-N-nitro-1,3,5-triazin-2(1H)-imina
2-(2-cloro-6-fluorfenil)-4-[4-(1,1-dimetiletil)fenil]-4,5-dihidrooxazol
2-(acetiloxi)-3-dodecil-1,4-naftalindiona
2-cloro-N-[[[4-(1-feniletoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida
2-cloro-N-[[[4-(2,2-dicloro-1,1-difluoretoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida
propilcarbamato de 3-metilfenilo
4-[4-(4-etoxifenil)-4-metilpentil]-1-fluor-2-fenoxi-benceno
4-cloro-2-(1,1-dimetiletil)-5-[[2-(2,6-dimetil-4-fenoxifenoxi)etil]tio]-3(2H)-piridazinona
4-cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-yodo-3-piridinil)metoxi]-3(2H)-piridazinona
4-cloro-5-[(6-cloro-3-piridinil)metoxi]-2-(3,4-diclorofenil)-3(2H)-piridazinona
Bacillus thuringiensis cepa EG-2348
[2-benzoil-1-(1,1-dimetil)-hidrazida del ácido benzoico
butanoato de 2,2-dimetil-3-(2,4-diclorofenil)-2-oxo-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-4-ilo
[3-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2-tiazolidiniliden]-cianamida
dihidro-2-(nitrometilen)-2H-1,3-tiazina-3(4H)-carboxaldehido
etil-[2-[[1,6-dihidro-6-oxo-1-(fenilmetil)-4-piridazinil]oxi]etil]-carbamato
N-(3,4,4-trifluor-1-oxo-3-butenil)-glicina
N-(4-clorofenil)-3-[4-(difluormetoxi)fenil]-4,5-dihidro-4-fenil-1H-pirazol-1-carboxamida
N-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-N'-metil-N''-nitroguanida
N-metil-N'-(1-metil-2-propenil)-1,2-hidrazindicarbotioamida
N-metil-N'-2-propenil-1,2-hidrazindicarbotioamida
[2-(dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfosforoamidotioato de O,o-dietilo.
También es posible una mezcla con otros productos activos conocidos, tales como herbicidas o con abonos y reguladores del crecimiento.
Los productos activos según la invención pueden presentarse además, cuando se utilizan como insecticidas, en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con sinérgicos. Los sinérgicos son los compuestos mediante los cuales se aumenta el efecto de los productos activos, sin que el sinérgico agregado tenga que ser activo en sí mismo.
El contenido en producto activo de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones usuales en el comercio puede variar dentro de amplios límites. La concentración de producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse entre 0,0000001 hasta 95% en peso de producto activo preferentemente entre 0,0001 y 1% en peso.
La aplicación se lleva a cabo de una manera adaptada a las formas de aplicación.
En el empleo contra las pestes de la higiene y de los productos almacenados se caracterizan los productos activos por un efecto residual excelente sobre madera y arcilla así como por la buena estabilidad a los álcalis sobre soportes encalados.
Tal como ya se ha indicado anteriormente, pueden tratarse según la invención todas las plantas y sus partes. En una forma de realización preferente se tratan plantas y variedades de plantas así como sus partes de origen silvestre o que se obtienen por métodos de cultivo biológico convencionales, tales como cruzamiento o fusión de protoplastos. En otra forma preferente de realización se tratan plantas y variedades de plantas transgénicas, que hayan sido obtenidas según métodos de ingeniería genética en caso dado en combinación con métodos convencionales (organismos genéticamente modificados) y sus partes. La expresión "partes" o bien "partes de plantas" o "componentes de plantas" ha sido anteriormente explicada.
De manera especialmente preferente se tratarán, según la invneicón, las plantas de las variedades de plantas usuales en el mercado o que se encuentran en uso. Según los tipos de plantas o bien las variedades de las plantas, de su localización y de las condiciones de crecimiento (terreno, clima, período de vegetación, alimentación) pueden presentarse también por medio del tratamiento según la invención efectos sobre aditivos ("sinérgicos"). De este modo son posibles, por ejemplo, menores cantidades de aplicación y/o ampliaciones del espectro de actividad y/o un reforzamiento del efecto de los productos y de los agentes empleables según la invención, un crecimiento mejorado de las plantas, mayor tolerancia frente a temperaturas elevadas o bajas, mayor tolerancia contra la sequía o contra el contenido en sal del agua o bien del terreno, mayor rendimiento floral, recolección más fácil, aceleración de la maduración, mayores rendimientos de las cosechas, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad de almacenamiento y/o de transformación de los productos recolectados, que van mas allá del efecto esperable propiamente dicho.
A las plantas o bien variedades de plantas transgénicas (obtenidas mediante ingeniería genética) a ser tratadas preferentemente según la invención, pertenecen todas las plantas, que han adquirido material genético mediante modificación por ingeniería genética, que proporcionan a estas plantas propiedades valiosas especialmente ventajosas ("características"). Ejemplos de tales propiedades son, un mejor crecimiento de las plantas, mayor tolerancia frente a temperaturas altas o bajas, mayor tolerancia frente a la sequía o contra el contenido en sal del agua o bien del terreno, mayor rendimiento floral, recolección más fácil, aceleración de la maduración, mayores rendimientos de las cosechas, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad de almacenamiento y/o de transformación de los productos recolectados. Otros ejemplos, especialmente señalables para tales propiedades son la mayor resistencia de las plantas frente a las pestes animales y microbianas, tal como frente a insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias y/o virus así como una mayor tolerancia de las plantas frente a determinados productos activos herbicidas. Como ejemplos de plantas transgénicas se citaran las plantas de cultivo importantes, tales como cereales (trigo, arroz), maíz, soja, patata, algodón, colza así como plantaciones de frutales (con los frutos manzana, pera, cítricos y uva), debiéndose señalar especialmente maíz, soja, patata, algodón y colza. Como propiedades ("características") se señalarán especialmente la mayor resistencia de las plantas frente a los insectos por medio de las toxinas generadas en las plantas, especialmente aquellas que se generan en las plantas por el material genético procedente de Bacillus thuringiensis (por ejemplo por medio de los genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF así como por sus combinaciones), (denominadas a continuación "plantas Bt"). Como propiedades ("características") deben señalarse además, especialmente, la mayor tolerancia de las plantas frente a determinados productos activos herbicidas, por ejemplo imidazolinonas, sulfonilureas, Glyphosate o Phosphinotrricin (por ejemplo gen "PAT"). Los genes que proporcionan las respectivas propiedades ("características") deseadas pueden estar presentes también en combinaciones entre sí en las plantas transgénicas. Como ejemplos de "plantas Bt" pueden citarse variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de soja y variedades de patata, que se comercializan bajo las marcas registradas YIELD GARD® (por ejemplo maíz, algodón, soja), KnockOut® (por ejemplo maíz), StarLink® (por ejemplo maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (patata). Como ejemplos de plantas tolerantes de los herbicidas pueden citarse variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soja, que se comercializan bajo las marcas registradas Roundup Ready® (tolerancia contra Glyphosate, por ejemplo maíz, algodón, soja), Liberty Link® (tolerancia contra Phosphinothricin, por ejemplo colza), IMI® (tolerancia contra imidazolinonas) y STS® (tolerancia contra sulfonilureas por ejemplo maíz). Como plantas resistentes a los herbicidas (cultivadas convencionalmente con relación a la tolerancia a los herbicidas) pueden citarse también las variedades comercializadas para la denominación Clearfield® (por ejemplo maíz). Evidentemente estas manifestaciones son válidas también para las variedades de plantas desarrolladas en el futuro o bien que se comercialicen o se desarrollen en el futuro con estas propiedades genéticas ("características").
Las plantas indicadas pueden tratarse de forma especialmente ventajosa según la invención con los compuestos de la fórmula general I o bien de las mezclas de los productos activos según la invención. Los sectores preferentes, anteriormente citados, en el caso de los productos activos o bien de las mezclas, son válidos también para el tratamiento de estas plantas. Debe señalarse de manera especial el tratamiento de las plantas con los compuestos o bien con las mezclas indicadas especialmente en el presente texto.
Los productos activos, según la invención, no solamente son activos contra las pestes de las plantas, de la higiene y de los productos almacenados, sino también en el sector de la medicina veterinaria contra parásitos de los animales (ectoparásitos) tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros migratorios, moscas (chupadoras y picadoras), larvas parasitantes de moscas, piojos, liendres del cabello, liendres de las plumas y pulgas. A estos parásitos pertenecen:
Del orden de los anopluros, por ejemplo Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Del orden de los malofagidos y de los subórdenes amblicerinos así como isqunocerinos, por ejemplo Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
Del orden de los dípteros y de los subórdenes nematocerinos así como braquicerinos, por ejemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp.,Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomya spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp.,Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomya spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp.,Hypodema spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Del orden de los sifonaptéridos, por ejemplo Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Del orden de los heteroptéridos, por ejemplo Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Del orden de los blatáridos, por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germanica, Supella spp.
De las subclase de los ácaros (Acarida) y del orden de los meta- así como mesoestigmatos, por ejemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.
Del orden de los actinedidos (Prostigmata) y acarididos (Astigmata), por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psoresgates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
De manera ejemplificativa muestran una actividad excelente contra los estadios de desarrollo de garrapatas tal como, por ejemplo, Amblyomma hebraeum, contra moscas parasitantes tal como, por ejemplo,contra Lucilia cuprina, contra pulgas tal como, por ejemplo, Ctenocephalides felis.
Los productos activos según la invención, de la fórmula (I), son adecuados también para la lucha contra los artrópodos, que atacan a los animales útiles en agricultura tales como, por ejemplo, vacas, corderos, cabras, caballos, chanchos, asnos, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos, abejas, demás animales domésticos tales como, por ejemplo, perros, gatos, pájaros de salón, peces de acuario así como a los denominados animales de ensayo, tales como, por ejemplo, hámster, conejillos de Indias, ratas y ratones. Mediante la lucha contra estos artrópodos se evitaran casos de fallecimiento y reducciones de la productividad (en leche, carne, lana, pieles, huevos, miel, etc.), de manera que, mediante el empleo de los productos activos según la invención, es posible un mantenimiento de los animales más económico y más sencillo.
La aplicación de los productos activos según la invención se lleva a cabo en el sector de la veterinaria de forma conocida mediante administración enteral en forma de, por ejemplo, tabletas, cápsulas, bebidas, grageas, granulados, pastas, bolis, por medio del procedimiento a través de la comida "feed-through", de supositorios, mediante administración parenteral, tal como, por ejemplo, mediante inyección (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal y similares), implantatos, mediante aplicación nasal, mediante aplicación dermal en forma, por ejemplo de inmersión o de baño (Dippen), pulverizado (Spray), regado superficial (Pour-on y Spot-on), de lavado, de empolvado así como con ayuda de cuerpos moldeados que contengan el producto activo tales como collarines, marcas para las orejas, marcas para el rabo, bandas para las extremidades, cabestros, dispositivos de marcado, etc.
Cuando se emplean para ganado doméstico, aves de corral, animales domésticos etc. pueden emplearse los productos activos de la fórmula (I) como formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones, agentes capaces de extenderse), que contengan los productos activos en cantidades de 1 a 80% en peso, directamente o tras dilución de 100 hasta 10.000 veces o pueden emplearse a modo de baño químico.
Además se ha encontrado que los productos activos según la invención muestran un elevado efecto insecticida contra insectos, que destruyen los materiales industriales.
De manera ejemplificativa y preferente - sin embargo sin carácter limitativo - pueden citarse los insectos siguientes:
Escarabajos, tales como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpine, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis; Xyleborus spec.,Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec.,Dinoderus minutus. Himenópteros, tales como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur. Termitas, tales como
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Tisanuros, tal como Lepisma saccarina
Por materiales industriales se entenderán en el contexto presente materiales no-vivos, tales como, preferentemente, materiales sintéticos, pegamentos, colas, papel y cartón, cuero, madera y productos de elaboración de la madera y pinturas.
De una manera muy especial, los materiales a ser protegidos contra el ataque de los insectos están constituidos por madera y productos de elaboración de la madera.
Por madera y productos de elaboración de la madera, que pueden ser protegidos por medio de los agentes según la invención o de las mezclas que los contengan, deberá entenderse, por ejemplo:
madera para la construcción, vigas de madera, traviesas para ferrocarril, piezas para puentes, cuadernas para barcas, vehículos de madera, cajas, paletas, contenedores, postes telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de madera, contrachapado de madera, placas de contrachapado, trabajos de carpintería o productos de madera, que encuentran aplicación, de una manera muy general, en el hogar o en la industria de la construcción.
Los productos activos pueden emplearse como tales, en forma de concentrados o de formulaciones usuales en general tales como polvos, granulados, soluciones, suspensiones, emulsiones o pastas.
Las citadas formulaciones puede prepararse en forma en sí conocida, por ejemplo por mezclado de los productos activos con al menos un disolvente o bien diluyente, emulsionante, dispersante y/o aglutinante o agente de fijación, repelente del agua, en caso dado secantes y estabilizantes contra los UV y, en caso dado,colorantes y pigmentos así como otros agentes auxiliares de elaboración.
Los agentes o concentrados insecticidas a ser empleados para la protección de la madera y de los materiales de madera, contienen el producto activo según la invención en una concentración de 0,0001 hasta 95% en peso, especialmente de 0,001 hasta 60% en peso.
Las cantidades de los agentes o bien de los concentrados empleados dependen del tipo y del origen de los insectos y del medio. Las cantidades de aplicación óptimas pueden determinarse respectivamente por medio de series de ensayos previamente a la aplicación. En general sin embargo es suficiente con emplear de 0,0001 hasta 20% en peso, preferentemente de 0,001 hasta 10% en peso del producto activo, referido al material a ser protegido.
Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente o una mezcla de disolventes órgano-químicos y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos, oleaginosos o de tipo oleaginoso, difícilmente volátiles y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos polares y/o agua y, en caso dado un emulsionante y/o humectante.
Como disolventes órgano-químicos se emplearán, preferentemente, disolventes oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente situado por encima de 45ºC. A modo de tales disolventes difícilmente volátiles, insolubles en agua, oleaginosos o de tipo oleaginoso, se emplearán aceites minerales correspondientes o sus fracciones aromáticas o mezclas de disolventes que contengan aceites minerales, preferentemente bencina para ensayos, petróleo y/o alquilbenceno.
Ventajosamente se emplearán aceites minerales con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, bencina para ensayos con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, aceite para husillos con un intervalo de ebullición de 250 hasta 350ºC, petróleo o bien hidrocarburos aromáticos con un intervalo de ebullición de 160 hasta 280ºC, aceite de terpentina y similares.
En una forma de realización preferente se emplearán hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 210ºC o mezcla de elevado punto de ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 220ºC y/o aceite para husillos y/o monocloronaftalina, preferentemente \alpha-monocloronaftalina.
Los disolventes orgánicos, difícilmente volátiles, oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y con un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, pueden substituirse parcialmente por disolventes órgano-químicos ligeros o de volatilidad media, con la condición de que la mezcla de disolventes presente un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, y que la mezcla insecticida-fungicida sea soluble o emulsionable en esta mezcla de disolventes.
Según una forma de realización preferente se substituirá una parte del disolvente o de la mezcla de disolventes órgano-químicos o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos alifáticos, polares. Preferentemente se emplearán disolventes órgano-químicos alifáticos que contengan grupos hidroxilo y/o éster y/o éter, tales como, por ejemplo, glicoléter, ésteres o similares.
Como aglutinantes órgano-químicos se emplearán en el ámbito de la presente invención las resinas sintéticas y/o los aceites secantes de fraguado, en sí conocidos, diluibles con agua y/o solubles o dispersables o bien emulsionables en los disolventes órgano-químicos empleados, especialmente aglutinantes constituidos por o que contengan resina acrílica, una resina vinílica, por ejemplo acetato de polivinilo, resina de poliéster, resina de policondensación o de poliadición, resina de poliuretano, resina alquídica o bien resina alquídica modificada, resina fenólica, resina hidrocarbonada tal como resina de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites secantes vegetales y/o secantes y/o aglutinantes secantes físicos a base de una resina natural y/o sintética.
La resina sintética, empleada como aglutinante, puede emplearse en forma de una emulsión, dispersión o solución. Como aglutinantes pueden emplearse también betún o substancias bituminosas hasta un 10% en peso. De manera complementaria pueden emplearse colorantes, pigmentos agentes repelentes del agua, correctores del olor e inhibidores o agentes protectores contra la corrosión en sí conocidos, y similares.
Es preferente emplear en el medio o en el concentrado, según la invención, como aglutinante órgano-químico al menos una resina alquídica o bien una resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal secante.Preferentemente se emplearán según la invención resinas alquídicas con un contenido en aceite mayor que el 45% en peso, preferentemente del 50 hasta el 68% en peso.
El aglutinante citado puede substituirse parcial o totalmente por un agente (mezcla) de fijación o por un plastificante (mezcla). Estos aditivos deben evitar una volatilización de los productos activos así como una cristalización o bien una precipitación. Preferentemente substituyen a un 0,01 hasta un 30% del aglutinante (referido al 100% del aglutinante empleado).
Los plastificantes son de la clase química de los ésteres del ácido ftálico tales como ftalato de dibutilo, de dioctilo o de bencilbutilo, ésteres del ácido fosfórico, tal como el fosfato de tributilo, ésteres del ácido adípico, tal como el adipato de di-(2-etilhexilo), estearatos tales como estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos tal como oleato de butilo, éteres de glicerina o glicoléteres de elevado peso molecular, ésteres de glicerina así como ésteres del ácido p-toluenosulfónico.
Los agentes de fijación están basados químicamente en polivinilalquiléteres tal como el polivinilmetiléter o en cetonas tales como benzofenona, etilenbenzofenona.
Como disolvente o bien diluyente entra en consideración especialmente el agua, en caso dado en mezcla con uno o varios de los disolventes o bien diluyentes, emulsionantes y dispersantes órgano-químicos anteriormente citados.
Se consigue una protección especialmente efectiva de la madera mediante los procedimientos de impregnación a escala industrial, por ejemplo procedimientos al vacío, al vacío doble o a presión.
Los agentes listos para su aplicación pueden contener en caso dado otros insecticidas y, en caso dado, uno o varios fungicidas.
Como componentes adicionales de la mezcla entran en consideración preferentemente los insecticidas y fungicidas citados en la WO 94/29 268. Los compuestos citados en este documento constituyen, expresamente, parte integrante de la presente solicitud.
Como componentes de mezcla muy especialmente preferentes entran en consideración insecticidas, tales como Chlorpyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron y Triflumuron, así como fungicidas tales como Epoxiconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-yodo-2-propinil-butilcarbamato, N-octil-isotiazolin-3-ona y 4,5-di-cloro-N-octilisotiazolin-3-ona.
Al mismo tiempo pueden emplearse los productos activos según la invención para la protección contra la proliferación de organismos sobre objetos, especialmente sobre los cuerpos de buques, tamices, redes, construcciones, instalaciones portuarias e instalaciones de señalización, que entran en contacto con agua de mar o con agua salobre.
La proliferación de organismos debida a Oligochaeten sesiles, tales como tubicídeos calcáreos así como debido a los bivalvos y especies del grupo de los lepadomorfos (bellotas de mar), tal como diversos tipos de Lepas y Scalpellum o debido a tipos del grupo de los balanomorfos (percebes), tales como especies de Balanus, o Pollicipes, aumentan la resistencia al rozamiento de los barcos y conduce, como consecuencia de un mayor consumo de energía y además debido a las frecuentes estancias en dique seco, a un claro aumento de los costes de explotación.
Además de la proliferación de organismos debida a las algas, por ejemplo Ectocarpus sp. y Ceramium sp., tiene un significado especial en particular la proliferación de organismos debida a grupos sesiles de entomostráceos, que se agrupan bajo el nombre de Cirripedia (crustáceos cirrípedos).
Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que los productos activos según la invención, solos o en combinación con otros productos activos, presentan un efecto antiincrustante (antiproliferación de organismos) excelente.
Mediante el empleo de los productos activos según la invención, solos o en combinación con otros productos activos, puede desistirse al empleo de metales pesados tales como por ejemplo en los sulfuros de bis(trialquilestaño), laurato de tri-n-butilestaño, cloruro de tri-n-butilestaño, óxido cuproso (I), cloruro de trietilestaño, tri-n-butil-(2-fenil-4-clorofenoxi)-estaño, óxido de tributilestaño, disulfuro de molibdeno, óxido de antimonio, butil-titanato polímero, cloruro de fenil-(bispiridin)-bismuto, fluoruro de tri-n-butilestaño, etilenbistiocarbamato de manganeso, dimetilditiocarbamato de cinc, etilenbistiocarbamato de cinc, sales de cinc y de cobre del 2-piridintiol-1-óxido, etilenbistiocarbamato de bisdimetilditiocarbamoilcinc, óxido de cinc, etilen-bisditiocarbamato cuproso (I), tiocianato de cobre, naftenato de cobre y halogenuros de tributilestaño o puede reducirse decisivamente la concentración de estos compuestos.
Las pinturas antiincrustantes listas para su aplicación contienen, en caso dado, además, otros productos activos, preferentemente alguicidas, fungicidas, herbicidas, molusquicidas o bien con otros productos activos antiincrustantes.
Como componentes de la combinación para los agentes antiincrustantes según la invención son adecuados, preferentemente:
Alguicidas tales como
2-terc.-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-1,3,5-triazina, Dichlorophen, Diuron, Endothal, Fentinacetat,
Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine y Terbutryn;
Fungicidas tales como
S,S-dióxido de la ciclohexilamida del ácido benzo[b]-tiofencarboxílico, Dichlofluanid, Fluorfolpet, 3-yodo-2-propinil-butilcarbamato, Tolylfluanid y azoles tales como
Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole, Hexaconazole, Metconazole, Propioconazole y Tebuconazole;
Molusquicidas tales como
Fentinacetat, Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid, Thiodicarb y Trimethacarb;
o productos actiovos antiincrustantes tradicionales tales como
4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona, diyodometilparatrilsulfona, 2-(N,N-dimetiltiocarbamoiltio)-5-nitrotiazilo, sales de potasio, de cobre, de sodio y de cinc del 2-piridintiol-1-óxido, piridin-trifenilborano, tetrabutildiestannoxano, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, 2,4,5,6-tetraclorisoftalonitrilo, disulfuro de tetrametiltiouram y 2,4,6-triclorofenil-maleinimida.
Los agentes antiincrustantes empleados contienen los productos activos según la invención en una concentración de 0,001 hasta 50% en peso, especialmente de 0,01 hasta 20% en peso.
Los agentes antiincrustantes según la invención contienen además usualmente los componentes frecuentes tales como, por ejemplo, los que se han descrito por Ungerer, en Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 y por Williams en Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.
Las pinturas antiincrustantes contienen, además de los productos activos alguicidas, fungicidas, molusquicidas e insecticidas según la invención, especialmente aglutinantes.
Ejemplos de aglutinantes reconocidos son cloruro de polivinilo en un sistema disolvente, caucho clorado en un sistema disolvente, resinas acrílicas en un sistema disolvente especialmente en un sistema acuoso, sistemas de copolímeros de cloruro de vinilo/acetato de vinilo en forma de dispersiones acuosas o en forma de sistemas en disolventes orgánicos, cauchos de butadieno/estireno/acrilonitrilo, aceites desecantes tales como aceite de linaza, ésteres resínicos o ésteres resínicos modificados en combinación con alquitranes o betunes, asfalto así como epoxicompuestos, pequeñas cantidades de clorocaucho, polipropileno clorado y resinas vinílicas.
En caso dado las pinturas contienen también pigmentos inorgánicos, pigmentos orgánicos o colorantes, que preferentemente sean insolubles en el agua marina. Además las pinturas pueden contener materiales tales como colofonio para posibilitar una liberación controlada de los productos activos. Las pinturas pueden contener además plastificantes, agentes modificantes que influyan sobre las propiedades reológicas así como otros componentes tradicionales. También en sistemas antiincrustantes de auto-pulido puede incorporarse los compuestos según la invención o las mezclas anteriormente citadas.
Los productos activos según la invención son adecuados para combatir las pestes animales, especialmente los insectos, arácnidos y ácaros, que se presentan en los recintos cerrados, tales como, por ejemplo, viviendas, instalaciones fabriles, oficinas, cabinas de vehículos automóviles y similares. Estos pueden emplearse, solos o e combinación con otros productos activos y auxiliares, para combatir estas pestes en productos insecticidas para el hogar. Estas son activas contra tipos sensibles y resistentes así como contra todos los estadios de desarrollo. A estas pestes pertenecen:
Del orden de los escorpionideos, por ejemplo, Buthus occitanus.
Del orden de los ácaros, por ejemplo, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanysus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Del orden de los araneos, por ejemplo Aviculariidae, Araneidae.
Del orden de los opiliones, por ejemplo Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiuones cheiridium,Opiliones phalangium.
Del orden de los isópodos, por ejemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Del orden de los diplópodos, por ejemplo,Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.
Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geophilus spp.
Del orden de los cigentomos, por ejemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma sacharina, Lepismodes inquilinus.
Del orden de los blatáridos, por ejemplo Blatta orientalies, Blatella germanica, Blatella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Del orden de los saltatorios, por ejemplo, Acheta domesticus.
Del orden de los dermápteros, por ejemplo,Forficula auricularia.
Del orden de los isópteros, por ejemplo, Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Del orden de los psocópteros, por ejemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens,Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp, Sarcophaga carnaria,Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Achoria grisella, Galleria mollonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Del orden de los sifonápteros, por ejemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Del orden de los himenópteros, por ejemplo,Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger,Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Del orden de los anopluros, por ejemplo Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis.
Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus,Triatoma infestans.
La aplicación en el sector de los insecticidas domésticos se lleva a cabo sola o en combinación con otros productos activos adecuados tales como ésteres del ácido fosfórico, carbamatos, piretroides, reguladores del crecimiento o productos activos de otras clases de insecticidas conocidos.
La aplicación se lleva a cabo en aerosoles, agentes para pulverización sin presión, por ejemplo esprays por bombeo y por pulverizado, dispositivos automáticos de nebulizado, nebulizadores, generadores de espuma, geles, productos para evaporadores con plaquetas para los evaporadores de celulosa o de material sintético, evaporadores de líquidos, evaporadores de gel y de membrana, evaporadores accionados mediante ventilador, sistemas evaporadores sin consumo de energía o bien pasivos, papeles contra las polillas, bolsitas contra las polillas y geles contra las polillas, en forma de granulados o de polvo, en cebos esparcibles o en estaciones para cebos.
La obtención y el empleo de los productos según la invención se desprenden de los ejemplos siguientes.
Ejemplos de obtención
Ejemplo 1
29
Procedimiento (A)
Se agitan, durante 3 horas, a 80ºC 2-(4-bromofenil)-5-(2,6-diflúorfenil)-3,4-dihidro-2H-pirrol (8,40 g, 0,025 moles), bis(pinacolato)diboron (7,60 g, 0,03 moles), acetato de potasio (7,40 g 0,075 moles),PdCl_{2}[dppf] (0,56 g, 75 mmoles) y dimetilacetamida (150 ml). La mezcla de la reacción se refrigera a temperatura ambiente. A continuación se añaden N-(5-bromo-2-pirimidinil)-N-etil-N-propilamina (6,30 g, 0,026 moles), PdCl_{2}[dppf] (0,56 g, 75 mmoles) y solución acuosa 2M de carbonato de sodio (75 ml) y se agita durante otras 16 horas a 80ºC. La mezcla de la reacción se refrigera a temperatura ambiente, se diluye con agua y se separa mediante filtración por succión a través de celita. La torta de filtración se lava ulteriormente con acetato de etilo. La fase orgánica se lava con agua, se seca sobre sulfato de sodio y se filtra. Se añaden Florisil (60 g) y el disolvente se elimina bajo presión reducida. El producto en bruto se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice (eluyente: n-hexano/acetato de etilo, 4:1 v/v).
Se obtienen 5,10 g (57% de la teoría) de la N-(5-{4-[5-(2,6-diflúorfenil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il]fenil}-2-pirimidinil)-N-etil-N-propilamina.
HPLC : LogP (pH 2,3) = 3,57 (pureza: 99%)
Pf. 88-89ºC.
Ejemplo 2
30
Procedimiento (A)
Se agitan durante 3 horas, a 80ºC, 4-[5-(2,6-diflúorfenil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il]feniltriflúormetanosulfonato (10,10 g, 0,025 moles), bis(pinacolato)-diboron (7,60 g, 0,03 moles), acetato de potasio (7,40 g, 0,075 moles), PdCl_{2}[dppf] (0,56 g, 75 mmoles) y dimetilacetamida (150 ml). La mezcla de la reacción se refrigera a temperatura ambiente. A continuación se añade 2-bromo-5-triflúormetilpiridina (4,72 g, 0,026 moles), PdCl_{2}[dppf] (0,56 g, 75 mmoles) y solución acuosa 2M de carbonato de sodio (75 ml) y se agita durante otras 16 horas a 80ºC. La mezcla de la reacción se refrigera a temperatura ambiente, se diluye con agua y el precipitado se separa mediante filtración por succión. Este residuo sólido se recoge en acetato de etilo, se lava con agua, se seca sobre sulfato de sodio y se filtra. Se añade Florisil (60 g) y el disolvente se elimina bajo presión reducida. El producto en bruto se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice (eluyente: n-hexano/acetato de etilo, 4:1, v/v).
Se obtienen 7,10 g (71% de la teoría) de 2-{4-[5-(2,6-diflúorfenil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il]fenil}-5-(triflúorme-
til)piridina.
HPLC: Log P (pH 2,3) = 3,25 (pureza: 97,90%)
Pf. 125ºC.
Ejemplo 3
31
Procedimiento (B)
Se disponen 5-(2,6-difúorfenil)-2-[4-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)fenil]-3,4-dihidro-2H-pirrol (0,96 g, 2,50 mmoles) en dimetoxietano (15 ml). Se añaden, sucesivamente, 5-bromo-2-(2,2,2-triflúoretoxi)pirimidina (0,71 g, 2,75 mmoles) PdCl_{2}[dppf] (56 mg, 0,075 mmoles) y solución acuosa saturada de carbonato de sodio (3,75 ml) y la mezcla de la reacción se calienta durante 16 horas a 80ºC. Tras refrigeración a temperatura ambiente se combina la mezcla de la reacción con agua y con acetato de etilo. La fase orgánica se separa y se seca sobre sulfato de sodio, se filtra y se concentra por evaporación bajo presión reducida. El producto en bruto se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice (eluyente: n-hexano/acetato de etilo 9:1 \rightarrow 3:1, respectivamente v/v).
Se obtienen 0,71 g (64% de la teoría) de la 5-{4-[5-(2,6-diflúorfenil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il]fenil}-2-(2,2,2-triflúoretoxi)pirimidina.
HPLC: Log P (pH 2,3) = 2,88 (pureza: 98%)
Pf. 112-114ºC.
De manera análoga pueden prepararse según uno de los procedimientos (A), (B), (C) o (D) los compuestos citados en la tabla siguiente.
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53 
\vskip1.000000\baselineskip
Obtención de los productos de partida de la fórmula (III)
Ejemplo III-1
110
Se calientan durante 24 horas a reflujo 2,5-dibromopiridina (50,00 g, 0,21 moles) y morfolina (38,62 g, 0,44 mmoles) en tolueno (300 ml). Tras refrigeración la mezcla de la reacción se concentra por evaporación y el residuo se recoge en diclorometano. La solución orgánica se lava con agua, se seca sobre sulfato de magnesio, se filtra y se concentra por evaporación. El producto en bruto se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice (eluyente: ciclohexano/acetato de etilo 10:1, v/v).
Se obtienen 23,65 g (46% de la teoría) de 4-(5-bromo-2-piridinil)morfolina.
HPLC: Log P (pH 2,3) = 1,63 (pureza: 100%)
Pf. 65-68ºC.
Ejemplo (III-2)
\vskip1.000000\baselineskip
54 
\vskip1.000000\baselineskip
Se dispone hidruro de sodio (0,75 g, 18,64 mmoles) en DMF (50 ml) bajo argon, a 10ºC y se añade, gota a gota, 2,2,2-triflúoretanol (1,71 g, 17,09 mmoles). La mezcla de la reacción se continúa agitando a continuación durante 1 hora a 10ºC. Se añaden 2,5-dibromopiridina (3,68 g, 15,53 mmoles) en porciones y se agita la mezcla de la reacción durante otras 16 horas a temperatura ambiente. Se añade, gota a gota, agua, cuidadosamente, y la mezcla de la reacción se extrae con acetato de etilo. La fase orgánica se seca sobre sulfato de magnesio, se filtra y se concentra por evaporación.
Se obtienen 3,15 g (69% de la teoría) de 5-bromo-2-(2,2,2-triflúoretoxi)piridina.
HPLC: LogP (pH 2,3) = 3,48 (pureza: 87%).
Ejemplo III-3
\vskip1.000000\baselineskip
55 
\vskip1.000000\baselineskip
Se dispone N-etil-N-propilamina (4,80 g, 0,05 moles) en acetonitrilo (200 ml). Tras adición de carbonato de potasio (7,60 g, 0,055 moles) se continúa agitando durante una hora la mezcla de la reacción a temperatura ambiente. Se añade 5-bromo-2-cloropirimidina, (9,67 g, 0,055 moles) y la mezcla de la reacción se agita durante otras 16 horas a reflujo. Tras refrigeración se introduce la mezcla de la reacción en agua (500 ml) bajo agitación y a continuación se extrae con acetato de etilo (2 x 300 ml) La fase orgánica se seca sobre sulfato de sodio, se filtra y se concentra por evaporación.
Se obtienen 12,20 g (99% de la teoría) de N-(5-bromo-2-pirimidinil)-N-etil-N-propilamina.
HPLC: LogP (pH 2,3) = 4,38 (pureza: 95%).
Ejemplo III-4
\vskip1.000000\baselineskip
56 
\vskip1.000000\baselineskip
Se calientan en un autoclave, durante 20 horas, a 110ºC (temperatura del baño), hidrocloruro de N,N-dimetilamina (2,04 g, 25 mmoles), carbonato de potasio (6,91 g, 50 mmoles), 5-bromo-2-cloropirimidina (4,35 g, 22,50 mmoles) y tolueno (25 ml). La mezcla de la reacción se combina con acetato de etilo (50 ml) y la fase orgánica se lava a continuación con agua (2 x 50 ml), se seca sobre sulfato de sodio, se filtra y se concentra por evaporación.
Se obtienen 4,01 g (72% de la teoría) de la N-(5-bromo-2-pirimidinil)-N,N-dimetilamina.
HPLC: Log P (pH 2,3) = 2,20 (pureza: 91%)
Pf. 68-69ºC.
Ejemplo III-5
\vskip1.000000\baselineskip
57 
\vskip1.000000\baselineskip
Se dispone morfolina (1,44 g, 16,5 mmoles) en acetonitrilo (70 ml). Se añade carbonato de potasio (2,30 g, 16,5 mmoles) y se agita la mezcla de la reacción a temperatura ambiente durante 1 hora más. Se añade 5-bromo-2-cloropirimidina (2,90 g, 15,0 mmoles) y la mezcla de la reacción se continúa agitando durante 16 horas a reflujo. Tras refrigeración se introduce la mezcla de la reacción en agua (100 ml) bajo agitación y, a continuación, se extrae con acetato de etilo (2 x 50 ml). La fase orgánica se seca sobre sulfato de sodio, se filtra y se concentra por evaporación.
Se obtienen 2,95 g (81% de la teoría) de la 4-(5-bromo-2-pirimidinil)morfolina.
HPLC: LogP (pH 2,3) = 2,15 (pureza: 92%)
Pf. 90ºC.
Ejemplo III-6
\vskip1.000000\baselineskip
58 
\vskip1.000000\baselineskip
Se suspenden 5-bromo-2-(1-piperazinil)pirimidina (1,43 g, 5,90 mmoles) y trietilamina (1 ml) en acetato de etilo (30 ml). Se añade, gota a gota, a 10ºC, cloruro de pivaloilo (0,8 ml, 6,5 mmoles) y se agita la mezcla de la reacción, a temperatura ambiente, durante otras 16 horas y a continuación se combinan sucesivamente con acetato de etilo y con agua. La fase orgánica se lava con solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se seca sobre sulfato de sodio, se filtra y se concentra por evaporación.
Se obtienen 1,47 g (76% de la teoría) de la 1-(terc.-butilcarbonil)-4-(5-bromo-2-pirimidinil)-piperazina.
HPLC: LogP (pH 2,3) = 2,86 (pureza: 99%)
Pf. 166-172ºC.
Ejemplo III-7
\vskip1.000000\baselineskip
59 
\vskip1.000000\baselineskip
Se agregan, en porciones, bajo atmósfera de argón, hidruro de litio (0,50 g, al 60%, 16,5 mmoles) a isopropanol dispuesto de antemano (25 ml) y la mezcla de la reacción se agita durante otros 30 minutos a 60ºC. A continuación se añade 5-bromo-2-cloropirimidina (2,90 g, 15,0 mmoles) y la mezcla de la reacción se agita bajo reflujo durante otras 16 horas. Tras refrigeración se introduce la mezcla de la reacción en agua (75 ml) bajo agitación y a continuación se extrae con acetato de etilo (2 x 75 ml). La fase orgánica se seca sobre sulfato de sodio, se filtra y se concentra por evaporación. El producto en bruto se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice (eluyente: n-hexano/acetato de etilo 9:1, v/v).
Se obtienen 2,10 g (65% de la teoría) del 5-bromo-2-pirimidinilisopropiléter.
HPLC: LogP (pH 2,3) = 2,39 (pureza: 99%). 
\newpage
Ejemplo III-8
60
Se dispone 2-propanotiolato de sodio (1,62 g, 16,5 mmoles) en DMF (40 ml). Se añade, a temperatura ambiente, 5-bromo-2-cloropirimidina (2,90 g, 15,0 mmoles) y la mezcla de la reacción se agita a temperatura ambiente durante otras 16 horas. A continuación se introduce la mezcla de la reacción en agua (100 ml) bajo agitación y se extrae con acetato de etilo (2 x 75 ml). La fase orgánica se lava con solución saturada de cloruro de sodio, se seca sobre sulfato de sodio, se filtra y se concentra por evaporación. El producto en bruto se purifica por cromatografía sobre gel de sílice (eluyente: n-hexano/acetato de etilo 20:1, v/v).
Se obtienen 0,40 g (11% de la teoría) del sulfuro de 5-bromo-2-pirimidinilisopropilo.
HPLC: LogP (pH 2,3) = 3,34 (pureza: 100%).
Ejemplo III-9
61
Se calientan en un autoclave, durante 20 horas, a 110ºC (temperatura del baño), 3,6-dicloropiridazina (3,35 g, 22,5 mmoles), carbonato de potasio (3,45 g, 25,0 mmoles), pirrolidina (1,78 g, 25,0 mmoles) y tolueno (25 ml). A continuación se elimina el tolueno bajo presión reducida, el producto en bruto se combina con agua y finalmente el producto se separa mediante filtración por succión.
Se obtienen 3,57 g (86% de la teoría) de la 3-cloro-6-(1-pirrolidinil)-piridazina.
Pf. 129-131ºC.
Ejemplo III-10
62
Se calientan en un autoclave, durante 20 horas, a 110ºC (temperatura del baño), 3,6-dicloropiridazina (3,35 g, 22,5 mmoles), carbonato de potasio (3,45 g, 25,0 mmoles), N,N-dietilamina (1,83 g, 25,0 mmoles) y tolueno (25 ml). La mezcla de la reacción se combina con agua (50 ml) y con acetato de etilo (25 ml) y las fases se separan. La fase acuosa se extrae de nuevo con acetato de etilo (25 ml), y las fases orgánicas combinadas se secan sobre sulfato de sodio y se filtran. Se añade Florisil (10 g) al filtrado y el disolvente se concentra por evaporación. El producto en bruto se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice (eluyente: n-hexano/acetato de etilo 3:1, v/v).
Se obtienen 1,25 g (30% de la teoría) de la N-(6-cloro-3-piridazinil)-N,N-dietilamina.
HPLC: LogP (pH 2,3) = 0,51 (pureza: 97%)
Pf. 42-46ºC.
Ejemplo III-11
63
Se calientan en un autoclave, durante 20 horas, a 110ºC (temperatura del baño), 3, 6-dicloropiridazina (3,35 g, 22,5 mmoles), carbonato de potasio (3,45 g, 25,0 mmoles), N-metil-N-etilamina(1,48 g, 25,0 mmoles) y tolueno (25 ml). La mezcla de la reacción se combina con agua (50 ml) y con acetato de etilo (50 ml) y se separan las fases. La fase acuosa se extrae de nuevo con acetato de etilo (25 ml), y las fases orgánicas combinadas se secan sobre sulfato de sodio y se filtran. Se añade Florisil (10 g) al filtrado y el disolvente se concentra por evaporación. El producto en bruto se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice (eluyente: N-hexano/acetato de etilo 4:1, v/v).
Se obtienen 2,50 g (65% de la teoría) de la N-(6-cloro-3-piridazinil)-N-etil-N-metilamina.
Pf. 61-63ºC.
Ejemplo III-12
64
Se suspenden N,N-dipropilamina (2,53 g, 25,0 mmoles) y carbonato de potasio (3,45 g, 25,0 mmoles) en DMF (50 ml) y se continúa agitando durante 30 minutos. Se añade 3,6-dicloropiridazina (3,35 g, 22,5 mmoles) y la mezcla de la reacción se continúa agitando durante 16 horas a 110ºC. Se elimina la DMF bajo presión reducida y el residuo se combina con agua (50 ml) y con acetato de etilo (50 ml). La fase orgánica se seca sobre sulfato de sodio y se filtra. Se añade Florisil (10 g) al filtrado y el disolvente se concentra por evaporación. El producto en bruto se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice (eluyente: n-hexano/acetato de etilo 9:1\rightarrow4:1, respectivamente v/v).
Se obtienen 1,10 g (30% de la teoría) de la N-(6-cloro-3-piridazinil)-N,N-dipropilamina.
HPLC: LogP (pH 2,3) = 1,82 (pureza: 99%).
Pf. 64-66ºC.
Ejemplo III-13
65
Se dispone piperazin-N-carboxilato de bencilo (2,20 g, 0,01 mol) en acetonitrilo (50 ml). Se añade carbonato de potasio (1,38 g, 0,01 mol) y la mezcla de la reacción se agita durante otros 30 minutos a temperatura ambiente. Se añade 3,6-dicloropiridazina (1,49 g, 0,01 mol) y la mezcla de la reacción se agita durante otras 16 horas a 100ºC. Tras refrigeración a temperatura ambiente se introduce la mezcla de la reacción con agua (100 ml) bajo agitación. El producto se separa mediante filtración por succión.
Se obtienen 1,95 g (58% de la teoría) de 4-(6-cloro-3-piridazinil)-1-piperazin-carboxilato de bencilo.
HPLC: LogP (pH 2,3) = 2,36 (pureza: 95%)
Pf. 124-125ºC.
Ejemplo III-14
66
Se suspende hidruro de sodio (0,80 g, al 60%, 0,02 moles) en DMF (40 ml). Se añaden, gota a gota, bajo una corriente de argón, 2-pirrolidona (1,70 g, 0,02 moles) a 10ºC. Se deja que la mezcla de la reacción llegue hasta la temperatura ambiente, se añade 3,6-dicloropiridazina (2,23 g, 0,015 moles) y la mezcla de la reacción se agita durante otras 16 horas a temperatura ambiente. A continuación se introduce la mezcla de la reacción en agua (300 ml) bajo agitación y se extrae con acetato de etilo (200 ml). La fase orgánica se lava con solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se seca sobre sulfato de sodio, se filtra y se concentra por evaporación. El producto en bruto se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice (eluyente: n-hexano/acetato de etilo 1:1\rightarrow3:7, respectivamente v/v).
Se obtienen 0,68 g (17% de la teoría) de la 1-(6-cloro-3-piridazinil)-2-pirrolidinona.
HPLC: LogP (pH 2,3) = 1,09 (pureza: 75%).
Ejemplo III-15
67
Se disponen 3,6-dicloropiridazina (11,20 g, 0,075 moles), ciclohexilamina (25,70 ml, 0,225 moles) y agua (37,5 ml). Se añade, a temperatura ambiente, ácido clorhídrico concentrado (1,5 ml, al 37%) y la mezcla de la reacción se continúa agitando durante 20 horas a 100ºC (temperatura del baño). Tras refrigeración se añade solución acuosa saturada de bicarbonato de sodio (30 ml). El precipitado se separa mediante filtración por succión y se lava varias veces con agua.
Se obtienen 12,30 g (78% de la teoría) de la N-(6-cloro-3-piridazinil)-N-ciclohexilamina.
HPLC: LogP (pH 2,3) = 0,95 (pureza: 99%)
Pf. 161-163ºC.
Ejemplo III-16
68
Se calientan en autoclave, durante 20 horas, a 100ºC, (temperatura del baño), 3,6-dicloropiridazina (25,0 g, 0,17 moles), metilamina (39,0 g, solución al 40% en agua, 0,50 moles), agua (50 ml) y ácido clorhídrico concentrado (3,4 ml, al 37%). Tras refrigeración se separa el precipitado mediante filtración por succión y se lava varias veces con solución acuosa saturada de bicarbonato de sodio.
Se obtienen 20,95 g (78% de la teoría) de la N-(6-cloro-3-piridazinil)-N-metilamina.
Pf. 194-196ºC
GC/MS: índice 1472 (pureza: 100%); M^{+} = 143/145.
Ejemplo III-17
69
Se disponen en acetato de etilo (50 ml), N-(6-cloro-3-piridazinil)-N-metilamina (1,08 g, 0,0075 moles) y trietilamina (1,4 ml, 0,01 mol). Se añade, a 60ºC, gota a gota, cloruro de pivaloilo (1,23 ml, 0,01 mol) y la mezcla de la reacción se agita durante otras 16 horas a 60ºC. Tras refrigeración se lava la mezcla de la reacción con agua, la fase orgánica se seca sobre sulfato de sodio, se filtra y se concentra por evaporación.
Se obtienen 1,21 g (71% de la teoría) de la N-(6-cloro-3-piridazinil)-N-metil-2, 2-trimetilpropanoamida.
HPLC: LogP (pH 2,3) = 1,69 (pureza: 95%).
Pf. 84-87ºC.
Ejemplo III-18
70
Se añaden, en porciones, bajo una corriente de argón, a temperatura ambiente, hidruro de sodio (1,0 g, al 80%, 0,033 moles) a isopropanol (60 ml) dispuesto de antemano y, a continuación, se agita durante otros 30 minutos a 60ºC. Se añade, a temperatura ambiente, 3,6-dicloropiridazina (4,50 g, 0,03 moles) y la mezcla de la reacción se agita durante otras 48 horas bajo reflujo. La mezcla de la reacción se introduce en agua (100 ml) bajo agitación y se extrae con acetato de etilo (2 x 100 ml). La fase orgánica se seca sobre sulfato de sodio, se filtra y se concentra por evaporación. El producto en bruto se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice (eluyente: n-hexano/acetato de etilo 9:1, v/v).
Se obtienen 1,85 g (36% de la teoría) de la 3-cloro-6-isopropoxipiridazina.
HPLC: LogP (pH 2,3)= 1,94 (pureza: 98%).
Pf. 83-85ºC.
Ejemplo III-19
\vskip1.000000\baselineskip
71 
\vskip1.000000\baselineskip
Se dispone triflúoretanol (25,0 g, 0,25 moles) en acetonitrilo (200 ml). Se añade carbonato de potasio (6,90 g, 0,05 moles) y la mezcla de la reacción se agita durante 1 hora más a temperatura ambiente. Tras adición de 3,6-dicloropiridazina (11,20 g, 0,075 moles) se agita la mezcla de la reacción durante otras 16 horas a reflujo. La mezcla de la reacción se introduce en agua (500 ml) bajo agitación y se extrae con acetato de etilo (2 x 300 ml). La fase orgánica se seca sobre sulfato de sodio, se filtra y se concentra por evaporación.
Se obtienen 12,38 g (68% de la teoría) de la 3-cloro-6-(2,2,2-triflúoretoxi) piridazina.
HPLC: LogP (pH 2,3) = 2,05 (pureza: 88%).
Ejemplo III-20
\vskip1.000000\baselineskip
72 
\vskip1.000000\baselineskip
Se dispone 2-propanotiolato de sodio (1,62 g, 16,5 mmoles) en DMF (30 ml). Se añade, a temperatura ambiente, una solución de 3,6-dicloropiridazina (2,20 g, 15,0 mmoles) en DMF (10 ml). La mezcla de la reacción se agita a temperatura ambiente durante otras 16 horas, se introduce en agua (100 ml) bajo agitación y a continuación se extrae con acetato de etilo (2 x 75 ml). La fase orgánica se lava con solución saturada de cloruro de sodio (2 x 75 ml), se seca sobre sulfato de sodio, se filtra y se concentra por evaporación. El producto en bruto se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice (eluyente: n-hexano/acetato de etilo 9:1, v/v).
Se obtienen 1,40 g (50% de la teoría) del sulfuro de 6-cloro-3-piridazinil-isopropilo.
HPLC: LogP (pH 2,3) = 2,34 (pureza: 100%)
Pf. 90-91ºC.
Ejemplo III-21
\vskip1.000000\baselineskip
73 
\vskip1.000000\baselineskip
Se dispone sulfuro de 6-cloro-3-piridazinilisopropilo (1,90 g, 0,01 mol) en diclorometano (100 ml). Se añade, en porciones, ácido 3-cloroperoxibenzoico (5,06 g, 0,022 moles) a temperatura ambiente. La mezcla de la reacción se agita durante otras 16 horas a temperatura ambiente, el precipitado se separa mediante filtración por succión y se elimina. El filtrado se lava, sucesivamente con solución acuosa de ditionito de sodio, con solución acuosa saturada de bicarbonato de sodio (2 x 50 ml) y agua (1 x 50 ml), se seca sobre sulfato de sodio, se filtra y se concentra por evaporación.
Se obtienen 1,93 g (76% de la teoría) de la 6-cloro-3-piridazinilisopropilsulfona.
HPLC: LogP (pH 2,3) = 1,20 (pureza: 88%)
Pf. 122-124ºC.
Ejemplo III-22
\vskip1.000000\baselineskip
74 
\vskip1.000000\baselineskip
Se suspenden 3-amino-6-cloropiridazina (3,20 g, 0,025 mmoles) en diclorometano (100 ml). Se añaden, gota a gota, a temperatura ambiente, sucesivamente, trietilamina (4,20 ml, 0,025 moles) y anhídrido del ácido trifluormetanosulfónico (4,20 ml, 0,025 moles). La mezcla de la reacción se agita durante una hora más a temperatura ambiente, se lava, sucesivamente, con solución acuosa saturada de bicarbonato de sodio (3 x 50 ml), con solución acuosa saturada de cloruro de sodio (1 x 50 ml), se seca sobre sulfato de sodio, se filtra y se concentra por evaporación. El producto en bruto se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice (eluyente: n-hexano/acetato de etilo 3:1\rightarrow0:1, respectivamente v/v).
Se obtienen 2,51 g (38% de la teoría) de la N-(6-cloro-3-piridazinil)(triflúor)metanosulfonamida.
HPLC: LogP (pH 2,3) = 1,56 (pureza: 99%).
Ejemplo III-23
\vskip1.000000\baselineskip
75 
\vskip1.000000\baselineskip
Se dispone N-(6-cloro-3-piridazinil)(triflúor)metanosulfonamida (1,20 g, 4,6 mmoles) en acetonitrilo (40 ml). Se añade carbonato de potasio (0,95 g, 6,7 mmoles) a temperatura ambiente y se agita durante otros 30 minutos. A continuación se añade, gota a gota, a temperatura ambiente, yodometano (0,42 ml, 6,7 mmoles) y la mezcla de la reacción se agita durante otras 16 horas a 40ºC. La mezcla de la reacción se introduce en agua (50 ml) bajo agitación, el precipitado se separa mediante filtración por succión y se lava con acetato de etilo (2 x 50 ml). Las fases orgánicas combinadas se lavan con solución acuosa saturada de cloruro de sodio (1 x 50 ml), se secan sobre sulfato de sodio, se filtran y se concentran por evaporación. El producto en bruto se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice (eluyente: n-hexano/acetato de etilo 4:1, v/v).
Se obtienen 0,68 g (54% de la teoría) de la N-(6-cloro-3-piridazinil) (triflúor)-N-metilmetanosulfonamida.
HPLC: LogP (pH 2,3) = 2,18 (pureza: 100%).
La determinación de los valores logP indicados se llevó a cabo según la directiva EEC 79/831 anexo V.A8 mediante HPLC (cromatografía líquida de alta resolución) sobre una columna con inversión de fases (C18). Temperatura:
43ºC.
Eluyentes para la determinación en el intervalo ácido: ácido fósforico acuoso al 0,1%, acetonitrilo; gradiente lineal desde 10% de acetonitrilo hasta 90% de acetonitrilo.
El calibrado se llevó a cabo con alcan-2-onas no ramificadas (con 3 hasta 16 átomos de carbono), cuyo valor logP es conocido (determinación de los valores logP por medio de los tiempos de retención mediante interpolación lineal entre dos alcanonas sucesivas).
Los valores lambda máximos se determinaron por medio de los espectros UV desde 200 nm hasta 400 nm, en los máximos de las señales cromatográficas.
Ejemplos de aplicación
Ejemplo A
Ensayo con Heliothis virescens
Disolvente: 30 Partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contienen emulsionante, hasta la concentración deseada.
Se tratan brotes de soja (Glycine max) mediante inmersión en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de Heliothis virescens, mientras que las hojas estén aún húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100% significa que se destruyeron todas las orugas; 0% significa que no se destruyó ninguna oruga.
Los productos activos, las concentraciones de los productos activos y los resultados de los ensayos pueden verse en la tabla siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
\newpage
TABLA A
Insectos dañinos para las plantas Ensayo con Heliothis virescens 
\vskip1.000000\baselineskip
76 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo B
Ensayo con larvas de Phaedon
Disolvente: 30 Partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión en la preparación del producto activo,de la concentración deseada y se cubren con larvas del escarabajo de la hoja del rábano rusticano (Phaedoncochleariae) mientras las hojas estén aún húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina el efecto en%. En este caso 100% significa que se destruyeron todas las larvas del escarabajo; 0% significa que no se destruyó ninguna larva del escarabajo.
Los productos activos, las concentraciones de los productos activos y los resultados de los ensayos pueden verse en la tabla siguiente
\newpage
TABLA B
Insectos dañinos para las plantas Ensayo con larvas de Phaedon
77
Ejemplo C
Ensayo con Spodoptera exigua
Disolvente: 30 Partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta, que contiene emulsionante, la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas del gusano invasor (Spodoptera exigua), en tanto en cuanto las hojas estén aún húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina el efecto en %. En este caso 100% significa que se destruyeron todas las orugas; 0% significa que no se destruyó ninguna oruga.
Los productos activos, las concentraciones de los productos activos y los resultados de los ensayos pueden verse en la tabla siguiente.
TABLA C
Insectos dañinos para las plantas Ensayo con Spodoptera exigua 
\vskip1.000000\baselineskip
78 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo D
Ensayo con Spodoptera frugiperda
Disolvente: 30 Partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas del gusano invasor (Spodoptera frugiperda), en tanto en cuanto las hojas estén aún húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina el efecto en %. En este caso 100% significa que se destruyeron todas las orugas; 0% significa que no se destruyó ninguna oruga.
Los productos activos, las concentraciones en productos activos y los resultados de los ensayos pueden verse en la tabla siguiente.
\newpage
TABLA D
Insectos dañinos para las plantas Ensayo con Spodoptera frugiperda
79
80 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo E Ensayo con Tetranychus (OP-resistente/tratamiento por inmersión)
Disolvente: 30 Partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada.
Se sumergen plantas de judías (Phaseolus vulgaris), que están fuertemente atacadas por todos los estadios de desarrollo del ácaro de la arañuela roja común (Tetranychus urticae), en una preparación del producto activo de la concentración deseada.
Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100% significa que se han destruido todos los ácaros de la arañuela roja; 0% significa que no se ha destruido ningún ácaro de la arañuela roja.
Los productos activos, las concentraciones de los productos activos y los resultados de los ensayos pueden verse en la tabla siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
\newpage
TABLA E
Ácaros dañinos para las plantas Ensayo con Tetranychus (OP-resistente/Tratamiento por inmersión)
81 
\newpage
Ejemplo F Ensayo con Diabrotica balteata (larvas en el terreno)
Ensayo de concentración límite/insectos del terreno. Tratamiento de plantas transgénicas.
Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Se riega sobre el terreno la preparación del producto activo. En este caso prácticamente no juega ningún papel la concentración del producto activo en la preparación, siendo únicamente decisiva la cantidad de producto activo por unidad de volumen de terreno, que se indica en ppm (mg/l). Se rellenan con el terreno tiestos de 0,25 litros y se dejan reposar a 20ºC.
Inmediatamente después de la carga se disponen, en cada tiesto, 5 granos de maíz pregerminados de la variedad YIELD GUARD (marca registrada de Monsanto Comp., USA). Al cabo de 2 días se disponen los insectos de ensayo correspondientes en los terrenos tratados. Al cabo de otros 7 días se determina el grado de actividad del producto activo por conteo de las plantas de maíz desarrolladas (1 planta = 20% de actividad).
Ejemplo G
Ensayo con Heliothis virescens (tratamiento de plantas transgénicas)
Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Se tratan brotes de soja (Glycine max) de la variedad Roundup Ready (marca registrada de Monsanto Comp. USA), mediante inmersión, en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas del capullo del tabaco Heliothis virescens, mientras que las hojas estén aún húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción de los insectos en %. En este caso 100% significa que se destruyeron todas las orugas; 0% significa que no se destruyó ninguna oruga.

Claims (22)

1. \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (I)
82
en la que
R^{1}
significa halógeno o metilo,
R^{2}
significa hidrógeno o halógeno,
R^{3}
significa halógeno, significa alquilo, alcoxi o alquiltio substituidos, respectivamente, en caso dado,
m
Significa 0, 1, 2, 3 o 4,
Q
significa uno de los agrupamientos siguientes
83
R^{4}
significa hidrógeno, halógeno, ciano, formilo, nitro, trialquilsililo; significa alquilo, alquenilo, alcoxi,alqueniloxi substituidos, respectivamente, en caso dado; significa pentaflúortio,-S(O)_{p}R^{6}, -NR^{7}R^{8}, -COR^{6}, -CO_{2}R^{6}, -CONR^{9} R^{10}, -N(R^{11})COR^{12} o -C(R^{13})=N-OR^{14}; o significa cicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, arilalquilo, heterociclilo saturado o insaturado con 5 hasta 10 miembros o heterociclilalquilo substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo, por halógenoalquilo, por alquenilo, por halógenoalquenilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio,
R^{4}
significa, además, -CH=NOH, formilo; significa cicloalquiloxi o cicloalquilalcoxi substituidos respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por alquilo,
R^{5}
significa halógeno, ciano, formilo, nitro, trialquilsililo; significa alquilo, alquenilo, alcoxi, alqueniloxi substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano y/o por -NR^{7}R^{8}; significa pentaflúortio, -S(O)_{p}R^{6}, -NR^{7}R^{8}, -COR^{6}, -CO_{2}R^{6}, -CONR^{9}R^{10}, -N(R^{11})COR^{12} o -C(R^{13})=N-OR^{14}; o significa cicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, arilalquilo, heterociclilo saturado o insaturado con 5 hasta 10 miembros o heterociclilalquilo substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo, por halógenoalquilo, por alquenilo, por halógenoalquenilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio,
p
significa 0, 1 o 2,
n
significa 0, 1, 2 o 3, pudiendo ser iguales o diferentes los substituyentes R^{5} cuando n signifique 2 o 3,
r
significa 0, 1 o 2, pudiendo ser iguales o diferentes los substituyentes R^{5} cuando r signifique 2,
R^{6}
significa alquilo substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por -NR^{7}R^{8}, significa cicloalquilo, arilo o arilalquilo substituidos respectivamente en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio,
R^{6}
significa, además, alquilo substituido una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose elegir los substituyentes además entre alcoxi, alquiltio, halógenoalcoxi y/o halógenoalquiltio,
R^{7} y R^{8} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, -SO_{2}R^{6}, -COR^{6}, -CO_{2}R^{6}, significan alquilo o alquenilo substituidos respectivamente en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alquilcarbonilo, por alquilcarboniloxi, por alquilamino, por dialquilamino, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio; significan cicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, arilalquilo, heterociclilo saturado o insaturado, con 5 a 10 miembros, o heterociclilalquilo substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio,
R^{7} y R^{8} significan, además, conjuntamente, alquenileno substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio o significan alquileno substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio, pudiendo estar interrumpidas las cadenas alquileno, respectivamente, por -O-, -S- o -NR^{15}-,
R^{7} y R^{8} significan, además, conjuntamente, alquileno substituido una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose elegir los substituyentes además entre alcoxicarbonilo y/o oxialqueniloxi,
R^{7} y R^{8} Significan, además, conjuntamente alquileno, estando interrumpida la cadena alquileno bien por C=O o por C=NO-alquilo,
R^{9} y R^{10} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, -SO_{2}R^{6}, significan alquilo o alquenilo substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alquilamino, por dialquilamino, por alcoxi y/o por alquiltio; significan cicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, arilalquilo, heterociclilo saturado o insaturado con 5 a 10 miembros o heterociclilalquilo substituidos respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio,
R^{9} y R^{10} Significan, además, conjuntamente, alquileno substituido en caso dado una o varias veces,de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio, pudiendo estar interrumpida la cadena alquileno respectivamente por -O-, -S- o por -NR^{15}-,
R^{11} y R^{12} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, significa alquilo substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por alcoxi y/o por alquiltio, significan cicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo o arilalquilo substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio,
R^{11} y R^{12} significan, además, conjuntamente, alquileno o alquenileno substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio,
R^{13} y R^{14} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo o alquenilo substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces por halógeno,
R^{15}
significa hidrógeno, -SO_{2}R^{6}, -COR^{6} o -CO_{2}R^{6}; significa alquilo o alquenilo substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por alquilamino, por dialquilamino, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio; significa cicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, arilalquilo, heterociclilo saturado o insaturado, con 5 a 10 miembros o heterociclilalquilo substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio.
2. \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que
R^{4}
Significa hidrógeno, halógeno, ciano, formilo, nitro, trialquilsililo; significa alquilo, alquenilo, alcoxi, alqueniloxi substituidos, respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano y/o por -NR^{7}R^{8}; significa pentaflúortio, -S(O)_{p}R^{6}, -NR^{7}R^{8}, -COR^{6}, -CO_{2}R^{6}, -CONR^{9}R^{10}, N(R^{11})COR^{12} o -C(R^{13})=N-OR^{14}; o significa cicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, arilalquilo, heterociclilo saturado o insaturado con 5 hasta 10 miembros o heterociclilalquilo substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo, por halógenoalquilo, por alquenilo, por halógenoalquenilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio.
R^{6}
significa alquilo substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por -NR^{7}R^{8}, significa cicloalquilo, arilo o arilalquilo substituidos respectivamente en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio.
R^{7} y R^{8} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, -SO_{2}R^{6}, -COR^{6}, -CO_{2}R^{6}, significan alquilo o alquenilo substituidos respectivamente en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alquilcarbonilo, por alquilcarboniloxi, por alquilamino, por dialquilamino, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio; significan cicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, arilalquilo, heterociclilo saturado o insaturado, con 5 a 10 miembros, o heterociclilalquilo substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio,
R^{7} y R^{8} significan además, conjuntamente, alquenileno substituido en caso dado una o varias veces,de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltioy/o por halógenoalquiltio o significan alquileno substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por alquiltio y/o por halógenoalquiltio, pudiendo estar interrumpidas las cadenas alquileno, respectivamente, por -O-, -S- o -NR^{15}-,
y R^{1}, R^{2}, R^{3}, m, Q, R^{5}, p, n, r, R^{9}, R^{10}, R^{11}, R^{12}, R^{13}, R^{14} y R^{15} tienen los significados indicados en la reivindicación 1.
3. \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (I), según la reivindicación 1, en la que
R^{1}
significa flúor, cloro, bromo o metilo,
R^{2}
significa hidrógeno, flúor, cloro o bromo,
R^{3}
significa flúor, cloro, bromo, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado, de una a ocho veces por halógeno,
m
significa 0, 1, 2 o 3,
Q
significa uno de los agrupamientos siguientes
84
R^{4}
Significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, ciano, formilo, nitro, tri-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono)sililo; significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 20 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 20 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por -NR^{7}R^{8}; significa pentaflúortio, -S(O)_{p}R^{6}, -NR^{7}R^{8}, -COR^{6}, -CO_{2}R^{6}, -CONR^{9}R^{10}, N(R^{11})COR^{12} o -C(R^{13})=N-OR^{14}; o significa cicloalquilo con 3 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, arilo, aril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, heterociclilo saturado o insaturado, con 5 a 10 miembros o heterociclil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 4 heteroátomos, que contienen de 0 hasta 4 átomos de nitrógeno, de 0 hasta 2 átomos de oxígeno no contiguos y/o de 0 hasta 2 átomos de azufre no contiguos (especialmente tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, pirrolidino, pirrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo,pirazinilo, piperidinilo, piperidino, morfolinilo, tiomorfolinilo, morfolino, tiomorfolino, triazinilo, tiazolilo, quinolinilo o isoquinolinilo) substituidos, respectivamente, en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono,
R^{4}
significa además -CH=NOH, formilo; significa cicloalquiloxi con 3 a 6 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo y/o por alquilo con 1 a 2 átomos de carbono,
R^{5}
significa flúor, cloro, bromo, ciano, formilo, nitro, tri(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono)sililo; significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado, de una a trece veces, por halógeno; significa pentaflúortio, -S(O)_{p}R^{6}, -NR^{7}R^{8}, -COR^{6}, -CO_{2}R^{6}, -CONR^{9}R^{10}, o N(R^{11})COR^{12},
p
significa 0, 1 o 2,
n
significa 0, 1, 2 o 3, pudiendo ser iguales o diferentes los substituyentes R^{5} cuando n signifique 2 o 3,
r
Significa 0, 1 o 2, pudiendo ser iguales o diferentes los substituyentes R^{5}, cuando r signifique 2,
R^{6}
significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o por -NR^{7}R^{8}, significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, arilo o aril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado de una a ocho veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógeno-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono,
R^{6}
significa, además, alquilo con 1 a 20 átomos de carbono substituido una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose elegir los substituyentes, además, entre alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono y/o halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono,
R^{7} y R^{8} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, -SO_{2}R^{6}, -COR^{6}, -CO_{2}R^{6}, significan alquilo con 1 a 20 átomos de carbono o alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alquilcarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alquilcarboniloxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, por di-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono)amino, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono; significan cicloalquilo con 3 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, arilo, aril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, heterociclilo saturado o insaturado, con 5 a 10 miembros o heterociclil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 4 heteroátomos, que contienen de 0 hasta 4 átomos de nitrógeno, de 0 hasta 2 átomos de oxígeno no contiguos y/o de 0 a 2 átomos de azufre no contiguos (especialmente tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, pirrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo, pirazinilo, piperidinilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, triazinilo, triazolilo, quinolinilo o isoquinolinilo) substituidos respectivamente, en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono,
R^{7} y R^{8} significan, además, independientemente entre sí, heterociclil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 4 heteroátomos, que contienen de 0 hasta 4 átomos de nitrógeno, de 0 hasta 2 átomos de oxígeno no contiguos y/o de 0 a 2 átomos de azufre no contiguos (especialmente piridinilmetilo, piridiniletilo, pirimidinilmetilo, pirimidiniletilo, piridazilmetilo, piridaziletilo, pirazinilmetilo o piraziniletilo) substituidos, respectivamente, en caso dado, de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono.
R^{7} y R^{8} significan, además, conjuntamente alquenilo con 2 a 12 átomos de carbono substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono o significan alquileno con 3 a 12 átomos de carbono substituido en caso dado en la parte alquileno una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar interrumpida la cadena alquileno por -O-, -S- o por -NR^{15}-,
R^{7} y R^{8} significan, además, conjuntamente, alquileno con 3 a 12 átomos de carbono substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose elegir los substituyentes además entre alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono y/o oxi-(alquileno con 1 a 4 átomos de carbono)-oxi,
R^{7} y R^{8} significan además, conjuntamente, alquileno con 3 a 8 átomos de carbono, estando interrumpida la cadena alquileno bien por C=O o por C=NO-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono),
R^{9} y R^{10} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, -SO_{2}R^{6}, significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado de una a trece veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, por di-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono)amino, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono; significan cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, arilo, aril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, heterociclilo saturado o insaturado con 5 a 10 miembros o heterociclil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 4 heteroátomos, que contienen de 0 a 4 átomos de nitrógeno, de 0 a 2 átomos de oxígeno no contiguos y/o de 0 a 2 átomos de azufre no contiguos (especialmente tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, pirrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo, pirazinilo, piperidinilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, triazinilo, triazolilo, quinolinilo o isoquinolinilo), substituidos, respectivamente, en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono,
R^{9} y R^{10} significan, además, conjuntamente, alquileno con 3 a 6 átomos de carbono, -(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}-, -(CH_{2})_{2}-S-(CH_{2})_{2}- o -(CH_{2})_{2}-N(R^{15})-(CH_{2})_{2} substituidos, respectivamente, en caso dado, en la parte alquilo de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono,
R^{11} y R^{12} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado de una a trece veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, significan cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, arilo o aril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado de una a ocho veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono,
R^{11} y R^{12} significan además, conjuntamente, alquileno con 3 a 10 átomos de carbono o alquenileno con 3 a 10 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado de una a ocho veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono,
R^{13} y R^{14} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, por halógeno,
R^{15}
significa hidrógeno, -SO_{2}R^{6}, -COR^{6} o -CO_{2}R^{6}; significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono o alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, por di-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono)amino, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono; significa cicloalquilo con 3 a 12 átomos carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, arilo, aril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, heterociclilo saturado o insaturado, con 5 a 10 miembros o heterociclil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 4 heteroátomos, que contienen de 0 a 4 átomos de nitrógeno, de 0 a 2 átomos de oxígeno no contiguos y/o de 0 a 2 átomos de azufre no contiguos (especialmente tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, pirrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo, pirazinilo, piperidinilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, triazinilo, triazolilo, quinolinilo o isoquinolinilo) substituidos, respectivamente, en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono.
4. \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que
R^{4}
significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, ciano, formilo, nitro, tri-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono)sililo; significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 20 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 20 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por -NR^{7}R^{8}; significa pentaflúortio, -S(O)_{p} R^{6}, -NR^{7}R^{8}, -COR^{6}, -CO_{2}R^{6}, -CONR^{9}R^{10}, N(R^{11})COR^{12} o -C(R^{13})=N-OR^{14}; o significa cicloalquilo con 3 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, arilo, aril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, heterociclilo saturado o insaturado, con 5 a 10 miembros o heterociclil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 4 átomos heteroátomos, que contienen de 0 hasta 4 átomos de nitrógeno, de 0 hasta 2 átomos de oxígeno no contiguos y/o de 0 hasta 2 átomos de azufre no contiguos (especialmente tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, pirrolidino, pirrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo, pirazinilo, piperidinilo, piperidino, morfolinilo, tiomorfolinilo, morfolino, tiomorfolino, triazinilo, tiazolilo, quinolinilo o isoquinolinilo) substituidos, respectivamente, en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono,
R^{6}
significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o por -NR^{7}R^{8}, significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, arilo o aril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado de una a ocho veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono,
R^{7} y R^{8} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, -SO_{2}R^{6}, -COR^{6}, -CO_{2}R^{6}, significan alquilo con 1 a 20 átomos de carbono o alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alquilcarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alquilcarboniloxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, por di-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono)amino, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono; significan cicloalquilo con 3 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, arilo, aril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, heterociclilo saturado o insaturado, con 5 a 10 miembros o heterociclil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 4 heteroátomos, que contienen de 0 hasta 4 átomos de nitrógeno, de 0 hasta 2 átomos de oxígeno no contiguos y/o de 0 a 2 átomos de azufre no contiguos (especialmente tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, pirrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo, pirazinilo, piperidinilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, triazinilo, triazolilo, quinolinilo o isoquinolinilo) substituidos respectivamente, en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono,
R^{7} y R^{8} significan, además, conjuntamente alquenilo con 2 a 12 átomos de carbono substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono o significan alquileno con 3 a 12 átomos de carbono substituido en caso dado en la parte alquileno una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar interrumpida la cadena alquileno por -O-, -S- o por -NR^{15}-,
y R^{1}, R^{2}, R^{3}, m, Q, R^{5}, p, n, r, R^{9}, R^{10}, R^{11}, R^{12}, R^{13}, R^{14} y R^{15} tienen los significados indicados en la reivindicación 3.
5. \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (I), según la reivindicación 1, en la que
R^{1}
significa flúor, cloro o metilo,
R^{2}
Significa hidrógeno, flúor o cloro,
R^{3}
significa flúor, cloro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono; halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con, respectivamente, 1 a 9 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo,
m
significa 0, 1 o 2,
Q
significa uno de los agrupamientos siguientes
85
86
R^{4}
significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, ciano, formilo, nitro, tri-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)sililo; significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 16 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 16 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por -NR^{7}R^{8}; significa -S(O)_{p}R^{6}, -NR^{7}R^{8}, -COR^{6}, -CO_{2}R^{6}, -CONR^{9}R^{10}, o N(R^{11})COR^{12}; o significa cicloalquilo con 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, bencilo, feniletilo, tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, pirrolidino, pirrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo, pirazinilo, piperidinilo, piperidino, morfolinilo, tiomorfolinilo, morfolino, tiomorfolino, triazinilo, triazolilo, quinolinilo o isoquinolinilo substituidos, respectivamente, en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{4}
significa, además, -CH=NOH, formilo; significa ciclopropiloxi, ciclobutiloxi, ciclopentiloxi, ciclohexiloxi, ciclopropilmetoxi, ciclobutilmetoxi, ciclopentilmetoxi o ciclohexilmetoxi substituidos, respectivamente, en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro y/o por metilo,
R^{5}
significa flúor, cloro, trimetilsililo, significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono, substituidos, respectivamente, en caso dado, de una a nueve veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro y/o por bromo; -S(O)_{p}R^{6}, -NR^{7}R^{8}, -COR^{6}, -CO_{2}R^{6}, o -CONR^{9}R^{10},
p
significa 0, 1 o 2,
n
significa 0, 1 o 2, pudiendo ser iguales o diferentes los substituyentes R^{5}, cuando n signifique 2,
r
significa 0, 1 o 2, pudiendo ser iguales o diferentes los substituyentes R^{5}, cuando r signifique 2,
R^{6}
significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo y/o por -NR^{7}R^{8}, significa ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo o bencilo substituidos, respectivamente, en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{6}
significa, además, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose elegir los substituyentes, además, entre alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono y/o halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{7} y R^{8} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, -SO_{2}R^{6}, -COR^{6}, -CO_{2}R^{6}, significan alquilo con 1 a 16 átomos de carbono o alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilcarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilcarboniloxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, por di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono; significan cicloalquilo con 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, bencilo, feniletilo, tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, pirrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo, pirazinilo, piperidinilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, triazinilo, triazolilo, quinolinilo o isoquinolinilo substituidos, respectivamente, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{7} y R^{8} significan, además, independientemente entre sí, piridinilmetilo, piridiniletilo, pirimidinilmetilo, pirimidiniletilo, piridazilmetilo, piridaziletilo, pirazinilmetilo o piraziniletilo substituidos, respectivamente, en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{7} y R^{8} significan, además, conjuntamente alquenileno con 2 a 10 átomos de carbono, substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o significa alquileno con 3 a 10 átomos de carbono substituido en caso dado en la parte alquileno una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo estar interrumpida la cadena alquileno respectivamente por -O-, -S-, o por -NR^{15}-,
R^{7} y R^{8} significan, además, conjuntamente, alquileno con 3 a 10 átomos de carbono substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose elegir los substituyentes además entre n-propoxicarbonilo, i-propoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metoxicarbonilo, oxipropilenoxi, oxietilenoxi y/o oximetilenoxi,
R^{7} y R^{8} significan, además, conjuntamente, alquileno con 3 a 6 átomos de carbono, estando interrumpida la cadena alquileno bien por C=O o por C=NO-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono),
R^{9} y R^{10} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, -SO_{2}R^{6}, significan alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado, de una a nueve veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro y/o por bromo, por alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, por di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono; significan cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, bencilo, feniletilo, tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, pirrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo, pirazinilo, piperidinilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, triazinilo, triazolilo, quinolinilo o isoquinolinilo substituidos, respectivamente, en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro y/o por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{9} y R^{10} significan, además, conjuntamente, alquileno con 4 a 5 átomos de carbono, -(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}-, -(CH_{2})_{2}-S-(CH_{2})_{2}-, -(CH_{2})_{2}-N(R^{15})-(CH_{2})_{2}-, substituidos, respectivamente, en caso dado, en la parte alquileno de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{11} y R^{12} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado de una a nueve veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, significan cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, bencilo, feniletilo substituidos en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{11} y R^{12} significan, además, conjuntamente, alquileno con 3 a 8 átomos de carbono o alquenileno con 3 a 8 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{15}
significa hidrógeno, -SO_{2}R^{6}, significa -COR^{6} o -CO_{2}R^{6}; significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono o alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono substituidos, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por metilamino, por etilamino, por di-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono)amino, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono; significa cicloalquilo con 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, bencilo, feniletilo, tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, pirrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo, pirazinilo, piperidinilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, triazinilo, triazolilo, quinolinilo o isoquinolinilo substituidos, respectivamente, en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono.
6. \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que
R^{4}
significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, ciano, formilo, nitro, tri-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)sililo; significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 16 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 16 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por -NR^{7}R^{8}; significa -S(O)_{p}R^{6}, -NR^{7}R^{8}, -COR^{6}, -CO_{2}R^{6}, -CONR^{9}R^{10}, o N(R^{11})COR^{12}; o significa cicloalquilo con 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, bencilo, feniletilo, tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, pirrolidino, pirrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo, pirazinilo, piperidinilo, piperidino, morfolinilo, tiomorfolinilo, morfolino, tiomorfolino, triazinilo, triazolilo, quinolinilo o isoquinolinilo substituidos, respectivamente, en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{6}
significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo y/o por -NR^{7}R^{8}, significa ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo o bencilo substituidos, respectivamente, en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{7} y R^{8} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, -SO_{2}R^{6}, -COR^{6}, -CO_{2}R^{6}, significan alquilo con 1 a 16 átomos de carbono o alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilcarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilcarboniloxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, por di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono; significan cicloalquilo con 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, bencilo, feniletilo, tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, pirrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo, pirazinilo, piperidinilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, triazinilo, triazolilo, quinolinilo o isoquinolinilo substituidos, respectivamente, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{7} y R^{8} significan, además, conjuntamente alquenileno con 2 a 10 átomos de carbono, substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o significa alquileno con 3 a 10 átomos de carbono substituido en caso dado en la parte alquileno una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo estar interrumpida la cadena alquileno respectivamente por -O-, -S-, o por -NR^{15}-,
y R^{1}, R^{2}, R^{3}, m, Q, R^{5}, p, n, r, R^{9}, R^{10}, R^{11}, R^{12}, R^{13}, R^{14} y R^{15} tienen los significados indicados en la reivindicación 5.
7. \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que
R^{1}
significa flúor o cloro,
R^{2}
significa hidrógeno o flúor,
R^{3}
significa flúor, cloro, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, t-butilo, triflúormetilo, triflúoretilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, i-propoxi, n-butoxi, i-butoxi, s-butoxi, t-butoxi, triflúormetoxi, triflúoretoxi, metiltio, etiltio, n-propiltio, i-propiltio, n-butiltio, i-butiltio, s-butiltio, t-butiltio, triflúormetiltio o triflúoretiltio,
m
significa 0 o 1,
Q
significa uno de los agrupamientos siguientes
\vskip1.000000\baselineskip
87 
\vskip1.000000\baselineskip
R^{4}
significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, ciano, formilo, significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 16 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 16 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por -NR^{7}R^{8}; significa -S(O)_{p}R^{6}, -NR^{7}R^{8}, -COR^{6}, -CO_{2}R^{6}, -CONR^{9}R^{10},-N(R^{11})COR^{12}; o significa ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, fenilo, bencilo, feniletilo, tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, pirrolidino, pirrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo, pirazinilo, piperidinilo, piperidino, morfolinilo, tiomorfolinilo, morfolino, tiomorfolino, triazinilo, triazolilo, quinolinilo o isoquinolinilo substituidos, respectivamente, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por -CF_{3}, -CHF_{2}, -CClF_{2}, -CF_{2}CHFCl, -CF_{2}CH_{2}F, -CF_{2}CCl_{3}, -CH_{2}CF_{3}, -CF_{2}CHFCF_{3}, -CH_{2}CF_{2}H, -CH_{2}CF_{2}CF_{3}, -CF_{2}CF_{2}H,-CF_{2}CHFCF_{3}, por vinilo, por alilo, por 1-propenilo, por butenilo, por -CF=CHF, -CF=CH_{2}, -CF=CCl_{2}, -CH=CF_{2}, -CF_{2}CF=CF_{2}, -CH=CFH, -CH_{2}CF=CF_{2}, -CF=CF_{2}, -CF_{2}CH=CF_{2}, por metoxi, por etoxi, por n-propoxi, por i-propoxi, por n-butoxi, por i-butoxi, por s-butoxi, por t-butoxi, por triflúormetoxi, por diflúormetoxi, por clorodiflúormetoxi, por triflúoretoxi, por metiltio, por etiltio, por n-propiltio, por i-propiltio, por n-butiltio, por i-butiltio, por s-butiltio, por t-butiltio, por triflúormetiltio, por diflúormetiltio, por clorodiflúormetiltio, por triflúoretiltio,
R^{4}
significa, además, -CH=NOH, formilo, ciclopropiloxi, ciclobutiloxi, ciclopentiloxi, ciclohexiloxi, ciclopropilmetoxi, ciclobutilmetoxi, ciclopentilmetoxi o ciclohexilmetoxi,
p
significa 0, 1 o 2,
R^{6}
significa metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, t-butilo, pentilo, hexilo, -CF_{3}, -CHF_{2}, -CCl_{3}, -CCl_{2}F, dimetilaminometilo, dimetilaminoetilo, dietilaminometilo, dietilaminoetilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo o bencilo,
R^{6}
significa, además, metoximetilo, triflúormetoximetilo, metiltiometilo o triflúormetil-tiometilo,
R^{7} y R^{8} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, -SO_{2}R^{6}, -COR^{6}, -CO_{2}R^{6}, significan alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilcarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilcarboniloxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, por di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono; significan cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, ciclopropilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, ciclopropiletilo, ciclopentiletilo, ciclohexiletilo, fenilo, bencilo, feniletilo, tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, pirrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo, pirazinilo, piperidinilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, triazinilo, triazolilo, quinolinilo o isoquinolinilo substituidos, respectivamente, en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{7} y R^{8} significan, además, independientemente entre sí, piridinilmetilo, pirimidinilmetilo, piridazinilmetilo o pirazinilmetilo substituidos, respectivamente, en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{7} y R^{8} significan, además, conjuntamente, alquenileno con 2 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, o significan alquileno con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, en la parte alquileno una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por ciano, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por n-butilo, por i-butilo, por s-butilo, por t-butilo, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por metoxi, por etoxi, por n-propoxi, por i-propoxi, por n-butoxi, por i-butoxi, por s-butoxi, por t-butoxi, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por metiltio, por etiltio, por n-propiltio, por i-propiltio, por n-butiltio, por i-butiltio, por s-butiltio, por t-butiltio, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo estar interrumpida la cadena alquileno respectivamente por -O-, -S- o por -NR^{15}-,
R^{7} y R^{8} significan, además, conjuntamente, alquileno con 3 a 8 átomos de carbono substituido una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose elegir los substituyentes además entre etoxicarbonilo, metoxicarbonilo y/u oxietilenoxi,
R^{7} y R^{8} significan, además, conjuntamente, -CH_{2}-CH_{2}-C(=O)-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-C(=NO-Me)-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-C(=NO-Et)-CH_{2}-CH_{2}- o -CH_{2}-CH_{2}-C(=NO-iPr)-CH_{2}-CH_{2}-,
R^{9} y R^{10} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, -SO_{2}CF_{3}, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, t-butilo, pentilo, hexilo, -CF_{3}, -CH_{2}CF_{3}, -(CF_{2})_{3}CF_{3}, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, metoximetilo, metoxietilo o significan fenilo o bencilo substituidos, respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por triflúormetilo, por metoxi, por triflúormetoxi,
R^{9} y R^{10} significan, además, conjuntamente -CH_{2})_{4}-, -(CH_{2})_{5}-, -(CH_{2})_{6}-, -CH_{2}CH(CH_{3})-CH_{2}-CH(CH_{3})-CH_{2}-,
-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}-, -(CH_{2})_{2}-S-(CH_{2})_{2}- o -(CH_{2})_{2}-N(R^{15})-(CH_{2})_{2}-,
R^{11} y R^{12} significan, independientemente entre sí, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, t-butilo, n-hexilo, triflúormetilo, triflúoretilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo o significan fenilo o bencilo substituidos, respectivamente, en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por triflúormetilo, por metoxi, por triflúormetoxi,
R^{11} y R^{12} significan, además, conjuntamente, -(CH_{2})_{3}-, -(CH_{2})_{4}-, -(CH_{2})_{5}-, -(CH_{2})_{6}-, substituidos, respectivamente, en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por metoxi, por etoxi, por metiltio, por etiltio, por triflúormetilo, por trifúormetoxi, por triflúormetiltio,
R^{15}
significa hidrógeno, -SO_{2}R^{6}, significa -COR^{6} o -CO_{2}R^{6}; significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por metilamino, por etilamino, por di-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono)amino, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono; significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, ciclopropilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, ciclopropiletilo, ciclopentiletilo, ciclohexiletilo, fenilo, bencilo, feniletilo, tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, piprrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo, pirazinilo, piperidinilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, triazinilo, triazolilo, quinolinilo o isoquinolinilo substituidos, respectivamente, en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por n-butilo, por i-butilo, por s-butilo, por t-butilo, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por metoxi, por etoxi, por n-propoxi, por i-propoxi, por n-butoxi, por i-butoxi, por s-butoxi, por t-butoxi, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por metiltio, por etiltio, por n-propiltio, por i-propiltio, por n-butiltio, por n-butiltio, por s-butiltio, por t-butiltio, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono.
8. \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que
R^{4}
significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, ciano, formilo, significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 16 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 16 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por -NR^{7}R^{8}; significa -S(O)_{p}R^{6}, -NR^{7}R^{8}, -COR^{6}, -CO_{2}R_{6}, -CONR^{9}R^{10}, -N(R^{11})COR^{12}; o significa ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, fenilo, bencilo, feniletilo, tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, pirrolidino, pirrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo, pirazinilo, piperidinilo, piperidino, morfolinilo, tiomorfolinilo, morfolino, tiomorfolino, triazinilo, triazolilo, quinolinilo o isoquinolinilo substituidos, respectivamente, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por -CF_{3}, -CHF_{2}, -CClF_{2}, -CF_{2}CHFCl, -CF_{2}CH_{2}F, -CF_{2}CCl_{3}, -CH_{2}CF_{3}, -CF_{2}CHFCF_{3}, -CH_{2}CF_{2}H, -CH_{2}CF_{2}CF_{3}, -CF_{2}CF_{2}H,-CF_{2}CHFCF_{3}, por vinilo, por alilo, por 1-propenilo, por butenilo, por -CF=CHF, -CF=CH_{2}, -CF=CCl_{2}, -CH=CF_{2}, -CF_{2}CF=CF_{2}, -CH=CFH, -CH_{2}CF=CF_{2}, -CF=CF_{2}, -CF_{2}CH=CF_{2}, por metoxi, por etoxi, por n-propoxi, por i-propoxi, por n-butoxi, por i-butoxi, por s-butoxi, por t-butoxi, por triflúormetoxi, por diflúormetoxi, por clorodiflúormetoxi, por triflúoretoxi, por metiltio, por etiltio, por n-propiltio, por i-propiltio, por n-butiltio, por i-butiltio, por s-butiltio, por t-butiltio, por triflúormetiltio, por diflúormetiltio, por clorodiflúormetiltio, por triflúoretiltio,
R^{6}
significa metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, t-butilo, pentilo, hexilo, -CF_{3}, -CHF_{2}, -CCl_{3}, -CCl_{2}F, dimetilaminometilo, dimetilaminoetilo, dietilaminometilo, dietilaminoetilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo o bencilo,
R^{7} y R^{8} significan, independientemente entre sí, hidrógeno -SO_{2}R^{6}, -COR^{6}, -CO_{2}R^{6}, significan alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilcarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilcarboniloxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, por di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono; significan cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, ciclopropilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, ciclopropiletilo, ciclopentiletilo, ciclohexiletilo, fenilo, bencilo, feniletilo, tetrazolilo, furilo, furfurilo, benzofurilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tenilo, benzotienilo, tiolanilo, pirrolilo, indolilo, pirrolinilo, pirrolidinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiazolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazilo, pirazinilo, piperidinilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, triazinilo, triazolilo, quinolinilo o isoquinolinilo substituidos, respectivamente, en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{7} y R^{8} significan, además, conjuntamente, alquenileno con 2 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, o significan alquileno con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, en la parte alquileno una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por ciano, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por n-butilo, por i-butilo, por s-butilo, por t-butilo, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por metoxi, por etoxi, por n-propoxi, por i-propoxi, por n-butoxi, por i-butoxi, por s-butoxi, por t-butoxi, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por metiltio, por etiltio, por n-propiltio, por i-propiltio, por n-butiltio, por i-butiltio, por s-butiltio, por t-butiltio, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo estar interrumpida la cadena alquileno respectivamente por -O-, -S- o por -NR^{15}-,
y R^{1}, R^{2}, R^{3}, m, Q, p, R^{9}, R^{10}, R^{11}, R^{12} y R^{15} tienen los significados indicados en la reivindicación 7.
9. \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (I) según una de las reivindicaciones 1 a 8, en la que R^{1} y R^{2} significan respectivamente flúor.
\newpage
10. \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (I) según una de las reivindicaciones 1 a 9, en la que Q significa
88
11. \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (I) según una de las reivindicaciones 1 a 9, en la que Q significa
89
12. \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (I) según una de las reivindicaciones 1 a 9 en la que Q significa
90
13. \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (I) según una de las reivindicaciones 1 a 9, en la que Q significa
91
14. \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (I) según una de las reivindicaciones 1 a 9, en la que Q significa
92
15. \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (I) según una de las reivindicaciones 1 a 9, en la que Q significa
93 
\newpage
16. Compuestos de las fórmulas (I-a) hasta (I-e)
94
95
96
97
98
99
en las que, respectivamente
R^{1}
significa flúor o cloro,
R^{2}
significa hidrógeno o flúor y
R^{4}
tiene los significados indicados en una de las reivindicaciones 1 a 8.
17. Compuestos con la configuración (R) de las fórmulas (I-g) hasta (I-l)
\vskip1.000000\baselineskip
100 
\vskip1.000000\baselineskip
101 
\vskip1.000000\baselineskip
102 
\vskip1.000000\baselineskip
103
104
105
en las que, respectivamente
R^{1}
significa flúor o cloro,
R^{2}
significa hidrógeno o flúor y
R^{4}
tiene los significados indicados en una de las reivindicaciones 1 a 8.
18. Procedimiento para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizado porque
A)
se hacen reaccionar \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (II)
106
\quad
en la que
\quad
R^{1}, R^{2}, R^{3} y m tienen los significados indicados en la reivindicación 1 y
Z
significa cloro, bromo, yodo, -OSO_{2}CF_{3} o -OSO_{2}(CF_{2})_{3}CF_{3},
\quad
con heterociclos de la fórmula (III)
(III)Q-X
\quad
en la que
Q
tiene el significado indicado en la reivindicación 1, y
X
significa cloro, bromo, yodo, -OSO_{2}CF_{3} o -OSO_{2}(CF_{2})_{3}CF_{3},
\quad
en presencia de un catalizador, en presencia de un éster del ácido diborónico y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente, en una reacción tándem,
o
B)
se hacen reaccionar \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (IV)
107
\quad
en la que
\quad
R^{1}, R^{2}, R^{3} y m tienen los significados indicados en la reivindicación 1, y
A
significa -B(OH)_{2}, (4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan)-2-ilo, (5,5-dimetil-1,3,2-dioxaborinan)-2-ilo, (4,4,6-trimetil-1,3,2-dioxaborinan)-2-ilo o 1,3,2-benzodioxaborol-2-ilo,
\quad
con heterociclos de la fórmula (III)
(III)Q-X
\quad
en la que Q y X tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
\quad
en presencia de un catalizador, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente,
o
C)
se hacen reaccionar \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (II)
108
\quad
en la que R^{1}, R^{2}, R^{3}, m y Z tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
\quad
con derivados del ácido borónico de la fórmula (V)
(V)Q-A
\quad
en la que Q y A tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
\quad
en presencia de un catalizador, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente,
o
D)
se hacen reaccionar \Delta^{1}-pirrolinas de la fórmula (IIa)
109
\quad
en la que
\quad
R^{1}, R^{2}, R^{3}, m tienen los significados indicados en la reivindicación 1, y
Z^{1}
significa bromo o yodo,
\quad
con compuestos organometálicos de la fórmula (VI)
(VI)Q-M
\quad
en la que Q tiene los significados indicados en la reivindicación 1, y
M
significa ZnCl, Sn(Me)_{3} o Sn(n-Bu)_{3},
\quad
en presencia de un catalizador, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente.
19. Agentes pesticidas, caracterizados porque un contenido en al menos un compuesto de la fórmula (I) según la reivindicación 1, junto con extendedores y/o productos tensioactivos.
20. Empleo de los compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, para la lucha contra las pestes.
21. Procedimiento para la lucha contra las pestes, caracterizado porque se dejan actuar compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1, sobre las pestes y/o sobre su medio ambiente.
22. Procedimiento para la obtención de agentes pesticidas, caracterizado porque se mezclan compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1, con extendedores y/o con productos tensioactivos.
ES01999212T 2000-12-05 2001-11-22 Delta1-pirrolinas como agentes pesticidas. Expired - Lifetime ES2245382T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10060412 2000-12-05
DE10060412A DE10060412A1 (de) 2000-12-05 2000-12-05 DELTA1-Pyrroline

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2245382T3 true ES2245382T3 (es) 2006-01-01

Family

ID=7665865

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES01999212T Expired - Lifetime ES2245382T3 (es) 2000-12-05 2001-11-22 Delta1-pirrolinas como agentes pesticidas.

Country Status (20)

Country Link
US (1) US7179806B2 (es)
EP (1) EP1347957B1 (es)
JP (1) JP3909019B2 (es)
KR (1) KR100940774B1 (es)
CN (1) CN1307155C (es)
AR (1) AR035510A1 (es)
AT (1) ATE303986T1 (es)
AU (2) AU2188402A (es)
BR (1) BR0115968A (es)
CA (1) CA2430683A1 (es)
DE (2) DE10060412A1 (es)
EG (1) EG23262A (es)
ES (1) ES2245382T3 (es)
HU (1) HUP0303282A2 (es)
IL (2) IL156106A0 (es)
MX (1) MXPA03004980A (es)
PL (1) PL361851A1 (es)
TW (1) TWI295285B (es)
WO (1) WO2002046151A1 (es)
ZA (1) ZA200304324B (es)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10047110A1 (de) * 2000-09-22 2002-04-18 Bayer Ag Optisch aktive 2,5-Bisaryl-DELTA·1·-Pyrroline
DE10145772A1 (de) 2001-09-17 2003-04-10 Bayer Cropscience Ag DELTA·1·-Pyrroline
DE10154515A1 (de) * 2001-11-07 2003-05-15 Bayer Cropscience Ag DELTA·1·-Pyrroline
DE10154517A1 (de) * 2001-11-07 2003-05-15 Bayer Cropscience Ag DELTA·1·-Pyrroline
US7390813B1 (en) 2001-12-21 2008-06-24 Xenon Pharmaceuticals Inc. Pyridylpiperazines and aminonicotinamides and their use as therapeutic agents
US20050119251A1 (en) * 2001-12-21 2005-06-02 Jian-Min Fu Nicotinamide derivatives and their use as therapeutic agents
DE10243939A1 (de) 2002-09-24 2004-04-01 Bayer Cropscience Ag Pyrroline
AU2004261252C1 (en) * 2003-07-30 2009-09-17 Xenon Pharmaceuticals Inc. Pyridazine derivatives and their use as therapeutic agents
CA2580762A1 (en) 2004-09-20 2006-03-30 Xenon Pharmaceuticals Inc. Heterocyclic derivatives and their use as therapeutic agents
MX2007003330A (es) * 2004-09-20 2007-06-05 Xenon Pharmaceuticals Inc Derivados heterociclicos y su uso como agentes terapeuticos.
CN101083994A (zh) 2004-09-20 2007-12-05 泽农医药公司 杂环衍生物及其用作硬脂酰CoA去饱和酶抑制剂的用途
AR051093A1 (es) 2004-09-20 2006-12-20 Xenon Pharmaceuticals Inc Derivados heterociclicos y su uso como inhibidores de estearoil-coa desaturasa
AR051091A1 (es) 2004-09-20 2006-12-20 Xenon Pharmaceuticals Inc Derivados heterociclicos y su uso como inhibidores de la estearoil-coa desaturasa
CA2580781A1 (en) * 2004-09-20 2006-03-30 Xenon Pharmaceuticals Inc. Bicyclic heterocyclic derivatives and their use as inhibitors of stearoyl-coa-desaturase (scd)
BRPI0515483A (pt) 2004-09-20 2008-07-22 Xenon Pharmaceuticals Inc derivados heterocìclicos para o tratamento de doenças mediadas por enzimas estearoil-coa desaturase
JP2008513515A (ja) * 2004-09-20 2008-05-01 ゼノン・ファーマシューティカルズ・インコーポレイテッド 複素環誘導体および治療薬としてのそれらの使用
CN101083992A (zh) 2004-09-20 2007-12-05 泽农医药公司 抑制人硬脂酰CoA去饱和酶的哒嗪衍生物
EP1796673A2 (en) * 2004-09-23 2007-06-20 Reddy US Therapeutics, Inc. Novel pyrimidine compounds, process for their preparation and compositions containing them
MX2007015216A (es) * 2005-06-03 2008-02-22 Xenon Pharmaceuticals Inc Derivados de aminotiazol y sus usos como agentes terapeuticos.
EP2080758A3 (de) 2007-11-29 2009-08-26 Bayer CropScience AG Halogen substituierte delta-1-Pyrroline
ES2846833T3 (es) 2016-07-18 2021-07-29 Janssen Pharmaceutica Nv Ligandos de obtención de imágenes de tau por PET
DE102020132928A1 (de) * 2020-12-10 2022-06-15 Otto Ganter Gmbh & Co. Kg Normteilefabrik Federbelasteter Rastbolzen

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994029268A1 (de) 1993-06-07 1994-12-22 Bayer Aktiengesellschaft Iodpropargylcarbamate und ihre verwendung als biozide im pflanzen- und materialschutz
DE19648011A1 (de) 1996-11-20 1998-05-28 Bayer Ag Cyclische Imine
DE19822245A1 (de) 1998-05-18 1999-11-25 Bayer Ag 2-(2-Methylphenyl)-3,4-dihydro-2H-pyrrol- Derivate
DE19822247A1 (de) * 1998-05-18 1999-11-25 Bayer Ag 2-(2-Chlorphenyl)-3,4-dihydro-2H-pyrrol-Derivate
DE19847076A1 (de) * 1998-10-14 2000-04-20 Bayer Ag 2-Hetaryl-3,4-dihydro-2H-pyrrol-Derivate
DE10145772A1 (de) 2001-09-17 2003-04-10 Bayer Cropscience Ag DELTA·1·-Pyrroline
DE10154517A1 (de) 2001-11-07 2003-05-15 Bayer Cropscience Ag DELTA·1·-Pyrroline

Also Published As

Publication number Publication date
JP2004515489A (ja) 2004-05-27
PL361851A1 (en) 2004-10-04
DE10060412A1 (de) 2002-06-06
US20040082586A1 (en) 2004-04-29
KR20030060963A (ko) 2003-07-16
IL156106A0 (en) 2003-12-23
BR0115968A (pt) 2003-09-23
WO2002046151A1 (de) 2002-06-13
EP1347957A1 (de) 2003-10-01
CA2430683A1 (en) 2002-06-13
ATE303986T1 (de) 2005-09-15
AR035510A1 (es) 2004-06-02
DE50107389D1 (de) 2005-10-13
AU2002221884B2 (en) 2008-02-14
HUP0303282A2 (hu) 2004-01-28
CN1307155C (zh) 2007-03-28
EP1347957B1 (de) 2005-09-07
US7179806B2 (en) 2007-02-20
TWI295285B (en) 2008-04-01
EG23262A (en) 2004-10-31
ZA200304324B (en) 2004-06-25
IL156106A (en) 2010-05-31
AU2188402A (en) 2002-06-18
KR100940774B1 (ko) 2010-02-23
CN1487920A (zh) 2004-04-07
JP3909019B2 (ja) 2007-04-25
MXPA03004980A (es) 2003-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2245382T3 (es) Delta1-pirrolinas como agentes pesticidas.
DE10231333A1 (de) Cis-Alkoxysubstituierte spirocyclische 1-H-Pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
ES2283640T3 (es) Delta 1-pirrolinas utilizadas como pesticidas.
DE10108480A1 (de) Pyrazolylpyrimidine
DE10108481A1 (de) Pyridylpyrimidine
ES2245398T3 (es) Diamidas del acido ftalico, un procedimiento para su obtencion y su empleo como agentes pesticidas.
ES2232754T3 (es) Nuevos azoles con actividad insecticida.
ES2287245T3 (es) Derivados de 2-heteroaril-3,4diidro-2h-pirrol y su empleo como agentes pesticidas.
DE10204115A1 (de) DELTA·1·-Pyrroline
DE10204116A1 (de) DELTA·1·-Pyrroline
EP1322608B1 (de) Delta1-pyrroline als pestizide
DE10205862A1 (de) DELTA1-Pyrroline
ES2274102T3 (es) Delta1-pirrolinas.
DE10106455A1 (de) DELTA·1·-Pyrroline
DE10113965A1 (de) DELTA·1·-Pyrroline
DE10205057A1 (de) Substituierte 4-Hetaryl-pyrazoline
DE10201544A1 (de) Substituierte Pyrazoline
DE10115406A1 (de) Phthalsäurediamide
DE10154517A1 (de) DELTA·1·-Pyrroline
DE10206791A1 (de) Substituierte 4-Pyrazolyl-pyrazoline