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ES2131703T5 - Composiciones detergentes para lavado de vajillas en forma liquida o gel, suaves, que contienen proteasa. - Google Patents

Composiciones detergentes para lavado de vajillas en forma liquida o gel, suaves, que contienen proteasa. Download PDF

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ES2131703T5
ES2131703T5 ES94926670T ES94926670T ES2131703T5 ES 2131703 T5 ES2131703 T5 ES 2131703T5 ES 94926670 T ES94926670 T ES 94926670T ES 94926670 T ES94926670 T ES 94926670T ES 2131703 T5 ES2131703 T5 ES 2131703T5
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Spain
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alkyl
group
mixtures
composition
protease
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ES94926670T
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Mark Hsiang-Kuen Mao
Janet Layne Marshall
Martha Orrico Visscher
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Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
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Abstract

SE PRESENTAN COMPOSICIONES DETERGENTES SUAVES QUE EXHIBEN UN BUEN RENDIMIENTO LIMPIADOR Y COMPRENDEN SURFACTANTES DETERGENTES Y PEQUEÑAS CANTIDADES DE PROTEASA. UNA CONFORMACION PREFERIDA CONTIENE ADICIONALMENTE CONSTRUCTORES DE ESPUMA E IONES DIVALENTES.

Description

Composiciones detergentes para lavado de vajillas en forma líquida o gel, suaves, que contienen proteasa.
Campo técnico
El presente invento se refiere a un procedimiento para lavar platos con composiciones detergentes líquidas o geles para lavado de vajillas, que contienen tensioactivos detergentes y bajos niveles de una proteasa para obtener un estado de la piel preferido por los usuarios.
Antecedentes del invento
Se conocen bien en la técnica composiciones detergentes líquidas o geles para lavado de vajillas, suaves. La suavidad se consigue a menudo mediante el uso de ciertos tensioactivos tales como sulfatos de alcoholes etoxilados en alto grado (véase p.ej. la Patente de los EE.UU. Nº 3.743.233, de Rose y Thiele) y/o alquil-etoxi-carboxilatos (véanse las Solicitudes de Patente Japonesas 48-60706 y 48-64102). Se han sugerido también betaínas para usarlas en mejorar la suavidad así como la formación de jabonaduras de una composición líquida para lavado de vajillas.
Similarmente, la técnica está repleta de composiciones detergentes que contienen enzimas para la limpieza (véanse p.ej. las Patentes de los EE.UU. 3.799.879, de Francke y colaboradores; 3.634.266, de Thiele y colaboradores; 3.707.505, de Maeda y colaboradores; 4.162.987, de Maguire, Jr. y colaboradores; 4.101.457, de Place; 5.030.378, de Venegas; y 4.305.837, de Kaminsky y colaboradores). Se ha encontrado que las proteasas añadidas a una composición detergente líquida o gel para lavado de vajillas, suave, mejoran la suavidad de la composición, incluso la de las composiciones que contienen tensioactivos ásperos, y sorprendentemente mejoran la sequedad de la piel. En 1983 se estableció una prueba entre usuarios de composiciones para lavado de vajillas que contenían 13,0% de un alquil-OE1-sulfato de amonio, 14,0% de un alquil-OE12-sulfato de amonio, 5,0% de un óxido de amina, 3,0% de cloruro de potasio, 1,0% de xileno-sulfonato de amonio, 1,0% de diestearato de dietilenglicol, 6,5% de etanol y 1,0% de formiato de sodio (OE representa a óxido de etileno). Las composiciones tenían un pH de 7,3 y comprendían, respectivamente, 1,3%, 0,085% y 0,43% de maxatasa (una proteasa), y el resto agua.
Sumario del invento
El presente invento se refiere a un procedimiento para lavar platos con una composición detergente líquida o gel para lavado de vajillas, suave, que comprende, en peso:
(a)
de 5% a 99% de un tensioactivo detergente seleccionado entre el grupo que consiste en polihidroxi-amidas de ácidos grasos, (alquil graso)-poliglicósidos no iónicos; alquil C_{8-22} sulfatos; alquil C_{9-15} benceno-sulfonatos; alquil C_{8-22}-éter-sulfatos; olefina C_{8-22}-sulfonatos; parafina C_{8-22}-sulfonatos; alquil C_{8-22}-gliceril-éter-sulfonatos; (éster de ácido graso)-sulfonatos; (alcohol secundario)-sulfatos; alquil C_{12-16}-etoxi-carboxilatos; jabones C_{11-16} especiales; tensioactivos anfolíticos detergentes; tensioactivos iónicos híbridos detergentes; y sus mezclas;
(b)
de 0,001% a 0,08% de una proteasa activa; preferiblemente, la proteasa se selecciona entre el grupo que consiste en una enzima proteolítica de serina obtenida a partir de Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis y sus mezclas; y
(c)
de 1% a 20% de un fomentador de las jabonaduras seleccionado entre el grupo que consiste en betaínas, compuestos no iónicos semi-polares con óxidos de aminas, sultaínas, betaínas complejas, tensioactivos catiónicos y sus mezclas;
teniendo dicha composición un pH comprendido entre 4 y 11.
Todavía en otra realización, el presente invento se refiere al uso de 0,001% a 0,08% de proteasa activa en una composición detergente líquida o gel para lavado de vajillas, suave, a fin de mejorar la sensación al tacto de la piel. El presente invento se refiere también al uso de 0,001% a 0,08% de proteasa activa para la fabricación de una composición líquida o gel para el lavado de vajillas con el fin de mejorar la suavidad para la piel de la composición y/o mejorar la sequedad de la piel.
Descripción detallada del invento
Las composiciones detergentes líquidas o geles para lavado de vajillas, suaves, implicadas en el presente invento, contienen tres componentes esenciales:
(1)
tensioactivos detergentes;
(2)
bajos niveles de una proteasa eficaz al pH de la composición detergente; y
(3)
fomentadores de las jabonaduras.
Se pueden añadir ingredientes opcionales para proporcionar diversas características de comportamiento y estéticas.
La expresión "composición detergente para lavado de vajillas, suave", tal como se usa en la presente memoria, se refiere a las composiciones que se emplean en el lavado manual de vajillas (es decir, realizado a mano).
Tensioactivo detergente
Las composiciones implicadas en este invento contienen de 5% a 99%, preferiblemente de 10% a 70%, lo más preferiblemente de 20% a 60%, de un tensioactivo detergente seleccionado.
Están incluidos en esta categoría diversos tensioactivos aniónicos corrientemente usados en detergentes líquidos o geles para lavado de vajillas. Los cationes asociados con estos tensioactivos aniónicos se seleccionan preferiblemente entre el grupo de los de calcio, sodio, potasio, magnesio, amonio o alcanol-amonio, y sus mezclas, preferiblemente los de sodio, amonio, calcio y magnesio y/o sus mezclas. Ejemplos de tensioactivos aniónicos que son útiles en el presente invento, son los siguientes:
(1) Alquil-benceno-sulfonatos en los que el grupo alquilo contiene de 9 a 15 átomos de carbono, preferiblemente de 11 a 14 átomos de carbono, en configuración de cadena lineal o de cadena ramificada. Un (alquil lineal)-benceno-sulfonato especialmente preferido contiene alrededor de 12 átomos de carbono. Las Patentes de los EE.UU. 2.220.099 y 2.477.383 describen detalladamente estos tensioactivos.
(2) Alquil-sulfatos obtenidos por sulfatación de un alcohol que tiene de 8 a 22 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 16 átomos de carbono. Los alquil-sulfatos tienen la fórmula
ROSO_{3}^{-}M^{+}
en la que R es un grupo alquilo C_{8-22} y M es un catión mono- y/o divalente.
(3) Parafina-sulfonatos que tienen de 8 a 22 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 16 átomos de carbono, en el resto alquilo. Estos tensioactivos están disponibles comercialmente como Hostapur SAS de Hoechst Celanese.
(4) Olefina-sulfonatos que tienen de 8 a 22 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 16 átomos de carbono. La Patente de los EE.UU. 3.332.880 contiene una descripción de olefina-sulfonatos adecuados.
(5) Alquil-éter-sulfatos derivados de etoxilar un alcohol que tiene de 8 a 22 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 16 átomos de carbono, con menos de 30, preferiblemente menos de 12, moles de óxido de etileno. Los alquil-éter-sulfatos tienen la fórmula
RO(C_{2}H_{4}O)_{x}SO_{3}^{-}M^{+}
en la que R es un grupo alquilo C_{8-22}, x es 1-30 y M es un catión mono- o divalente.
(6) Alquil-gliceril-éter-sulfonatos que tienen de 8 a 22 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 16 átomos de carbono, en el resto alquilo.
(7) Éster de ácido graso-sulfonatos de fórmula
R_{1} - CH(SO_{3}^{-}M^{+})CO_{2}R_{2}
en la que R_{1} es alquilo lineal o ramificado de C_{8} a C_{18}, preferiblemente de C_{12} a C_{16}, y R_{2} es alquilo lineal o ramificado de C_{1} a C_{6}, preferiblemente en lo principal C_{1}, y M^{+} representa un catión mono- o divalente.
(8) Alcohol secundario-sulfatos que tienen de 6 a 18 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 16 átomos de carbono.
(9) Alquil-etoxi-carboxilatos de fórmula genérica
RO(CH_{2}CH_{2}O)_{x}CH_{2}COO^{-}M^{+}
en la que R es un grupo alquilo de C_{12} a C_{16}, x está en el intervalo de 0 a 10, y la distribución de etoxilatos es tal que, sobre una base de peso, la cantidad de material en el que x es 0 es menor que 20%, preferiblemente menor que 15%, lo más preferiblemente menor que 10%, y la cantidad de material en el que x es mayor de 7 es menor que 25%, preferiblemente menor que 15%, lo más preferiblemente menor que 10%, siendo el x promedio de 2 a 4 cuando el R promedio es de C_{13} o menos, y siendo el x promedio de 3 a 6 cuando el R promedio es mayor que C_{13}, y M es un catión escogido preferiblemente entre un metal alcalino, amonio, mono-, di- y tri-etanol-amonio, lo más preferiblemente entre sodio, potasio, amonio, y sus mezclas. Los alquil-etoxi-carboxilatos preferidos son aquéllos en los que R es un grupo alquilo de C_{12} a C_{14}.
(10) Los "jabones especiales" adecuados, o sus ácidos precursores (también conocidos como alquil C_{11-16}-carboxilos), para usar en este invento, se seleccionan entre las clases siguientes:
A.
Una clase muy preferida de jabones usados en la presente invención comprende los materiales con carboxilo secundario C_{10}-C_{16} de fórmula
R^{3}CH(R^{4})COOM
en la que R^{3} es CH_{3}(CH_{2})_{x} y R^{4} es CH_{3}(CH_{2})_{y}, en que y puede ser 0 o un número entero de 1 a 6, x es un número entero de 6 a 12, y la suma de (x + y) es de 6-12, preferiblemente de 7-11, lo más preferiblemente de 8-9.
B.
Otra clase de jabones especiales útiles en la presente invención comprende los compuestos con carboxilo en los que el sustituyente carboxilo está en una unidad de hidrocarbilo anular, esto es, jabones secundarios de fórmula
R^{5}-R^{6}-COOM
en la que R^{5} es alquilo o alquenilo C_{7}-C_{10}, preferiblemente C_{8}-C_{9}, y R^{6} es una estructura anular tal como una de benceno, ciclopentano, ciclohexano y compuestos análogos. (Obsérvese que: R^{5} puede estar en la posición orto, meta o para con relación al carboxilo en el anillo).
C.
Todavía otra clase de jabones incluye los compuestos con carboxilo primario y secundario de C_{10}-C_{18} de fórmula
R^{7}CH(R^{8})COOM
en la que la suma de los carbonos en R^{7} y R^{8} es de 8-16, R^{7} es de la forma CH_{3}-(CHR^{9})_{x} y R^{8} es de la forma H-(CHR^{9})_{y}, en las que x e y son números enteros en el margen de 0-15 y R^{9} es H o un grupo alquilo C_{1-4} lineal o ramificado. R^{9} puede ser cualquier combinación de H y miembros del grupo formado por alquilos C_{1-4} lineales o ramificados dentro de un único grupo -(CHR^{9})_{x,y}; sin embargo, cada molécula de esta clase debe contener al menos un R^{9} que no sea H. Estos tipos de moléculas se pueden preparar por numerosos métodos, p.ej. por hidroformilación y oxidación de olefinas ramificadas, hidroxicarboxilación de olefinas ramificadas, oxidación de los productos de la reacción de Guerbet que implican oxo-alcoholes ramificados. Las olefinas ramificadas pueden obtenerse por oligomerización de olefinas más cortas, p.ej. buteno, isobutileno, hexeno ramificado, propileno y penteno.
D.
Todavía otra clase de jabones incluye los compuestos con carboxilo terciario C_{10}-C_{18}, p.ej. neo-ácidos, de fórmula
R^{10}CR^{11}(R^{12})COOM
en la que la suma de los carbonos en R^{10}, R^{11} y R^{12} es 8-16. R^{10}, R^{11} y R^{12} son de la forma CH_{3}-(CHR^{13})_{x}, en la que x es un número entero en el margen de 0-13, y R^{13} es H o un grupo alquilo C_{1-4} lineal o ramificado. Obsérvese que R^{13} puede ser cualquier combinación de H o miembros del grupo formado por alquilos C_{1-4} lineales o ramificados dentro de un único grupo -(CHR^{13})_{x}. Estos tipos de moléculas resultan de la reacción por adición de un grupo carboxilo a una olefina ramificada, p.ej. mediante la reacción de Koch. Ejemplos comerciales incluyen el ácido neodecanoico fabricado por Exxon, y los ácidos Versatic® fabricados por Shell.
En cada una de las anteriores fórmulas A, B, C y D, la especie M puede ser cualquier ion de signo contrario adecuado, especialmente uno solubilizante en agua, p.ej. de H, metal alcalino, metal alcalino-térreo, amonio, alcanol-amonio, di- y tri-alcanol-amonio, amonio sustituido con alquilo C_{1}-C_{5} y otros análogos. El de sodio es conveniente, como lo es el de dietanol-amonio.
Jabones especiales secundarios preferidos para usar en la presente invención son miembros solubles en agua seleccionados entre el grupo que consiste en sales de ácido 2-metil-1-undecanoico; ácido 2-etil-1-decanoico; ácido 2-propil-1-nonanoico, ácido 2-butil-1-octanoico; ácido 2-pentil-1-heptanoico; ácido 2-metil-1-dodecanoico; ácido 2-etil-1-undecanoico; ácido 2-propil-1-decanoico; ácido 2-butil-1-nonanoico; ácido 2-pentil-1-octanoico y sus mezclas.
(11) Mezclas de los anteriores.
Los tensioactivos aniónicos antes descritos están todos ellos disponibles comercialmente. Debería señalarse que aunque tanto los dialquil-sulfosuccinatos como los (éster de ácido graso)-sulfonatos actuarán bien a valores de pH desde neutros hasta ligeramente alcalinos, éstos no serán químicamente estables en una composición con un pH mucho mayor que aproximadamente 8,5.
Otros tensioactivos útiles para usar en las composiciones son los alquil graso-poliglucósidos no iónicos. Estos tensioactivos contienen grupos alquilo de C_{8} a C_{15} de cadena lineal o de cadena ramificada, preferiblemente de C_{12} a C_{14}, y tienen un promedio de 1 a 5 unidades de glucosa, siendo el más preferido un promedio de 1 a 2 unidades de glucosa. Las Patentes de los EE.UU. 4.393.203 y 4.732.704 describen estos tensioactivos.
Las composiciones del presente documento pueden contener también un tensioactivo polihidroxi-amida de ácido graso de fórmula estructural:
1
en la que: R^{1} es H, hidrocarbilo C_{1}-C_{4}, 2-hidroxi-etilo, 2-hidroxi-propilo, o una mezcla de ellos, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}, más preferiblemente alquilo C_{1} o C_{2}, lo más preferiblemente alquilo C_{1} (esto es, metilo); y R^{2} es un hidrocarbilo C_{5}-C_{31}, preferiblemente alquilo o alquenilo C_{7}-C_{19} de cadena lineal, más preferiblemente alquilo o alquenilo C_{9}-C_{17} de cadena lineal, lo más preferiblemente alquilo o alquenilo C_{11}-C_{17} de cadena lineal, o sus mezclas; y Z es un polihidroxi-hidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con al menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) de éste. Preferiblemente, Z se derivará de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductora; más preferiblemente Z es un glicitilo. Azúcares reductores adecuados incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa y xilosa. Como materias primas, pueden utilizarse jarabe de maíz con alto contenido de dextrosa, jarabe de maíz con alto contenido de fructosa y jarabe de maíz con alto contenido de maltosa, así como los azúcares individuales antes enumerados. Estos jarabes de maíz pueden proporcionar una mezcla de componentes azúcares para Z. Deberá entenderse que no se pretende de ninguna manera excluir otras materias primas adecuadas. Z se seleccionará preferiblemente entre el grupo que consiste en -CH_{2}-(CHOH)_{n}-CH_{2}OH, -CH(CH_{2}OH)-(CHOH)_{n-1}-CH_{2}OH y -CH_{2}-(CHOH)_{2}(CHOR')(CHOH)-CH_{2}OH, en que n es un número entero de 3 a 5 inclusive, y R' es H o un monosacárido cíclico o alifático, y derivados alcoxilados de éstos. Son sumamente preferidos los glicitilos en los que n es 4, particularmente -CH_{2}-(CHOH)_{4}-CH_{2}OH.
En la fórmula (I), R^{1} puede ser, por ejemplo, N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, N-2-hidroxi-etilo, o N-2-hidroxi-propilo.
R_{2}-CO-N< puede ser, por ejemplo, cocoilamida, estearamida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, palmitamida o seboilamida.
Z puede ser 1-desoxi-glucitilo, 2-desoxi-fructitilo, 1-desoxi-maltitilo, 1-desoxi-lactitilo, 1-desoxi-galactitilo, 1-desoxi-manitilo o 1-desoxi-maltotriotitilo.
Los métodos para preparar polihidroxi-amidas de ácidos grasos son conocidos en la técnica. Por lo general, éstas se pueden preparar haciendo reaccionar una alquil-amina con un azúcar reductor mediante una reacción de aminación reductora para formar una correspondiente N-alquil-polihidroxi-amina, y haciendo reaccionar luego la N-alquil-polihidroxi-amina con un éster alifático graso o triglicérido en una operación de condensación y amidación para formar el producto N-alquil, N-poli-hidroxi-amida de ácido graso. Los procedimientos para preparar composiciones que contienen polihidroxi-amidas de ácidos grasos se describen, por ejemplo, en la memoria de Patente Británica 809.060, publicada el 18 de Febrero de 1959, de Thomas Hedley & Co., Ltd.; la Patente de los EE.UU. 2.965.576, expedida el 20 de Diciembre de 1960 a E.R. Wilson, y la Patente de los EE.UU. 2.703.798, de Anthony M. Schwartz, expedida el 8 de Marzo de 1955, la Patente de los EE.UU. 1.985.424, expedida el 25 de Diciembre de 1934 a Piggott; la Patente de los EE.UU. 5.188.769, de Connor y colaboradores, expedida el 23 de Febrero de 1993 y la Patente de los EE.UU. 5.194.639, de Connor y colaboradores, expedida el 16 de Marzo de 1993.
Los tensioactivos iónicos híbridos incluyen derivados de compuestos alifáticos de amonio, fosfonio y sulfonio cuaternarios, en los que el resto alifático puede ser de cadena lineal o ramificada y en los que uno de los sustituyentes alifáticos contiene de 8 a 24 átomos de carbono y uno contiene un grupo aniónico solubilizante en agua. Materiales iónicos híbridos particularmente preferidos son los sulfonatos y sulfatos de amonio etoxilados que se describen en las Patentes de los EE.UU. 3.925.262, de Laughlin y colaboradores, expedida el 9 de Diciembre de 1975, y 3.929.262, de Laughlin y colaboradores, expedida el 30 de Diciembre de 1975.
Los tensioactivos anfolíticos incluyen derivados de aminas alifáticas o heterocíclicas secundarias y ternarias en las que el resto alifático puede ser de cadena lineal o ramificada y en las que uno de los sustituyentes alifáticos contiene de 8 a 24 átomos de carbono y al menos un sustituyente alifático contiene un grupo aniónico solubilizante en agua.
Enzima proteasa
Las composiciones implicadas en este invento contienen de 0,001% a 0,08%, más preferiblemente de 0,003% a 0,08%, lo más preferiblemente de 0,005% a 0,08%, en peso, de una enzima proteasa activa. La actividad de una proteasa se puede expresar en Unidades Anson (U.A.) por kilogramo de detergente. Se ha encontrado que unos niveles de 0,01 a 150, preferiblemente de 0,05 a 80, lo más preferiblemente de 0,1 a 40, U.A. por kilogramo son aceptables en composiciones implicadas en el presente invento.
La enzima proteolítica puede ser de origen animal, vegetal o de microorganismos (preferido). Es más preferida una enzima proteolítica de serina de origen bacteriano. Se pueden usar formas purificadas o no purificadas de esta enzima. Las enzimas proteolíticas producidas por mutantes modificados química o genéticamente se incluyen por definición, como lo son las variantes de enzimas estructuralmente próximas. Es particularmente preferida la enzima proteolítica de serina bacteriana obtenida a partir de Bacillus, Bacillus subtilis y/o Bacillus licheniformis.
Enzimas proteolíticas adecuadas incluyen Alcalase® Esperase®, Savinase® (preferida); Maxatase®, Maxacal® (preferida) y Maxapem® 15 (Maxacal es una proteína obtenida por ingeniería genética); Purafect® (preferida) y las subtilisinas BPN y BPN'; que están disponibles comercialmente. Enzimas proteolíticas preferidas también proteasas de serina bacterianas modificadas, tales como las descritas en la Solicitud de Patente Europea Número de Serie 87 303761.8 (documento EP-A-0251446), presentada el 28 de Abril de 1987 (particularmente en las páginas 17, 24 y 98), y que se denomina en esta memoria "Proteasa B", y en el documento de Solicitud de Patente Europea EP 199.904, de Venegas, publicado el 29 de Octubre de 1986, que se refiere a una enzima proteolítica de serina bacteriana modificada, que se denomina en esta memoria "Proteasa A". Las enzimas proteolíticas preferidas se seleccionan, entonces, entre el grupo que consiste en Savinase®, Alcalase®, Esperase®, Maxacal®, Purafect®, BPN', Proteasa A y Proteasa B, y sus mezclas; más preferiblemente Alcalase®, Savinase®, BPN', Proteasa B y sus mezclas; la más preferida es la Proteasa B.
Se cree que la proteasa actúa principalmente proporcionando una acción descamante a la composición detergente. Se cree que las proteasas eliminan células cutáneas dañadas (p.ej. secas) situadas sobre la superficie de la piel, reduciendo con ello la sensación áspera asociada con ellas. La proteasa elimina el efecto de un daño anterior para la piel, dando a esta piel un aspecto y una sensación más frescos y más juveniles. Cuando la proteasa se combina con un tensioactivo detergente, el efecto global es el de favorecer la salud de la piel y proporcionar a los usuarios una ventaja perceptible de suavidad o de sensación al tacto y aspecto de la piel con respecto a otras similares composiciones de detergentes que no contienen los ingredientes esenciales del invento, a la vez que se mantiene un buen comportamiento de limpieza.
De acuerdo con otro aspecto del invento, se proporcionan el uso de 0,001% a 0,08% de proteasa activa, en una composición líquida o gel para lavado de vajillas, con el fin de mejorar la sensación al tacto de la piel, o el uso de una proteasa para la fabricación de tal composición, con el fin de mejorar la sensación de suavidad para la piel de la composición y/o con el fin de mejorar la sequedad de la piel.
pH de la composición
Las composiciones para lavado de vajillas implicadas en el invento serán sometidas a tensiones ácidas creadas por manchas de alimentos cuando se pongan en uso, esto es, cuando se diluyan y apliquen a vajillas sucias. Si una composición con un pH mayor que 7 ha de ser más eficaz para mejorar el comportamiento, deberá contener un agente tamponador capaz de mantener el pH alcalino en la composición y en soluciones diluidas, esto es, en una solución acuosa al 0,1% hasta 0,4% en peso, de la composición. El valor del pKa de este agente tamponador deberá estar de 0,5 a 1,0 unidades de pH por debajo del valor del pH deseado de la composición (determinado como se describe anteriormente). Preferiblemente, el pKa del agente tamponador deberá ser de 7 a 9,5. En estas condiciones, el agente tamponador controla de manera sumamente eficaz el pH mientras que se usa la menor cantidad posible de él.
El agente tamponador puede ser un detergente activo por sí mismo, o puede ser un material orgánico o inorgánico de bajo peso molecular, que se usa en esta composición solamente para mantener un pH alcalino. Los agentes tamponadores preferidos para composiciones implicadas en este invento son materiales que contienen nitrógeno. Algunos ejemplos de éstos son aminoácidos o (alcohol inferior)-aminas tales como las mono-, di- y tri-etanol-aminas. Otros agentes tamponadores que contienen nitrógeno, preferidos, son 2-amino-2-etil-1,3-propanodiol, 2-amino-2-metil-propanol, 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol, tris-(hidroximetil)-aminometano (también conocido como tris) y glutamato de disodio. También se prefieren N-metil-dietanol-amina, 1,3-diamino-2-propanol, N,N'-tetrametil-1,3-diamino-2-propanol, N,N-bis(2-hidroxi-etil)glicina (también conocida como bicina) y N-tris-(hidroximetil)metilglicina (también conocida como tricina). Son aceptables mezclas de cualesquiera de los anteriores compuestos.
El agente tamponador está presente en las composiciones implicadas en el invento a un nivel de 0,1% a 15%, preferiblemente de 1% a 10%, lo más preferiblemente de 2% a 8%, en peso de la composición.
Sistema estabilizador de enzimas
Las composiciones preferidas en la presente invención pueden comprender adicionalmente de 0,001% a 10%, preferiblemente de 0,005% a 8%, lo más preferiblemente de 0,01% a 6%, en peso de un sistema estabilizador de enzimas. El sistema estabilizador de enzimas puede ser cualquier sistema estabilizador que sea compatible con la enzima del presente invento. Tales sistemas estabilizadores pueden comprender el ion de calcio, ácido bórico, propilen-glicol, un ácido carboxílico de cadena corta, ácido borónico, compuestos polihidroxílicos y sus mezclas, tal como se describen en las Patentes de los EE.UU. 4.261.868, de Hora y colaboradores, expedida el 14 de Abril de 1981; 4.404.115, de Tai, expedida el 13 de Septiembre de 1983; 4.318.818, de Letton y colaboradores; 4.243.543, de Guildert y colaboradores, expedida el 6 de Enero de 1981; 4.462.922, de Boskamp, expedida el 31 de Julio de 1984; 4.532.064, de Boskamp, expedida el 30 de Julio de 1985; y 4.537.707, de Severson Jr., expedida el 27 de Agosto de 1985.
Adicionalmente, se puede añadir de 0 a 10%, preferiblemente de 0,01% a 6% en peso de eliminadores de cloro del blanqueador a las composiciones implicadas en el presente invento para evitar que las especies blanqueadoras con cloro presentes en muchos suministros de agua ataquen y desactiven a las enzimas, especialmente en condiciones alcalinas. Si bien los niveles de cloro en el agua pueden ser bajos, situados típicamente en el margen de 0,5 ppm a 1,75 ppm, el cloro disponible en el volumen total de agua que entra en contacto con la enzima durante el lavado de las vajillas es usualmente grande; correspondientemente, la estabilidad de la enzima durante el uso puede ser problemática.
Eliminadores de cloro del blanqueador adecuados son sales que contienen cationes de amonio. Éstas pueden ser seleccionadas entre el grupo que consiste en materiales reductores tales como sulfitos, bisulfitos, tiosulfitos, tiosulfatos o yoduros; antioxidantes tales como carbamatos o ascorbatos; aminas orgánicas tales como ácido etilendiamina-tetraacético (EDTA) o sus sales de metales alcalinos, y monoetanol-amina (MEA); y sus mezclas. También se pueden usar otros aniones de depuradores convencionales como los de sulfato, bisulfato, carbonato, bicarbonato, percarbonato, nitrato, cloruro, borato, perborato de sodio tetrahidratado, perborato de sodio monohidratado, percarbonato, fosfato, fosfato condensado, acetato, benzoato, citrato, formiato, lactato, malato, tartrato o salicilato, y sus mezclas. Las sales de amonio u otras sales de los aniones eliminadores de cloro específicos preferidas, pueden o bien reemplazar al agente de control de las jabonaduras o añadirse además al agente controlador de las jabonaduras.
Aunque se pueden añadir sales de amonio a la composición detergente, éstas son propensas a adsorber agua y/o a desprender amoníaco gaseoso. Correspondientemente, resulta mejor si éstas están protegidas en una partícula como la que se describe en la Patente de los EE.UU. 4.652.392, de Baginski y colaboradores.
Fomentadores de jabonaduras
Las composiciones usadas en el procedimiento del presente invento también incluyen de 1% a 20%, preferiblemente de 2% a 15%, de fomentadores de jabonaduras seleccionados entre el grupo de betaínas, condensados con óxido de etileno, compuestos no iónicos semi-polares de tipo óxidos de aminas, sultaínas, betaínas complejas, tensioactivos catiónicos, y sus mezclas.
La composición implicada en este invento puede contener tensioactivos para detergentes de tipo betaínas, que tienen la fórmula general:
2
en la que R es un grupo hidrófobo seleccionado entre el grupo que consiste en grupos alquilo que contienen de 10 a 22 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono, grupos alquil-arilo y aril-alquilo que contienen un número similar de átomos de carbono, considerándose un anillo de benceno equivalente a 2 átomos de carbono, y estructuras similares interrumpidas por enlaces de amida o éter; cada R^{1} es un grupo alquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono; y R^{2} es un grupo alquileno que contiene de 1 a 6 átomos de carbono.
Ejemplos de betaínas preferidas son dodecil-dimetil-betaína, cetil-dimetil-betaína, dodecil-amidopropil-dimetil-betaína, tetradecil-dimetil-betaína, tetradecil-amidopropil-dimetil-betaína y hexanoato de dodecil-dimetil-amonio.
Otras amidoalquil-betaínas adecuadas se describen en las Patentes de los EE.UU. 3.950.417, 4.137.191 y 4.375.421; y en la Patente Británica GB 2.103.236.
Se reconocerá que los grupos alquilo (y acilo) de los anteriores tensioactivos de tipo betaínas se pueden derivar indistintamente de fuentes naturales o sintéticas; p.ej. se pueden derivar de ácidos grasos presentes en la naturaleza; de olefinas tales como las preparadas por los procedimientos de Ziegler u Oxo; o de olefinas separadas del petróleo con o sin "craqueo".
Los condensados con óxido de etileno se definen en sentido amplio como compuestos producidos por la condensación de grupos de óxido de etileno (de naturaleza hidrófila) con un compuesto hidrófobo orgánico, que puede ser de naturaleza alifática o alquil-aromática. La longitud del radical hidrófilo o de poli(oxialquileno), que se condensa con cualquier grupo hidrófobo particular puede ser ajustada fácilmente para proporcionar un compuesto soluble en agua que tenga el equilibrio deseado entre elementos hidrófilos e hidrófobos.
Ejemplos de tales condensados con óxido de etileno adecuados como estabilizadores de las jabonaduras son los productos de condensación de alcoholes alifáticos con óxido de etileno. La cadena de alquilo del alcohol alifático puede ser indistintamente lineal o ramificada y contiene generalmente de 8 a 18, preferiblemente de 8 a 14, átomos de carbono para presentar un comportamiento óptimo como estabilizadores de las jabonaduras, estando presente el óxido de etileno en cantidades de 8 a 30 moles, preferiblemente de 8 a 14 moles, de óxido de etileno por mol de alcohol.
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Ejemplos de los tensioactivos opcionales de tipo amidas, útiles en la presente invención, incluyen las amidas de amoníaco así como monoetanol- y dietanol-amidas de ácidos grasos que tienen un resto acilo que contiene de 8 a 18 átomos de carbono, y se representan por la fórmula general:
R_{1} - CO - N(H)_{m-1} - (R_{2}OH)_{3} - m
en la que R_{1} es un radical de hidrocarburo alifático, saturado o insaturado, que tiene de 7 a 21, preferiblemente de 11 a 17 átomos de carbono; R_{2} representa un grupo metileno o etileno; y m es 1, 2 ó 3, preferiblemente 1. Ejemplos específicos de dichas amidas son (monoetanol-amino)-amida de ácido graso de coco y (dietanol)-amino-amida de ácido graso dodecílico. Estos restos acilo se pueden derivar de glicéridos presentes en la naturaleza, p.ej., aceite de coco, aceite de palma, aceite de soja y sebo, pero pueden obtenerse por síntesis, p.ej. por la oxidación de petróleo o por hidrogenación de monóxido de carbono por el procedimiento de Fischer-Tropsch. Se prefieren las monoetanol-amidas y dietanol-amidas de ácidos grasos C_{12-14}.
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Los tensioactivos no iónicos semi-polares de tipo óxidos de aminas comprenden compuestos y mezclas de compuestos que tienen la fórmula:
3 
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en la que R_{1} es un radical alquilo, 2-hidroxi-alquilo, 3-hidroxi-alquilo o 3-alcoxi-2-hidroxi-propilo en que el alquilo y el alcoxi contienen respectivamente de 8 a 18 átomos de carbono; R_{2} y R_{3} son cada uno metilo, etilo propilo, isopropilo, 2-hidroxi-etilo, 2-hidroxi-propilo o 3-hidroxi-propilo, y n es de 0 a 10. Son particularmente preferidos los óxidos de aminas de fórmula:
4
en la que R_{1} es un alquilo C_{12-16} y R_{2} y R_{3} son metilo o etilo. Los anteriores condensados con óxido de etileno, amidas y óxidos de aminas se describen más completamente en la Patente de los EE.UU. 4.316.824 (de Pancheri).
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Las sultaínas útiles en el presente invento son los compuestos que tienen la fórmula
R(R^{1})_{2}N^{+}R^{2}SO_{3}-
en la que R es un grupo hidrocarbilo C_{6}-C_{18}, preferiblemente un grupo alquilo C_{10}-C_{16}, más preferiblemente un grupo alquilo C_{12}-C_{13}; cada R^{1} es típicamente alquilo C_{1}-C_{3}, preferiblemente metilo, y R^{2} es un grupo hidrocarbilo C_{1}-C_{6}, preferiblemente un alquileno C_{1}-C_{3} o, preferiblemente, un grupo hidroxialquileno. Ejemplos de sultaínas adecuadas incluyen C_{12}-C_{14}-dimetil-amonio-2-hidroxipropil-sulfonato, C_{12}-C_{14}-amido-propil-amonio-2-hidroxipropil-sultaína, C_{12-14}-dihidroxietil-amonio-propano-sulfonato y C_{16-18}-dimetilamonio-hexano-sulfonato, siendo preferida la C_{12-14}-amido-propil-amonio-2-hidroxipropil-sultaína.
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Las betaínas complejas para usar en la presente invención tienen la fórmula:
5
en la que R es un grupo de hidrocarburo que tiene de 7 a 22 átomos de carbono, A es el grupo (C(O)), n es 0 ó 1, R_{1} es hidrógeno o un grupo alquilo inferior, x es 2 ó 3, y es un número entero de 0 a 4, Q es el grupo -R_{2}COOM en el que R_{2} es un grupo alquileno que tiene de 1 a 6 átomos de carbono y M es hidrógeno o un ion tomado entre los grupos de metales alcalinos, metales alcalino-térreos, amonio y amonio sustituido, y B es hidrógeno o un grupo Q como se ha definido.
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Un ejemplo de esta categoría es un alquil-anfo-policarboxi-glicinato de fórmula:
6
La composición implicada en este invento puede contener también ciertos tensioactivos catiónicos de tipo amonio cuaternario, de fórmula:
[R^{1}(OR^{2})_{y}][R^{3}(OR_{2})_{y}]_{2}R^{4}N^{+}X^{-}
o tensioactivos de tipo aminas de fórmula:
[R^{1}(OR^{2})_{y}][R^{3}(OR^{2})_{y}]R^{4}N
en la que R^{1} es un grupo alquilo o alquil-bencilo que tiene de 6 a 16 átomos de carbono en la cadena de alquilo; cada R^{2} se selecciona entre el grupo que consiste en -CH_{2}CH_{2}-, -CH_{2}CH(CH_{3})-, -CH_{2}CH(CH_{2}OH)-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-, y sus mezclas; cada R^{3} se selecciona entre el grupo que consiste en alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, bencilo e hidrógeno cuando y no es 0; R^{4} es lo mismo que R^{3} o es una cadena de alquilo en la que el número total de átomos de carbono de R^{1} más R^{4} es de 8 a 16; cada y es de 0 a 10, y la suma de los valores de los y es de 0 a 15; y X es cualquier anión compatible.
Son preferidos entre los anteriores los tensioactivos de tipo alquil-amonio cuaternario, en especial los tensioactivos de tipo mono-alquilo de cadena larga descritos en la fórmula anterior cuando R^{4} se selecciona entre los mismos grupos que R^{3}. Los tensioactivos de tipo amonio cuaternario más preferidos son las sales cloruro, bromuro y metilsulfato de alquil C_{8-16}-trimetil-amonio, de alquil C_{8-16}-di(hidroxietil)metil-amonio, de alquil C_{8-16}-hidroxietil-dimetil-amonio, de alquil C_{8-16}-oxipropil-trimetil-amonio y de alquil C_{8-16}-oxipropil-dihidroxietil-metil-amonio. De las anteriores, son preferidas las sales de alquil C_{10-14}-trimetil-amonio, p.ej., el metilsulfato de decil-trimetil-amonio, el cloruro de lauril-trimetil-amonio, el bromuro de miristil-trimetil-amonio así como el cloruro y metilsulfato de cocoil-trimetil-amonio.
Iones de calcio o magnesio
La presencia de iones (divalentes) de calcio y/o magnesio mejora la limpieza de manchas grasientas para diversas composiciones, esto es composiciones que contienen alquil-etoxi-carboxilatos y/o polihidroxi-amidas de ácidos grasos. Esto es especialmente cierto cuando las composiciones se usan en un agua ablandada que contiene pocos iones divalentes. Se cree que los iones de calcio y/o magnesio aumentan el empaquetamiento de los tensioactivos en la interfase entre aceite y agua, reduciendo con ello la tensión interfacial y mejorando la limpieza de grasas.
Las composiciones implicadas en el presente invento, que contienen iones de magnesio y/o calcio, exhiben una eliminación buena de grasas, manifiestan suavidad para la piel y proporcionan buena estabilidad en almacenamiento. Los iones están presentes en las presentes composiciones a un nivel activo de 0,1% a 4%, preferiblemente de 0,3% a 3,5%, más preferiblemente de 0,5% a 1%, en peso.
Preferiblemente, los iones de calcio o magnesio se añaden a las composiciones del presente invento en forma de un hidróxido, o de una sal cloruro, acetato, formiato, nitrato, o de un óxido.
La cantidad de iones de calcio o magnesio presentes en las composiciones implicadas en el invento dependerá de la cantidad de tensioactivo total presente en ellas, inclusive la cantidad de alquil-etoxi-carboxilatos y polihidroxi-amidas de ácidos grasos. Cuando están presentes iones de calcio en las composiciones implicadas en el invento, la relación molar de iones de calcio a tensioactivo aniónico total es de 0,25:1 a 2:1 para las composiciones del
invento.
La operación de formular dichas composiciones que contienen iones divalentes en matrices de pH alcalino puede resultar difícil debido a la incompatibilidad de los iones divalentes, en particular los de magnesio, con iones de hidróxido. Cuando se combinan a la vez iones divalentes y un pH alcalino con la mezcla de tensioactivos de este invento, se consigue una limpieza de grasas que es superior a la obtenida o bien con un pH alcalino o con iones divalentes a solas. Además, durante el almacenamiento, la estabilidad de estas composiciones se vuelve mala debido a la formación de precipitados de hidróxidos. Por tanto, también pueden ser necesarios los agentes formadores de quelatos que se discuten seguidamente en esta memoria.
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Otros componentes opcionales
Además de los ingredientes esenciales descritos hasta ahora en esta memoria, las composiciones contienen otros ingredientes convencionales, especialmente los asociados con composiciones para lavado de vajillas.
Las composiciones pueden contener también de 0,01% a 15%, preferiblemente de 1% a 10%, en peso de tensioactivos detergentes no iónicos que no formen espuma e incluso puedan inhibir la espumación. Se describen detergentes no iónicos adecuados en las Patentes de los EE.UU. 4.321.165, de Smith y colaboradores (23 de Marzo de 1982), 4.316.824, de Pancheri (23 de Febrero de 1982) y 3.929.678, de Laughlin y colaboradores (30 de Diciembre de 1975). Seguidamente se enumeran clases ilustrativas y no limitativas de tensioactivos no iónicos útiles.
1. Los condensados con poli(óxido de etileno), poli(óxido de propileno) y poli(óxido de butileno) de alquil-fenoles. Por lo general, se prefieren los condensados con poli(óxido de etileno). Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquil-fenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de 6 a 12 átomos de carbono en una configuración de cadena lineal o ramificada, con el óxido de alquileno. Tensioactivos no iónicos disponibles comercialmente de este tipo incluyen Igepal® CO-630, vendido por la entidad GAF Corporation; y Triton® X-45, X-114, X-100 y X-102, todos ellos vendidos por Rohm & Haas Company.
2. Los productos de condensación de alcoholes alifáticos con 1 a 25 moles de óxido de etileno. La cadena alquilo del alcohol alifático puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria, y generalmente contiene de 8 a 22 átomos de carbono. Son particularmente preferidos los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 10 a 20 átomos de carbono con 2 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.
3. Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formada por la condensación de óxido de propileno con propilen-glicol. La porción hidrófoba de estos compuestos tiene preferiblemente un peso molecular de 1.500 a 1.800 y exhibe insolubilidad en agua.
4. Los productos de condensación de óxido de etileno con el producto resultante de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina.
5. Los alquil-polisacáridos descritos en la Patente de los EE.UU. 4.565.647, de Llenado, expedida el 21 de Enero de 1986, que tienen un grupo hidrófobo que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 16 átomos de carbono, y un polisacárido, p.ej., un poliglicósido, que es un grupo hidrófilo que contiene de 1,3 a 10, preferiblemente de 1,3 a 3, lo más preferiblemente de 1,3 a 2,7, unidades de sacárido. Las Patentes de los EE.UU. 4.373.203 y 4.732.704 describen también tensioactivos aceptables.
Otros ingredientes opcionales convencionales que se usan habitualmente en niveles de adición por debajo de aproximadamente 5% incluyen opacificantes, antioxidantes, bactericidas, colorantes, perfumes y abrillantadores ópticos.
Enzimas opcionales tales como lipasa y/o amilasa se pueden añadir a las composiciones implicadas en el presente invento para conseguir adicionales beneficios de limpieza.
También pueden estar presentes coadyuvantes mejoradores de detergencia en cantidades de 0% a 50%, preferiblemente de 2% a 30%, lo más preferiblemente de 5% a 15%. Es típico en composiciones detergentes líquidas o geles para lavado de vajillas, suaves no tener presente ningún coadyuvante mejorador de detergencia. Sin embargo, ciertas composiciones que contienen iones de magnesio o calcio pueden requerir la presencia adicional de bajos niveles, preferiblemente de 0 a 10%, más preferiblemente de 0,5% a 3%, de agentes formadores de quelatos seleccionados entre el grupo que consta de una mezcla de bicina y bis(2-etanol)bicina, citrato, ácido N-(2-hidroxi-etil)-imino-diacético (HIDA), ácido N-(2,3-dihidroxi-propil)-imino-diacético (GIDA) y sus sales de metales alcalinos. Algunos de estos agentes formadores de quelatos se identifican también en la técnica como coadyuvantes mejoradores de
detergencia.
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Las composiciones implicadas en este invento pueden contener, con finalidades de formación de quelatos y detergencia, de 0,001% a 15% de ciertos tensioactivos alquil-polietoxi-policarboxilatos de fórmula general
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en la que R es un grupo alquilo de C_{6} a C_{18}, x está en el intervalo entre 1 y 24, R_{1} y R_{2} se seleccionan entre el grupo que consiste en hidrógeno, metilo, el radical de ácido succínico, el radical de ácido hidroxi-succínico, y sus mezclas, siendo al menos uno de R_{1} o R_{2} un radical ácido succínico y/o de ácido hidroxi-succínico. Un ejemplo de un alquil-polietoxi-policarboxilato comercialmente disponible, que se puede emplear en el presente invento es POLY-TERGENT C, de Olin Corporation, Cheshire, CT.
El tensioactivo alquil-polietoxi-policarboxilato se selecciona basándose en su grado de hidrofilia. En el alquil-polietoxi-policarboxilato se requiere un equilibrio de carboxilación y etoxilación con el fin de conseguir máximos beneficios de formación de quelatos sin afectar a los beneficios de limpieza que están asociados con los iones divalentes, ni a la formación de jabonaduras de las composiciones detergentes líquidas o geles para lavado de vajillas. El número de grupos carboxilatos dicta la capacidad de formar quelatos, una carboxilación demasiado grande dará como resultado una formación de quelatos demasiado fuerte e impedirá la limpieza por los iones divalentes. Se desea un alto grado de etoxilación para tener suavidad y solubilidad; sin embargo, un nivel demasiado alto afectará a la formación de jabonaduras. Por tanto, es deseable un alquil-polietoxi-policarboxilato con un grado modesto de etoxilación y una mínima carboxilación.
Otros ingredientes deseables incluyen diluyentes y disolventes. Los diluyentes pueden ser sales inorgánicas, tales como sulfato de sodio, cloruro de sodio o bicarbonato de sodio, y los disolventes incluyen agua y alcoholes de bajo peso molecular tales como alcohol etílico o alcohol isopropílico. En composiciones detergentes líquidas, habrá típicamente de 0% a 90%, preferiblemente de 20% a 70%, lo más preferiblemente de 40% a 60%, de agua, y de 0% a 50%, lo más preferiblemente de 3% a 10% de ingredientes que favorezcan la solubilidad, inclusive alcohol etílico o isopropílico, o hidrotropos convencionales.
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Aspectos de procedimiento
En el aspecto de procedimiento de este invento, las vajillas sucias se ponen en contacto una cantidad eficaz, típicamente de 0,5 ml a 20 ml (por cada 25 piezas de vajilla que se estén tratando), preferiblemente de 3 ml a 10 ml, de la composición detergente implicada en el presente invento. La cantidad real de composición detergente líquida usada estará basada en el criterio del usuario, y dependerá típicamente de factores tales como la formulación de productos particulares de la composición, inclusive la concentración del ingrediente activo en la composición, el número de piezas de vajilla sucias que se hayan de limpiar, el grado de suciedad de las piezas, y otros similares. La formulación de productos particulares, a su vez, dependerá de varios factores, tales como el mercado pretendido (es decir, EE.UU., Europa, Japón, etc.) para el producto de composición. Los siguientes son ejemplos de típicos procedimientos en los que se pueden usar las composiciones detergentes del presente invento para limpiar vajillas. Estos ejemplos se dan con finalidades ilustrativas y no se pretende que sean limitativos.
En una aplicación típica en los EE.UU., se combinan de 3 ml a 15 ml, preferiblemente de 5 ml a 10 ml, de una composición detergente líquida con 1.000 ml hasta 10.000 ml, más típicamente con 3.000 ml hasta 5.000 ml, de agua en un fregadero que tiene una capacidad volumétrica en el margen de 5.000 ml a 20.000 ml, más típicamente de 10.000 ml a 15.000 ml. La composición detergente tiene una concentración de la mezcla de tensioactivos de 21% a 44% en peso, preferiblemente de 25% a 40% en peso. Las piezas de vajilla sucias se sumergen en el fregadero que contiene la composición detergente y agua, en donde son limpiadas poniendo en contacto la superficie sucia de cada pieza de vajilla con un paño, una esponja o un artículo similar. El paño, la esponja o el artículo similar puede sumergirse en la mezcla de composición detergente y agua antes de ponerse en contacto con la superficie de la pieza de vajilla, y se deja en contacto típicamente con esta superficie de pieza de vajilla durante un período de tiempo de 1 a 10 segundos, aunque el tiempo real variará con cada aplicación y con cada usuario. La puesta en contacto del paño, de la esponja o del artículo similar con la superficie de la pieza de vajilla se acompaña preferiblemente con una fregadura concurrente de la superficie de la pieza de vajilla.
En una aplicación típica en el mercado europeo, se combinan de 3 ml a 15 ml, preferiblemente de 3 ml a 10 ml, de una composición detergente líquida con 1.000 ml hasta 10.000 ml, más típicamente de 3.000 ml hasta 5.000 ml, de agua en un fregadero que tiene una capacidad volumétrica en el margen de 5.000 ml a 20.000 ml, más típicamente de 10.000 ml a 15.000 ml. La composición detergente tiene una concentración de la mezcla de tensioactivos de 20% a 50% en peso, preferiblemente de 30% a 40% en peso. Las piezas de vajilla sucias se sumergen en el fregadero que contiene la composición detergente y agua, en donde son limpiadas poniendo en contacto la superficie sucia de cada pieza de vajilla con un paño, una esponja o un artículo similar. El paño, la esponja o el artículo similar puede sumergirse en la mezcla de composición detergente y agua antes de ponerse en contacto con la superficie de la pieza de vajilla, y se deja en contacto típicamente con esta superficie de pieza de vajilla durante un período de tiempo de 1 a 10 segundos, aunque el tiempo real variará con cada aplicación y con cada usuario. La puesta en contacto del paño, de la esponja o del artículo similar con la superficie de la pieza de vajilla se acompaña preferiblemente con una fregadura concurrente de la superficie de la pieza de vajilla.
En un uso típico en los mercados latinoamericano y japonés, se combinan de 1 ml a 50 ml, preferiblemente de 2 ml a 10 ml, de una composición detergente con 50 ml a 2.000 ml, más típicamente de 100 ml a 1.000 ml, de agua en un barreño que tiene una capacidad volumétrica en el margen de 500 ml a 5.000 ml, más típicamente de 500 ml a 2.000 ml. La composición detergente tiene una concentración de la mezcla de tensioactivos de 5% a 40% en peso, preferiblemente de 10% a 30% en peso. Las piezas de vajilla sucias se sumergen en el fregadero que contiene la composición detergente y agua, en donde son limpiadas poniendo en contacto la superficie sucia de cada pieza de vajilla con un paño, una esponja o un artículo similar. El paño, la esponja o el artículo similar puede sumergirse en la mezcla de composición detergente y agua antes de ponerse en contacto con la superficie de la pieza de vajilla, y se deja en contacto típicamente con esta superficie de pieza de vajilla durante un período de tiempo de 1 a 10 segundos, aunque el tiempo real variará con cada aplicación y con cada consumidor. La puesta en contacto del paño, de la esponja o del artículo similar con la superficie de la pieza de vajilla se acompaña preferiblemente con una fregadura concurrente de la superficie de la pieza de vajilla.
Otro método comprenderá sumergir las piezas de vajilla sucias en un baño de agua sin ninguna composición detergente líquida para lavado de vajillas. Se dispone un artículo para absorber detergente líquido para el lavado de vajillas, tal como una esponja, en una cantidad separada de composición detergente líquida para lavado de vajillas, sin diluir, durante un tiempo que está en el intervalo típicamente entre 1 y 5 segundos. El artículo absorbente, y consiguientemente la composición detergente líquida para lavado de vajillas, sin diluir, se pone luego en contacto individualmente con la superficie de cada una de las piezas de vajilla sucias para eliminar dicha suciedad. El artículo absorbente se pone en contacto típicamente durante un período de tiempo en el margen de 1 a 10 segundos, aunque el tiempo real de aplicación será dependiente de factores tales como el grado de ensuciamiento de la pieza de vajilla. La puesta en contacto del artículo absorbente con la superficie de la pieza de la vajilla es acompañada preferiblemente por una fregadura concurrente.
Como se usan en la presente memoria, la totalidad de los porcentajes, las partes y las relaciones se expresan en peso a no ser que se señale otra cosa distinta.
Los siguientes Ejemplos ilustran el invento y facilitan su comprensión.
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Ejemplo I
Se añadió una enzima comercial (una proteasa), Maxatase®, al nivel de 26 Unidades Anson por kilogramo de producto (Composición A) a un líquido para lavado de vajillas suave (Composición B) que comprendía 13 partes de alquil C_{12-13}-polietoxilato(1)-sulfato de amonio, 14 partes de alquil C_{12-13}-polietoxilato(12)-sulfato de amonio y 5 partes de óxido de alquil C_{12}-dimetil-amina.
Se realizó una prueba de uso doméstico con 120 participantes. La mitad de ellos usaron el producto que contenía enzimas (Composición A) y la otra mitad usaron el producto sin enzimas (Composición B) durante dos semanas. Se les pidió que compararan el producto en ensayo con su propio producto. La Composición A fue calificada con una nota significativamente más alta (nivel de confianza >95%) en cuanto a suavidad del producto, delicadeza de las manos y suavidad de las manos.
Análogamente, en un ensayo de inmersión de las manos se les pidió a los participantes en las pruebas que remojasen sus manos en las dos diferentes soluciones de productos durante 30 minutos al día, de lunes a jueves. Las condiciones de sus manos se evaluaron luego por unos jueces expertos con el fin de evaluar la salud global y la extensión de la descamación, y se determinaron las preferencias de los participantes en las pruebas entre los tratamientos. Todos los resultados indicaron que una piel tratada con la Composición A estaba más hidratada y suave que una tratada con la Composición B, y que la Composición A era más preferida por los participantes en las pruebas.
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Ejemplo II
Las fórmulas de los detergentes líquidos para lavado de vajillas, suaves, fueron las siguientes:
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Un ensayo de inmersión de las manos en el que se pidió a los participantes en las pruebas que remojasen sus manos dos veces al día durante 15 minutos cada vez por cuatro días, dio por resultado un estado de la piel significativamente mejor para la composición (G) que contenía un nivel más bajo de proteasa en comparación con la composición testigo (F) y con la que contenía 0,15% de proteasa activa (Composición H).
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Ejemplo III
Las fórmulas de los detergentes líquidos para lavado de vajillas, suaves, fueron las siguientes:
9
Un ensayo de inmersión de las manos que consistía en que dieciocho participantes en las pruebas remojasen sus manos en los productos de ensayo una vez al día durante 30 minutos por un total de cuatro días dio por resultado unas mejoras significativas en el estado global de la piel para ambos niveles de composiciones que contenían proteasa (J y K) en comparación con la composición testigo (I).
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Ejemplo IV
Las composiciones detergentes concentradas para lavado de vajillas, suaves, son las siguientes:
10
Se obtienen otras composiciones usadas en el invento cuando la Proteasa B se reemplaza por otras proteasas tales como Maxacal®, Savinase® y BPN.

Claims (10)

1. Un procedimiento de lavado de vajillas con una composición detergente para lavar vajillas líquida o gel, suave, que comprende en peso
(a)
de 5% a 99% de un tensioactivo detergente seleccionado entre el grupo que consiste en polihidroxi-amidas de ácidos grasos, (alquil graso)-poliglicósidos no iónicos; alquil C_{8-22} sulfatos; alquil C_{9-15} benceno-sulfonatos; alquil C_{8-22}-éter-sulfatos; olefina C_{8-22}-sulfonatos; parafina C_{8-22}-sulfonatos; alquil C_{8-22}-gliceril-éter-sulfonatos; (éster de ácido graso)-sulfonatos; (alcohol secundario)-sulfatos; alquil C_{12-16}-etoxi-carboxilatos; jabones C_{11-16} especiales; tensioactivos detergentes anfolíticos; tensioactivos detergentes iónicos híbridos; y sus mezclas; y
(b)
de 0,001% a 0,08% de una proteasa activa; preferiblemente, la proteasa se selecciona entre el grupo que consiste en una enzima proteolítica serina obtenida a partir de Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis y sus mezclas; y
(c)
de 1% a 20% de un fomentador de las jabonaduras seleccionado entre el grupo que consiste en betaínas, condensados de óxido de etileno, compuestos no iónicos semi-polares óxidos de aminas, sultaínas, betaínas complejas, tensioactivos catiónicos y sus mezclas;
teniendo dicha composición un pH comprendido entre 4 y 11.
2. El uso de 0,001% a 0,08% de proteasa activa en una composición detergente líquida o gel para lavado de vajillas, suave, para mejorar la sensación al tacto de la piel.
3. El uso de 0,001% a 0,08% de proteasa activa para la fabricación de una composición detergente líquida o gel, para lavado de vajillas, para mejorar la suavidad para la piel de la composición y/o mejorar la sequedad de la piel.
4. El procedimiento de la reivindicación 1 o el uso de las reivindicaciones 2 ó 3, en que el tensioactivo detergente se selecciona entre el grupo que consiste en polihidroxi-amidas de ácidos grasos; alquil graso-poliglucósidos no iónicos; alquil C_{8-22}-sulfatos; alquil C_{9-15}-benceno-sulfonatos; alquil C_{8-22}-éter-sulfatos; alquil C_{8-22}-gliceril-éter-sulfonatos; (éster de ácido graso)-sulfonatos; (alcohol secundario)-sulfatos; alquil C_{12-16}-etoxi-carboxilatos; jabones C_{11-16} secundarios, y sus mezclas.
5. El procedimiento o el uso de acuerdo con las reivindicaciones precedentes, en que dicha composición comprende de 0,003% a 0,08% de una proteasa activa, en que la proteasa se selecciona entre el grupo que consiste en Savinase®, Maxacal®, Proteasa A, Proteasa B, y sus mezclas.
6. El procedimiento o el uso de acuerdo con las reivindicaciones precedentes, en que dicho tensioactivo detergente se selecciona entre el grupo que consiste en polihidroxi-amidas de ácidos grasos; alquil C_{8-22}-sulfatos, alquil C_{8-22}-éter-sulfatos, alquil C_{12-16}-etoxi-carboxilatos; jabones C_{11-16} especiales.
7. El procedimiento o el uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en que dicha composición comprende de 10% a 70% de un tensioactivo detergente.
8. El procedimiento o el uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en que dicha composición comprende adicionalmente de 0,001% a 10% de un sistema estabilizador de enzimas.
9. El procedimiento o el uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en que dicha composición comprende adicionalmente de 0,01% a 4% de iones de magnesio o calcio o sus mezclas, en el que los iones de magnesio o calcio se añaden como una sal seleccionada entre el grupo que consiste en hidróxido, óxido, cloruro, formiato, acetato y sus mezclas, y en que el sistema estabilizador de enzimas se selecciona entre el grupo que consiste en ion calcio; ácido bórico; propilen-glicol; ácidos carboxílicos de cadena corta; ácido borónico; compuestos polihidroxílicos y sus mezclas.
10. Un procedimiento o uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en que dicha composición comprende en peso:
(a)
de 20% a 60% de un tensioactivo detergente seleccionado entre el grupo que consiste en alquil C_{8-22}-éter-sulfatos; C_{12}-glucosa-amida; alquil C_{8-12}-sulfatos; y sus mezclas;
(b)
de 0,005% a 0,08% de una proteasa activa seleccionada entre el grupo que consiste en Proteasa A, Proteasa B y sus mezclas;
(c)
de 0,1% a 10% de un tensioactivo no iónico seleccionado entre el grupo que consiste en condensados de poli(óxido de etileno), poli(óxido de propileno) y poli(óxido de butileno) con alquil-fenoles, productos de condensación de alcoholes alifáticos con 1 a 25 moles de óxido de etileno, productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formada por la condensación de óxido de propileno con propilen-glicol, y sus mezclas;
(d)
de 2 a 15% de un potenciador de las jabonaduras, seleccionado entre el grupo que consiste en betaínas, óxidos de aminas no iónicos semi-polares, y sus mezclas, y
(e)
de 0,5% a 1% de iones de magnesio o calcio, o sus mezclas, siendo añadidos los iones como una sal seleccionada entre el grupo que consiste en hidróxido, cloruro, formiato, y sus mezclas.
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