ES2215199T3

ES2215199T3 - 5-aminoisotiazoles acilados con efecto insecticida, productos intermedios y procedimientos para su obtencion.

Info

Publication number: ES2215199T3
Application number: ES96938067T
Authority: ES
Inventors: Markus Heil; Christoph Erdelen; Ulrike Wachendorff-Neumann; Andreas Turberg; Norbert Mencke
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 1995-11-14
Filing date: 1996-11-04
Publication date: 2004-10-01
Anticipated expiration: 2016-11-04
Also published as: EP0861241A1; TW343130B; CN1202162A; WO1997018198A1; US5972843A; US6008366A; DE19542372A1; IL124022A; KR19990064325A; HK1017675A1; BR9611475A; JP2000502046A; AU7563396A; CN1071749C; EP0861241B1; MX9803629A; DE59610983D1; ID17719A

Abstract

LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A NUEVOS 5 - AMINOISOTIAZOLES ACILADOS DE FORMULA (I), EN LA CUAL R 1 , R 2 , R 3 , R 4 E Y TIENEN EL SIGNIFICADO CITADO EN LA MEMORIA DESCRIPTIVA, PRODUCTOS INTERMEDIOS Y PROCEDIMIENTO PARA SU PRODUCCION Y SU USO PARA EL CONTROL DE PESTES ANIMALES.

Description

5-aminoisotiazoles acilados con efecto insecticida, productos intermedios y procedimientos para su obtención.

La presente invención se refiere a nuevos 5-aminoisotiazoles acilados, a procedimientos para su obtención y a su empleo para la lucha contra las pestes animales.

Se sabe ya que determinados 5-ciano-5-aminoisotiazoles acilados presentan propiedades insecticidas (véase por ejemplo la EP-A 0 623 282).

Sin embargo la actividad y el espectro de actividad de estos compuestos no son siempre satisfactorios por completo, especialmente en el caso de cantidades de aplicación y concentraciones bajas.

Se han encontrado ahora 5-aminoisotiazoles acilados de las fórmulas (IA) y (IB),

1

2

en las que

R^{1} significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor, de cloro y de bromo, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógeno.

R^{2} significa hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, tiocianato, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-carbonilo, alqueniloxi con 2 a 4 átomos de carbono-carbonilo, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro o significa tiocarbamoilo.

R^{3} significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono-carbonilo, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa fenilcarbonilo, fenilsulfonilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes en el anillo de fenilo, entrando en consideración como substituyentes respectivamente halógeno, nitro, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro o halógenoalquiltio con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógeno.

X^{1}, X^{2}, X^{3} y X^{4} significan hidrógeno, halógeno, nitro, ciano, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 12 átomos de carbono, con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 12 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquiltio con 1 a 12 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 12 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquenilo con 2 a 12 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 12 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógeno, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquil-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi-carbobilo con 1 a 4 átomos de carbono, tioamida, alcoxiimino con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significan oxadiazolilo substituido, en caso dado, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, significan alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquiltio con 1 a 4 átomos de cabrono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, tioamida, alcoxiimino con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono u oxadiazolilo ubstituido, en caso dado, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.

X^{5} significa halógeno, nitro, ciano, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 12 átomos de carbono, con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 12 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquiltio con 1 a 12 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 12 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquenilo con 2 a 12 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 12 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, substituido, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógeno, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquil-carbonil con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, tioamida, alcoxiimino con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa oxadiazolilo substituido, en caso dado, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquiltio con 1 a 4 átomos de cabrono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, tioamida, alcoxiimino con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono u oxadiazolilo substituido, en caso dado, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.

Además se ha encontrado que se obtienen los 5-aminoisotiazoles acilados de las fórmula (IA) y (IB), si

a) se hacen reaccionar 5-aminoisotiazoles de la fórmula (II)

3

en la que

R^{1}, R^{2} y R^{3} tienen el significado indicado en la reivindicación 1,

con halogenuros del acilo de la fórmula (III)

(III)R^{4}-Y-CO-Hal

en la que

R^{4}-Y- significan el resto

4

o significan el resto

5

y X^{1}, X^{2}, X^{3}, X^{4} y X^{5} tienen los significados indicados en una de las reivindicaciones precedentes,

Hal significa halógeno,

en presencia de una base y en presencia de un diluyente;

o

b) se hacen reaccionar 5-aminoisotiazoles acilados de la fórmula (Ia)

6

en la que

R^{1} y R^{3} tienen el significado indicado en las reivindicaciones precedentes, y

R^{4}-Y- tiene el significado indicado en a)

(\alpha) con un agente de halogenación, en caso dado en presencia de un diluyente así como en caso dado, en presencia de un catalizador,

o

(\beta) con un reactivo de nitración, en caso dado en presencia de un diluyente,

o

c) se acilan \beta-amino-tiocrotonamidas de la fórmula (IV)

7

en la que

R^{1} tienen el significado indicado en las reivindicaicones precedentes,

R^{4}-Y- tiene el significaod indicado en a) y

R^{2-1} significa ciano o alcoxicarbonilo,

con un agente oxidante, en caso dado en presencia de un diluyente.

Finalmente se ha encontrado que los nuevos 5-aminoisotiazoles acilados de las fórmulas (IA) y (IB) tienen propiedades biológicas fuertemente marcadas y ante todo son adecuados para la lucha contra las pestes animales, especialmente contra insectos, arácnidos y nematodos, que se presentan en agricultura, en silvicultura, en la protección de los productos almacenados y de los materiales, así como en el sector de la higiene.

Los 5-aminoisotiazoles acilados según la invención están definidos en general por medio de las fórmulas (IA) y (IB).

A continuación se explican los substituyentes o bien los intervalos preferentes de los restos indicados en las fórmulas citadas anteriormente y que se citarán a continuación.

Preferentemente,

R^{1} significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo; CH_{2}F, CHF_{2}, CF_{3}, CH_{2}Cl, CH_{2}Br, CHClCH_{3}; metoxi, etoxi, metoximetilo, etoximetilo; metiltiometilo o ciclopropilo.

Preferentemente,

R^{2} significa hidrógeno, cloro, bromo, ciano, nitro, tiocianato; metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, i-propoxicarbonilo, n-propoxicarbonilo; aliloxicarbonilo; SCF_{3}, SCCl_{2}F, SOCF_{3}, SOCCl_{2}F, SO_{2}CF_{3}, SO_{2}CCl_{2}F, SCHF_{2}, SOCHF_{2}, SO_{2}CHF_{2} o CSNH_{2}.

Preferentemente,

R^{3} significa hidrógeno, metilo, etilo, n- o i-propilo; metoximetilo, etoximetilo, n-propoximetilo, n-butoximetilo; metilcarbonilo, metilsulfonilo; fenilcarbonilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por metilo o por triflúormetilo; o significa ciclopropilo.

Preferentemente,

X^{1}, X^{2}, X^{3} y X^{4} significan hidrógeno, halógeno, nitro, ciano, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 12 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro así como 1,2,4-oxadiazol-3-ilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor o de cloro, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor o de cloro, por alquilcarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por tioamida, por alcoxiimino con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono o por 1,2,4-oxadiazol-3-ilo substituido en caso dado por alquilo con 1 a 2 átomos de carbono.

Preferentemente

X^{5} significa halógeno, nitro, ciano, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 12 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, así como 1,2,4-oxadiazol-3-ilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor o de cloro, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor o de cloro, por alquilcarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por tioamida, por alcoxiimino con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono o por 1,2,4-oxadiazol-3-ilo substituido en caso dado por alquilo con 1 a 2 átomos de carbono.

De forma especialmente preferente,

R^{1} significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo; CH_{2}F, CHF_{2}, CF_{3}, CH_{2}Cl, CH_{2}Br, metoxi o etoxi.

De forma especialmente preferente,

R^{2} significa hidrógeno, cloro, bromo, ciano, nitro, tiocianato, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, SCF_{3}, SOCF_{3} o SO_{2}CF_{3}.

De forma especialmente preferente,

R^{3} significa hidrógeno, metilo, etilo, metoximetilo, etoximetilo, metilcarbonilo, fenilcabonilo o metilsulfonilo.

De forma especialmente preferente,

X^{1}, X^{2}, X^{3} y X^{4} significan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo; metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi; metiltio, CF_{3}, OCF_{3}, OCHF_{2}, SCF_{3}, SCCl_{2}F, CH_{2}Br, CH_{2}Cl, así como 1,2,4-oxadiazol-3-ilo o 5-metil-1,2,4-oxadiazol-3-ilo substituidos, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por metilo, por etilo, por n- o por i-propilo, por n-, i-, s- o t-butilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por n-, i-, s- o t-butoxi, por metiltio, por metiltiometilo, por CF_{3}, por OCF_{3}, por OCHF_{2}, por SCF_{3}, por SCCl_{2}F, por CH_{2}Br,por CH_{2}Cl, por acetilo, por etilcarbonilo, por metoxicarbonilo, por metilsulfonilo, por triflúormetilsulfonilo, por tioamida, por metoxiiminometilo, por 1-(metoxiimino)-etilo, por 1-(etoxiimino)etilo.

De forma especialmente preferente,

X^{5} significa flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo; metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi; metiltio, CF_{3}, OCF_{3}, OCHF_{2}, SCF_{3}, SCCl_{2}F, CH_{2}Br, CH_{2}Cl, así como 1,2,4-oxadiazol-3-ilo o 5-metil-1,2,4-oxadiazol-3-ilo substituidos, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por metilo, por etilo, por n- o por i-propilo, por n-, i-, s- o t-butilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por n-, i-, s- o t-butoxi, por metiltio, por metiltiometilo, por CF_{3}, por OCF_{3}, por OCHF_{2}, por SCF_{3}, por SCCl_{2}F, por CH_{2}Br,por CH_{2}Cl, por acetilo, por etilcarbonilo, por metoxicarbonilo, por metilsulfonilo, por triflúormetilsulfonilo, por tioamida, por metoxiiminometilo, por 1-(metoxiimino)-etilo, por 1-(etoxiimino)etilo.

De forma muy especialmente preferente

X^{1}, X^{2}, X^{3}, X^{4} significan hidrógenolos

Según la invención serán muy especialmente preferentes los compuestos de las fórmula (IA), (IB), en las que se presente una combinación de los significados indicados anteriormete como muy especialmentye preferentes.

En las definiciones de los restos indicadas anteriormente y que se indicarán a continuación los restos hidrocarbonados, tales como alquilo o alquenilo -incluso en combinación con heteroátomos tal como alcoxi o alquiltio- son respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada en tanto en cuanto esto sea posible.

En particular pueden citarse, además de los ejemplos de obtención, los compuestos siguientes de la fórmula (IC):

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(Tabla pasa a página siguiente)

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TABLA A

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Si se emplean en la obtención de los compuestos de las fórmulas (IA) y (IB), según el procedimiento (a) por ejemplo el 5-amino-3-metil-isotiazol y el cloruro de [4-(4-ciano)fenoxi]fenilacetilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema de reacción siguiente:

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Si se emplean para la obtención de los compuestos de las fórmulas (IA) y (IB), según el procedimiento (b/\alpha) por ejemplo el 5-[4-(4-ciano)fenoxi]-fenilacetilamino-3-me-til-isotiazol y bromo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema de reacción siguiente:

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Si se emplean en la obtención de los compuestos de las fórmulas (IA) y (IB), según el procedimiento (b/\beta) por ejemplo el 5-[4-(4-ciano)fenoxi]-fenilacetilamino-3-metil-isotiazol y el ácido nítrico, en caso dado en presencia de ácido acético como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema de reacción siguiente:

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Si se emplea en la obtención de los compuestos de las fórmulas (IA) y (IB), según el procedimiento (c) por ejemplo la [4-(4-ciano)fenoxifenilacetil]amida del ácido \beta-amino-\alpha-etoxicarbonil-tiocrotónico como producto de partida y H_{2}O_{2} como agente oxidante, podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema de reacción siguiente:

13

Los 5-aminoisotiazoles de la fórmula (II) a ser empleados como productos de partida en el procedimiento (a) según la invención son conocidos (véanse por ejemplo las publicaciones DE-A 4328425, DE-A 2249162, WO-A 93/19054, WO-A 94/21617 o J. Het. Chem. 1989, 26, 1575) y/o pueden obtenerse según métodos conocidos (véanse por ejemplo las citas bibliográficas anteriormente indicadas).

Los halogenuros de acilo de la fórmula (III) a ser empleados además como productos de partida en el procedimiento (a) según la invención son compuestos conocidos en general de la química orgánica. En la fórmula (III), Hal significa preferentemente cloro o bromo.

Las \beta-amino-tiocrotonamidas a ser empleadas como productos de partida en el procedimiento (c) según la invención están definidas en general por medio de la fórmula (IV). En esta fórmula R^{1}, R^{4} e Y significan preferentemente, de forma especialmente preferente así como de forma muy especialmente preferente aquellos significados que ya han sido citados como preferentes, como especialmente preferentes así como de forma muy especialmente preferentes para R^{1}, R^{4} e Y anteriormente en relación con la descripción de los compuestos según la invención de las fórmulas (IA) y (IB). En este caso R^{2-1} significa preferentemente ciano o alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente preferente significa ciano, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, i-propoxicarbonilo o n-propoxicarbonilo y de una forma muy especialmente preferente significa ciano, metoxicarbonilo o etoxicarbonilo.

Las \beta-amino-tiocrotonamidas de la fórmula (IV) son nuevas. Sin embargo éstas pueden obtenerse en general en forma y manera conocidas por reacción de halogenuro de acilos de la fórmula (III) con tiocianatos de la fórmula (V)

(V)M-SCN

en la que

M significa un metal alcalino, preferentemente potasio o sodio,

en caso dado en presencia de un diluyente, por ejemplo de un hidrocarburo halogenado alifático o aromático, de un éter, de un nitrilo o de una amida, a temperaturas comprendidas entre -40ºC y +120ºC, preferentemente entre 0ºC hasta 80ºC,

y los compuestos formados en este caso, de la fórmula (VI)

(VI)R^{4}-Y-CO-NCS

en la que

R^{4} e Y tienen el significado anteriormente indicado,

se hacen reaccionar preferentemente sin aislamiento, directamente con compuestos de la fórmula (VII)

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en la que

R^{1} y R^{2-1} tienen el significado anteriormente indicado,

en caso dado en presencia de un diluyente, por ejemplo de un hidrocarburo halogenado, alifático o aromático, de un éter, de un nitrilo o de una amida, a temperaturas comprendidas entre -40ºC y 120ºC, preferentemente entre 0ºC y 80ºC véanse también las indicaciones generales del procedimiento en J. Org. Chem. 1977, 20, 3230 y Chem. Ber. 1961, 94, 2950).

Los tiocianatos de la fórmula (V) y los compuestos de la fórmula (VII) son compuestos conocidos en general de la química orgánica.

El procedimiento (a) anteriormente descrito para la obtención de los compuestos de las fórmulas (IA) y (IB) se lleva a cabo en presencia de un diluyente. Como diluyentes pueden emplearse todos los disolventes usuales.

Pueden emplearse preferentemente hidrocarburos alifáticos, aromáticos, en caso dado halogenados, éteres o nitrilos tales como por ejemplo ciclohexano, tolueno, clorobenceno, cloroformo, diclorometano, dicloroetano, dioxano, tetrahidrofurano, dietiléter, o acetonitrilo.

El procedimiento (a) anteriormente descrito para la obtención de los compuestos de las fórmulas (IA) y (IB) se lleva a cabo en presencia de una base.

Como bases pueden emplearse en el procedimiento (a) todos los aceptores de protones usuales. Preferentemente pueden emplearse hidróxidos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, carbonatos o bicarbonatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, o bases nitrogenadas. Pueden citarse de manera ejemplificativa hidróxido de sodio, hidróxido de calcio, carbonato de potasio, bicarbonato de sodio, trietilamina, dibencilamina, diisopropilamina, piridina, quinolina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) y diazabicicloundeceno (DBU).

Las temperaturas de la reacción en el procedimiento (a) descrito pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -40ºC y +200ºC, preferentemente entre 0ºC y 100ºC.

En la realización del procedimiento (a) anteriormente descrito para la obtención de los compuestos de las fórmulas (IA) y (IB) se emplean en general, por mol de 5-amino-isotiazol de la fórmula (II), de 1 a 2 moles, preferentemente de 1 a 1,5 moles de halogenuro de acilo de la fórmula (III).

En este caso se ha revelado, en algunas ocasiones, como ventajoso emplear los 5-aminoisotiazoles de la fórmula (II) en forma de sus hidrohalogenuros, tal como especialmente como hidrocloruros.

La elaboración y el aislamiento de los productos finales se lleva a cabo en general de forma y manera conocidas.

El procedimiento (b/\alpha) anteriormente descrito para la obtención de los compuestos de las fórmulas (IA) y (IB) se lleva a cabo por medio de un agente de halogenación.

En este caso pueden emplearse todos los agentes de halogenación usuales. Preferentemente pueden emplearse Cl_{2}, Br_{2}, oxiácidos halogenados o sus sales, tales como por ejemplo hipoclorito e hipobromito de sodio o de potasio, SO_{2}Cl_{2}, S_{2}Cl_{2}, PCl_{5} o N-bromosuccinimida.

El procedimiento (b/\alpha) anteriormente descrito para la obtención de los compuestos de las fórmulas (IA) y (IB) se lleva a cabo en caso dado en presencia de un diluyente. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos alifáticos o aromáticos, en caso dado halogenados, éteres, nitrilos o amidas, tales como por ejemplo ciclohexano, tolueno, clorobenceno, cloroformo, diclorometano, dicloroetano, dioxano, tetrahidrofurano, dietiléter, acetonitrilo o dimetilformamida.

El procedimiento (b/\alpha) anteriormente descrito para la obtención de los compuestos de las fórmulas (IA) y (IB) se lleva a cabo en caso dado en presencia de un catalizador. Como catalizadores pueden emplearse todos los catalizadores ácidos o básicos usuales para una halogenación, tales como por ejemplo halogenuros de hidrógeno o acetato de sodio, además iniciadores por radicales tales como azoisobutironitrilo o peróxido de dibenzoilo.

Las temperaturas de la reacción en el procedimiento (b/\alpha) anteriormente descrito puede variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -40ºC y 120ºC, preferentemente entre 0ºC y 80ºC.

En la realización del procedimiento (b/\alpha) anteriormente descrito para la obtención de los compuestos de las fórmulas (IA) y (IB) se emplean en general, por mol de 5-amino-isotiazol acilado de las fórmulas (Ia) de 1 a 2 moles, preferentemente de 1 a 1,5 moles de agente de halogenación.

La elaboración y el aislamiento de los productos finales se lleva a cabo en general de manera y forma conocidas.

El procedimiento (b/\beta) anteriormente descrito para la obtención de los compuestos de las fórmulas (IA) y (IB) se lleva a cabo por medio de un reactivo de nitración. En este caso pueden emplearse todos los reactivos de nitración usuales. Preferentemente puede emplearse ácido nítrico, en caso dado en ácido sulfúrico, agua, ácido acético o anhídrido acético, N_{2}O_{5} en tetraclorometano, nitrato de metilo en BF_{3}, nitrito de sodio en ácido trifluoracético o N_{2}O_{4}.

El procedimiento (b/\beta) anteriormente descrito para la obtención de los compuestos de las fórmulas (IA) y (IB) se lleva a cabo en caso dado en presencia de un diluyente. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos en caso dado halogenados, tales como diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono o clorobenceno o nitrobenceno.

Las temperaturas de la reacción en el procedimiento (b/\beta) anteriormente descrito pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 100ºC, preferentemente entre 0ºC y 40ºC.

En la realización del procedimiento (b/\beta) anteriormente descrito para la obtención de los compuestos de las fórmulas (IA) y (IB) se emplean en general, por mol de 5-aminoisotiazol acilado de las fórmulas (Ia), de 1 a 5 moles, preferentemente de 1 a 2 moles de agente de nitración.

El procedimiento (c) anteriormente descrito para la obtención de determinados compuestos de las fórmulas (IA) y (IB) se lleva a cabo por medio de un agente oxidante.

En este caso pueden emplearse los agentes oxidantes usuales. Preferentemente pueden emplearse yodo, bromo, cloro o peróxido de hidrógeno (véase a este respecto también J. Org. Chem. 1977, 20, 3230 y Chem. Ber. 1961, 94, 2950).

El procedimiento (c) anteriormente descrito para la obtención de determinados compuestos de las fórmulas (IA) y (IB) se lleva a cabo en caso dado en presencia de un diluyente. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos alifáticos o aromáticos en caso halogenados, éteres, nitrilos o amidas, tales como por ejemplo ciclohexano, tolueno, clorobenceno, cloroformo, diclorometano, dicloroetano, dioxano, tetrahidrofurano, dietiléter, acetonitrilo o dimetilformamida.

Las temperaturas de la reacción en el procedimiento (c) anteriormente descrito pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -40ºC y 120ºC, preferentemente entre 0ºC y 80ºC.

La elaboración y el aislamiento de los productos finales se lleva a cabo en general en forma y manera conocidas.

Los productos activos según la invención son adecuados, con una buena compatibilidad para las plantas y una toxicidad conveniente para los mamíferos, para la lucha contra las pestes animales, preferentemente contra insectos, arácnidos y nematodos, que se presentan en agricultura, en silvicultura, para la protección de productos almacenados y de materiales así como en el campo de la higiene. Son activos frente a especies normalmente sensibles y resistentes así como contra todos o algunos de los estadios del desarrollo. A las pestes anteriormente citadas pertenecen:

Del orden de los isópodos por ejemplo, Oniscus asellus Armadillidium vulgare y Porcellio scaber.

Del orden de los diplópodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus.

Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geophilus carpophagus y Scutigera spec.

Del orden de los simfilos, por ejemplo, Scutigerella immaculata.

Del orden de los tisánuros, por ejemplo, Lepisma saccharina.

Del orden de los colémbolos, por ejemplo, Onychiurus armatus.

Del orden de los ortópteros, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blatella germanica; acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis y Schistocerca gregaria.

Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Forficula auricularia.

Del orden de los isópteros, por ejemplo, Reticulitermes spp.

Del orden de los anópluros, por ejemplo, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., y Linognathus spp.

Del orden de los malófagos, por ejemplo, Trichodectes spp. y Damalinea spp.

Del orden de los tisanópteros, por ejemplo, Hercinothrips femoralis y Thrips tabaci.

Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex Lectularius, Rhodnius prolixus y Triatoma spp.

Del orden de los homópteros, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cruptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens; Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.

Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp. Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana. Capua reticula, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima y Tortrix viridana.

Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis y Costelytra zealandica.

Del orden de los himenópteros, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis y Vespa spp.

Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes spp. Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae y Tipula paludosa.

Del orden de los sifonópteros, por ejemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.

Del orden de los arácnidos, por ejemplo Scorpio maurus, Lactrodectus mactans.

Del orden de los ácaros, por ejemplo Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp.

A los nematodos parasitantes de las plantas pertencen, por ejemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchuluis semipenetrans, Heterodera spp., globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.

Los compuestos según la invención de las fórmulas (IA) y (IB) se caracterizan especialmente por una elevada actividad insecticida y acaricida.

Pueden emplearse con un éxito especialmente bueno para la lucha contra los insectos dañinos para las plantas, tal como, por ejemplo, contra las larvas del escarabajo de la hoja del rábano picante (Phaedon cochlaeriae), las orugas de la polilla de la col (Plutella maculipennis), la cigarra verde del arroz (Nephotettix cinctriceps) y las orugas de la polilla noctuela (Spodoptera frugiperda) o para combatir ácaros dañinos para las plantas, tal como, por ejemplo, contra la arañuela roja común (Tetranychus urticae).

Los productos activos según la invención pueden transformarse en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos atomizables, suspensiones, polvos, agentes de espolvoreado, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como microencapsulados en materiales polímeros.

Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo mediante mezclado de los compuestos activos con extendedores, es decir, con disolventes líquidos y/o excipientes sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma.

Cuando se emplea agua como extendedor, se pueden utilizar disolventes orgánicos, por ejemplo, como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas, por ejemplo las fracciones de petróleo, los alcoholes tales como butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, o los disolventes fuertemente polares, tales como la dimetilformamida y el dimetilsulfóxido así como el agua.

Como excipientes sólidos entran en consideración:

por ejemplo sales de amonio y los minerales naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y los minerales sintéticos molturados, tal como ácido silícico altamente dispersado, el óxido de aluminio y silicatos, como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo los minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, así como los granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y granulados de material orgánico, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o espumantes entran en consideración: por ejemplo, emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como los ésteres polioxietilenados de los ácidos grasos, los éteres polioxietilenados de los alcoholes grasos, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter, los alquilsulfonatos, los alquilsulfatos, los arilsulfonatos, así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración:por ejemplo, las lejías sulfíticas de lignina y la metilcelulosa.

En las formulaciones pueden emplearse adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulables o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales tales como cefalina y lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.

Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálicos así como nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.

Las formulaciones contienen, en general, entre 0,1 y 95% en peso, preferentemente entre 0,5 y 90% de producto activo.

Los productos activos según la invención pueden presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones, en mezcla con otros productos activos, tales como insecticidas, cebos, esterilizantes, acaricidas, nematicidas, fungicidas, productos reguladores del crecimiento o herbicidas. A los insecticidas pertenecen por ejemplo ésteres del ácido fosfórico, carbamatos, ésteres del ácido carbónico, hidrocarburos clorados, fenilureas, productos preparados por medio de microorganismos y similares.

Son componentes de la mezcla especialmente convenientes, por ejemplo, los siguientes:

Fungicidas

2-Aminobutano; 2-anilino-4-metil-6-ciclopropilpirimidina; 2',6'-dibromo-2-metil-4'-trifluormetoxi-4'-trifluorme-til-1,3-tiazol-5-carboxanilida; 2,6-dicloro-N-(4-trifluormetilbencil)benzaida; (E)-2-metoxiimino-N-metil-2-(2-fenoxifenil)acetamida; 8-hidroxiquinolinsulfato; metil-(E)-2- 2-[6-(2-cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil-3-metoxiacrilato; metil-(E)-metoxiimino[alfa-(o-toliloxi)-o-tolil]acetato; 2-fenilfenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol,

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Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,

polisulfuro de calcio, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,

Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofuanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodin, Drazoxolon,

Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol, Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorf, Fentinacetate, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxil, Furmecyclox,

Guazatine,

Hexaclorobenceno, Hexaconazol, Hymexazol,

Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,

Kasugamycin, composiciones de cobre, tales como; hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, oxina de cobre y mezclas de Bordeux,

Mancopper, Mancozeb, Maneb Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,

dimetilditiocarbamato de níquel, Nitrothal-isopropilo, Nuarimol,

Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,

Perfurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrefenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,

Quintozen (PCNB),

Azufre y composiciones de azufre, Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-metilo, Thiram, Tolclophos-metilo, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,

Validamycin A, Vinclozolin,

Zineb, Ziram.

Bactericidas

Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, dimetilditiocarbamato de níquel,Kasugamycin, Octhilinon, ácido furanocarboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.

Insecticidas/ acaricidas/ nematicidas

Abamectin, Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos, A, Azinphos M, Azocyclotin, Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpiridaben,

Cadusafos, Crbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chloretoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,

Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-metilo, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat,

Dymethylvinphos, Dioxathioin, Disulfoton,

Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,

Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,

HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,

Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin, Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,

Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion,
Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,

Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram

Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,

Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamdon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M. Primiphos A, Profenofos, Profenophos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyraclofos, Pyraclophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,

Quinalphos.

RH 5992.

Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,

Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,

Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302, Zetamethrin.

También es posible una mezcla con otros productos activos, tales como herbicidas o con abonos y reguladores del crecimiento.

Los productos activos según la invención pueden presentarse además en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con sinérgicos. Los sinérgicos son compuestos mediante los cuales se aumenta el efecto de los productos activos sin que el sinérgico agregado tenga que ser activo en sí mismo.

El contenido en producto activo de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones usuales en el comercio puede variar dentro de amplios límites. La concentración en producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse de 0,0000001 hasta 95% en peso de producto activo, preferentemente entre 0,0001 y 1% en peso.

La aplicación se lleva a cabo en una forma adaptada a las formas de aplicación.

Cuando se emplean contra las pestes de la higiene y de los productos almacenados, los productos activos se caracterizan por el efecto residual sobresaliente sobre la madera y la arcilla así como por una buena estabilidad a los álcalis sobre soportes encalados.

Los productos activos según la invención no solamente actúan contra las pestes de las plantas, de la higiene y de los productos almacenados, sino también en el sector de la veterinaria contra parásitos animales (ectoparásitos) tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros migratorios, moscas (picadoras y chupadoras), larvas de moscas parasitantes, piojos, liendres del cabello, liendres de las plumas y pulgas.A estos parásitos pertenecen:

Del orden de los anópluros por ejemplo Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus, Pthirus spp., Solenopotes spp.

Del orden de los mallofagos y de los subórdenes de los amblicerinos así como de los isquinocerinos, por ejemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.

Del orden de los dípteros y de los subórdenes de los nematocerinos así como de los braquicerinos, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp.,Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp, Fannia spp., Glozzina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcaphaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.

Del orden de los sifonópteridos, por ejemplo Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenospsylla spp., Ceratophyllus spp.;

Del orden de los heterpteridos, por ejemplo Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.

Del orden de los blataridos, por ejemplo Blatta orientales, periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.

De la subclase de los ácaros (Acarida) y del suborden de los meta- así como mesostigmatos, por ejemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.

Del orden de los actinedidos (Prostigmata) y acarididos (Astigmata), por ejemplo Acarapis spp., Cheyletieella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterilichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.

De manera ejemplificativa muestran una excelente actividad contra Boophilus microplus y Lucilia cuprina.

Los productos activos de las fórmulas (IA) y (IB) según la invención son adecuados también para la lucha contra artrópodos, que atacan a los animales útiles en agricultura, tales como, por ejemplo, vacas, corderos, cabras, caballos, chanchos, asnos, camellos, hipopótamos, conejos, gallinas, patos, pavos, gansos, abejas, demás animales domésticos tales como, por ejemplo, perros, gatos, pájaros de salón, peces de acuario así como los denominados animales de ensayo tales como, por ejemplo, hámsteres, conejillos de Indias, ratas y ratones. Mediante la lucha contra estos artrópodos se evitaran fallecimientos y disminuciones de la productividad (en carne, leche, lana, pieles, huevos, miel etc.) de manera que, mediante el empleo de los productos activos según la invención es posible un mantenimiento mas económico y sencillo de los animales.

La aplicación de los productos activos según la invención se lleva a cabo, en el sector veterinario, de manera conocida mediante administración enteral en forma, por ejemplo de tabletas, cápsulas, bebidas, grageas, pastas, bolis, mediante el procedimiento mediante el piense "feed-through", supositorios, mediante administración parenteral, tal como por ejemplo mediante inyección (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal y similar), implatatos, mediante aplicación nasal, mediante aplicación dermal en forma por ejemplo de inmersión o baño(Dippen), pulverizado (Spray), regado (Pour-on y Spot-on), lavado, empolvado así como con ayuda de cuerpos moldeados que contengan el producto activo tales como collarines, marcas para las orejas, marcas para el rabo, bandas para las extremidades, cabestros, dispositivos de marcado etc.

Cuando se emplean para ganado, aves de corral, animales domésticos, pueden emplearse los productos activos de las fórmulas (IA) y (IB) como formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones, agentes esparcibles), que contengan los productos activos en cantidades de 1 hasta 80% en peso, directamente o después de una dilución de 100 hasta 10.000 veces o pueden aplicarse en forma de baño químico.

Además se ha encontrado que los compuestos de la fórmula I muestran un elevado efecto insecticida contra los insectos que destruyen los materiales industriales.

De manera ejemplificativa y preferente - sin embargo sin carácter limitativo - pueden citarse los insectos siguientes:

Escarabajos, tales como

Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpine, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis; Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus minutus.

Himenópteros, tales como

Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.

Termitas, tales como

Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.

Tisanuros, tal como Lepisma saccarina.

Por materiales industriales se entenderán en el contexto presente materiales no-vivos, tales como, preferentemente, materiales sintéticos, pegamentos, colas, papel y cartón, cuero, madera y productos de elaboración de la madera y pinturas.

De una manera muy especial, los materiales a ser protegidos contra el ataque de los insectos están constituidos por madera y productos de elaboración de la madera.

Por madera y productos de elaboración de la madera, que pueden ser protegidos por medio de los agentes según la invención o de las mezclas que los contengan, deberá entenderse, por ejemplo: madera para la construcción, vigas de madera, traviesas para ferrocarril, piezas para puentes, costillas para barcas, vehículos de madera, cajas, paletas, contenedores, postes telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de madera, contrachapado de madera, placas de contrachapado, trabajos de carpintería o productos de madera, que encuentran aplicación, de una manera muy general, en el hogar o en la industria de la construcción.

Los productos activos pueden emplearse como tales, en forma de concentrados o de formulaciones usuales en general tales como polvos, granulados, soluciones, suspensiones, emulsiones o pastas.

Las citadas formulaciones puede prepararse en forma en sí conocida, por ejemplo por mezclado de los productos activos con al menos un disolvente o bien diluyente, emulsionante, dispersantes y/o aglutinante o agente de fijación, repelente del agua, en caso dado secantes y estabilizantes contra los UV y, en caso dado, colorantes y pigmentos así como otros agentes auxiliares de elaboración.

Los agentes o concentrados insecticidas a ser empleados para la protección de la madera y de los materiales de madera, contienen el producto activo según la invención en una concentración de 0,0001 hasta 95% en peso, especialmente de 0,001 hasta 60% en peso.

Las cantidades de los agentes o bien de los concentrados empleados dependen del tipo y del origen de los insectos y del medio. Las cantidades de aplicación óptimas pueden determinarse respectivamente por medio de series de ensayos previamente a la aplicación. En general sin embargo es suficiente con emplear de 0,0001 hasta 20% en peso, preferentemente de 0,001 hasta 10% en peso del producto activo, referido al material a ser protegido.

Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente o una mezcla de disolventes órgano-químicos y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos, oleaginosos o tipo oleaginoso, difícilmente volátiles y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos polares y/o agua y, en caso dado un emulsionante y/o humectante.

Como disolventes órgano-químicos se emplearán, preferentemente, disolventes oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente situado por encima de 45ºC. A modo de tales disolventes difícilmente volátiles, insolubles en agua, oleaginosos o de tipo oleaginoso, se emplearán aceites minerales correspondientes o sus fracciones aromáticas o mezclas de disolventes que contengan aceites minerales, preferentemente bencina para ensayos, petróleo y/o alquilbenceno.

Ventajosamente se emplearán aceites minerales con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, bencina para ensayos con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, aceite para husillos con un intervalo de ebullición de 250 hasta 350ºC, petróleo o bien hidrocarburos aromáticos con un intervalo de ebullición de 160 hasta 280ºC, aceite de terpentina y similares.

En una forma de realización preferente se emplearán hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 210ºC o mezcla de elevado punto de ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 220ºC y/o aceite para husillos y/o monocloronaftalina, preferentemente \alpha-monocloronaftalina.

Los disolventes orgánicos, difícilmente solubles, oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y con un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, pueden substituirse parcialmente por disolventes órgano-químicos ligeros o de volatilidad media, con la condición de que la mezcla de disolventes presente un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, y que la mezcla insecticida-fungicida sea soluble o emulsionable en esta mezcla de disolventes.

Según una forma de realización preferente se substituirá una parte del disolvente o de la mezcla de disolventes órgano-químicos o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos alifáticos, polares. Preferentemente se emplearán disolventes órgano-químicos alifáticos que contengan grupos hidroxilo y/o éster y/o éter, tales como, por ejemplo, glicoléter, ésteres o similares.

Como componentes órgano-químicos se emplearán en el ámbito de la presente invención las resinas sintéticas y/o los aceites secantes de fraguado, en si conocidos, diluibles con agua y/o solubles o dispersables o bien emulsionables en los disolventes órgano-químicos empleados, especialmente aglutinantes constituidos por o que contengan resina acrílica, una resina vinílica, por ejemplo acetato de polivinilo, resina de poliéster, resina de policondensación o de poliadición, resina de poliuretano, resina alquídica o bien resina alquídica modificada, resina fenólica, resina hidrocarbonada tal como resina de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites secantes vegetales y/o secantes y/o aglutinantes secantes físicos a base de una resina natural y/o sintética.

Como aglutinantes se emplean resinas sintéticas en forma de una emulsión, dispersión o solución. Como aglutinantes pueden emplearse también betún o substancias bituminosas hasta un 10% en peso. De manera complementaria pueden emplearse colorantes, pigmentos agentes repelentes del agua, correctores del olor e inhibidores o agentes protectores contra la corrosión en si conocidos, y similares.

Es preferente emplear en el medio o en el concentrado, según la invención, como aglutinante órgano-químico al menos una resina alquídica o bien una resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal secante. Preferentemente se emplearán según la invención resinas alquídicas con un contenido en aceite mayor que el 45% en peso, preferentemente del 50 hasta el 68% en peso.

El aglutinante citado puede substituirse parcial o totalmente por un agente(mezcla) de fijación o por una plastificante(mezcla). Estos aditivos deben evitar una volatilización de los productos activos así como una cristalización o bien una precipitación. Preferentemente substituyen a un 0,01 hasta un 30% del aglutinante (referido al 100% del aglutinante empleado).

Los plastificantes son de la clase química de los ésteres del ácido ftálico tales como ftalato de dibutilo, de dioctilo o de bencilbutilo, ésteres del ácido fosfórico, tal como el fosfato de tributilo, ésteres del ácido adípico, tal como el adipato de di-(2-etilhexilo), estearatos tales como estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos tal como oleato de butilo, éteres de glicerina o glicoléteres de elevado peso molecular, ésteres de glicerina así como ésteres del ácido p-toluenosulfónico.

Los agentes de fijación están basados químicamente en polivinilalquiléteres tal como el polivinilmetiléter o en cetonas tales como benzofenona, etilenbenzofenona.

Como disolvente o bien diluyente entra en consideración especialmente el agua, en caso dado en mezcla con uno o varios de los disolventes o bien diluyentes, emulsionante y dispersantes órgano-químicos anteriormente citados.

Se consigue una protección especialmente efectiva de la madera mediante los procedimientos de impregnación a escala industrial, por ejemplo procedimientos al vacío, al vacío doble o a presión.

Los agentes listos para su aplicación pueden contener en caso dado otros insecticidas y, en caso dado uno o varios fungicidas adicionales.

Como componentes adicionales de la mezcla entran en consideración preferentemente los insecticidas y fungicidas citados en la WO 94/29 268. Los compuestos citados en este documento constituyen, expresamente, parte integrante de la presente solicitud.

Como componentes de mezcla muy especialmente preferentes entran en consideración insecticidas, tales como Chlorpyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, hexaflumuron y Triflumuron,

así como fungicidas tales como Epoxiconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-yodo-2-propinil-butilcarbamato, N-octil-isotiazolin-3-ona y 4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona.

La obtención y el empleo de los productos activos según la invención se desprenden de los ejemplos siguientes.

Ejemplos de obtención Ejemplo 1

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(Procedimiento a)

Se agrega, gota a gota, a una solución de 3,01 g (0,02 moles) de hidrocloruro de 5-amino-3-metil-iso-tiazol y 3,32 g (0,042 moles) de piridina en 100 ml de acetonitrilo, una solución de 5,43 g (0,02 moles) de cloruro de [4-(4-ciano)fenoxi]-fenilacetilo en 20 ml de acetonitrilo. Se agita durante 18 horas a 25ºC y a continuación se concentra por evaporación a sequedad. La mezcla de la reacción se recoge en agua/acetato de etilo y la fase orgánica se lava varias veces con lejía de hidróxido sódico al 10%. Tras secado y concentración por evaporación se obtiene un residuo viscoso, que se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice con acetato de etilo como eluyente.

Se obtienen 2,20 g (31% de la teoría) del 5-[4-(4-ciano)fenoxi]fenilacetilamino-3-metilisotiazol.

^{1}H-NMR (d_{6}-DMSO): \delta = 1,18,2,31, 3,81, 4,04, 6,74, 7,1 - 7,2, 7,40, 7,82 ppm.

Ejemplo 2

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(Procedimiento b/\alpha)

Se agregan, gota a gota, a una solución de 0,40 g (0,00112 moles) de 5-[4-(4-ciano)fenoxi]fenilacetilamino-3-metilisotiazol (ejemplo 1) en 10 ml de diclorometano, a 5ºC, 0,22 g (0,00134 moles) de bromo en 1 ml de diclorometano y se agita a 25ºC durante 18 horas. Tras eliminación del disolvente en vacío se obtienen 0,50 g (92% de la teoría) del 4-bromo-5-[4-(4-ciano)fenoxi]fenil-acetamino-3-metilisotiazol con un punto de fusión de 197 - 198ºC.

De manera análoga o bien según las indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos de las fórmulas (IA) y (IB) siguientes:

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 1

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20

\text{*}) en CDCl_{3}.

Ejemplos de aplicación Ejemplo A Ensayo con larvas de Phaedon

Disolvente:	7 Partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante:	1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con larvas del escarabajo de la hoja del rábano picante (Phaedon cochleariae), mientras las hojas estén aún húmedas.

Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100% significa que se destruyeron todas las larvas del escarabajo; 0% significa que no se destruyó ninguna larva del escarabajo.

En este ensayo provocaron, por ejemplo, los compuestos según los ejemplo de obtención 23, 43, 44, 50, 51, 54 y 55, a una concentración ejemplificativa de producto activo del 0,1%, una destrucción del 100% al cabo de 7 días.

Ejemplo C Ensayo con Spodoptera

Para la obtención de una preparación de producto activo conveniente se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad indicada del disolvente y con la cantidad indicada del emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de la polilla noctuela Spodoptera frugiperda, en tanto en cuanto las hojas estén aún húmedas.

Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100% significa que se destruyeron todas las orugas; 0% significa que no se destruyó ninguna oruga.

En este ensayo provocaron, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 23, 25, 27, 35, 36, 42, 44 y 55, a una concentración ejemplificativa del 0,1%, una destrucción del 100% al cabo de 7 días.

Ejemplo D Ensayo con Nephotettix

Se tratan plantones de arroz (Oryza sativa) mediante inmersión en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con larvas de cigarras verdes del arroz Nephotettix cincticeps, en tanto en cuanto los plantones estén aún húmedos.

Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100% significa que fueron destruidas todas las cigarras; 0% significa que no se destruyó ninguna cigarra.

En este ensayo provocaron, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 27, 35, 41, 42 y 51, a una concentración ejemplificativa del producto activo del 0,1%, una destrucción del 100% al cabo de 6 días.

Ejemplo F Ensayo con Myzus

Disolvente:	7 Partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante:	1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada.

Se tratan hojas de col (Brassica oleracea), que están fuertemente atacadas por el piojo de la hoja del melocotonero (Myzys persicae), por inmersión en la preparación de producto activo de la concentración deseada.

Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100% significa que se han destruido todos los piojos de las hojas; 0% significa que no se ha destruido ningún piojo de las hojas.

En este ensayo provocaron, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 25, 41 y 51, a una concentración ejemplificativa de producto activo del 0,1%, un grado de destrucción del 80% al cabo de 6 días.

Claims

1. Compuestos de las fórmulas (IA) y (IB)

21

en la que

X^{1}, X^{2}, X^{3} y X^{4} significan hidrógeno, halógeno, nitro, ciano, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 12 átomos de carbono, con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 12 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquiltio con 1 a 12 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 12 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquenilo con 2 a 12 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 12 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógeno, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquil-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi-carbobilo con 1 a 4 átomos de carbono, tioamida, alcoxiimino con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significan oxadiazolilo substituido, en caso dado, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, significan alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alquiltio con 1 a 4 átomos de cabrono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, iguales o diferentes, tales como átomos de flúor y de cloro, alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, tioamida, alcoxiimino con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono u oxadiazolilo substituido, en caso dado, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.

2. Compuestos de las fórmulas (IA) y (IB), según la reivindicación 1, en los que el resto fenoxi se encuentra en la posicón para con respecto al grupo -NR^{3}-CO-CH_{2}- o bien con respecto al grupo

-NR^{3}-CO-CH(CH_{3})-.

3. Compuestos según una de las reivindicaciones 1 ó 2, en los que los substituyentes X^{1}, X^{2}, X^{3} y X^{4} significan hidrógeno.

4. Procedimiento para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizado porque

a) se hacen reaccionar 5-aminoisotiazoles de la fórmula (II)

22

en la que

R^{1}, R^{2} y R^{3} tienen el significado indicado en la reivindicación 1,

con halogenuros del acilo de la fórmula (III)

(III)R^{4}-Y-CO-Hal

en la que

R^{4}-Y- significa el resto

23

o significan el resto

24

Hal significa halógeno,

en presencia de una base y en presencia de un diluyente;

o

b) se hacen reaccionar 5-aminoisotiazoles acilados de las fórmulas (Ia)

25

en la que

R^{4}-Y- tiene el significado indicado en a)

o

c) se acilan \beta-amino-tiocrotonamidas de la fórmula (IV)

26

en la que

R^{1} tienen el significado indicado en las reivindicaicones precedentes,

R^{4}-Y- tiene el significaod indicado en a) y

R^{2-1} significa ciano o alcoxicarbonilo,

con un agente oxidante, en caso dado en presencia de un diluyente.

5. Compuestos de la fórmula (IV)

27

en la que

R^{1} tiene el significado indicado en la reivindicaicón 1,

R^{4}-Y- tienen el significado indicado en la reivindicación 4, y

R^{2-1} significa ciano o alcoxicarbonilo.

6. Agentes pesticidas, caracterizados porque tienen un contenido en al menos un compuesto de la fórmula (I) según la reivindicación 1.

7. Empleo de los compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1, para la lucha contra las pestes.

8. Procedimiento para la lucha contra las pestes, caracterizado porque se deja actuar sobre las pestes y/o sobre su medio ambiente los compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1.

9. Procedimiento para la obtención de agentes pesticidas, caracterizado porque se mezclan los compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1, con extendedores y/o agentes tensioactivos.

10. Empleo de los compuestos de las fórmulas (I) según la reivindicación 1, para la obtención de agentes pesticidas.