EP1372978B1

EP1372978B1 - Wärmeempfindlicher aufzeichnungsbogen und seine verwendung

Info

Publication number: EP1372978B1
Application number: EP02703533A
Authority: EP
Inventors: Wolfgang Wagner; Bernd Gerecht; Matthias Marx
Original assignee: Mitsubishi HiTech Paper Flensburg GmbH
Current assignee: Mitsubishi HiTech Paper Flensburg GmbH
Priority date: 2001-03-16
Filing date: 2002-01-04
Publication date: 2004-11-03
Anticipated expiration: 2022-01-04
Also published as: JP2004526597A; JP3899033B2; ES2230469T3; US7049267B2; ATE281311T1; DE50201465D1; EP1372978A1; DE10113286A1; WO2002074550A1; US20040092397A1

Description

Die Erfindung betrifft einen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsbogen mit einem echten oder eingeprägten Wasserzeichen und einer Farbbildner und Farbakzeptoren enthaltenden wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht sowie seine Verwendung als Ticket.

Wärmeempfindliche Aufzeichnungsbögen mit authentizitätsnachweisenden Sicherheitsmerkmalen sind insbesondere für den Bereich höherwertiger Anwendungen beispielsweise bei Tickets u.a. in Form von Lotteriescheinen und Fahrscheinen und beispielsweise auch bei Büropapieren gut bekannt. Obwohl eine Vielzahl an authentizitätsnachweisenden Sicherheitsmerkmalen bekannt sind, erfreuen sich echte oder eingeprägte Wasserzeichen am Markt einer besonderen Beliebtheit, da sie dem Produkt, in das sie eingearbeitet sind, neben dem Authentizitätsnachweis auch ein wertvolleres Erscheinungsbild vermitteln.
Wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien mit unechten Wasserzeichen sind daher oftmals ungeeignet, die oben beschriebenen Marktanforderungen vollends zu befriedigen. Vorgeschlagen wird ein solches wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial beispielsweise in der EP-A-0 844 097, nach der das Aufzeichnungsmaterial als ein erstes Sicherheitsmerkmal ein auf seiner Rückseite aufgedrucktes latentes Bild, hergestellt mittels einer ein fluoreszierendes Reagenz enthaltenden Sicherheitstinte, aufweist. Zur Ausbildung eines zweiten Sicherheitsmerkmals in Form eines wasserdichten Bildes auf der Rückseite des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials enthält die Sicherheitstinte ein wasserabweisendes Mittel.

Wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien der eingangs genannten Art sind seit langer Zeit bekannt. So schlägt beispielsweise die DE-U-93 02105 ein bahnförmiges Trägermaterial für eine thermosensitive Aufzeichnungsschicht mit einer Oberfläche von hoher Glätte bzw. extrem geringer Rauhigkeit vor, bei der im Trägermaterial wenigstens ein echtes Wasserzeichen ausgebildet ist.

Auch die WO-A-01109435 offenbart wärmeempfindliche Aufzeichnungspapiere mit Wasserzeichen als Sicherheitsmerkmal, betrifft jedoch - genauso wie die vorstehend gewürdigte Schrift - insofern einen entfernt liegenden Stand der Technik, als ein Aufzeichnungspapier aus zwei zusammenlaminierten Papierbahnen, von denen eine ein Wasserzeichen aufweist, weder offenbart noch nahegelegt wird.

Aus der EP-A-0 642 928 ist ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial bekannt, das auf seiner der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht gegenüberliegenden Seite eine Erkennungsschicht aufweist. Diese Erkennungsschicht weist nur eine der für eine farbbildende Reaktion erforderlichen Reaktionskomponenten auf. Eine gewünschte Farbreaktion wird durch Auftrag einer geeigneten Flüssigkeit ausgelöst, in der die zweite für die Farbbildung erforderliche Komponente enthalten ist. Obwohl im Fall von als Substrat eingesetzten Papieren auch Wasserzeichen als zusätzliches Sicherheitsmerkmal offenbart werden, betrifft auch diese Schrift einen entfernt liegenden Stand der Technik, da jeder Hinweis auf die Problematik bei der Verwendung von laminierten Papierbahnen mit darin angebrachten Wasserzeichen als Substrat für die Herstellung von wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapieren fehlt.

Gemeinsam ist den drei vorstehend wiedergegebenen Vorschlägen die Verwendung von echten Wasserzeichen aufweisenden Substratbahnen, auf denen eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht aufgetragen ist.
In verschiedenen Anwendungen ergibt sich jedoch daraus der Nachteil des Auftretens von sogenannten "Schattenbildern" während des Thermodruckprozesses, bei denen die Wasserzeichen in der thermosensitiven Aufzeichnungsschicht abgebildet werden und so das beabsichtigte Schriftbild stören. Begründet werden solche Schattenbilder u.a. durch die in Folge der eingearbeiteten Wasserzeichen auftretenden Dichte- bzw. Dickeschwankungen im Trägermaterial, die sich in über die Fläche unterschiedlichen Empfindlichkeiten der thermosensitiven Aufzeichnungsschicht auswirken. Ein weiterer Nachteil der bekannten Aufzeichnungsmaterialien ist ihre Beschränkung auf Materialien mit relativ niedriger flächenbezogener Masse. Papierbahnen mit hoher flächenbezogener Masse erfordern, soweit sie nach diesem bekannten Prinzip hergestellt werden, hohe Trocknungskapazitäten in der Papiermaschine oder sind, soweit diese nicht zur Verfügung stehen, nur mit relativ langsam laufenden Papiermaschinen zu produzieren. Langsam laufende Papiermaschinen sind jedoch aus wirtschaftlichen Überlegungen von Nachteil.

Einem Vorschlag der EP-A-0 156 618 zur Folge umfasst ein als Kredit- oder Scheckkarte, Führerschein oder auch als Etikett in unterschiedlichsten Verwendungsformen einzusetzendes Sicherheitsdokument ein Substrat mit einem druckempfindlichen bilderzeugenden Beschichtungsmaterial, das gegebenenfalls nur partiell aufgegeben ist und das von einer aufgestrichenen oder auflaminierten Schutzschicht abgedeckt wird. Das Substrat kann ein Wasserzeichen beinhalten und zur Ausbildung einer Sicherheitskarte auf ein weiteres Material aufgebracht sein.

Schließlich offenbart die DE-C-37 69 999 ein Verfahren zur Herstellung von zweitägigem Sicherheitspapier mit eingelagerten Sicherheitsmerkmalen in Form von Sicherheitsfäden, Wasserzeichen und dergleichen, wobei auf einer Rundsiebpapiermaschine zwei Lagen gebildet werden und der Sicherheitsfaden dazwischen gelegt wird, gegebenenfalls unter zusätzlichem Anbringen von Löchern oder Wasserzeichen, wobei während der Blattbildung oder kurz danach mittels Luft- oder Wasserstrahlen das Papier derart behandelt wird, dass eine lokale Faserverdrängung bis hin zur Loch- oder Wasserzeichenbildung erreicht wird. Anschließend werden die zusammengeführten Papierlagen gemeinsam gegautscht und getrocknet. Da die Schrift keine wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschichten offenbart, ist die Problematik von Schattenbildern nicht angesprochen.

Nicht ein Laminat mit einer Mehrzahl an Substratlagen, sondern ein Release-Papier mit einer Vielzahl an Beschichtungen auf einem Basissubstrat ist Gegenstand der JP-A-06 328 839. Der dort gemachte Vorschlag sieht vor, dass auf das Basissubstrat in dieser Reihenfolge eine wärmeempfindliche Beschichtung A zur Druckbildentwicklung unter höheren Temperaturen, eine Abdeckbeschichtung B hoher Opazität, eine Entfärbungsschicht C und eine wärmeempfindliche Beschichtung D zur Druckbildentwicklung unter niedrigeren Temperaturen aufgebracht sind. Als Sicherheitspapier offenbart, gestattet dieses Papier bei einem Thermodruckprozess unter niedrigeren Temperaturen die ausschließliche Druckbildentwicklung in Beschichtung D. In diesem Fall reicht die Druckenergie nicht aus, die Beschichtung A zu erreichen und dort eine Druckbildentwicklung zu bewirken. Bei einem Thermodruckprozess unter höheren Temperaturen wird zum einen eine Druckbildentwicklung in Beschichtung A bewirkt. Die bei diesen höheren Temperaturen gleichsam aktivierte Entfärbungsschicht C bewirkt, dass in Beschichtung D ein Druckbild unterbunden wird. Die Abdeckschicht B bewirkt, dass das Druckbild der Beschichtung A nicht durch die Beschichtungen C und D durchscheint.
Als Anwendung für ein solches Release-Papier wird offenbart, dass beispielsweise Anschreiben an Bankkunden auf der Beschichtung D unter Nutzung der niedrigeren Temperatur erfolgen - diese Texte sind frei entzifferbar. Wichtige, geheime Informationen wie beispielsweise Kontenpasswörter werden nur auf der Beschichtung A unter Nutzung der höheren Temperatur entwickelt und sind auf der Beschichtung D nicht wiedergegeben. Um die Informationen für den angeschriebenen Kunden verfügbar zu machen, muss dieser die beiden Release-Lagen voneinander trennen, wobei die eine Lage aus dem Basissubstrat mit Beschichtung A, die zweite Lage aus den Beschichtungen B, C und D besteht. Als weiteres Sicherheitsmerkmal wird im Rahmen eines allgemeinen Hinweises ein Wasserzeichen offenbart, dass in das Basissubstrat eingebracht ist. Für dieses Wasserzeichen gelten die bereits diskutierten Nachteile möglicher Schattenbilder, so dass auch dieser Schrift keinerlei Hinweise zu entnehmen sind, wie die der vorliegenden Erfindung zugrunde liegende Aufgabe zu lösen ist.

Aus der WO93108992 A1 ist bereits ein als Laminat ausgebildetes Sicherheitsticket bekannt, das aus einem aus Papiermaterial bestehenden Trägerblatt und aus einem wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapier besteht, das auf das Trägerblatt laminiert ist. Das wärmeempfindliche Aufzeichnungspapier bildet das Frontblatt und soll eine ausreichende Transparenz aufweisen, damit ein Sicherheitsmuster oder ein Wasserzeichen, das auf dem Trägerblatt angebracht ist, erkennbar ist. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem auf dem Trägerblatt angeordneten Sicherheitsmerkmal um ein Wasserzeichen in Form eines maschinenlesbaren Strichcodes. Vorzugsweise ist eine auf das Trägerblatt aufgebrachte Information durch das transparente oder halbtransparente Frontblatt hindurch maschinenlesbar, wobei in das Trägerblatt eingearbeitete Wasserzeichen oder auf das Trägerblatt aufgedruckte Sicherheits-Codes als gleichrangig gelten. Offensichtlich besteht also die wesentliche Lehre der WO93/08992 A1 darin, ein Frontblatt einer solchen Transparenz zu verwenden, die es erlaubt, auf dem Trägerblatt angebrachte Informationen durch das Frontblatt hindurch nicht nur zu erkennen, sondern sogar maschinenlesbare Strichcodes entziffern zu können.

Der neue wärmeempfindliche Aufzeichnungsbogen soll die oben aufgeführten Nachteile überwinden.
Somit ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsbogen mit einem echten oder eingeprägten Wasserzeichen zur Verfügung zu stellen, bei dem keine Gefahr auftretender Schattenbilder in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht besteht und der auch bei hohen flächenbezogenen Massen kostengünstig herzustellen ist. Der neue wärmeempfindliche Aufzeichnungsbogen soll neben einem echten oder eingeprägten Wasserzeichen weitere authentizitätsnachweisende Sicherheitsmerkmale aufweisen können, bei deren Wahl möglichst keine einschränkenden Grenzen beispielsweise durch ungewollte chemische Reaktionen der die authentizitätsnachweisenden Sicherheitsmerkmale ausmachenden Reagenzien mit den farbbildenden Komponenten der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht berücksichtigt werden müssen. Auch ist daran gedacht, einen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsbogen mit einem echten oder eingeprägten Wasserzeichen zu entwickeln, in den Sicherheitsfäden eingearbeitet werden können, so dass er unverwechselbar ist zu anderen, diese Sicherheitsfäden nicht aufweisenden wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien.
Ferner muss der neue wärmeempfindliche Aufzeichnungsbogen hervorragend als Ticket verwendbar sein. Damit verbunden ist die Aufgabe, dass der neue Aufzeichnungsbogen auf der Seite, die der Seite mit der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht gegenüberliegt, mittels Offsetverfahren bedruckbar sein muss. In einer bevorzugten Ausführungsform soll die Seite mit der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht entwertbar ausgeführt sein.

Dabei verfügt ein wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen über eine gute Entwertbarkeit im Sinne dieser Erfindung, wenn eine aus farbgebenden Pigmenten bestehende, nicht lösemittelhaltige Entwerterstempelfarbe sofort nach ihrem Aufdruck weder trocken noch nass vollständig von dem Aufzeichnungsbogen weggewischt werden kann.

Es ist das Verdienst der Erfinder, einen diese Anforderungen erfüllenden wärmeempfindlichen Aufzeichnungsbogen gefunden zu haben, wobei der Aufzeichnungsbogen aus einem Laminat besteht und dieses Laminat mindestens als Trägerblatt ein erstes bahnförmiges Material mit einem Substrat aus Papier, das ein Wasserzeichen aufweist, und als Frontblatt ein zweites bahnförmiges Material mit einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht umfasst, wobei

das Wasserzeichen als echtes (2') oder eingeprägtes (2) Wasserzeichen ausgebildet ist,
das Substrat (1) des Trägerblattes das Wasserzeichen (2, 2') auf der dem Frontblatt abgewandten Seite aufweist,
das Frontblatt mindestens ein Substrat (3) und die Farbbildner und Farbakzeptoren enthaltende wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht (4) umfasst, und
die Aufzeichnungsschicht (4) auf der dem Trägerblatt abgewandten Seite des Substrates (3) ausgebildet ist.

Das Ergebnis kam für die Erfinder insofern überraschend, weil es keinen Hinweis im bisherigen Stand der Technik darauf gab, dass die Lösung der Aufgabe in einem Laminat zu suchen wäre.

Die Aufbringung eines echten Wasserzeichens, das durch Verdrängung (sogenanntes Licht-Wasserzeichen) oder durch Anreicherung (sogenanntes Schatten-Wasserzeichen) der Fasermasse beispielsweise unter Verwendung eines Egoutteurs in der Siebpartie einer Papiermaschine hergestellt wird, stellt für die neuen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsbögen genauso eine bevorzugte Ausführungsform dar wie die Aufbringung eines halbechten, sogenannten Moletten-Wasserzeichens, das durch die Prägung des noch nassen Papiers in der Pressenpartie einer Papiermaschine erzeugt wird.
Da ein echtes Wasserzeichen noch schwieriger nachzumachen ist als ein Moletten-Wasserzeichen, bietet sich der erfindungsgemäße Aufzeichnungsbogen in seiner Ausführungsform mit echtem Wasserzeichen dann an, wenn ein ganz besonders eindeutiger Authentifikationsnachweis gewünscht ist.
Grundsätzlich sind sowohl echte wie auch Moletten-Wasserzeichen im Auf- bzw. Streiflicht sowie im Gegenlicht zu betrachten. Sofern eine Betrachtungsmöglichkeit im Gegenlicht gegeben sein soll, bietet sich das echte Wasserzeichen aufgrund etwas deutlicherer Strukturen eher an als das Moletten-Wasserzeichen, wobei es jedoch notwendig ist, dass der erfindungsgemäße Aufzeichnungsbogen lichtdurchlässig ausgeführt ist, womit eine Beschränkung seiner flächenbezogenen Masse auf 350 g/m² und vorzugsweise auf 280 g/m² zweckmäßig ist. Soll das Wasserzeichen in erster Linie oder ausschließlich im Auf- bzw. Streiflicht erkennbar sein, entfällt jegliche Beschränkung bezüglich der flächenbezogenen Masse des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsbogens. In diesem Fall bietet sich das Moletten-Wasserzeichen als besonders geeignet an wie auch das echte Wasserzeichen, letzteres, sofern Papier als Substrat des ersten bahnförmigen Materials zum Einsatz kommt mit erhöhter flächenbezogener Masse, bevorzugt oberhalb von 100 g/m ².

Das Substrat des zweiten bahnförmigen Materials kann beispielsweise - ohne darauf beschränkt zu sein - aus einer transparenten Folie, insbesondere aus einer Folie auf Polyesterbasis oder auch aus einer mehrlagigen Polyolefinfolie gebildet sein. Dabei sind hinsichtlich der Dicke der Folie keinerlei Grenzen gesetzt.
Auch andere Materialien können als Substrat des zweiten bahnförmigen Materials zum Einsatz kommen. Sofern jedoch die Betrachtung des im Substrat des ersten bahnförmigen Materials gebildeten Wasserzeichens im Durchgeht durch den erfindungsgemäßen Aufzeichnungsbogen möglich sein soll, ist es notwendig, dass die als Substrat des zweiten bahnförmigen Materials zum Einsatz kommenden Materialien eine genügende Lichtduchlässigkeit besitzen.
Eine bevorzugte Ausführungsform sieht vor, dass das Substrat des zweiten bahnförmigen Materials aus Papier, insbesondere aus holzfreiem Papier mit einem Pigmentanteil von nicht mehr als 15 Gew.-% und bevorzugt mit einem Pigmentanteil in einem Bereich von 2 bis 10 Gew.-% gebildet ist. Um einerseits eine noch gute Wiedererkennung der Wasserzeichen bevorzugt im Durchlicht garantieren zu können und andererseits den Marktanforderungen an ein ausreichend steifes und griffiges Ticket gerecht zu werden, ist die Ausbildung einer flächenbezogenen Masse des Papiers des zweiten bahnförmigen Materials in einem Bereich von 40 bis 200 g/m² und besonders zwischen 50 und 100 g/m² bevorzugt.

Bei dem als Substrat des ersten bahnförmigen Materials verwendeten Papier wird holzfreies Papier bevorzugt. Das Papier ist als handelsübliches, bevorzugt geleimtes und ungestrichenes Druckpapier mit einer flächenbezogenen Masse bevorzugt in einem Bereich von 50 bis 200 g/m² und bei einer Betrachtung des Wasserzeichens bevorzugt im Durchlicht besonders zwischen 55 und 100 g/m² ausgebildet. Ist hingegen die Betrachtung des Wasserzeichens im Auf- bzw. Streiflicht bevorzugt, ist die flächenbezogene Masse insbesondere oberhalb von 100 g/m² zu wählen. Es kann auf der dem zweiten bahnförmigen Material abgewandten Seite mit einer oder mehreren Beschichtungen oder Präparationen beaufschlagt sein.

Lt. Handbuch der Papier- und Pappenfabrikation (1971) werden als Laminat Schichtstoffe bezeichnet, die aus zwei oder mehreren Lagen Papier, Metall- oder Kunststofffolien zusammengeklebt sind.
Die Laminierung des ersten bahnförmigen Materials mit dem zweiten bahnförmigen Material und gegebenenfalls mit den weiteren Materialbahnen wird unter Verwendung eines Klebers auf Wasser- oder Lösemittelbasis, der punktförmig oder bevorzugt vollflächig aufgetragen ist, vorgenommen. Auf jeden Fall besteht hinsichtlich der Laminierungsart und der dazu verwendeten Kleber, die auch beispielsweise druckempfindlich ausgeführt sein können, keinerlei Beschränkung, soweit sie mit den zu verklebenden Materialien harmonisieren. Eine ganz besonders bevorzugte Ausführungsform sieht vor, den Kleber mit Sicherheitsmerkmalen, wie beispielsweise farbige oder fluoreszierende Fasern, Metallfäden, magnetische oder magnetisierbare Bestandteile oder Pigmente, zu versehen und/oder diesen Kleber farbig auszuführen.

Der in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht die farbbildende Reaktion der Farbbildner mit den Farbakzeptoren auslösende Thermokopf bewirkt ein Schmelzen der wachsartigen Bestandteile in der Aufzeichnungsschicht. Zur Vermeidung eines Anhaftens dieser wachsartigen Bestandteile als Schmelze am Thermokopf ist es bevorzugt, dass eine ein ölabsorbierendes Pigment oder eine Pigmentmischung enthaltende Zwischenschicht zwischen dem Substrat des zweiten bahnförmigen Materials und der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht ausgebildet ist, wobei die Pigmente dieser Zwischenschicht eine Absorption der Schmelze bewirken. Es ist dabei besonders vorteilhaft, wenn die Pigmente der Zwischenschicht eine Ölabsorption von mindestens 80 cm³/100 g und noch besser von 100 cm³/100 g, bestimmt nach der japanischen Norm JIS K 5101, aufweisen. Kalziniertes Kaolin hat sich aufgrund seines großen Absorptionsvermögens in den Hohlräumen besonders bewährt. Da die Luft in den Hohlräumen der Pigmente der Zwischenschicht einen guten Wärmeisolator darstellt, wirkt eine so ausgebildete Zwischenschicht als Wärmereflektionsschicht, wodurch die Wärmeempfindlichkeit des Aufzeichnungsmaterials und somit die Druckgeschwindigkeit im Thermodrucker erhöht werden kann. Ferner kann eine solche Zwischenschicht einen positiven Beitrag zur Egalisierung der Substratoberfläche leisten, womit sich die Menge an notwendigerweise aufzubringender Streichfarbe für die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht reduziert. Besonders vorteilhaft wirkt sich die Ausbildung einer Zwischenschicht mit einer flächenbezogenen Masse in einem Bereich von 5 bis 20 g/m² und noch besser zwischen 7 und 10 g/m² aus.

Der neue wärmeempfindliche Aufzeichnungsbogen weist in einer bevorzugten Ausführungsform eine die Aufzeichnungsschicht des zweiten bahnförmigen Materials abdeckende Schutzschicht auf. Schutzschichten, wie sie im Sinne der Erfindung zum Einsatz kommen, bewirken eine Erhöhung der Resistenz der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht gegenüber Umwelteinwirkungen wie Wasser, Weichmacher, die beispielsweise in zur Aufnahme von Fahrscheinen angebotenen Einsteckhüllen verwendet werden, Öle und Fette. Ferner ist es besonders vorteilhaft, wenn sich die die Aufzeichnungsschicht abdeckende Schutzschicht durch eine gute Bedruckbarkeit auszeichnet.
Zur Ausbildung einer solchen Schutzschicht eignet sich beispielsweise eine Streichfarbe, wie sie in der EP-B-0 909 242 vorgeschlagen wird. In diesem Fall verbindet die Schutzschicht hohe Umweltresistenz mit Entwertbarkeit sowie mit hervorragender Bedruckbarkeit im Naßoffsetverfahren. Die Schutzschicht ist relativ preisgünstig herzustellen und einlagig aufzutragen.

In einer weiteren Variante zur Einstellung seiner Entwertbarkeit wird die Aufzeichnungsschicht des neuen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsbogens mit einer Schutzschicht überzogen, bei der

das Pigment der Schutzschicht aus einem oder mehreren anorganischen Pigmenten besteht und mindestens 80 Gew.-% aus einem hoch gereinigten alkalisch aufbereiteten Bentonit gebildet sind,
das Bindemittel der Schutzschicht aus einem oder aus mehreren wasserunlöslichen, selbstvernetzenden Acrylpolymeren besteht,
das Bindemittel-/Pigmentverhältnis in der Schutzschicht in einem Bereich zwischen 7 : 1 und 10 : 1 liegt und
das Vernetzungsmittel-/Bindemittelverhältnis in der Schutzschicht größer als 1 : 5 und bevorzugt zwischen 1 : 5 und 1 : 7 ist.

Als weitere anorganische Pigmente sind für die Schutzschicht natürliches oder gefälltes Calciumcarbonat, Kaolin oder Titanoxid möglich.
Als Vernetzungsmittel für die Schutzschicht bieten sich insbesondere zyklischer Harnstoff, Methylolharnstoff, Polyamidepichlorhydrinharz, Amoniumzirkoniumkarbonat an.
Es ist bevorzugt, die Schutzschicht mit einer flächenbezogenen Masse in einem Bereich von 1,5 bis 6 g/m² und besonders zwischen 1,8 und 4 g/m² aufzutragen.

Bei dem neuen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsbogen kann zwischen dem ersten und zweiten bahnförmigen Material mindestens eine weitere Materialbahn ausgebildet sein, die in einer bevorzugten Ausführungsform eine Folie, insbesondere eine Polyester- oder Polyolefinfolie ist. In einer weiteren, besonders geeigneten Variante ist zwischen dem ersten und zweiten bahnförmigen Material als weitere Materialbahn eine gefärbte Papierbahn, ein sogenanntes inlay, ausgebildet.
Auch andere Materialien können als weitere zwischen dem ersten und zweiten bahnförmigen Material auszubildende Materialbahn zum Einsatz kommen. Sofern jedoch die Betrachtung des im Substrat des ersten bahnförmigen Materials gebildeten Wasserzeichens im Durchlicht durch den erfindungsgemäßen Aufzeichnungsbogen möglich sein soll, ist es notwendig, dass die Materialien der weiteren zwischen dem ersten und zweiten bahnförmigen Material auszubildenden Materialbahn eine genügende Lichtduchlässigkeit besitzen.

Der erfindungsgemäße Aufzeichnungsbogen ist je nach Bedarf mit den unterschiedlichsten Sicherheitsmerkmalen zu versehen, die neben dem echten oder eingeprägten Wasserzeichen zum Zweck eines eindeutigen Authentizitätsnachweises heranzuziehen sind. Dabei sind für die Auswahl von in/auf das erste bahnförmige Material auszubildenden Sicherheitsmerkmalen praktisch keine Grenzen gesetzt, da auf eine Verträglichkeit mit den farbbildenden Komponenten der Aufzeichnungsschicht keine Rücksicht genommen werden muss. Ohne darauf beschränkt zu sein, bieten sich insbesondere folgende Sicherheitsmerkmale an:

ein mit bloßem Auge unsichtbarer, in das Substrat eingearbeiteter wasserunlöslicher Farbstoff, insbesondere ein Azin- oder Anthrachinonfarbstoff, der bei einer Benetzung der Oberfläche, die der Seite mit dem zweiten bahnförmigen Material gegenüberliegt, mit einem organischen Lösungsmittel oder einer Säure eine auffällige Färbung bewirkt.
ein im sauren oder neutralen pH-Bereich bei Tageslicht nur schwach sichtbarer Farbstoff beispielsweise auf Pyrensulfonat-Basis, der im regelmäßigen oder unregelmäßigen Muster auf die gesamte Fläche der Seite, die der Seite mit dem zweiten bahnförmigen Material gegenüberliegt, aufgebracht ist und der im Kontakt mit einer alkalischen Substanz eine Farbreaktion eingeht, die zu einer bei Tageslicht fluoreszierenden beständigen Farbe führt.
ein in das Substrat eingebrachter eingefärbter und/oder aufgehellter Zellstoff, der unter UV-Bestrahlung fluoreszierend ist.

Auch für Sicherheitsmerkmale, die in/auf die mindestens eine zwischen dem ersten und zweiten bahnförmigen Material ausgebildete weitere Materialbahn eingearbeitet bzw. aufgebracht werden, gibt es aus dem oben erläuterten Grund praktisch keine Grenzen.

Ohne darauf beschränkt zu sein, bieten sich als Sicherheitsmerkmale für das zweite bahnförmige Material besonders an:

in der Aufzeichnungsschicht eingearbeitete Mikrokapseln, die Farbbildner enthalten, die mit den Farbakzeptoren der Aufzeichnungsschicht unter Bildung einer Farbe reagieren entsprechend der DE-C-198 38 893
in der Aufzeichnungsschicht eingearbeitete Fasern, die einen farblichen Kontrast zur Aufzeichnungsschicht aufweisen und/oder fluoreszierend sind entsprechend der DE-A-198 38 895

Auch bietet sich die Einbindung magnetischer bzw. magnetisierbarer Pigmente in das Substrat des ersten und/oder des zweiten bahnförmigen Materials als Sicherheitsmerkmal an. Genauso können solche Pigmente in oder auf die mindestens eine zwischen dem ersten und zweiten bahnförmigen Material ausgebildete weitere Materialbahn eingebunden bzw. aufgetragen sein.

In einer weiteren, bevorzugten Variante des neuen Aufzeichnungsbogens sind zwischen dem ersten und zweiten bahnförmigen Material Metallstreifen als Sicherheitsmerkmal ausgebildet. Auch ist die Einarbeitung eines Transponders zwischen erstem und zweitem bahnförmigem Material möglich. Dabei ist unter einem Transponder im Sinne dieser Erfindung ein als Sicherheitsmerkmal verwendeter Chip zu verstehen mit umlaufendem Kupferdraht als Antenne, der eine automatische und kontaktlose Identifikation des ihn tragenden Produktes erlaubt.

Der erfindungsgemäße wärmeempfindliche Aufzeichnungsbogen ist hauptsächlich zur Verwendung als Ticket und hier insbesondere als Fahrschein konzipiert. Das Wasserzeichen erlaubt gegebenenfalls in Verbindung mit den weiteren Sicherheitsmerkmalen einen eindeutigen Authentifikationsnachweis des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsbogens. Gegebenenfalls erlauben darüber hinaus die weiteren eingesetzten Sicherheitsmerkmale einen Nachweis versuchter Fälschungen an auf dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsbogen erzeugten Schriftbildern. Durch das Verhindern von Schattenbildem des Wasserzeichens in der Aufzeichnungsschicht ist eine ungestörte Bildwiedergabe möglich, was insbesondere bei der Darstellung von Barcodes von größter Wichtigkeit ist.

Die in der Beschreibung und in den Ansprüchen gemachten Angaben zur flächenbezogenen Masse, zu Gew.-% (Gewichts-%) beziehen sich jeweils auf das "atro"-Gewicht, d.h. absolut trockene Gewichtsteile.

Die nachfolgenden Beispiele verdeutlichen die Erfindung. Der in den Beispielen verwendete Ausdruck "Ticket" ist als Eintrittskarte und insbesondere als Fahrschein bzw. Fahrkarte für die verschiedensten Verkehrsmittel des öffentlichen Personenverkehrs zu verstehen.

Beispiel 1:

Auf einer Papiermaschine wird als erstes bahnförmiges Material eine Bahn eines holzfreien Papiers mit einer flächenbezogenen Masse von 90 g/m² hergestellt. Die Papierbahn weist mittels Egoutteur erzeugte Wasserzeichen auf.
Als zweites bahnförmiges Material wird ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier mit einer flächenbezogenen Masse von 82 g/m² (TQ 8067 der Mitsubishi HiTec Paper Flensburg GmbH) hergestellt. Dieses wärmeempfindliche Aufzeichnungspapier weist eine eine Pigmentmischung enthaltende Zwischenschicht sowie eine die Aufzeichnungsschicht abdeckende Schutzschicht auf.
Die beide Papierbahnen werden unter Verwendung eines farblosen Klebers zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Aufzeichnungsbogens laminiert.
Zum einen ist dabei die Seite des wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers, die mit der ersten Papierbahn zusammenlaminiert werden soll, gegenüberliegend der Seite des wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers, auf die die Aufzeichnungsschicht aufgetragen ist.
Zum anderen ist dabei die Seite der ersten Papierbahn, die mit dem wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapier zusammenlaminiert werden soll, gegenüberliegend der Seite der ersten Papierbahn, die das Wasserzeichen trägt.

Da die Schutzschicht des wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers eine hohe Aufnahmefähigkeit für Stempelfarbe und Tinte aufweist, ist der hergestellte Aufzeichnungsbogen besonders zur Herstellung von durch diese Flüssigkeiten entwertbaren Tickets geeignet.

Beispiel 2:

Entsprechend Beispiel 1 wird ein zur Verwendung als Ticket vorgesehener Aufzeichnungsbogen hergestellt, mit dem Unterschied, dass statt des in Beispiel 1 verwendeten wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers nun ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier ohne Schutzschicht der Sorte T 7033 der Mitsubishi HiTec Paper Flensburg GmbH mit einer flächenbezogenen Masse von 72 g/m² eingesetzt wird.

Beispiel 3:

Entsprechend Beispiel 1 wird ein zur Verwendung als Ticket vorgesehener Aufzeichnungsbogen hergestellt. Statt des in Beispiel 1 verwendeten wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers wird jedoch ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier einer flächenbezogenen Masse von 82 g/m² (TG 8065 der Mitsubishi HiTec Paper Flensburg GmbH) eingesetzt. Die Schutzschicht dieses wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers ist entsprechend der in der vorliegenden Beschreibung angegebenen Variante zur in der EP-B-0 909 242 offenbarten Schutzschicht ausgebildet.

Beispiele 4 - 6:

Entsprechend den Beispielen 1 - 3 werden zur Verwendung als Ticket vorgesehene Aufzeichnungsbogen hergestellt, wobei jedoch zusätzlich jeweils eine eingefärbte Papierbahn einer flächenbezogenen Masse von 40 g/m² zwischen der das Wasserzeichen aufweisenden Papierbahn und der Bahn des wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers eingefügt wird.

Beispiele 7 - 9:

Entsprechend den Beispielen 1 - 3 werden zur Verwendung als Ticket vorgesehene Aufzeichnungsbogen hergestellt, wobei jedoch unter Verwendung eines eingefärbten Klebers eine farbige Kleberschicht zwischen der das Wasserzeichen aufweisenden Papierbahn und der Bahn des wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers gebildet wird.

Beispiele 10 - 12:

Entsprechend den Beispielen 1 - 3 werden Aufzeichnungsbogen hergestellt, wobei jedoch als weiteres Sicherheitsmerkmal in die aus dem Kleber gebildete Schicht farbige Fasern eingelagert sind.

Beispiel 13 - 15:

Entsprechend den Beispielen 1 - 3 werden Aufzeichnungsbogen hergestellt, wobei jedoch als weiteres Sicherheitsmerkmal in die aus dem Kleber gebildete Schicht Metallfäden eingelagert sind.

Beispiel 16 - 18:

Entsprechend den Beispielen 1 - 3 werden Aufzeichnungsbogen hergestellt, wobei jedoch als weiteres Sicherheitsmerkmal in die aus dem Kleber gebildete Schicht magnetisierbare Partikel eingelagert sind.

Beispiele 19-21:

Entsprechend den Beispielen 4 - 6 werden zur Verwendung als Ticket vorgesehene Aufzeichnungsbogen hergestellt, wobei jedoch zusätzlich jeweils eine reißfeste Folie aus Polyestertherephthalat einer flächenbezogenen Masse von 15 g/m² zwischen der das Wasserzeichen aufweisenden Papierbahn und der Bahn des wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers eingefügt sind.

Beispiel 22:

Entsprechend Beispiel 1 wird ein zur Verwendung als Ticket vorgesehener Aufzeichnungsbogen hergestellt. Statt des in Beispiel 1 verwendeten wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers wird jedoch ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier einer flächenbezogenen Masse von 50 g/m² (PG 5065 der Mitsubishi HiTec Paper Flensburg GmbH) eingesetzt. Dieses wärmeempfindliche Aufzeichnungspapier weist eine eine Pigmentmischung enthaltende Zwischenschicht sowie eine die Aufzeichnungsschicht abdeckende, modifizierte Schutzschicht auf. Die Schutzschicht dieses wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers ist entsprechend der in der vorliegenden Beschreibung angegebenen Variante zur in der EP-B-0 909 242 offenbarten Schutzschicht ausgebildet.

Beispiel 23:

Entsprechend Beispiel 1 wird ein zur Verwendung als Ticket vorgesehener Aufzeichnungsbogen hergestellt. Statt des in Beispiel 1 verwendeten wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers wird jedoch ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier einer flächenbezogenen Masse von 120 g/m² (TG 1265 der Mitsubishi HiTec Paper Flensburg GmbH) eingesetzt. Dieses wärmeempfindliche Aufzeichnungspapier weist eine eine Pigmentmischung enthaltende Zwischenschicht sowie eine die Aufzeichnungsschicht abdeckende, modifizierte Schutzschicht auf. Die Schutzschicht dieses wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers ist entsprechend der in der vorliegenden Beschreibung angegebenen Variante zur in der EP-B-0 909 242 offenbarten Schutzschicht ausgebildet.

Die in den Beispielen 1 - 23 beschriebenen Aufzeichnungsbogen zeigen nach Beschriftung mittels Thermodrucker keine Schattenbilder. Alle Wasserzeichen sind sowohl im Auflicht wie auch im Durchlicht gut erkennbar.

Unter Bezugnahme auf die beiden Figuren 1 und 2 wird die Erfindung nachfolgend weiter erläutert.

Figur 1 zeigt den schematischen Aufbau einer ersten Variante des erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsbogens (8) im Querschnitt. Das Substrat (1) des ersten bahnförmigen Materials weist auf der dem zweiten, aus Substrat (3) und Aufzeichnungsschicht (4) bestehenden bahnförmigen Material abgewandten Seite ein Moletten-Wasserzeichen (2) auf. Das Substrat (1) des ersten bahnförmigen Materials ist im Bereich unterhalb des eingeprägten Moletten-Wasserzeichens (2) verdichtet.

Figur 2 zeigt den schematischen Aufbau einer zweiten Variante des erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsbogens (8') im Querschnitt. Hier besteht das erste bahnförmige Material aus Substrat (1) mit einem echten Wasserzeichen (2'). Das zweite bahnförmige Material besteht in dieser Reihenfolge, vom ersten bahnförmigen Material aus gesehen, aus Substrat (3), Zwischenschicht (5), Aufzeichnungsschicht (4) und Schutzschicht (6). Zwischen dem Substrat (1) des ersten bahnförmigen Materials und dem Substrat (3) des zweiten bahnförmigen Materials ist zusätzlich eine weitere Materialbahn (7) dargestellt.

Claims

Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen, bestehend aus einem Laminat, mindestens umfassend:

als Trägerblatt ein erstes bahnförmiges Material mit einem Substrat aus Papier, das ein Wasserzeichen aufweist und

als Frontblatt ein zweites bahnförmiges Material mit einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht,

dadurch gekennzeichnet, dass

das Wasserzeichen als echtes (2') oder eingeprägtes (2) Wasserzeichen ausgebildet ist,

das Substrat (1) des Trägerblattes das Wasserzeichen (2, 2') auf der dem Frontblatt abgewandten Seite aufweist,

das Frontblatt mindestens ein Substrat (3) und die Farbbildner und Farbakzeptoren enthaltende wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht (4) umfasst, und

die Aufzeichnungsschicht (4) auf der dem Trägerblatt abgewandten Seite des Substrates (3) ausgebildet ist.
Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Wasserzeichen ein echtes Wasserzeichen (2') ist.
Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Wasserzeichen ein Moletten-Wasserzeichen (2) ist.
Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat (3) des zweiten bahnförmigen Materials aus Papier gebildet ist.
Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das zweite bahnförmige Material zwischen Substrat (3) und Aufzeichnungsschicht (4) eine ein Pigment oder eine Pigmentmischung enthaltende Zwischenschicht (5) aufweist.
Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das zweite bahnförmige Material eine die Aufzeichnungsschicht (4) abdeckende Schutzschicht (6) aufweist.
Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen dem ersten und zweiten bahnförmigen Material mindestens eine weitere Materialbahn (7) ausgebildet ist.
Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die weitere Materialbahn (7) eine Folie ist.
, Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die weitere Materialbahn (7) eine gefärbte Papierbahn ist.
Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen erstem und zweitem bahnförmigem Material Metallstreifen eingearbeitet sind.
Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen erstem und zweitem bahnförmigem Material ein Transponder eingearbeitet ist.
Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das erste und/oder zweite bahnförmige Material weitere Sicherheitsmerkmale enthält.
Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die weitere Materialbahn weitere Sicherheitsmerkmale enthält.
Verwendung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsbogens nach einem der Ansprüche 1 bis 13 als Ticket.