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EP0337217A2 - Waschmittel mit lagerstabilisiertem Bleichsystem - Google Patents

Waschmittel mit lagerstabilisiertem Bleichsystem Download PDF

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EP0337217A2
EP0337217A2 EP89105743A EP89105743A EP0337217A2 EP 0337217 A2 EP0337217 A2 EP 0337217A2 EP 89105743 A EP89105743 A EP 89105743A EP 89105743 A EP89105743 A EP 89105743A EP 0337217 A2 EP0337217 A2 EP 0337217A2
Authority
EP
European Patent Office
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weight
detergent
detergent according
layered silicate
crystalline layered
Prior art date
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Granted
Application number
EP89105743A
Other languages
English (en)
French (fr)
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EP0337217A3 (de
EP0337217B1 (de
Inventor
Franz-Josef Dr. Dany
Werner Gohla
Günther Dr. Schimmel
Hans Peter Dr. Rieck
Ingrid Czeslik
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Hoechst AG
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Publication date
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Publication of EP0337217A3 publication Critical patent/EP0337217A3/de
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395—Bleaching agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/1273—Crystalline layered silicates of type NaMeSixO2x+1YH2O
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907—Organic compounds
    • C11D3/3917—Nitrogen-containing compounds

Definitions

  • the present invention relates to a detergent with a storage-stabilized bleaching system and 2 to 20% by weight of detergents and customary washing auxiliaries, including fillers, in particular a household detergent for coarse, white and colored laundry, as used in automatic washing machines.
  • the detergent Due to the increasing spread of household washing machines, the detergent has to be adapted to the changed washing conditions.
  • Modern detergents therefore consist of a combination of detergents as washing-active substances, bleaching agents and additives that increase washing power, the so-called builders, which on the one hand remove the hardness of the washing liquor and on the other hand prevent deposits of inorganic salts on the laundry and thereby ensure a "soft touch" Provide laundry after washing.
  • Polymeric phosphates in particular sodium tripolyphosphate, are considered to be excellent builders. Because of the risk of eutrophication of the rivers and lakes due to the phosphate content in the domestic wastewater, the use of zeolites was proposed as a builder.
  • the invention has for its object to provide a detergent with a storage-stabilized bleaching system, which exerts an increased bleaching action on the laundry and maintains the "soft handle" in the laundry.
  • a detergent with a storage-stabilized bleaching agent is obtained if it as a builder contains 10 to 50% by weight, in particular 20 to 35% by weight, of crystalline sheet silicate and 1 to 5% by weight, in particular 2.0 to 3.0% by weight.
  • TAED tetraacetylethylene diamine
  • AVOX washing-active oxygen
  • the crystalline sheet silicates used in the preparation of the detergent according to the invention can be prepared in accordance with DE-34 13 571 A1.
  • the determination of the wash-active oxygen (AVOX) of the bleach and the detergent was carried out according to the instructions of Dr. E. Heinerth, Tenside 2 (1965) 180.
  • the sodium perborate tetrahydrate (NaBO3. 4 H2O) examined had an AVOX number of 10% by weight; the sodium perborate monohydrate (NaBO3. H2O) had an AVOX number of 15% by weight "; the sodium percarbonate (2 Na2CO3. 3 H2O2) had an AVOX number of 13.5% by weight.
  • the washing power (bleaching effect) of the detergent was determined as the whiteness of the test fabrics (WFK polyester / cotton with tea soiling, order code 20 G) according to DIN 44983.
  • the storage tests were carried out according to the following forced test conditions:
  • the detergent to be investigated was stored in a climatic cabinet at a relative humidity of 70% at a temperature of 37 ° C.
  • the detergent was packed in a wax box.
  • the water vapor permeability of the packaging was 0.4 g / m2. H.
  • Table 2 shows the degradation values of the bleaching agent as a function of time after the forced storage test conditions.
  • the bleach degradation, especially sodium percarbonate, is very large in the presence of zeolite.
  • Table 3 lists the test results according to DIN 44983 for the different detergent formulations which were determined in accordance with equation I. It can be seen from the test values that the bleaching action is increased when crystalline layered silicate is used as the builder instead of zeolite. In the presence of TAED there is a synergistic increase in the washing power (bleaching effect) of the detergent.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Waschmittel mit lagerstabilisiertem Bleichsystem sowie 2 bis 20 Gew% Detergentien und üblichen Waschhilfsstoffen, einschließlich Füllstoffen, wobei das Waschmittel als Builder 10 bis 50 Gew% kristallines Schichtsilikat sowie 1 bis 5 Gew% Tetraacetylethylendiamin (TAED) und ein Bleichmittel enthält, wobei die Bleichmittelmenge so bemessen ist, daß 0,5 bis 4 Gew% waschaktiver Sauerstoff (AVOX) im Waschmittel vorliegt.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Waschmittel mit la­gerstabilisiertem Bleichsystem sowie 2 bis 20 Gew% Deter­gentien und üblichen Waschhilfsstoffen, einschließlich Füllstoffen, insbesondere ein Haushaltswaschmittel für Grob-, Weiß- und Buntwäsche, wie es in Waschautomaten ver­wendet wird.
  • Durch die zunehmende Verbreitung von Haushaltswaschautoma­ten muß das Waschmittel den geänderten Waschbedingungen an­gepaßt werden.
  • Moderne Waschmittel bestehen deshalb aus einer Kombination von Detergentien als waschaktive Substanzen, Bleichmitteln und die Waschkraft verstärkenden Zusätzen, den sogenannten Buildern, die einerseits die Härte der Waschlauge beseiti­gen und andererseits Ablagerungen von anorganischen Salzen auf dem Waschgut verhindern und dadurch für einen "weichen Griff" des Waschgutes nach dem Waschvorgang sorgen.
  • Als hervorragende Builder gelten polymere Phosphate, insbe­sondere Natriumtripolyphosphat. Wegen der Eutrophierungsge­fahr der Flüsse und Seen durch den Phosphatgehalt in den häuslichen Abwässern wurde als Builder die Verwendung von Zeolithen vorgeschlagen.
  • Es hat sich gezeigt, daß der Gebrauch von Zeolithen als Builder die Nachteile hat, daß das Waschgut im Verlaufe von mehreren Waschvorgängen den erwünschten "weichen Griff" verliert. Hinzu kommt, daß während der Lagerzeit, die zwischen der Herstellung und dem Verbrauch des Waschmittels liegt, das Waschmittel durch Zersetzung des Bleichmittels teilweise seine Waschkraft einbüßt.
  • In der DE-34 16 669 A1 ist deshalb vorgeschlagen worden, dem Waschmittel zusätzlich 1 bis 20 Gew% kristallines Schichtsilikat oder Alkalisilikat zuzusetzen. Hierdurch konnte ein "weicher Griff" des Waschgutes auch dann er­reicht werden, wenn als Builder Zeolithe verwendet werden; die Lagerstabilität des Waschmittels wurde jedoch hierdurch nicht beeinflußt.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Waschmittel mit lagerstabilisiertem Bleichsystem bereitzustellen, das eine verstärkte Bleichwirkung auf das Waschgut ausübt und im Waschgut den "weichen Griff" aufrechterhält.
  • Überraschenderweise wurde gefunden, daß ein Waschmittel mit lagerstabilisiertem Bleichmittel erhalten wird, wenn es als Builder 10 bis 50 Gew%, insbesondere 20 bis 35 Gew%, kri­stallines Schichtsilikat sowie 1 bis 5 Gew%, insbesondere 2,0 bis 3,0 Gew%, Tetraacetylethylendiamin (TAED) und ein Bleichmittel enthält, wobei die Bleichmittelmenge so bemes­sen ist, daß 0,5 bis 4 Gew%, insbesondere 1,0 bis 2,5 Gew%, waschaktiver Sauerstoff (AVOX) im Waschmittel vorliegt.
  • Besonders bewährt hat sich ein kristallines Schichtsilikat der allgemeinen Formel
    Na M SiX O2X+1 . Y H₂O
    worin
    X = 1,9 bis 4,0,
    M = Na oder H,
    Y = 0 bis 20
    bedeuten. Ganz besonders gute Ergebnisse werden erreicht, wenn das kristalline Schichtsilikat der δ-Modifikation des Na₂Si₂O₅ entspricht.
  • Das erfindungsgemäße Waschmittel kann weiterhin bevorzugt und wahlweise dadurch gekennzeichnet sein, daß
    • a) das kristalline Schichtsilikat einen Teilchendurchmesser von 0,01 bis 1000 µm, insbesondere von 1 bis 20 µm, hat;
    • b) das kristalline Schichtsilikat eine Ionenaustauschkapa­zität von 400 bis 1200 mmol Na⁺/100 g wasserfreie Sub­stanz hat;
    • c) das Bleichmittel Natriumperborat-Tetrahydrat, Natrium­perborat-Monohydrat und/oder Natriumpercarbonat ist;
    • d) es anorganische und/oder organische Phosphate, Borate, Zitrate, Gluconate, Nitrilotriessigsäure und/oder Imino­diacetate als zusätzliche Builder in Mengen von bis zu 20 Gew% enthält;
    • e) es aus Agglomeratteilchen mit einer Teilchengröße im Be­reich von 0,25 bis 2,5 mm besteht und durch einen Sprüh­nebelmischprozeß erhalten wurde;
    • f) es als Detergent Alkalisalze von Alkylbenzolsulfonaten, höheren Alkylsulfonaten und/oder höheren Fettalkoholpo­lyethoxylatsulfaten, insbesondere mit Alkylresten mit durchschnittlich 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe, enthält;
    • g) es als Waschhilfsstoff Carboxymethylcellulose, Carboxy­methylstärke und/oder Methylcellulose in Mengen von bis zu 10 Gew% enthält.
  • Die bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Waschmittels eingesetzten kristallinen Schichtsilikate können gemäß der DE-34 13 571 A1 hergestellt werden.
  • Die Bestimmung des waschaktiven Sauerstoffs (AVOX) des Bleichmittels als auch des Waschmittels erfolgte nach der Vorschrift von Dr. E. Heinerth, Tenside 2 (1965) 180. Das untersuchte Natriumperborat-Tetrahydrat (NaBO₃ . 4 H₂O) hatte eine AVOX-Zahl von 10 Gew%; das Natriumperborat-Mono­hydrat (NaBO₃ . H₂O) hatte eine AVOX-Zahl von 15 Gew%"; das Natriumpercarbonat (2 Na₂CO₃ . 3 H₂O₂) hatte eine AVOX-Zahl von 13,5 Gew%.
  • Die Waschkraft (Bleichwirkung) des Waschmittels wurde als Weißgrad der Testgewebe (WFK-Polyester/Baumwolle mit Tee-Anschmutzung, Order-Code 20 G) gemäß der DIN 44983 er­mittelt.
  • Die Waschkraft (Bleichwirkung) der Waschflotte wurde nach der Differenzmethode ermittelt, die sich aus der Glei­chung I
    % WK = % WGg - % WGb
    ergibt. Es bedeutet:
    % WK = % Waschkraft (Bleichwirkung)
    % WGg = % Weißgrad des gewaschenen Stoffes
    % WGb = % Weißgrad des ungewaschenen Stoffes.
  • Die Lagerteste wurden nach folgenden forcierten Testbe­dingungen gemacht:
    Im Klimaschrank wurde das zu untersuchende Waschmittel bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70% bei einer Tempe­ratur von 37°C gelagert. Das Waschmittel war dabei in einem Wachs-Karton verpackt. Die Wasserdampfdurchlässigkeit der Verpackung betrug 0,4 g/m² . h.
  • In der Tabelle 1 sind die getesteten Waschmittelformu­lierungen aufgelistet.
  • In der Tabelle 2 sind die Abbauwerte des Bleichmittels in Abhängigkeit von der Zeit nach den forcierten Lagertestbe­dingungen zusammengestellt. Zusätzlich wurden zwei handels­übliche Waschmittel auf Zeolith- und Natriumtripolyphos­ phat-Basis in die Tabelle 2 aufgenommen. Der Bleichmittel­abbau, insbesondere von Natriumpercarbonat, ist in Anwesen­heit von Zeolith sehr groß.
  • In der Tabelle 3 sind die Versuchsergebnisse entsprechend der DIN 44983 für die verschiedenen Waschmittelformu­lierungen, die gemäß Gleichung I bestimmt wurden, aufge­listet.
    Aus den Testwerten ist zu entnehmen, daß die Bleichmittel­wirkung gesteigert wird, wenn als Builder kristallines Schichtsilikat anstelle von Zeolith eingesetzt wird. In An­wesenheit von TAED erfolgt eine synergistisch gesteigerte Waschkraft (Bleichwirkung) des Waschmittels.
  • Die Griffbeurteilung durch ein Gremium von Experten ergab einen deutlich "weicheren Griff" des Waschgutes, welches mit erfindungsgemäßen Waschmitteln gemäß den Beispielen 2 und 3 gewaschen war, gegenüber dem Waschgut, welches mit zeolithhaltigem Waschmittel gemäß den Beispielen 1 und 4 gewaschen war. TABELLE 1
    Waschmittelformulierungen
    Inhaltsstoffe (Gew%) Beispiel 1 Beispiel 2 *) Beispiel 3 *) Beispiel 4 Beispiel 5
    Anionische Tenside 6.5 6.5 6.5 6.5 6.5
    Nichtionische Tenside 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5
    Seife 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5
    Zeolith A 21.5 - - 21.5 -
    δ -Na₂Si₂O₅ - 21.5 21.5 - 21.5
    Soda 7.5 - - 7.5 -
    NaBO₃ · H₂O 10.0 10.0 - - -
    TAED 2.5 2.5 2.5 - -
    2 Na₂CO₃ ·3 H₂O₂ - - 18.0 18.0 18.0
    Opt. Aufheller 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
    Schmutzträger 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
    Enzyme 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
    Dispergatoren (Polycarboxylate) 4.0 2.0 - 4.0 2.0
    Na-Silikat 5.0 - - 5.0 -
    Stellmittel (Na₂SO₄) auf 100 %
    *) erfindungsgemäßes Waschmittel
    TABELLE 2
    AVOX-Abbäu
    Beispiel AVOX-Abbau in %
    1 Woche 2 Wochen 3 Wochen
    1 14 29 32
    2 *) 0 9 11
    3 *) 0 5 9
    4 33 50 86
    5 0 4 8
    Handelsware Zeolith-Basis 16 22 37
    Handelsware Na₅P₃O₁₀-Basis 0 16 21
    *) erfindungsgemäßes Waschmittel
    TABELLE 3
    Bleichmittelwirkung, ermittelt nach Gleichung I
    Beispiel % Waschkraft
    1 37.5
    2 *) 43.0
    3 *) 42.0
    4 31.5
    5 38.5
    *) erfindungsgemäßes Waschmittel

Claims (8)

1. Waschmittel mit lagerstabilisiertem Bleichsystem sowie 2 bis 20 Gew% Detergentien und üblichen Waschhilfsstoffen einschließlich Füllstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß es als Builder 10 bis 50 Gew%, insbesondere 20 bis 35 Gew%, kristallines Schichtsilikat sowie 1 bis 5 Gew%, insbesondere 2,0 bis 3,0 Gew%, Tetraacetyl­ethylendiamin (TAED) und ein Bleichmittel enthält, wobei die Bleichmittelmenge so bemessen ist, daß 0,5 bis 4 Gew%, insbesondere 1,0 bis 2,5 Gew%, waschaktiver Sau­erstoff (AVOX) im Waschmittel vorliegt.
2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das kristalline Schichtsilikat die allgemeine Formel
Na M SiX O2X+1 . Y H₂O
hat, worin
X = 1,9 bis 4,0,
M = Na oder H,
Y = 0 bis 20
bedeuten.
3. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das kristalline Schichtsilikat der δ -Modifikation des Na₂Si₂O₅ entspricht.
4. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das kristalline Schichtsilikat einen Teilchendurchmesser von 0,01 bis 1000 µm, insbesondere von 1 bis 20 µm, hat.
5. Waschmittel nach einem dar Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das kristalline Schichtsilikat eine Ionenaustauschkapazität von 400 bis 1200 mmol Na⁺/100 g wasserfreie Substanz hat.
6. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Bleichmittel Natriumperborat-Te­trahydrat, Natriumperborat-Monohydrat und/oder Natrium­percarbonat ist.
7. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es anorganische und/oder organische Phosphate, Borate, Zitrate, Gluconate, Nitrilotriessig­säure und/oder Iminodiacetate als zusätzliche Builder in Mengen von bis zu 20 Gew% enthält.
8. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es aus Agglomeratteilchen mit einer Teilchengröße im Bereich von 0,25 bis 2,5 mm besteht und durch einen Sprühnebelmischprozeß erhalten wurde.
EP89105743A 1988-04-15 1989-04-01 Waschmittel mit lagerstabilisiertem Bleichsystem Expired - Lifetime EP0337217B1 (de)

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DE3812556 1988-04-15

Publications (3)

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EP0337217A2 true EP0337217A2 (de) 1989-10-18
EP0337217A3 EP0337217A3 (de) 1991-04-10
EP0337217B1 EP0337217B1 (de) 1999-09-01

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